TW201500343A - 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備 - Google Patents

由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備 Download PDF

Info

Publication number
TW201500343A
TW201500343A TW103118895A TW103118895A TW201500343A TW 201500343 A TW201500343 A TW 201500343A TW 103118895 A TW103118895 A TW 103118895A TW 103118895 A TW103118895 A TW 103118895A TW 201500343 A TW201500343 A TW 201500343A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
mixture
tertiary
isonic
ethylhexanol
Prior art date
Application number
TW103118895A
Other languages
English (en)
Inventor
Kristina Kockrick
Matthias Eisenacher
Leif Johnen
Heinz Strutz
Original Assignee
Oxea Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oxea Gmbh filed Critical Oxea Gmbh
Publication of TW201500343A publication Critical patent/TW201500343A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/14—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on a carbon-to-carbon unsaturated bond in organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本發明係關於由2-乙基己醇製造之包含三級異壬酸的混合物，及關於其藉由2-乙基己醇之脫水以得到一辛烯混合物以及隨後以水與一氧化碳進行氫氧基羰基化之製法，以及關於由上述包含三級異壬酸之混合物製造之異壬酸乙烯、縮水甘油酯、羧酸酯、異壬醯鹵、異壬酸酐以及異壬醯胺。

Description

由2-乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備
本發明係關於由2-乙基己醇製造之包含三級異壬酸的混合物，及其藉由2-乙基己醇之脫水、將所得辛烯混合物進行烴基羰基化以提供包含對應之三級異壬酸之混合物的製法，以及由上述採此法製造之三級異壬酸所製造的縮水甘油酯、羧酸酯、異壬醯鹵、異壬酸酐以及異壬醯胺。
三級異壬酸經理解為指分子中具有九個碳之脂肪族羧酸的位置異構物，其中與羧基相鄰的α-碳原子除了主鏈之外更帶有兩個烷基。此α-碳原子帶有總計四個取代基而常常被稱作為四級碳原子。異壬酸之此種位置異構物之一工業上重要的代表物即為2,2,4,4-四甲基戊酸(2,2,4,4-tetramethylpentanoic acid)。後者的製法係藉由工業上可用之二異丁烯與硫酸在提高一氧化碳壓力下之所謂的柯赫反應(Koch reaction)來完成(Ullmann《工業化學百科》，第6版，2003年，Wiley，第6卷，502-503頁)。
另外，來自Momentive Specialty Chemicals公司之所謂叔碳酸(Versatic acids 9)亦具工業上的重要性，其結構可如下所述： 其中R1與R2為總共包含六個碳原子的烷基。
除了異丁烯二聚物的用途外，正丁烯之二聚物亦可作為製造 三級異壬酸的起始物。根據DE 199 06 518 A1，來自正丁烯之二聚體的辛烯亦可採柯赫反應在強酸的催化下利用一氧化碳與水轉化為三級異壬酸。異壬酸混合物的組份仰賴二正丁烯之異構組份。除了得自一未分餾之二正丁烯之柯赫反應的異壬酸混合物外，DE 199 06 518 A1也說明了依據二正丁烯之異壬酸組份，即其係在二正丁烯的分餾過程中所得之一較高分支的頂部餾份以及一較低分支的底部餾份。上述所載之異壬酸混合物包含不同量之2-甲基-2乙基己酸為主要組份。
所得之三級異壬酸混合物，基於其在α-碳原子上之高度支鏈而為工業有機化學之重要中間物，且其經處理而得許多轉化生成物，供應各種各樣不同使用領域。例如，其鹽用做塗料之乾燥促進劑或乾燥劑。三級異壬酸之酯類對於水解與氧化具有高抵抗性，且其多元醇酯，如二醇酯以及聚二醇酯，係可用作為液壓液體與潤滑劑。三級異壬酸亦可利用與乙炔在鋅鹽存在下於溫度200-230℃反應，或利用與另一羧酸之乙烯酯，通常為乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，在過渡金屬觸媒存在下之所謂轉乙烯化反應而被衍生為乙烯酯(Ullmann《工業化學百科》，第6版，2003年，Wiley，第38卷，70-73頁)。
乙烯酯作為均聚物(homo-polymer)或共聚物(copolymer)中的單體組份而具有獨特之商業上的重要性。做為共聚用單體，其可改質聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚丙烯酸酯等聚合物之性質。相對應共聚物可經處理得油漆，具有改進水解抵抗性和較低水份吸收性特點。三級異壬酸之乙烯酯亦可用於製造黏著劑。相對應的縮水甘油酯可用於改質醇酸樹酯(alkyd resin)。
工業製造異壬酸所用原物料，是由石腦油蒸汽裂解的C4餾份。其較之C2和C3裂解生成物之可用性，係利用蒸汽裂解條件控制，並由市場條件指導。
利用萃取或正丁烯選擇性加氫，從C4裂解生成物，首先除去的是1,3-丁二烯。所得C4殘液，亦稱為殘液I，主要包括不飽和丁烯類，諸如異丁烯、1-丁烯和2-丁烯，以及加氫生成物正丁烷和異丁烷。下一步驟，從殘液I除去異丁烯，所得無異丁烯之C4混合物，稱為殘液II。
為除去異丁烯，在工業生產上採取各種製法，其中開發出異丁烯相對於殘液I之最高反應性。一種已知方法是可逆式質子催化加水，得第三級丁醇，或甲醇加成而得甲基第三級丁醚。利用再離解作用，又可從此等加成生成物，回收異丁烯(Weissermel,Arpe，《工業有機化學》，VCH出版公司，第3版，1988年，第74-79頁)。
同樣可令無丁二烯之C4殘液，在提高溫度和加壓下，與酸性懸浮離子交換劑接觸。異丁烯寡聚合成二異丁烯、三異丁烯，和少量更高級寡聚物。寡聚物與未反應C4化合物分離。再由寡聚物蒸餾，可得純二異丁烯或三異丁烯。正丁烯與異丁烯二聚合，低度形成共聚二聚物(Weissermel,Arpe，《工業有機化學》，VCH出版公司，第3版，1988年，77頁；Hydrocarbn Processing，1973年4月號，171-173頁)。
二異丁烯無論是再解離作用所得純異丁烯寡聚合製得，或不含丁二烯的殘液I加工過程所得，再增長一碳原子，轉化成C9衍生物。在此例中，二異丁烯係藉由上述烴基羧基化反應或柯赫反應，以一氧化碳和氫在硫酸存在下，轉化成高度支鏈異壬酸，即2,2,4,4-四甲基-1-戊酸。由於鄰接羧基的碳原子有雙烷基支鏈，此異壬酸通常亦稱為新壬酸。
除去異丁烯後，殘液Ⅱ內存在的正丁烯亦以工業方式轉化成丁烯寡聚物，把異構物辛烯分離，再經烴基羧基化反應轉化成相對應異壬酸(DE 199 08 320 A1；DE 199 06 518 A1)。正丁烯寡聚化，在工業上係越過沸石或載體上磷酸等酸性催化劑進行。得辛烯類，包括二甲基己烯為主要生成物。其他製法包括DIMERSOL製法及OCTOL製法。DIMERSOL製法以可溶性鎳錯合物催化劑進行，導致辛烯混合物，除二甲基己烯和正辛烯外，有高比例之3-和5-甲基庚烯。在OCTOL製法中，使用有載體之固定床鎳催化劑，得辛烯混合物，特點為低度支鏈(DE 199 08 320 A1、WO 03/029180 A1、Hydrocarbon Processing，1986年2月份，31-33頁)。按照DE 199 08 320 A1，各有不同支鏈之辛烯混合物，經氫甲醯化，轉化成相對應異壬酸，再轉化成相對應乙烯酯。根據OCTOL製法所得辛烯混合物之異壬酸乙烯酯，適於塑化共聚用單體。
相對於根據來自石腦油裂解的C4餾份之辛烯可用性有限， 並因局部條件而定，需開發基於廉價可用大量製品之其他辛烯源，可以簡單方式輸送至各種場地。2-乙基己醇為廉價可得之工業大量製品，廣為銷售，毫無問題。如眾所知，2-乙基己醇之工業規模製法是，使用丙烯利用氫甲醯化或羰基反應製法，得2-乙基己醛，隨後以鹼催化醇醛縮合反應得2-乙基己烷，再完全加氫成2-乙基己醇(Ullmann《工業化學百科》，第4版，1973年，Wiley，第7卷，214-215頁)。
美國專利US4126585討論2-乙基己醇之用途以用於製造辛烯混合物，其係藉由2-乙基己醇的脫水，並緊接著藉由科赫反應(Koch reaction)進行而得到2-甲基-2-乙基己酸。於此，重點是在於2-甲基-2-乙基己酸之低酯類的香料組份。
利用2-乙基己醇為辛烯源，致能基於丙烯提供異壬酸，並減少對基於丁烯的辛烯可用性之依賴。
本發明由一種由2-乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物的製法所組成。上述方法之特徵在於(a)2-乙基己醇在一催化劑的存在下脫水為一辛烯混合物；以及(b)步驟(a)所之該辛烯混合物在一催化劑的存在且0至55℃之一溫度下與水及與於0.5至15MPa之一一氧化碳壓力下的一氧化碳進行反應。
2-乙基己醇的脫水在越過一合適的催化劑下可於液相或氣相中進行。以在氣相中脫水為優先，於200至450℃之溫度範圍下，尤以250至380℃為佳，利用習知技藝中慣用之反應器，在具有脫水特性之一異質催化劑的存在下進行，例如：以多種形態存在之氧化鋁、沉析在氧化鋁上之鎳(nickel)或沉析在二氧化矽或氧化鋁上之磷酸(phosphoric acid)。此等適於脫水反應的異質催化劑係可自習知技術(GB 313426、US2468764、US2919973)得知，且於市面上販售，例如：來自巴斯夫股份公司(BASF SE)的Al3996。美國專利US 2919973提到2-乙基己醇之脫水，是越過異質氧化鋁催化劑，溫度約350℃，觸媒每小時空間速度為每公升催化劑每小時2.4~2.8公升2-乙基己醇。然而，習知技術並未提供在所得辛烯混合物中關 於異構物分配的資訊。
根據本發明於2-乙基己醇之脫水過程中所使用的反應器，以及催化劑床，亦可進一步包含不規則填充物(random packing)或內容物，如：拉西環(Raschig ring)、鞍形填充物(saddle)、鮑爾環(Pall ring)、過濾板(filter plate)或塔板(column tray)。若是使用不規則填充物，其較佳係設置於催化劑床上方以降低無效容積。若脫水係於液相中進行，則可免除攪拌裝置、內容物以及不規則的填充物，使反應器中僅存在有脫水催化劑。在操作的較佳模式中，2-乙基己醇係於一上游蒸發器(upstream vaporizer)中進行加熱並在氣體形式內越過催化劑床而為之，其係可選擇地使用一惰性載氣，如氮氣、二氧化碳或鈍氣。異質催化劑的空間速度V/Vh可於一廣範圍內變動，且通常是介於每公升催化劑每小時0.2~3.5公升2-乙基己醇。緊接著，冷凝自脫水區域取出的反應混合物。除去水的結果係得到一水相，且其係經由簡單的相分離而自有機烯烴相(organic olefin phase)分離出。所得辛烯為結構上異構性辛烯，與單一支鏈辛烯類，諸如2-乙基-1-己烯、順式/反式3-甲基-3-庚烯和順式/反式3-甲基-2-庚烯為主成份之混合物。未形成大量之二C8醚類。
除去分裂水後存在之辛烯，隨後不必精製或經適度蒸餾精製後，即可使用在烴基羰基化反應中與一氧化碳和氫反應。此反應亦可被稱為柯赫反應(Koch reaction)。
上述反應係在強質子酸的存在下進行，如：硫酸、氫氟酸、磷酸、三氟甲磺酸或氟磺酸，在路易士酸的存在下進行，如：三氟化硼或五氟化銻或其混合物，其係用作為催化劑。若係使用路易士酸與強質子酸的混合物，路易士酸對強質子酸的莫耳比係介於5：1至0.5：1，較佳地係介於2：1至1：1以及特別係介於1.5：1至1：1。再者，為了增加反應性，銅、銀、金、鈀、鉑、鐵、釕、鋨或汞之化合物，且特別是銅或銀化合物，如氧化亞銅或氧化銀，可被加至催化活性之質子或路易士酸或質子與路易士酸的混合物中。
除了上述所提之質子與路易士酸，酸性離子液體或酸性固體亦可用作為催化劑。除了以質子化形式(protonated form)存在之沸石，如： H-ZSM-5、H-絲光沸石(H-mordenite)、H-beta、H-USY或H-八面沸石(H-faujasite)，酸性固體亦包括具有酸性基團如Nafion®、Amberlyst 15或Amberlyst 38之聚合物，以及固體超強酸如鋯或鈦的硫酸化氧化物(sulphated oxide)。上述酸性離子液體或酸性固體的反應性也可藉由銅、銀、金、鈀、鉑、鐵、釕、鋨或汞，且特別是銅或銀化合物如氧化亞銅或氧化銀的添加而增加。基於此目的，酸性固體一般係注滿相對應之金屬化合物的溶液並緊接著進行乾燥或煅燒。
依據催化劑所使用的量，水係以2至35重量百分比，較佳地為10至25重量百分比，存在於或以這樣的量被加入至上述烴基羧基化反應中。
辛烯混合物之反應係於介於0℃至55℃之一溫度，較佳為10℃至40℃，且特別是為20℃至40℃，以及於0.5至15MPa之一一氧化碳壓力，較佳為1至10MPa，且特別是在5至10MPa下進行。
除了氣態的一氧化碳之外，甲酸亦可用作為一氧化碳的來源。此種柯赫反應之非加壓的轉化亦可稱作為柯赫-霍夫反應(Koch-Haaf reaction)。在此例中，甲酸係利用3至24當量的濃硫酸而在0℃至室溫下被分解為一氧化碳與水。
在反應完成後，有機相係自水相分離並利用水洗而被純化。從機械式的考量來看，三級陽離子一開始藉由質子加成在強酸反應條件下形成烯烴部分，於其上加入一氧化碳，形成一醯基陽離子，緊接著以水進行冷卻。經由辛烯混合物之烴基羧基化反應中如此的反應順序，形成脂肪族異壬酸之位置異構物之一混合物，其係在相鄰於羧基的碳原子上具有二α、α-烷基，且其具有一所謂之新結構。此異壬酸亦可稱作為三級異壬酸。
按照DIN 51405之氣相層析法(面積%)，在由2-乙基己醇製造而得之三級異壬酸的混合物中2,2-二甲基庚酸以及2-乙基-2-甲基庚酸為主要成分，且有小量進一步之脂肪族三級異壬酸的位置異構物呈現其中。
本發明亦關於包含三級異壬酸之一混合物，其特徵在於，基於脂肪族三級異壬酸之位置異構物之總含量，2,2-二甲基庚酸與2-乙基-2-甲基庚酸於該混合物中之總量至少為90莫耳百分比。
在由2,2-二甲基庚酸與2-乙基-2-甲基庚酸組成的混合物中，2,2-二甲基庚酸對2-乙基-2-甲基庚酸的比例相對於100重量份混合物在介於5~15至95~85重量份的範圍上延伸。
脂肪族異壬酸之位置異構物經純化的混合物係由烴基羧基化反應後所得之粗酸混合物在習知的條件下利用蒸餾而得。
本發明製法製成之包含三級異壬酸的混合物，可例如利用已知製法，用來製造衍生物，諸如乙烯酯、羧酸酯、異壬酸酐、異壬醯鹵或異壬醯胺。乙烯酯係例如由異壬酸與乙烯反應製成，在鋅鹽存在下，於溫度200至230℃進行為佳(G.Hübner，《脂肪、肥皂、油漆》68，290(1966)，Ullmann氏《工業化學百科》，第7版，2011年，Wiley，第38卷，107-124頁)，或利用轉乙烯化反應進行。
其中R為C8，R1通常為甲基或乙基，故所用轉乙烯化試劑為例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯(Ullmarn氏《工業化學百科》，第7版，2011年，Wiley，第38卷，107-124頁)。為迫使化學平衡至所需乙烯酯方向，通常使用過量轉乙烯化試劑R1-C(O)O-CH=CH2，而形成之羧酸同時從反應混合物除去。適用之轉乙烯化觸媒，係選自鉑族過渡金屬之化合物，包含釕、鋨、銠、銥、鈀和鉑，尤其是鈀和釕，可經單或多配位基之有機氮或有機磷配位基改質，或以未改質形式使用。
基於三級異壬酸所得異壬酸乙烯酯適於用做聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚丙烯酸酯類之共聚合用單體，其係對油漆之水解安定性和吸水性具有優良效果。
按照本發明製成之異壬酸，同樣可用來製造相對應縮水甘油酯，例如利用已知製法，與氯環氧丙烷反應，可供酸醇樹脂改質用(Weissermel,Arpe，《工業有機化學》，VCH出版公司，第3版，1988年，152頁；US 6433217)。
按照本發明製成之三級異壬酸的混合物，同樣按照已知方式，與單元醇或多元醇反應，得相對應羧酸酯(Ullmanns《工業化學百科》， 第4版，1976年，化學出版社，第11卷，89-96頁)，可用於潤滑劑組成物，做為熱塑性聚合物之塑化劑，或乳化油漆之聚結劑。
同樣可將按本發明製成之三級異壬酸的混合物衍生化，即與諸如五氯化磷、氧氯化磷、硫醯氯或亞硫醯氯等鹵化劑，反應成異壬醯鹵，由此與三級異壬酸之混合物反應，可得異壬酸酐，或與其他羧酸反應，可得混合酐。按照本發明製造之三級異壬酸的混合物與乙酐反應，亦可得混合酐做為中間物，其係可再藉由加酸和除去乙酸而轉化成異壬酸酐或其他混合酐(Ullmanns《工業化學百科》，第4版，1975年，化學出版社，第9卷，145-146頁)。從異壬醯氯或異壬酸酐進行，與氨、伯胺或仲胺類反應，可得相對應異壬醯胺(《有機化學製法》，Houben-Weyl，第4版，1958年，Georg Thieme出版社，第XI/2卷，10-14,16-19頁)。
在以下實施例中，將說明包含自2-乙基己醇經由烴基羧酸化反應製造三級異壬酸混合物之製法。
實施例
1. 2-乙基己醇之脫水
脫水作用使用長1.3公尺，直徑0.03公尺之石英管，其內加熱區延伸超過1.1公尺。石英管內充填250毫升BASF SE製品酸性催化劑Al 3996，呈片劑型式，大小為3×3毫米。無效容積充填玻璃環。
2-乙基己醇在上游蒸發器內蒸發，借助氮氣流為載氣，在標準壓力，溫度350℃，每公升催化劑容量每小時0.5公升的空間速度，導引越過催化劑床。所得反應混合物在下游收集槽冷凝，把水相去除。所得有機相利用氣相層析術測定，具有如下組成份(面積%，按照DIN 51405)：
2. 於步驟1中所得辛烯混合物之烴基羧基化反應
於步驟1中所得之粗辛烯混合物係直接用作為烴基羧基化反應中的粗烯烴類來源，毋需進一步純化。
因此，基於烯烴類所用的量，上述粗辛烯混合物於32℃以及10MPa之一氧化碳壓力下加入3當量之78%強度溶液形態的硫酸於水中反應超過兩個小時。將水相自所得之粗產物移除，且將留下的有機相以水清洗直至中性。在粗產物中存在的水係藉由離心的方法或以硫酸鎂作為乾燥劑來移除。
自烴基羧基化反應所得之粗產物利用氣相層析術測定，具有如下組成份(面積%，按照DIN 51405)：
3. 於步驟2中所得之粗產物的蒸餾以得到包含三級異壬酸之混合物
一開始大約5至6%的高沸點化合物(high-boiler)藉由在165℃之一夾套溫度(jacket temperature)以及5hPa下於薄膜蒸發器內之蒸餾而自步驟2所得之粗異壬酸混合物中移除。所得之如蒸餾物的異壬酸混合 物係藉由在40-層板塔上於500Pa、135至156℃之一底部溫度以及10：1至3：1之一回流比下進一步蒸餾而被純化。
蒸餾之產物根據氣相層析術具有如下述組份(面積%，按照DIN 51405)：

Claims (18)

  1. 一種由2-乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物的製法，其特徵為：(a)2-乙基己醇在一催化劑存在下經脫水為一辛烯混合物；以及(b)步驟(a)所得之該辛烯混合物在一催化劑存在下，於溫度0至55℃與水及與一氧化碳於0.5至15MPa之一氧化碳壓力下進行反應。
  2. 如申請專利範圍第1項之製法，其中，用於步驟(a)中之該催化劑為氧化鋁(alumina)、沉析在氧化鋁上之鎳(nickel)或沉析在二氧化矽或氧化鋁上之磷酸(phosphoric acid)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之製法，其中，於步驟(a)中2-乙基己醇係於氣相中進行脫水。
  4. 如申請專利範圍第1至3項任一項之製法，其中，於步驟(b)中所使用之該催化劑係為強酸性質子酸、路易士酸、酸性離子液體、酸性固體或其混合物。
  5. 如申請專利範圍第4項之製法，其中，所用之該強酸性質子酸係為硫酸、氫氟酸、磷酸、三氟甲磺酸或氟磺酸。
  6. 如申請專利範圍第4項之製法，其中，所用之該路易士酸係為三氟化硼或五氟化銻。
  7. 如申請專利範圍第4項之製法，其中，所用之該酸性固體係為以質子化形式(protonated form)存在之沸石、具酸性基團之聚合物或固體超強酸(solid superacid)。
  8. 如申請專利範圍第4項之製法，其中，該催化劑包含銅、銀、金、鈀、鉑、鐵、釕、鋨或汞或其混合物之化合物。
  9. 如申請專利範圍第1至8項任一項之製法，其中，該水係基於該催化劑所使用之量而以重量百分比2至35%存在或加入至步驟(b)中。
  10. 如申請專利範圍第1至9項任一項之製法，其中，根據步驟(b)之該反應係於10至40℃之溫度，及1至10MPa之一氧化碳壓力下進行。
  11. 一種包含三級異壬酸之混合物，其特徵為，基於脂肪族三級異壬酸之位置異構物之總含量，2,2-二甲基庚酸(dimethylheptanoic acid)與2-乙基-2-甲基庚酸(2-ethyl-2-methylhexanoic acid)於該混合物中之總量至少為90莫耳百分比。
  12. 一種製造異壬酸乙烯酯之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法與乙炔進行反應。
  13. 一種製造異壬酸乙烯酯之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法與乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯進行反應。
  14. 一種製造羧酸酯之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法與單元醇或多元醇進行酯化。
  15. 一種製造異壬醯鹵之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法與鹵化劑進行反應。
  16. 一種製造異壬酸酐之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法先與鹵化劑後與羧酸進行反應。
  17. 一種製造異壬醯胺之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10 項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法轉化為異壬醯氯與異壬醛後再與氨水、一級或二級胺進行反應。
  18. 一種製造異壬酸之縮水甘油酯之製法，其特徵為，依照申請專利範圍第1項至第10項之包含三級異壬酸之混合物以本身已知之方法轉化為該縮水甘油酯。
TW103118895A 2013-06-01 2014-05-30 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備 TW201500343A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013009323.6A DE102013009323B4 (de) 2013-06-01 2013-06-01 Verfahren zur Herstellung von Gemischen enthaltend tertiäre Isononansäuren ausgehend von 2-Ethylhexanol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201500343A true TW201500343A (zh) 2015-01-01

Family

ID=50819712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103118895A TW201500343A (zh) 2013-06-01 2014-05-30 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE102013009323B4 (zh)
TW (1) TW201500343A (zh)
WO (1) WO2014191090A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014013123B4 (de) * 2014-08-30 2020-01-02 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Gemischen enthaltend tertiäre lsononansäuren ausgehend von 2-Ethylhexanol
US10711216B2 (en) 2017-09-29 2020-07-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ester compounds, lubricating oil compositions containing same and processes for making same
EP3687968A1 (en) * 2017-09-29 2020-08-05 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Neo-acids and process for making the same
US10584083B2 (en) 2017-09-29 2020-03-10 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Neo-alcohol compounds, processes for making same and use thereof
US10683464B2 (en) 2017-09-29 2020-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ester compounds, lubricating oil compositions containing same and processes for making same
US10597347B2 (en) 2017-09-29 2020-03-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Neo-acids and process for making the same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB313426A (en) 1928-03-08 1929-06-10 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in carrying out organic dehydration reactions
US2468764A (en) 1941-05-26 1949-05-03 Laurent Pierre Alfred Method for dehydrating amyl alcohols
US2919973A (en) 1956-10-18 1960-01-05 William D Stillwell Method of preparing catalytically active alumina
DE2406223A1 (de) * 1974-02-09 1975-08-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren
DE2626142A1 (de) 1976-06-11 1977-12-22 Henkel Kgaa Verwendung von aliphatischen 2-methyl- 2-alkyl-alkansaeureestern als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
TW455584B (en) 1998-09-23 2001-09-21 Shell Int Research Process for the preparation of glycidylesters of branched carboxylic acids
WO2000024700A1 (en) 1998-10-22 2000-05-04 Resolution Research Nederland B.V. PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF α,α-BRANCHED CARBOXYLIC ACIDS
DE19906518A1 (de) 1999-02-17 2000-08-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Fraktionierung von Dibuten
DE19908320A1 (de) 1999-02-26 2000-08-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylestern aus Butenoligomeren
US7323586B2 (en) 2001-09-26 2008-01-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Phthalic acid alkyl ester mixtures with controlled viscosity

Also Published As

Publication number Publication date
DE102013009323A1 (de) 2014-12-04
DE102013009323B4 (de) 2018-09-20
WO2014191090A1 (de) 2014-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI487692B (zh) 由２－乙基己醇製造異壬酸之製法和製品及其衍生物之製法
TW491827B (en) Process for fractionating dibutene
TW201500343A (zh) 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備
TW201533017A (zh) 製備羧酸酯的方法及其作爲塑化劑的用途
JP4681095B2 (ja) ブテンオリゴマーからビニルエステルを製造する方法、コモノマーおよび可塑剤としてのその使用
TW201404771A (zh) 從２－乙基己醇進行製造異壬酸羧酸酯之製法及其製品
KR100902694B1 (ko) 개선된 연성의 에스테르를 제공하는 α,α-분지 알칸카르복시산의 합성을 위한 제조방법
JP2004196805A (ja) ｔ−ブタノールの製法
JPH11222450A (ja) デシルアルコール異性体混合物の製造方法
TWI452034B (zh) 從２－乙基己醇出發製造異壬酸乙烯酯之製法及其製品
US4229586A (en) Process for production of motor fuel and phthalate esters or acyclic alcohols
US9695100B1 (en) Method for the production of mixtures containing tertiary isononanoic acids based on 2-ethylhexanol
JP5911560B2 (ja) １−ブテンおよび１，３−ブタジエン誘導体の製造方法
US20030149298A1 (en) Cracking of neo-C9 and neo-C13 carboxylic acids to either pivalic acid or methyl pivalate
TW593271B (en) Production of tertiary butyl acetate from MTBE
TW200418769A (en) Process for preparing tert-butanol
JPS6115849B2 (zh)
JPS6247851B2 (zh)