TW201512353A - 黏著劑組合物、黏著帶或片材 - Google Patents
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Abstract
本案發明之目的在於提供一種可不實施硬化處理即可確保接著力(黏著力)、且可形成防濕性亦優異之黏著劑層之黏著劑組合物。
本發明之黏著劑組合物之特徵在於:其係含有丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、及異丁烯系聚合物者,且藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之透濕度為100g/m2.day以下。
Description
本發明係關於一種黏著劑組合物、及黏著帶或片材。
先前,作為防濕用之接著劑或黏著劑,已知有包含環氧樹脂之組合物(例如參照專利文獻1、2、3)。然而,包含環氧樹脂之組合物於貼附於被接著體後,需要進行熱處理或紫外線處理(UV處理)等硬化處理而確保接著力,不易對不耐熱或紫外線之被接著體或基材使用。又,難以放寬硬化條件、或不實施硬化處理而確保接著力。
[專利文獻1]日本專利特開2010-126699號公報
[專利文獻2]日本專利特開2012-151109號公報
[專利文獻3]日本專利特開2007-112956號公報
因此,本發明之目的在於提供一種可不實施硬化處理而確保接著力(黏著力)、且形成防濕性優異之黏著劑層之黏著劑組合物。
又,本發明之另一目的在於提供一種於貼合後可不實施硬化處理而確保接著力(黏著力)、且具有防濕性優異之黏著劑層之黏著帶或片材。
本發明者等人進行專心研究,結果發現,於含有丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、及異丁烯系聚合物之黏著劑組合物中,若製成藉由該黏著劑組合物而形成之黏著劑層,則可不實施硬化處理而確保接著力(黏著力),且可形成防濕性優異之黏著劑層,從而完成本發明。
即,本發明提供一種黏著劑組合物,其特徵在於:其係含有丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、及異丁烯系聚合物者,且藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之藉由下述方法測定之透濕度為100g/m2.day以下。
透濕度之測定方法:將由上述黏著劑組合物形成之黏著劑層(厚度50μm)貼合於三乙醯纖維素膜(厚度25μm)而獲得測定用樣品,使用所獲得之測定用樣品,依據JIS Z 0208之透濕度試驗方法,於下述條件下測定透濕度。
測定溫度:40℃
相對濕度:90%
測定時間:24小時
藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之接著力較佳為1.0N/25mm以上。
上述異丁烯系聚合物之含量相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份,較佳為15重量份以上。
藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層較佳為具有交聯結構。
藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之凝膠分率較佳為20重量%以上。
進而,本發明提供一種黏著帶或片材,其特徵在於:具有由上述黏著劑組合物形成之黏著劑層。
由於本發明之黏著劑組合物具有上述構成,因此可不實施硬化處理而確保接著力(黏著力),且可形成防濕性優異之黏著劑層。
又,由於本發明之黏著帶或片材具有藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層,因此於貼合後可不實施硬化處理而確保接著力(黏著力),且防濕性優異。
本發明之黏著劑組合物至少含有丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、及異丁烯系聚合物。於本發明之黏著劑組合物中,異丁烯系聚合物係溶解或散佈於丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物中。本發明之黏著劑組合物較佳為含有丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物之丙烯酸系黏著劑組合物。又,藉由本發明之黏著劑組合物而形成之黏著劑層較佳為藉由丙烯酸系黏著劑組合物而形成之丙烯酸系黏著劑層。
於本說明書中,所謂「丙烯酸系單體混合物」,係僅包含單體成分之混合物(或單一物),係指包含至少1種丙烯酸系單體作為單體成分之混合物(或單一物)。所謂「丙烯酸系單體混合物之部分聚合物」,係指丙烯酸系單體混合物所含之單體成分中之1種或2種以上之單體成分經部分聚合的組合物。於丙烯酸系單體混合物之部分聚合物中,亦包含單體成分與丙烯酸系單體混合物所含之單體成分中之1種或2種以上之單體成分經部分聚合而成之部分聚合物的混合物。
又,於本說明書中,黏著劑組合物意指用於黏著劑層之形成之組合物,且包含用於黏著劑之形成之組合物之含義。
本發明之黏著劑組合物並未特別限定,可為至少含有丙烯酸系單體混合物及異丁烯系聚合物之組合物,亦可為至少含有丙烯酸系單體混合物之部分聚合物及異丁烯系聚合物之組合物。尤其是本發明之黏著劑組合物就使異丁烯系聚合物均勻地溶解或散佈於丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物中之觀點而言,較佳為至少含有丙烯酸系單體混合物及異丁烯系聚合物之組合物。
本發明之黏著劑組合物除含丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、異丁烯系聚合物以外,亦可含有下述光聚合起始劑等任意成分。例如,於本發明之黏著劑組合物為至少含有丙烯酸系單體混合物及異丁烯系聚合物的組合物之情形時,本發明之黏著劑組合物除含丙烯酸系單體混合物及異丁烯系聚合物以外,亦可含有光聚合起始劑。又,於本發明之黏著劑組合物為至少含有丙烯酸系單體混合物之部分聚合物及異丁烯系聚合物的組合物之情形時,除含丙烯酸系單體混合物之部分聚合物及異丁烯系聚合物以外,亦可含有光聚合起始劑。
於本發明之黏著劑組合物中,丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物相對於本發明之黏著劑組合物之總量(總重量,100重量%)之比率並未特別限定,就確保對被接著體之充分之接著性之觀點而言,較佳為30重量%以上,更佳為50重量%以上。
(丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物)
丙烯酸系單體混合物為1種或2種以上之單體成分之混合物(單一物),且包含至少1種丙烯酸系單體。上述丙烯酸系單體混合物可僅含有丙烯酸系單體,亦可含有丙烯酸系單體與丙烯酸系單體以外之單體。作為此種丙烯酸系單體以外之單體,並未特別限定,可列舉下述含極性基之單體或多官能單體等。此外,亦可列舉除下述(甲基)丙烯酸烷基酯、含極性基之單體、及多官能性單體以外之單體(存在稱為「其他共聚性單體」之情形)。例如,丙烯酸系單體混合物亦可為包
含丙烯酸系單體、以及含極性基之單體、多官能單體之混合物。
於上述丙烯酸系單體混合物中,雖未特別限定,但例如較佳為包含(甲基)丙烯酸烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
再者,所謂「(甲基)丙烯酸」,係指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之一者或兩者),以下亦同樣。
又,「烷基」只要無特別說明,則意指直鏈狀或支鏈狀之烷基。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,並未特別限定,例如可列舉:具有碳數為1~24之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C1-24烷基酯)。
作為上述(甲基)丙烯酸C1-24烷基酯,並未特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸異十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸異十六烷基酯等。
上述丙烯酸系單體混合物中之上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量並未特別限定,例如,相對於上述丙烯酸系單體混合物總量(100重量%),較佳為10重量%以上(例如10~100重量%),更佳為20重量%以上,進而較佳為30重量%以上。再者,於上述丙烯酸系單體混合物中包含2種以上之(甲基)丙烯酸烷基酯之情形時,上述所謂(甲基)丙烯酸烷基酯之含量,係指上述丙烯酸系單體混合物中所含之所有(甲基)丙
烯酸烷基酯之含量之合計量。
如上所述,就黏著劑層中獲得適度之凝聚力之觀點、黏著劑層中獲得適度之接著性之觀點而言,上述丙烯酸系混合物中亦可含有含極性基之單體。作為上述含極性基之單體,並未特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸等含羧基之單體(亦包含順丁烯二酸酐等含酸酐基之單體);(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、乙烯醇、烯丙醇等含羥基(hydroxyl)之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基之單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯基啉;此外亦可列舉:乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基唑等含雜環之乙烯系單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體;2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基之單體;環己基順丁烯二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含醯亞胺基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸酯基之單體等。上述含極性基之單體可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
其中,就對玻璃之黏著特性之觀點而言,上述含極性基之單體較佳為含羧基之單體、含羥基之單體,更佳為丙烯酸(AA)、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)。
上述丙烯酸系單體混合物中之上述含極性基之單體之含量並未
特別限定,例如,相對於上述丙烯酸系單體混合物總量(100重量%),較佳為0~75重量%,更佳為0~50重量%。再者,於上述丙烯酸系單體混合物中包含2種以上之含極性基之單體之情形時,上述所謂含極性基之單體之含量,係指上述丙烯酸系單體混合物中所含之所有含極性基之單體之含量之合計量。
又,如上所述,就可藉由交聯而容易地進行黏著劑層之凝膠分率之調整之觀點、又,可藉由交聯而使黏著劑層不易流動之觀點而言,上述丙烯酸系混合物中亦可含有多官能單體。上述所謂多官能單體,係指一分子中具有2個以上之乙烯性不飽和基之單體。作為上述乙烯性不飽和基,並未特別限定,例如可列舉:乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能基。再者,上述(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含極性基之單體、及其他共聚性單體為一分子中僅具有一個乙烯性不飽和基之單體(單官能性單體)。
作為上述多官能單體,並未特別限定,例如可列舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、丙烯酸環氧酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等。其中,較佳為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。再者,上述多官能單體可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
上述多官能單體之含量並未特別限定,例如,相對於上述丙烯酸系單體混合物總量(100重量%),較佳為0.0001~5重量%,更佳為0.001~3重量%,進而較佳為0.005~1重量%。再者,於上述丙烯酸
系單體混合物中包含2種以上之多官能單體之情形時,上述所謂多官能單體之含量,係指上述丙烯酸系單體混合物中所含之所有多官能單體之含量之合計量。
如上所述,上述丙烯酸系混合物中,亦可含有其他共聚性單體(上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含極性基之單體、上述多官能單體以外之單體)作為單體成分。作為上述其他共聚性單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體;含磷酸基之單體;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯系化合物;乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯醚類;氯乙烯等。再者,其他共聚性單體可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
上述丙烯酸系單體混合物並未特別限定,例如可藉由將上述單體成分混合(較佳為均勻地進行混合)而製備。
上述丙烯酸系單體混合物之部分聚合物可使上述丙烯酸系單體混合物進行聚合而獲得。作為聚合方法,並未特別限定,例如可較佳地列舉由活性能量線照射所引起之聚合。再者,關於聚合,就抑制由氧所引起之聚合抑制之觀點而言,較佳為避免與氧之接觸而進行。例如,較佳為於氮氣氣氛下進行聚合,或利用剝離襯墊阻隔氧而進行聚
合。
作為於上述活性能量線聚合(光聚合)時所照射之活性能量線,例如可列舉:α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射或紫外線等,尤佳為紫外線。又,活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等並未特別限定,只要可使光聚合起始劑活化而產生單體之聚合反應即可。
於上述活性能量線聚合(光聚合)時,亦可使用光聚合起始劑(光起始劑)等聚合起始劑。上述聚合起始劑可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
作為上述光聚合起始劑,並未特別限定,例如可列舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、二苯基乙二酮系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫系光聚合起始劑等。
作為上述安息香醚系光聚合起始劑,例如可列舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、大茴香醚甲醚等。作為上述苯乙酮系光聚合起始劑,例如可列舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為上述α-酮醇系光聚合起始劑,例如可列舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為上述芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可列舉2-萘磺醯氯等。作為上述光活性肟系光聚合起始劑,例如可列舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等。作為上述安息香系光聚合起始劑,例如可列舉安息香等。作為上述二苯基乙二酮系光聚合起始劑,例如可列舉二苯基乙二酮等。作為上述二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可列
舉:二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為上述縮酮系光聚合起始劑,例如可列舉苯偶醯二甲基縮酮等。作為上述9-氧硫系光聚合起始劑,例如可列舉:9-氧硫、2-氯9-氧硫、2-甲基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、異丙基9-氧硫、2,4-二異丙基9-氧硫、十二烷基9-氧硫等。
上述光聚合起始劑之使用量並未特別限定,相對於單體成分總量100重量份,較佳為0.005~1重量份,更佳為0.01~0.5重量份。
上述丙烯酸系單體之部分聚合物之聚合率並未特別限定,例如,較佳為20重量%以下,更佳為15重量%以下。
丙烯酸系單體混合物之部分聚合物之聚合率係以下述方式求出。
將部分聚合物之一部分取樣而設為試樣。精確稱量該試樣而求出其重量,並設為「乾燥前之部分聚合物之重量」。繼而,將試樣於130℃下乾燥2小時,精確稱量乾燥後之試樣而求出其重量,並設為「乾燥後之部分聚合物之重量」。然後,根據「乾燥前之部分聚合物之重量」及「乾燥後之部分聚合物之重量」,求出因在130℃下乾燥2小時而減少之試樣之重量,並設為「重量減少量」(揮發分、未反應單體重量)。
根據所獲得之「乾燥前之部分聚合物之重量」及「重量減少量」,並根據下述式求出部分聚合物之聚合率(重量%)。
單體成分之部分聚合物之聚合率(重量%)=[1-(重量減少量)/(乾燥前之部分聚合物之重量)]×100
(異丁烯系聚合物)
本發明之黏著劑組合物包含上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物及異丁烯系聚合物。因此,藉由本發明之黏著劑組合物而形成
之黏著劑層之透濕度較小。推測其原因在於,異丁烯系聚合物本身係不易使水蒸氣透過者,且該黏著劑層中之異丁烯系聚合物於水蒸氣欲通過黏著劑層之時,阻隔水蒸氣之路徑或使水蒸氣之路徑增長或變窄等,而抑制水蒸氣通過黏著劑層。
上述異丁烯系聚合物(聚異丁烯)係至少包含源自異丁烯(isobutene)之單體構成單元之聚合物。即,上述異丁烯系聚合物係使包含異丁烯之單體成分進行聚合而獲得之聚合物。又,上述異丁烯系聚合物亦為於主鏈或側鏈至少具有聚異丁烯骨架之聚合物。上述異丁烯系聚合物可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
上述異丁烯系聚合物可為異丁烯之均聚物,亦可為異丁烯與其他單體之共聚物(異丁烯共聚物)。於上述異丁烯共聚物中,作為與異丁烯共聚之其他單體,並未特別限定,例如可列舉具有乙烯性雙鍵之單體。作為上述具有乙烯性雙鍵之單體,例如可列舉:碳數2~20之α-烯烴(例如乙烯、丙烯等)、芳香族乙烯系化合物(例如苯乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯等苯乙烯系化合物等)、1,3-丁二烯系化合物(例如1,3-丁二烯、異戊二烯等)等。其中,就凝聚力之容易獲得程度之觀點而言,較佳為苯乙烯系化合物。構成上述異丁烯系聚合物之單體成分可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
作為上述異丁烯系聚合物,並未特別限定,例如可列舉:丁基橡膠(異丁烯與異戊二烯之聚合物)、異丁烯與正丁烯之無規共聚物、異丁烯之聚合物嵌段與其他單體之聚合物嵌段(例如苯乙烯系化合物之苯乙烯系聚合物嵌段、異戊二烯系聚合物嵌段等)之嵌段共聚物等。其中,較佳為具有作為硬段之苯乙烯系聚合物嵌段、及作為軟段之異丁烯聚合物嵌段之苯乙烯-異丁烯嵌段共聚物(SIB(Styrene Isobutylene)嵌段共聚物)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS(Styrene Isobutylene Styrene)嵌段共聚物)。
上述SIBS嵌段共聚物可使用市售品,例如可列舉:商品名「SIBSTAR-062M」(Kaneka股份有限公司製造),商品名「SIBSTAR-062T」(Kaneka股份有限公司製造),商品名「SIBSTAR-072T」(Kaneka股份有限公司製造)等。
構成上述異丁烯系聚合物之單體中之異丁烯之比率並未特別限定,就黏著劑層之防濕性之觀點而言,相對於構成上述異丁烯系聚合物之所有單體成分總量(100重量%),較佳為30重量%以上(例如30~100重量%),更佳為50重量%以上(例如50~100重量%)。
本發明之黏著劑組合物中之上述異丁烯系聚合物之含量並未特別限定,相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份,較佳為15重量份以上(例如15~100重量份)。若上述異丁烯系聚合物之含量為15重量份以上,則於藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層中,容易獲得更優異之防濕性。又,若上述異丁烯系聚合物之含量為100重量份以下,則於藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層中,具有充分之接著性,且於高溫時亦容易獲得優異之凝聚力。又,可有效地抑制黏著劑層之流動,故而較佳。
(黏著賦予樹脂)
於本發明之黏著劑組合物中,就於藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層中,進一步提高接著性之觀點而言,進而亦可含有黏著賦予樹脂。作為上述黏著賦予樹脂,並未特別限定,例如可列舉:脂環族飽和烴系樹脂、石油系樹脂、萜烯系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、松脂系樹脂、烷基苯酚樹脂、二甲苯樹脂等。上述黏著賦予樹脂亦可為氫化型之黏著賦予樹脂(例如對脂環族飽和烴系樹脂、松脂系樹脂、石油系樹脂、萜烯系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、烷基苯酚樹脂、二甲苯樹脂等黏著賦予樹脂進行氫化而成之衍生物(氫化型松脂系樹脂、氫化型石油系樹脂、氫化型萜烯系樹脂
等)。上述黏著賦予樹脂可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
本發明之黏著劑組合物中之上述黏著賦予樹脂之含量並未特別限定,相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份,較佳為1~50重量份,更佳為1.5~40重量份,進而較佳為2~30重量份。若上述黏著賦予樹脂之含量為1重量份以上,則於藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層中,容易獲得優異之接著性,故而較佳。又,若上述黏著賦予樹脂之含量為50重量份以下,則於藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層中,凝聚力不易降低,故而較佳。
於不損及本發明之效果之範圍內,本發明之黏著劑組合物進而亦可含有丙烯酸系低聚物。由於丙烯酸系低聚物係作為黏著賦予成分而發揮作用,因此可謀求提高接著性。上述丙烯酸系低聚物可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
於不損及本發明之效果之範圍內,本發明之黏著劑組合物進而亦可含有矽烷偶合劑。若本發明之黏著劑組合物中含有矽烷偶合劑,則於藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層中,接著性(尤其是高溫高濕環境下之接著性、高溫高濕環境下之對玻璃之接著性)進一步提高。上述矽烷偶合劑可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
作為上述矽烷偶合劑,並未特別限定,可較佳地列舉:γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-胺基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明之黏著劑組合物中之上述矽烷偶合劑之含量並未特別限定,相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份,較佳為0.01~1重量份,更佳為0.03~0.5重量份。
於本發明之黏著劑組合物中,就於適度之範圍內調整藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層的凝膠分率之觀點、使藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層不易流動而使操作變容易之觀點而言,進而亦可含
有交聯劑。作為上述交聯劑,並未特別限定,例如可列舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中,較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。上述交聯劑可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
作為上述異氰酸酯系交聯劑(多官能異氰酸酯化合物),例如可列舉:二異氰酸1,2-伸乙酯、二異氰酸1,4-伸丁酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;二異氰酸伸環戊酯、二異氰酸伸環己酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等,此外,亦可列舉:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物[日本聚胺酯工業股份有限公司製造,商品名「Coronate L」]、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物[日本聚胺酯工業股份有限公司製造,商品名「Coronate HL」]等。
作為上述環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如,可列舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三(2-羥基乙基)異氰尿酸三縮水甘油酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚,此外亦可列舉分子內具有2個以上之環氧基之環氧系樹脂等。進而,亦可
列舉商品名「Tetrad C」(三菱瓦斯化學股份有限公司製造)等市售品。
本發明之黏著劑組合物中之上述交聯劑之含量並未特別限定,就於適度之範圍內控制藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層的凝膠分率之觀點而言,相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份,較佳為0.001~30重量份,更佳為0.005~25重量份,進而較佳為0.01~20重量份。
於不損及本發明之效果之範圍內,於本發明之黏著劑組合物中亦可含有添加劑。作為上述添加劑,例如可列舉:交聯促進劑、抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、防靜電劑等。上述添加劑可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
作為本發明之黏著劑組合物之製備方法,並未特別限定,例如可列舉將上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、異丁烯系聚合物、視需要添加之任意成分(例如上述光聚合起始劑、上述黏著賦予樹脂、上述丙烯酸系低聚物、上述矽烷偶合劑、上述交聯劑、上述添加劑等)混合。
例如,於本發明之黏著劑組合物係包含丙烯酸系單體混合物及異丁烯系聚合物、進而包含光聚合起始劑之組合物之情形時,此種組合物可藉由將丙烯酸系單體混合物、異丁烯系聚合物及光聚合起始劑混合而製備。
又,於本發明之黏著劑組合物係包含丙烯酸系單體混合物之部分聚合物及異丁烯系聚合物、進而包含光聚合起始劑之組合物之情形時,此種組合物可藉由將丙烯酸系單體混合物之部分聚合物、異丁烯系聚合物及光聚合起始劑混合而製備。如上所述,丙烯酸系單體混合物之部分聚合物係藉由使丙烯酸系單體混合物進行部分聚合而形成,
例如,包含丙烯酸系單體混合物之部分聚合物及異丁烯系聚合物、進而包含光聚合起始劑之組合物可藉由如下方法而製備:首先,使丙烯酸系單體混合物與至少包含光聚合起始劑之組合物進行部分聚合後,進而添加光聚合起始劑。進而,至少包含丙烯酸系單體混合物之部分聚合物及異丁烯系聚合物之組合物可藉由如下方法而製備:首先,使丙烯酸系單體混合物進行部分聚合後,進而添加丙烯酸系單體或多官能單體等。
本發明之黏著劑組合物之黏度並未特別限定,就使黏著劑組合物之操作變得更容易之觀點、進一步提高塗敷性之觀點而言,較佳為0.1~100Pa.s,更佳為0.5~50Pa.s。
再者,於本說明書中,所謂黏度,係指使用BH黏度計作為黏度計,並於轉子:No.5轉子、轉速:10rpm、測定溫度:30℃之條件下測得之黏度。
再者,由於上述丙烯酸系單體混合物之黏度較低,故而存在包含丙烯酸系單體混合物作為主成分之組合物難以向基材或支持體等塗敷之傾向。然而,本發明之黏著劑組合物除包含丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物以外,亦包含異丁烯系聚合物,故而可容易地將黏度保持於上述範圍內。
關於本發明之黏著劑組合物,由於上述異丁烯系聚合物容易溶解於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物中,因此即便未添加溶劑亦可將黏度保持於上述範圍內。即,本發明之黏著劑組合物亦可不含溶劑。於本發明之黏著劑層中不含溶劑之情形時,無需塗敷後之加熱乾燥,黏著劑層之形成變得更容易。又,環境方面或安全性亦優異。
再者,本發明之黏著劑組合物之黏度例如可藉由調配丙烯酸橡膠、增黏性添加劑等各種聚合物成分而加以調整。
異丁烯系聚合物通常不具有交聯點,故而無法構築交聯結構,若成為高溫則容易流動,而存在高溫下之耐久性較差之情形。又,異丁烯系聚合物多數情況下黏性、黏著性較差。然而,由於本發明之黏著劑組合物包含丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物與異丁烯系聚合物,故而可形成防濕性及接著性優異之黏著劑層。又,於黏著劑層具有交聯結構之情形時,尤其可提高高溫下之耐久性。
關於本發明之黏著劑組合物,藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層之藉由下述方法測定之透濕度為100g/m2.day以下,較佳為80g/m2.day以下,更佳為60g/m2.day以下。
透濕度之測定方法:將由黏著劑組合物形成之黏著劑層(厚度50μm)貼合於三乙醯纖維素膜(厚度25μm)而獲得測定用樣品,使用所獲得之測定用樣品,依據JIS Z 0208之透濕度試驗方法,於下述條件下測定透濕度。
測定溫度:40℃
相對濕度:90%
測定時間:24小時
再者,於本說明書中,存在將黏著劑組合物中之「藉由黏著劑組合物而形成之黏著劑層之藉由上述方法測定之透濕度」僅稱為「本發明之透濕度」的情形。
本發明之黏著劑組合物之本發明之透濕度為100g/m2.day以下,因此具有優異之防濕性。
本發明之黏著帶或片材具有由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑層。即,本發明之黏著帶或片材較佳為具有由丙烯酸系黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著帶或片材。於本說明書中,存在將本發明之黏著帶或片材僅稱為「本發明之黏著帶」之情
形。又,存在將由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑層稱為「本發明之黏著劑層」之情形。
本發明之黏著帶可為僅單面為黏著劑層表面(黏著面)之單面黏著帶,亦可為雙面為黏著劑層表面之雙面黏著帶。本發明之黏著帶並未特別限定,就用於被接著體彼此之貼合等觀點而言,較佳為雙面黏著帶。
本發明之黏著帶可為不具有基材(基材層)之黏著帶所謂「無基材型」之黏著帶(存在稱為「無基材黏著帶」之情形),亦可為具有基材之黏著帶(存在稱為「附有基材之黏著帶」之情形)。作為上述無基材黏著帶,例如可列舉:僅包含本發明之黏著劑層(由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑層)之雙面黏著帶、或包含本發明之黏著劑層與本發明之黏著劑層以外的黏著劑層(存在稱為「其他黏著劑層」之情形)之雙面黏著帶等。作為上述具有基材之黏著帶,例如可列舉:於基材之單面側具有本發明之黏著劑層之單面黏著帶、或於基材之雙面側具有本發明之黏著劑層之雙面黏著帶、或於基材之一單面側具有本發明之黏著劑層且於另一單面側具有其他黏著劑層之雙面黏著帶等。
再者,上述所謂「基材(基材層)」,於將本發明之黏著帶用於(貼附於)被接著體(光學構件等)之時,係與黏著劑層一同被貼附於被接著體之部分,不含於黏著帶之使用(貼附)時被剝離之剝離襯墊(隔離膜)。
其中,本發明之黏著帶就於使用時,可對應各種態樣,不限定所以使用之態樣,且可增加使用方法之選項之觀點而言,較佳為無基材黏著帶,更佳為僅包含本發明之黏著劑層之不具有基材之雙面黏著帶(無基材雙面黏著帶)。
(本發明之黏著劑層)
本發明之黏著劑層係由本發明之黏著劑組合物形成。本發明之
黏著劑層之形成方法並未特別限定,例如可列舉將本發明之黏著劑組合物塗敷(塗佈)於基材或剝離襯墊等適當之支持體上,並照射活性能量線。再者,視需要亦可於塗敷後進行加熱乾燥。
再者,於上述塗敷(塗佈)時,亦可使用公知之塗佈法。例如,亦可使用慣用之塗佈機、具體而言,凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴塗機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等。
於塗敷本發明之黏著劑組合物後照射活性能量線時,作為所照射之活性能量線,例如可列舉:α射線、β射線、γ射線、中子射線、電子束等游離輻射或紫外線等,尤佳為紫外線。又,活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等並未特別限定。
本發明之黏著劑層至少含有源自丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物之基礎聚合物(即,作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物)與異丁烯系聚合物。本發明之黏著劑層並未特別限定,例如可為黏著劑層整體均勻之組成之構成,亦可包含具有如下部分之構成:黏著劑層中較多地包含異丁烯系聚合物之部分(例如包含異丁烯系聚合物60~80重量%以上之部分)(存在稱為「異丁烯系聚合物部分」之情形)、及較多地包含上述源自丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物之作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物之部分(例如包含基礎聚合物60~80重量%以上之部分)(存在稱為「丙烯酸系聚合物部分」之情形)。
通常,黏著劑層包含整體均勻之構成,多數情況下具有整體均勻之特性。本發明之黏著劑層(由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑層)較佳為具有異丁烯系聚合物較多之部分(例如上述異丁烯系聚合物部分)、及作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物較多之部分(例如上述丙烯酸系聚合物部分)以極微小之分佈散佈的結構。即,本發明之黏著劑層較佳為具有丙烯酸系聚合物與異丁烯系聚合物之分離結構(相
分離之結構)作為相結構。若本發明之黏著劑層具有此種結構,則相較於均勻之情形,可以較高之等級獲得防濕性、凝聚力(尤其是高溫時之凝聚力)、及接著性之各特性。即,作為黏著劑層整體,可以較高之等級實現防濕性、接著性與高溫時之凝聚力。其原因在於,異丁烯系聚合物之透濕度較低,尤其是防濕性優異,另一方面,丙烯酸系聚合物之透濕度較高而防濕性較差,但凝聚力、尤其是高溫時之凝聚力優異,接著性優異。又,於本發明之黏著劑組合物含有黏著賦予樹脂,本發明之黏著劑層具有此種結構之情形時,黏著賦予樹脂適度地分佈於異丁烯系聚合物較多之部分及丙烯酸系聚合物較多之部分之兩者。因此,若本發明之黏著劑層包含黏著賦予樹脂,則作為黏著劑層整體,不會降低防濕性,且接著性進一步提高。作為容易獲得此種特性之黏著賦予樹脂,例如可列舉飽和烴系樹脂。
關於上述異丁烯系聚合物較多之部分(例如上述異丁烯系聚合物部分)、及上述丙烯酸系聚合物較多之部分(例如上述丙烯酸系聚合物部分)之比率,例如可根據丙烯酸系單體混合物之部分聚合物之聚合率、黏著劑組合物中之上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物之含量、黏著劑組合物中之上述異丁烯系聚合物之含量、活性能量線之照度等而加以調整。
本發明之黏著劑層之厚度並未特別限定,就獲得優異之接著性之觀點、抑制黏著劑層之流動之觀點而言,較佳為5~200μm,更佳為10~100μm。
又,本發明之黏著劑層較佳為具有交聯結構。即,藉由本發明之黏著劑組合物而形成之黏著劑層較佳為具有交聯結構。若具有交聯結構,則黏著劑層之熱穩定性進一步提高。例如,於高溫環境下(例如80~100℃之溫度環境下)亦不易產生黏著劑層流動而剝離等問題。交聯結構例如可藉由使用多官能單體或交聯劑而獲得。
本發明之黏著劑層(由本發明之黏著劑組合物形成之黏著劑)之凝膠分率並未特別限定,就熱穩定性之觀點、抑制高溫下之黏著劑層之流動之觀點而言,較佳為20重量%以上(例如20~99.9重量%),更佳為30重量%以上(例如30~99.9重量%),進而較佳為50重量%以上(例如50~99.9重量%),進而更佳為60重量%以上(例如60~99.9重量%)。
上述凝膠分率(溶劑不溶成分)係以下述方式求出。
(凝膠分率之測定方法)
黏著劑層:取約0.1g,於包裹在平均孔徑0.2μm之多孔質四氟乙烯片材(商品名「NTF1122」,日東電工股份有限公司製造)中後,用風箏線加以捆紮,測定此時之重量,並將該重量設為浸漬前重量。再者,該浸漬前重量為丙烯酸系黏著劑層(上述所取者)、四氟乙烯片材、及風箏線之總重量。又,亦預先測定四氟乙烯片材與風箏線之合計重量,將該重量設為包裝袋重量。
繼而,將利用四氟乙烯片材包裹黏著劑層並用風箏線加以捆紮而成者(稱為「樣品」)放入至裝滿乙酸乙酯之50ml容器中,於23℃下靜置7天。其後,自容器中取出樣品(乙酸乙酯處理後),移至鋁製杯中,於130℃下、乾燥機中乾燥2小時而將乙酸乙酯去除,然後測定重量,並將該重量設為浸漬後重量。
然後,根據下述式算出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=(a-b)/(c-b)×100
(上述式中,a為浸漬後重量,b為包裝袋重量,c為浸漬前重量)
又,本發明之黏著劑層就獲得優異之防濕性之觀點而言,藉由下述測定方法求出之透濕度為100g/m2.day以下(較佳為85g/m2.day以下,更佳為70g/m2.day以下)。
透濕度之測定方法:將黏著劑層(厚度50μm)貼合於三乙醯纖維素膜(厚度25μm)而獲得測定用樣品,使用所獲得之測定用樣品,依
據JIS Z 0208之透濕度試驗方法(杯式法),於下述條件下測定透濕度。更具體而言,可藉由下述(評價)之「(透濕度之測定方法)」中所記載之方法而進行測定。
測定溫度:40℃
相對濕度:90%
測定時間:24小時
進而,本發明之黏著劑層之接著力(測定溫度:23℃,相對濕度:50%RH,拉伸速度:300mm/min,剝離角度:180°之剝離條件,對玻璃板)並未特別限定,較佳為1.0N/25mm以上,更佳為3.0N/25mm以上,進而較佳為5.0N/25mm以上。藉由接著力為上述範圍,上述丙烯酸系黏著劑層不實施硬化處理而具有優異之接著性。
關於上述丙烯酸系黏著劑層之接著力,更具體而言,可藉由下述(評價)之「(接著力之測定)」中所記載之方法而進行測定。
(基材)
如上所述,本發明之黏著帶亦可為至少具有本發明之黏著劑層與基材層之附有基材的黏著帶。作為上述基材,並未特別限定,例如可較佳地列舉塑膠基材(聚合物基材)。再者,基材可為包含1層之基材(單層基材),亦可具有2層以上之積層結構(積層基材)。
作為構成上述塑膠基材之材料,並未特別限定,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二酯等聚酯;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴;聚乙烯醇;聚偏二氯乙烯;聚氯乙烯;氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚醯胺;聚醯亞胺;三乙醯纖維素、二乙醯纖維素等纖維素類;氟系樹脂;聚醚;聚醚醯胺;聚醚醚酮;聚苯硫醚;聚苯乙烯等聚苯乙烯系樹脂;聚碳酸酯;聚醚碸;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂等。再者,上述材料可單獨使用或將兩種以上組合而
使用。
其中,作為構成上述塑膠基材之材料,就強度、操作性(處理性)、成本、尺寸穩定性、抓固力之平衡性之良好程度而言,較佳為聚酯或纖維素類、丙烯酸系樹脂等,更佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET,Polyethylene Terephthalate)、三乙醯纖維素(TAC,Triacetyl Cellulose)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,Polymethyl Methacrylate)。即,上述基材較佳為聚對苯二甲酸乙二酯基材、三乙醯纖維素基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材。
上述基材視需要亦可實施表面處理。作為上述表面處理,例如可列舉:鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化輻射處理等利用化學或物理方法之處理等。又,亦可實施用以提高與黏著劑層之密接性之底塗處理。
除此以外,就提高表面之耐擦傷性(耐摩擦性)之觀點而言,上述基材亦可實施硬塗處理。若對上述基材之表面實施硬塗處理,則基材表面保護性(基材表面變得不易受傷之性質)提高。又,就抑制靜電之產生之觀點而言,基材亦可實施防靜電處理。
上述基材例如亦可為如下基材:對一面實施為了提高與黏著劑層之密接性之底塗處理,對另一面實施硬塗處理。
(其他層)
本發明之黏著帶除具有本發明之黏著劑層、基材以外,亦可於不損及發明之效果之範圍內具有其他層(例如中間層、底塗層等)。
(剝離襯墊)
如上所述,本發明之黏著帶中,黏著面亦可經剝離襯墊保護。作為上述剝離襯墊,並未特別限定,可較佳地列舉公知或慣用之剝離襯墊。具體而言,可較佳地列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN,Polyethylene Naphthalate)、聚對苯二甲酸丁二酯
(PBT,Polybutylece Terephthalate)等聚酯系樹脂;以聚乙烯(PE,Polyethylene)、聚丙烯(PP,Polypropylene)、聚甲基戊烯(PMP,Polymethylpentene)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA,Ethylene Vinyl Acetate Copolymer)等α-烯烴作為單體成分之烯烴系樹脂;聚氯乙烯(PVC,Polyvinyl Chloride);乙酸乙烯酯系樹脂;聚碳酸酯(PC,Polycarbonate);聚苯硫醚(PPS,Polyphenylene Sulfide);聚醯胺(尼龍)、全芳香族聚醯胺(芳族聚醯胺)等醯胺系樹脂;聚醯亞胺系樹脂;聚醚醚酮(PEEK,Polyetheretherketone);聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烴系樹脂;包含聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系樹脂等之塑膠膜。
進而,作為上述剝離襯墊,亦可列舉:於剝離襯墊基材之至少一表面具有剝離層(剝離處理層)之剝離襯墊、包含氟系聚合物之低接著性之剝離襯墊、包含無極性聚合物之低接著性之剝離襯墊等。並且,亦可列舉不具有剝離層之剝離襯墊基材(即,剝離襯墊基材本身)。作為上述氟系聚合物,並未特別限定,例如可列舉:聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。又,作為上述無極性聚合物,並未特別限定,例如可列舉聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烴系樹脂等。其中,較佳為使用於剝離襯墊基材之至少一表面具有剝離層之剝離襯墊、不具有剝離層之剝離襯墊基材(即,剝離襯墊基材本身)。
作為上述剝離襯墊基材,並未特別限定,可列舉塑膠膜等。作為此種塑膠膜,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等聚酯系樹脂;以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等α-烯烴作為單體成分之烯烴系樹脂;聚氯乙烯
(PVC);乙酸乙烯酯系樹脂;聚碳酸酯(PC);聚苯硫醚(PPS);聚醯胺(尼龍)、全芳香族聚醯胺(芳族聚醯胺)等醯胺系樹脂;聚醯亞胺系樹脂;包含聚醚醚酮(PEEK)等之塑膠膜。其中,就加工性、獲取性、作業性、防塵性、成本等觀點而言,較佳為由聚酯系樹脂形成之塑膠膜,進而較佳為PET膜。
作為構成上述剝離層之剝離處理劑,並未特別限定,例如可列舉:聚矽氧系剝離處理劑、氟系剝離處理劑、長鏈烷基系剝離處理劑、硫化鉬等剝離處理劑。其中,就剝離控制、經時穩定性之觀點而言,較佳為聚矽氧系剝離處理劑。再者,剝離處理劑可單獨使用或將兩種以上組合而使用。
上述剝離襯墊可藉由公知慣用之方法而製造。又,上述剝離襯墊之厚度並未特別限定。
(製造方法)
本發明之黏著帶之製造方法並未特別限定,可利用公知之形成方法。例如,於本發明之黏著帶為附有基材之黏著帶之情形時,可藉由在上述基材之至少一面側,藉由本發明之黏著劑組合物形成本發明之黏著劑層而製作。又,於本發明之黏著帶為包含本發明之黏著劑層之無基材黏著帶之情形時,可藉由在剝離襯墊上,藉由本發明之黏著劑組合物形成本發明之黏著劑層而製作。
(物性)
本發明之黏著帶並未特別限定,就獲得優異之防濕性之觀點而言,藉由下述測定方法求出之透濕度較佳為100g/m2.day以下,更佳為80g/m2.day以下,進而較佳為60g/m2.day以下。
透濕度之測定方法:將黏著帶貼合於三乙醯纖維素膜(厚度25μm)而獲得測定用樣品,使用所獲得之測定用樣品,依據JIS Z 0208之透濕度試驗方法,於下述條件下測定透濕度。
測定溫度:40℃
相對濕度:90%
測定時間:24小時
本發明之黏著帶之接著力(測定溫度:23℃,相對濕度:50%RH,拉伸速度:300mm/min,剝離角度:180°之剝離條件,對玻璃板)並未特別限定,較佳為1.0N/25mm以上,更佳為3.0N/25mm以上,進而較佳為5.0N/25mm以上。藉由接著力為上述範圍,本發明之黏著帶不實施硬化處理而具有優異之接著性。
更具體而言,本發明之黏著帶之接著力可藉由下述(評價)之「(接著力之測定)」中所記載的方法而進行測定。
本發明之黏著帶之厚度並未特別限定,較佳為5~200μm,更佳為10~100μm。
由於本發明之黏著帶具有本發明之黏著劑層,因此於貼合後不實施硬化處理,對被接著體發揮充分之接著性,且防濕性優異。又,可保護被接著體遠離濕氣。
由於本發明之黏著帶不實施硬化處理而對被接著體發揮充分之接著性,且防濕性優異,因此可用於對不耐濕度之被接著體之保護用途等。例如,本發明之黏著帶可用作保護膜。
由於本發明之黏著帶具有上述特性,因此例如可用於電氣或電子設備等(例如不耐熱、濕度、紫外線之電氣或電子設備等)。尤其是可較佳地用於電氣或電子設備製造時之表面保護用途、電氣或電子設備之使用時之表面保護用途等。又,可較佳地用於光學用途(例如光學製品或光學構件之製造時之表面保護用途、光學製品或光學構件之使用時之表面保護用途等)。
作為上述電氣設備,並未特別限定,例如可列舉:電視、冰箱、洗衣機、吸塵器等家電設備、空調室外機等。又,作為上述電子
設備,並未特別限定,例如可列舉:液晶顯示器、電漿顯示器等圖像顯示裝置,行動電話、智慧型手機、平板PC(Personal Computer,個人電腦)(平板型電腦)、筆記型個人電腦、個人數位助理(PDA,Personal Digital Assistance)、隨身聽、攜帶型遊戲機、攜帶型電視等行動設備。
上述所謂光學製品,係指於該製品中利用光學特性(例如偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、光透過性、光吸收性、光繞射性、旋光性、視認性等)而成之製品。作為上述光學製品,例如可列舉:液晶顯示裝置、PDP(Plasma Display Panel,電漿顯示器面板)、電子紙等顯示裝置,或觸控面板等輸入裝置,或將該等顯示裝置與輸入裝置適當組合而成之裝置等。
上述所謂光學構件,係指具有上述光學特性之構件。作為上述光學構件,例如可列舉:構成上述顯示裝置(圖像顯示裝置)、上述輸入裝置等設備(光學設備)之構件或該等設備中所使用之構件,例如可列舉:偏光板、波長板、相位差板、光學補償膜、亮度提昇膜、導光板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(ITO(Indium Tin Oxide,氧化銦錫)膜)、設計膜、裝飾膜、表面保護板、稜鏡、透鏡、濾色器、透明基板、或進而積層有該等之構件(存在將該等總稱為「光學膜」之情形)等。再者,關於上述「板」及「膜」,作為分別包含板狀、膜狀、片狀等形態者,例如,「偏光膜」包含「偏光板」、「偏光片材」。再者,於本發明中之「光學構件」中,如上所述,亦包含保護顯示裝置或輸入裝置中之顯示部之視認性或優異之外觀、且承擔裝飾或保護之作用之構件(設計膜、裝飾膜或表面保護膜等)。
更具體而言,本發明之黏著帶可較佳地用於薄層顯示構件(例如使用LCD之觸控面板等)、薄層顯示裝置(例如LCD或其所使用之濾色器)、圖像識別構件、薄層光學膜(例如偏光板等)、電子設備(尤其是
薄層之電子設備)等之表面保護用途。
以下,列舉實施例及比較例對本發明更具體地進行說明,但本發明並不受該等之任何限定。
(實施例1)
將丙烯酸丁酯(BA)80重量份、丙烯酸(AA)0.8重量份混合,而獲得丙烯酸系單體混合物。
於該丙烯酸系單體混合物80重量份中,添加苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系共聚物(商品名「SIBSTAR-062M」,Kaneka股份有限公司製造,重量平均分子量6萬,苯乙烯含有率20%):20重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA(Trihydroxymethyl propane triacrylate),多官能單體):0.08重量份、脂環族飽和烴系樹脂(商品名「Arkon P125」,荒川化學工業股份有限公司製造):6重量份、1-羥基-環己基-苯基-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份,均勻地進行混合,而獲得丙烯酸系黏著劑組合物。
於剝離襯墊(商品名「MRF#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)之剝離處理之面上,以使所形成之黏著劑層之厚度成為50μm之方法塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物,而形成丙烯酸系黏著劑組合物層。繼而,於丙烯酸系黏著劑組合物層之表面,貼合剝離襯墊(「MRE#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)。繼而,使用黑光燈(東芝股份有限公司製造)照射照度5mW/cm2之紫外線360秒鐘,使丙烯酸系黏著劑組合物層光硬化,而形成丙烯酸系黏著劑層。
再者,紫外線之照度係使用工業用UV檢測器(商品名「UVR-T1」,Topcon Technohouse股份有限公司製造,於約350nm時具有最
大感度)進行調節。
然後,製作丙烯酸系黏著帶(黏著劑層之雙面經剝離襯墊保護之無基材型之雙面黏著帶)。
(實施例2)
將丙烯酸丁酯(BA)38重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)38重量份、丙烯酸(AA)4重量份混合而獲得丙烯酸系單體混合物。
於該丙烯酸系單體混合物80重量份中,添加苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系共聚物(商品名「SIBSTAR-062M」,Kaneka股份有限公司製造,重量平均分子量6萬,苯乙烯含有率20%):20重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA,多官能單體):0.08重量份、脂環族飽和烴系樹脂(商品名「Arkon P115」,荒川化學工業股份有限公司製造):18重量份、1-羥基-環己基-苯基-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份,均勻地進行混合,而獲得丙烯酸系黏著劑組合物。
於剝離襯墊(商品名「MRF#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)之剝離處理之面上,以使所形成之黏著劑層之厚度成為50μm之方法塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物,而形成丙烯酸系黏著劑組合物層。繼而,於丙烯酸系黏著劑組合物層之表面,貼合剝離襯墊(「MRE#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)。繼而,使用黑光燈(東芝股份有限公司製造)照射照度5mW/cm2之紫外線360秒鐘,使丙烯酸系黏著劑組合物層光硬化,而形成丙烯酸系黏著劑層。
再者,紫外線之照度係使用工業用UV檢測器(商品名「UVR-T1」,Topcon Technohouse股份有限公司製造,於約350nm時具有最大感度)進行調節。
繼而,使用黑光燈(東芝股份有限公司製造)照射照度5mW/cm2(利用於約350nm時具有最大感度之Topcon UVR-T1進行測定)之紫外線360秒鐘,使黏著劑組合物層光硬化,而形成丙烯酸系黏著劑層。
然後,製作丙烯酸系黏著帶(黏著劑層之雙面經剝離襯墊保護之無基材型之雙面黏著帶)。
(實施例3)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)59.1重量份、丙烯酸(AA)5.9重量份混合而獲得丙烯酸系單體混合物。
於該丙烯酸系單體混合物80重量份中,添加苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系共聚物(商品名「SIBSTAR-062T」,Kaneka股份有限公司製造,重量平均分子量6萬,苯乙烯含有率20%):35重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA,多官能單體):0.3重量份、脂環族飽和烴系樹脂(商品名「Arkon P125」,荒川化學工業股份有限公司製造):10.5重量份、1-羥基-環己基-苯基-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份添加,均勻地進行混合,而獲得丙烯酸系黏著劑組合物。
於剝離襯墊(商品名「MRF#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)之剝離處理之面上,以使所形成之黏著劑層之厚度成為75μm之方法塗佈上述丙烯酸系黏著劑組合物,而形成丙烯酸系黏著劑組合物層。繼而,於黏著劑組合物層之表面,貼合剝離襯墊(「MRE#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)。繼而,使用黑光燈(東芝股份有限公司製造)照射照度5mW/cm2之紫外線360秒鐘,使丙烯酸系黏著劑組合物層光硬化,而形成丙烯酸系黏著劑層。
再者,紫外線之照度係使用工業用UV檢測器(商品名「UVR-T1」,Topcon Technohouse股份有限公司製造,於約350nm時具有最大感度)進行調節。
然後,製作丙烯酸系黏著帶(黏著劑層之雙面經剝離襯墊保護之無基材型之雙面黏著帶)。
(比較例1)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85重量份、丙烯酸(AA)5重量份混合而獲得丙烯酸系單體混合物。
將該丙烯酸系單體混合物投入至4口燒瓶中。繼而,投入1-羥基-環己基-苯基-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造)0.05重量份、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造)0.05重量份,向4口燒瓶中注入氮氣。繼而,於氮氣氣氛下,照射紫外線,產生光聚合,而獲得黏度(BH型黏度計,No.5轉子,10rpm,溫度30℃)為約15Pa.s之部分聚合單體漿液(丙烯酸系單體混合物之部分聚合物)。
於該部分聚合單體漿液80重量份中,添加苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系共聚物(商品名「SIBSTAR-062T」,Kaneka股份有限公司製造,重量平均分子量6萬,苯乙烯含有率20%):10重量份、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA,多官能單體):0.3重量份、1-羥基-環己基-苯基-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(光聚合起始劑,商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造):0.05重量份,均勻地進行混合,而獲得丙烯酸系黏著劑組合物。
於剝離襯墊(商品名「MRF#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)之剝離處理之面上,以使所形成之黏著劑層之厚度成為45μm之方法塗
佈上述丙烯酸系黏著劑組合物,而形成丙烯酸系黏著劑組合物層。繼而,於黏著劑組合物層之表面,貼合剝離襯墊(「MRE#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)。繼而,使用黑光燈(東芝股份有限公司製造)照射照度5mW/cm2之紫外線360秒鐘,使丙烯酸系黏著劑組合物層光硬化,而形成丙烯酸系黏著劑層。
再者,紫外線之照度係使用工業用UV檢測器(商品名「UVR-T1」,Topcon Technohouse股份有限公司製造,於約350nm時具有最大感度)進行調節。
然後,製作丙烯酸系黏著帶(黏著劑層之雙面經剝離襯墊保護之無基材型之雙面黏著帶)。
(黏著劑組合物之透濕度之測定方法)
於剝離襯墊(商品名「MRF#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)之剝離處理之面上,以使所形成之黏著劑層之厚度成為50μm之方法塗佈黏著劑組合物,而形成黏著劑組合物層。繼而,於黏著劑組合物層之表面,貼合剝離襯墊(「MRE#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)。繼而,使用黑光燈(東芝股份有限公司製造)照射照度5mW/cm2之紫外線360秒鐘,使黏著劑組合物層光硬化,而形成黏著劑層。然後獲得黏著劑層之雙面經剝離襯墊保護之片材。
再者,紫外線之照度係使用工業用UV檢測器(商品名「UVR-T1」,Topcon Technohouse股份有限公司製造,於約350nm時具有最大感度)進行調節。
繼而,剝離該片材之一側之剝離襯墊,使黏著面露出,並貼合於三乙醯纖維素膜(TAC膜,厚度25μm,Konica Minolta股份有限公司製造),而製作依序積層有剝離襯墊、黏著劑層、TAC膜之黏著帶。然後,自該黏著帶上將剝離襯墊剝離,而獲得測定樣品。
繼而,使用該測定用樣品,於下述條件下,藉由透濕度試驗方
法(杯式法,依據JIS Z 0208),測定透濕度(水蒸氣透過率)。
測定溫度:40℃
相對濕度:90%
測定時間:24小時
再者,於測定時使用恆溫恆濕槽。
(評價)
對上述實施例及比較例中獲得之黏著帶,測定接著力等。測定結果係示於表1。
(接著力之測定)
由黏著帶獲得長度100mm、寬度25mm之膠帶片。繼而,自膠帶片剝離一側之剝離襯墊,使黏著面露出,使膠帶片之該黏著面貼合於PET膜(厚度25μm),而製作依序積層有剝離襯墊、黏著劑層、PET膜之附有基材之單面黏著帶(長度100mm,寬度25mm)。自該附有基材之單面黏著帶上將剝離襯墊剝離,而獲得測定用樣品。
繼而,於23℃、50%RH氣氛下,於測定用樣品之露出之黏著面(測定面),貼合玻璃板(「鈉鈣玻璃#0050」,松浪玻璃工業股份有限公司製造),使2kg輥往返一次,藉此進行壓合。然後,於23℃、50%RH之氣氛中放置30分鐘。
放置後,使用拉伸試驗機(商品名「TCM-1kNB」,Minebea公司製造),進行自玻璃板上剝離測定用樣品之180°剝離試驗,測定對玻璃板之180°剝離黏著力(180度剝離黏著力)(N/25mm)。測定係於23℃、50%RH之氣氛下,於剝離角度180°、拉伸速度300mm/min之條件下進行。
(凝膠分率之測定方法)
黏著劑層之凝膠分率係藉由上述方法進行測定。
[表1]
於上述表1中,丙烯酸系黏著劑層之相結構之欄中之「分離結構」係指於丙烯酸系黏著劑層中,丙烯酸系聚合物與異丁烯系聚合物以整體而言並非一相,丙烯酸系聚合物與異丁烯系聚合物發生相分離。
於上述表1中,下述表述為下述含義。
BA:丙烯酸丁酯
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
AA:丙烯酸
TMPTA:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
SIBSTAR-062M:苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系共聚物(商品名「SIBSTAR-062M」,Kaneka股份有限公司製造,重量平均分子量6萬,苯乙烯含有率20%)
SIBSTAR-062T:苯乙烯-異丁烯-苯乙烯系共聚物(商品名「SIBSTAR-062T」,Kaneka股份有限公司製造,重量平均分子量6萬,苯乙烯含有率20%)
Arkon P115:脂環族飽和烴系樹脂(商品名「Arkon P115」,荒川化學工業股份有限公司製造)
Arkon P125:脂環族飽和烴系樹脂(商品名「Arkon P125」,荒川化學工業股份有限公司製造)
Claims (8)
- 一種黏著劑組合物,其特徵在於:其係含有丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物、及異丁烯系聚合物者,且藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之藉由下述方法測定之透濕度為100g/m2.day以下;透濕度之測定方法:將由上述黏著劑組合物形成之黏著劑層(厚度50μm)貼合於三乙醯纖維素膜(厚度25μm)而獲得測定用樣品,使用所獲得之測定用樣品,依據JIS Z 0208之透濕度試驗方法,於下述條件下測定透濕度:測定溫度:40℃相對濕度:90%測定時間:24小時。
- 如請求項1之黏著劑組合物,其中藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之接著力為1.0N/25mm以上。
- 如請求項1之黏著劑組合物,其中上述異丁烯系聚合物之含量相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份為15重量份以上。
- 如請求項2之黏著劑組合物,其中上述異丁烯系聚合物之含量相對於上述丙烯酸系單體混合物或其部分聚合物100重量份為15重量份以上。
- 如請求項1至4中任一項之黏著劑組合物,其中藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層具有交聯結構。
- 如請求項1至4中任一項之黏著劑組合物,其中藉由上述黏著劑組合物而形成之黏著劑層之凝膠分率為20重量%以上。
- 如請求項5之黏著劑組合物,其中藉由上述黏著劑組合物而形成 之黏著劑層之凝膠分率為20重量%以上。
- 一種黏著帶或片材,其特徵在於:包含由如請求項1至7中任一項之黏著劑組合物形成之黏著劑層。
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