TW201439248A - 片接著用樹脂組成物、積層體、太陽電池保護片及太陽電池模組 - Google Patents

片接著用樹脂組成物、積層體、太陽電池保護片及太陽電池模組 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種伴隨著交聯的硬化反應後的接著性、及伴隨著交聯的硬化反應後的耐久性優異的片接著用樹脂組成物等。本發明的片接著用樹脂組成物含有主劑樹脂及交聯劑(C)，主劑樹脂含有共聚物(A)及共聚物(B)；上述共聚物(A)是使α,β-不飽和化合物共聚合而成，並且玻璃轉移點(Tg)為-40℃以上且小於10℃；上述共聚物(B)是使α,β-不飽和化合物共聚合而成，玻璃轉移點(Tg)為10℃以上且小於110℃，且含活性氫基(其中，將具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基的α,β-不飽和化合物除外)。

Description

片接著用樹脂組成物、積層體、太陽電池保護片及 太陽電池模組
本發明是有關於一種用於塑膠膜(plastic film)或金屬箔等的接著的片接著用樹脂組成物、以及使用其的積層體、太陽電池保護片及太陽電池模組。
近年來，作為面向室外產業用途(例如防衛牆材、房頂材、太陽電池面板材、窗材、室外地板(flooring)材、照明保護材、汽車構件、廣告牌或標籤(sticker)等)所用的積層片，使用將鋁、銅或鋼板等金屬箔、金屬板或金屬蒸鍍膜與聚丙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、氟系樹脂或聚丙烯酸酯系樹脂等的塑膠膜貼合而積層(層疊)所得者。關於該些積層片中的將金屬箔、金屬板或金屬蒸鍍膜與塑膠膜貼合的片接著用樹脂組成物，已知有聚環氧系樹脂的片接著用樹脂組成物、或聚胺基甲酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物。
另一方面，作為潔淨能源(clean energy)，太陽電池正 在急速普及。關於太陽電池中所用的太陽電池模組，簡單的太陽電池模組具有於作為太陽電池元件的太陽電池單元的兩面上依序積層有填充劑及玻璃板的構成形態。玻璃板由於透明性、耐候性、耐擦傷性優異，故目前亦通常被用作太陽的受光面側的密封片。然而，於無需透明性的非受光面側(背面)，就成本或安全性、加工性的方面而言，由各公司開發出了玻璃板以外的太陽電池保護片(以下稱為「保護片」)，該些太陽電池保護片逐漸替換了玻璃板。
以下，對製造保護片的方法及保護片的一例加以說明。保護片的製造方法或構成是根據耐熱性、耐候性、水蒸氣透過性、電氣絕緣性等目的及需求(needs)而採用各種製造方法及構成。
保護片通常是藉由以下方式製造：使用將主劑樹脂與交聯劑併用的二液交聯型接著劑，將該二液交聯型接著劑塗佈於膜上並加以乾燥，於乾燥後的接著劑層上積層其他膜或金屬箔等，將該積層體於約20℃~60℃下固化幾天，完成伴隨著交聯的硬化反應。因此，用於保護片的二液交聯型接著劑重要的是於層疊時的對膜的初期密接性、固化後的對膜的接著強度充分，且耐熱性、耐候性、水蒸氣透過性、耐水解性等亦優異。
作為用於保護片的構件，除了使用聚酯系樹脂膜、聚乙烯系樹脂膜、聚丙烯系樹脂膜、聚氯乙烯系樹脂膜、聚碳酸酯系樹脂膜、聚碸系樹脂膜、聚(2-甲基)丙烯酸酯系樹脂膜、氟系樹脂膜等各種基材以外，可使用於該些基材上蒸鍍有金屬氧化物或非 金屬無機氧化物的膜、或者鋁箔或銅箔等金屬箔。
該等中，為了滿足用作太陽電池模組時的耐候性、水蒸氣透過性、電氣絕緣性、機械特性、安裝作業性等性能，通常使用將以下構件積層而成的保護片：(i)賦予絕緣性的聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯(Polyethylene naphthalate，PEN)等聚酯系樹脂膜或聚碳酸酯系樹脂膜；(ii)為了防止太陽電池單元的因水的影響所致的輸出降低而具有水蒸氣阻障性的蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機氧化物的塑膠膜或者鋁箔等金屬箔；以及氟系樹脂膜。
太陽電池模組是藉由以下方式製造：經由乙烯乙酸乙烯酯樹脂(Ethylene Vinyl Acetate，EVA)等密封材將例如玻璃/太陽電池單元/保護片接合。此時，因於真空下於高溫下進行壓接，故對保護片要求耐熱性。另外，保護片即便長時間暴露於室外亦必須具有優異的接著性，且理所當然需求固化後的接著力，而且需求優異的耐水解性。另外，於使用利用透明膜的保護片的情形時，要求色差變化極小且具有優異的耐侯性。
關於該些保護片的構成例，自太陽電池單元側起可例示絕緣膜/接合劑/具有水蒸氣阻障性的膜/接合劑/耐候性膜的積層體。絕緣膜可列舉氟系樹脂膜、PET系膜、EVA系膜等，具有水蒸氣阻障性的膜可列舉二氧化矽蒸鍍PET系膜、氧化鋁蒸鍍PET系膜、鋁箔等，作為最外層的耐候性膜可列舉氟系樹脂膜、PET系膜、聚乙烯系膜等。作為接合劑，需求對該些各種基材具有優 異的接著性的片接著用樹脂組成物。
於專利文獻1中揭示有一種可賦予優異的初期凝聚力及接著力等、考慮到平衡而使用聚酯系樹脂與聚胺基甲酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物。
於專利文獻2中揭示有一種於食品包裝的蒸餾殺菌時的耐熱水性優異、使用聚胺基甲酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物。
於專利文獻3中揭示有一種摻合有聚丙烯酸酯系樹脂、用於偏光膜等光學膜的接著的光學構件用黏著劑組成物。
於專利文獻4中揭示有一種摻合有丙烯酸系樹脂、用於光學元件(element)的片接著用樹脂組成物。
於專利文獻5中揭示有於背面保護片中使用片接著用樹脂組成物，該片接著用樹脂組成物使用具有耐水解性的聚胺基甲酸酯系樹脂。
於專利文獻6中揭示有一種太陽電池背面保護片，其具備接著改善層，該接著改善層是由使用聚酯系樹脂或聚酯聚胺基甲酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物所構成。
進而，於專利文獻7、專利文獻8中揭示有一種使用聚丙烯酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物的背面保護片。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平10-218978號公報
[專利文獻2]日本專利特開平06-116542號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-298723號公報
[專利文獻4]日本專利4824544號
[專利文獻5]日本專利特開2008-4691號公報
[專利文獻6]日本專利特開2007-136911號公報
[專利文獻7]日本專利特開2010-263193號公報
[專利文獻8]日本專利特開2012-142349號公報
另一方面，近年來面向全球暖化對策的研究成為當務之急，於太陽電池保護片等積層片中，要求開發、提供具有長期耐久性的原材料。因該些積層體長期暴露於室外，故對室外用的片接著用樹脂組成物要求優異的耐久性能。
然而，於使用上述利用聚酯系樹脂的聚胺基甲酸酯系片接著用樹脂組成物的情形時，均形成併用交聯劑的二液硬化型的接著用塗膜，但由於作為主劑的聚酯系樹脂的酯骨架的水解，導致伴隨著交聯的硬化反應後的片接著用樹脂組成物的凝聚力降低，構成太陽電池保護片的多層膜可能發生剝離。
另外，使用聚胺基甲酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物形成併用含異氰酸酯基的交聯劑的二液硬化型的接著用塗膜，但均為異氰酸酯基過剩的設計，伴隨著異氰酸酯基的交聯的硬化反應並未結束，故殘存的異氰酸酯基與水分反應，引起脫碳酸，有時於耐久性試驗時產生發泡。
另外，對於主劑使用聚丙烯酸酯系樹脂的片接著用樹脂組成物，嘗試了調整樹脂的玻璃轉移點來提高接著強度，但有時 無法獲得對表面張力及膜厚、彈性不同的各種基材的接著力，因僅以單一樹脂進行設計，故對各種基材的應用範圍窄，有時難以確保接著力。
本發明是為了解決上述課題而成，其課題在於提供一種伴隨著交聯的硬化反應後的接著性及耐久性優異的片接著用樹脂組成物、以及使用該片接著用樹脂組成物而成的太陽電池保護片、太陽電池模組。
本發明者等人為了解決上述課題而反覆進行了努力研究，結果發現，藉由以下所示的片接著用樹脂組成物可達成上述目標，從而完成了本發明。
[1]一種片接著用樹脂組成物，含有主劑樹脂及對於上述主劑樹脂的交聯劑(C)，上述主劑樹脂含有共聚物(A)及含活性氫基的共聚物(B)(其中，將具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基的α,β-不飽和化合物除外)，且滿足下述(1)、(2)，(1)共聚物(A)是使α,β-不飽和化合物共聚合而成，玻璃轉移點(Tg)為-40℃以上、小於10℃；(2)共聚物(B)是使α,β-不飽和化合物共聚合而成，玻璃轉移點(Tg)為10℃以上、小於110℃。
[2]如[1]所記載的片接著用樹脂組成物，其中共聚物 (A)是使α,β-不飽和化合物(m-1)與其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中將作為(m-1)及下述(m-2)者除外)共聚合而成，上述α,β-不飽和化合物(m-1)具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基；而且共聚物(B)是將具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)(其中將作為(m-1)者除外)與其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中將作為(m-1)及(m-2)者除外)共聚合而成。
[3]如[2]所記載的片接著用樹脂組成物，其中共聚物(A)是在用於共聚合的α,β-不飽和化合物100重量份中，將0.01重量份~10重量份的α,β-不飽和化合物(m-1)、與90重量份~99.99重量份的其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)共聚合而成。
[4]如[2]或[3]中任一項所記載的片接著用樹脂組成物，其中共聚物(B)是在用於共聚合的α,β-不飽和化合物100重量份中，將0.01重量份~20重量份的α,β-不飽和化合物(m-2)(其中將作為(m-1)者除外)與80重量份~99.99重量份的其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中將作為(m-1)及(m-2)者除外)共聚合而成。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載的片接著用樹脂組成物，其中於共聚物(A)與共聚物(B)的合計100重量份中，以30重量份~95重量份的範圍含有共聚物(A)。
[6]如[1]至[5]中任一項所記載的片接著用樹脂組成 物，其中共聚物(A)的重量平均分子量為50,000~1,000,000，且共聚物(B)的重量平均分子量為2,000~80,000。
[7]如[1]至[6]中任一項所記載的片接著用樹脂組成物，其中交聯劑(C)含有選自由聚異氰酸酯(polyisocyanate)化合物(c-1)、多官能環氧化合物(c-2)、金屬螯合化合物(c-3)、碳二亞胺(carbodiimide)化合物(c-4)及氮丙啶(aziridine)化合物(C-5)所組成的組群中的一種以上的化合物。
[8]關於如[1]至[7]中任一項所記載的片接著用樹脂組成物，其中交聯劑(C)為聚異氰酸酯(c-1)。
[9]如[8]所記載的片接著用樹脂組成物，其中聚異氰酸酯(c-1)為脂肪族的聚異氰酸酯(c-1-1)及/或脂環族的聚異氰酸酯化合物(c-1-2)。
[10]一種積層體，其特徵在於：其是於基材(G)的單面或兩面上積層包含如[1]至[9]中任一項所記載的片接著用樹脂組成物的層而成。
[11]一種太陽電池保護片，其是使用如[10]所記載的積層體而成。
[12]一種太陽電池模組，其是使用如[11]所記載的太陽電池保護片而成。
藉由使用本發明的片接著用樹脂組成物，可提供對各種基材具有優異的接著強度、且耐久性高、進而耐候性優異的積層 片。另外，由於為伴隨著交聯的硬化反應後的接著性及耐久性優異的積層片，故可提供適於太陽電池保護片及太陽電池模組的積層體。
以下，對本發明的較佳形態加以說明。
本發明的片接著用樹脂組成物的特徵在於：含有主劑樹脂及對主劑樹脂的交聯劑(C)，且含有玻璃轉移點(以下亦稱為「Tg」)不同的兩種樹脂即共聚物(A)及共聚物(B)作為主劑樹脂。以下加以詳細說明。
<共聚物(A)>
本發明的共聚物(A)為使α,β-不飽和化合物共聚合而成，調整α,β-不飽和化合物的組成比而玻璃轉移點(Tg)成為-40℃以上、小於10℃的共聚物。
共聚物(A)就(i)層疊時的對膜的接著性、及(ii)片接著用樹脂組成物的伴隨著交聯的硬化反應後的硬化塗膜的濡濕性與凝聚力的平衡而言，較佳為將共聚物(A)的玻璃轉移點調整至-40℃以上、小於10℃的範圍內，更佳為-30℃以上、小於0℃，進而佳為-20℃以上、小於-5℃。於Tg小於-40℃的情形時，有時片接著用樹脂組成物的硬化塗膜的凝聚力不足而接著力降低，於Tg超過10℃的情形時，片接著用樹脂組成物的濡濕性降低，故有 時於層疊時的對膜的接著性降低。
再者，若由作為共聚物(A)的構成成分的各單體可形成的均聚物的Tg為既知，則可根據各均聚物的Tg及各單體的構成比於理論上求出共聚物(A)的Tg。
玻璃轉移點(Tg)可藉由以下的FOX式進行理論計算。
<FOX式>1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wi/Tgi+...+Wn/Tgn
[上述FOX式中，將構成包含n種單體的聚合物的各單體的均聚物的玻璃轉移溫度設定為Tgi(K)，將各單體的質量分率設定為Wi，(W1+W2+...+Wi+...Wn=1)]
另外，均聚物的Tg可使用文獻中記載的值。此種文獻例如可參照以下文獻：三菱麗陽公司的丙烯酸酯目錄(2001年度版)；大阪有機化學工業公司的目錄(2009年度版)；日立化成工業公司的範克力(Fancryl)目錄(2007年度版)；及「聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)」(第3版第209頁~第277頁，約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons,Inc.)，1989年發行)。
本說明書中，下述單體的均聚物的玻璃轉移點(℃)是如下般設定。
丙烯酸：57℃
2-甲基-2-丙烯酸：144℃
2-亞甲基琥珀酸：283℃
2-丙烯醯胺：153℃
2-甲基-2-丙烯酸2-(1,3-二氧代丁氧基)乙酯：8℃
丙烯酸2-羥基乙酯：-15℃
2-甲基-2-丙烯酸2-羥基乙酯：55℃
丙烯酸4-羥基丁酯：-60℃
丙烯酸甲酯：6℃
丙烯酸乙酯：-24℃
丙烯酸正丁酯：-48℃
丙烯酸2-乙基己酯：-50℃
丙烯酸異辛酯：-54℃
2-甲基-2-丙烯酸甲酯：105℃
2-甲基-2-丙烯酸乙酯：65℃
2-甲基-2-丙烯酸丁酯：20℃
2-甲基-2-丙烯酸環己酯：66℃
2-丙烯酸二環戊烯酯：120℃
2-丙烯腈：105℃
2-甲基-2-丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯：18℃
為了確保片接著用樹脂組成物的塗敷適應性及硬化塗膜的凝聚力，共聚物(A)的重量平均分子量較佳為50,000~1,000,000(包含上限值、下限值(以下相同))，較佳為100,000~500,000，進而佳為150,000~300,000。若重量平均分子量小於50,000，則有時硬化塗膜的凝聚力不足，發生凝聚破壞而接著力降 低，若重量平均分子量超過1,000,000，則有時共聚物(A)的黏度變高，塗敷性劣化。另外，重量平均分子量為150,000~300,000的範圍容易兼顧硬化塗膜的對基材的濡濕性與凝聚力、及黏度的平衡，發揮應力緩和性。
共聚物(A)的分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為2~8的範圍，更佳為3~6。若分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)小於2，則低分子量成分少，故層疊時的勻平性降低，有時對膜的初期接著性降低，於分子量分佈(重量平均分子量/數量平均分子量)超過8的情形時，觸變性變得過高，有時於塗敷時產生條狀不均等而引起塗膜的外觀不良。
用於共聚物(A)的α,β-不飽和化合物只要為公知者則並無限定，其中，較佳為使用具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基的α,β-不飽和化合物(m-1)(以下亦簡稱為(m-1))。於後述交聯劑(C)具有可與(m-1)中的官能基進行化學反應的官能基的情形時，藉由使用(m-1)，(m-1)中的官能基與交聯劑(C)所含有的官能基有效地引起伴隨著交聯的硬化反應。藉此，可提高由片接著用樹脂組成物所得的硬化塗膜的凝聚力。而且，提高樹脂間的相互作用的效果亦大，硬化塗膜的凝聚力明顯提高。
關於(m-1)所含有的官能基的效果，不僅為如上所述的通常的伴隨著交聯的硬化反應，而且可促進以下觸媒效果：促進包括(m-1)所含有的官能基、此外羥基、巰基、胺基、磺醯基、亞磺 醯基、膦醯基(phosphonyl)、氧膦基(phosphinyl)、矽烷醇基等具有活性氫基的官能基與交聯劑(C)所含有的官能基的反應的顯著的觸媒效果。因此，可作為以下觸媒而有效地發揮作用，即，促進後述共聚物(B)所用的α,β-不飽和化合物(m-2)所含有的官能基與後述交聯劑(C)中所含有的官能基的伴隨著交聯的硬化反應的觸媒，因此可顯著地提高硬化塗膜的凝聚力。
尤其作為(m-1)所含有的官能基，羧基及醯胺基等官能基的觸媒效果高，更佳為具有該官能基的α,β-不飽和化合物。
此處，推測(m-1)所含有的官能基的觸媒效果是由如下機制所引起。藉由使具有羧基及醯胺基等官能基的α,β-不飽和化合物進行共聚合，可使片接著用樹脂組成物的親核性、親電子性變化，作為交聯劑(C)所含有的官能基，若以異氰酸酯基為例，則可期待如下效果。
已知異氰酸酯基顯示出如通式(1)般的共振結構。
其中，可認為於異氰酸酯基的共振中，羧基使平衡向N=C+-O-移動，由此促進與活性氫的反應，胺基及醯胺基使平衡向N--C+=O移動，由此促進與活性氫的反應。
用於共聚物(A)的共聚合的α,β-不飽和化合物100重 量份中，較佳為含有0.01重量份~10重量份的α,β-不飽和化合物(m-1)，更佳為含有0.1重量份~5重量份的α,β-不飽和化合物(m-1)，進而佳為含有0.2重量份~2重量份的α,β-不飽和化合物(m-1)。於少於0.01重量份的情形時，有時不僅無法實現由伴隨著與交聯劑(C)的交聯的硬化反應所得的硬化塗膜的凝聚力的提高，而且無法獲得伴隨著反應促進的觸媒效果。另一方面，於多於10重量份的情形時，可能產生以下問題：不僅有時由伴隨著交聯的硬化反應所致的硬化收縮變顯著，無法獲得接著力，而且由於伴隨著反應促進的觸媒效果過高，故於後述交聯劑(C)的剛添加調配後過於迅速地進行反應，適用期(pot life，可用時間)變短。另外，0.2重量份~2重量份的範圍時，於硬化塗膜的凝聚力的提高及硬化反應的觸媒效果的表現與適用期的兼顧方面容易維持平衡。
具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基的α,β-不飽和化合物(m-1)中，含羧基的α,β-不飽和化合物可列舉：例如(2-甲基)丙烯酸[將丙烯酸與2-甲基丙烯酸一併表述作「(2-甲基)丙烯酸」。以下相同]、2-亞甲基琥珀酸、伸丙基-1,2-二羧酸、2-丁烯二羧酸、2-丁烯酸、4-乙烯基苯甲酸、鄰苯二甲酸-2-羥基乙基-2-((2-甲基)2-丙烯氧基)乙酯[將鄰苯二甲酸-2-羥基乙基-2-(2-丙烯氧基)乙酯與鄰苯二甲酸-2-羥基乙基-2-(2-甲基-2-丙烯氧基)乙酯一併表述作「鄰苯二甲酸-2-羥基乙基-2-((2-甲基)2-丙烯 氧基)乙酯」。以下相同]、四氫鄰苯二甲酸-2-羥基乙基-2-((2-甲基)2-丙烯氧基)乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-羥基乙基-2-((2-甲基)2-丙烯氧基)乙酯、琥珀酸-2-羥基乙基-2-((2-甲基)2-丙烯氧基)乙酯等含羧基的α,β-不飽和化合物。
含醯胺基的α,β-不飽和化合物可列舉：例如(2-甲基)2-丙烯醯胺、2-甲基丙烯-2-烯醯基醯胺(2-methyl propene-2-enoylamide)、N,N-二甲基-2-丙烯醯胺、N,N-二乙基-2-丙烯醯胺、N-[3-(N',N'-二甲基胺基)丙基]-2-丙烯醯胺、N-異丙基-2-丙烯醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-α-甲基硫代乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-羥基甲基-2-丙烯醯胺等含脂肪族醯胺基的乙烯基類；含羰基的α,β-不飽和化合物可列舉：例如(2-甲基)丙烯酸2-(1,3-二氧代丁氧基)乙酯、(2-甲基)丙烯酸2-(1,3-二氧代丁氧基)丙酯、(2-甲基)丙烯酸3-(1,3-二氧代丁氧基)丙酯、(2-甲基)丙烯酸2-(1,3-二氧代丁氧基)丁酯、(2-甲基)丙烯酸3-(1,3-二氧代丁氧基)丁酯、(2-甲基)丙烯酸4-(1,3-二氧代丁氧基)丁酯等含β二酮結構的(2-甲基)丙烯酸酯類：例如N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)-2-丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)-2-甲基-2-丙烯醯胺等含酮結構的乙烯基類。
含N-烷氧基烷基的α,β-不飽和化合物可列舉：例如N-甲氧基甲基-2-丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(2-甲基)丙烯醯胺、N-(正,異)丁氧基甲基(2-甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基乙基(2-甲基)丙烯醯 胺、N-乙氧基乙基(2-甲基)丙烯醯胺、N-(正，異)丁氧基乙基(2-甲基)丙烯醯胺等。
該等中，就伴隨著與交聯劑(C)的交聯的硬化反應的完成及觸媒效果的效率的觀點而言，α,β-不飽和化合物(m-1)較佳為(2-甲基)丙烯酸、2-亞甲基琥珀酸、(2-甲基)2-丙烯醯胺。
關於將用於共聚物(A)的(m-1)以外的α,β-不飽和化合物共聚合，將於後述。(m-1)可為單獨一種亦可併用兩種以上。
<共聚物(B)>
本發明的共聚物(B)為使α,β-不飽和化合物共聚合而成，調整α,β-不飽和化合物的組成比而玻璃轉移點(Tg)成為10℃以上、小於110℃的共聚物。
藉由使用共聚物(B)，有提高伴隨著片接著用樹脂組成物的熵彈性(entropy elasticity)的凝聚力的效果。就層疊時的對膜的接著性、與伴隨著片接著用樹脂組成物的熵彈性的凝聚力的平衡而言，較佳為將共聚物(B)的Tg調整至10℃以上、小於110℃的範圍內，更佳為20℃以上、小於80℃，進而佳為25℃以上、小於60℃。於Tg小於10℃的情形時，提高伴隨著片接著用樹脂組成物的彈性的凝聚力的效果低，有時內部凝聚力降低而接著力降低，於Tg為110℃以上的情形時，有時與共聚物(A)的相容性劣化，或有時片接著用樹脂組成物的濡濕性減小，層疊時的對膜的初期接著性降低。另外，Tg為25℃以上、小於60℃的範圍容易兼顧凝聚力與黏度、相容性、伴隨著熵彈性的內部凝聚力的平 衡。
再者，若由作為共聚物(B)的構成成分的各單體可形成的均聚物的Tg為既知，則可與上述同樣地根據各均聚物的Tg及各單體的構成比，藉由FOX式於理論上求出共聚物(B)的Tg。
為了確保片接著用樹脂組成物的塗敷適應性及樹脂的凝聚力，共聚物(B)的重量平均分子量較佳為2,000~80,000，更佳為5,000~50,000，進而佳為10,000~30,000。若重量平均分子量小於2,000，則有時伴隨著樹脂的熵彈性的內部凝聚力不足，發生凝聚破壞而接著力降低，若重量平均分子量超過80,000，則有時共聚物(B)的黏度高而塗敷性劣化，並且有時對共聚物(A)的相容性劣化而片接著用樹脂組成物白濁。另外，重量平均分子量為10,000~30,000的範圍容易兼顧塗敷適應性、凝聚力及相容性的平衡。
用於共聚物(B)的α,β-不飽和化合物只要為公知者，則並無限定，其中，較佳為使用具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)(其中將作為(m-1)者除外)(以下亦簡稱為(m-2))。具體而言，α,β-不飽和化合物(m-2)中所用的活性氫基可列舉羥基、磺醯基、膦醯基等，其中較佳為含有羥基。
具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)中，含羥基的單體可列舉：例如(2-甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(2-甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(2-甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(2-甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(2 -甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(2-甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(2-甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷酯(poly(ethylene oxide)2-methyl acrylate)、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷酯(poly(propylene oxide)2-methyl acrylate)等含羥基的(2-甲基)丙烯酸酯類；例如(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷酯(poly(ethylene oxide)2-methyl acrylate)、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷酯(poly(propylene oxide)2-methyl acrylate)、(2-甲基)丙烯酸聚四次甲基氧化物酯、(2-甲基)丙烯酸聚六次甲基氧化物甲酯等含聚伸烷基二醇(polyalkylene glycol)的(2-甲基)丙烯酸衍生物類；例如2-羥基-4-[2-(2-甲基)丙烷-2-烯醯氧基]乙氧基二苯基甲酮、2-羥基-4-[2-(2-甲基)丙烷-2-烯醯氧基]丁氧基二苯基甲酮、2,2'-二羥基-4-[2-(2-甲基)丙烷-2-烯醯氧基]乙氧基二苯基甲酮、2-羥基-4-[2-(2-甲基)丙烷-2-烯醯氧基]乙氧基-4'-(2-羥基乙氧基)二苯基甲酮等二苯基甲酮系的含羥基的(2-甲基)丙烯酸衍生物類；等含羥基的α,β-不飽和化合物。
α,β-不飽和化合物(m-2)中，含磺醯基的α,β-不飽和化合物可列舉：例如乙烯基苯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲代烯丙基(metallyl)磺酸、甲代烯丙氧基苯磺酸、乙烯基硫酸等含烯基的磺酸化合物類等含磺醯基的α,β-不飽和化合物。
(m-2)中，含膦醯基的單體可列舉：例如(2-甲基)丙烯酸酸式磷醯氧基乙酯、(2-甲基)丙烯酸酸式磷醯氧基丙酯、(2-甲基)丙烯酸酸式磷醯氧基丁酯、(2-甲基)丙烯酸-3-氯-2-酸式磷醯氧基乙酯、(2-甲基)丙烯酸-3-氯-2-酸式磷醯氧基丙酯、(2-甲基)丙烯酸-3-氯-2-酸式磷醯氧基丁酯、(2-甲基)丙烯酸酸式磷醯氧基環氧乙烷酯(環氧乙烷加成莫耳數：4~10)、(2-甲基)丙烯酸酸式磷醯氧基環氧丙烷酯(環氧丙烷加成莫耳數：4~10)等含膦醯基的(2-甲基)丙烯酸酯類等含膦醯基的α,β-不飽和化合物。
(m-2)中，較佳為具有羥基的α,β-不飽和化合物，其中較佳為(2-甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(2-甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
用於共聚物(B)的共聚合的α,β-不飽和化合物100重量份中，較佳為含有0.01重量份~20重量份的具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)，更佳為含有0.1重量份~10重量份，進而佳為含有0.2重量份~5重量份。於少於0.01重量份的情形時，有時難以獲得由分子量增大效果所得的凝聚力提高效果，上述分子量增大效果是由伴隨著與後述交聯劑(C)所含有的官能基的交聯的硬化反應所得，片接著用樹脂組成物的硬化塗膜的凝聚力不足，無法獲得接著力，於具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)多於20重量份的情形時，有時由硬化反應所致的硬化收縮變顯著，無法獲得充分的接著力。另外，0.2重量份~5重量份的範圍時，不僅可使伴隨著硬化塗膜的交聯的分子量提高，確保可表現出熵彈性的內部凝聚力，而且不易引起硬化收縮，故更佳。
如此，藉由使硬化塗膜具有熵彈性，可追隨於由環境變化所致的基材的緩慢的伸縮運動，可防止接著力的降低。
(m-2)可單獨使用一種亦可併用兩種以上。
用於共聚物(A)及共聚物(B)的其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)可使用可與(m-1)及(m-2)共聚合的α,β-不飽和化合物。
可列舉：例如N-甲基-N-甲氧基丙烯醯胺、N-甲基-N-甲氧基甲基丙烯醯胺等含N-烷氧基的丙烯醯胺類；例如(2-甲基)丙烯酸甲酯、(2-甲基)丙烯酸乙酯、(2-甲基)丙烯酸1-丙酯、(2-甲基)丙烯酸2-丙酯、(2-甲基)丙烯酸正丁酯、(2-甲基)丙烯酸第二丁酯、(2-甲基)丙烯酸異丁酯、(2-甲基)丙烯酸第三丁酯、(2-甲基)丙烯酸正戊酯、(2-甲基)丙烯酸異戊酯、(2-甲基)丙烯酸正己酯、(2-甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(2-甲基)丙烯酸正辛酯、(2-甲基)丙烯酸異辛酯、(2-甲基)丙烯酸正壬酯、(2-甲基)丙烯酸異壬酯、(2-甲基)丙烯酸癸酯、(2-甲基)丙烯酸十二烷基酯、(2-甲基)丙烯酸十八烷基酯、(2-甲基)丙烯酸月桂酯、(2-甲基)丙烯酸硬脂酯等(2-甲基)丙烯酸烷基酯類；例如(2-甲基)丙烯酸環己酯、(2-甲基)丙烯酸苄酯、(2-甲基)丙烯酸異冰片基、(2-甲基)丙烯酸2-氧代-1,2-二苯基乙酯、(2-甲基)丙烯酸對枯基苯酚酯、(2-甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(2-甲基)丙烯酸-1,4-二氧雜螺[4,5]-癸-2-基甲酯、(2-甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(2-甲基)丙烯酸三環戊烯酯、(2-甲基)丙烯酸-1-金剛烷 基酯、(2-甲基)丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷基酯、(2-甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酯等(2-甲基)丙烯酸環狀酯類；例如(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷甲酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷乙酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷丙酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷丁酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷戊酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷苯酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷苯基壬酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷苯基對枯基酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷甲酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷乙酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷丙酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷丁酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷正戊酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷苯酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷苯基壬酯、(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷苯基對戊酯、(2-甲基)丙烯酸聚四次甲基氧化物甲酯、(2-甲基)丙烯酸聚四次甲基氧化物苯酯、(2-甲基)丙烯酸聚六次甲基氧化物甲酯等含烷氧基聚伸烷基二醇的(2-甲基)丙烯酸衍生物類；例如乙烯基萘、乙烯基蒽等乙烯基苯類：例如(2-甲基)丙烯酸烯丙酯、(2-甲基)丙烯酸1-甲基烯丙酯、(2-甲基)丙烯酸2-甲基烯丙酯、(2-甲基)丙烯酸1-丁烯酯、(2-甲基)丙烯酸2-丁烯酯、(2-甲基)丙烯酸3-丁烯酯、(2-甲基)丙烯酸1,3-甲基-3-丁烯酯、(2-甲基)丙烯酸2-氯烯丙酯、(2-甲基)丙烯酸3-氯烯丙酯、(2-甲基)丙烯酸鄰烯丙基苯酯、(2-甲基)丙烯酸2-(烯丙氧基)乙酯、(2-甲基)丙烯酸烯丙基乳醯脂、(2-甲基)丙烯酸香茅酯、(2-甲基)丙烯酸香葉酯、(2-甲基)丙烯酸玫紅酯、(2-甲基)丙烯 酸桂皮酯、(2-甲基)丙烯酸乙烯酯等更含有不飽和基的(2-甲基)丙烯酸酯類；例如(2-甲基)丙烯酸全氟甲酯、(2-甲基)丙烯酸全氟乙酯、(2-甲基)丙烯酸全氟丙酯、(2-甲基)丙烯酸全氟丁酯、(2-甲基)丙烯酸全氟辛酯、(2-甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(2-甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(2-甲基)丙烯酸二-全氟甲基甲酯、(2-甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(2-甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(2-甲基)丙烯酸三-全氟甲基甲酯、(2-甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(2-甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(2-甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(2-甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯、(2-甲基)丙烯酸-2,6-二溴-4-丁基苯酯、(2-甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯氧基乙酯、(2-甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯酚環氧乙烷加成物(環氧乙烷加成莫耳數：4~12)等含鹵素的(2-甲基)丙烯酸烷基酯類；例如(2-甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(2-甲基)丙烯酸(3,4-環氧環己基)甲酯、(2-甲基)丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環丁基)甲酯、(2-甲基)丙烯酸四氫糠酯等含有含氧原子的雜環的(2-甲基)丙烯酸酯類；例如3-(2-甲基丙烷-2-烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷、3-(2-甲基丙烷-2-烯醯氧基丙基)三乙氧基矽烷、3-(2-甲基丙烷-2-烯醯氧基丙基)三異丙氧基矽烷、3-(2-甲基丙烷-2-烯醯氧基丙基)甲基二甲氧基矽烷、3-(2-甲基丙烷-2-烯醯氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷、3-(丙烷-2-烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷等含烷氧基矽烷基的 (2-甲基)丙烯酸酯類；含胺基的α,β-不飽和化合物可列舉：例如(2-甲基)丙烯酸N-甲基胺基乙酯、(2-甲基)丙烯酸N-三丁基胺基乙酯、(2-甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(2-甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯等具有鏈狀胺基的含胺基的(2-甲基)丙烯酸酯類；例如(2-甲基)丙烯酸嗎啉基乙酯、(2-甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(2-甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯等具有一個氮原子的含環狀胺基的(2-甲基)丙烯酸酯類；例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基哌嗪、2-乙烯基嘧啶、N-乙烯基咪唑、4-乙烯基哌嗪、乙烯基噁唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯啶酮、氯化甲基乙烯基咪唑鎓、2,4-二胺基-6-乙烯基均三嗪、2-乙烯基吡咯、1-苄基-2-乙烯基-1H-吡咯、2-(1-吡咯基)乙基乙烯基醚、1-(4-乙烯基苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2-乙烯基噻吩、2-(2-硝基乙烯基)噻吩、5-甲醯基-2-乙烯基噻吩、3-溴-4-(1-碘-2-全氟丁基-乙烯基)噻吩、3-溴-4-(1-溴-2-五氟胺苯磺基-乙烯基)-噻吩、5-[4-[2-[4-二苯基胺基苯基-苯基]-乙烯基]-苯基]-噻吩-2-甲醛、雙(2-二苯基乙烯基)噻吩、4-[2-(4-二苯基胺基-苯基)-乙烯基]-苯醛、二乙烯基乙基脲等具有氮原子的含環狀胺基的雜環乙烯基類；例如3-吡咯啉-2,5-二酮、1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-乙基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-丙基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-丁基-1H-吡 咯-2,5-二酮、1-辛基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-十二烷基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-硬脂基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-苯基-1H-吡咯-2,5-二酮、1-環己基-1H-吡咯-2,5-二酮等含氮原子的3-吡咯啉-2,5-二酮衍生物類；例如二官能的單體可列舉：二(2-甲基)丙烯酸環氧乙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸三環氧乙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸四環氧乙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸聚環氧乙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸環氧丙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸二環氧丙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸三環氧丙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸聚環氧丙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸環氧丁烷酯、二(2-甲基)丙烯酸環氧戊烷酯、二(2-甲基)丙烯酸2,2-二甲基丙酯、二(2-甲基)丙烯酸羥基三甲基乙醯基羥基三甲基乙酸酯(通稱曼達(Manda))、二(2-甲基)丙烯酸羥基三甲基乙醯基羥基三甲基乙酸酯二己內酯(di(2-methyl)propenic acid hydroxy pivalyl hydroxy pivalate dicaprolactonate)、二(2-甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,5-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,5-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,7-庚二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,8-辛二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-辛二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-癸二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,10-癸二醇、二(2-甲基)丙烯酸1,2-癸二醇、二(2-甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-十二烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,14-十四烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-十四烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,16-十六烷二 醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-十六烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-甲基-2,4-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸3-甲基-1,5-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,4-二甲基-2,4-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,2-二乙基-1,3-丙二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸二羥甲基辛烷酯、二(2-甲基)丙烯酸2-乙基-1,3-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,5-二甲基-2,5-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-甲基-1,8-辛二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,4-二乙基-1,5-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,5-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,5-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,7-庚二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,8-辛二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-辛二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-癸二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,10-癸二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-癸二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-十二烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,14-十四烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,2-十四烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,16-十六烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸-1,2-十六烷二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-甲基-2,4-戊烷酯、二(2-甲基)丙烯酸3-甲基-1,5-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,4-二甲基-2,4-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,2-二乙基-1,3-丙二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸二羥甲基辛烷酯、二(2-甲基)丙 烯酸2-乙基-1,3-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,5-二甲基-2,5-己二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸2,4-二乙基-1,5-戊二醇酯、二(2-甲基)丙烯酸1,1,1-三羥基甲基乙烷酯等(2-甲基)丙烯酸系二官能衍生物類；二(2-甲基)丙烯酸三環癸烷二羥甲基酯、二(2-甲基)丙烯酸三環癸烷二羥甲基二己內酯、二(2-甲基)丙烯酸-2,2-雙(羥基苯基)丙烷酯的四環氧乙烷加成物、二(2-甲基)丙烯酸-2,2-雙(羥基苯基)甲烷酯的四環氧乙烷加成物、二(2-甲基)丙烯酸-4,4'-磺醯基二苯酚酯的四環氧乙烷加成物、二(2-甲基)丙烯酸-氫化2,2-雙(羥基苯基)丙烷酯的四環氧乙烷加成物、二(2-甲基)丙烯酸-氫化2,2-雙(羥基苯基)甲烷酯的四環氧乙烷加成物、二(2-甲基)丙烯酸-氫化2,2-雙(羥基苯基)丙烷酯、二(2-甲基)丙烯酸-氫化2,2-雙(羥基苯基)甲烷酯、二(2-甲基)丙烯酸-2,2-雙(羥基苯基)丙烷酯的四環氧乙烷加成物-二己內酯、二(2-甲基)丙烯酸-2,2-雙(羥基苯基)甲烷酯的四環氧乙烷加成物-二己內酯等(2-甲基)丙烯酸系二官能衍生物類；三官能的單體可列舉：三(2-甲基)丙烯酸甘油酯、三(2-甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(2-甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷三環氧乙烷酯、三(2-甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷三己內酯、三(2-甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、三(2-甲基)丙烯酸三羥甲基己烷酯、三(2-甲基)丙烯酸三羥甲基辛烷酯、三(2-甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(2-甲基)丙烯酸1,1,1-三羥基甲基乙烷酯、三(2-甲基)丙烯酸1,1,1-三羥基甲基丙烷酯等三官能(2-甲基)丙烯酸酯類； 四官能以上的單體可列舉：四(2-甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(2-甲基)丙烯酸季戊四醇四己內酯、四(2-甲基)丙烯酸二甘油酯、四(2-甲基)丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、四(2-甲基)丙烯酸二-三羥甲基丙烷四己內酯、四(2-甲基)丙烯酸二-三羥甲基乙烷酯、四(2-甲基)丙烯酸二-三羥甲基丁烷酯、四(2-甲基)丙烯酸二-三羥甲基己烷酯、四(2-甲基)丙烯酸二-三羥甲基辛烷酯、四(2-甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(2-甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(2-甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、七(2-甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、八(2-甲基)丙烯酸三季戊四醇酯、七(2-甲基)丙烯酸二季戊四醇聚環氧烷酯等多官能(2-甲基)丙烯酸酯類；例如乙烯基苯基戊基醚、乙烯基苯基己基醚、乙烯基苯基庚基醚、乙烯基苯基辛基醚、乙烯基苯基壬基醚、乙烯基苯基癸基醚、乙烯基苯基十一烷基醚、乙烯基苯基十二烷基醚、乙烯基苯基十三烷基醚、乙烯基苯基十四烷基醚、乙烯基苯基十五烷基醚、乙烯基苯基十六烷基醚、乙烯基苯基十七烷基醚、乙烯基苯基十八烷基醚、乙烯基苯基十九烷基醚、乙烯基苯基二十烷基醚、乙烯基苯基二十一烷基醚、乙烯基苯基二十二烷基醚、乙烯基苯基甲基丁基醚、乙烯基苯基甲基戊基醚、乙烯基苯基甲基己基醚、乙烯基苯基甲基庚基醚、乙烯基苯基甲基辛基醚、乙烯基苯基甲基壬基醚、乙烯基苯基甲基癸基醚、乙烯基苯基甲基十一烷基醚、乙烯基苯基甲基十二烷基醚、乙烯基苯基甲基十三烷基醚、乙烯基苯基甲基十四烷基醚、乙烯基苯基甲基十五烷基醚、 乙烯基苯基甲基十六烷基醚、乙烯基苯基甲基十七烷基醚、乙烯基苯基甲基十八烷基醚、乙烯基苯基甲基十九烷基醚、乙烯基苯基甲基二十烷基醚、乙烯基苯基甲基二十一烷基醚、乙烯基苯基甲基二十二烷基醚等具有長鏈烷基的芳香族乙烯醚類；例如異丙烯基苯基甲基丁基醚、異丙烯基苯基甲基戊基醚、異丙烯基苯基甲基己基醚、異丙烯基苯基甲基庚基醚、異丙烯基苯基甲基辛基醚、異丙烯基苯基甲基壬基醚、異丙烯基苯基甲基癸基醚、異丙烯基苯基甲基十一烷基醚、異丙烯基苯基甲基十二烷基醚、異丙烯基苯基甲基十三烷基醚、異丙烯基苯基甲基十四烷基醚、異丙烯基苯基甲基十五烷基醚、異丙烯基苯基甲基十六烷基醚、異丙烯基苯基甲基十七烷基醚、異丙烯基苯基甲基十八烷基醚、異丙烯基苯基甲基十九烷基醚、異丙烯基苯基甲基二十烷基醚、異丙烯基苯基甲基二十一烷基醚、異丙烯基苯基甲基二十二烷基醚等具有長鏈烷基的異丙烯基苯基類；例如4-乙烯基苯甲酸己酯、4-乙烯基苯甲酸辛酯、4-乙烯基苯甲酸壬酯、4-乙烯基苯甲酸癸酯、4-乙烯基苯甲酸十二烷基酯、4-乙烯基苯甲酸十四烷基酯、4-乙烯基苯甲酸十六烷基酯、4-乙烯基苯甲酸十八烷基酯、4-乙烯基苯甲酸二十烷基酯、4-乙烯基苯甲酸二十二烷基酯、4-異丙烯基苯甲酸己酯、4-異丙烯基苯甲酸辛酯、4-異丙烯基苯甲酸壬酯、4-異丙烯基苯甲酸癸酯、4-異丙烯基苯甲酸十二烷基酯、4-異丙烯基苯甲酸十四烷基酯、4-異丙烯基苯甲酸十六烷基酯、4-異丙烯基苯甲酸十八烷基酯、4-異丙烯基苯 甲酸二十烷基酯、4-異丙烯基苯甲酸二十二烷基酯等具有長鏈烷基的乙烯基苯甲酸酯系或異丙烯基苯甲酸酯類；例如乙烯基苯、α-異丙烯基苯、β-異丙烯基苯、1-甲基乙烯基苯、2-甲基乙烯基苯、3-甲基乙烯基苯、1-丁基乙烯基苯、1-氯-4-異丙烯基苯等芳香族乙烯基類；例如四(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、甲基四(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、乙基四(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、丙基四(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、正丁基四(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、正戊基四(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、四(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、甲基四(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、乙基四(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、丙氧基四(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、正丁基四(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、正戊氧基四(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、聚(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、甲基聚(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、乙基聚(環氧乙烷)乙烯基苯基醚、聚(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、甲基聚(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、乙基聚(環氧丙烷)乙烯基苯基醚、聚(環氧乙烷)乙烯基苄基醚、甲基聚(環氧乙烷)乙烯基苄基醚、乙基聚(環氧乙烷)乙烯基苄基醚、聚(環氧丙烷)乙烯基苄基醚、甲基聚(環氧丙烷)乙烯基苄基醚、乙基聚(環氧丙烷)乙烯基苄基醚、聚(環氧乙烷)乙烯基苯基乙基醚、甲基聚(環氧乙烷)乙烯基苯基乙基醚、乙基聚(環氧乙烷)乙烯基苯基乙基醚、聚(氧伸丙基)乙烯基苯基乙基醚、甲基聚(環氧丙烷)乙烯基苯基乙基醚、乙基聚(環氧丙烷)乙烯基苯基乙基醚等具有長鏈聚環氧烷部位的乙烯基苯類； 例如聚(環氧乙烷)異丙烯基苯基醚、甲基聚(環氧乙烷)異丙烯基苯基醚、乙基聚(環氧乙烷)異丙烯基苯基醚、聚(環氧丙烷)異丙烯基苯基醚、甲基聚(環氧丙烷)異丙烯基苯基醚、乙基聚(環氧丙烷)異丙烯基苯基醚、聚(環氧乙烷)異丙烯基苄基醚、甲基聚(環氧乙烷)異丙烯基苄基醚、乙基聚(環氧乙烷)異丙烯基苄基醚、聚(環氧丙烷)異丙烯基苄基醚、甲基聚(環氧丙烷)異丙烯基苄基醚等具有聚環氧烷部位的異丙烯類；例如全氟乙烯、全氟丙烯、全氟(丙基乙烯基醚)、氟化亞乙烯(ethenylidene fluoride)等含氟的乙烯基類；例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等含三烷氧基矽烷基的乙烯基類；例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、3-苯基-2-丙烯酸乙烯酯、順式丁烯二酸二烯丙酯、2-伸次甲基(methylidene)琥珀酸二烯丙酯、(E)-丁-2-烯酸乙烯酯、(Z)-十八-9-烯酸乙烯酯、(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯酸乙烯酯等乙烯酯類；例如2-丙烯腈、2-甲基-2-丙烯腈、(2-甲基)丙烯酸2-氰基乙酯等含腈基的乙烯基類；例如桂皮酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、乙烯基環己烯單氧雜環丙烷、1,3-丁二烯單氧雜環丙烷等含縮水甘油基的乙烯酯類；例如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、2-甲基丙烯、1-己 烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、1-二十二烯、1-二十四烯、1-二十六烯、1-二十八烯、1-三十烯、1-三十二烯、1-三十四烯、1-三十六烯、1-三十八烯、1-四十烯等及其混合物等烯烴類；例如丙二烯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯等二烯類；例如氯乙烯、1,1-二氯乙烯、烯丙氯(allyl chloride)、烯丙醇等；但不特別限定於該些化合物。
例如亦包括所謂巨單體，該巨單體為上述分子內具有至少一個丙烷-2-烯醯基、2-甲基丙烷-2-烯醯基的α,β-不飽和化合物的共聚物，且為於共聚物末端具有α,β-不飽和雙鍵的高分子量型的可聚合的共聚物。
該些化合物可僅使用一種，或亦可併用多種，並無特別限定。
繼而，對製造共聚物(A)及共聚物(B)時所用的聚合起始劑加以說明。相對於如上所述的各種α,β-不飽和化合物(m-1)~α,β-不飽和化合物(m-3)的合計100重量份，使用0.001重量份~20重量份的聚合起始劑，藉由塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等方法來合成本發明的共聚物(A)及共聚物(B)。較佳為藉由溶液聚合來進行合成。
聚合起始劑的例子可列舉：2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)或2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷1-甲腈)或2,2'-偶氮 雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)或二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)或2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物類。
另外可列舉：二苯甲醯基乙氧烷(dibenzoyldioxidane)或過苯甲酸第三丁酯(tert-butyl perbenzoate)、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三己酯、過氧化辛醯、過氧化月桂醯、枯烯氫過氧化物或過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-正丙酯或過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯或過氧化新戊酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)或過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等有機過氧化物類。
另外，於合成時亦可使用月桂基硫醇、正十二烷基硫醇等硫醇類，α-甲基苯乙烯二聚物、檸檬烯等鏈轉移劑。
該等中，就控制分子量及控制分子量分佈的觀點而言，較佳為2,2'-偶氮雙異丁腈、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)及二苯甲醯基乙氧烷或過苯甲酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三己酯、過氧化辛醯、過氧化月桂醯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯。
於藉由溶液聚合法來製造共聚物(A)及共聚物(B)的情形時，溶劑例如可列舉：甲基苯、1,2-二甲基苯等芳香族系溶劑；乙醇、丙烷-2-醇、1-丁醇等醇系溶劑；1-甲氧基-2-丙醇、(2-甲氧 基甲基乙氧基)-丙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等醚系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、2-乙氧基乙醇乙酸酯等酯系溶劑；2-丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、2,4-戊二酮等酮系溶劑；二甲基甲醯胺等醯胺系溶劑等有機溶劑，但本發明並非僅限定於該例示。該些溶劑分別可單獨使用，亦可併用兩種以上。溶劑的量只要考慮聚合條件、α,β-不飽和化合物(m-1)~α,β-不飽和化合物(m-3)成分的組成、所得的共聚物(A)及共聚物(B)的黏度或濃度等來適當決定即可。
製造共聚物(A)及共聚物(B)時的聚合條件只要根據聚合方法來適當設定即可，並無特別限定。聚合溫度較佳為室溫~150℃，更佳為40℃~120℃。反應時間只要以α,β-不飽和化合物(m-1)~α,β-不飽和化合物(m-3)成分的聚合反應完成的方式適當設定即可。
<交聯劑(C)>
繼而對交聯劑(C)加以說明。
交聯劑(C)可無特別限制地使用可與共聚物(A)及共聚物(B)進行硬化反應者。於使用(m-1)作為用於共聚物(A)的α,β-不飽和化合物的情形時，較佳為與(m-1)所含的官能基(選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基)進行硬化反應的交聯劑。另外，於使用(m-2)作為用於共聚物(B)的α,β-不飽和化合物的情形時，較佳為與(m-2)所含的具有活性氫基的官能基進行硬化反應的交聯劑。交聯劑(C) 可單獨使用或併用。除了使用可與共聚物(A)及共聚物(B)兩者進行硬化反應的交聯劑以外，亦可將僅可與共聚物(A)進行硬化反應的交聯劑(C)、與僅可與共聚物(B)進行硬化反應的交聯劑(C)併用。
交聯劑(C)發揮提高片接著用樹脂組成物的硬化塗膜的分子量、提高表現出能量彈性的內部凝聚力的作用，亦可期待提高與後述基材表面的相互作用的效果。進而，對於進行了電暈放電處理等物理處理、利用酸等進行改質的化學處理的基材，藉由使交聯劑(C)中的反應性官能基與基材進行化學反應，亦可於共聚物(A)及共聚物(B)與基材之間表現出牢固的相互作用。如此，藉由使用交聯劑(C)，可形成牢固的硬化塗膜，可藉由表現出能量彈性的交聯劑(C)來抑制伴隨著急遽的環境變化的基材的伸縮運動。
交聯劑(C)例如可列舉：聚異氰酸酯化合物(c-1)、多官能環氧化合物(c-2)、金屬螯合化合物(c-3)、聚碳二亞胺化合物(c-4)(更佳為高分子量聚碳二亞胺化合物)、含N-羥甲基的化合物、氮丙啶化合物(c-5)(更佳為多官能氮丙啶化合物)等。
該些交聯劑中，為了使伴隨著交聯劑(C)的交聯的硬化反應有效地發揮作用，可較佳地使用在分子內具有2個以上的可與共聚物(A)中的羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基、以及共聚物(B)中的活性氫基反應的官能基的化合物。尤其聚異氰酸酯化合物由於硬化反應後的片接著用樹脂組成物的接著性優異，故可 較佳地使用。
交聯劑(C)中，聚異氰酸酯化合物(c-1)只要為於分子內具有多個異氰酸酯基的化合物即可，並無特別限定。聚異氰酸酯化合物的例子可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等聚異氰酸酯化合物，以及該些聚異氰酸酯化合物與2-(羥基甲基)-2-乙基丙烷-1,3-二醇等多元醇化合物的加合物，該些聚異氰酸酯化合物的縮二脲體或異三聚氰酸酯體，進而該些聚異氰酸酯化合物與公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、聚丙烯酸烷基酯系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加合物等。
該些混合物中，就片接著用樹脂組成物的剛添加調配後的適用期或塗敷後的反應速度的控制、塗膜的透明性提高的觀點而言，較佳為以下化合物：作為脂肪族的聚異氰酸酯(c-1-1)的六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體或異三聚氰酸酯體，六亞甲基二異氰酸酯與公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、聚丙烯酸烷基系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加合物；作為脂環族的聚異氰酸酯化合物(c-1-2)的異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯的縮 二脲體或異三聚氰酸酯體，異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯的任一種化合物與公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、聚丙烯酸烷基系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加合物。
進而就片接著用樹脂組成物的接著性、硬化反應後的耐濕熱性、透明性的觀點而言，尤佳為六亞甲基二異氰酸酯與2-(羥基甲基)-2-乙基丙烷-1,3-二醇的加合物、六亞甲基二異氰酸酯異三聚氰酸酯三聚物、六亞甲基二異氰酸酯縮二脲體(c-1-1)、異佛爾酮二異氰酸酯與2-(羥基甲基)-2-乙基丙烷-1,3-二醇的加合物、異佛爾酮二異氰酸酯異三聚氰酸酯三聚物(c-1-2)。
多官能環氧化合物(c-2)只要為於分子內具有多個環氧基的化合物即可，並無特別限定。多官能環氧化合物例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、雙酚A-表氯醇型環氧樹脂、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基甲苯胺等。
高分子量聚碳二亞胺化合物可列舉日清紡績公司的卡伯萊特(Carbodilite)系列。其中，卡伯萊特(Carbodilite)V-01、卡伯萊特(Carbodilite)V-03、卡伯萊特(Carbodilite)V-05、卡伯萊特(Carbodilite)V-07、卡伯萊特(Carbodilite)V-09與有機溶劑的相容性優異而較佳。
多官能氮丙啶化合物例如可列舉：2,2'-雙羥基甲基丁醇 三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4'-雙(伸乙基亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷等。
金屬螯合化合物(c-3)例如可列舉：鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬與2,4-戊二酮或乙基-3-氧代丁酸酯的配位化合物等。
交聯劑(C)可單獨或併用。
相對於共聚物(A)及共聚物(B)的合計100重量份，交聯劑(C)較佳為添加0.1重量份~30重量份，更佳為1重量份~25重量份，進而佳為2重量份~15重量份。若小於0.1重量份則交聯劑(C)的添加量少，無法獲得由硬化反應所得的硬化塗膜的分子量增大效果，能量彈性的表現不充分，故有時凝聚力不足，接著力降低。若超過30重量份，則過剩的交聯劑(C)以未反應的狀態殘存於片接著用樹脂組成物中，可能接著力降低，另外於將片接著用樹脂組成物用於兩片膜的接著時，有時於耐久性試驗時殘存的交聯劑(C)引起伴隨著交聯的硬化反應，引起片接著用樹脂組成物的能量彈性過高、或對基材的濡濕性降低等變質。另外，就凝聚力的提高效果及殘留交聯劑減少效果的方面而言，更佳為2重量份~15重量份的範圍。
<片接著用樹脂組成物>繼而對片接著用樹脂組成物加以說明。
本發明的片接著用樹脂組成物的特徵在於含有共聚物(A)、共聚物(B)及交聯劑(C)，可為將共聚物(A)、共聚物(B)及 交聯劑(C)於使用時混合的所謂三液混合型的片接著用樹脂組成物，亦可為將預先混合共聚物(A)與共聚物(B)的共聚物混合物與交聯劑(C)於使用時混合的所謂二液混合型的片接著用樹脂組成物，另外，視使用條件不同，亦可為將主劑樹脂與交聯劑(C)預先混合的一液型的片接著用樹脂組成物。
另外，共聚物(A)、共聚物(B)及交聯劑(C)可分別獨立地使用多種。通常於以二液混合型的形式使用的情形時，第1液含有共聚物(A)、共聚物(B)、有機溶劑及其他添加劑，第2液含有交聯劑(C)、有機溶劑及其他添加劑。
於共聚物(A)及共聚物(B)的合計100重量份中，共聚物(A)較佳為含有30重量份~95重量份，更佳為40重量份~80重量份，進而佳為以含有50重量份~70重量份為宜。若小於30重量份，則有時共聚物(B)的凝聚力明顯變高，或片接著用樹脂組成物的濡濕性消失，於層疊時的對膜的接著性降低，於共聚物(A)多於95重量份的情形時，有時片接著用樹脂組成物的硬化塗膜的凝聚力不足，於剝離時成為凝聚破壞傾向，接著力降低。另外，50份~70份時，大多情況下硬化塗膜的濡濕性與凝聚力的平衡變良好，接著力高。
本發明的片接著用樹脂組成物可伴隨著與共聚物(A)、共聚物(B)及交聯劑(C)的交聯相伴的硬化反應，而提供一種不受各種環境變化的影響的硬化塗膜。關於共聚物(A)的功能，由於Tg相對較低且為高分子量形態，故對各種基材顯示出有效的 濡濕性，且伴隨著由交聯劑所致的硬化反應而表現出應力緩和性。關於共聚物(B)的功能，由於Tg高且為低分子量形態，故表現出熵彈性，該熵彈性追隨於伴隨著緩慢的環境變化的基材的緩慢的伸縮運動。交聯劑(C)表現出除了伴隨著與兩種共聚物的交聯的硬化反應以外伴隨著自我反應的硬質(rigid)的構成，故表現出抑制基材的急遽的伸縮運動的能量彈性。伴隨著該些交聯的硬化塗膜形成獨立地表現出各特徵的互穿聚合物網路結構(Interpenetrating polymer network，IPN)，微觀地形成多層結構，故藉由變更共聚物(A)、共聚物(B)及交聯劑(C)的比率，可控制各黏彈性行為，可應用於使用環境的變更或各種基材的應用性等廣範圍。
關於其他添加劑，於本發明的片接著用樹脂組成物中，可於不偏離本發明的主旨的範圍內，調配矽烷偶合劑、增黏劑、勻平劑、磷系或酚系的抗氧化劑、紫外線穩定劑、金屬鈍化劑、阻燃劑、塑化劑、有機/無機顏料等各種添加劑。
於使用金屬層(金屬箔、金屬板等)作為構成太陽電池保護片的膜的情形時，為了提高本發明的片接著用樹脂組成物的金屬接著性，可添加磷酸系化合物，例如磷酸、偏磷酸、焦磷酸、亞磷酸或該些磷酸的酯等。
另外，本發明的片接著用樹脂組成物除了可較佳地用作太陽電池保護片製造用的接合劑以外，亦可用作於塗敷後於100℃以上的高溫下進行30分鐘以上的熱壓接的太陽電池積層片用增黏 塗層劑(anchor coat agent)。於該情形時，為了使塗敷後的黏性消失，較佳為添加滑石、矽藻土、碳酸鈣、長石類、石英類等礦物或二氧化矽或PMMA(2-甲基-2-丙烯酸甲酯)珠粒等抗黏連劑。
此外，可於不偏離本發明的主旨的範圍內，無限制地調配作為片接著用樹脂組成物用而公知的添加劑。例如為了改善層疊外觀，亦可將公知的勻平劑或消泡劑調配至片接著用樹脂組成物中。
勻平劑例如可列舉：聚醚改質聚二甲基矽氧烷、聚酯改質聚二甲基矽氧烷、芳烷基改質聚甲基烷基矽氧烷、聚酯改質含羥基的聚二甲基矽氧烷、聚醚酯改質含羥基的聚二甲基矽氧烷、聚醚改質聚甲基烷基矽氧烷、(2-甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、卵磷脂(lecithin)或該等的混合物等公知者。
消泡劑可列舉矽酮樹脂、烷基乙烯醚與(2-甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物或該等的混合物等公知者。於添加勻平劑、消泡劑的情形時，可分別獨立地使用一種化合物，亦可將兩種以上任意組合使用。
另外，作為本發明中使用的公知的添加劑，為了進一步抑制由太陽等的紫外線或熱所致的片接著用樹脂組成物的經時的劣化黃變，可將公知的磷系或酚系的抗氧化劑、紫外線穩定劑、金屬鈍化劑調配至片接著用樹脂組成物中。該些添加劑可單獨使用，亦可將兩種以上任意組合使用。相對於共聚物(A)的固體成分100重量份，本發明中使用的磷系或酚系的抗氧化劑、紫外線 穩定劑、金屬鈍化劑較佳為0.05重量份~20重量份的範圍，更佳為0.1重量份~10重量份。若添加量小於0.05重量，則可能無法獲得充分的抑制劣化黃變的效果，若多於20重量份，則可能使片接著用樹脂組成物的接著力大幅度地劣化。
本發明的片接著用樹脂組成物的不揮發成分(以下稱為固體成分)較佳為10重量%~50重量%的範圍。本發明的片接著用樹脂組成物可使用上述例示般的溶劑來進行固體成分的調整。
片接著用樹脂組成物中使用的溶劑例如可列舉：乙酸乙酯、乙酸丁酯、2-乙氧基乙醇乙酸酯等酯系溶劑；2-丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、2,4-戊二酮等酮系溶劑；甲基苯、1,2-二甲基苯等芳香族系溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類；二甲基甲醯胺等醯胺系溶劑等。所使用的溶劑可使用一種溶劑，亦可將兩種以上任意組合使用。
繼而，對使用片接著用樹脂組成物而成的積層體加以說明。
於使用本發明的片接著用樹脂組成物來製造作為具代表性的積層體的多層膜時，可使用通常所用的方法。例如只要於一片膜的單面上藉由刮刀塗佈機或乾式層疊機來塗佈片接著用樹脂組成物，視需要使溶劑揮散後，與另一欲層疊的膜貼合，於常溫或加溫下進行硬化反應而接著即可。塗佈於膜上的片接著用樹脂組成物較佳為1g/m2~50g/m2左右。於設定為三層以上的多層構成時，可於將各層的膜間貼合、接著時全部或局部地使用本發明的 片接著用樹脂組成物。
本發明的片接著用樹脂組成物是藉由以下方式進行製造：將片接著用樹脂組成物塗佈於膜上並加以乾燥後，積層膜，將該積層體於20℃~60℃下固化幾天。藉由進行固化步驟(暗反應步驟)，而進行共聚物(A)及共聚物(B)與交聯劑(C)的硬化反應，並且提高與積層膜的相互作用，且可控制各黏彈性行為。
繼而對本發明的積層體加以說明。本發明的積層體可藉由將包含本發明的片接著用樹脂組成物的層積層於基材(G)的單面或兩面上而形成。基材(G)可列舉塑膠膜(包含塑膠片)、金屬箔等，是根據積層體所需要的特性而適當選擇。
例如可列舉：藉由使用後述聚酯系膜可賦予絕緣性；藉由使用氟系膜可賦予耐候性；藉由使用聚烯烴系膜、或者蒸鍍有金屬氧化物的非金屬無機氧化物的塑膠膜、金屬箔，可賦予水蒸氣阻障性。
塑膠膜例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(Polybutylene terephthalate，PBT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂膜；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚乙烯四氟乙烯、聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物等氟系樹脂膜；低密度聚乙烯(Low-density polyethylene，LDPE)或直鏈狀低密度聚乙烯(Linear Low-density polyethylene，LLDPE)等聚乙 烯系樹脂膜、聚丙烯系樹脂膜等聚烯烴系膜；聚氯乙烯系樹脂膜、聚碳酸酯系樹脂膜、聚碸系樹脂膜、聚(2-甲基)丙烯酸系樹脂膜等。
上述塑膠膜可較佳地使用：表面經電暈放電、電漿處理、火焰(flame)處理等物理處理，或者利用酸或鹼等對膜表面進行改質的化學處理，對膜表面賦予微細的凹凸而提高了基材的表面積的膜等對片接著用樹脂組成物實施了易接著處理者。
蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機氧化物的塑膠膜例如可列舉：將矽、鋁、鎂、鈣、鉀、錫、鈉、硼、鈦、鉛、鋯、釔等的氧化物蒸鍍於上述塑膠膜上者。用於蒸鍍的塑膠膜可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。
金屬箔可列舉鋁箔或銅箔。
關於上述積層的膜，為了提高設計性或提高光反射率而提高太陽電池的轉換效率等，亦可使用經著色為黑色或白色等者。
於將積層體設定為多層構成時，作為使本發明的片接著用樹脂組成物表現出優異的接著力的方法，例如自聚酯系樹脂膜或氟系樹脂膜的未實施易接著處理的面、或聚丙烯等烯烴基材等極難接著的膜面上進行塗敷，由此可提高加熱及溶劑去除步驟中的對基材的相互作用，因此可更佳地使用。
繼而，對使用將包含本發明的片接著用樹脂組成物的層積層於基材(G)的單面至兩面上的積層體而成的太陽電池保護片及其製造方法加以說明。再者，如先前技術中所說明，太陽電池 保護片的製造方法或構成可根據耐熱性、耐候性、水蒸氣透過性、電氣絕緣性等目的或需求而採用各種製造方法或構成。
該等中，為了滿足於用作太陽電池模組時的耐候性、水蒸氣透過性、電氣絕緣性、機械特性、安裝作業性等性能，上述例示的膜中，較佳為將以下膜積層而成的太陽電池保護片：具有對溫度的耐性的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂膜、聚碳酸酯系樹脂膜；為了防止太陽電池單元的由水的影響所致的輸出降低而使用的聚烯烴系膜，或具有水蒸氣阻障性的蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機氧化物的塑膠膜或鋁箔等金屬箔；以及為了防止由光劣化所致的外觀不良的產生而使用的耐候性良好的聚烯烴系膜、氟系樹脂膜。
本發明的片接著用樹脂組成物的特徵在於：具有優異的耐候黃變性，且具有高的透明性。本發明的太陽電池保護片即便用作受光面側的保護片亦不會使光線透射性劣化，可發揮優異的發電效率。因此，可用作表面保護片及背面保護片。
[實施例]
以下，藉由實施例對本發明加以更具體說明。另外，實施例中，份為固體換算時的重量份，%為重量%。
製造例1(合成例A-1)
<共聚物(A)的製造>
於具備聚合槽、攪拌機、溫度計、回流冷凝器、滴液裝置、氮氣導入管的聚合反應裝置的聚合槽及滴液裝置中，分別以下述 比率添加下述單體，具有選自由羧基、胺基及醯胺基所組成的組群中的官能基的α,β-不飽和化合物(m-1)，α,β-不飽和化合物(m-3)，聚合起始劑及溶劑。
[聚合槽]
乙酸乙酯：100份
[滴液裝置]
2-甲基-2-丙烯酸(m-1-2)：9份
丙烯酸2-乙基己酯(m-3-4)：86份
2-甲基-2-丙烯酸甲酯(m-3-6)：5份
乙酸乙酯：51.8份
2,2'-偶氮雙異丁腈：1.2份
以氮氣將聚合槽內的空氣置換後，一面攪拌一面於氮氣環境下中、於作為乙酸乙酯的回流溫度的78℃下自滴液裝置中開始上述混合物的滴加。用2小時進行滴加後，進而一面攪拌一面進行6小時固化後，進行冷卻，獲得含有共聚物(A-1)的樹脂溶液。
該溶液為無色透明，且不揮發成分為40.3重量%，依據後述測定方法，上述共聚物(A-1)的重量平均分子量為82000，分子量分佈為2.3。另外，計算Tg為-35.2℃。
製造例2~製造例11
(合成例A-2~合成例A-11)
除了使用表1中記載的原料及添加份以外，與合成例1同樣 地進行合成，獲得共聚物(A-2)~共聚物(A-11)的樹脂溶液。
表1中的簡稱如下。
「具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基的α,β-不飽和化合物(m-1)」：(m-1-1)丙烯酸、(m-1-2)2-甲基-2-丙烯酸、(m-1-3)2-亞甲基琥珀酸、(m-1-4)2-丙烯醯胺、(m-1-5)2-甲基-2-丙烯酸2-(1,3-二氧代丁氧基)乙酯、(m-1-6)N-甲氧基甲基-2-丙烯醯胺；「其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中將(m-1)及(m-2)除外)」：(m-3-2)丙烯酸乙酯、(m-3-3)丙烯酸正丁酯、(m-3-4)丙烯酸2-乙基己酯、(m-3-5)丙烯酸異辛酯、(m-3-6)2-甲基-2-丙烯酸甲酯、(m-3-7)2-甲基-2-丙烯酸乙酯、(m-3-11)2-丙烯腈、(m-3-12)2-甲基-2-丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯；(聚合起始劑1)2,2'-偶氮雙(2-甲基丙腈)、(聚合起始劑2)過氧化-2-乙基己酸第三丁酯；(溶劑1)乙酸乙酯。
製造例12~製造例20(合成例B-1~合成例B-9)
除了使用表2中記載的原料及添加份以外，與製造例1同樣地進行合成，獲得共聚物(B-1)~共聚物(B-9)的樹脂溶液。
表2中的簡稱如下。另外，省略簡稱與表1相同的其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)、聚合起始劑、溶劑。
具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)(其中將作為(m-1)者除外)： (m-2-1)丙烯酸2-羥基乙酯、(m-2-2)2-甲基-2-丙烯酸2-羥基乙酯、(m-2-3)丙烯酸4-羥基丁酯、其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(其中將作為(m-1)、(m-2)者除外)：(m-3-1)丙烯酸甲酯、(m-3-8)2-甲基-2-丙烯酸丁酯。
製造例21~製造例30
除了使用表3中記載的原料及添加份以外，與製造例1同樣地進行合成，獲得共聚物(H-1)~共聚物(H-10)的樹脂溶液。
表3中的簡稱如下。另外，省略與表1、表2相同的簡稱。其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(其中將作為(m-1)、(m-2)者除外)：(m-3-9)2-甲基-2-丙烯酸環己酯、(m-3-10)2-丙烯酸二環戊烯酯。
<數量平均分子量、重量平均分子量、分子量分佈的測定的測定>各製造例及各比較製造例中所得的各共聚物的分子量及分子量分佈是使用東曹(Tosoh)公司製造的GPC-8020藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)來測定。將試樣溶解於四氫呋喃中，將四氫呋喃作為展開溶劑，於將流速設定為0.6ml/min、管柱溫度設定為40℃的條件下進行測定。製作使用作為標準物質的單分散分子量的聚苯乙烯的校準曲線，以聚苯乙烯換算的數量平均分子量、重量平均分子量測定共聚物(A)及共聚物(B)的分子量，分子量分佈是由重量平均分子量/數量平均分子量之比來算出。
(實施例1)對合成例1中所得的共聚物(A-1)25重量份添加合成例10中所得的共聚物(B-1)75重量份並進行攪拌後，添加作為交聯劑(C)的(c-1(1))聚亞甲基聚苯基異氰酸酯的預聚物(住化拜耳聚氨酯(Sumika Bayer Urethane)製造的蘇米杜爾(Sumidur)E21-1(NCO%：16.0%，固體成分為100%))13.7重量份、環氧化合物(c-2)：N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺13.2重量份。為了將不揮發成分設定為約30%，添加乙酸 乙酯，充分攪拌，獲得片接著用樹脂組成物(S-1)。
<適用期的評價方法>對於所得的片接著用樹脂組成物，直至1小時、4小時、8小時、24小時後，利用B型黏度計(東京計器公司製造)於20rpm、2分鐘旋轉的條件下測定25℃下的黏度，以4等級來評價可使用時間(適用期)。
aa：並無黏度變化。直至24小時的黏度上升率小於2倍。非常良好。
a：確認到稍許的黏度上升，直至8小時的黏度上升率小於2倍。良好。
b：確認到急遽的黏度上升，於少於4小時之時間內黏度上升率為2倍以上。實用上有問題。
c：添加1小時之時黏度上升率為2倍以上。實用上有問題。
另外，實施例1中，8小時之時的黏度上升率為1.3倍，24小時的黏度上升率為2.4倍，良好。
<積層體的形成方法>於聚酯膜(東麗(Toray)公司製造，魯米拉(lumirror)X-10S，厚度為50μm)的經電暈處理的面(以下，將「經電暈處理的面」表示為「電暈處理+膜名」)上，以片接著用樹脂組成物的乾燥塗佈量成為5g/m2~7g/m2的量，藉由乾式層疊機來塗佈片接著用樹脂組成物(S-1)。繼而，利用乾燥烘箱使溶劑揮散後，層疊於電暈處理聚酯膜上後，於50℃下進行96小時固化，藉此獲得積層體1。
利用相同的方法來形成積層體2[電暈處理聚酯膜/片接 著用樹脂組成物層/JIS1N30軟質鋁箔]、積層體3[電暈處理聚酯膜/片接著用樹脂組成物層/二氧化矽蒸鍍PET系膜(三菱樹脂公司製造，商品名：泰克巴里(Techbarrier))]、積層體4[聚酯系膜(東麗(Toray)公司製造，魯米拉(lumirror)X-10S，厚度50μm的未處理面)/片接著用樹脂組成物層/乙烯-四氟乙烯共聚物(Ethylene-Tetrafluoroethylene，ETFE)系膜(旭硝子公司製造：Fluon ETFE Film，厚度為25μm)]、積層體5[電暈處理聚酯系膜/片接著用樹脂組成物層/電暈處理LLDPE系膜(二村(Futamura)化學公司製造，LL-XUM N#30)]、積層體6[ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物)系膜(旭硝子公司製造：Fluon ETFE Film，厚度為25μm)/片接著用樹脂組成物層/二氧化矽蒸鍍PET系膜(三菱樹脂公司製造，商品名：泰克巴里(Techbarrier))]，並進行以下評價。
<塗敷性的評價方法>對所得的積層體1的固化後的狀態進行目測觀察，以3等級進行評價。
a：可獲得平滑的塗敷面。非常良好。
b：於塗敷面的端部確認到稍許的收縮或發泡，但良好。
c：於塗敷面上確認到收縮、發泡、白濁、條紋，實用上有問題。
再者，實施例1可獲得平滑的塗敷面，非常良好。
<固化前的剝離強度試驗>將固化前的積層體1切斷成200mm×15mm的大小，於25℃、濕度65%的環境下靜置6小時後，依據美國材料試驗協會(American Society for Testing and Materials，ASTM)-D1876-61的試驗法使用拉伸試驗機，於25℃、濕度65%的環境下以荷重速度100mm/min進行180°剝離試驗，以4等級進行評價。
aa：剝離強度為2N/15mm以上。接著性非常優異。
a：剝離強度為1N/15mm以上、小於2N/15mm。接著性優異。
b：剝離強度為0.1N/15mm以上、小於1N/15mm。實用上有問題。
c：剝離強度小於0.1N/15mm。捲取時發生偏離而實用上有問題。
再者，實施例1的剝離強度為1.5N/15mm，接著性優異。
<固化後的剝離強度試驗>將固化後的上述積層體1~積層體5分別切斷成200mm×15mm的大小，於25℃、濕度65%的環境下靜置6小時後，依據ASTM-D1876-61的試驗法使用拉伸試驗機，於25℃、濕度65%的環境下以荷重速度100mm/min進行180°剝離試驗，以4等級進行評價。
aa：剝離強度為8N/15mm以上。接著性非常優異。
a：剝離強度為5N/15mm以上、小於8N/15mm。接著性優異。
b：剝離強度為3N/15mm以上、小於5N/15mm。接著性稍許不足，實用上有問題。
c：剝離強度小於3N/15mm。接著性不良而實用上有問題。
再者，實施例1如表3所示，為接著性優異的結果。
<耐濕熱性試驗後的剝離強度試驗>將固化後的上述積層體1、積層體4、積層體5分別切斷成200mm×15mm的大小，於85℃、濕度85%的環境下靜置1000小時、3000小時。其後，於25℃、濕度65%的環境下靜置6小時後，依據ASTM-D1876-61的試驗法使用拉伸試驗機，於25℃、濕度65%的環境下以荷重速度100mm/min進行180°剝離試驗。
aa：剝離強度為8N/15mm以上，或基材破壞。接著性非常優異。
a：剝離強度為5N/15mm以上、小於8N/15mm。接著性優異。
b：剝離強度為3N/15mm以上、小於5N/15mm。接著性稍許不足，實用上有問題。其中，濕熱3000小時試驗為過剩評價，故b評價亦判斷為可實用。
c：剝離強度小於3N/15mm。接著性不良而實用上有問題。
再者，實施例1如表4所示，為以下結果：積層體5的剝離強度為5.6N/15mm而接著性優異，且耐濕熱試驗優異。
<耐候黃變性試驗>由紫外線(UltraViolet，UV)照射所致的黃變性的評價
將膜積層體5的LLDPE膜側作為照射面，設置於UV照射試驗機(岩崎電氣公司製造的超促進耐候性試驗機(EYE Super UV tester)W13(商品名))中，於照度為100W/m2、60℃、50%RH 的條件下進行72小時的照射。利用色差計測定照射前後的色差(△b值)，評價黃變度。評價基準如下。
aa：△b值小於3。耐候黃變性非常優異。
a：△b值為3以上且小於6。耐候黃變性優異。
b：△b值為6以上且小於10。耐候黃變性稍許不足，實用上有問題。
c：△b值為10以上。明顯黃變。實用上有問題。
再者得知，如表3所示實施例1的△b值為5.1而耐候黃變性優異。
<耐候性試驗後外觀>對上述耐侯應變性試驗的UV照射試驗痕跡的積層體5的外觀進行目測觀察，以3等級進行評價。
a：膜與片接著用樹脂組成物間未產生翹起、剝離，亦可維持積層體的透明性。
b：膜與片接著用樹脂組成物間未產生翹起、剝離，但積層體的透明性降低。實用上有問題。
c：膜與片接著用樹脂組成物間產生了翹起。實用上有問題。
再者，實施例1中未見翹起，亦可維持透明性，因而良好。
(實施例2~實施例19)除了使用表4、表5中記載的原料及添加量以外，與實施例1同樣地獲得片接著用樹脂組成物(S-2)~片接著用樹脂組成物(S-19)。示出實施與實施例1相同的評價所得的結果。
表4、表5中的簡稱如下。
[交聯劑(C)]聚異氰酸酯(c-1)： (c-1(1))聚亞甲基聚苯基異氰酸酯的預聚物，住化拜耳聚氨酯公司製造的蘇米杜爾(Sumidur)E21-1(NCO%：16.0%，固體成分為100%)、(c-1(2))甲苯二異氰酸酯與2-(羥基甲基)-2-乙基丙烷-1,3-二醇的加合物，住化拜耳聚氨酯公司製造的德斯莫杜爾(Desmodur)L-75(NCO%：13.0%，固體成分為75%)、脂肪族的聚異氰酸酯(c-1-1)：(c-1-1-1)六亞甲基二異氰酸酯與2-(羥基甲基)-2-乙基丙烷-1,3-二醇的加合物 住化拜耳聚氨酯公司製造的蘇米杜爾(Sumidur)HT(NCO%：13.0%，固體成分為75%)、(c-1-1-2)六亞甲基二異氰酸酯的異三聚氰酸酯三聚物，住化拜耳聚氨酯公司製造的蘇米杜爾(Sumidur)N3300(NCO%：21.8%，固體成分為100%)
脂環族的聚異氰酸酯化合物(c-1-2)：(c-1-2-1)異佛爾酮二異氰酸酯的異三聚氰酸酯三聚物，柏斯托(Perstorp)公司製造的TOLONATE®IDT 70 B(NCO%：12.3%，固體成分為70%)
環氧化合物(c-2)：N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺，雙醯胺交聯劑(c-3)：1,1'-(1,3-伸苯基二羰基)-雙-(2-甲基氮丙啶)
(比較例1)~(比較例12)除了使用表6中記載的原料及添加量以外，與實施例1同樣地獲得片接著用樹脂組成物(比較-1)~片接著用樹脂組成物(比較-12)。示出實施與實施例 1相同的評價所得的結果。另外，比較例4相當於專利文獻4的日本專利4824544號，比較例11相當於專利文獻7的日本專利特開2010-263193號公報，比較例12相當於專利文獻8的日本專利特開2012-142349號公報的實施例。
表6中的簡稱與表3、表4相同，添加劑如下。
化合物1：2-[4-(辛基-2-甲基乙酸酯)氧基-2-羥基苯基]-4,6-[雙(2,4-二甲基苯基)]-1,3,5-三嗪
化合物2：1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯
如表3所示般得知，實施例的片接著用樹脂組成物的固化前的剝離強度及固化後的剝離強度、耐濕熱性試驗後的剝離強度優異，可長期維持接著強度。可推測該情況下，將樹脂Tg不同的樹脂摻合，藉此利用低玻璃轉移點的共聚物(A)來提高固化前的接著或固化時的對基材的濡濕性，且藉由高玻璃轉移點的共聚物(B)的熵彈性及交聯劑(C)的能量彈性的表現來表現出塗膜的凝聚力，進而藉由使共聚物(A)及共聚物(B)與交聯劑(C)進行伴隨著交聯的硬化反應，而形成IPN結構，由此可提高濡濕及凝聚，且實現平衡。關於濕熱試驗，亦於比較例中固化後的接著力明顯降低，相對於此，實施例中可維持高的接著力，故可認為藉由在塗膜整體中使玻璃轉移溫度具有分佈，應力緩和性高，耐濕熱性提高，一般認為實施例的片接著用樹脂組成物的面向室外用途的長期耐濕熱性優異。
另外，於日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)C 8917(結晶系太陽電池模組的環境試驗方法及耐久試驗方法)中，規定了於85℃、濕度85%下耐久1000小時的耐濕性試驗B-2，其作為特別嚴酷的試驗方法而為人所知。本實施例中，顯示 出可超過1000小時且可經過3000小時地長期維持接著強度的特性，可謂本發明的片接著用樹脂組成物具有充分的長期耐濕熱性。
本發明的片接著用樹脂組成物可作為面向建築物等室外產業用途的多層積層材(防衛牆材、外壁材、房頂材、太陽電池面板材(太陽電池保護片)、窗材、室外地板材、證明保護材、汽車構件等)用的片接著用樹脂組成物而提供強的接著強度。而且，可於室外暴露時抑制由水解等導致的經時的接著強度的降低，可長期維持強的接著強度。
比較例1及比較例2為不在共聚物(A)中添加共聚物(B)的例子，比較例1成為以下結果：酸對異氰酸酯基的硬化反應的促進影響強，適用期差，無法塗敷。比較例2成為以下結果：雖可塗敷，但由於樹脂的Tg低，故凝聚力不足，無法獲得充分的剝離強度。
比較例3為僅利用共聚物(B)來嘗試塗敷的例子，由於樹脂Tg過高，故於貼合時發生膜的剝離，無法貼合。
根據上述比較例1、比較例2、比較例3的結果，共聚物(A)及共聚物(B)單獨的塗敷物難以確保高的接著強度。
比較例4~比較例6為共聚物(A)的玻璃轉移點低於本案申請專利範圍的例子。若共聚物(A)的玻璃轉移溫度過低，則凝聚力明顯變得不足，無法獲得接著強度。另外，比較例4為專利文獻4的實施例，但成為以下結果：由於共聚物(B)中不含活性氫，故不進行伴隨著交聯的硬化反應，導致塗膜的凝聚力變 低，故無法獲得接著強度。
比較例7為共聚物(A)的玻璃轉移點高的例子。若共聚物(A)的玻璃轉移點高，則貼合時的濡濕性不足，於膜與塗膜之間產生間隙。因此成為以下結果：難以於固化時提高塗膜與膜間的相互作用，故亦無法獲得固化後的接著強度。
比較例8為共聚物(B)的玻璃轉移點低的例子。若共聚物(B)的玻璃轉移點低，則成為以下結果：雖然貼合時的接著強度不成問題，但固化後的塗膜整體的凝聚力不足，無法獲得接著強度。
比較例9為共聚物(B)的玻璃轉移點高的例子。若共聚物(B)的玻璃轉移點過高，則可見與共聚物(A)的相容性劣化的傾向，產生塗面粗糙。結果於耐候黃變性試驗中亦促進氧化，引起黃變。另外成為以下結果：塗敷後的濡濕性變低，固化前的接著強度不足，故無法獲得固化後的接著強度。
根據上述比較例4~比較例9推測，共聚物(A)及共聚物(B)的玻璃轉移點中存在最適值。
比較例10為不添加交聯劑(C)的例子。因不使用交聯劑(C)，故成為以下結果：無法獲得由與交聯劑(C)的硬化反應所得的塗膜的能量彈性的提高效果，接著強度不足。
比較例11及比較例12為不將共聚物(A)及共聚物(B)混合而以單一樹脂設計的例子。比較例11為專利文獻7的實施例，比較例12為專利文獻8的實施例。比較例11中，由於樹脂 的玻璃轉移點過高，故貼合時的濡濕性不足，與比較例3同樣地成為無法獲得接著強度的結果。比較例12中，樹脂的設計Tg低，接著強度變低，耐熱性低，因此於濕熱試驗時產生接著力的降低，並非實用水準。
[產業上之可利用性]
本發明的片接著用樹脂組成物可較佳地用於相同或不同的原材料的接合。例如適於塑膠系原材料與金屬系原材料的多層積層體的接合、塑膠系膜彼此或金屬系膜彼此的接合。另外，因具有優異的接著強度，故薄膜的情況下可確保接著強度，可實現太陽電池保護片的輕量化。另外，即便暴露於高溫高濕度環境下亦可維持高的接著力，故適合作為面向建築物等室外產業用途的多層積層體(例如防衛牆材、外壁材、房頂材、太陽電池面板材(太陽電池保護片)、窗材、室外地板材、照明保護材、汽車構件等)用的片接著用樹脂組成物。該等中，因可長期間維持經時的接著強度，故特別適於強烈需求耐環境性的用途、例如太陽電池保護片的形成。
本發明的片接著用樹脂組成物組成物尤其於包含塑膠膜的表面處理層的積層體間顯示出高的接著強度，但亦可較佳地應用於表面未經處理的膜(亦包含表面未經處理的塑膠膜)。
本申請案主張以於2013年2月27日提出申請的日本專利申請案特願2013-037894為基礎的優先權，將其揭示的所有內容併入至本文中。

Claims (12)

  1. 一種片接著用樹脂組成物，含有主劑樹脂及對於上述主劑樹脂的交聯劑(C)，並且上述主劑樹脂含有共聚物(A)及含活性氫基的共聚物(B)(其中，將具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基的α,β-不飽和化合物除外)，且滿足下述(1)、(2)：(1)上述共聚物(A)是使α,β-不飽和化合物共聚合而成，玻璃轉移點(Tg)為-40℃以上、小於10℃；(2)上述共聚物(B)是使α,β-不飽和化合物共聚合而成，玻璃轉移點(Tg)為10℃以上、小於110℃。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述共聚物(A)是使α,β-不飽和化合物(m-1)與其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中，將作為(m-1)及下述(m-2)者除外)共聚合而成，且上述α,β-不飽和化合物(m-1)具有選自由羧基、醯胺基、羰基及N-烷氧基烷基所組成的組群中的一種以上的官能基；而且上述共聚物(B)是將具有活性氫基的α,β-不飽和化合物(m-2)(其中將作為(m-1)者除外)與其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中將作為(m-1)及(m-2)者除外)共聚合而成。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述共聚物(A)是在用於共聚合的α,β-不飽和化合物100重量份 中，使0.01重量份~10重量份的α,β-不飽和化合物(m-1)、與90重量份~99.99重量份的其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)進行共聚合而成。
  4. 如申請專利範圍第2項或第3項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述共聚物(B)是在用於共聚合的α,β-不飽和化合物100重量份中，使0.01重量份~20重量份的α,β-不飽和化合物(m-2)(其中將作為(m-1)者除外)、與80重量份~99.99重量份的其他可共聚合的α,β-不飽和化合物(m-3)(其中將作為(m-1)及(m-2)者除外)進行共聚合而成。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的片接著用樹脂組成物，其中於上述共聚物(A)與共聚物(B)的合計100重量份中，以30重量份~95重量份的範圍含有共聚物(A)。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述共聚物(A)的重量平均分子量為50,000~1,000,000，且上述共聚物(B)的重量平均分子量為2,000~80,000。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述交聯劑(C)含有選自由聚異氰酸酯化合物(c-1)、多官能環氧化合物(c-2)、金屬螯合化合物(c-3)、碳二亞胺化合物(c-4)及氮丙啶化合物(C-5)所組成的組群中的一種以上的化合物。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述交聯劑(C)為聚異氰酸酯(c-1)。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的片接著用樹脂組成物，其中上述聚異氰酸酯(c-1)為脂肪族的聚異氰酸酯(c-1-1)及/或脂環族的聚異氰酸酯化合物(c-1-2)。
  10. 一種積層體，其特徵在於：其是將包含如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的片接著用樹脂組成物的層積層於基材(G)的單面或兩面上而成。
  11. 一種太陽電池保護片，其是使用如申請專利範圍第10項所述的積層體而成。
  12. 一種太陽電池模組，其是使用如申請專利範圍第11項所述的太陽電池保護片而成。
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