TW201343395A - 用於藉由染料擴散熱轉印法印刷之塑膠膜 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種特定層結構及一種用於製造此種層結構之特定塑膠膜，該塑膠膜適用於藉由染料擴散熱轉印法印刷；一種製造其之方法及一種包含此種層結構之安全性及/或有價文件。

Description

用於藉由染料擴散熱轉印法印刷之塑膠膜
本發明關於一種特定層結構及一種用於此種層結構製造之特定塑膠膜，其適用於藉由染料擴散熱轉印法印刷；一種其製造方法及一種包含此種層結構之安全性及/或有價文件。
於安全性及/或有價文件之製造，特別是卡片形式的識別文件(ID卡)，該文件需要彩色個人化，而不會降低其偽造安全性。在ID卡內，由於與其周圍的塑膠層缺乏相容性，施用彩色層將可避免資訊隨後破壞開啟及竄改之機率。先前已有許多不同裝置用於消除這問題，且可提供具有高偽造安全性之彩色個人化。
這些裝置之一，由在塑膠基材上使用染料擴散熱轉印法(其取代其他印刷方法)印刷的彩色資訊所構成，此乃因為這方法在彩色印刷上提供高影像、及在點(spot)上個人化的影像與資訊之精確度，還有藉由此裝置印刷出好品質。在這印刷變化體(variant)中，該印刷油墨更應被吸入該欲印刷的塑膠材料內，而藉在文件中形成分開的彩色層，於隨後分開不會有刻意 破壞部位(intentional breaking site)。
然而，當此印刷使用塑膠基材，會有塑膠基材表面必須提供適當的印刷油墨吸收度之問題，如此才不會損及影像清晰度(sharpness)及顏色強度。於許多情況下，特別是該印刷的影像之顏色強度需要被改善。
在文獻中已討論用於藉由染料擴散熱轉印法印刷的多種塑膠材料。因此，根據Slark et al.,Polymer 40(1999)4001-4011揭示多種塑膠適合作為染料受體塗層(dye acceptor coatings)之材料，但並未提及具體的適合材料；WO 98/07573 A1揭示聚氯乙烯共聚物之染料受體塗層；於Shearmur et al.,Polymer 37,vol.13(1996)2695-2700，研究多種聚酯類及聚乙烯丁醛為染料受體層之可用材料。然而，這些文獻沒有皆未具體提及達成具有顏色強度或影像清晰度之印刷影像。
US 5,334,573研究適合的材料，目的在於避免染料受體薄片(dye acceptor sheet)黏貼(sticking)至染料予體薄片(dye donor sheet)。
EP 673 778 B1揭示熱轉移接收體薄膜，其具有塗覆的、金屬化聚合物表面作為接收體薄膜，於此提及，諸如PVC、乙酸乙烯基酯/氯乙烯共聚物、聚亞乙烯基縮醛類(polyvinylidene acetals)、PMMA、及以聚合物為基底的矽酮表面之類的塑膠特別適用於接收體層。然而，只在金屬化表面的基礎上，此類薄膜並未考慮到在安全性及/或有價值的文件中形成刻意破壞部位。
因而持續需要提供染料接收體薄膜或層體，其 中，當藉由染料擴散熱轉印法印刷時可改善印刷的影像之顏色強度，特別是，應達到這效果同時不會損及該印刷的影像之影像清晰度。
因此，本發明主要目的在於找到可藉由染料擴散熱轉印法印刷的薄膜或層體，改善該印刷的影像之顏色強度；另一目的在於當這些薄膜或層體被施用於染料擴散熱轉印法時，實質上或用肉眼可查覺不會損及該影像清晰度。
令人驚訝的是，包含對苯二甲酸(terephthalic acid)或萘二羧酸(naphthalenedicarboxylic acid)之至少一種聚-或共聚縮合物的層或薄膜可達成這目的，在其製造期間，至少一種亞磷酸酯被添加至該包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物的塑膠組成物中，該層或薄膜係用作為染料受體層或染料受體薄膜。在層體或薄膜的製造期間，藉使用對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物及添加亞磷酸酯，令人驚訝的是明顯改善該印刷的影像之顏色強度。
依此，本發明提供一種層結構，包含：-至少一層(A)，包含至少一種熱塑性塑膠，及-至少一層(B)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物，其特徵在於，層(B)由塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲 酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯。
於本發明內文中，亞磷酸酯據了解意指膦酸(phosphonic acid)之酯類(通常亦稱為亞磷酸酯類)，具一般結構P(OR)3，其中R代表脂族、芳族及/或環脂族烴[自由]基，較佳為脂族及/或環脂族烴[自由]基，其中該烴[自由]基R可選擇地亦包含雜原子，如(例如)氧或氮，及其中該芳族烴[自由]基可具有另外取代基，如(例如)烷基。
於本發明內文中，亞磷酸酯較佳為包含至少一個氧雜環丁烷(oxetane)基，此含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯可包含一個、二個或三個氧雜環丁烷基，還可使用數種含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯的混合物。含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯類可以該項技術熟悉者已知的方式製造，例如藉含有氧雜環丁烷基之醇類或酚類(選擇地與不含有氧雜環丁烷基之醇類或酚類的混合物)與三烷基或三芳基亞磷酸酯類之轉酯反應或藉三氯化磷與對應的含有氧雜環丁烷基醇類或酚類(選擇地與不含氧雜環丁烷基之醇類或酚類的混合物)於酸-結合劑存在下的反應而製得(參照，例如US 3 209 013)。
含有氧雜環丁烷基之醇類或酚類的實例為：3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-戊基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-十六基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-苯基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-p-甲苯基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-苄基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-氯甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-溴甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-氟甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-氰基甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-甲氧基甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-乙氧基甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-丁氧基甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-十八基氧(octadecyloxy)甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-苯基氧-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-p-甲苯基氧-3-羥甲基氧雜環丁 烷、3-苄基氧-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-乙醯基氧-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-油醯基氧(oleyloxy)-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-硬脂醯基氧(stearyloxy)-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-羥基氧雜環丁烷、3-甲基-3-羥基氧雜環丁烷、3,3-雙-羥甲基氧雜環丁烷、及p-(3-乙基氧雜環丁基-3-氧甲基)-苯酚。
含有氧雜環丁烷基之醇類或酚類的特佳實例為：3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-戊基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3,3-雙羥甲基氧雜環丁烷、及p-(3-乙基氧雜環丁基-3-氧甲基)-苯酚。
不含氧雜環丁烷基之醇類或酚類的實例為：癸醇、硬脂醇、苄醇、乙二醇(glycol)、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、新戊二醇、二羥甲基環己烷、二乙二醇、硫二乙二醇(thiodiglycol)、苯酚、p-氯苯酚、p-壬基苯酚、兒茶酚(pyrocatechol)、二-t-丁基兒茶酚、及2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷。
含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯類的實例為：參-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、單-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、參-[(3-戊基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-戊基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、參-[(3-十六基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-十六基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、參-[(3-苯基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-苯基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、參-[(3-p-甲苯基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-p-甲苯基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、參-[(3-苄基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-苄基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、苯基雙-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、2-苯氧基-螺環(1,3,2-二氧雜膦烷(dioxaphosphorinan)-5,3’-氧雜環丁烷)、3,3-雙-[螺環(氧雜環丁烷-3’,5”-(1”,3”,2”-二氧雜-2”-膦烷))-氧基-甲基]-氧雜環丁烷及 P,P’-[(1-甲基亞乙基)二-4,1-伸苯基]-P,P,P’,P’-肆[(3-乙基-3-氧雜環丁基)-甲基]亞磷酸酯。另外適合的實例揭示於US 3,209,013。
含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯類特佳為：參-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、單-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、參-[(3-戊基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-戊基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、苯基雙-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、2-苯氧基-螺環(1,3,2-二氧雜膦烷-5,3’-氧雜環丁烷)、3,3-雙-[螺環(氧雜環丁烷-3’,5”-(1”,3”,2”-二氧雜-2”-膦烷))-氧基-甲基]-氧雜環丁烷及P,P’-[(1-甲基亞乙基)二-4,1-伸苯基]-P,P,P’,P’-肆[(3-乙基-3-氧雜環丁基)-甲基]亞磷酸酯。
含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯類非常特佳為：參-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯、雙-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯或單-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯，及包含該等或該等混合物之混合物。
於本發明之特佳具體實施例，用於層(B)製造的塑膠組成物至少包含參-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基]亞磷酸酯作為亞磷酸酯。
上述含有氧雜環丁烷基之亞磷酸酯類為該項技術領域熟悉者已知的，及於文獻中揭示作為鹵化聚合物(參照US 3,209,013)或聚碳酸酯類(參照DE-A 2 140 207)之穩定劑，然而，它們對於特定聚酯層體上之染料擴散熱轉印法影像之顏色強度的驚人影響迄今尚未於文獻被敘述。
用於該層(B)之塑膠組成物，較佳為包含該亞磷酸酯類含量為0.005至2 wt.%，特佳為0.01至1 wt.%，非常特佳為0.05至0.5 wt.%-以用於該層(B)之塑膠組成物的總重量為基準。
添加至該塑膠組成物的亞磷酸酯類，可至少局部地水解或被氧化，即，於氧化反應情況下，在加工該塑膠組成物而得該層(B)的期間亦或隨後在該完成的層(B)中，發生從磷(phosphorus)的氧化態+III轉變成氧化態+V。
適合的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，例如且較佳為聚-或共聚苯二甲酸乙二酯(PET或CoPET)、二醇-改質的PET(PETG)或聚-或共聚苯二甲酸丁二酯(PBT或CoPBT)、聚-或共聚萘二甲酸乙二酯(PEN或CoPEN)、或上述的混合物。
於本發明之較佳具體實施例，適合的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物為聚苯二甲酸烷二酯類或聚萘二甲酸烷二酯類。適合的聚苯二甲酸烷二酯類或聚萘二甲酸烷二酯類，為(例如)芳族二羧酸類或它們的反應性衍生物(例如，二甲基酯類或酸酐類)與脂族、環脂族或芳脂族二元醇之反應產物及這些反應產物的混合物。
較佳的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，可由對苯二甲酸或萘-2,6-二羧酸(或它們的反應性衍生物)與具有2至10個碳原子之脂族或環脂族二元醇藉已知方法製得(Kunststoff-Handbuch,vol.VIII,p.695 et seq.,Karl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
較佳的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，包含至少80 mol%，較佳為至少90 mol%之由用於製備的對苯二甲酸或萘二羧酸產生的[自由]基，以該二羧酸成分為基準；及至少80 mol%，較佳為至少90 mol%之由用於製備的乙二醇、環己烷-1.4-二甲醇及/或丁烷-1,4-二醇產生的[自由]基，以該二元醇成分為基準。
除了對苯二甲酸[自由]基或萘二羧酸[自由]基之外，該對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物較佳可包含多至20mol%的 其它具有8至14個C原子的芳族二羧酸類或具有4至12個C原子的脂族二羧酸類之[自由]基，如(例如)苯二甲酸、異苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸(於聚苯二甲酸烷二酯類之例中)、對苯二甲酸(於聚萘二甲酸烷二酯類之例中)、4,4’-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸及/或環己烷二乙酸之[自由]基。
除了乙二醇、丁烷-1,4-二醇及/或環己烷-1,4-二甲醇的[自由]基之外，該對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物較佳可包含多至20mol%的其它具有3至12個C原子之脂族二元醇或具有6至21個C原子之環脂族二元醇的[自由]基，例如丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇及2-乙基己烷-1,6-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-2,5-二醇、1,4-二-([β]-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥基環己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙-(3-[β]-羥基乙氧基苯基)-丙烷及2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷之[自由]基(cf.DE-A 24 07 674,24 07 776,27 15 932)。
特佳的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，包含環己烷-1,4-二甲醇作為一或多個二元醇成分的[自由]基。特佳的聚苯二甲酸烷二酯類或聚萘二甲酸烷二酯類，適宜者為包含此環己烷-1,4-二甲醇之[自由]基含量於至少15mol%，特佳為至少20mol%，非常特佳為至少30mol%之範圍，以該二元醇成分為基準。適宜地，該特佳的聚苯二甲酸烷二酯類或聚萘二甲酸烷二酯類包含此環己烷-1,4-二甲醇之[自由]基含量於至多95mol%，特佳為至多90mol%，非常特佳為至多80mol%之範圍，以該二元醇成分為基準。再者，適宜地，該特佳的聚苯二甲酸烷二酯類或聚萘二甲酸烷二酯類包含此環己烷-1,4-二甲 醇之[自由]基含量於15至95mol%，特佳為20至90mol%，非常特佳為30至80mol%之範圍，以該二元醇成分為基準。
該對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，藉合併相當少量的3-或4-官能性醇類或3-或4-元羧酸類可被分支，如(例如)於DE-A 19 00 270及US 3,692,744中所述。所用較佳的分支劑(branching agent)實例為均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷及-丙烷、及季戊四醇。較佳為不超過1mol%的分支劑，以該酸成分為基準。
非常特佳為：只由對苯二甲酸及其反應性衍生物(例如其二烷基酯類)與乙二醇、環己烷-1,4-二甲醇及/或丁烷-1,4-二醇所製得的聚苯二甲酸烷二酯類，及包含此聚苯二甲酸烷二酯類之混合物；或只由萘二羧酸及其反應性衍生物(例如其二烷基酯類)與乙二醇、環己烷-1,4-二甲醇及/或丁烷-1,4-二醇所製得的聚萘二甲酸烷二酯類。
對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物中，特佳為對苯二甲酸之聚-或共聚縮合物。
特佳的聚苯二甲酸烷二酯類，亦為由至少二個上述酸成分及/或由至少二個上述醇成分所製得的共聚酯類，及特佳的共聚酯類為聚(乙二醇/環己烷-1,4-二甲醇)對苯二甲酸酯類。
該對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物較佳為具有特性黏度(intrinsic viscosity)大約0.4至1.5dl/g，較佳為0.5至1.3dl/g，各例於苯酚/四氯乙烷(1：1重量份)中25℃下測得。
該層(B)及因此還有用於其製造的塑膠組成物，可包含對苯二甲酸或萘二羧酸之一或多種聚-或共聚縮合物，層(B)及因此還有用於其製造的塑膠組成物亦可包含一或多種另外熱塑性塑膠，可行的此種熱塑性塑膠為在下述該層(A)所述者。該層(B)之塑膠組成物較佳包 含對苯二甲酸或萘二羧酸之一或多種聚-或共聚縮合物含量於至少50wt.%之範圍，特佳於至少60wt.%之範圍，非常特佳於至少70wt.%之範圍。
於本發明之較佳具體實施例，該層(B)及因此還有用於其製造的塑膠組成物包含以二苯酚類為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯作為另外熱塑性塑膠，可行的此種以二苯酚類為基底的聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類例如且較佳為在下述該層(A)所述者。較佳地，用於該層(B)之塑膠組成物包含30wt.%或以下，特佳為0.1至25wt.%，非常特佳為0.5至20wt.%的以二苯酚為基底的聚碳酸酯(類)或共聚碳酸酯(類)。
該層(B)的軟化溫度，可藉添加以二苯酚為基底的聚碳酸酯(類)或共聚碳酸酯(類)而提高，諸如此添加以二苯酚類為基底的聚碳酸酯(類)或共聚碳酸酯(類)，在安全性及/或有價值的文件中，更可具有較好的層(B)對相鄰的包含以二苯酚類為基底的聚碳酸酯(類)或共聚碳酸酯(類)之層體的黏著效果，此外可使之後文件分離困難及提高其偽造安全性。
該層(B)及因此還有用於其製造的塑膠組成物，可包含至少一種雷射敏感性添加劑(laser-sensitive additive)。
可行的雷射敏感性添加劑，為(例如)所稱的雷射標記添加劑(laser marking additive)，即，使用於雷射波長範圍的吸收劑，較佳於ND：YAG雷射(摻雜釹的釔-鋁-石榴石雷射)波長範圍，此雷射標記添加劑及其於模製組成物用途敘述於(例如)WO-A 2004/50766及WO-A 2004/50767，及可商業上購自DSM商品名Micabs®。更適合作為雷射敏感性添加劑之吸收劑為碳黑、塗覆的層狀矽酸鹽類(如敘述於(例 如)DE-A-195 22 397，及可商業上獲自商品名Lazerflair®)、摻雜銻的氧化錫(如敘述於(例如)US 6,693,657，及商業上可獲自商品名Mark-itTM)、及含磷的錫/銅混合氧化物(如敘述於(例如)WO-A 2006/042714)。雷射敏感性添加劑的粒徑較佳於100nm至10μm之範圍，及特別有利的是於500nm至2μm之範圍，非常特佳的雷射敏感性添加劑為碳黑。
於另一較佳具體實施例，該層(B)及因此還有用於其製造的塑膠組成物較佳包含至少一種藍色或紫色染料，特佳包含此類染料含量為0.1至100ppm，特佳為0.5至50ppm，非常特佳為1.0至30ppm，以用於該層(B)之塑膠組成物的總重量為基礎。
可行的適合藍色或紫色染料為該項技術領域熟悉者已知的可合併入塑膠組成物及在加工(例如擠壓期間)溫度存在的全部藍色或紫色染料，較佳可行的染料為藍色或紫色蒽醌(anthraquinone)染料，例如Makrolex®系列，藉由實施例方式提出可行的Makrolex®紫色3R(溶劑型紫色36)或1,4-雙-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-胺基]-9,10-蒽醌(anthracenedione)(Macrolex®藍色RR)。
用於該層(A)之可行的熱塑性塑膠，彼此獨立地為熱塑性塑膠選自乙烯性不飽和單體之聚合物及/或雙官能的反應性化合物之聚縮合物。對特定用途，可有利的施用透明的熱塑性塑膠。於特佳具體實施例，所述的塑膠層可一致地具有至少一種選自上述組群之熱塑性塑膠。
特別適合的熱塑性塑膠為：以二苯酚類為基底的聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類；聚-或共聚丙烯酸酯類及聚-或共聚甲基丙烯酸酯類，諸如(藉由實施例方式及較佳地)聚甲基丙烯酸甲基酯；與苯乙烯之聚-或共聚物，諸如(藉由實施例方式及較佳地)透明的聚苯乙烯或聚苯 乙烯/丙烯腈(SAN)；透明的熱塑性聚胺酯類；及聚烯烴類，諸如(藉由實施例方式及較佳地)透明的聚丙烯類或以環烯烴為基底的聚烯烴類(例如TOPAS®，Hoechst)，或聚烯烴系材料，如(例如)Teslin®；對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，諸如(藉由實施例方式及較佳地)聚-或共聚苯二甲酸乙二酯(PET或CoPET)、二醇改質的PET(PETG)或聚-或共聚苯二甲酸丁二酯(PBT或CoPBT)、聚-或共聚萘二甲酸乙二酯(PEN或CoPEN)；或上述的混合物。
非常特佳的是聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類，特別具有平均分子量Mw為500至100,000，較佳為10,000至80,000，特佳為15,000至40,000，或包含至少一種此聚碳酸酯或共聚碳酸酯之摻合物。上述聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類與至少一種對苯二甲酸的聚-或共聚縮合物之摻合物，特別是至少一種此對苯二甲酸的聚-或共聚縮合物，較佳具有平均分子量Mw較佳為10,000至200,000，還有更佳為26,000至120,000。於本發明之特佳具體實施例，該摻合物為聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物，此聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物較佳可為一種含1至90wt.%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯與99至10wt.%的聚-或共聚苯二甲酸丁二酯，較佳為含1至90wt.%的聚碳酸酯與99至10wt.%的聚苯二甲酸丁二酯之摻合物，其含量加至100wt.%。此類聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物特佳可為一種含20至85wt.%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯與80至15wt.%的聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物，較佳為含20至85wt.%的聚碳酸酯與80至15wt.%的聚苯二甲酸丁二酯之摻合物，其含量加至100wt.%。此類聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物非常特佳可為一種含35至80wt.%的聚碳酸酯 或共聚碳酸酯與65至20wt.%的聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物，較佳為含35至80wt.%的聚碳酸酯與65至20wt.%的聚苯二甲酸丁二酯之摻合物，其添加含量至高100wt.%。
於較佳具體實施例，特別適合的聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類為芳族聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類。
該聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類可為已知型態的直鏈或支鏈。
這些聚碳酸酯類的製備可以已知方式，由二苯酚類、碳酸衍生物、選擇地鏈終止劑及選擇地分支劑，藉由溶液或界面縮合反應(interfacial condensation)或熔融縮合反應(melt condensation)進行。近40年來，許多專利說明書已記載製備聚碳酸酯類的詳細內容，僅以下列文獻藉實施例之方式作為參考：Schnell,“Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Polymer Reviews,volume 9,Interscience Publishers,New York,London,Sydney 1964，D.Freitag,U.Grigo,P.R.Müller,H.Nouvertne’,BAYER AG,“Polycarbonates”in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,volume 11,second edition,1988,pages 648-718，及最後Dres.U.Grigo,K.Kirchner and P.R.Müller“Polycarbonate”in Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch,volume 3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Cellulose ester,Carl Hanser Verlag Munich,Vienna 1992,pages 117-299。
適合的二苯酚類可為(例如)一般式(I)之二羥基芳基化合物，HO-Z-OH (I)其中，Z為具有6至34個C原子之芳族[自由]基，其可包含一或多個 選擇地取代的芳族核(nuclei)及脂族或環脂族[自由]基或烷基芳基或雜原子作為橋接分子(bridge member)。
特佳的二羥基芳基化合物，為間苯二酚(resorcinol)、4,4’-二羥基二苯、雙-(4-羥基苯基)-二苯基甲烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙-(4-羥基苯基)-1-(1-萘基)-乙烷、雙-(4-羥基苯基)-1-(2-萘基)-乙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-環己烷、1,1-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-環己烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1’-雙-(4-羥基苯基)-3-二異丙基苯及1,1’-雙-(4-羥基苯基)-4-二異丙基苯。
非常特佳的二羥基芳基化合物，為4,4’-二羥基二苯、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷及雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。
非常特佳的共聚碳酸酯，可使用1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷與2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷製得。
適合的碳酸衍生物可為一般式(II)之二芳基碳酸酯類，例如，用於藉由溶液縮合反應(特別是界面縮合反應、光氣)之製備，或用於藉由溶融縮合反應之製備， 其中R,R’及R” 彼此獨立地為相同或相異的，及代表氫、直鏈或支鏈C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，及R還可表示-COO-R’”，其中R’”代表氫、直鏈或支鏈C1-C34-烷基、 C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
特佳的二芳基化合物為：二苯基碳酸酯、4-tert-丁基苯基苯基碳酸酯、二-(4-tert-丁基苯基)碳酸酯、聯苯基-4-基苯基碳酸酯、二-(聯苯基-4-基)碳酸酯、4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基苯基碳酸酯、二-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]碳酸酯及二-(甲基水楊酸酯)碳酸酯。
非常特佳為二苯基碳酸酯。
可使用任一種二芳基碳酸酯或相異的二芳基碳酸酯類。
可另外施用已不被用於二芳基碳酸酯(類)製備之一或多種單羥基芳基化合物，例如，作為鏈終止劑以控制或改質端基，這些可為一般式(III)之化合物，
其中RA 代表直鏈或支鏈C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基、C6-C34-芳基或-COO-RD，其中RD代表氫、直鏈或支鏈C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，及RB,RC 彼此獨立地為相同或相異的，及代表氫、直鏈或支鏈C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
較佳為4-tert-丁基苯酚、4-異辛基苯酚及3-十五基苯酚。
適合的分支劑，可為具有三個或以上官能基的化合物，較佳為具有三個或以上羥基。
較佳的分支劑，為3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-側氧基(oxo)-2,3-二氫吲哚(dihydroindole)及1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷。
於本發明之較佳具體實施例，適合的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物為已於該層(B)所述及者。於本發明內文，半透明據了解意指於380nm至780nm之可見光波長範圍具有穿透率為低於50%，較佳為低於35%，特佳為低於25%，於非常特佳具體實施例為低於15%。
白色或半透明的層(A)，較佳為利用顏料著色白色或具有填料成分的填料之層，此層體(較佳為塑膠層)著色白色或具有填料成分的填料較佳包含二氧化鈦、二氧化鋯、硫酸鋇或玻璃纖維作為顏料及/或填料。在成形而得該層(A)之前，所述及的顏料或填料較佳為被加至該塑膠中，其可藉(例如)擠壓或共擠壓進行，含量為2至60wt.%，特佳為10至40wt.%，以顏料或填料與塑膠材料的總重量為基準。白色或半透明的層(A)亦可為Teslin®層。
於本發明之較佳具體實施例，根據本發明之層結構包含至少二層層體(B)、設於該二層層體(B)之間的層(A)。
根據本發明之層結構可具有一或多個另外層，在層(A)與層(B)之間包含至少一種熱塑性塑膠，可為半透明或白色層體、透明層體或彩色層體。
在本發明內文中，半透明層體據了解意指在380nm至780nm之可見光波長範圍，彼等層體具有穿透率為低於50%，較佳為低於35%，特佳為低於25%，於非常特佳具體實施例為低於15%。
在本發明內文中，透明層體據了解意指在380nm至780nm之可見光波長範圍，彼等層體具有穿透率高於50%，較佳為高於65%，特佳為高於75%，於非常特佳具體實施例為高於85%。
包含至少一種熱塑性塑膠之層(A)及/或一層另外層體 可包含至少一種雷射敏感性添加劑，適合的雷射敏感性添加劑為(例如)於該層(B)所述及者。
於較佳具體實施例，該層(A)包含至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯作為熱塑性塑膠；及該多個層(B)由塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯，較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物，非常特佳為對苯二甲酸之至少一種二醇改質的聚-或共聚縮合物(PETG)。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為在該或至少一層層(B)中該層(B)包含至少一種雷射敏感性添加劑。於本發明知這些較佳具體實施例，特佳為該層(A)及該多個層(B)為透明層體。
於另外較佳具體實施例，該層(A)包含至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯作為熱塑性塑膠，其中該層(A)利用顏料著色白色或具有填料成分的填料，即，為白色或半透明；及該多個層B由塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯，較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物，非常特佳為對苯二甲酸之至少一種二醇改質的聚-或共聚縮合物(PETG)。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為於該或至少一層層(B)中該層(B)包含至少一種雷射敏感性添加劑。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為該多個層(B)為透明層體。
於較佳具體實施例，該層(A)包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物作為熱塑性塑膠，較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物，非常特佳為對苯二甲酸之至少一種二醇改質的聚-或共聚縮合物(PETG)；及該多個層(B)由塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與 至少一種亞磷酸酯，較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物，非常特佳為對苯二甲酸之至少一種二醇改質的聚-或共聚縮合物(PETG)。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為該或至少一層(B)包含至少一種雷射敏感性添加劑。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為該層(A)及該多個層(B)為透明層體。
於另外的較佳具體實施例，該層(A)包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物作為熱塑性塑膠，較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物，非常特佳為對苯二甲酸之至少一種二醇改質的聚-或共聚縮合物(PETG)，其中該層(A)利用顏料著色白色或具有填料成分的填料，即，為白色或半透明；及該多個層(B)由塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯，較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物，非常特佳為對苯二甲酸之至少一種二醇改質的聚-或共聚縮合物(PETG)。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為該或至少一層層(B)包含至少一種雷射敏感性添加劑。於本發明之這些較佳具體實施例，特佳為該多個層(B)為透明層體。
於上述較佳具體實施例，該層體(A)亦可包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯之摻合物作為熱塑性塑膠，較佳為聚碳酸酯或共聚碳酸酯與聚-或共聚苯二甲酸丁二酯之摻合物。
於上述較佳具體實施例，該多個層(B)較佳還可包含至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
根據本發明存在的層體，層(A)、層(B)及另外層體包含至少一種熱塑性塑膠，於各例中較佳為具有厚度20μm至850μm， 於各例中特佳為具有厚度25μm至700μm，於各例中非常特佳為具有厚度30μm至500μm。於本文中，數層層體可具有相同層厚度或所有層體可具有不同層厚度。較佳地，該多個層(B)為具有層厚度10μm至300μm，於各例中特佳為具有厚度12.5μm至200μm，非常特佳為具有厚度15μm至150μm。較佳地，該層(A)為具有層厚度20μm至750μm，於各例中特佳為具有厚度50μm至700μm，非常特佳為具有厚度75μm至650μm。
根據本發明之層結構，可由其中不同塑膠膜藉由層壓彼此結合之程序所製造，或可藉由共擠壓製造該層結構。
根據本發明之層結構-較佳為在藉共擠壓製造之情況下-亦可為塑膠膜。
因此，本發明亦提供一種層結構之製造方法，其中不同塑膠膜藉由層壓彼此結合，或該層結構藉由共擠壓製得。
於層壓之情況下，個別的薄膜，例如用於該層(B)之至少一種塑膠膜及用於該層(A)之一層塑膠膜及選擇地用於另外層體之另外塑膠膜，係藉由層壓依所需次序鋪設於另一者的頂部及彼此結合。根據本發明之方法亦可組合層壓及共擠壓之方法，在此用於層壓之個別薄膜已具有藉共擠壓製得的數層層體。
特別是，在根據本發明之層結構製造中使用的層(B)製造用塑膠膜，例如於根據本發明之方法中，迄今未曾於文獻中敘述。
用於該層(B)之此類塑膠膜，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得。
因此，本發明較佳為提供一種根據本發明層結構之製造 方法，其中 ˙至少一層塑膠膜或至少一層塑膠膜層，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得，˙至少一層這些塑膠膜與用於該層(A)之塑膠膜及選擇地一或多層另外塑膠膜，依所需次序鋪設一起，以得到薄膜疊層，˙及，這些薄膜藉由與另一層之層壓方式彼此結合，以得到層結構。
依鋪設在另一層上的塑膠膜之次序，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的該塑膠膜或該塑膠膜層為二層外部層體的一層。於施用多於一層的這些塑膠膜之狀況下，較佳為兩層外部層體由這些塑膠膜的一層形成或由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯的塑膠組成物製得的這塑膠膜層所形成。
一種根據本發明層結構之製造方法(其中至少一層層(B)與至少一層層(A)藉由共擠壓製得)，更較佳為用於該層(B)共擠壓之塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯。
因此，本發明同樣提供一種單層-或多層塑膠膜，包含至少一層包含至少一種對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，其特徵在於這層由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物所製得。
於較佳具體實施例，根據本發明之塑膠膜為單層薄膜-也稱為單膜(monofilm)-其由以包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的層所構 成。可行的對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物與亞磷酸酯為上述根據本發明層結構所用者。
於本文中，根據本發明之單膜較佳為具有厚度20至300μm，特佳為30至200μm，非常特佳為40至150μm。
於本發明之較佳具體實施例，根據本發明之單膜可具有至少一種雷射敏感性添加劑，該雷射敏感性添加劑已敘述於上述根據本發明層結構所用者。
此類單膜，可(例如)藉擠壓包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物，以形成薄膜而製得。
於本發明之另外較佳具體實施例，根據本發明之塑膠膜為至少二-層薄膜，除了由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯所製得的層(B)之外，其具有至少一層另外層(A)包含至少一種熱塑性塑膠。在本文中，該熱塑性塑膠可為上述根據本發明層結構中已述及者。根據本發明之特佳具體實施例，該具有至少二層層體之塑膠膜為具有包含至少一種熱塑性塑膠的至少一層層(A)及由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的至少二層層體(B)之塑膠膜，至少一層層(A)係設於二層層體(B)之間。
於本文中，根據本發明之至少二-層薄膜較佳具有為總厚度20μm至850μm，於各情況下特佳為厚度25μm至700μm，於各情況下非常特佳為厚度30μm至500μm。較佳地，該由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的多個層(B)具有層厚度為10μm至300μm，於各情況下特佳為厚度 12.5μm至200μm，非常特佳為15μm至150μm。較佳地，該包含至少一種熱塑性塑膠之層(A)具有層厚度為20μm至750μm，於各情況下特佳為厚度50μm至700μm，非常特佳為75μm至650μm。
於本發明之較佳具體實施例，根據本發明之至少二-層薄膜，在至少一層中可具有至少一種雷射敏感性添加劑，該雷射敏感性添加劑為上述根據本發明層結構中已述及者。根據本發明之至少二-層薄膜，於包含至少一種熱塑性塑膠的至少一層層(A)中可具有至少一種雷射敏感性添加劑。或者，根據本發明之至少二-層薄膜，於由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯所製得的該或至少一層層體(B)中可具有至少一種雷射敏感性添加劑。根據本發明之至少二-層薄膜，於包含至少一種熱塑性塑膠的至少一層層(A)中及於由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯所製得的該或至少一層層體(B)中皆亦可具有至少一種雷射敏感性添加劑。
於本發明之較佳具體實施例，根據本發明之至少二-層薄膜，於包含至少一種熱塑性塑膠之該或至少一層另外多個層(A)中，可包含至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯、或對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物作為熱塑性塑膠。
較佳地，包含至少一種熱塑性塑膠之該或至少一層另外多個層(A)可利用顏料著色白色或具有填料成分的填料，即，可為白色或半透明。
該至少二-層塑膠膜，可(例如)藉共擠壓或藉層壓而製得。
於根據本發明塑膠膜之非常特佳具體實施例-該單膜 與該至少二-層薄膜兩者-用於由該含有亞磷酸酯之塑膠組成物製得的多個層之對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物為包含環己烷-1,4-二甲醇之[自由]基，含量於15至95mol%之範圍，特佳為20至90mol%，非常特佳為30至80mol%，以該二元醇成分為基準。
於根據本發明塑膠膜之另外非常特佳具體實施例-該單膜與該至少二-層薄膜兩者-由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的該層或該多個層額外包含以二苯酚為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯，該多個層包含聚碳酸酯(類)或共聚碳酸酯(類)含量為30wt.%或以下，特佳為0.1至25wt.%，非常特佳為0.5至20wt.%，以該特定層的塑膠組成物的總重量為基準。於本文中，可行的聚碳酸酯(類)或共聚碳酸酯(類)為上述根據本發明層結構中已述及者。
根據本發明塑膠膜實例，具體實施例如下列所述，於此據了解不意欲侷限本發明。
單膜實例：
薄膜，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)與至少一種亞磷酸酯的塑膠組成物所製得。
薄膜，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)、以二苯酚類為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯與至少一種亞磷酸酯的塑膠組成物所製得。
薄膜，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或 共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)、以二苯酚為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯類、至少一種亞磷酸酯與至少一種雷射敏感性添加劑的塑膠組成物所製得。
2-層薄膜實例：
薄膜，包含一層(B)，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)與至少一種亞磷酸酯的塑膠組成物製得的；及一另外層(A)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)、及/或以二苯酚為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
薄膜，包含一層(B)，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的；及一另外層(A)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)及/或以二苯酚為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯，該另外層為白色或半透明。
薄膜，包含一層(B)，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的；及一另外層(A)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)及/或以二苯酚為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
於二個具體實施例之實例，該由包含對苯二甲酸或萘二 羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的層(B)還可額外包含以二苯酚類為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯及/或至少一種雷射敏感性添加劑。
3-層薄膜實例：
薄膜，包含二層層體(B)，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的；及設置於該二層層體(B)之間的另外層(A)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)及/或以二苯酚類為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
薄膜，包含二層層體(B)，由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的；及設置於該二層層體(B)之間的另外層(A)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物(較佳為對苯二甲酸之至少一種聚-或共聚縮合物)及/或以二苯酚類為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯，該另外層為白色或半透明。
於二個具體實施例之實例，該由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物製得的二層層(B)還可額外包含以二苯酚類為基底的至少一種聚碳酸酯或共聚碳酸酯及/或至少一種雷射敏感性添加劑。
除了根據本發明之層結構製造外，根據本發明的塑膠膜本身除此亦已適合在染料擴散熱轉印法中作為染料受體薄膜。
根據本發明之層結構或根據本發明之塑膠膜，較佳適用於安全性及/或有價文件製造。
因此，本發明還提供一種安全性及/或有價文件，包含至少一層根據本發明層結構，較佳為包含一層根據本發明層結構。
較佳地，根據本發明之安全性及/或有價值的文件為識別文件，較佳為身分卡(ID卡)，如(例如)個人身分證、護照、駕照、金融卡、信用卡、保險卡、其他身分卡等。
於根據本發明之層結構，該多個層由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的，可藉由染料擴散熱轉印法印刷於根據本發明之塑膠膜或於根據本發明之安全性及/或有價值的文件。於本文中，對照於其它染料受體層的塑膠組成物，可發現特別好的印刷影像顏色強度。
因此，本發明還提供一種根據本發明層結構、根據本發明塑膠膜或根據本發明安全性及/或有價值的文件之用途，係用於藉由染料擴散熱轉印法印刷該或至少一層多個層，該多個層由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的。
於本文中，在根據本發明之層結構中，由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的該多個層，於根據本發明塑膠膜中或於根據本發明安全性及/或有價值的文件中具有顯著的染料接收性質。於藉由染料擴散熱轉印法印刷之例中，令人驚訝的是已發現該印刷油墨穿透至該由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的多個層內深度大於30μm，還較佳為大於50μm，限制條件為考慮該層的層厚度超過30μm，較佳地超過50μm。對藉由染料擴散熱轉印法印刷而言， 於較佳具體實施例，因此，於根據本發明之層結構或安全性及/或有價值的文件中該多個層(B)的層厚度，或於根據本發明塑膠膜中該由對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯製得的多個層之層厚度，可有效選定為至少30μm，較佳為至少50μm。結果，另再相較於較薄的層體，該印刷的影像之顏色強度仍可被改善。
藉實施例之方式，下述實施例用以說明本發明，及其不作為限制的解釋。
實施例
用於根據本發明之層結構製造的製法、或母料(組成物)的限制條件
實施例1：調配包含熱塑性塑膠與雷射敏感性添加劑之母料
用於該層製造的母料包含雷射敏感性添加劑，在用於聚碳酸酯的習用加工溫度250至330℃下，利用習用雙螺桿調配擠壓機(ZSK 32)製備。
具有下述組成物的母料，經調配，及之後經研磨造粒：˙聚碳酸酯Makrolon® 3108，得自Bayer Material Science AG，含量為99.994wt.%， ˙Flammruß 101(碳黑，得自Degussa)，具有平均粒徑為95nm，含量為0.006wt.%(60ppm)。
實施例2：調配包含熱塑性塑膠與白色顏料作為填料之母料
用於該層製造的母料包含熱塑性塑膠與白色顏料作為 填料，在用於聚碳酸酯的習用加工溫度250至330℃下，利用習用雙螺桿調配擠壓機(ZSK 32)製備。
具有下述組成物的母料，經調配，及之後經研磨造粒：˙聚碳酸酯Makrolon® 3108，得自Bayer Material Science AG，含量為85wt.%，˙二氧化鈦(Kronos® 2230，得自Kronos Titan)，作為白色顏料填料，含量為15wt.%。
實施例3：調配包含熱塑性塑膠與亞磷酸酯之母料
用於該層製造的母料包含熱塑性塑膠與白色顏料作為填料，在用於聚碳酸酯的習用加工溫度250至330℃下，利用習用雙螺桿調配擠壓機(ZSK 32)製備。
具有下述組成物的母料，經調配，及之後經研磨造粒：˙聚碳酸酯Makrolon® 3108，得自Bayer Material Science AG，含量為95wt.%，˙參-(3-乙基氧雜環丁-3-基)-甲基)亞磷酸酯(CAS 39865-35-5)，作為添加劑，含量為5wt.%。
實施例4：調配包含熱塑性塑膠與染料濃縮物之母料
用於該層製造的母料包含熱塑性塑膠與白色顏料作為填料，在用於聚碳酸酯的習用加工溫度250至330℃下，利用習用雙螺桿調配擠壓機(ZSK 32)製備。
具有下述組成物的母料，經調配，及之後經研磨造粒：˙聚碳酸酯Makrolon® 3100，得自Bayer Material Science AG，含量為99.982wt.%， ˙Macrolex®紫色3R(溶劑紫色36；CAS：61951-89-1)，作為染料，含量為0.0071wt.%，˙Macrolex®藍色RR(1,4-雙-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-胺基]-9,10-蒽醌，CAS：61969-44-6)，作為染料，含量為0.0109wt.%。
實施例5：對苯二甲酸之聚-或共聚縮合物
使用對苯二甲酸的聚酯作為對苯二甲酸之聚-或共聚縮合物，該聚酯為54.9wt.%的對苯二甲酸、9.3wt.%(38mol%，以該二元醇成分為基準)的乙二醇、與35.8wt.%(62mol%，以該二元醇成分為基準)的環己烷二甲醇，具有特性黏度為0.74dl/g(在1：1的苯酚與四氯乙烷之混合物中，於25℃下測量)。
根據本發明層結構之製造：
實施例6：不含雷射敏感性添加劑之層(B)的擠壓薄膜製造
所用設施由下列構成：擠壓機，具螺桿為105mm直徑(D)及長度為41xD，該螺桿具有去揮發區域(devolatilization zone)；十字頭(cross head)；特定的擠壓縫鑄模(extrusion slot die)1,500mm寬；三輥式拋光壓延機(polishing calender)，具水平輥配置，第三輥以相對於水平的+/- 45°轉動；輥輸送機(roller conveyor)；用於在兩面上塗佈保護薄膜之設備；移出裝置(take-off device)；捲繞機台(winding station)。
將該顆粒饋入擠壓機的加料器(hopper)；在轉筒/螺桿(barrel/screw)之特定塑化系統中，發生熔解及輸送該特定材料；該熔融體，從鑄模到達該拋光壓延機；在該拋光壓延機(由三個輥構成)中，發生最後成形，及冷卻該材料；使用結構形鋼輥(6-面)及結構形矽酮橡膠輥(2-面)，用於壓紋(embossing)該表面；用於結構化該薄膜表面的橡膠輥揭示於Nauta Roll公司的US-4 368 240；之後，傳送該薄膜經過移出裝置，及隨後捲繞該薄膜。
摻合下述組成之摻合物：94wt.%得自實施例5之聚酯，4wt.%得自實施例4之母料，及2wt.%得自實施例3之母料。
在上述所述設施上，由其擠壓得到具二層結構化面的薄膜，具有層厚度為85μm。
實施例7：用於含有雷射敏感性添加劑之層(B)的擠壓薄膜製造
摻合下述組成之摻合物：76wt.%得自實施例5之聚酯，18wt.%得自實施例1之母料，4wt.%得自實施例4之母料，及2wt.%得自實施例3之母料。
如實施例6所述，在相同設施上，由其擠壓得到具二層結構化面之薄膜，具有層厚度為85μm。
實施例8：用於欲藉由染料擴散熱轉印法印刷之層的PVC薄膜(非根據本發明)
氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物之Pentacard CC-M278/01疊置薄膜，具有乙酸乙烯酯含量為14.8wt.%與氯乙烯含量為85.2wt.%，及層厚度為大約30μm(Klöckner Pentaplast)。
實施例9：可藉由染料擴散熱轉印法印刷的非-可雷射的識別文件(ID卡)製造(根據本發明)
a)預層壓層(prelam)之製造：薄膜1-1：具有白色填料成分的薄膜
聚碳酸酯薄膜，以聚碳酸酯Makrolon 3108®(得自Bayer Material Science AG)與二氧化鈦(Kronos® 2230，得自Kronos Titan)作為白色顏料填料為基底，厚度為125μm，係在熔融溫度大約280℃下藉由擠壓得自實施例2之母料製得。
薄膜1-2：具有白色填料成分之薄膜
製得具有相同於薄膜1-1之組成物的薄膜，厚度400μm。
如下列所述，由上述薄膜層壓得所稱的預層壓層形式之層結構：層(1)：薄膜1-1；125μm，層(2)：薄膜1-2；400μm(根據本發明之層(A))，層(3)：薄膜1-1；125μm。
於上述實驗設施中，使用該層體(1)與(3)，以確認該層壓卡的可相比總層厚度(cf.ISO IEC 7810：2003)；選擇該卡的對稱層結構，以避免該卡的變形。
對此，於各情況下，依上述次序，由該薄膜形成堆疊層，及在層合壓製機(得自Bürkle)上，以下列參數進行該層壓： -壓製機預熱至175℃，-在壓力5巴下，壓製8分鐘，-在壓力80巴下，壓製2分鐘，-壓製機冷卻至38℃，及打開壓製機。
b)ID卡製造
在下列條件下，將得自實施例6之薄膜層壓至依此方式製造的預層壓層上：層(1)：得自實施例6之薄膜，85μm，層(2)：預層壓層，層(3)：得自實施例6之薄膜，85μm。
對此，於各情況下，依上述次序，由該薄膜形成堆疊層，及在層合壓製機(得自Bürkle)上，以下列參數進行該層壓：-壓製機預熱至155℃，-在壓力5巴下，壓製8分鐘，-在壓力80巴下，壓製2分鐘，-壓製機冷卻至38℃，及打開壓製機。
實施例10：可藉由染料擴散熱轉印法印刷的可雷射的識別文件(ID卡)製造(根據本發明)
a)預層壓層製造：
相同於實施例9之預層壓層，依如實施例9所述相同方式製造。
b)ID卡製造
在下列條件下，將得自實施例7之薄膜層壓至依此方式製造的預層壓層上： 層(1)：得自實施例7之薄膜，85μm，層(2)：預層壓層，層(3)：得自實施例7之薄膜，85μm。
對此，於各情況下，依上述次序，由該薄膜形成堆疊層，及在層合壓製機(得自Bürkle)上以相同於實施例9的參數進行該層壓：
實施例11：可藉由染料擴散熱轉印法印刷的具PVC疊置層之非-可雷射的識別文件(ID卡)製造(非根據本發明)
a)預層壓層製造：
如實施例9所述方式，製造具有白色填料成分之薄膜1-1與1-2。
薄膜2：透明薄膜
在熔融溫度大約280℃下，藉由擠壓製造以聚碳酸酯Makrolon 3108®(得自Bayer Material Science AG)為基底的聚碳酸酯薄膜，厚度50μm。
如下列所述，由上述薄膜層壓得所稱的預層壓層形式之層結構：層(1)：薄膜2；50μm，層(2)：薄膜1-1；125μm，層(3)：薄膜1-2；400μm，層(4)：薄膜1-1；125μm，層(5)：薄膜2；50μm。
於上述實驗設施中，使用該層體(1)與(5)，以確認該層壓卡的可相比的總層厚度(cf.ISO IEC 7810：2003)；選擇該卡的對稱層結構，以避免該卡的變形。
對此，於各情況下，依上述次序，由該薄膜形成堆疊層，及在層合壓製機(得自Bürkle)上，以下列參數進行該層壓：-壓製機預熱至175℃，-在壓力5巴下，壓製8分鐘，-在壓力80巴下，壓製2分鐘，-壓製機冷卻至38℃，及打開壓製機。
b)ID卡製造
在下列條件下，將得自實施例8之薄膜層壓至依此方式製造的預層壓層上：層(1)：自得實施例8之薄膜，30μm
層(2)：預層壓層
層(3)：得自實施例8之薄膜，30μm
對此，於各情況下，依上述次序，由該薄膜形成堆疊層，及在層合壓製機(得自Bürkle)上，以下列參數進行該層壓：-壓製機預熱至155℃，-在壓力5巴下，壓製8分鐘，-在壓力80巴下，壓製2分鐘。
實施例12：藉染料擴散熱轉印法(D2T2印刷)印刷得自實施例9至11之ID卡
於得自Nisca PR 5310的設施，依下列參數，在得自實施例9、10及11的ID卡上進行印刷實驗：印刷模式：4-色印刷，色帶：YMCKO02，解析度：300dpi(11.8dots/mm)， 彩色影像之全區印刷。
結果證明，藉由D2T2印刷，引入包含根據本發明層結構的ID卡之彩色影像的對比(contrast)及依此影像清晰度、及顏色強度明顯地高於得自比較例11之以欲印刷的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物薄膜作為疊置薄膜之ID卡。在得自實施例9及10之包含根據本發明層結構之ID卡中，不僅是該印刷的彩色部分，還有印刷的黑色部分，證明明顯傾斜對比(batter contrast)及明顯較佳顏色強度。在得自實施例11之ID卡上，黑色印刷的通道(passages)只是灰色，而在得自實施例9及10之ID卡上的這些通道為深黑色(intense black)。得自實施例9及10之ID卡上的該彩色通道證明明顯較高的彩色亮度及顏色強度，對照下，得自實施例11之ID卡上為明顯稍淡顏色。再者，在得自實施例9及10之ID卡上的該影像具有高影像清晰度，而得自實施例11之ID卡上為模糊的。
實施例13：可雷射-書寫的識別文件之雷射雕刻
於雷射設施(得自Foba)，以下列參數，在得自實施例10之ID卡上進行雷射雕刻：雷射介質：Nd：YAG，波長：1064nm，電力：40watt，電流：30A，脈衝頻率：14kHz，前進速度：200mm/sec。
在雷射雕刻期間，該資訊只被書寫於ID卡之二層可雷射-書寫的薄膜層體(層(1))之一層上；藉由雷射雕刻，一位女性的全黑- 及-白色畫像(portrait)與灰階楔形以資訊方式寫入該可雷射-書寫層內。
可達到優異的對比及非常好的灰階級度(graduation)。

Claims (15)

  1. 一種層結構，包含-至少一層層(A)，包含至少一種熱塑性塑膠，及-至少一層層(B)，包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物，其特徵在於層(B)由一塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯。
  2. 根據申請專利範圍第1項之層結構，其特徵在於該亞磷酸酯為包含至少一個氧雜環丁烷基的亞磷酸酯。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之層結構，其特徵在於用於該層(B)之塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物，在其製備中以1,4-環己烷二甲醇作為二元醇成分的一部分。
  4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之層結構，其特徵在於用於該層(B)製造之塑膠組成物包含該亞磷酸酯含量為0.005至2wt.%，較佳為0.01至1wt.%，特佳為0.05至0.5wt.%，以用於該層(B)製造之塑膠組成的總重量為基準。
  5. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之層結構，其特徵在於層(A)包含至少一種熱塑性塑膠，選自：以二苯酚為基底的聚碳酸酯類或共聚碳酸酯類、聚-或共聚丙烯酸酯類及聚-或共聚甲基丙烯酸酯類、與苯乙烯之聚-或共聚物、透明的熱塑性聚胺酯類、聚烯烴、及對苯二甲酸或萘二羧酸之聚-或共聚縮合物，較佳為至少一種以二苯酚類為基底的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
  6. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之層結構，其特徵在於層(A)為白色或半透明層。
  7. 根據申請專利範圍第1至6項中任一項之層結構，其特徵在於層(A)介於二層層(B)之間。
  8. 根據申請專利範圍第1至7項中任一項之層結構，其特徵在於層(A)與該層(B)之間，具有至少一層另外層，該另外層包含至少一種熱塑性塑膠。
  9. 一種申請專利範圍第1至8項中任一項所述層結構之製造方法，其特徵在於藉由層壓使不同塑膠膜彼此結合，或藉由共擠壓製造該層結構。
  10. 一種安全性及/或有價文件，其特徵在於包含申請專利範圍第1至9項中任一項所述層結構。
  11. 根據申請專利範圍第10項之安全性及/或有價文件，其特徵在於其係識別文件，較佳為ID卡。
  12. 一種申請專利範圍第1至9項中任一項所述層結構或申請專利範圍第11或12項所述安全性及/或有價文件之用途，藉由染料擴散熱轉印法用於印刷該或至少一層層(B)。
  13. 一種單層-或多層塑膠膜，包含至少一層包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物，其特徵在於這層係由一塑膠組成物所製得，該塑膠組成物包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯。
  14. 根據申請專利範圍第13項之塑膠膜，其特徵在於它具有至少一層另外層，該另外層包含至少一種熱塑性塑膠。
  15. 根據申請專利範圍第13或14項之塑膠膜，其特徵在於它具有至少一層層(A)，其包含至少一種熱塑性塑膠；及至少二層層(B)，其由包含對苯二甲酸或萘二羧酸之至少一種聚-或共聚縮合物與至少一種亞磷酸酯之塑膠組成物所製得，且至少一層層(A)係介於二層層(B)之間。
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