CN113668255B - 电磁屏蔽水性生态合成革的配方及生产方法 - Google Patents

电磁屏蔽水性生态合成革的配方及生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了电磁屏蔽水性生态合成革的配方及生产方法，该配方包括如下重量份原料：合成革浆料80‑100份、电磁屏蔽填料15‑20份、流平剂3‑5份、增稠剂0.3‑0.5份；在制备一种电磁屏蔽水性生态合成革的过程中，制备了一种合成革浆料，该合成革浆料，通过第二中间体和基体进行反应，使得基体上的肼基与第二中间体上羰基进行脱水反应，使得酚醛树脂类似物与基体相交联，进而增加了合成革的耐磨性和耐水性，同时制备了一种电磁屏蔽填料，该电磁屏蔽填料将铁氧体镶嵌在氧化石墨烯的表面，进而使得氧化石墨烯的电磁屏蔽效果进一步增强，使得制得的合成革具有很好的耐水性、耐磨性以及电磁屏蔽效果。

Description

电磁屏蔽水性生态合成革的配方及生产方法
技术领域
本发明属于合成革技术领域，具体涉及电磁屏蔽水性生态合成革的配方及生产方法。
背景技术
随着人类社会的发展，天然革的供应量与日益增长的需求量之间的不平衡现象越来越突出，已不能满足人们对皮革服饰面料广泛使用的需要。与此同时，天然皮革产业还面临着原料皮紧缺、生产效率低、利用率低、环保以及消费者动物保护意识增强等多重因素导致的下行压力，未来发展空间受限。自20世纪30年代起，人们开始使用各种不同的化学原料和方法来制造天然皮革的代替品，即人工革。时至今日，人工革的发展日新月异，已完成了从早期简单仿形到后期高度仿真的历史转型，日益得到市场的肯定，其应用范围之广、产量之大、品种之多，传统的天然皮革难以望其项背。
聚氨酯合成革是将聚氨酯树脂形成的涂层与基布结合获得的一种外观、性能与天然皮革较为接近的塑料制品，其优点包括手感柔软、光泽自然、颜色柔和、耐寒、耐老化、屈挠性能好、透气透湿性能优异、剥离强度高、真皮感强等，目前主要应用于各种鞋类、衣料、家具、箱包等领域。
现有的水性生态合成革的耐磨性和耐水性一般，在长时间使用后合成革的表面会出现磨损，在多次水洗后合成革的表面出现气泡，严重影响合成革的使用，且现有的合成革不具备电磁屏蔽能力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种电磁屏蔽水性生态合成革的配方及生产方法。
本发明要解决的技术问题：
现有的水性生态合成革的耐磨性和耐水性一般，在长时间使用后合成革的表面会出现磨损，在多次水洗后合成革的表面出现气泡，严重影响合成革的使用，且现有的合成革不具备电磁屏蔽能力。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
电磁屏蔽水性生态合成革的配方，包括如下重量份原料：合成革浆料80-100份、电磁屏蔽填料15-20份、流平剂3-5份、增稠剂0.3-0.5份；
该电磁屏蔽水性生态合成革，由如下步骤制成：
步骤S1：将电磁屏蔽填料和合成革浆料加入搅拌釜中，在转速为500-800r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，加入流平剂和增稠剂，在频率为15-20kHz的条件下，进行超声处理1-1.5h后，在转速为300-500r/min，温度为60-65℃的条件下，进行搅拌1-1.5h，制得涂布液；
步骤S2：将步骤S1制得的涂布液涂布在基布上，在温度为40-50℃的条件下，进行烘干3-5h，制得电磁屏蔽水性生态合成革。
进一步，所述的流平剂为聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷中的一种，增稠剂为甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的一种。
进一步，所述的合成革浆料由如下步骤制成：
步骤A1：将三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸加入反应釜中，在转速为100-200r/min的条件下，进行搅拌至混合均匀，在温度为110-120℃的真空条件下，进行搅拌2-3h后，降温至温度为70-80℃，加入甲苯二异氰酸酯，进行反应1-2h，加入三乙胺进行中和10-15min后，加入丙酮，制得水性聚氨酯；
步骤A2：将步骤A1制得的水性聚氨酯和去离子水加入反应釜中，在转速为300-500r/min，温度为25-30℃的条件下，继续搅拌至混合均匀，缓慢加入己二酸二酰肼水的饱和溶液，在转速为100-200r/min的条件下，进行反应1-1.5h，制得基体；
步骤A3：将苯氧乙醇、甲醛、甲酸加入反应釜中，在转速为100-200r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌至混合均匀，滴加硫酸溶液，在温度为60-80℃的条件下，进行反应4-5h，加入氢氧化钠溶液，在温度为80-85℃的条件下，进行反应1-2h，制得第一中间体；
步骤A4：将乙醇加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为1-5℃的条件下，进行搅拌并加入钠粉，进行反应至不产生气体后，加入乙酰乙酸乙酯，进行反应1-1.5h，加入步骤A3制得的第一中间体，继续反应20-25h，过滤除去滤液，制得第二中间体；
步骤A5：将步骤A4制得的第二中间体加入丙酮中，进行搅拌至第二中间体完全溶解，制得第二中间体溶液，将步骤A2制得的基体加入去离子水中，进行搅拌至基体完全溶解，制得基体溶液，将第二中间体溶液和基体溶液加入反应釜中，在温度为60-65℃的条件下，进行回流反应4-5h，制得合成革浆料。
进一步，步骤A1所述的三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸的用量质量比为10：10：1，甲苯二异氰酸酯的用量为三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸质量总和的2-5％，步骤A2所述的水性聚氨酯和己二酸二酰肼的用量物质的量比为1：1，苯氧乙醇和甲醛的用量物质的量比为1：3，甲酸的用量为苯氧乙醇质量的1.1倍，甲酸、硫酸溶液、氢氧化钠溶液的用量体积比为10：1：10，步骤A4所述的乙醇、钠粉、乙酰乙酸乙酯、第一中间体的用量比为4mL：1g：5mL：2g，氢氧化钠溶液的质量分数为45-50％，步骤A5所述的第二中间体和基体的用量物质的量比为1：1。
进一步，所述的电磁屏蔽填料由如下步骤制成：
步骤B1：将硫酸溶液加入反应釜中，在转速为100-200r/min，温度为10-15℃的条件下，进行搅拌并加入磷酸钠，搅拌5-10min后，降温至温度为1-5℃，加入石墨烯粉，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌20-30min，制得第一混合液；
步骤B2：将步骤B1制得的第一混合液和高锰酸钾加入反应釜中，在转速为500-800r/min，温度为15-20℃的条件下，进行搅拌2-3h后，升温至温度为50-55℃，继续搅拌40-60min，制得第二混合液；
步骤B3：将步骤B2制得的第二混合液加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为95-98℃的条件下，进行搅拌并加入去离子水，搅拌30-40min后，加入双氧水溶液，在温度为50-60℃的条件下，进行搅拌30-40min后，静置10-12h制得第三混合液；
步骤B4：将步骤B3制得的第三混合液进行过滤去除滤液，将滤饼和盐酸溶液加入反应釜中，进行搅拌5-10min后，加入去离子水至pH值为7，在转速为5000-6000r/min的条件下，进行离心3-5次，每次离心5-8min，去除上清液后，加入蒸馏水搅拌至混合均匀，制得第四混合液；
步骤B5：将氯化铁和氯化锌加入去离子水中，在转速为300-500r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌至氯化铁和氯化锌完全溶解后，加入柠檬酸，并用氨水调节pH值为7，在温度为80-90℃的条件下，继续搅拌4-5h后，在温度为120-130℃的条件下，进行烘干2-3h，得到烘干的胶体，将胶体放入马弗炉中，在温度为550-600℃的条件下，进行加热4-5h，制得铁氧体；
步骤B6：将步骤B5制得的铁氧体和十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，在转速为1200-1500r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌20-30min，制得分散液，将步骤B4制得的第四混合液和分散液加入反应釜中，在频率为30-40kHz的条件下，进行超声处理20-30min后，加入氢氧化钠溶液至pH值为10，加入硫代硫酸钠，在温度为130-150℃，压强为3-5MPa的条件下，进行反应5-8h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为50-60℃的条件下，进行烘干，制得电磁屏蔽填料。
进一步，步骤B1所述的硫酸溶液、磷酸钠、石墨烯粉的用量比为20mL：1g：1.5g，硫酸溶液的质量分数为60-65％，步骤B2所述的第一混合液和高锰酸钾的用量比为5mL：1g，步骤B3所述的第二混合液、去离子水、双氧水溶液的用量体积比为1:4:2，双氧水溶液为双氧水和去离子水以体积比3：10的比例混合，步骤B4所述的第四混合液中滤饼的质量分数为20-30％，步骤B5所述的氯化铁、氯化锌、柠檬酸的用量质量比为2：1.5：5，步骤B6所述的铁氧体和去离子水的用量为1g：5mL，十二烷基苯磺酸钠的用量为铁氧体质量的3-5％，第四混合液和分散液的用量体积比为2：5，硫代硫酸钠的用量为第四混合液和分散液的质量总和的1-1.5％，氢氧化钠溶液的质量分数为50-60％。
本发明的有益效果：本发明在制备一种电磁屏蔽水性生态合成革的过程中，制备了一种合成革浆料，该合成革浆料以三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸为原料与甲苯二异氰酸酯反应，制得水性聚氨酯，该水性聚氨酯分子末端含有异氰酸酯基，异氰酸酯基与己二酸二酰肼上的氨基进行脱水缩合，使得胺类物质引入水性聚氨酯上，制得基体，再以苯氧乙醇、甲醛、甲酸为原料进行缩合制得第一中间体，第一中间体为酚醛树脂类似物，进一步第一中间体与钠粉和乙酰乙酸乙酯反应制得第二中间体，第二中间体为含有羰基的酚醛树脂类似物，进一步将第二中间体和基体进行反应，使得基体上的肼基与第二中间体上羰基进行脱水反应，使得酚醛树脂类似物与基体相交联，进而增加了合成革的耐磨性和耐水性，同时制备了一种电磁屏蔽填料，该电磁屏填料以石墨烯为原料，石墨烯本身为一种较好的电磁屏蔽材料，将石墨烯在高锰酸钾的作用下进行初步氧化第二混合液，通过双氧水溶液进行二次氧化得到第三混合液，第三混合液中含有大量的氧化石墨烯，对第三混合液进行过滤并进行洗涤，重新分散至蒸馏水中，制得第四混合液，以氯化铁和氯化锌为原料制得铁氧体，该铁氧体为尖晶石型，该结构具有很好的电磁屏蔽，将铁氧体在十二烷基苯磺酸钠的作用下充分分散，再与第四混合液进行超声处理使得铁氧体镶嵌在氧化石墨烯的表面，进而使得氧化石墨烯的电磁屏蔽效果进一步增强，将电磁屏蔽填料在超声作用下与合成革浆料共混后，涂布在基布上制得合成革，使得该合成革具有很好的耐水性、耐磨性以及电磁屏蔽效果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
电磁屏蔽水性生态合成革的配方，包括如下重量份原料：合成革浆料80份、电磁屏蔽填料15份、聚二甲基硅氧烷3份、甲基纤维素0.3份；
该电磁屏蔽水性生态合成革，由如下步骤制成：
步骤S1：将电磁屏蔽填料和合成革浆料加入搅拌釜中，在转速为500r/min的条件下，进行搅拌10min后，加入聚二甲基硅氧烷和甲基纤维素，在频率为15kHz的条件下，进行超声处理1h后，在转速为300r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌1h，制得涂布液；
步骤S2：将步骤S1制得的涂布液涂布在基布上，在温度为40℃的条件下，进行烘干3h，制得电磁屏蔽水性生态合成革。
所述的合成革浆料由如下步骤制成：
步骤A1：将三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸加入反应釜中，在转速为100r/min的条件下，进行搅拌至混合均匀，在温度为110℃的真空条件下，进行搅拌2h后，降温至温度为70℃，加入甲苯二异氰酸酯，进行反应1h，加入三乙胺进行中和10min后，加入丙酮，制得水性聚氨酯；
步骤A2：将步骤A1制得的水性聚氨酯和去离子水加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为25℃的条件下，继续搅拌至混合均匀，缓慢加入己二酸二酰肼水的饱和溶液，在转速为100r/min的条件下，进行反应1h，制得基体；
步骤A3：将苯氧乙醇、甲醛、甲酸加入反应釜中，在转速为100r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌至混合均匀，滴加硫酸溶液，在温度为60℃的条件下，进行反应4h，加入氢氧化钠溶液，在温度为80℃的条件下，进行反应1-2h，制得第一中间体；
步骤A4：将乙醇加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为1℃的条件下，进行搅拌并加入钠粉，进行反应至不产生气体后，加入乙酰乙酸乙酯，进行反应1h，加入步骤A3制得的第一中间体，继续反应20h，过滤处处滤液，制得第二中间体；
步骤A5：将步骤A4制得的第二中间体加入丙酮中，进行搅拌至第二中间体完全溶解，制得第二中间体溶液，将步骤A2制得的基体加入去离子水中，进行搅拌至基体完全溶解，制得基体溶液，将第二中间体溶液和基体溶液加入反应釜中，在温度为60℃的条件下，进行回流反应4h，制得合成革浆料。
所述的电磁屏蔽填料由如下步骤制成：
步骤B1：将硫酸溶液加入反应釜中，在转速为100r/min，温度为10℃的条件下，进行搅拌并加入磷酸钠，搅拌5min后，降温至温度为1℃，加入石墨烯粉，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌20min，制得第一混合液；
步骤B2：将步骤B1制得的第一混合液加入反应釜中，在转速为500r/min，温度为15℃的条件下，进行搅拌2h后，升温至温度为50℃，继续搅拌40min，制得第二混合液；
步骤B3：将步骤B2制得的第二混合液加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为95℃的条件下，进行搅拌并加入去离子水，搅拌30min后，加入双氧水溶液，在温度为50℃的条件下，进行搅拌30min后，静置10h制得第三混合液；
步骤B4：将步骤B3制得的第三混合液进行过滤去除滤液，将滤饼和盐酸溶液加入反应釜中，进行搅拌5min后，加入去离子水至pH值为7，在转速为5000r/min的条件下，进行离心3次，每次离心5min，去除上清液后，加入蒸馏水搅拌至混合均匀，制得第四混合液；
步骤B5：将氯化铁和氯化锌加入去离子水中，在转速为300r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌至氯化铁和氯化锌完全溶解后，加入柠檬酸，并用氨水调节pH值为7，在温度为80℃的条件下，继续搅拌4h后，在温度为120℃的条件下，进行烘干2h，得到烘干的胶体，将胶体放入马弗炉中，在温度为550℃的条件下，进行加热4h，制得铁氧体；
步骤B6：将步骤B5制得的铁氧体和十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，在转速为1200r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌20min，制得分散液，将步骤B4制得的第四混合液和分散液加入反应釜中，在频率为30kHz的条件下，进行超声处理20min后，加入氢氧化钠溶液至pH值为10，加入硫代硫酸钠，在温度为130℃，压强为3MPa的条件下，进行反应5h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为50℃的条件下，进行烘干，制得电磁屏蔽填料。
实施例2
电磁屏蔽水性生态合成革的配方，包括如下重量份原料：合成革浆料90份、电磁屏蔽填料18份、聚二甲基硅氧烷4份、甲基纤维素0.4份；
该电磁屏蔽水性生态合成革，由如下步骤制成：
步骤S1：将电磁屏蔽填料和合成革浆料加入搅拌釜中，在转速为600r/min的条件下，进行搅拌13min后，加入聚二甲基硅氧烷和甲基纤维素，在频率为18kHz的条件下，进行超声处理1.3h后，在转速为400r/min，温度为63℃的条件下，进行搅拌1.3h，制得涂布液；
步骤S2：将步骤S1制得的涂布液涂布在基布上，在温度为45℃的条件下，进行烘干4h，制得电磁屏蔽水性生态合成革。
所述的合成革浆料由如下步骤制成：
步骤A1：将三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸加入反应釜中，在转速为150r/min的条件下，进行搅拌至混合均匀，在温度为115℃的真空条件下，进行搅拌2.5h后，降温至温度为75℃，加入甲苯二异氰酸酯，进行反应1.5h，加入三乙胺进行中和13min后，加入丙酮，制得水性聚氨酯；
步骤A2：将步骤A1制得的水性聚氨酯和去离子水加入反应釜中，在转速为400r/min，温度为28℃的条件下，继续搅拌至混合均匀，缓慢加入己二酸二酰肼水的饱和溶液，在转速为150r/min的条件下，进行反应1.3h，制得基体；
步骤A3：将苯氧乙醇、甲醛、甲酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为28℃的条件下，进行搅拌至混合均匀，滴加硫酸溶液，在温度为70℃的条件下，进行反应4.5h，加入氢氧化钠溶液，在温度为83℃的条件下，进行反应1.5h，制得第一中间体；
步骤A4：将乙醇加入反应釜中，在转速为250r/min，温度为3℃的条件下，进行搅拌并加入钠粉，进行反应至不产生气体后，加入乙酰乙酸乙酯，进行反应1.3h，加入步骤A3制得的第一中间体，继续反应23h，过滤处处滤液，制得第二中间体；
步骤A5：将步骤A4制得的第二中间体加入丙酮中，进行搅拌至第二中间体完全溶解，制得第二中间体溶液，将步骤A2制得的基体加入去离子水中，进行搅拌至基体完全溶解，制得基体溶液，将第二中间体溶液和基体溶液加入反应釜中，在温度为63℃的条件下，进行回流反应4.5h，制得合成革浆料。
所述的电磁屏蔽填料由如下步骤制成：
步骤B1：将硫酸溶液加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为13℃的条件下，进行搅拌并加入磷酸钠，搅拌8min后，降温至温度为3℃，加入石墨烯粉，在转速为400r/min的条件下，进行搅拌25min，制得第一混合液；
步骤B2：将步骤B1制得的第一混合液加入反应釜中，在转速为600r/min，温度为18℃的条件下，进行搅拌2.5h后，升温至温度为53℃，继续搅拌50min，制得第二混合液；
步骤B3：将步骤B2制得的第二混合液加入反应釜中，在转速为250r/min，温度为96℃的条件下，进行搅拌并加入去离子水，搅拌35min后，加入双氧水溶液，在温度为55℃的条件下，进行搅拌35min后，静置11h制得第三混合液；
步骤B4：将步骤B3制得的第三混合液进行过滤去除滤液，将滤饼和盐酸溶液加入反应釜中，进行搅拌8min后，加入去离子水至pH值为7，在转速为5500r/min的条件下，进行离心4次，每次离心6min，去除上清液后，加入蒸馏水搅拌至混合均匀，制得第四混合液；
步骤B5：将氯化铁和氯化锌加入去离子水中，在转速为400r/min，温度为28℃的条件下，进行搅拌至氯化铁和氯化锌完全溶解后，加入柠檬酸，并用氨水调节pH值为7，在温度为85℃的条件下，继续搅拌4.5h后，在温度为125℃的条件下，进行烘干2.5h，得到烘干的胶体，将胶体放入马弗炉中，在温度为580℃的条件下，进行加热4.5h，制得铁氧体；
步骤B6：将步骤B5制得的铁氧体和十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，在转速为1300r/min，温度为28℃的条件下，进行搅拌25min，制得分散液，将步骤B4制得的第四混合液和分散液加入反应釜中，在频率为35kHz的条件下，进行超声处理25min后，加入氢氧化钠溶液至pH值为10，加入硫代硫酸钠，在温度为140℃，压强为4MPa的条件下，进行反应6h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为55℃的条件下，进行烘干，制得电磁屏蔽填料。
实施例3
电磁屏蔽水性生态合成革的配方，包括如下重量份原料：合成革浆料100份、电磁屏蔽填料20份、聚二甲基硅氧烷5份、甲基纤维素0.5份；
该电磁屏蔽水性生态合成革，由如下步骤制成：
步骤S1：将电磁屏蔽填料和合成革浆料加入搅拌釜中，在转速为800r/min的条件下，进行搅拌15min后，加入聚二甲基硅氧烷和甲基纤维素，在频率为20kHz的条件下，进行超声处理1.5h后，在转速为500r/min，温度为65℃的条件下，进行搅拌1.5h，制得涂布液；
步骤S2：将步骤S1制得的涂布液涂布在基布上，在温度为50℃的条件下，进行烘干5h，制得电磁屏蔽水性生态合成革。
所述的合成革浆料由如下步骤制成：
步骤A1：将三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸加入反应釜中，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌至混合均匀，在温度为120℃的真空条件下，进行搅拌3h后，降温至温度为80℃，加入甲苯二异氰酸酯，进行反应2h，加入三乙胺进行中和15min后，加入丙酮，制得水性聚氨酯；
步骤A2：将步骤A1制得的水性聚氨酯和去离子水加入反应釜中，在转速为500r/min，温度为30℃的条件下，继续搅拌至混合均匀，缓慢加入己二酸二酰肼水的饱和溶液，在转速为200r/min的条件下，进行反应1.5h，制得基体；
步骤A3：将苯氧乙醇、甲醛、甲酸加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为30℃的条件下，进行搅拌至混合均匀，滴加硫酸溶液，在温度为80℃的条件下，进行反应5h，加入氢氧化钠溶液，在温度为85℃的条件下，进行反应2h，制得第一中间体；
步骤A4：将乙醇加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为5℃的条件下，进行搅拌并加入钠粉，进行反应至不产生气体后，加入乙酰乙酸乙酯，进行反应1.5h，加入步骤A3制得的第一中间体，继续反应25h，过滤处处滤液，制得第二中间体；
步骤A5：将步骤A4制得的第二中间体加入丙酮中，进行搅拌至第二中间体完全溶解，制得第二中间体溶液，将步骤A2制得的基体加入去离子水中，进行搅拌至基体完全溶解，制得基体溶液，将第二中间体溶液和基体溶液加入反应釜中，在温度为65℃的条件下，进行回流反应5h，制得合成革浆料。
所述的电磁屏蔽填料由如下步骤制成：
步骤B1：将硫酸溶液加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为15℃的条件下，进行搅拌并加入磷酸钠，搅拌10min后，降温至温度为5℃，加入石墨烯粉，在转速为500r/min的条件下，进行搅拌30min，制得第一混合液；
步骤B2：将步骤B1制得的第一混合液加入反应釜中，在转速为800r/min，温度为20℃的条件下，进行搅拌3h后，升温至温度为55℃，继续搅拌60min，制得第二混合液；
步骤B3：将步骤B2制得的第二混合液加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为98℃的条件下，进行搅拌并加入去离子水，搅拌40min后，加入双氧水溶液，在温度为60℃的条件下，进行搅拌40min后，静置12h制得第三混合液；
步骤B4：将步骤B3制得的第三混合液进行过滤去除滤液，将滤饼和盐酸溶液加入反应釜中，进行搅拌10min后，加入去离子水至pH值为7，在转速为6000r/min的条件下，进行离心5次，每次离心8min，去除上清液后，加入蒸馏水搅拌至混合均匀，制得第四混合液；
步骤B5：将氯化铁和氯化锌加入去离子水中，在转速为500r/min，温度为30℃的条件下，进行搅拌至氯化铁和氯化锌完全溶解后，加入柠檬酸，并用氨水调节pH值为7，在温度为90℃的条件下，继续搅拌5h后，在温度为130℃的条件下，进行烘干3h，得到烘干的胶体，将胶体放入马弗炉中，在温度为600℃的条件下，进行加热5h，制得铁氧体；
步骤B6：将步骤B5制得的铁氧体和十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，在转速为1500r/min，温度为30℃的条件下，进行搅拌30min，制得分散液，将步骤B4制得的第四混合液和分散液加入反应釜中，在频率为40kHz的条件下，进行超声处理30min后，加入氢氧化钠溶液至pH值为10，加入硫代硫酸钠，在温度为150℃，压强为5MPa的条件下，进行反应8h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为60℃的条件下，进行烘干，制得电磁屏蔽填料。
对比例1
本对比例为市场上一种常见的水性生态合成革。
对实施例1-3和对比例1制得的水性生态合成革进行性能测试，测试结构如下表1所示；
表1
Figure BDA0003194735200000141
由上表1可知实施例1-3制得的水性生态合成革的在H18磨头/2公斤的条件下，进行打磨860-865转后才出现破损，对比例1在打磨730转就出现磨损，对比例1-2制得的水性生态合成革在水中浸泡100h无起泡现象，而对比例1制得的水性生态合成革在水中浸泡100h出现起泡现象，表面本发明制得的水性生态合成革具有很好的耐磨性、耐水性以及电磁屏蔽性。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.电磁屏蔽水性生态合成革的生产方法，其特征在于：包括如下重量份原料：合成革浆料80-100份、电磁屏蔽填料15-20份、流平剂3-5份、增稠剂0.3-0.5份；
该电磁屏蔽水性生态合成革，由如下步骤制成：
步骤S1：将电磁屏蔽填料和合成革浆料加入搅拌釜中，在转速为500-800r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，加入流平剂和增稠剂，在频率为15-20kHz的条件下，进行超声处理1-1.5h后，在转速为300-500r/min，温度为60-65℃的条件下，进行搅拌1-1.5h，制得涂布液；
步骤S2：将步骤S1制得的涂布液涂布在基布上，在温度为40-50℃的条件下，进行烘干3-5h，制得电磁屏蔽水性生态合成革；
所述的合成革浆料由如下步骤制成：
步骤A1：将三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸加入反应釜中，在转速为100-200r/min的条件下，进行搅拌至混合均匀，在温度为110-120℃的真空条件下，进行搅拌2-3h后，降温至温度为70-80℃，加入甲苯二异氰酸酯，进行反应1-2h，加入三乙胺进行中和10-15min后，加入丙酮，制得水性聚氨酯；
步骤A2：将步骤A1制得的水性聚氨酯和去离子水加入反应釜中，在转速为300-500r/min，温度为25-30℃的条件下，继续搅拌至混合均匀，缓慢加入己二酸二酰肼水的饱和溶液，在转速为100-200r/min的条件下，进行反应1-1.5h，制得基体；
步骤A3：将苯氧乙醇、甲醛、甲酸加入反应釜中，在转速为100-200r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌至混合均匀，滴加硫酸溶液，在温度为60-80℃的条件下，进行反应4-5h，加入氢氧化钠溶液，在温度为80-85℃的条件下，进行反应1-2h，制得第一中间体；
步骤A4：将乙醇加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为1-5℃的条件下，进行搅拌并加入钠粉，进行反应至不产生气体后，加入乙酰乙酸乙酯，进行反应1-1.5h，加入步骤A3制得的第一中间体，继续反应20-25h，过滤除去滤液，制得第二中间体；
步骤A5：将步骤A4制得的第二中间体加入丙酮中，进行搅拌至第二中间体完全溶解，制得第二中间体溶液，将步骤A2制得的基体加入去离子水中，进行搅拌至基体完全溶解，制得基体溶液，将第二中间体溶液和基体溶液加入反应釜中，在温度为60-65℃的条件下，进行回流反应4-5h，制得合成革浆料。
2.根据权利要求1所述的电磁屏蔽水性生态合成革的生产方法，其特征在于：所述的流平剂为聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷中的一种，增稠剂为甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素中的一种。
3.根据权利要求1所述的电磁屏蔽水性生态合成革的生产方法，其特征在于：步骤A1所述的三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸的用量质量比为10：10：1，甲苯二异氰酸酯的用量为三羟甲基丙烷、二甘醇、二羟基甲基丙酸质量总和的2-5％，步骤A2所述的水性聚氨酯和己二酸二酰肼的用量物质的量比为1：1，苯氧乙醇和甲醛的用量物质的量比为1：3，甲酸的用量为苯氧乙醇质量的1 .1倍，甲酸、硫酸溶液、氢氧化钠溶液的用量体积比为10：1：10，步骤A4所述的乙醇、钠粉、乙酰乙酸乙酯、第一中间体的用量比为4mL：1g：5mL：2g，氢氧化钠溶液的质量分数为45-50％，步骤A5所述的第二中间体和基体的用量物质的量比为1：1。
4.根据权利要求1所述的电磁屏蔽水性生态合成革的生产方法，其特征在于：所述的电磁屏蔽填料由如下步骤制成：
步骤B1：将硫酸溶液加入反应釜中，在转速为100-200r/min，温度为10-15℃的条件下，进行搅拌并加入磷酸钠，搅拌5-10min后，降温至温度为1-5℃，加入石墨烯粉，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌20-30min，制得第一混合液；
步骤B2：将步骤B1制得的第一混合液和高锰酸钾加入反应釜中，在转速为500-800r/min，温度为15-20℃的条件下，进行搅拌2-3h后，升温至温度为50-55℃，继续搅拌40-60min，制得第二混合液；
步骤B3：将步骤B2制得的第二混合液加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为95-98℃的条件下，进行搅拌并加入去离子水，搅拌30-40min后，加入双氧水溶液，在温度为50-60℃的条件下，进行搅拌30-40min后，静置10-12h制得第三混合液；
步骤B4：将步骤B3制得的第三混合液进行过滤去除滤液，将滤饼和盐酸溶液加入反应釜中，进行搅拌5-10min后，加入去离子水至pH值为7，在转速为5000-6000r/min的条件下，进行离心3-5次，每次离心5-8min，去除上清液后，加入蒸馏水搅拌至混合均匀，制得第四混合液；
步骤B5：将氯化铁和氯化锌加入去离子水中，在转速为300-500r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌至氯化铁和氯化锌完全溶解后，加入柠檬酸，并用氨水调节pH值为7，在温度为80-90℃的条件下，继续搅拌4-5h后，在温度为120-130℃的条件下，进行烘干2-3h，得到烘干的胶体，将胶体放入马弗炉中，在温度为550-600℃的条件下，进行加热4-5h，制得铁氧体；
步骤B6：将步骤B5制得的铁氧体和十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，在转速为1200-1500r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌20-30min，制得分散液，将步骤B4制得的第四混合液和分散液加入反应釜中，在频率为30-40kHz的条件下，进行超声处理20-30min后，加入氢氧化钠溶液至pH值为10，加入硫代硫酸钠，在温度为130-150℃，压强为3-5MPa的条件下，进行反应5-8h后，过滤去除滤液，将滤饼在温度为50-60℃的条件下，进行烘干，制得电磁屏蔽填料。
5.根据权利要求4所述的电磁屏蔽水性生态合成革的生产方法，其特征在于：步骤B1所述的硫酸溶液、磷酸钠、石墨烯粉的用量比为20mL：1g：1 .5g，硫酸溶液的质量分数为60-65％，步骤B2所述的第一混合液和高锰酸钾的用量比为5mL：1g，步骤B3所述的第二混合液、去离子水、双氧水溶液的用量体积比为1:4:2，双氧水溶液为双氧水和去离子水以体积比3：10的比例混合，步骤B4所述的第四混合液中滤饼的质量分数为20-30％，步骤B5所述的氯化铁、氯化锌、柠檬酸的用量质量比为2：1 .5：5，步骤B6所述的铁氧体和去离子水的用量为1g：5mL，十二烷基苯磺酸钠的用量为铁氧体质量的3-5％，第四混合液和分散液的用量体积比为2：5，硫代硫酸钠的用量为第四混合液和分散液的质量总和的1-1 .5％，氢氧化钠溶液的质量分数为50-60％。
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