TW201442731A - 噴霧型防曬化妝料 - Google Patents
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Abstract
本發明係以提供一種與液化氣體共存下,藉由安定地摻混具高紫外線防禦能力的難溶性紫外線吸收劑,具高紫外線防禦效果,可均勻噴霧於皮膚及頭髮,且無黏膩感之高透明度的噴霧型防曬化妝料為課題。本發明係提供包含含有下述成分(a)~(c):(a)雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,1~3質量%、(b)丙二醇與碳數8~10之脂肪酸形成之二酯,5~50質量%、(c)甲氧基肉桂酸乙基己酯,5~15質量%之油中水型乳化物之原液,與作為噴射劑之液化氣體之噴霧劑,且於前述之油中水型乳化物中,成分(a)與成分(b)及(c)之質量比係1:10~1:20之範圍之噴霧型防曬化妝料。
Description
本發明係有關以含有雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,與特定的酯油劑之油中水型乳化物為原液,並使用液化氣體作為噴射劑之噴霧型防曬化妝料,進而詳細係有關因具有優異的安定性不會堵塞噴嘴,可均勻地噴灑於皮膚及頭髮上,高透明度且無黏膩感之噴霧型防曬化妝料者。
防曬化妝料係遮斷太陽光線中的紫外線,以保護肌膚免受因紫外線所造成的不良影響為目的,目前已開發有藉由摻混氧化鋅及氧化鈦等金屬氧化物及有機紫外線吸收劑,具有高紫外線防禦效果之防曬化妝料。然而,大量摻混金屬氧化物時,於使用時發生諸如粉體的不調和感,或是塗抹後變白不自然等問題,另外,具有高紫外線防禦效果之有機紫外線吸收劑,由於多為難溶性(難溶於水及非極性油中)者,而產生安定性上的問題,目前已進行各式各樣的檢討(參照例如專利文件1、2)。
另一方面,噴霧型防曬化妝料係可容易地塗布於皮膚
與頭髮等大範圍,特別是噴灑劑劑型,由於手指不會被化妝料沾濕,且無法順利以手塗布之部位亦可均勻地塗布,係具有極佳使用性者。因此噴霧型劑型亦正被應用於防曬化妝料(參照例如專利文件3、4)。
專利文件1:特開2010-100553號公報
專利文件2:特開2011-236201號公報
專利文件3:特開2008-543939號公報
專利文件4:特開2010-270060號公報
噴霧型化妝料係噴射劑,由於其係使液化氣體與壓縮氣體共存並經加壓之特殊環境,而使具有防禦紫外線效果之金屬氧化物等粉體與難溶性之紫外線吸收劑,於噴霧型製劑容器內發生凝集與結晶化,其結果,諸如降低防禦紫外線效果,特別為噴灑劑劑型時,堵塞噴嘴及噴射性變為不佳等,而有噴霧不均勻之問題。另外,使用液化氣體較能夠形成細密的噴霧粒子。因此,本發明之課題係提供一種與液化氣體共存下,藉由安定地摻混具高紫外線防禦能力的難溶性紫外線吸收劑,具高紫外線防禦效果,可均勻噴霧於皮膚及頭髮,且無黏膩感之高透明度的噴霧型防曬
化妝料為課題。
有鑑於相關現狀,本發明者進行專心檢討後發現藉由組合摻混含有難溶性紫外線吸收劑之雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,與特定的酯油之油中水型乳化物,以及液化氣體,完成了具高紫外線防禦效果,可均勻噴霧於皮膚及頭髮,且無黏膩感之高透明度的噴霧型防曬化妝料。
亦即本發明係提供下述組成者。
[1]一種噴霧型防曬化妝料,其特徵為係包含含有下述成分(a)~(c):(a)雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,1~3質量%、(b)丙二醇與碳數8~10之脂肪酸形成之二酯,5~50質量%、(c)甲氧基肉桂酸乙基己酯,5~15質量%之油中水型乳化物之原液,與作為噴射劑之液化氣體之噴霧劑,且前述之油中水型乳化物中,成分(a)與成分(b)及(c)之質量比係1:10~1:20之範圍。
[2]如[1]之噴霧型防曬化妝料,其中於前述之油中水型乳化物中,進而含有成分(d)聚矽氧油。
[3]如[1]或[2]項之噴霧型防曬化妝料,其中於噴霧型防曬化妝料中之油中水型乳化物與液態氣體之填充比例,係油中水型乳化物為15~40質量%以及液化氣體為60~85%。
本發明之噴霧型防曬化妝料,可安定地摻混難溶性紫外線吸收劑,由於具高紫外線防禦效果,無黏膩感且塗抹後呈現透明,歷經長時間仍具良好的噴射性,且可均勻噴霧於皮膚及頭髮,具有優異使用性此一優點。
以下,針對本發明之構成進行詳細說明。且本說明書中以「X~Y」表示數值範圍時,其範圍係包含兩端值之X以及Y。
本發明之噴霧型防曬化妝料,係將包含成分(a)~(c)之油中水型乳化物之原液,與作為噴射劑之液化氣體,填充於具有耐壓調節閥之容器者。噴霧係可因應使用目的,調整為噴灑(霧狀)、泡沫(泡狀)等型態,可維持噴霧狀態,或是以手推勻後使用。本發明中,自可均勻噴霧於皮膚及頭髮之觀點而言,以噴灑之型態為佳。因此,噴霧劑中之油中水型乳化物與液化氣體之填充比例,油中水型乳化物係以15~40質量%(以下簡略單記作「%」)為佳,液化氣體係以60~85%為佳,油中水型乳化物係以20~30%,液化氣體係以70~80%更佳(油中水型乳化物與液化氣體之合計為100%)。於此範圍時,即時歷經長時間亦未發現結晶析出,使用為噴霧型防曬化妝料時,具有優異的安定性,且可均勻地噴霧。
本發明中使用之成分(a)係難溶於水及非極性油之難溶性之紫外線吸收劑,成分係2,4-雙-[{4-(2-乙基己氧-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。INCI名稱(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling Name,化妝品成分之國際命名)係雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,市售品可舉出例如防曬劑Tinosorb S(BASF公司製)。
本發明油中水型乳化物中之成分(a)含量係1~3%。含量低於1%時,紫外線防禦效果會變低,超過3%時,以手塗抹時塗抹感變重而造成觸感為劣質。
本發明中使用之成分(b)係丙二醇與碳數8~10之脂肪酸形成之二酯,25℃時為液體的酯油。具體而言,可舉出丙二醇二癸酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二(辛酸‧癸酸)酯,可使用該等之一種或二種以上。
本發明油中水型乳化物中之成分(b)含量係5~50%,更佳係15~40%。含量低於5%時,成分(a)會因經時而析出,而引起堵塞瓶口的可能性,超過50%時,使用後皮膚的油膩感變強而造成觸感為劣質。含量為15~40%時,可均勻地噴霧,且可製成觸感上非常優異的成品。
本發明所使用的成分(c)甲氧基肉桂酸乙基己酯,係25℃時為液體之紫外線吸收劑。油中水型乳化物中之成分(c)含量係5~15質量%,更佳係7~12%。含量低於5%時,成分(a)會因經時而析出,而引起堵塞瓶口的
可能性,超過15%時,會產生黏膩感而造成感觸為劣質。含量為7~12%時,可均勻地噴霧,且可製成觸感上非常優異的成品。
本發明之油中水型乳化物中,成分(a)與成分(b)及(c)之質量比(a):(b)+(c)係1:10~1:20,更佳係1:10~1:15。於該範圍時,可獲得具優異安定性,無黏膩感之化妝料。
本發明之油中水型乳化物中,可進而摻混成分(d)聚矽氧油。成分(d)並未特別限定,但以25℃時為液體者為佳,可舉出例如八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環五矽氧烷、六甲基二聚矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十四基四矽氧烷、甲基聚三甲基矽氧烷、辛基聚三甲基矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等,可使用該種之一種或二種以上。一般而言,已知許多紫外線吸收劑與聚矽氧油之相溶性不佳,而由於成分(a)亦非例外,聚矽氧油之含量以儘可能少量為佳,但考慮防曬化妝料的使用感時,以於油中水型乳化物中摻混約1~20%為佳。若為該範圍,可獲安定性佳,且清爽的使用感。摻混成分(d)聚矽氧油,併用作為觸感調整劑而被廣泛使用之聚甲基矽倍半氧烷等聚矽氧粉體,及防禦紫外線成分之金屬氧化物之聚矽氧表面處理物時,自提高安定性之觀點而言更佳。
另外,本發明之油中水型乳化物中,於不損及本發明效果之範圍內,可因應需要,為了賦予各種效果適當地混
合被摻混於一般化妝料中之成分,即成分(b)~(d)以外之油性成分、界面活性劑、水性成分、成分(a)、(c)以外之紫外線吸收劑、粉體、水溶性高分子、保濕劑、抗氧化劑、抗褪色劑、防腐劑、藥效成分、安定化劑、色素、香料等。
油性成分若為成分(b)~(d)以外之使用於一般化妝料者則無特別限制,可舉出動物油、植物油、合成油等來源之不論性狀之固體油、半固體油、液狀油、揮發性油之烴類、油脂類、蠟類、氫化油類、酯油類、脂肪酸類、高級醇類、氟系油類、羊毛脂衍生物類、油性凝膠化劑類、油溶性樹脂等。
具體而言可舉出流動石蠟、角鯊烷、凡士林、石蠟、地臘、微晶蠟、聚乙丙烯、褐碳蠟、費托蠟(Fischer-Tropsch wax)、輕質流動異石蠟、異十二烷、等烴類、木蠟、橄欖油、葵花油、貂油、夏威夷果仁油等油脂類、蜂蠟、棕櫚蠟、勘地里拉蠟、鯨蠟等蠟類、荷荷芭油、鯨蠟辛酸、肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、辛基十二醇肉荳蔻酸酯、甘油三辛酸酯、二異硬脂酸二甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、三萮樹酸甘油酯、二異硬脂醇蘋果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、十三烷醇異壬酸酯、異十三烷醇異壬酸酯、烷醇苯甲酸酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯、膽固醇脂肪酸酯、N-月桂醯-L-谷氨酸-雙(膽固醇‧山萮醇‧辛基十二醇)等酯類、十八烷醇、二十六烷醇、月桂醇、油醇、異硬酯醇、山萮醇等高級醇類、全氟辛
烷、全氟戊烷、全氟聚醚等氟系油類、羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙醇、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物類、糊精戊酸酯、糊精月桂酸酯、糊精棕櫚酸酯、糊精肉荳蔻酸酯、糊精硬酯酸酯、糊精山萮酸酯、糊精椰子油脂肪酸酯、(棕櫚酸/戊酸)糊精、蔗糖脂肪酸酯、澱粉脂肪酸酯、12-羥基硬脂酸酯、硬酯酸鈣等、油性凝膠化劑類、季戊四醇氫化松脂酸酯、特定的丙烯酸烷基甲基聚矽氧烷酯等油溶性樹脂等。該等油性成分係可因應需要使用一種或二種以上,其中自安定性之觀點而言,以烷醇苯甲酸酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙基己酯為佳。
界面活性劑可使用一般用於化妝料之界面活性劑之任一種,可舉出例如非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑等。具體可舉出甘油脂肪酸酯及其之烷二醇附加物、聚甘油脂肪酸酯及其之烷二醇附加物、山梨糖醇脂肪酸酯及其之烷二醇附加物、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧烷烯烷基共改性有機聚矽氧烷、聚醚改性有機聚矽氧烷等。該等界面活性劑係可因應需要使用一種或二種以上,但為製成油中水型乳化物而必須摻混HLB7以下之非離子性界面活性劑。其中自安定性之觀點,以由聚羥基硬酯酸之酯結合物構成之非離子性界面活性劑,例如二聚羥基硬酯酸PEG-30,及親油性聚矽氧系界面活性劑例如PEG-9聚二甲基矽氧乙基聚二甲基矽氧烷、月桂醇PEG-9聚二甲基矽氧乙基聚二甲基矽氧烷等為佳。
水性成分可舉出去離子水、蒸餾水、純水、溫泉水及玫瑰水、薰衣草水等來自植物之水蒸氣蒸餾水等、及其他可成為溶於水之溶媒,例如乙醇、異丙醇等醇類、丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、聚乙二醇等醇類、甘油、雙甘油、聚甘油等丙三醇類。
紫外線吸收劑可舉出例如二苯甲酮系、PABA系、肉桂酸系、水楊酸系、聚矽氧系等。具體可舉出2-[4-(二乙基胺)-2-羥基苯甲醯基]安息香酸己酯、二苯酮、4-第三-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、水楊酸-2-乙基己烷、對二羥丙基安息香酸乙酯、二甲氧亞苄基二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯、2,2’-亞甲基雙[6-(2H-苯並三唑基-2基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]、1,3,5-三嗪-2,4-雙-[{4-(2-乙基己氧-2-羥基)-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、二甲基苄丙二酸二乙酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其之鈉鹽、聚聚矽氧-15等。
粉體可使用若為一般用於化妝料之粉體,為了調整觸感等目的,可使用例如聚矽氧粉末、滑石、絹雲母、二氧化矽、雲母、高嶺土、碳酸鈣、氧化鋁、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、尼龍粉末等粉體。另外為賦予紫外線防禦效果可使用金屬氧化物粉體,例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰等,可組合該等之一種或二種以上而使用。該等粉體可利用周知的表面處理方法,例如二氧化矽處理、氧化鋁處理、氫氧化鋁處理、氟化合物處理、聚矽氧處理、聚矽
氧樹脂處理、側基(pendant)處理、矽烷偶合劑(Silane coupling agent)處理、鈦酸酯偶合劑處理、矽烷處理、油劑處理、N-乙醯基化離氨酸處理、聚丙烯酸處理、金屬肥皂處理、丙烯酸樹脂處理、金屬氧化物處理等方法進行表面處理。但於本發明中,大量摻混金屬氧化物粉體時,由於會使透明性降低以及使不調和感增強,其摻混量於油中水型乳化物中係10%以下,更佳係5%以下。
保濕劑可舉出例如蛋白質、黏多糖、膠原蛋白、彈力蛋白、角蛋白等,抗氧化劑為例如α-生育酚、抗壞血酸等,美容成分係例如維他命類、消炎劑、生藥等,防腐劑例如對一羥基苯甲酸酯、苯氧乙醇、1,2-戊二醇等。
本發明之油中水型乳化物之製造方法並無特別限制可依據常用方法調製,例如可將成分(a)加熱溶解於成分(b)及成分(c)之中,再與其他油性成分以及界面活性劑混合,並使水性成分乳化後可得。另外,摻混粉體時,預先充分分散於油性成分或水性成分中之後,再進行乳化為佳。
本發明之油中水型乳化物中油性成分與水性成分之質量比(油性成分):(水性成分)係依配方而異,但以1:3~3:1為佳,以1:2~2:1更佳。另外,本發明之油中水型乳化物中乳化劑之含量,係可安定地於油性成分中使水性成分乳化之量,以油中水型乳化物之0.1~5%為佳。若為該等範圍時,可獲得安定地乳化,且即使經時亦未發現結晶析出,因此於製作噴霧型防曬化妝料時,可獲
得安定性優異,且可均勻噴霧的成品。
本發明中使用之液態氣體係可組合使用選自碳數2~5之烴類以及二甲基醚之1種或2種以上。碳數2~5之烴類係可舉出乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷等。其中,自於噴霧容器內可與油中水型乳化物之外油相相溶且可減輕與內水相間之相互作用,可提高歷經長時間之安定性,以使用親油性之烴類為佳。進而,自於高溫下之安定性之觀點,以使用20℃時壓力調整為0.15MPa之液化石油氣體(以下稱作LPG0.15)為佳。
並未特別限制本發明噴霧的填充方法,可將依據常用方法調製之前述油中水型乳化物填充於耐壓容器,將噴霧耐壓調節閥固著於容器後,通過該耐壓調節閥注入液化氣體。進而,可藉由於前述噴霧耐壓調節閥上,設置因應目的之噴射部品而製成噴霧製品。另外,依據油中水型乳化物之黏度等,為了於填充過程中使其均質化,可將為了形成油中水型乳化物之油相與水相及粉體等,個別進行填充後再注入液化氣體。
以下舉實施例進而詳細地說明本發明。且本發明未因
該等例示而有任何限制。
實施例1~6以及比較例1~8:
依據表1所示組成以及下述製造法調製噴霧型防曬化妝料。對獲得之化妝料依據下述方法進行評價,並將結果併示於表1。
將實施例1~6以及比較例1~8之噴霧組成物,填充於透明玻璃製的耐壓容器中,做為經時安定性之加速實驗放置於-20℃,2星期之後,使其回復至25℃以目視確認有無結晶析出。
(判定):(評價)
○:未發現結晶析出。
×:發現結晶析出。
將實施例1~6以及比較例1~8之噴霧組成物,填充於鋁製的耐壓容器(式樣;軸:0.4m徑,外罩:0.8×0.55mm徑,按鈕:0.5mm徑)中,分別於5℃以及40℃保存1個月,使檢體回復至室溫,於25℃下間隔10秒噴射一次,針對使用到用盡時之噴霧性,以下述評價標準進行評價。
(判定):(評價)
○:用盡為止均可以均勻噴霧狀態使用。
×:噴霧狀態不均勻,途中發生噴嘴堵塞而無法使用。
將實施例1~6以及比較例1~8之噴霧組成物,取30g填充於鋁製的耐壓容器,對10cm的黑色毛束自距離15cm的位置噴射3秒鐘,以目視觀察剛噴完時之狀態。
(判定):(評價)
○:噴完後呈現透明。
×:覺得很白很明顯。
委託20位專門評價化妝品之受試者,將實施例1~6以及比較例1~8之噴霧組成物,於左前臂上噴霧3秒鐘後,以手抹勻使用,自使用中至使用後針對「無黏膩感」,各自遵循下述評價標準進行5階段評價,並給予各檢體評點,進而依據下述判定標準判定全部受試者之評點平均點數。
(評點):(結果)
5點:極佳
4點:佳
3點:普通
2點:稍不佳
1點:不佳
(判定):(評點平均點數)
◎:4.5~5.0點
○:3.5~未達4.5點
△:2.0~未達3.5點
×:1.0~未達2.0點
自表1結果可明確得知實施例1~6之噴霧型防曬化妝料,任一件均未發現雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之析出,即使於低溫下或高溫下,均為具優異安定性之成品,觸感上無黏膩感,且為具優異使用性之成品。
相對於該結果,取代成分(B)而摻混以相異之酯油之比較例1~3,發現了雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之析出,為安定性有問題之成品,有關三異辛酸甘油酯以及鯨蠟硬酯醇辛酸酯,為觸感差劣者。成分(B)含量較高之比較例4係有黏膩感且觸感差劣者。未摻混成分(C)之比較例5未發現結晶析出,成分(C)含量較高之比較例6係觸感差劣者。超出成分(A):成分(B)+(C)之含有比例時,發現結晶析出,為安定性有問題之成品。
自上述結果,藉由組合本發明之各成分,顯示可獲得具優異安定性,無黏膩感之噴霧型防曬化妝料。
A:將成分(8)以適量的成分(2)以及成分(7)分散。
B:加熱溶解成分(1)~(3)。
C:於A中混合成分(4)~(6)以及B,使均勻分散。
D:混合成分(9)~(12),添加於C中並進行乳化獲得原液。
E:將D獲得之6g的原液填充於鋁製的耐壓容器中之後,固著耐壓調節閥,
通過該耐壓調節閥於耐壓容器內填充24g之LPG0.15,獲得噴霧型防曬化妝料。
實施例7雖然於剛噴射時附著噴霧的部分看起來有變白,但隨即透明化,另外亦未發現雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之析出,也沒有堵塞噴嘴,為觸感上無黏膩感之噴霧型防曬化妝料。
A:加熱溶解成分(1)~(3)。
B:於A中混合成分(4)~(10),使均勻分散。
C:混合成分(11)~(14),添加至B,並使其乳化。
D:將C獲得之9g的原液填充於鋁製的耐壓容器中之後,固著耐壓調節閥,
通過該耐壓調節閥於耐壓容器內填充21g之LPG0.15,獲得噴霧型防曬化妝料。
實施例8未發現雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之析出,為觸感上無黏膩感之噴霧型防曬化妝料。
A:加熱溶解成分(1)~(4)。
B:於A中混合成分(5)~(8),使均勻分散。
C:混合成分(9)~(10),添加至B,並使其乳化。
D:將C獲得之9g的原液填充於鋁製的耐壓容器中之後,固著耐壓調節閥,
通過該耐壓調節閥於耐壓容器內填充15g之LPG0.15以及6g之二甲基醚,獲得噴霧型防曬化妝料。
實施例9未發現雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之析出,為觸感上無黏膩感之噴霧型防曬化妝料。
A:加熱溶解成分(1)~(4)。
B:於A中混合成分(5)~(8),使(9)均勻分散。
C:混合成分(10)~(12),添加至B,並使其乳化,獲得原液。
D:將C獲得之9g的原液填充於透明玻璃製以及鋁製的耐壓容器中之後,固著耐壓調節閥,通過該耐壓調節閥於耐壓容器內填充21g之LPG0.15,獲得噴霧型防曬化妝料。
實施例10未發現雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪之析出,為觸感上無黏膩感之噴霧型防曬化妝料。
Claims (3)
- 一種噴霧型防曬化妝料,其特徵為係包含含有下述成分(a)~(c):(a)雙乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,1~3質量%、(b)丙二醇與碳數8~10之脂肪酸形成之二酯,5~50質量%、(c)甲氧基肉桂酸乙基己酯,5~15質量%之油中水型乳化物之原液,與作為噴射劑之液化氣體之噴霧劑,且於前述之油中水型乳化物中,成分(a)與成分(b)及(c)之質量比係1:10~1:20之範圍。
- 如請求項1之噴霧型防曬化妝料,其中於前述之油中水型乳化物中,進而含有成分(d)聚矽氧油。
- 如請求項1或2項之噴霧型防曬化妝料,其中於噴霧型防曬化妝料中之油中水型乳化物與液態氣體之填充比例,係油中水型乳化物為15~40質量%以及液化氣體為60~85%。
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