TW201439398A - 片狀物及該片狀物之製造方法 - Google Patents

片狀物及該片狀物之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201439398A
TW201439398A TW102143744A TW102143744A TW201439398A TW 201439398 A TW201439398 A TW 201439398A TW 102143744 A TW102143744 A TW 102143744A TW 102143744 A TW102143744 A TW 102143744A TW 201439398 A TW201439398 A TW 201439398A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pva
sheet
fiber
polyurethane
water
Prior art date
Application number
TW102143744A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI580840B (zh
Inventor
Gen Koide
Makoto Nishimura
Takahiro Tsuchimoto
Original Assignee
Toray Industries
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries filed Critical Toray Industries
Publication of TW201439398A publication Critical patent/TW201439398A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI580840B publication Critical patent/TWI580840B/zh

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
    • D06N3/0004—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using ultra-fine two-component fibres, e.g. island/sea, or ultra-fine one component fibres (< 1 denier)
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2201/00—Chemical constitution of the fibres, threads or yarns
    • D06N2201/10—Conjugate fibres, e.g. core-sheath, side-by-side
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/10—Properties of the materials having mechanical properties
    • D06N2209/103—Resistant to mechanical forces, e.g. shock, impact, puncture, flexion, shear, compression, tear
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00—Properties of the materials
    • D06N2209/10—Properties of the materials having mechanical properties
    • D06N2209/105—Resistant to abrasion, scratch
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/10—Clothing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/14—Furniture, upholstery
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/26—Vehicles, transportation
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00—Specially adapted uses
    • D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
    • D06N2211/28—Artificial leather
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/268—Monolayer with structurally defined element

Abstract

本發明係提供藉由考量到環境之製造步驟，達成了習知所無法兼顧之具有毛絨之優美外觀與柔軟質感，並具有良好之耐磨耗性的片狀物之製造方法；本發明之片狀物之製造方法，其特徵在於依序進行下述(1)~(5)之步驟。(1)使皂化度98%以上、聚合度800~3500之聚乙烯醇溶解於水，得到醋酸甲酯、醋酸、甲醇之濃度分別為50ppm以下的聚乙烯醇水溶液的步驟；(2)對以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予該聚乙烯醇水溶液，藉此對纖維質基材所含之纖維質量賦予0.1~50質量%之該聚乙烯醇的步驟；(3)由以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，表現平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維的步驟；(4)對以賦予了該聚乙烯醇之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予水分散型聚胺基甲酸酯的步驟；(5)由以賦予了該水分散型聚胺基甲酸酯之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，去除聚乙烯醇的步驟。

Description

片狀物及該片狀物之製造方法
本發明係關於藉由於黏結劑樹脂中使用水分散型聚胺基甲酸酯，以減少製造步驟中之有機溶劑使用量，於在考量到環境之片狀物方面，兼顧了良好柔軟性與高級外觀品質，且具有良好耐磨耗性的片狀物及該片狀物之製造方法。
主要由纖維質基材與聚胺基甲酸酯所構成的片狀物，係具有天然皮革所沒有的優越特徵，而被廣泛利用於各種用途。尤其是使用了聚酯系纖維質基材的皮革樣片狀物，由於耐光性優越，故逐年拓展使用於衣料或椅墊皮及汽車內裝材用途等。
在製造此種片狀物時，一般係採用於纖維質基材使聚胺基甲酸酯之有機溶劑溶液浸含後，將所得之纖維質基材浸漬於屬於聚胺基甲酸酯之非溶媒的水或有機溶劑/水的混合溶液中，而使聚胺基甲酸酯濕式凝固的步驟。作為此種屬於聚胺基甲酸酯之溶媒的有機溶劑，已使用有N,N-二甲基甲醯胺(以下亦稱為「DMF」)等之水混合性有機溶劑，例如提案有於不織布使聚乙烯醇(以下亦稱為「PVA」)水溶液浸含而得纖維片狀物，將此纖維片狀物浸漬於聚胺基甲酸酯浸含液，再於20℃之45%DMF水溶液中使聚胺基甲酸酯濕式凝固後，以85℃熱水去除DMF與聚乙烯醇，而製造片狀物的方法(參照專利文獻1)。然而，一般而言，由於有機溶劑對人體或環境有害性高，故強烈 需求著在片狀物製造時不使用有機溶劑的手法。
作為其具體之解決手段，例如檢討有取代習知有機溶劑 型之聚胺基甲酸酯，使用於水中分散了聚胺基甲酸酯的水分散型聚胺基甲酸酯的方法。然而，存在有於纖維質基材浸含、賦予了水分散型聚胺基甲酸酯的片狀物質感變硬的課題。此課題的主要原因在於聚胺基甲酸酯較強地與纖維質基材之纖維接黏所致。作為用於消除此種課題的檢討，提案有與應用習知有機溶劑型之聚胺基甲酸酯的製造步驟同樣地，為了部分性地阻礙纖維與聚胺基甲酸酯之接黏、於纖維與聚胺基甲酸酯之間製造空隙，事先對纖維質基材賦予PVA，其後賦予聚胺基甲酸酯，接著去除PVA的方法(參照專利文獻2)。
於此，由於PVA為水溶性，故在對纖維質基材賦予PVA 後以水濕潤時，PVA溶解、脫離，因此，為了在此種水濕潤步驟中抑制PVA的溶解與脫落，專利文獻2係於(i)以鹼水溶液所進行之纖維的極細化步驟、與(ii)水分散型聚胺基甲酸酯之浸含步驟中，採用以下手段。亦即，前者之纖維的極細化步驟中的脫落，係藉由於鹼水溶液中添加硼砂而予以抑制；另一方面，關於後者之水分散型聚胺基甲酸酯之浸含步驟，係藉由使用皂化度98%且聚合度500之PVA以抑制PVA對水的脫落。然而，纖維之極細化步驟中之硼砂的添加效果，由於在纖維之極細化時對鹼水溶液的浸漬時間變長，故即使於鹼水溶液中添加硼砂亦無法完全抑制PVA對水的溶解。又，在水分散型聚胺基甲酸酯之浸含步驟中，由於PVA之聚合度低，故無法完全抑制對水的溶解，無法抑制對水分散型聚胺基甲酸酯液的脫落，故因PVA溶解於水分散型聚胺基甲酸酯液內，而無法穩定控制聚胺基甲酸酯與纖維的接黏狀態，而有片狀物之質感變硬的課題。
另外，提案有對於上述(i)(ii)之各步驟的課題，藉由對不 織布賦予皂化度90%以上之PVA、且進行150~195℃之加熱，而使PVA對水的溶解性降低的方法(參照專利文獻3)。藉由進行高溫加熱，雖使PVA之分子間氫鍵牢固而使其對水的溶解性降低，但若溫度過高、加熱時間過長，則PVA呈不溶化而難以再溶解於水中，故有適當條件之穩定化困難的課題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2002-30579號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-096676號公報
[專利文獻3]日本專利第4644971號公報
本發明係提供在減少製造步驟中之有機溶劑的使用、考量到環境的片狀物之製造方法中，兼顧了具有毛絨之優美外觀與柔軟之質感，且具有良好之耐磨耗性的片狀物之製造方法及藉該製造方法所得的片狀物。
亦即，本發明之片狀物之製造方法，其特徵在於依序進行下述(1)~(5)之步驟。
(1)使皂化度98%以上、聚合度800~3500之聚乙烯醇溶解於水，得到醋酸甲酯、醋酸、甲醇之濃度分別為50ppm以下的聚乙烯醇水溶液的步驟； (2)對以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予該聚乙烯醇水溶液，藉此對纖維質基材所含之纖維質量賦予0.1~50質量%之該聚乙烯醇的步驟；(3)由以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，表現平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維的步驟；(4)對以賦予了該聚乙烯醇之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予水分散型聚胺基甲酸酯的步驟；(5)由以賦予了該水分散型聚胺基甲酸酯之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，去除聚乙烯醇的步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，係經過得到醋酸甲醋、醋酸、甲醇之濃度分別為0.1~50ppm之聚乙烯醇水溶液的步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，表現極細纖維之步驟係以鹼水溶液進行處理的步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，係包含賦予上述聚乙烯醇並以80~170℃進行加熱的步驟。
根據本發明之片狀物之製造方法的較佳態樣，係上述以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材與織物及/或編物纏絡一體化。
又，較佳係所得片狀物之密度為0.2~0.7g/cm3。
根據本發明，即使是考量到環境的製造步驟，仍達成習知所無法兼顧之優美外觀與柔軟質感，進而可得到具有良好耐磨耗性的片狀物。
本發明之片狀物之製造方法，其特徵在於依序進行下述(1)~(5)之步驟。
(1)使皂化度98%以上、聚合度800~3500之聚乙烯醇溶解於水，得到醋酸甲酯、醋酸、甲醇之濃度分別為50ppm以下的聚乙烯醇水溶液的步驟；(2)對以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予該聚乙烯醇水溶液，藉此對纖維質基材所含之纖維質量賦予0.1~50質量%之該聚乙烯醇的步驟；(3)由以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，表現平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維的步驟；(4)對以賦予了該聚乙烯醇之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予水分散型聚胺基甲酸酯的步驟；(5)由以賦予了該水分散型聚胺基甲酸酯之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，去除聚乙烯醇的步驟。
本發明之片狀物之製造方法中，重要的是依序進行1~5之步驟。對以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材賦予皂化度98%以上、聚合度800~3500之聚乙烯醇(亦記為PVA)水溶液後，由極細纖維表現型纖維，進行表現極細纖維的步驟(脫海步驟)，接著對以賦予了PVA之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予水分散型聚胺基甲酸酯，再由該纖維質基材去除PVA，藉此在纖維與聚胺基甲酸酯之間產生來自PVA與海成分的大空隙，且聚胺基甲酸酯部分性地直接把持極細纖維，藉此可表現優美外觀及柔軟質感、及良好之耐磨耗性等的物理特性。
另外，對纖維質基材賦予PVA水溶液、並加熱乾燥時， 將發生水中之PVA被水之移動所牽引而集中地附著於纖維質基材表層、所謂遷移(migration)現象，成為多量附著於纖維質基材之表層、較少附著於內層的狀態。藉由使PVA遷移，其後所賦予之水分散型聚胺基甲酸酯將主要附著於纖維質基材之內層。而且，在去除PVA時，在多量附著了PVA之纖維質基材之表層附近，於纖維與聚胺基甲酸酯之間產生較大空隙，經毛絨步驟之片狀物之表面外觀係毛絨不結成束、成為均勻散開的優美外觀。
另一方面，若在PVA去除後進行脫海處理，則由於在聚 胺基甲酸酯與極細纖維之間，生成因去除PVA所造成的空隙、與因被脫海之海成分所造成之空隙之雙方，故聚胺基甲酸酯所直接把持之極細纖維的面積變得更少，雖然片狀物之質感柔軟，但有耐磨耗性等之物理特性惡化的傾向。
[第1步驟]
首先，針對第1步驟之使皂化度98%以上、聚合度800~3500之PVA溶解於水，得到醋酸甲酯、醋酸、甲醇之濃度分別為50ppm以下的PVA水溶液的步驟進行說明。
醋酸甲酯、醋酸、甲醇係在由屬於PVA合成前驅物之聚 醋酸乙烯酯提升皂化度的過程中所生成的物質，或因未被充分皂化之殘存聚醋酸乙烯酯的分解所生成的物質。醋酸甲酯、醋酸、甲醇係藉由使PVA水溶液中之醋酸甲酯、醋酸、甲醇的濃度分別為50ppm以下，而在加熱乾燥時PVA分子間氫鍵容易形成，可抑制PVA對水(包括溫水)或酸、鹼水溶液的溶解性。又，由於PVA分子間氫鍵容易形成，故 加熱乾燥溫度可設為80~140℃之較低溫，故可抑制PVA之熱分解。PVA水溶液中之醋酸甲酯、醋酸、甲醇的濃度更佳係分別為0.1~50ppm，藉由使醋酸甲酯、醋酸、甲醇分別微量存在，則因此等與PVA分子較弱地進行氫鍵結，而PVA分子間距離變小、容易形成PVA分子間氫鍵。 若醋酸甲酯、醋酸、甲醇之濃度分別過高，則反而妨礙PVA分子間氫鍵形成，故更佳濃度為0.3~40ppm、再更佳為5~40ppm。
尚且，PVA水溶液中之醋酸甲酯、醋酸、甲醇的濃度係 如下述般進行分析。於24mL加熱管中放入PVA水溶液1g，以90℃加熱1小時。由加熱管藉氣密注射器採集產生氣體0.1mL，導入至GC/MS(直接連接了氣體層析儀的質量分析計)進行分析。
為了使PVA水溶液中之醋酸甲酯、醋酸、甲醇的濃度降 低，可使用在作成水溶液前PVA本身之加熱時的醋酸甲酯、醋酸、甲醇產生量較少的PVA，或於PVA水溶液調製時，將用於使PVA溶解於水之升溫的加熱時間增長。關於前者，由於皂化度越高、醋酸甲酯、醋酸、甲醇產生量變越少，故較佳係使用98%以上之高皂化度PVA。 又，關於後者，若升溫之溫度過低、則無法充分去除醋酸甲酯、醋酸、甲醇，故較佳為80~100℃；若加熱時間過短，則無法充分去除醋酸甲酯、醋酸、甲醇，故較佳為1小時以上。又，醋酸甲酯、醋酸、甲醇亦可由PVA水溶液完全被去除。
本發明之態樣中，賦予至纖維質基材之PVA係皂化度 98%以上且聚合度800~3500。藉由將PVA之皂化度設為98%以上，則在賦予水分散型聚胺基甲酸酯時可防止PVA溶解於水分散型聚胺基甲酸酯液內。若PVA溶解於水分散型聚胺基甲酸酯液內，則不僅在保護構成毛絨之極細纖維的表面方面無法得到充分效果，進而在對纖維質 基材賦予溶解了PVA之水分散型聚胺基甲酸酯液時，PVA被攝入至聚胺基甲酸酯內部，其後難以將PVA去除，故無法穩定地控制聚胺基甲酸酯與纖維的接黏狀態，質感變硬。
另外，PVA係視聚合度而對水的溶解性改質，PVA之聚 合度越小，在賦予水分散型聚胺基甲酸酯時，PVA越溶解於水分散型聚胺基甲酸酯液中。PVA之聚合度越高，PVA水溶液之黏度越高，在使PVA水溶液浸含於纖維質基材時，無法使PVA滲透至纖維質基材內部，故PVA聚合度較佳為1000~3000、更佳1200~2500。
本發明中，PVA較佳係於4質量%水溶液之20℃下的黏 度為10~70mPa‧s。藉由使PVA黏度為此範圍，在乾燥時於纖維質基材內部可得到適度之遷移構造，得到片狀物之柔軟性與表面外觀、耐磨耗性等之物理特性的平衡。藉由將上述黏度設為10mPa‧s以上、更佳15mPa‧s以上，可抑制成為極端之遷移構造的情形。另一方面，藉由將黏度設為70mPa‧s以下、較佳50mPa‧s以下、更佳40mPa‧s以下，則可使PVA容易浸含於纖維質基材中。
本發明中，PVA之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為70~100℃。 藉由將PVA之玻璃轉移溫度設為70℃以上、更佳75℃以上，則可防止乾燥步驟中之軟化，得到纖維質基材之尺寸穩定性，並可抑制片狀物之表面外觀惡化。又，藉由將玻璃轉移溫度設為100℃以下、更佳95℃以下，則可防止因纖維質基材變得過硬而操作性惡化的情形。
本發明中，PVA之融點較佳為200~250℃。藉由將PVA 之融點設為200℃以上、更佳210℃以上，可防止乾燥步驟中之軟化，得到纖維質基材之尺寸穩定性，並可抑制片狀物之表面外觀惡化。又，藉由將PVA融點設為250℃以下、更佳240℃以下，則可防止因纖維 質基材變得過硬而操作性惡化的情形。
本發明中，PVA之薄膜的抗張力較佳為 400~800kg/cm2。藉由將PVA薄膜之抗張力設為400kg/cm2以上、更佳450kg/cm2以上，則可抑制操作時之尺寸變化，並可抑制片狀物之表面外觀惡化。藉由將PVA薄膜之抗張力設為800kg/cm2以下、更佳750kg/cm2以下，則PVA賦予片不過硬、可抑制操作時之彎曲皺紋等的發生。又，於此所謂抗張力，係指對PVA之100μm厚薄膜於溫度20℃、濕度65%之環境下所測定的值。
[第2步驟]
接著針對第2步驟之對以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予PVA水溶液，藉此對纖維質基材所含之纖維質量賦予0.1~50質量%之該PVA的步驟，進行說明。
本發明之纖維質基材係以極細纖維表現型纖維作為主 要之構成成分。藉由使用極細纖維表現型纖維，在藉由其後之纖維極細化步驟後，可使纖維極細化、得到優美之表面外觀。
本發明之較佳態樣中，由極細纖維表現型纖維經過纖維 極細化步驟而得之極細纖維的平均單纖維直徑為0.3~7μm。藉由將平均單纖維直接設為7μm以上、較佳6μm以下、更佳5μm以下，可得到優越之柔軟性或毛絨品質的片狀物。另一方面，藉由將平均單纖維直徑設為0.3μm以上、較佳0.7μm以上、更佳1μm以上，則染色後之發色性或以砂紙等進行研磨等毛絨處理時之束狀纖維之分散性優越、散開容易度亦優良。
作為上述極細纖維表現型纖維，可採用：(a)以溶劑溶解 性相異之2成分之熱可塑性樹脂作為海成分與島成分，使用溶劑等將海成分予以溶解去除，藉此以島成分作為極細纖維的海島型纖維；或(b)使2成分之熱可塑性樹脂於纖維剖面交替配置為放射狀或多層狀，將各成分進行剝離分割，藉此割纖為極細纖維的剝離型複合纖維等。 其中，由於海島型纖維係藉由去除海成分而於島成分間、亦即極細纖維間賦予適度之空隙，故由片狀物之柔軟性或質感的觀點而言較適合使用。
在上述海島型纖維中，例如有：使用海島型複合用模 嘴，將海成分與島成分之2成分交替配列而進行紡絲的海島型複合纖維；將海成分與島成分之2成分混合並進行紡絲的混合紡絲纖維等。 由可得到均勻纖度之極細纖維之觀點而言，或由亦可得到充分長度之極細纖維而有利於片狀物強度之觀點而言，以使用海島型複合纖維為佳。
作為海島型纖維之島成分並無特別限定，例如可使用聚 對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸三亞甲二酯及聚乳酸等之聚酯；6-尼龍或66-尼龍等之聚醯胺；丙烯酸；聚乙烯；聚丙烯；及熱可塑性纖維素等之可熔融紡絲的熱可塑性樹脂等所構成的纖維。其中，由強度、尺寸穩定性及耐光性的觀點而言，較佳為使用聚酯纖維。又，由環境考量之觀點而言，較佳係由回收原料、來自植物之原料所得的纖維。再者，纖維質基材亦可為混合相異素材之纖維而構成。
作為海島型纖維之海成分並無特別限定，例如可使用聚 乙烯；聚丙烯；聚苯乙烯；將磺酸異酞酸鈉或聚乙二醇等進行共聚合而成之共聚合聚酯及聚乳酸；及PVA等。其中，由環境考量之觀點而 言，較佳係不使用有機溶劑而可分解之鹼分解性之由磺酸異酞酸鈉或聚乙二醇等進行共聚合而成之共聚合聚酯或聚乳酸、熱水溶解性之PVA。
構成纖維質基材之纖維之橫剖面形狀並無特別限定，可 為圓剖面，亦可採用橢圓、扁平及三角等多角形、或扇形及十字型等之異形剖面者。
本發明中，構成纖維質基材之纖維的平均單纖維直徑較 佳為0.3~20μm。平均單纖維直徑越細、越可得到優越之柔軟性或毛絨品質之片狀物；另一方面，平均單纖維直徑越粗、染色後之發色性或以砂紙等進行研磨等毛絨處理時之束狀纖維的分散性與散開度越優越，故較佳為0.7~15μm、特佳1~7μm。
本發明之纖維質基材之形態，可採用織物、編物及不織 布等。其中，不織布由於在表面起毛處理時之片狀物之表面外觀良好，故較適合使用。
不織布可為短纖維不織布及長纖維不織布之任一種，而 長纖維不織布由於經起毛時之成為毛絨之片狀物之朝向厚度方向的纖維較短纖維不織布少，有毛絨之緻密感變低、表面外觀劣化的傾向，故短纖維不織布較適合使用。
上述短纖維不織布中之短纖維之纖維長，較佳為 25~90mm。藉由將纖維長設為25mm以上，基於纏絡可得到耐磨耗性優良之片狀物。又，藉由將纖維長設為90mm以下，可得到質感或品質優良之片狀物。纖維長更佳為30~80mm。
作為使不織布之纖維或纖維束纏絡之方法，可採用針刺法(needle punch)或射水衝刺法(water jet punch)。
本發明中，在由極細纖維所構成之纖維質基材為不織布 時，較佳態樣係其不織布具有極細纖維之束(極細纖維束)纏絡而成的構造者。藉由使極細纖維依束之狀態進行纏絡，則提升片狀物之強度。 此種態樣之不織布，可藉由使極細纖維表現型纖維彼此預先纏絡後，使極細纖維表現而獲得。
在極細纖維或其之極細纖維束構成不織布之情況，在於 其內部使強度提高等目的下，亦可與織物或編物進行纏絡一體化。例如，在織物的情況，可舉例如平織、斜紋織及緞紋織等，由成本面而言適合使用平織。又，在編物的情況，可舉例如圓編、經編及拉舍爾經編等。作為構成此種織物或編物之纖維的平均單纖維直徑，較佳為0.3~20μm。
作為本發明之較佳態樣，係在於以極細纖維表現型纖維 為主構成成分之纖維質基材的內部使織物及/或編物纏絡一體化的情況，藉由賦予PVA，則其後賦予之水分散型聚胺基甲酸酯所直接把持之織物及/或編物的面積變少，可得到片狀物之質感或變柔軟的效果，尤其是在織物及/或編物為由非極細纖維表現型纖維之纖維所構成的情況，可得到顯著之柔軟化效果。
PVA對纖維質基材之賦予量，係相對於纖維質基材之纖 維質量，為0.1~50質量%、較佳1~45質量%。藉由將PVA之賦予量設為0.1質量%以上，可得到柔軟性與質感良好的片狀物，藉由將PVA之賦予量設為50質量%以下，可得到加工性佳、耐磨耗性等之物理特性良好的片狀物。
本發明中，作為對纖維質基材賦予PVA之方法並無特別限定，可採用本領域中通常使用的各種方法，由可均勻賦予的觀點而 言，較佳係使PVA溶解於水、浸含於纖維質基材中並加熱乾燥的方法。乾燥溫度若溫度過低，則必須增長乾燥時間，若溫度過高則PVA呈不溶化，其後無法予以溶解去除，故較佳係依80~140℃進行乾燥，乾燥溫度更佳為110~130℃。乾燥時間通常為1~20分鐘，由加工性之觀點而言，較佳為1~10分鐘、更佳1~5分鐘。又，為了使PVA呈更加不溶化，亦可於乾燥後進行加熱處理。加熱處理之較佳溫度為80~170℃。藉由加熱處理，由於同時進行PVA之不溶化與PVA之熱劣化，故更佳溫度為80~140℃。
[第3步驟]
接著說明第3步驟之由以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，表現平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維的步驟。
以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材的 纖維極細化處理(脫海處理)，可藉由將纖維質基材浸漬於溶劑中、搾液而進行。在極細纖維表現型纖維為海島型纖維時，作為溶劑，在海成分為聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯時，可使用甲苯或三氯乙烯等之有機溶劑；在海成分為共聚合聚酯或聚乳酸時，可使用氫氧化鈉等之鹼性水溶液。又，在海成分為PVA時，可使用熱水。由步驟之環境考量的觀點而言，較佳係氫氧化鈉等之鹼水溶液、或熱水的脫海處理。
[第4步驟]
接著說明第4步驟之對以賦予了PVA之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予水分散型聚胺基甲酸酯的步驟。
上述水分散型聚胺基甲酸酯係分類為：(I)使用界面活性 劑使其強制地於水中分散‧穩定化之強制乳化型聚胺基甲酸酯；與(II)在聚胺基甲酸酯分子構造中具有親水性構造，即使界面活性劑不存在，仍可於水中分散‧穩定化之自行乳化型聚胺基甲酸酯；於本發明中可使用任一種。
作為對纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸酯的方 法，並無特別限定，將水分散型聚胺基甲酸酯液浸含、塗佈於纖維質基材，於凝固後進行加熱乾燥的方法由於可均勻地賦予，故較佳。
水分散型聚胺基甲酸酯液之濃度(聚胺基甲酸酯相對於 水分散型聚胺基甲酸酯液之含量)，係由水分散型聚胺基甲酸酯液之貯藏穩定性之觀點而言，較佳為10~50質量%、更佳15~40質量%。
又，本發明所使用之水分散型聚胺基甲酸酯液，係為了 使貯藏穩定性或製膜性提升，雖可相對於水分散型聚胺基甲酸酯液含有40質量%以下之水溶性有機溶劑，但從製膜環境之保全等觀點而言，有機溶劑之含量較佳設為1質量%以下。
另外，本發明所使用之水分散型聚胺基甲酸酯液，較佳 係具有感熱凝固性。藉由使用具有感熱凝固性之水分散型聚胺基甲酸酯液，可在纖維質基材之厚度方向上均勻地賦予聚胺基甲酸酯。
本發明中，所謂感熱凝固性，係指將聚胺基甲酸酯液加 熱時，在達到某溫度(感熱凝固溫度)則聚胺基甲酸酯液之流動性減少、發生凝固的性質。在附有聚胺基甲酸酯之片狀物的製造中，將聚胺基甲酸酯液賦予至纖維質基材後，係藉由乾式凝固、濕熱凝固、濕式凝固、或此等之組合而使其凝固，並進行乾燥而將聚胺基甲酸酯賦予至纖維質基材。作為使未顯示感熱凝固性之水分散型聚胺基甲酸酯液凝固的方法，乾式凝固雖在工業生產中實際可行，但在此情況下，於纖 維質基材之表層發生聚胺基甲酸酯集中的轉移現象，有附有聚胺基甲酸酯之片狀物的質感硬化的傾向。此時，藉由以增黏劑調整水分散型聚胺基甲酸酯液的黏度，可防止遷移。又，在顯示感熱凝固性之水分散型聚胺基甲酸酯液的情況，亦可藉由添加增黏劑進行乾式凝固以防止遷移。
水分散型聚胺基甲酸酯液之感熱凝固溫度較佳為40~90 ℃。藉由將感熱凝固溫度設為40℃以上，聚胺基甲酸酯液貯藏時之穩定性變得良好，可抑制操作時聚胺基甲酸酯附著於機器等情形。又，藉由將感熱凝固溫度設為90℃以下，可抑制聚胺基甲酸酯對纖維質基材表層的遷移現象。
本發明之一態樣中，為了使感熱凝固溫度設為如上述， 亦可適當添加感熱凝固劑。作為感熱凝固劑，可舉例如硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鈣及氯化鈣等之無機鹽；或過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮雙異丁腈、及過氧化苯甲醯基等之自由基反應起始劑。
本發明之較佳態樣中，可將聚胺基甲酸酯液含浸、塗佈 至纖維質基材後，藉由乾式凝固、濕熱凝固、濕式凝固、或此等之組合使聚胺基甲酸酯凝固。
上述濕熱凝固之溫度，較佳係設為聚胺基甲酸酯之感熱 凝固溫度以上，以40~200℃為較佳。藉由將濕熱凝固之溫度設為40℃以上、更佳80℃以上，可縮短至聚胺基甲酸酯凝固之時間，並更加抑制遷移現象。另一方面，藉由將濕熱凝固之溫度設為200℃以下、較佳160℃以下，可防止聚胺基甲酸酯或PVA之熱劣化。
上述濕式凝固之溫度係設為聚胺基甲酸酯之感熱凝固溫度以上，以40~100℃為較佳。藉由將在熱水中之濕式凝固之溫度設 為40℃以上、更佳80℃以上，可縮短至聚胺基甲酸酯凝固之時間，更加抑制遷移現象。
上述乾式凝固之溫度及乾燥溫度，以80~140℃為較佳。 藉由將乾式凝固溫度及乾燥溫度設為80℃以上、更佳90℃以上，則生產性優越。另一方面，藉由將乾式凝固溫度及乾燥溫度設為140℃以下、更佳130℃以下，可防止聚胺基甲酸酯或PVA之熱劣化。 本發明中，在使聚胺基甲酸酯凝固後，亦可進行加熱處理。藉由進行加熱處理而減少聚胺基甲酸酯分子間之界面，成為更牢固之聚胺基甲酸酯。更佳態樣中，係在由賦予了水分散型聚胺基甲酸酯之片材去除PVA後進行加熱處理。加熱處理之較佳溫度為80~170℃。
作為本發明所使用之聚胺基甲酸酯，較佳係使用藉由聚 合物二醇與有機二異氰酸酯與鏈伸長劑之反應所得到者。
作為上述聚合物二醇，並無特別限定，可採用例如聚碳 酸酯系、聚酯系、聚醚系、聚矽氧系及氟系的二醇，亦可使用組合了其等的共聚合物。由耐水解性的觀點而言，適合使用聚碳酸酯系及聚醚系之二醇。又，由耐光性及耐熱性的觀點而言，適合使用聚碳酸酯系及聚酯系。再者，由耐水解性與耐熱性與耐光性之平衡的觀點而言，更佳為聚碳酸酯系與聚酯系之二醇、特佳為使用聚碳酸酯系之二醇。
上述聚碳酸酯系之二醇，可藉由伸烷二醇與碳酸酯之酯 交換反應、或者光氣或氯甲酸酯與伸烷二醇之反應等而製造。
作為伸烷二醇並無特別限定，可舉例如：乙二醇、丙二 醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇或1,10-癸二醇等之直鏈伸烷二醇；或新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇或2-甲基-1,8-辛二醇等之分枝伸烷二醇；1,4-環己二醇等之脂環族 二醇；雙酚A等之芳香族二醇、甘油、三羥甲基丙烷及新戊四醇等。可為由各個單獨之伸烷二醇所得到之聚碳酸酯系二醇，亦可為從2種以上之伸烷二醇所得到之共聚合聚碳酸酯系二醇之任一種。
作為上述聚醚系二醇，可舉例如使各種低分子量多元醇與多元酸縮合而得之聚酯二醇。
作為上述低分子量多元醇並無特別限定，可使用例如由乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、環己烷-1,4-二醇及環己烷-1,4-二甲醇所選擇之一種或二種以上。又，亦可使用於雙酚A加成了各種環氧烷之加成物。
另外，作為上述多元酸並無特別限定，可舉例如由琥珀酸、順丁烯二酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、酞酸、異酞酸、對苯二甲酸、及六氫異酞酸所選擇之一種或二種以上。
作為上述聚醚系二醇並無特別限定，可舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚醚雙醇、及組合其等之共聚合二醇。
本發明所使用之聚合物二醇的數量平均分子量較佳為500~4000。藉由將數量平均分子量設為500以上、更佳1500以上，可防止質感變硬的情形。又，藉由將數量平均分子量設為4000以下、更佳3000以下，可維持作為聚胺基甲酸酯的強度。
作為上述有機二異氰酸酯並無特別限定，可舉例如：六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯等脂肪族系二異氰酸酯；或二苯基甲烷二異氰 酸酯、及伸甲苯基二異氰酸酯等芳香族系二異氰酸酯，亦可將此等組合使用。其中，從耐光性之觀點而言，較佳係使用六亞甲基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族系二異氰酸酯。
作為上述鏈伸長劑並無特別限定，可使用伸乙二胺或亞甲基雙苯胺等胺系之鏈伸長劑，或乙二醇等二醇系之鏈伸長劑。又，亦可將使用使多元異氰酸酯與水反應所得到之多元胺使用作為鏈伸長劑。
於聚胺基甲酸酯中，為了使耐水性、耐磨耗性及耐水解性等提高，亦可併用交聯劑。交聯劑可為添加在聚胺基甲酸酯中作為第3成分之外部交聯劑，亦可為在聚胺基甲酸酯分子構造內預先導入成為交聯構造之反應點的內部交聯劑。本發明中，由在聚胺基甲酸酯分子構造內更均勻形成交聯點、可減輕柔軟性減少的觀點而言，較佳為使用內部交聯劑。
作為交聯劑，可使用具有異氰酸基、唑啉基、碳二亞胺基、環氧基、三聚氰胺樹脂、或矽烷醇基等之化合物。其中，若交聯過剩地進行，則有聚胺基甲酸酯硬化而片狀物之質感亦變硬的傾向，故由反應性與柔軟性之平衡的觀點而言，較佳為使用具有矽烷醇基者。
另外，本發明所使用之聚胺基甲酸酯，較佳係在分子構造內具有親水性基。藉由在分子構造內具有親水性基，可使作為水分散型聚胺基甲酸酯之分散‧穩定性提高。
作為上述親水性基，可採用例如4級銨鹽等陽離子系、磺酸鹽或羧酸鹽等陰離子系、聚乙二醇等非離子系、及陽離子系與非 離子系之組合、及陰離子系與非離子系之組合的任一種親水性基。其中，特佳係使用無需擔心光所造成之黃變或中和劑所造成之弊害的非離子系親水性基。
尚且，在陰離子系親水性基之情況，需要中和劑，例如 在上述中和劑為氨、三乙胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、三甲胺或二甲基乙醇胺等之3級胺時，因製膜‧乾燥時之熱使胺產生、揮發，並排放至系統外。因此，為了抑制排放至大氣或作業環境之惡化，必須導入回收揮發胺之裝置。又，在胺未因加熱而揮發、殘留於屬於最終製品之片狀物中時，可認為於製品焚燒時等該胺亦被排出至環境中。相對於此，在非離子系之親水性基時，由於不使用中和劑，故不需導入胺回收裝置，亦不需擔心胺殘留於片狀物中，故適合使用。
另外，在上述陰離子系親水性基之中和劑為氫氧化鈉、 氫氧化鉀及氫氧化鈣等之鹼金屬、或鹼土族金屬之氫氧化物等時，雖然聚胺基甲酸酯部分若被水濡濕則顯示鹼性，但在非離子系親水性基之情況，由於不使用中和劑，故無需擔心因聚胺基甲酸酯之水解所造成的劣化。
本發明所使用之水分散型聚胺基甲酸酯，視需要亦可含 有各種添加劑，例如，碳黑等顏料，磷系、鹵素系、聚矽氧系、及無機系等之難燃劑；酚系、硫系、磷系等抗氧化劑；苯并三唑系、二苯基酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系及草醯苯胺系等之紫外線吸收劑；受阻胺系或苯甲酸酯系等光安定劑；聚碳二亞胺等耐水解安定劑；可塑劑、抗靜電劑、界面活性劑、柔軟劑、撥水劑、凝固調整劑、黏度調整劑、染料、防腐劑、抗菌劑、消臭劑、纖維素粒子、微氣球等之充填劑；及氧化矽或氧化鈦等無機粒子等。又，為了使纖維與聚胺 基甲酸酯之間的空隙更加加大，亦可含有碳酸氫鈉等之無機系、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]等之有機系發泡劑。
聚胺基甲酸酯相對於本發明之以極細纖維作為主構成 成分之纖維質基材的含有比例，較佳為1~80質量%。藉由將聚胺基甲酸酯之比例設為1質量%以上、更佳5質量%以上，可得到片材強度且防止纖維脫落。又，藉由將聚胺基甲酸酯之調配比例設為80質量%以下、更佳70質量%以下，可防止質感變硬、得到良好之毛絨品質。
[第5步驟]
接著說明第5步驟之由以賦予了PVA與水分散型聚胺基甲酸酯之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，去除PVA的步驟。
本發明之較佳態樣中，係藉由聚胺基甲酸酯賦予後之纖 維質基材去除PVA，得到柔軟之片狀物。去除PVA之方法並無特別限定，較佳態樣係例如藉由將片材浸漬於60~100℃之熱水，視需要藉軋液機等進行搾液，予以溶解去除。
本發明之片狀物之製造方法中，係在對至少賦予了PVA 之纖維質基材賦予水分散型聚胺基甲酸酯後，亦可含有於厚度方向上進行半裁的步驟。在賦予PVA之步驟，因遷移而PVA多量附著於纖維質基材之表層，PVA對內層的附著量少。其後，藉由在賦予水分散型聚胺基甲酸酯後在厚度方向上進行半裁，可得到於PVA附著量較多側為水分散型聚胺基甲酸酯附著較少、於PVA附著量較少側為水分散型聚胺基甲酸酯附著較多之構造的片狀物。在以PVA多量附著之面(水分散型聚胺基甲酸酯附著較少之面)作為片狀物之毛絨面時，藉由賦予了PVA，則在聚胺基甲酸酯與構成毛絨之極細纖維之面產生較大空隙， 對構成毛絨之纖維賦予自由度，表面之質感變得柔軟，可得到良好之外觀品質與柔軟之觸感。相反地，在以PVA少量附著之面(水分散型聚胺基甲酸酯附著較多之面)作為片狀物之毛絨面時，構成毛絨之纖維被聚胺基甲酸酯強固地把持故毛絨長較短，但可得到具緻密感之良好外觀品質，進而耐磨耗性良好。再者，藉由含有於片材厚度方向上進行半裁的步驟，可提升生產效率。
本發明中，亦可對片狀物之至少一面進行起毛處理而於 表面形成毛絨。形成毛絨之方法並無特別限定，可使用以砂紙等進行之鬆化(puffing)等本領域通常進行之各種方法。若毛絨長過短則難以得到優美外觀，若過長，則有容易發生剝落的傾向，故毛絨長較佳為0.2~1mm。
另外，本發明之一態樣中，於起毛處理前，亦可對片狀 物賦予聚矽氧等作為滑劑。藉由賦予滑劑，可使藉表面研磨所進行之起毛容易，表面品質變得非常良好，故較佳。又，亦可在起毛處理前賦予抗靜電劑，藉由抗靜電劑之賦予，藉研磨由片狀物所發生之研磨粉不易堆積於砂紙上，故為較佳態樣。
本發明之一態樣中，片狀物可進行染色。作為染色方 法，可採用本領域通常使用之各種方法，但由於可在片狀物染色之同時賦予搓揉效果而使片狀物柔軟化，故較佳係使用液流染色機的方法。
染色溫度係視纖維種類而異，較佳為80~150℃。藉由將 染色溫度設為80℃以上、更佳110℃以上，可效率良好地進行對纖維之染著。另一方面，藉由將染色溫度設為150℃以下、更佳130℃以下，可防止聚胺基甲酸酯之劣化。
本發明所使用之染料，只要配合構成纖維質基材之纖維 種類而選擇即可，並無特別限定，例如若為聚酯系纖維，可使用分散染料；若為聚醯胺系纖維，可使用酸性染料或含金染料，再者可使用此等之組合。以分散染料進行染色之情況，亦可在染色後進行還原洗淨。
另外，於染色時使用染色助劑亦為較佳態樣。藉由使用 染色助劑，可使染色之均勻性或再現性提高。又，在染色之同浴或染色後，可施行使用了聚矽氧等之柔軟劑、抗靜電劑、撥水劑、難燃劑、耐光劑及抗菌劑等之整飾劑處理。
如此所得之本發明之片狀物的密度較佳為 0.2~0.7g/cm3。藉由將密度設為0.2g/cm3以上、更佳0.3g/cm3以上，可使表面外觀變得緻密並表現高級品質。另一方面，藉由將密度設為0.7g/cm3以下、更佳0.6g/cm3以下，可防止片狀物之質感變硬。
[實施例]
接著，藉由實施例更詳細地說明本發明之片狀物之製造方法，但本發明並不僅限定於此等實施例，於本發明之技術思想內，本領域中具有通常知識者亦可進行許多變形。
[評價方法] (1)PVA水溶液之有機溶劑濃度
於24mL加熱管中放入PVA水溶液1g，以90℃加熱1小時。由加熱管藉氣密注射器採集產生氣體0.1mL，導入至GC/MS，進行醋酸甲酯、醋酸、甲醇的濃度分析。又，GC/MS之檢測界限為未滿0.1ppm。
(2)PVA水溶液之黏度
根據JIS K6726(1994)聚乙烯醇試驗方法之3.11.1記載的旋轉黏度計法，測定4質量%PVA水溶液的20℃之黏度。
(3)PVA之抗張力
將10質量%PVA水分散液置入於縱方向5cm、橫方向10cm、深度1cm之聚乙烯製托盤中，以8小時、25℃風乾後，以120℃之溫度的熱風乾燥機進行熱處理2小時而得到厚100μm之PVA乾式膜。對此PVA乾式膜，依照JIS L1096(2010)8.14.1記載的A法(條法)，以拉張試驗機測定抗張力。
(4)平均單纖維直徑
平均單纖維直徑係以2000倍之倍率拍攝纖維質基材或片狀物表面之掃描型電子顕微鏡(SEM)照片，隨機選取100支纖維，測定單纖維直徑並計算平均值而算出。
在構成纖維質基材或片狀物之纖維為異形剖面之情況，係以異形剖面之外周圓直徑作為單纖維直徑而算出。又，在圓形剖面與異形剖面混合之情況，或在單纖維直徑大幅相異者混合之情況等，係依符合了各別之存在支數比率選取共計100支樣本數之方式計算出。其中，如在纖維質基材中插入著補強用之織物或編物的情況，該補強用之織物或編物的纖維，係在平均單纖維直徑之測定中從取樣對象排除。
(5)片狀物之剛軟度
根據JIS L1096(2010)8.21.1記載之A法(45°懸臂(cantilever)法)，作成縱方向及橫方向分別為2cm×15cm之試驗片，放置於具有45°斜面 之水平台上，使試驗片滑動，藉由刻度讀取試驗片一端之中央點與斜面接觸時之另一端的位置。剛軟度係以試驗片所移動之長度(mm)所表示。求取試驗片5片之移動長度的平均值，作為剛軟度。
(6)片狀物之表面外觀
片狀物之表面外觀，係以健康狀態良好之成人男性及成人女性各10名，合計20名作為評價者，藉由目視及官能評價，依照如下述方式進行5階段評價，以最多之評價作為表面外觀。表面外觀係將3級~5級視為良好。
5級：有均勻的纖維毛絨，纖維之分散狀態良好，外觀良好。
4級：介於5級與3級之間之評價。
3級：纖維之分散狀態雖有稍微不良之部分，但纖維有毛絨，外觀大致良好。
2級：介於3級與1級之間之評價。
1級：整體而言纖維之分散狀態非常差，纖維之毛絨長，外觀不良。
(7)片狀物之耐磨耗性評價
將由尼龍6所構成之直徑0.4mm之尼龍纖維，對纖維之長軸方向垂直地切成長度11mm者，以100支整理成束，使用將97個該束以6重同心圓狀配置於直徑110mm之圓內(中心處1個、直徑17mm之圓處6個、直徑37mm之圓處13個、直徑55mm之圓處19個、直徑74mm之圓處26個、直徑90mm之圓處32個)，於各別圓中以等間隔配置的圓形刷(尼龍絲9700支)，依荷重8磅(約3629g)、旋轉速度65rpm、旋轉次數50次之條件，對片狀物之圓形樣本(直徑45mm)之表面進行磨 耗後，測定其前後之樣本之質量變化，將屬於5樣本之質量變化的平均值磨耗減量(mg)作為耐磨耗性。
[實施例1] (PVA水溶液之調製)
將皂化度99%、聚合度1400之PVA(日本合成化學股份有限公司製NM-14)添加於25℃之水中，升溫至90℃後，攪拌2小時並保持於90℃，調製為固形份10質量%的水溶液，得到PVA水溶液。PVA水溶液所含有之醋酸甲酯、醋酸、甲醇濃度分別為10.2ppm、0.8ppm、5.2ppm。
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合了8莫耳%之5-磺酸基異酞酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，依海成分45質量%、島成分55質量%之複合比率，得到島數36島/1單絲、平均單纖維直徑為17μm之海島型複合纖維。將所得到之海島型複合纖維裁切成纖維長度51mm作成短纖維(staple)，通過粗疏機(card)及交叉鋪網機(cross lapper)形成纖維網，並藉由針刺處理形成不織布。將如此所得之不織布浸漬於98℃溫度之熱水中2分鐘使其收縮，依100℃之溫度乾燥5分鐘，作成纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布中使上述PVA水溶液浸含，以140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到PVA之附著量相對於纖維質基材 用不織布之纖維質量為30質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
將上述PVA賦予片材浸漬於加熱至95℃之溫度且濃度為10g/L之氫氧化鈉水溶液中，進行30分鐘處理，得到除去了海島型複合纖維之海成分的脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
相對於聚碳酸酯系自行乳化型聚胺基甲酸酯液(於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯，於異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯)的固形份100質量份，添加2質量份之作為感熱凝固劑之過硫酸銨(APS)，藉水將整體調製成固形份20質量%，得到水分散型聚胺基甲酸酯液。感熱凝固溫度為72℃。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
於上述賦予了PVA之脫海片材中，浸含上述之聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯液，於100℃之溫度的濕熱環境下進行處理5分鐘後，於乾燥溫度120℃之溫度進行熱風乾燥5分鐘，進一步以140℃之溫度進行乾熱處理2分鐘，藉此得到依相對於不織布之纖維質量，聚胺基甲酸酯之附著量成為30質量%之方式賦予了聚胺基甲酸酯的片材。
(PVA之去除)
將上述賦予了聚胺基甲酸酯之片材，浸漬在加熱為95℃的水中進行處理10分鐘，得到去除了所賦予之PVA的片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
將上述去除了PVA之片材於厚度方向上進行半裁，對與半裁面相反之表面，藉由使用了240網目之循環式(endless)砂紙的研磨進行起毛處理後，使用Circular染色機，藉由分散染料進行染色，並還原洗淨，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例2] (PVA水溶液之調製)
與實施例1同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
與實施例1同樣進行，得到纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
使用與實施例1相同之PVA水溶液，除了調節浸含後之壓搾以變更PVA附著量以外，其餘與實施例1同樣進行，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為20質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
與實施例1同樣進行，得到水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例3] (PVA水溶液之調製)
與實施例1同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合了8莫耳%之5-磺酸基異酞酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，依海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率，得到島數16島/1單絲、平均單纖維直徑為30μm之海島型複合纖維。將所得到之海島型複合纖維裁切成纖維長度51mm作成短纖維，通過粗疏機及交叉鋪網機形成纖維網，並藉由針刺處理形成不織布。將如此所得之不織布浸漬於98℃溫度之熱水中2分鐘使其收縮，依100℃之溫度乾燥5分鐘，作成纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
使用與實施例1相同之PVA水溶液，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為30質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
對上述纖維質基材用不織布，與實施例1同樣進行處理，得到去除了海島型複合纖維之海成分的脫海片材。脫海片材表面之平均單纖 維直徑為4.4μm。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1相同的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例4] (PVA水溶液之調製)
將皂化度99%、聚合度1100之PVA(日本合成化學股份有限公司製NM-11)添加於25℃之水中，升溫至90℃後，攪拌2小時並保持於90℃，調製為固形份10質量%的水溶液，得到PVA水溶液。PVA水溶液所含有之醋酸甲酯、醋酸、甲醇濃度分別為7.2ppm、0.4ppm、2.4ppm。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布使上述PVA水溶液浸含，以140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為30質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例5] (PVA水溶液之調製)
將皂化度99%、聚合度2600之PVA(日本合成化學股份有限公司製NH-26)添加於25℃之水中，升溫至90℃後，攪拌2小時並保持於90℃，調製為固形份10質量%的水溶液，得到PVA水溶液。PVA水溶液所含有之醋酸甲酯、醋酸、甲醇濃度分別為32.2ppm、8.3ppm、20.1ppm。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布使上述PVA水溶液浸含，以140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例6] (PVA水溶液之調製)
與實施例1同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
使用共聚合了8莫耳%之5-磺酸基異酞酸鈉之聚對苯二甲酸乙二酯作為海成分，使用聚對苯二甲酸乙二酯作為島成分，依海成分20質量%、島成分80質量%之複合比率，得到島數16島/1單絲、平均單纖維直徑為30μm之海島型複合纖維。將所得到之海島型複合纖維裁切成纖維長度51mm作成短纖維，通過粗疏機及交叉鋪網機形成纖維網，於網之兩面，積層聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之84dtex-72單絲、撚數2000T/m的強撚絲的平織物，並藉由針刺處理作成不織布。將如此所得之不織布浸漬於98℃溫度之熱水中2分鐘使其收縮，依100℃之溫 度乾燥5分鐘，作成纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布使上述PVA水溶液浸含，以140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為15質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
對上述纖維質基材用不織布與實施例1同樣進行處理，得到去除了海島型複合纖維之海成分的脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為4.4μm。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例7] (PVA水溶液之調製)
與實施例1同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
與實施例1同樣進行，得到纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
與實施例1同樣進行，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為30質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
相對於聚碳酸酯系自行乳化型聚胺基甲酸酯液(於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯，於異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯)的固形份100質量份，添加5質量份之增黏劑(SAN NOPCO股份有限公司製SN Thickener 627N)，藉水將整體調製成聚胺基甲酸酯固形份20質量%，得到水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
於上述賦予了PVA之脫海片材中，浸含上述之聚胺基甲酸酯液，於乾燥溫度100℃之溫度進行熱風乾燥30分鐘，藉此得到依相對於不織布之纖維質量，聚胺基甲酸酯之附著量成為30質量%之方式賦予了聚胺基甲酸酯的片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[實施例8] (PVA水溶液之調製)
與實施例5同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布使上述PVA水溶液浸含，以140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
相對於聚碳酸酯系自行乳化型聚胺基甲酸酯液(於多元醇應用聚六亞甲基碳酸酯，於異氰酸酯應用二環己基甲烷二異氰酸酯)的固形份100質量份，添加2質量份之作為感熱凝固劑之過硫酸銨(APS)，藉水將整體調製成固形份20質量%，得到水分散型聚胺基甲酸酯液。感熱凝固溫度為72℃。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
於上述賦予了PVA之脫海片材中，浸含上述之聚胺基甲酸酯液，於80℃之溫水中使其凝固，以100℃進行熱風乾燥15分鐘，藉此得到依相對於不織布之纖維質量，聚胺基甲酸酯之附著量成為30質量%之方式賦予了聚胺基甲酸酯的片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。
[比較例1] (PVA水溶液之調製)
與實施例1同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(纖維極細化(脫海))
將上述所得之纖維質基材用不織布浸漬於加熱至95℃之溫度且濃度為10g/L之氫氧化鈉水溶液中，進行10分鐘處理，得到除去了海島型複合纖維之海成分的脫海片材。脫海片材表面之平均單纖維直徑為3μm。
(PVA之賦予)
於上述脫海片材使實施例1所得之PVA水溶液浸含，以140℃之溫度進行加熱乾燥10分鐘，得到PVA之附著量相對於脫海片材為30質量%的PVA賦予片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
於上述賦予了PVA之脫海片材中，浸含上述之聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯液，於100℃之溫度的濕熱環境下進行處理5分鐘後，於乾燥溫度120℃之溫度進行熱風乾燥5分鐘，進一步以140℃之溫度進行乾熱處理2分鐘，藉此得到依相對於極細纖維質量，聚胺基甲酸酯之附著 量成為30質量%之方式賦予了聚胺基甲酸酯的片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之表面外觀良好，具有柔軟質感，但磨耗減量多。
[比較例2] (PVA水溶液之調製)
將皂化度87%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製GL-05)添加於25℃之水中，升溫至90℃後，攪拌2小時並保持於90℃，調製為固形份10質量%的水溶液，得到PVA水溶液。PVA水溶液所含有之醋酸甲酯、醋酸、甲醇濃度分別為70.1ppm、40.1ppm、100.3ppm。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布使上述PVA水溶液浸含，除了調節浸含後之壓搾而變更了PVA之附著量以外，其餘與實施例1同樣進行，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物係因PVA一部分溶解於鹼水溶液或水分散型聚胺基甲酸酯液中而未形成均勻之賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無毛絨之緻密感而不良，質感硬。
[比較例3] (PVA水溶液之調製)
將皂化度99%、聚合度500之PVA(日本合成化學股份有限公司製NL-05)添加於25℃之水中，升溫至90℃後，攪拌2小時並保持於90℃，調製為固形份10質量%的水溶液，得到PVA水溶液。PVA水溶液所含有之醋酸甲酯、醋酸、甲醇濃度分別為6.1ppm、0.4ppm、1.1ppm。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
於上述纖維質基材用不織布使上述PVA水溶液浸含，除了調節浸含後之壓搾而變更了PVA之附著量以外，其餘與實施例1同樣進行，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為10質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物係因PVA一部分溶解於鹼水溶液或水分散型聚胺基甲酸酯液中而未形成均勻之賦予狀態，表面外觀係纖維之分散狀態差，無毛絨之緻密感而不良，質感硬。
[比較例4] (PVA水溶液之調製)
與實施例1同樣進行，得到PVA水溶液。
(纖維質基材用不織布)
使用與實施例1同樣的纖維質基材用不織布。
(PVA之賦予)
使用與實施例1同樣的PVA水溶液，除了調節浸含後之壓搾而變更了PVA之附著量以外，其餘與實施例1同樣進行，得到PVA之附著量相對於纖維質基材用不織布之纖維質量為55質量%的PVA賦予片材。
(纖維極細化(脫海))
與實施例1同樣進行，由上述纖維質基材用不織布得到脫海片材。
(聚胺基甲酸酯液之調製)
使用與實施例1同樣的水分散型聚胺基甲酸酯液。
(聚胺基甲酸酯之賦予)
與實施例1同樣進行，得到聚胺基甲酸酯賦予片材。
(PVA之去除)
與實施例1同樣進行，得到PVA去除片材。
(半裁‧起毛‧染色‧還原洗淨)
與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物雖然質感柔軟，但因PVA過多而聚胺基甲酸酯對纖維的把持不足，表面外觀係毛絨過長而不良，且耐磨耗性差。
[比較例5]
除了未進行PVA水溶液之調製、PVA之賦予以外，其餘與實施例1同樣進行，得到片狀物。所得片狀物之質感變硬。又，表面外觀並無毛絨，為不良。
將各實施例及比較例之試驗條件及片狀物的評價結果，示於表1與表2。
由實施例1~8所得之片狀物，均表面外觀良好，具有柔軟質感，耐磨耗性亦良好。另一方面，由比較例1與4所得之片狀物的耐磨耗性差，由比較例2~5所得之片狀物均表面外觀不良。又，比較例2、3、5所得之片狀物的質感硬。
(產業上之可利用性)
由本發明所得到之片狀物，可適合使用作為家具、椅子及壁材；或汽車、電車及飛機等車輛室內之座席；在作為天花板及內裝等之表皮材料上具有非常優美外觀之內裝材料；或襯衫、夾克、休閒鞋、運動鞋、紳士鞋及女鞋等之鞋面、修飾物等；皮包、皮帶、錢包等；及此等之一部分中所使用之衣料用資材；擦拭布、研磨布、及CD帷幕(CD curtain)等工業用資材。

Claims (6)

  1. 一種片狀物之製造方法，其特徵在於依序進行下述(1)~(5)之步驟：(1)使皂化度98%以上、聚合度800~3500之聚乙烯醇溶解於水，得到醋酸甲酯、醋酸、甲醇之濃度分別為50ppm以下的聚乙烯醇水溶液的步驟；(2)對以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予該聚乙烯醇水溶液，藉此對纖維質基材所含之纖維質量賦予0.1~50質量%之該聚乙烯醇的步驟；(3)由以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材，表現平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維的步驟；(4)對以賦予了該聚乙烯醇之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，賦予水分散型聚胺基甲酸酯的步驟；(5)由以賦予了該水分散型聚胺基甲酸酯之極細纖維為主構成成分之纖維質基材，去除聚乙烯醇的步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項之片狀物之製造方法，其中，上述聚乙烯醇水溶液之醋酸甲醋、醋酸、甲醇之濃度分別為0.1~50ppm。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之片狀物之製造方法，其中，表現極細纖維之步驟係以鹼水溶液進行處理的步驟。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀物之製造方法，其中，包含賦予上述聚乙烯醇並以80~170℃進行加熱的步驟。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之片狀物之製造方法，其中，上述以極細纖維表現型纖維為主構成成分之纖維質基材係與織物及/或編物纏絡一體化。
  6. 一種片狀物，係藉由申請專利範圍第1至5項中任一項之片狀物之製造方法所得且片狀物的密度為0.2~0.7g/cm3。
TW102143744A 2012-11-30 2013-11-29 A sheet and a method for producing the sheet TWI580840B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012261805 2012-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201439398A true TW201439398A (zh) 2014-10-16
TWI580840B TWI580840B (zh) 2017-05-01

Family

ID=50827885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102143744A TWI580840B (zh) 2012-11-30 2013-11-29 A sheet and a method for producing the sheet

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150315741A1 (zh)
EP (1) EP2927368B1 (zh)
JP (1) JP6225917B2 (zh)
KR (1) KR102090355B1 (zh)
CN (1) CN104838063B (zh)
TW (1) TWI580840B (zh)
WO (1) WO2014084253A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI711660B (zh) * 2014-02-27 2020-12-01 日商東麗股份有限公司 片狀物及其製造方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201700089038A1 (it) * 2017-08-02 2019-02-02 Alcantara Spa Nuovo processo per la preparazione di un tessuto non tessuto micro-fibroso sintetico scamosciato
WO2019198357A1 (ja) 2018-04-12 2019-10-17 東レ株式会社 シート状物およびその製造方法
JP7163959B2 (ja) * 2018-06-20 2022-11-01 東レ株式会社 シート状物の製造方法
US20220186431A1 (en) * 2019-03-29 2022-06-16 Toray Industries, Inc. Sheet-shaped article and manufacturing method therefor
JP7322573B2 (ja) 2019-07-30 2023-08-08 東レ株式会社 シート状物およびその製造方法
CN115075023B (zh) * 2022-07-12 2024-02-06 百草边大生物科技(青岛)有限公司 一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04240207A (ja) * 1991-01-22 1992-08-27 Unitika Ltd ポリビニルアルコール系繊維及びその製造法
JP2980261B2 (ja) * 1991-07-23 1999-11-22 株式会社クラレ 繊維シート状物の製造方法
JP4644971B2 (ja) * 2000-05-10 2011-03-09 東レ株式会社 皮革様シート状物の製造方法
JP2002030579A (ja) 2000-07-17 2002-01-31 Toray Ind Inc 立毛調皮革様シート状物およびその製造方法
JP2002242083A (ja) * 2001-02-16 2002-08-28 Toray Ind Inc 人工皮革の製造方法
ITMI20010516A1 (it) * 2001-03-12 2002-09-12 Alcantara Spa Processo per la produzione di un tessuto non tessuto microfibroso scamosciato senza l'uso di solventi organici
JP2003096676A (ja) 2001-09-25 2003-04-03 Toray Ind Inc 皮革様シート状物の製造方法
JP4087321B2 (ja) * 2003-09-17 2008-05-21 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体およびその製造方法
US20050118394A1 (en) * 2003-11-25 2005-06-02 Kuraray Co., Ltd. Artificial leather sheet substrate and production method thereof
JPWO2007069627A1 (ja) * 2005-12-14 2009-05-21 株式会社クラレ 人工皮革用絡合体の製造方法
TWI429806B (zh) * 2007-03-30 2014-03-11 Kuraray Co 粒面仿皮革片材及其製法
JP2009293150A (ja) * 2008-06-05 2009-12-17 Toray Ind Inc シート状物
CN101498106B (zh) * 2009-02-14 2011-11-23 烟台万华超纤股份有限公司 一种镜面合成革及其制造方法
JP2010248683A (ja) * 2009-03-26 2010-11-04 Toray Ind Inc 皮革様シート状物およびその製造方法
CN101725052B (zh) * 2009-11-04 2012-06-13 烟台万华超纤股份有限公司 水性聚氨酯树脂超细纤维革及制造方法
CN105155277A (zh) * 2010-03-16 2015-12-16 东丽株式会社 片状物及其制造方法
JP5958060B2 (ja) * 2012-05-10 2016-07-27 東レ株式会社 シート状物およびその製造方法
ITMI20121780A1 (it) * 2012-10-22 2014-04-23 Alcantara Spa Nuovo processo per la preparazione di un tessuto non tessuto micro fibroso sintetico scamosciato

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI711660B (zh) * 2014-02-27 2020-12-01 日商東麗股份有限公司 片狀物及其製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2927368A4 (en) 2016-06-29
EP2927368B1 (en) 2017-10-11
KR102090355B1 (ko) 2020-03-17
CN104838063A (zh) 2015-08-12
TWI580840B (zh) 2017-05-01
EP2927368A1 (en) 2015-10-07
US20150315741A1 (en) 2015-11-05
JP6225917B2 (ja) 2017-11-08
WO2014084253A1 (ja) 2014-06-05
KR20150090122A (ko) 2015-08-05
JPWO2014084253A1 (ja) 2017-01-05
CN104838063B (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI580840B (zh) A sheet and a method for producing the sheet
EP1958528B1 (en) Leather-like sheet material, process for production thereof, and interior, clothing, and industrial materials made by using the same
JP5958060B2 (ja) シート状物およびその製造方法
TWI583847B (zh) 片狀物之製造方法及自該製造方法所得之片狀物
CN107075793B (zh) 片状物的制造方法
JP2013112905A (ja) シート状物
TW201329312A (zh) 片狀物及其製造方法
KR102337556B1 (ko) 시트상물 및 그의 제조 방법
JP6277591B2 (ja) シート状物およびその製造方法
JP5168083B2 (ja) 皮革様シート状物、それを用いた内装材、衣料用資材および工業用資材ならびに皮革様シート状物の製造方法
JP6221538B2 (ja) シート状物およびその製造方法
TW202132388A (zh) 片狀物及其製造方法
TWI807050B (zh) 片狀物之製造方法
JP2020051003A (ja) 銀付人工皮革およびその製造方法
JP2016011477A (ja) 人工皮革用基体およびその製造方法
JP2014019983A (ja) シート状物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees