CN115075023B - 一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，包括以下步骤：预处理、浆料的制备、涂饰和后处理。本发明通过复合乳液按照不同的配方制备浆料，将第一浆料涂敷于离型纸表面上形成面层，将第二浆料涂覆于面层表面形成底层，将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，赋予合成革持久的功能性。将茶叶活性成分嵌入环糊精中，再将环糊精羧基化，与聚氨酯乳液中的氨基相结合，从而实现将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，不会随着摩擦而造成大量流失，抗菌效果更持久，天然的功能性也更加环保健康。

Description

一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法
技术领域
本发明属于水性合成革制备领域，具体涉及一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法。
背景技术
皮革一般分为天然皮革、人造革和合成皮革等，在早期的社会发展中，天然皮革由于具有优良的天然特性被人们广泛用于生产日用品和工业品，但随着世界人口的增长，人类对皮革的需求倍增，数量有限的天然皮革早已不能满足人们这种需求。为解决这一矛盾，人们在几十年前即开始研究开发人造革、合成皮革，以弥补天然皮革的不足。
聚氨酯合成革具有光泽柔和、自然，手感柔软，真皮感强的外观，具有与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲、抗老化等优异的机械性能，同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便、价格优廉等优点，是天然皮革的最为理想的替代品。随着人们生活水平的提高，合成革的使用范围越来越广，从最初的穿着制品逐渐发展到室内装修、医疗、家居、汽车用品等领域，因此对合成革的功能性要求更高。将一些具有抗菌、防霉、阻燃等性能的功能性成份添加到合成革中更适应当代社会发展的需要。
专利号“CN202110940764.9”名称为“一种具有抗菌功能的水性合成革制备方法”提供了一种具有抗菌性能的水性合成革，利用具有抗菌效果的铜离子制备水性聚氨酯浆料，使水性合成革具有良好的杀菌效果。但是相对来说，铜离子价格较高，天然的抗菌成份更能满足当今社会安全环保理念。
茶叶活性成分主要包括茶多酚、黄酮类化合物以及茶氨酸等，具有天然的抗氧化、抗菌、抗病毒、防霉等功效，将茶叶活性成分添加到水性合成革中，更符合当代天然环保的理念。现有技术中还很少有将茶叶活性成分添加到水性合成革中制成大生物水性合成革的技术方案。
发明内容
为解决现有技术存在的问题，本发明提供一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，实现赋予水性合成革持久天然的抗菌、抗病毒、防霉等功能性的发明目的。
为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，包括以下步骤：预处理、浆料的制备、涂饰和后处理。
S1、预处理
选用无纺布作为基布，将其在室温下浸渍于PVA溶液中5-10min，用轧车轧液两次，接着置于烘箱中110-140℃烘干；经过预处理后，在基布表面形成一层PVA薄膜，在后续阻挡了浆料与基布直接贴合，可以赋予合成革更好的透气性以及柔软的手感。
优选的，所述PVA溶液的浓度为3-5％；所述轧车为双胶辊斜式轧车，轧液速率为15-20m/min。
S2、浆料的制备
1)包合
将茶叶活性成分加入到β-环糊精溶液中搅拌10-15min，搅拌速率为400-500r/min，再超声处理60-90min，超声频率为100-150KHZ，超声温度为50-60℃；由于β-环糊精具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构，空腔内受到C-H键的屏蔽作用形成疏水区，将茶叶活性成分嵌入；待反应结束后80-90℃减压浓缩，再冷却至室温，放入冷却室析出结晶，得沉淀物；将沉淀物洗涤3-5次，置于80-90℃干燥箱中干燥2-3h，得包合物。
优选的，所述茶叶活性成分为茶叶提取物，目数为150-200目；所述茶叶活性成分和β-环糊精的比例为1:2-4，所述β-环糊精溶液中β-环糊精与去离子水的比例为1:6-8。
2)改性
将包合物加入到质量分数1-2％的NaOH溶液中，50-60℃搅拌5-10min，接着加入氯乙酸钠和过氧化氢溶液60-70℃下超声反应40-80min，超声频率为120-140KHZ，β-环糊精羧基化改性，反应结束后调节pH至中性，减压浓缩后用乙醇洗涤得到改性复合活性成分。
优选的，所述氯乙酸钠的加入量为包合物的3-6wt％，过氧化氢溶液的加入量为包合物的1-2wt％；所述过氧化氢溶液的质量分数为10％。
3)聚氨酯乳液的制备
将三羟甲基丙烷、聚丙二醇、二异氰酸酯置于搅拌机中，升温至100-110℃，真空脱水50-60min，降温至50-60℃，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至80-90℃反应100-120min，再降温至50-60℃，加入丁二醇和丙酮反应60-80min，再加入扩链剂四甲基乙二胺反应20-30min，降温至40℃加入中和剂三乙胺，搅拌5-15min后加入去离子水继续搅拌20-30min，得到聚氨酯乳液。
优选的，所述聚氨酯乳液制备过程中，各组分的摩尔比为：三羟甲基丙烷20-30：聚丙二醇10-15：二异氰酸酯50-70：二月桂酸二丁基锡0.2-0.4：丁二醇6-10：丙酮13-16，四甲基乙二胺10-20：三乙胺15-20：去离子水210-240。
4)复合乳液的制备
将改性复合活性成分加入到聚氨酯乳液中，调节pH至4-5.5，再加入N,N-二异丙基乙胺和N-羟基琥珀酰亚胺18-23℃下活化30-40min，再升温至30-40℃反应5-6h，使改性复合活性成分中环糊精上修饰的羧基与聚氨酯乳液中的氨基结合，将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，70-80℃减压浓缩15-20min得到复合乳液。
优选的，所述改性复合活性成分的加入量为聚氨酯乳液4-7wt％，所述N,N-二异丙基乙胺的加入量为聚氨酯乳液的2-5wt％，N-羟基琥珀酰亚胺的加入量为聚氨酯乳液的1-2wt％。
5)浆料的配制
将复合乳液80-100份、增稠剂3-5份、渗透剂JFC0.5-1份、流平剂MSD-301 0.5-1份、色粉2-4份搅拌混合15-20min，搅拌速率为1200-1500r/min，得到第一浆料；将复合乳液80-100份、色粉2-4份、YBH-硬脂酸2-5份搅拌混合10-13min，搅拌速率为1200-1500r/min，得到第二浆料；将复合乳液80-100份、流平剂MSD-301 0.2-0.6份、YBH-硬脂酸1-3份搅拌混合8-10min，搅拌速率为1200-1500r/min，得到第三浆料。
S3、涂饰
将第一浆料涂敷于离型纸表面上，90-120℃烘干后形成面层；将第二浆料涂覆于面层表面并于110-130℃烘干，形成底层；将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，110-130℃下进行烘干；剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，110-130℃下进行烘干，制得半成品。
S4、后处理
将半成品水洗3-5次去掉PVA，室温下通风干燥24-36h，得到本发明制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革。
由于采用了上述技术方案，本发明达到的技术效果是：
1、本发明制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革，具有天然的抗菌防霉效果，更好地满足人们在生活中对功能性的需求，其中对大肠杆菌抑菌率大于99％、对肺炎克雷伯菌抑菌率大于98％，对黑曲霉的防霉等级为0级(按照标准《QB/T4341-2012抗菌聚氨酯合成革-抗菌性能试验方法和抗菌效果》测定)，抗H3N2流感病毒活性为97％以上、抗冠状病毒活性为96％以上(按照标准《ISO21702:2019塑料和其他非多孔表面抗病毒活性的测定》检测)，选择GB/T19089-2003规定的马丁代尔法对该水性合成革摩擦5000次，抗菌抗病毒损失率低于5％，对黑曲霉的防霉等级为0级。
2、本发明制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革拉伸强度为40.6-43.1MPa，伸长率为780-820％，机械性能良好且耐酸碱，使用寿命较长。
3、本发明在预处理步骤中，在基布表面形成一层PVA薄膜，在后续阻挡了浆料与基布直接贴合，后处理经过水洗后去除PVA，在产品中产生空隙，可以赋予合成革更好的透气性以及柔软的手感。
4、本发明中，将茶叶活性成分嵌入环糊精中，再将环糊精羧基化，与聚氨酯乳液中的氨基相结合，从而实现将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，不会随着摩擦而造成大量流失，功能性更持久，天然的功能性也更加环保健康。
5、将复合乳液按照不同的配方制备浆料，将第一浆料涂敷于离型纸表面上形成面层，将第二浆料涂覆于面层表面形成底层，将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，从而赋予合成革持久的功能性。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步阐述本发明。
实施例1一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，包括以下步骤：
S1、预处理
选用无纺布作为基布，将其在室温下浸渍于PVA溶液中8min，用轧车轧液两次，接着置于烘箱中120℃烘干；经过预处理后，在基布表面形成一层PVA薄膜，在后续阻挡了浆料与基布直接贴合，可以赋予合成革更好的透气性以及柔软的手感。
所述PVA溶液的浓度为4％；所述轧车为双胶辊斜式轧车，轧液速率为18m/min。
S2、浆料的制备
1)包合
将茶叶活性成分加入到β-环糊精溶液中搅拌12min，搅拌速率为450r/min，再超声处理80min，超声频率为120KHZ，超声温度为55℃；由于β-环糊精具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构，空腔内受到C-H键的屏蔽作用形成疏水区，将茶叶活性成分嵌入；待反应结束后85℃减压浓缩，再冷却至室温，放入冷却室析出结晶，得沉淀物；将沉淀物洗涤5次，置于85℃干燥箱中干燥2.5h，得包合物。
所述茶叶活性成分为茶叶提取物，目数为170目；所述茶叶活性成分和β-环糊精的比例为1:3，所述β-环糊精溶液中β-环糊精与去离子水的比例为1:7。
2)改性
将包合物加入到质量分数2％的NaOH溶液中，55℃搅拌8min，接着加入氯乙酸钠和过氧化氢溶液65℃下超声反应60min，超声频率为130KHZ，β-环糊精羧基化改性，反应结束后调节pH至中性，减压浓缩后用乙醇洗涤得到改性复合活性成分。
所述氯乙酸钠的加入量为包合物的5wt％，过氧化氢溶液的加入量为包合物的1.5wt％；所述过氧化氢溶液的质量分数为10％。
3)聚氨酯乳液的制备
将三羟甲基丙烷、聚丙二醇、二异氰酸酯置于搅拌机中，升温至105℃，真空脱水55min，降温至55℃，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至85℃反应110min，再降温至55℃，加入丁二醇和丙酮反应70min，再加入扩链剂四甲基乙二胺反应25min，降温至40℃加入中和剂三乙胺，搅拌10min后加入去离子水继续搅拌25min，得到聚氨酯乳液。
所述聚氨酯乳液制备过程中，各组分的摩尔比为：三羟甲基丙烷25：聚丙二醇12：二异氰酸酯60：二月桂酸二丁基锡0.3：丁二醇8：丙酮14，四甲基乙二胺15：三乙胺18：去离子水220。
4)复合乳液的制备
将改性复合活性成分加入到聚氨酯乳液中，调节pH至5，再加入N,N-二异丙基乙胺和N-羟基琥珀酰亚胺20℃下活化35min，再升温至35℃反应5.5h，使改性复合活性成分中环糊精上修饰的羧基与聚氨酯乳液中的氨基结合，将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，75℃减压浓缩17min得到复合乳液。
所述改性复合活性成分的加入量为聚氨酯乳液6wt％，所述N,N-二异丙基乙胺的加入量为聚氨酯乳液的3wt％，N-羟基琥珀酰亚胺的加入量为聚氨酯乳液的1.6wt％。
5)浆料的配制
将复合乳液90份、增稠剂4份、渗透剂JFC0.8份、流平剂MSD-301 0.7份、色粉3份搅拌混合18min，搅拌速率为1400r/min，得到第一浆料；将复合乳液90份、色粉3份、YBH-硬脂酸2-5份搅拌混合12min，搅拌速率为1400r/min，得到第二浆料；将复合乳液90份、流平剂MSD-301 0.4份、YBH-硬脂酸2份搅拌混合9min，搅拌速率为1400r/min，得到第三浆料。
S3、涂饰
将第一浆料涂敷于离型纸表面上，110℃烘干后形成面层；将第二浆料涂覆于面层表面并于120℃烘干，形成底层；将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，120℃下进行烘干；剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，120℃下进行烘干，制得半成品。
S4、后处理
将半成品水洗5次去掉PVA，室温下通风干燥30h，得到本发明制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革。
采用实施例1制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革抗菌效果优异，其中对大肠杆菌抑菌率为99.4％、对肺炎克雷伯菌抑菌率为98.8％，对黑曲霉的防霉等级为0级，抗H3N2流感病毒活性为97.8％、抗冠状病毒活性为96.9％，马丁代尔法摩擦5000次后，抗菌抗病毒损失率为3.2％(平均值)，对黑曲霉的防霉等级仍为0级；拉伸强度为43.1MPa，伸长率为820％，机械性能良好。
实施例2一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，包括以下步骤：
S1、预处理
选用无纺布作为基布，将其在室温下浸渍于PVA溶液中5min，用轧车轧液两次，接着置于烘箱中110℃烘干；经过预处理后，在基布表面形成一层PVA薄膜，在后续阻挡了浆料与基布直接贴合，可以赋予合成革更好的透气性以及柔软的手感。
所述PVA溶液的浓度为5％；所述轧车为双胶辊斜式轧车，轧液速率为15m/min。
S2、浆料的制备
1)包合
将茶叶活性成分加入到β-环糊精溶液中搅拌10min，搅拌速率为400r/min，再超声处理60min，超声频率为100KHZ，超声温度为50℃；由于β-环糊精具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构，空腔内受到C-H键的屏蔽作用形成疏水区，将茶叶活性成分嵌入；待反应结束后80℃减压浓缩，再冷却至室温，放入冷却室析出结晶，得沉淀物；将沉淀物洗涤3次，置于80℃干燥箱中干燥3h，得包合物。
所述茶叶活性成分为茶叶提取物，目数为150目；所述茶叶活性成分和β-环糊精的比例为1:4，所述β-环糊精溶液中β-环糊精与去离子水的比例为1:6。
2)改性
将包合物加入到质量分数1％的NaOH溶液中，50℃搅拌5min，接着加入氯乙酸钠和过氧化氢溶液60℃下超声反应40min，超声频率为120KHZ，β-环糊精羧基化改性，反应结束后调节pH至中性，减压浓缩后用乙醇洗涤得到改性复合活性成分。
所述氯乙酸钠的加入量为包合物的3wt％，过氧化氢溶液的加入量为包合物的1wt％；所述过氧化氢溶液的质量分数为10％。
3)聚氨酯乳液的制备
将三羟甲基丙烷、聚丙二醇、二异氰酸酯置于搅拌机中，升温至100℃，真空脱水50min，降温至50℃，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至80℃反应100min，再降温至50℃，加入丁二醇和丙酮反应60min，再加入扩链剂四甲基乙二胺反应20min，降温至40℃加入中和剂三乙胺，搅拌5min后加入去离子水继续搅拌20min，得到聚氨酯乳液。
所述聚氨酯乳液制备过程中，各组分的摩尔比为：三羟甲基丙烷20：聚丙二醇10：二异氰酸酯50：二月桂酸二丁基锡0.2：丁二醇6：丙酮13，四甲基乙二胺10：三乙胺15：去离子水210。
4)复合乳液的制备
将改性复合活性成分加入到聚氨酯乳液中，调节pH至4，再加入N,N-二异丙基乙胺和N-羟基琥珀酰亚胺18℃下活化30min，再升温至30℃反应5h，使改性复合活性成分中环糊精上修饰的羧基与聚氨酯乳液中的氨基结合，将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，70℃减压浓缩15min得到复合乳液。
所述改性复合活性成分的加入量为聚氨酯乳液4wt％，所述N,N-二异丙基乙胺的加入量为聚氨酯乳液的2wt％，N-羟基琥珀酰亚胺的加入量为聚氨酯乳液的1wt％。
5)浆料的配制
将复合乳液80份、增稠剂3份、渗透剂JFC0.5份、流平剂MSD-301 0.5份、色粉2份搅拌混合15min，搅拌速率为1200r/min，得到第一浆料；将复合乳液80份、色粉4份、YBH-硬脂酸2份搅拌混合10min，搅拌速率为1200r/min，得到第二浆料；将复合乳液80份、流平剂MSD-301 0.2份、YBH-硬脂酸1份搅拌混合8min，搅拌速率为1200r/min，得到第三浆料。
S3、涂饰
将第一浆料涂敷于离型纸表面上，90℃烘干后形成面层；将第二浆料涂覆于面层表面并于110℃烘干，形成底层；将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，130℃下进行烘干；剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，110℃下进行烘干，制得半成品。
S4、后处理
将半成品水洗3次去掉PVA，室温下通风干燥24h，得到本发明制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革。
采用实施例2制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革抗菌、抗病毒效果优异，其中对大肠杆菌抑菌率为99.2％、对肺炎克雷伯菌抑菌率为98.3％，对黑曲霉的防霉等级为0级，抗H3N2流感病毒活性为97.3％、抗冠状病毒活性为96.2％，马丁代尔法摩擦5000次后，抗菌抗病毒损失率为4.3％(平均值)，对黑曲霉的防霉等级仍为0级；拉伸强度为40.6MPa，伸长率为780％，机械性能良好。
实施例3一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，包括以下步骤：
S1、预处理
选用无纺布作为基布，将其在室温下浸渍于PVA溶液中10min，用轧车轧液两次，接着置于烘箱中140℃烘干；经过预处理后，在基布表面形成一层PVA薄膜，在后续阻挡了浆料与基布直接贴合，可以赋予合成革更好的透气性以及柔软的手感。
所述PVA溶液的浓度为3％；所述轧车为双胶辊斜式轧车，轧液速率为20m/min。
S2、浆料的制备
1)包合
将茶叶活性成分加入到β-环糊精溶液中搅拌15min，搅拌速率为500r/min，再超声处理90min，超声频率为150KHZ，超声温度为60℃；由于β-环糊精具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构，空腔内受到C-H键的屏蔽作用形成疏水区，将茶叶活性成分嵌入；待反应结束后90℃减压浓缩，再冷却至室温，放入冷却室析出结晶，得沉淀物；将沉淀物洗涤4次，置于90℃干燥箱中干燥2h，得包合物。
所述茶叶活性成分为茶叶提取物，目数为200目；所述茶叶活性成分和β-环糊精的比例为1:2，所述β-环糊精溶液中β-环糊精与去离子水的比例为1:8。
2)改性
将包合物加入到质量分数2％的NaOH溶液中，60℃搅拌10min，接着加入氯乙酸钠和过氧化氢溶液70℃下超声反应80min，超声频率为140KHZ，β-环糊精羧基化改性，反应结束后调节pH至中性，减压浓缩后用乙醇洗涤得到改性复合活性成分。
所述氯乙酸钠的加入量为包合物的6wt％，过氧化氢溶液的加入量为包合物的2wt％；所述过氧化氢溶液的质量分数为10％。
3)聚氨酯乳液的制备
将三羟甲基丙烷、聚丙二醇、二异氰酸酯置于搅拌机中，升温至110℃，真空脱水60min，降温至60℃，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至90℃反应120min，再降温至60℃，加入丁二醇和丙酮反应80min，再加入扩链剂四甲基乙二胺反应230min，降温至40℃加入中和剂三乙胺，搅拌15min后加入去离子水继续搅拌30min，得到聚氨酯乳液。
所述聚氨酯乳液制备过程中，各组分的摩尔比为：三羟甲基丙烷30：聚丙二醇15：二异氰酸酯70：二月桂酸二丁基锡0.4：丁二醇10：丙酮16，四甲基乙二胺20：三乙胺20：去离子水240。
4)复合乳液的制备
将改性复合活性成分加入到聚氨酯乳液中，调节pH至5.5，再加入N,N-二异丙基乙胺和N-羟基琥珀酰亚胺23℃下活化40min，再升温至40℃反应6h，使改性复合活性成分中环糊精上修饰的羧基与聚氨酯乳液中的氨基结合，将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，80℃减压浓缩20min得到复合乳液。
所述改性复合活性成分的加入量为聚氨酯乳液7wt％，所述N,N-二异丙基乙胺的加入量为聚氨酯乳液的5wt％，N-羟基琥珀酰亚胺的加入量为聚氨酯乳液的2wt％。
5)浆料的配制
将复合乳液100份、增稠剂5份、渗透剂JFC1份、流平剂MSD-301 1份、色粉4份搅拌混合20min，搅拌速率为1500r/min，得到第一浆料；将复合乳液100份、色粉2份、YBH-硬脂酸5份搅拌混合13min，搅拌速率为1500r/min，得到第二浆料；将复合乳液100份、流平剂MSD-301 0.6份、YBH-硬脂酸3份搅拌混合10min，搅拌速率为1500r/min，得到第三浆料。
S3、涂饰
将第一浆料涂敷于离型纸表面上，120℃烘干后形成面层；将第二浆料涂覆于面层表面并于130℃烘干，形成底层；将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，110℃下进行烘干；剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，130℃下进行烘干，制得半成品。
S4、后处理
将半成品水洗5次去掉PVA，室温下通风干燥36h，得到本发明制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革。
采用实施例3制备的含茶叶活性成分的大生物水性合成革抗菌、抗病毒效果优异，其中对大肠杆菌抑菌率为99.6％、对肺炎克雷伯菌抑菌率为99％，对黑曲霉的防霉等级为0级，抗H3N2流感病毒活性为98.1％、抗冠状病毒活性为97％，马丁代尔法摩擦5000次后，抗菌抗病毒损失率为3.8％(平均值)，对黑曲霉的防霉等级仍为0级；拉伸强度为42.4MPa，伸长率为806％，机械性能良好。
对比例1
选择具有代表性的实施例1，去掉改性复合活性成分，直接将茶叶活性成分加入到聚氨酯溶液中搅拌制成复合乳液，其余均与实施例1一致，作为对比例1，制得的水性合成革拉伸强度为37.6MPa，伸长率为710％，机械性能略有下降，马丁代尔法摩擦5000次后，抗菌抗病毒损失率为32％(平均值)，对黑曲霉的防霉等级为2级，说明将茶叶活性成分嵌入环糊精中，再将环糊精羧基化，与聚氨酯乳液中的氨基相结合，从而实现将改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯上，不会随着使用中的摩擦而造成大量流失，抗菌、抗病毒、防霉效果更持久。机械性能的下降也说明了改性复合活性成分接枝于水性聚氨酯使水性合成革，分子间的结合使水性合成革的机械性能更加稳定。
除非特殊说明，本发明所述比例，均为质量比例，所述百分比，均为质量百分比；原料均为市购。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：预处理、浆料的制备、涂饰和后处理；
所述浆料的制备包括包合、改性、聚氨酯乳液的制备、复合乳液的制备和浆料的配制；
所述包合，将茶叶活性成分加入到β-环糊精溶液中搅拌10-15min，搅拌速率为400-500r/min，再超声处理60-90min，超声频率为100-150KHZ，超声温度为50-60℃；待反应结束后80-90℃减压浓缩，再冷却至室温，放入冷却室析出结晶，得沉淀物；将沉淀物洗涤3-5次，置于80-90℃干燥箱中干燥2-3h，得包合物；
所述改性，将包合物加入到质量分数1-2%的NaOH溶液中，50-60℃搅拌5-10min，接着加入氯乙酸钠和过氧化氢溶液60-70℃下超声反应40-80min，超声频率为120-140KHZ，反应结束后调节pH至中性，减压浓缩后用乙醇洗涤得到改性复合活性成分；
所述氯乙酸钠的加入量为包合物的3-6wt%，过氧化氢溶液的加入量为包合物的1-2wt%；所述过氧化氢溶液的质量分数为10%；
所述复合乳液的制备，将改性复合活性成分加入到聚氨酯乳液中，调节pH至4-5.5，再加入N,N-二异丙基乙胺和N-羟基琥珀酰亚胺18-23℃下活化30-40min，再升温至30-40℃反应5-6h，反应完毕后70-80℃减压浓缩15-20min得到复合乳液；
所述改性复合活性成分的加入量为聚氨酯乳液4-7wt%，所述N,N-二异丙基乙胺的加入量为聚氨酯乳液的2-5wt%，所述N-羟基琥珀酰亚胺的加入量为聚氨酯乳液的1-2wt%。
2.根据权利要求1所述的一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，其特征在于，所述预处理，选用无纺布作为基布，将其在室温下浸渍于PVA溶液中5-10min，用轧车轧液两次，接着置于烘箱中110-140℃烘干。
3.根据权利要求1所述的一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，其特征在于，所述聚氨酯乳液的制备，将三羟甲基丙烷、聚丙二醇、二异氰酸酯置于搅拌机中，升温至100-110℃，真空脱水50-60min，降温至50-60℃，加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至80-90℃反应100-120min，再降温至50-60℃，加入丁二醇和丙酮反应60-80min，再加入扩链剂四甲基乙二胺反应20-30min，降温至40℃加入中和剂三乙胺，搅拌5-15min后加入去离子水继续搅拌20-30min，得到聚氨酯乳液。
4.根据权利要求3所述的一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，其特征在于，所述聚氨酯乳液的制备中，各组分的摩尔比为：三羟甲基丙烷20-30：聚丙二醇10-15：二异氰酸酯50-70：二月桂酸二丁基锡0.2-0.4：丁二醇6-10：丙酮13-16，四甲基乙二胺10-20：三乙胺15-20：去离子水210-240。
5.根据权利要求1所述的一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，其特征在于，所述浆料的配制，将复合乳液80-100份、增稠剂3-5份、渗透剂JFC0.5-1份、流平剂MSD-301 0.5-1份、色粉2-4份搅拌混合15-20min，搅拌速率为1200-1500r/min，得到第一浆料；将复合乳液80-100份、色粉2-4份、YBH-硬脂酸2-5份搅拌混合10-13min，搅拌速率为1200-1500r/min，得到第二浆料；将复合乳液80-100份、流平剂MSD-301 0.2-0.6份、YBH-硬脂酸1-3份搅拌混合8-10min，搅拌速率为1200-1500r/min，得到第三浆料。
6.根据权利要求5所述的一种含茶叶活性成分的大生物水性合成革的制备方法，其特征在于，所述涂饰，将第一浆料涂敷于离型纸表面上，90-120℃烘干后形成面层；将第二浆料涂覆于面层表面并于110-130℃烘干，形成底层；将粘接剂涂覆于基布，并将底层与基布贴合，110-130℃下进行烘干；剥离离型纸，将第三浆料涂覆于面层上作为表层，110-130℃下进行烘干，制得半成品。
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