CN104039562A - 用于通过染料扩散热转移印刷法印刷的塑料膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种特殊的层状构造和用于制备所述层状构造的特殊塑料膜，所述层状构造适合用于通过染料扩散热转移印刷法进行印刷，涉及其制备方法和包含所述层状构造的安全文件和/或有价文件。

Description

用于通过染料扩散热转移印刷法印刷的塑料膜
本发明涉及一种特殊的层状构造和用于制备所述层状构造的特殊塑料膜，所述层状构造适合用于通过染料扩散热转移印刷法进行印刷，涉及其制备方法和包含所述层状构造的安全文件和/或有价文件。
在安全文件和/或有价文件，特别是卡形式身份识别文件(身份证卡)的制备中，需要彩色的个人化文件但不降低其防伪安全性。因此要避免在身份证卡中，由于与包围它们的塑料层相容性不足而使得信息可能随后中断和改变的彩色层的应用。过去已经有许多用于消除此问题并使得具有高防伪安全性的彩色个人化成为可能的不同方案。
其中之一是在塑料基材上使用染料扩散热转移印刷彩色信息作为其它印刷方法的替代方法，因为这样提供了彩色印刷品中高的图像精确度的优点并且当场个人化的图像和信息通过此方式也可以优质地印刷。在此印刷变型方案中，另外印刷油墨应当被吸收到待印刷的塑料材料中，使得对于后面的分离来说通过文件中单独的彩色层没有形成预期的断开位点。
然而，如果使用塑料基材用于所述印刷，则存在的问题是所述塑料基材表面必须提供对印刷油墨足够的吸附性，但并不由此损害图像清晰度和色彩强度。在许多情况下，都特别需要提高印刷图像的色彩强度。
文献中已经讨论了不同的塑料材料通过染料扩散热转移印刷法的可印刷性。由此，根据Slark等，Polymer 40 (1999) 4001-4011 不同的塑料适合作为用于色彩受体涂层的材料，但是其中没有提及具体的优选情况。WO 98/07573 A1公开了聚氯乙烯共聚物的色彩受体涂层。在Shearmur等，Polymer 37, 卷13 (1996) 2695-2700中，研究了不同聚酯和聚乙烯醇缩丁醛作为可能的用于色彩受体层的材料。然而，这些文件没有一个涉及所达到的印刷图像的色彩强度或图像清晰度。
US 5,334,573研究了旨在避免色彩受体片材粘在所述色彩供体片材上的适合的材料。
EP 673 778 B1公开了带有涂敷的金属化聚合物表面的热转移接收体膜作为接收体膜。在此特别提及塑料，如PVC、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、聚偏乙烯缩醛（Polyvinylidenacetale）、PMMA和基于聚合物的有机硅表面用于接收体层。然而，鉴于在安全/有价文件中形成预期的断开位点，所以排除仅基于金属化的表面的该类膜。
因此依然需要提供色彩接收体膜或接收体层，其中在通过染料扩散热转移印刷法印刷时印刷的图像的色彩强度得以提高。特别地，应当在同时不损害印刷的图像的图像清晰度的条件下达到此效果。
因此本发明是基于发现可以通过染料扩散热转移印刷法印刷的膜或层的目的，其中所述印刷的图像的色彩强度得以提高。另一目的是当在染料扩散热转移印刷法中使用这些膜或层时，图像清晰度基本不受影响或影响程度用肉眼不可发觉。
令人惊讶地，使用包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的层或膜作为色彩受体层或色彩受体膜实现了此目的，在所述层或膜的制备过程中向包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的塑料组合物中加入至少一种亚磷酸酯。通过使用对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物且在这些层或膜的制备过程中加入亚磷酸酯，所述印刷的图像的色彩强度令人惊讶地显著提高。
因此本发明提供了一种层状构造，其包含：
- 至少一个层(A)，其包含至少一种热塑性塑料，和
- 至少一个层(B)，其包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，
其特征在于：层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
在本发明中亚磷酸酯应当理解为是指具有通式结构P(OR)3的膦酸的酯(常常也称为亚膦酸酯), 其中R表示脂族、芳族和/或环脂族烃残基，优选脂族和/或环脂族烃残基，其中烃残基R也可以任选地包含杂原子，例如氧或氮，并且其中芳族烃残基可以具有另外的取代基，例如烷基。
在本发明中优选的亚磷酸酯是包含至少一个氧杂环丁烷基团的那些。该类含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯可以包含一个、两个或三个氧杂环丁烷基团。也可以使用含有氧杂环丁烷基团的几种亚磷酸酯的混合物。可以以本领域技术人员已知的方式，例如通过含有氧杂环丁烷基团的醇或酚(任选地以与不含氧杂环丁烷基团的醇或酚的混合物的形式)与亚磷酸三烷基酯或三芳基酯的酯交换或通过三氯化磷与含有氧杂环丁烷基团的相应的醇或酚(任选地以与不含氧杂环丁烷基团的醇或酚的混合物的形式)的反应，在酸-粘合剂存在下制备含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯(参见例如US 3 209 013)。
含有氧杂环丁烷基团的醇或酚的实例是3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-戊基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-十六烷基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苯基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-对-甲苯基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苄基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-氯甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-溴甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-氟甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-氰基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-甲氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-丁氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-十八烷氧基甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苯氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-对-甲苯氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-苄氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙酰氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-油基氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-硬脂基氧基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3羟基氧杂环丁烷、3-甲基-3羟基氧杂环丁烷、3,3-双-羟基甲基氧杂环丁烷和对-(3-乙基氧杂环丁烷基-3-氧基甲基)-苯酚。
含有氧杂环丁烷基团的醇或酚的特别优选的实例是3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-戊基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3,3-双羟基甲基氧杂环丁烷和对-(3-乙基氧杂环丁烷基-3-氧基甲基)-苯酚。
不含氧杂环丁烷基团的醇或酚的实例是癸醇、硬脂醇、苄醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、新戊二醇、二羟甲基环己烷、二乙二醇、硫二乙二醇、苯酚、对-氯酚、对-壬基苯酚、邻苯二酚、二-叔丁基邻苯二酚和2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷。
含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯的实例是三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、单-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-十六烷基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-十六烷基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-对-甲苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-对-甲苯基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-苄基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-苄基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、苯基双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、2-苯氧基-螺(1,3,2-二氧杂磷杂环己烷-5,3'-氧杂环丁烷)、3,3-双-[螺(氧杂环丁烷-3',5"-(1",3",2"-二氧杂磷杂环己烷-2"))-氧基-甲基]-氧杂环丁烷和P,P'-[(1-甲基乙叉基)二-4,1-亚苯基]-P,P,P',P'-四[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)-甲基]亚磷酸酯。其它合适的实例公开在US 3,209,013中。
特别优选的含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯是三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、单-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、三-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-戊基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、苯基双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、2-苯氧基-螺(1,3,2-二氧杂磷杂环己烷-5,3'-氧杂环丁烷)、3,3-双-[螺(氧杂环丁烷-3',5"-(1",3",2"-二氧杂磷杂环己烷-2"))-氧基-甲基]-氧杂环丁烷和P,P'-[(1-甲基乙叉基)二-4,1-亚苯基]-P,P,P',P'-四[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)-甲基]亚磷酸酯。
非常特别优选的含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯是三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯、双-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯或单-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯和包含这些化合物的混合物或这些化合物的混合物。
在本发明的特别优选的实施方案中，用于制备层(B)的塑料组合物包含至少三-[(3-乙基氧杂环丁烷基-3)-甲基]亚磷酸酯作为亚磷酸酯。
上面提及的含有氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯是本领域技术人员已知的并在文献中作为用于卤化聚合物(参见US 3,209,013)或聚碳酸酯(参见DE-A 2 140 207)的稳定剂进行了描述。然而，迄今为止文献中并没有描述它们对在特殊聚酯层上的染料扩散热转移印刷图像的色彩强度的令人惊讶的影响。
用于层(B)的塑料组合物优选地包含亚磷酸酯的量为0.005重量%-2重量%，特别优选0.01重量%-1重量%，非常特别优选为0.05重量%-0.5重量%，基于用于层(B)的塑料组合物的总重量计。
加入到塑料组合物中的亚磷酸酯可以在所述塑料组合物加工得到层(B)的过程中或随后在成品层(B)中至少部分地水解或被氧化，即：在氧化的情况下，发生由磷的氧化态+III转变为氧化态+V。
对苯二甲酸或萘二甲酸的合适的缩聚物或共缩聚物是，例如和优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)、二醇改性的PET(PETG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)、聚-或共聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN或CoPEN)或上述化合物的混合物。
在本发明优选的实施方案中，对苯二甲酸或萘二甲酸的合适的缩聚物或共缩聚物是聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯。合适的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯是，例如芳族二羧酸或它们的反应性衍生物(例如二甲基酯或酸酐)与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。
对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物可以由对苯二甲酸或萘-2,6-二甲酸(或它们的反应性衍生物)和具有2-10个C原子的脂族或环脂族二醇通过已知的方法制备(Kunststoff-Handbuch，卷VIII，第695页及以后，Karl-Hanser-Verlag，Munich 1973)。
对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物包含基于二羧酸组分计至少80mol%，优选90mol%的由在制备中使用对苯二甲酸或萘二甲酸产生的残基，和基于二醇组分计至少80mol%，优选至少90mol%的由在制备中使用乙二醇、环己烷-1,4-二甲醇和/或1,4-丁二醇产生的残基。
除了对苯二甲酸残基或萘二甲酸残基之外，对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物还可以包含最高20mol%的具有8-14个C原子的其它芳族二羧酸残基或具有4-12个C原子的脂族二羧酸残基，例如如下二酸的残基：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸(在聚对苯二甲酸烷二醇酯的情况下)、对苯二甲酸(在聚萘二甲酸烷二醇酯的情况下)、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和/或环己烷二乙酸。
除了乙二醇、1,4-丁二醇和/或环己烷-1,4-二甲醇的残基之外，对苯二甲酸或萘二甲酸的优选的缩聚物或共缩聚物还可以包含最高20mol%的具有3-12个C原子的其它的脂族二醇的残基或具有6-21个C原子的环脂族二醇的残基，例如如下二醇的残基：1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(3-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷(参见DE-A 24 07 674、24 07 776、27 15 932)。
对苯二甲酸或萘二甲酸的特别优选的缩聚物或共缩聚物包含环己烷-1,4-二甲醇的残基作为多种二醇组分之一的残基。特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯优选地包含环己烷-1,4-二甲醇的所述残基的含量程度基于所述二醇组分计为至少15mol%，特别优选为至少20mol%，非常特别优选为至少30mol%。优选地，特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯包含环己烷-1,4-二甲醇的所述残基的含量程度基于所述二醇组分计为至多95 mol%，特别优选为至多90 mol%，非常特别优选为至多80 mol%。另外优选地，特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯或聚萘二甲酸烷二醇酯包含环己烷-1,4-二甲醇的所述残基的含量程度基于所述二醇组分计为15-95 mol%，特别优选为20-90 mol%，非常特别优选为30-80 mol%。
对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物可以通过引入相对少量的3-或4-元醇或3-或4-元羧酸进行支化，如在例如DE-A 19 00 270和US 3,692,744中所描述。优选的支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。优选地，使用基于所述酸组分计不超过1mol%的支化剂。
非常特别优选仅由对苯二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)与乙二醇、环己烷-1,4-二甲醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯和包含该聚对苯二甲酸烷二醇酯或仅由萘二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)与乙二醇、环己烷-1,4-二甲醇和/或1,4-丁二醇制备的聚萘二甲酸烷二醇酯的混合物。
在对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物中，特别优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物。
特别优选的对苯二甲酸烷二醇酯还有由上面提及的酸组分中的至少两种和/或上面提及的醇组分中的至少两种制备的共聚酯，并且特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/环己烷-1,4-二甲醇)酯。
对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物优选具有大约0.4-1.5 dl/g，优选0.5-1.3 dl/g的固有粘度，在每种情况下在苯酚/四氯乙烷中(1:1重量份)在25℃测量。
层(B)和因此用于其制备的塑料组合物可以包含对苯二甲酸或萘二甲酸的一种或多种缩聚物或共缩聚物。层(B)和因此用于其制备的塑料组合物还可以包含一种或多种另外的热塑性塑料。可能的该类热塑性塑料是下面对于层(A)提及的那些。层(B)的塑料组合物优选包含对苯二甲酸或萘二甲酸的一种或多种缩聚物或共缩聚物的程度至至少50重量%，特别优选至至少60重量%，非常特别优选至至少70重量%。
在本发明优选的实施方案中，层(B)和因此用于其制备的塑料组合物包含至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯作为另外的热塑性塑料。可能的该类基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯是，例如且优选下面对于层(A)提及的那些。优选地，用于层(B)的塑料组合物包含30重量%或更少，特别优选0.1-25重量%，非常特备优选0.5-20重量%的基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
层(B)的软化温度可以通过添加基于二酚的一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯而增加。所述添加基于二酚的一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以另外对于层(B)对安全文件和/或有价文件中包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的相邻层的良好粘附性具有影响，这另外使得文件随后的分离变得困难并增加了其防伪安全性。
层(B)和因此用于其制备的塑料组合物可以包含至少一种激光敏感性添加剂。
可能的激光敏感性添加剂是，例如，所谓的激光标记添加剂，即：在要使用的激光波长范围内，优选在ND:YAG激光(钕掺杂的钇-铝-石榴石激光)的波长范围内的吸收剂的那些添加剂。该类激光标记添加剂及其在模塑组合物中的用途描述于，例如WO-A 2004/50766和WO-A 2004/50767并且由DSM以商品名Micabs®市购可得。另外适合用作激光敏感性添加剂的吸收剂是炭黑，涂覆的层状硅酸盐，如例如在DE-A-195 22 397中所描述且以商品名Lazerflair®市购可得，锑掺杂的氧化锡，如例如在US 6,693,657中所描述且以商品名Mark-itTM市购可得，和含磷的锡/铜混合氧化物，如例如在WO-A 2006/042714中所描述。所述激光敏感性添加剂的粒度优选为在100nm-10μm范围内，且对此特别有利的是在500nm-2μm范围内。非常特别优选的激光敏感性添加剂是炭黑。
在另外的优选的实施方案中，层(B)和因此用于其制备的塑料组合物优选地包含至少一种蓝色或紫色染料。其特别优选包含该类染料的量为0.1-100ppm，特别优选0.5-50ppm，非常特别优选为1.0-30ppm，基于用于层(B)的塑料组合物的总重量计。
可能的合适的蓝色或紫色染料是本领域技术人员已知的可以引入到塑料组合物中且经历例如挤出过程中的加工温度保存下来的所有蓝色或紫色染料。蓝色或紫色的蒽醌染料，例如Makrolex®系列的那些，是优选可以的。可以举例提及可能用于此的是Makrolex® Violet 3R (溶剂紫36)或1,4-双-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-氨基]-9,10-蒽二酮(Macrolex® Blue RR)。
用于层(A)的可能的热塑性塑料相互独立地是选自烯属不饱和单体的聚合物和/或二官能反应性化合物的缩聚物的热塑性塑料。对于某些用途，可以有利地使用透明热塑性塑料。在特别优选的实施方案中，所提及的塑料层可以全部一致地具有至少一种选自上面提及的组的热塑性塑料。
特别合适的热塑性塑料是基于双酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯例如且优选聚甲基丙烯酸甲酯、与苯乙烯的聚合物或共聚物例如且优选透明的聚苯乙烯或聚(苯乙烯丙烯腈)(SAN)、透明的热塑性聚氨酯以及聚烯烃例如且优选透明的聚丙烯类型的或基于环状烯烃的聚烯烃(例如，TOPAS®，Hoechst)或聚烯烃基材料例如Teslin®，对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物例如且优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)、二醇改性的PET(PETG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)、聚-或共聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN或CoPEN)以及上面提及的物质的混合物。
非常特别优选的是特别地具有平均分子量Mw为500-100,000，优选为10,000-80,000，特别优选为15,000-40,000的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，或包含至少一种所述聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物。另外还优选上面提及的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，特别是具有平均分子量Mw为10,000-200,000，优选为26,000-120,000的对苯二甲酸的至少一种该类缩聚物或共缩聚物的共混物。在本发明特别优选的实施方案中，所述共混物是聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的该类共混物可以优选是含有1-90重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与99-10重量%的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，优选含有1-90重量%的聚碳酸酯和99-10重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，所述含量加起来为100重量%。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的该类共混物可以特别优选是含有20-85重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与80-15重量%的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，优选含有20-85重量%的聚碳酸酯和80-15重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，所述含量加起来为100重量%。聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的该类共混物可以非常特别优选是含有35-80重量%的聚碳酸酯或共聚碳酸酯与65-20重量%的聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，优选含有35-80重量%的聚碳酸酯和65-20重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物，所述含量加起来为100重量%。
在优选的实施方案中，特别合适的聚碳酸酯或共聚碳酸酯是芳族聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以是以已知方式直链的或支化的。
这些聚碳酸酯的制备可以以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和任选的支化剂通过溶液缩合或相界面缩合或熔体缩合进行。聚碳酸酯的制备详情在许多专利说明书中已经记载了大约40年。这里例如仅参考Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews，卷9，Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964，参考D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，卷11，第二版，1988，第648-718页和最后参考Dres. U. Grigo, K. Kirchner和P. R. Müller, "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, 第117-299页。
合适的二酚可以是，例如通式(I)的二羟基芳基化合物
其中Z是具有6-34个C原子的芳族残基，其可以包含一个或多个任选地取代的芳环和作为桥接成分的脂族或环脂族残基或烷基芳基或杂原子。
特别优选的二羟基芳基化合物是间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、双-(4-羟苯基)-二苯基甲烷、1,1-双-(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、双-(4-羟苯基)-1-(1-萘基)-乙烷、双-(4-羟苯基)-1-(2-萘基)-乙烷、2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1'-双-(4-羟苯基)-3-二异丙基苯和1,1'-双-(4-羟苯基)-4-二异丙基苯。
非常特别优选的二羟基芳基化合物是4,4'-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
非常特别优选的共聚碳酸酯可以使用1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷制备。
合适的碳酸衍生物，例如对于通过溶液缩合，特别是相界面缩合制备来说，可以是光气，或者对于通过熔体缩合制备来说，是通式(II)的碳酸二芳基酯
其中
R、R'和R" 相互独立地相同或不同和表示氢、直链的或支化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，且R另外也可表示-COO-R'"，其中R'"表示氢、直链的或支化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
特别优选的二芳基化合物是碳酸二苯基酯、碳酸4-叔丁基苯基苯基酯、碳酸二-(4-叔丁基苯基)酯、碳酸联苯-4-基苯基酯、碳酸二-(联苯-4-基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基苯基酯、碳酸二-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]酯和二-(甲基水杨酸酯)碳酸酯。
非常特别优选碳酸二苯基酯。
一种碳酸二芳基酯或多种不同的碳酸二芳基酯都可以使用。
例如可以另外使用没有用于制备一种或多种使用的碳酸二芳基酯的一种或多种单羟基芳基化合物作为链终止剂以控制或改变端基。这些化合物可以是通式(III)的那些
其中
RA表示直链的或支化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基、C6-C34-芳基或-COO-RD，其中RD表示氢、直链的或支化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，和
RB、RC彼此独立地相同或不同和表示氢、直链或支化的C1-C34-烷基、C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
4-叔丁基苯酚、4-异辛基苯酚和3-十五烷基苯酚是优选的。
合适的支化剂可以是具有三个或更多个官能团的化合物，优选具有三个或更多个羟基的那些化合物。
优选的支化剂是3,3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷。
在本发明优选的实施方案中，对苯二甲酸或萘二甲酸的合适的缩聚物或共缩聚物是上面对于层(B)已经提及的那些。在本发明中，半透明应当理解为是指其在380nm-780nm的可见光波长范围内具有小于50%的透光率，优选小于35 %，特别优选小于25%，在非常特别优选的实施方案中小于15 %。
白色或半透明的层(A)优选为用颜料着色为白色的层或用填料填充的层。着色为白色的或用填料填充的所述层，优选塑料层，优选包含二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡或玻璃纤维作为颜料和/或填料。所提及的颜料或填料优选在成型得到层(A)之前加入到塑料中，这可以例如通过挤出或共挤出进行，其量为2-60重量%，特别优选为10-40重量%，基于颜料或填料和塑料材料的总重量计。白色或半透明的层(A)也可以是Teslin®层。
在本发明优选的实施方案中，根据本发明的层状构造包含至少两个层(B)，其中层(A)位于两个层(B)之间。
根据本发明的层状构造在层(A)和层(B) (多个层(B))之间可以具有一个或多个包含至少一种热塑性塑料的其它层。这些层可以是半透明的或白色的层、透明的层或彩色的层。
在本发明中半透明层应当理解为是指那些层在380nm-780nm的可见光波长范围内具有小于50%的透光率，优选小于35 %，特别优选小于25%，在非常特别优选的实施方案中小于15 %。
在本发明中透明层应当理解为是指那些层在380nm-780nm的可见光波长范围内具有大于50%的透光率，优选大于65 %，特别优选大于75 %，在非常特别优选的实施方案中大于85 %。
层(A)和/或包含至少一种热塑性塑料的其它层之一可以包含至少一种激光敏感性添加剂。合适的激光敏感性添加剂是，例如对于层(B)已经提及的那些。
在优选的实施方案中，层(A)包含至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯作为热塑性塑料和层(B)(多个层(B))由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，非常特别优选对苯二甲酸的至少一种二醇改性的缩聚物或共缩聚物(PETG)和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(B)在所述层(B)或至少一个层(B)中包含至少一种激光敏感性添加剂。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(A)和(B) (多个层(B))是透明的层。
在另外的优选实施方案中，层(A)包含至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯作为热塑性塑料，其中层(A)用颜料着色为白色或用填料填充，即：是白色的或半透明的，和层(B)(多个层(B))由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，非常特别优选对苯二甲酸的至少一种二醇改性的缩聚物或共缩聚物(PETG) 和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(B)在所述层(B)或至少一个层(B)中包含至少一种激光敏感性添加剂。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(B)(多个层(B))是透明的层。
在优选实施方案中，层(A)包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，非常特别优选对苯二甲酸的至少一种二醇改性的缩聚物或共缩聚物(PETG)作为热塑性塑料，和层(B)(多个层(B))由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，非常特别优选对苯二甲酸的至少一种二醇改性的缩聚物或共缩聚物(PETG) 和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(B)或至少一个层(B)包含至少一种激光敏感性添加剂。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(A)和(B)(多个层(B))是透明的层。
在另外的优选实施方案中，层(A)包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，非常特别优选对苯二甲酸的至少一种二醇改性的缩聚物或共缩聚物(PETG)作为热塑性塑料，其中层(A)用颜料着色为白色或用填料填充，即：是白色的或半透明的，和层(B)(多个层(B))由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，非常特别优选对苯二甲酸的至少一种二醇改性的缩聚物或共缩聚物(PETG) 和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(B)或至少一个层(B)包含至少一种激光敏感性添加剂。特别优选地，在本发明这些优选的实施方案中所述层(B)(多个层(B))是透明的层。
在上面提及的优选的实施方案中层(A)也可以包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物作为热塑性塑料。优选地，所述共混物是聚碳酸酯或共聚碳酸酯与聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物。
在上面提及的优选的实施方案中层(B)(多个层(B))可以优选地另外包含至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
根据本发明存在的层，层(A)、(B)和包含至少一种热塑性塑料的其它层，优选在每种情况下具有的厚度为20μm-850μm，在每种情况下特别优选厚度为25μm-700μm，在每种情况下非常特别优选厚度为30μm-500μm。在此情况下，若干个层可以具有相同的层厚度或所有的层可具有不同的层厚度。优选地，层(B)(多个层(B))具有的层厚度为10μm-300μm，在每种情况下特别优选厚度为12.5μm-200μm，非常特别优选厚度为15μm-150μm。优选地，所述层(A)具有的层厚度为20μm-750μm，在每种情况下特别优选厚度为50μm-700μm，非常特别优选厚度为75μm-650μm。
根据本发明的层状构造可以通过其中通过层压将各塑料膜相互粘结在一起的方式制备，或者通过共挤出制备所述层状构造。
根据本发明的层状构造(优选在通过共挤出制备的情况下)也可以是塑料膜。
因此本发明还提供用于制备层状构造的方法，其中通过层压将各塑料膜相互粘结在一起或者通过共挤出制备所述层状构造。
在层压的情况下，各个膜，例如用于层(B)的至少一层塑料膜和用于层(A)的至少一层塑料膜与任选的用于其它层的另外的塑料膜，以需要的序列叠放在一起并通过层压相互结合。在根据本发明的方法中层压和共挤出的方法也可以组合，因为用于层压的单独的膜已经具有通过共挤出制备的若干个层。
特别地，文献中迄今为止没有描述过用于制备例如在根据本发明的方法中可用于制备根据本发明的层状构造的层(B)的塑料膜。
用于层(B)的所述的塑料膜由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
因此本发明优选地提供了用于制备根据本发明的层状构造的方法，其中
· 至少一种塑料膜或至少一个塑料膜层由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备；
· 将这些塑料膜中的至少一层与用于层(A)的塑料膜和任选的一层或多层另外的塑料膜以需要的序列压合在一起以得到膜叠层；
· 并通过相互层压将这些膜相互结合在一起以得到层状构造。
在所述塑料膜相互叠放的序列中，由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的塑料膜或塑料膜层是所述两个外层之一。在其中使用一层以上的这些塑料膜的情况下，优选两个外层都是由这些包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的塑料膜之一或由此塑料膜层形成。
另外优选其中至少一个层(B)和至少一个层(A)是通过共挤出制备的用于制备根据本发明的层状构造的方法，其中使用包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物用于共挤出所述层(B)。
因此本发明同样提供了单层或多层塑料膜，其包含至少一个包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的层，其特征在于：此层由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
在优选的实施方案中，根据本发明的塑料膜是单层的膜(也称为单层膜)，其由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的层组成。可能的对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物和亚磷酸酯是上面用于根据本发明的层状构造的那些。
在此情况下，根据本发明的单层膜优选具有的厚度为20-300μm，特别优选为30-200μm，非常特别优选为40-150μm。
在本发明的优选的实施方案中，根据本发明的单层膜可以具有至少一种激光敏感性添加剂，其中上面对于根据本发明的层状构造已经提及的激光敏感性添加剂可以用于此。
所述单层膜可以例如通过挤出包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物以形成膜来制备。
在本发明其它的优选实施方案中，根据本发明的塑料膜是至少两层的膜，该膜除了由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(B)之外还具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的另外的层(A)。在此情况下，所述热塑性塑料可以是上面对于根据本发明的层状构造已经提及的那些。具有至少两层的根据本发明的塑料膜的特别优选的实施方案是这样的那些塑料膜，其具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的层(A)和至少两个由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯制备的层(B)，其中至少一个层(A)位于两个层(B)之间。
在此情况下，根据本发明的至少两层的膜优选具有的总厚度为20μm-850μm，在每种情况下特别优选厚度为25μm-700μm，在每种情况下非常特别优选厚度为30μm-500μm。优选地，由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯制备的层(B)(多个层(B))具有的层厚度为10μm-300μm，在每种情况下特别优选厚度为12.5μm-200μm，非常特别优选为15μm-150μm。优选地，包含至少一种热塑性塑料的层(A)具有的层厚度为20μm-750μm，在每种情况下特别优选厚度为50μm-700μm，非常特别优选厚度为75μm-650μm。
在本发明的优选的实施方案中，根据本发明的至少两层的膜在至少一层中可以具有至少一种激光敏感性添加剂，其中上面对于根据本发明的层状构造已经提及的激光敏感性添加剂可以用于此。根据本发明的至少两层的膜在包含至少一种热塑性塑料的至少一个层(A)中可以具有至少一种激光敏感性添加剂。或者，根据本发明的至少两层的膜在由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(B)中或所述层(B)中的至少一个中可以具有至少一种激光敏感性添加剂。根据本发明的至少两层的膜在包含至少一种热塑性塑料的至少一个层(A)中和由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(B)中或所述层(B)中的至少一个中也可以都具有至少一种激光敏感性添加剂。
在本发明优选的实施方案中，根据本发明的至少两层的膜在包含至少一种热塑性塑料的另外的层(A)或所述另外的层(A)中的至少一个中包含至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯或对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物作为热塑性塑料。
优选地，包含至少一种热塑性塑料的另外的层(A)或所述另外的层(A)中的至少一个可以用颜料着色为白色或用填料填充，即：白色的或半透明的。
所述至少两层的塑料膜可以例如通过共挤出或通过层压制备。
在根据本发明的塑料膜(单层膜和至少两层的膜)的非常特别优选的实施方案中，用于由含亚磷酸酯的塑料组合物制备的层（多个层）的对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物是包含环己烷-1,4-二甲醇残基的含量程度基于二醇组分计为15-95mol%，特别优选为20-90mol%，非常特别优选为30-80mol%的那些。
在根据本发明的塑料膜(单层膜和至少两层的膜)的另外的非常特别优选的实施方案中，由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层或多个层另外包含至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其中所述层(多个层)包含聚碳酸酯(多种聚碳酸酯)或共聚碳酸酯(多种共聚碳酸酯)的量基于对应层的塑料组合物的总重量计为30重量%或更低，特别优选为0.1-25重量%，非常特别优选为0.5-20重量%。在此情况下，可能的聚碳酸酯(多种聚碳酸酯)或共聚碳酸酯(多种共聚碳酸酯)是上面对于根据本发明的层状构造已经提及的那些。
根据本发明的塑料膜的实施方案的例子在下面提及，其中这些不应理解为是本发明的限制。
单层膜的例子：
由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的膜。
由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的膜。
由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，至少一种亚磷酸酯和至少一种激光敏感性的添加剂的塑料组合物制备的膜。
2- 层膜的例子：
包含层(B)和另外的层(A)的膜，所述层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备，所述另外的层(A)包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，和/或至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
包含层(B)和另外的层(A)的膜，所述层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备，所述另外的层(A)包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，和/或至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，所述另外的层是白色的或半透明的。
包含层(B)和另外的层(A)的膜，所述层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备，所述另外的层(A)包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，和/或至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
在两个实施方案的例子中，由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的层(B)还可另外包含至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和/或至少一种激光敏感性添加剂。
3- 层膜的例子：
包含两个层(B)和另外的层(A)的膜，所述层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备，所述另外的层(A) 设置在这两个层(B)之间，包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，和/或至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
包含两个层(B)和另外的层(A)的膜，所述层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备，所述另外的层(A) 设置在这两个层(B)之间，包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，优选对苯二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，和/或至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其中所述另外的层是白色的或半透明的。
在两个实施方案的例子中，由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的两个层(B)还可另外包含至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯和/或至少一种激光敏感性添加剂。
除了制备根据本发明的层状构造之外，根据本发明的塑料膜本身尤其适合作为染料扩散热转移印刷法中的色彩受体膜。
根据本发明的层状构造或根据本发明的塑料膜优选适合用于制备安全文件和/或有价文件。
因此本发明还提供了包含至少一个根据本发明的层状构造，优选包含根据本发明的一个层状构造的安全文件和/或有价文件。
优选地，根据本发明的安全文件和/或有价文件是身份识别文件，优选证件卡(身份证卡)，例如身份证、护照、驾照、银行卡、信用卡、保险卡、其它证明卡等。
在根据本发明的层状构造中、在根据本发明的塑料膜中或在根据本发明的安全文件和/或有价文件中，由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(多个层)可以通过染料扩散热转移印刷法印刷上。在此情况下，与其它色彩受体层的塑料组合物相比，发现了特别好的印刷图像色彩强度。
因此本发明还提供了根据本发明的层状构造、根据本发明的塑料膜或根据本发明的安全文件和/或有价文件用于通过染料扩散热转移印刷法印刷由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层或所述层中的至少一层的用途。
在此情况下，在根据本发明的层状构造中、在根据本发明的塑料膜中或在根据本发明的安全文件和/或有价文件中，由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(多个层)具有突出的色彩接收性能。在通过染料扩散热转移印刷法印刷的情况下，令人惊讶地，已经发现印刷油墨渗透进由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(多个层)中大于30μm的深度，优选甚至大于50μm，前提是所讨论的层的层厚度超过30μm，优选地50μm。对于通过染料扩散热转移印刷法印刷来说，在优选的实施方案中因此可以有利地选择在根据本发明的所述层状构造或安全文件和/或有价文件中层(B)(多个层(B))的层厚度或者在根据本发明的塑料膜中由对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物和至少一种亚磷酸酯制备的层(多个层)的层厚度为至少30μm，优选为至少50μm。因此，印刷的图像的色彩强度与较薄的层相比可以再进一步提高。
下面的实施例用于通过举例解释本发明，并不能解释为限制。
实施例
制备或提供用于制备根据本发明的层状构造的母料 ( 组合物 )
实施例1： 配混包含热塑性塑料和激光敏感性添加剂的母料
用于制备包含激光敏感性添加剂的层的母料用常规的双螺杆配混挤出机(ZSK 32)在用于聚碳酸酯的250-330℃的常规的加工温度下进行制备。
配混具有下面组成的母料并接着造粒：
· 聚碳酸酯Makrolon® 3108，来自Bayer MaterialScience AG，含量为99.994重量%
· Flammruß 101 (炭黑，来自Degussa)，具有平均粒度95 nm，含量为0.006重量% (60 ppm)。
实施例2： 配混包含热塑性塑料和作为填料的白色颜料的母料
用于制备包含热塑性塑料和作为填料的白色颜料的层的母料用常规的双螺杆配混挤出机(ZSK 32)在用于聚碳酸酯的250-330℃的常规的加工温度下进行制备。
配混具有下面组成的母料并接着造粒：
· 聚碳酸酯Makrolon® 3108，来自Bayer MaterialScience AG，含量为85重量%
· 作为白色颜料填料的二氧化钛(Kronos® 2230，来自Kronos Titan)，含量为15重量%。
实施例3： 配混包含热塑性塑料和亚磷酸酯的母料
用于制备包含热塑性塑料和作为填料的白色颜料的层的母料用常规的双螺杆配混挤出机(ZSK 32)在用于聚碳酸酯的250-330℃的常规的加工温度下进行制备。
配混具有下面组成的母料并接着造粒：
· 聚碳酸酯Makrolon® 3108，来自Bayer MaterialScience AG，含量为95重量%
· 作为添加剂的三-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)-甲基)亚磷酸酯(CAS 39865-35-5)，含量为5重量%。
实施例4： 配混包含热塑性塑料和色彩浓缩物的母料
用于制备包含热塑性塑料和作为填料的白色颜料的层的母料用常规的双螺杆配混挤出机(ZSK 32)在用于聚碳酸酯的250-330℃的常规的加工温度下进行制备。
配混具有下面组成的母料并接着造粒：
· 聚碳酸酯Makrolon® 3100，来自Bayer MaterialScience AG，含量为99.982重量%
· 作为染料的Macrolex® Violet 3R(溶剂紫36；CAS: 61951-89-1)，含量为0.0071重量%
· 作为染料的Macrolex® Blue RR (1,4-双-[(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-氨基]-9,10-蒽二酮(CAS: 61969-44-6)，含量为0.0109重量%。
实施例5： 对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物
使用54.9重量%的对苯二甲酸、9.3重量%(38 mol%，基于二醇组分计)的乙二醇和35.8重量%(62 mol%，基于二醇组分计)的环己烷二甲醇构成的对苯二甲酸的聚酯作为对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，其具有0.74 dl/g的固有粘度(在苯酚和四氯乙烷的1:1混合物中在25℃下测量)。
制备根据本发明的层状构造
实施例6： 制备用于不含激光敏感性添加剂的层(B)的挤出膜
使用的装置包括
具有105 mm直径(D)和长度41xD的螺杆的挤出机。所述螺杆具有排气区；
十字形头；
特殊的挤出-宽缝喷嘴，1,500 mm宽；
具有水平的辊排列的三辊抛光压延机，第三个辊可以相对于水平方向+/- 45º转动；
滚轴输送机；
用于在两侧上施加保护膜的设备；
取出装置；
卷绕台。
将粒料加入到挤出机的加料斗中。每种材料的熔融和输送在转筒/螺杆的各自增塑系统中进行。熔体由喷嘴到达抛光压延机。所述材料的最终成型和冷却在抛光压延机上(由三个辊组成)进行。使用结构化的钢辊(6面)和结构化的硅酮橡胶辊(2面)用于表面浮雕。用于结构化所述膜表面的橡胶辊公开于Nauta Roll Corporation的US-4 368 240中。所述膜接着通过取出装置运输和之后将该膜卷绕起来。
混合下面组成的配混物：
94重量%实施例5的聚酯
4重量%实施例4的母料和
2重量%实施例3的母料。
在上面描述的装置上由此配混物挤出带有两种结构化面具有85μm层厚度的膜。
实施例7： 制备用于带有激光敏感性添加剂的层(B)的挤出膜
混合下面组成的配混物：
76重量%实施例5的聚酯
18重量%实施例1的母料
4重量%实施例4的母料和
2重量%实施例3的母料。
如实施例6所描述在相同的装置上由此配混物挤出带有两种结构化面具有85μm层厚度的膜。
实施例8： 用于待通过染料扩散热转移印刷法印刷的层的PVC膜(非根据本发明)
氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物Pentacard CC-M278/01覆膜，具有14.8重量%的乙酸乙烯酯含量和85.2重量%的氯乙烯含量，层厚度为大约30μm (Klöckner Pentaplast)。
实施例9： 可通过染料扩散热转移印刷法进行印刷的非可激光识别的文件(身份证卡)的制备(根据本发明)
a) 预压品 (Prelam) 的制备：
膜 1-1 ：具有白色填料含量的膜
由实施例2的母料通过在大约280℃的物料温度下挤出制备厚度125 µm的聚碳酸酯膜，其基于Bayer MaterialScience AG的聚碳酸酯Makrolon 3108®和作为白色颜料填料的二氧化钛(Kronos® 2230，来自Kronos Titan)。
膜 1-2 ：具有白色填料含量的膜
制备具有与膜1-1具有相同组成的厚度为400μm的膜。
如下面所描述由上面提到的膜层压所谓的预压品形式的层状构造：
层(1)：膜1-1，125μm
层(2)：膜1-2，400μm (根据本发明的层(A))
层(3)：膜1-1，125μm。
在上述实验方案中，使用层(1)和(3)以便确保所述层压的卡具有相当的总层厚度(参见ISO IEC 7810:2003)。选择所述卡对称的层状构造以避免卡弯曲。
为此，分别以上述序列由所述膜形成叠层并在Bürkle的层压机上用下面的参数进行层压：
- 将压机预热到175℃
- 在5 bar的压力下压制8分钟
- 在80 bar的压力下压制2分钟
- 将压机冷却到38℃和打开压机。
b) 制备身份证卡
将实施例6的膜在下面条件下层压到如此制备预压品上：
层(1)：实施例6的膜，85μm
层(2)：预压品
层(3)：实施例6的膜，85μm。
为此，分别以上述序列由所述膜形成叠层并在Bürkle的层压机上用下面的参数进行层压：
- 将压机预热到155℃
- 在5 bar的压力下压制8分钟
- 在80 bar的压力下压制2分钟
- 将压机冷却到38℃和打开压机。
实施例10：可通过染料扩散热转移印刷法进行印刷的可激光识别的文件(身份证卡)的制备(根据本发明)
a) 预压品的制备：
以与实施例9中所描述相同的方式制备如实施例9中相同的预压品。
b) 制备身份证卡
将实施例7的膜在下面的条件下层压到如此制备的预压品上：
层(1)：实施例7的膜，85μm
层(2)：预压品
层(3)：实施例7的膜，85μm。
为此，分别以上述序列由所述膜形成叠层并在Bürkle的层压机上在与实施例9中相同的参数下进行层压。
实施例11：可通过染料扩散热转移印刷法进行印刷的带有PVC覆层的非可激光识别的文件(身份证卡)的制备(非根据本发明)
a) 预压品的制备：
如实施例9中所描述制备具有白色填料含量的膜1-1和1-2。
膜 2 ：透明膜
通过在大约280℃的物料温度下挤出制备厚度50μm的聚碳酸酯膜，其基于Bayer MaterialScience AG的聚碳酸酯Makrolon 3108®。
如下面所描述由上面提到的膜层压所谓的预压品形式的层状构造：
层(1)：膜2，50μm
层(2)：膜1-1，125μm
层(3)：膜1-2，400μm
层(4)：膜1-1，125μm
层(5)：膜2，50μm。
在上述实验方案中，使用层(1)和(5)以便确保所述层压的卡具有相当的总层厚度(参见ISO IEC 7810:2003)。选择所述卡对称的层状构造以避免卡弯曲。
为此，分别以上述序列由所述膜形成叠层并在Bürkle的层压机上用下面的参数进行层压：
- 将压机预热到175℃
- 在5 bar的压力下压制8分钟
- 在80 bar的压力下压制2分钟
- 将压机冷却到38℃和打开压机。
b) 制备身份证卡
将实施例8的膜在下面的条件下层压到如此制备预压品上：
层(1)：实施例8的膜，30μm
层(2)：预压品
层(3)：实施例8的膜，30μm。
为此，分别以上述序列由所述膜形成叠层并在Bürkle的层压机上用下面的参数进行层压：
- 将压机预热到155℃
- 在5 bar的压力下压制8分钟
- 在80 bar的压力下压制2分钟。
实施例12： 通过染料扩散热转移印刷法(D2T2印刷法)印刷来自实施例9-11的身份证卡
在Nisca的PR 5310装置上用下面的参数在来自实施例9、10和11的身份证卡上进行印刷实验：
印刷模式： 4-色彩印刷
色带： YMCKO02
分辨率： 300 dpi (11.8 点/mm)。
彩色图像的全面积印刷
结果显示：通过D2T2印刷法引入到包含根据本发明的层状构造的身份证卡中的彩色图像的对比度和因此的图像清晰度与色彩强度显著高于来自对比例11用氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物膜作为覆膜印刷的身份证卡。在包含根据本发明的层状构造的来自实施例9和10的身份证卡中不仅是印刷品的彩色部分而且还有印刷品的黑色部分都显示了显著更好的对比度和显著更好的色彩强度。来自实施例11的身份证卡上以黑色印刷的通道仅为灰色的，但是来自实施例9和10的身份证卡上的这些通道是浓郁的黑色。与来自实施例11的身份证卡上显著较淡的颜色相比，来自实施例9和10的身份证卡上的彩色通道显示了显著更高的色彩亮度和色彩强度。在来自实施例9和10的身份证卡上，图像另外还具有高的图像清晰度，但是在来自实施例11的身份证卡上是模糊的。
实施例13： 激光可书写的身份识别文件的激光雕刻
在Foba的激光装置上使用下面的参数在来自实施例10的身份证卡上进行激光雕刻：
激光介质： Nd:YAG
波长： 1064 nm
功率： 40瓦
电流： 30 A
脉冲频率： 14 kHz
前进速度： 200 mm/秒。
在激光雕刻过程中，信息仅书写到身份证卡的两个激光可书写膜层之一(层(1))上。将完全黑白的女人肖像和灰度级楔(Graustufenkeil)作为信息通过激光雕刻书写进激光可书写层中。
实现了优异的对比度和非常好的灰度分级。

Claims (15)

1.层状构造，包含：
- 至少一个层(A)，其包含至少一种热塑性塑料，和
- 至少一个层(B)，其包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，
其特征在于：层(B)由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
2.根据权利要求1的层状构造，其特征在于：所述亚磷酸酯是包含至少一个氧杂环丁烷基团的亚磷酸酯。
3.根据权利要求1或2的层状构造，其特征在于：用于层(B)的塑料组合物包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物，对于其制备使用1,4-环己烷二甲醇作为至少一部分二醇组分。
4.根据权利要求1-3中至少一项的层状构造，其特征在于：用于制备层(B)的塑料组合物包含含量达0.005-2重量%，优选0.01-1重量%，特别优选0.05-0.5重量%的亚磷酸酯，基于用于制备层(B)的塑料组合物的总重量计。
5.根据权利要求1-4中至少一项的层状构造，其特征在于：层(A)包含至少一种选自如下的热塑性塑料：基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯、与苯乙烯的聚合物或共聚物、透明的热塑性聚氨酯、聚烯烃和对苯二甲酸或萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，优选至少一种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
6.根据权利要求1-5中至少一项的层状构造，其特征在于：所述层(A)是白色或半透明的层。
7.根据权利要求1-6中至少一项的层状构造，其特征在于：所述层(A)位于两个层(B)之间。
8.根据权利要求1-7中至少一项的层状构造，其特征在于：在层(A)和一个或多个层(B)之间具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的另外的层。
9.用于制备根据权利要求1-8中至少一项的层状构造的方法，其特征在于：通过层压将各塑料膜相互粘结在一起或者通过共挤出制备所述层状构造。
10.安全文件和/或有价文件，其特征在于：其包含根据权利要求1-9中至少一项的层状构造。
11.根据权利要求10的安全文件和/或有价文件，其特征在于：其为身份识别文件，优选身份证卡。
12.根据权利要求1-9中至少一项的层状构造或根据权利要求11或12的安全文件和/或有价文件用于通过染料扩散热转移印刷法印刷层(B)或层(B)中的至少一层的用途。
13.单层或多层塑料膜，其包含至少一个包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物的层，其特征在于：此层由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备。
14.根据权利要求13的塑料膜，其特征在于：它具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的另外的层。
15.根据权利要求13或14的塑料膜，其特征在于：其具有至少一个包含至少一种热塑性塑料的层(A)和至少两个由包含对苯二甲酸或萘二甲酸的至少一种缩聚物或共缩聚物与至少一种亚磷酸酯的塑料组合物制备的层(B)，并且至少一个层(A)位于两个层(B)之间。
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