TW201331328A - 紫外線硬化型樹脂組成物，硬化物及光學構件 - Google Patents

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Nippon Kayaku Kk
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Abstract

本發明是有關藉由含有重量平均分子量為1500至30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、及光聚合起始劑(C)的紫外線硬化型樹脂組成物之硬化層，使至少2個基材貼合的光學構件，及用以使至少2個基材貼合的紫外線硬化型樹脂組成物，因此，紫外線硬化型樹脂組成物之硬化性優異，硬化時的收縮小，硬化物的透明性、與基材之接著性且柔軟性優異，極適用作為光學透明接著劑。

Description

紫外線硬化型樹脂組成物，硬化物及光學構件
本發明是有關一種光學基材之黏合中使用的紫外線硬化型樹脂組成物。
近年來，廣泛地使用將如液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等之顯示裝置，與如觸控板之位置輸入裝置加以組合的附觸控板之顯示裝置。此附觸控板之顯示裝置，係在顯示裝置中具備貼合有形成透明電極的玻璃板或相同樹脂製薄膜(例如觸控板)、玻璃製或樹脂製的透明保護板之結構。
在附觸控板之顯示裝置中，在顯示裝置與形成透明電極的玻璃板或相同薄膜或/及玻璃或樹脂製的透明保護板的貼合中，雖是使用兩面黏著薄片的技術，但有氣泡容易進入之問題。因此提議一種以光硬化型樹脂組成物的貼合技術取代兩面黏著薄片之技術(專利文獻1至3)。
另一方面，顯示裝置正發展薄型化及大螢幕化。例如，透明保護板變薄時，藉由以光硬化型樹脂組 成物貼合時的硬化收縮，就有觸控板變形的問題。又，被接著體的材質與玻璃/丙烯酸樹脂、玻璃/聚碳酸酯樹脂不同時，由於熱膨脹或吸濕性的不同，耐濕熱試驗中會有接著面剝離，或是玻璃破裂之問題。為了解決此等問題，而要求能賦予抑制硬化時之收縮、可對基材賦予接著性及柔軟性優之硬化物的光硬化型樹脂組成物，但專利文獻1至3却是得不到可滿足上述條件者。
[先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：國際公開第2010/027041號公報
專利文獻2：日本特開2010-248387號公報
專利文獻3：日本特表2011-511851號公報
本發明之目的是提供一種可使用作為硬化性優異、硬化時的收縮小，硬化物的透明性、與基材的接著性且柔軟性優異之光學透明接著劑之紫外線硬化型樹脂組成物，及提供一種以此等組成物貼合至少2種基材之光學構件。
本發明人等為了解決前述課題，經過精心再三研究之結果，發現：含有具有1500至30000的重量平均分子量之(甲基)丙烯酸聚合物，及有200g/eq.以上之(甲 基)丙烯酸當量且至少具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物之紫外線硬化型樹脂組成物，可以解決上述之課題，遂而完成本發明。
亦即，本發明係有關下述之(1)至(7)的發明。
(1)一種光學構件，係藉由含有重量平均分子量為1500至30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，使至少2個基材貼合者。
(2)如上述(1)所述之光學構件，其是硬化收縮率為3%以下之紫外線硬化型樹脂組成物。
(3)如上述(1)或(2)所述之光學構件，其係製得以橡膠橡膠硬度計(Durometer)E型所測定的柔軟性之值未達20之硬化物的紫外線硬化型樹脂組成物。
(4)如上述(1)至(3)中任一項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使包含選自可具有羥基之碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少一種單體者聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物。
(5)如上述(1)至(4)中任一項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，為具有己內酯改質的二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯。
(6)如上述(1)至(5)中任一項所述之光學構件，其中，該(甲 基)丙烯酸聚合物(A)，係使包含選自可具有羥基之碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少一種單體者聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，為具有己內酯改質的二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯。
(7)如上述(1)至(6)中任一項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯、聚丙二醇 二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯所成群組中之至少一種。
(8)如上述(1)至(7)中任一項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型樹脂組成物為，相對於組成物全體含有48至92重量%之該(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5至40重量%之該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及3至12重量%之光聚合起始劑(C)的樹脂組成物。
(9)一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係使至少二個基材貼合而使用，且含有重量平均分子量為1500至30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)者。
(10)如上述(9)所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係硬化收縮率為3%以下的紫外線硬化型樹脂組成物。
(11)如上述(9)或(10)所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其製得以橡膠硬度計E型所測定之柔軟性之值未達20之硬化物。
(12)如上述(9)至(11)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其硬化收縮率為3%以下，並且，以橡膠硬度計型式E所測定之柔軟性值，為可以賦與未達20之硬化物。
(13)如上述(9)至(12)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自可具有羥基之碳數1至10的烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少一種的單體聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為具有己內酯改質的二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯。
(14)如上述(9)至(13)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物。
(15)如上述(9)至(14)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯、聚丙二 醇 二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯所成群組中之至少一種。
(16)如上述(9)至(15)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯、聚丙二醇 二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯所成群組中之至少一種。
(17)如上述(9)至(16)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，紫外線硬化型樹脂組成物為，相對於組成物全體含有48至92重量%之該(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5至40重量%之該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、及3至12重量%之光聚合起始劑(C)的樹脂組成物。
(18)如上述(9)至(17)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於組成物全體，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)之含量為70至95重量%。
(19)如上述(9)至(18)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於組成物全體，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之含量為10至30重量%。
(20)如上述(9)至(19)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於組成物全體，該(甲基)丙烯酸聚 合物(A)之含量為70至95重量%，硬化收縮率為3.0%以下。
(21)一種硬化物，係在上述(9)至(20)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物中照射活性能量線而得者。
(22)一種觸控板，係使至少2個基材藉由上述(9)至(20)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物貼合而得者。
(23)一種附觸控板之顯示裝置，係至少2個基材藉由上述(9)到(20)中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物貼合而得者。
如依本發明，即可提供一種可用於作為硬化性優異、硬化時的收縮小、硬化物的透明性、與基材的接著性以及柔軟性優異之光學透明接著劑的紫外線硬化型樹脂組成物，以及，提供一種以此貼合之光學構件。
[實施發明之最佳形態]
本發明的使至少2個基材貼合而使用之紫外線硬化型樹脂組成物(以下可僅稱為本發明之樹脂組成物)，係含有重量平均分子量為1500至30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且具有2個以上的(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光 聚合起始劑(C)。
作為本發明之樹脂組成物中含有的(甲基)丙烯酸聚合物(A)者，可以列舉：將丙烯酸系或是甲基丙烯酸系單體(以下稱為(甲基)丙烯酸單體)當作原料而聚合的聚合物，又，(甲基)丙烯酸單體以外的其他聚合性單體與該(甲基)丙烯酸單體的共聚合物。在該共聚合物的情形，可以列舉：理想的是源自(甲基)丙烯酸單體成分為聚合物的主成分，更佳的是相對於源自構成共聚合物之全單體的單體成分總莫耳數，為40莫耳%以上且未達100莫耳%，更佳的是50莫耳%以上且未達100莫耳%之共聚合物。作為(甲基)丙烯酸聚合物(A)者，最好的聚合物是不含(甲基)丙烯酸單體以外的成分，使(甲基)丙烯酸單體聚合而得之均質聚合物或共聚合物。
(甲基)丙烯酸聚合物(A)，係可將含有至少一種上述(甲基)丙烯酸單體之單體混合物藉由溶液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等一般方法來聚合而製造。
特別是，好的製造方法者，可以列舉在高溫下的連續自由基聚合。具體上是藉由以下的製程製造者。首先，將(甲基)丙烯酸單體(及依需要該單體以外的其他聚合性單體)、微量的聚合起始劑及微量的溶劑加以混合。於是，將此等在150℃以上的溫度中，使在高壓下反應10分鐘以上，之後，以分離機將未反應成分與反應得到的(甲基)丙烯酸聚合物分離，可得到目的聚合物。
在目的聚合物中，混入聚合起始劑時，會 有保存安定性變差之虞，故以一面餾除溶劑一面進行反應者，或是(甲基)丙烯酸聚合物經分離而得到之後再餾除溶劑者為佳。
作為(甲基)丙烯酸聚合物(A)之原料使用的(甲基)丙烯酸單體者，可以列舉：可經烷氧基、二烷基取代胺基、羥基、苯基、或苄基等取代之烷基(甲基)丙烯酸酯。例如，可以列舉：(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸n-丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、(甲基)丙烯酸二級-丁酯、(甲基)丙烯酸三級-丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸α-(羥基甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯苄酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等之酯系(甲基)丙烯酸酯等。此等可以使用1種或是2種以上。
(甲基)丙烯酸聚合物(A)係，聚合物全體可為使該(甲基)丙烯酸單體聚合之聚合物，亦可為部分之聚合物中包含源自該(甲基)丙烯酸單體以外之單體成分的聚合物。
作為可共聚合之該(甲基)丙烯酸單體以外之其他聚合性單體者，可以使用具有不飽和雙鍵結合之習知化合物，例如，可以列舉：苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4- 甲氧基苯乙烯；α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-乙基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、α-己基苯乙烯等之烷基苯乙烯類；4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯等之鹵化苯乙烯類；巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸等之具有不飽和雙鍵結合的羧酸類。
此等之中，從組成物對其他成分的溶解性、與硬化物的接著性之觀點而言，作為(甲基)丙烯酸聚合物(A)使用的丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體(本說明書中稱為(甲基)丙烯酸單體)者，係以可具有羥基的碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯為理想。作為可具有羥基的碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯者，可列舉如：羥基取代C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯或非取代C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯。例如，可以列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等之C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等之具有羥基的C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸單體以外之其他聚合性單體者，以苯乙烯等為佳。
作為理想之(甲基)丙烯酸聚合物(A)者，可以列舉：以相對於源自構成該聚合物之單體成分的總莫耳數，源自(甲基)丙烯酸單體成分為40至100莫耳%之聚合物為佳，較佳的是60至100莫耳%，更佳的是80至100 莫耳%。最好的是可列舉：源自(甲基)丙烯酸單體成分為佔100莫耳%之聚合物(以下，亦稱為(甲基)丙烯酸酯聚合物)。
(甲基)丙烯酸聚合物(A)是以末端等不含(甲基)丙烯醯基者為理想。
本發明中，作為(甲基)丙烯酸聚合物(A)的重量平均分子量者，是1500至30000，理想的是3000至20000，特佳的是5000至15000。重量平均分子量過少時，硬化物的接著性有變差之傾向，另一方面，過多時，由於不易在其他之單體中溶解或是變的白濁而不佳。
(甲基)丙烯酸聚合物(A)，也可以作成市售品而容易取得。例如，可以列舉：東亞合成(股)公司製之「ARUFON系列」。可作成UP-1170或UH-2190等而取得。
(A)成分在本發明的樹脂組成物中之重量比率(相對於本發明的樹脂組成物之總量的比率，以下相同)，一般為20重量%至95重量%，以50重量%至95重量%為佳，以70重量%至95重量%左右較佳，尤以70重量%至90重量%為特佳。過少時接著性差，過多時硬化性變差。剩餘部分是(B)成分及(C)成分。
又，(A)成分的含量，相對於本發明的樹脂組成物之總量，也是以48至92重量%的情形為佳。
作為本發明的樹脂組成物中所含的(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且具有2個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)者，是以(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯 化合物(也稱為該二(甲基)丙烯酸酯化合物)為理想。作為該二(甲基)丙烯酸酯化合物者，以具有已內酯改質之乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯為佳。具體上可列舉如：己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯(日本化藥(股)公司製KAYARAD HX-220、(甲基)丙烯酸當量：270)、己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯(日本化藥(股)公司製KAYARAD HX-620、(甲基)丙烯酸當量：384、日本化藥(股)公司製KAYARAD HX-220、(甲基)丙烯酸當量：270)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P240A、(甲基)丙烯酸當量：267)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P270A、(甲基)丙烯酸當量：412)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P2100A、(甲基)丙烯酸當量：555)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P2200A、(甲基)丙烯酸當量：1055)、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯(日油(股)公司製Blemmer-ADT-250、(甲基)丙烯酸當量：207)、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-PTG9A、(甲基)丙烯酸當量：379)、聚環氧乙烷改質雙酚A二丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-321A、(甲基)丙烯酸當量：388)，但從對光學構件之密著性而言，以己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯(日本化藥(股)公司製KAYARAD HX-620、(甲基)丙烯酸當量：384、日本化藥 (股)公司製KAYARAD HX-220、(甲基)丙烯酸當量：270)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P270A、(甲基)丙烯酸當量：412)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P2100A、(甲基)丙烯酸當量：555)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P2200A、(甲基)丙烯酸當量：1055)、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-PTG 9A、(甲基)丙烯酸當量：379)為特佳。其中，由於硬化收縮率小、柔軟性優異，故以己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯(日本化藥(股)公司製KAYARAD HX-620、(甲基)丙烯酸當量：384)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P270A、(甲基)丙烯酸當量：412)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P2100A、(甲基)丙烯酸當量：555)、聚丙二醇 二丙烯酸酯(日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-P2200A、(甲基)丙烯酸當量：1055)為特佳。
在此，本發明的樹脂組成物中所含有的上述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之(甲基)丙烯酸當量通常是200g/eq.以上，以300g/eq.以上為佳，以400g/eq.以上為特佳。
由於太高時恐怕會影響接著性等，故通常是在3000g/eq.以下為佳，較佳是在2000g/eq.以下，更佳是在1500 g/eq.以下，最佳是在1200g/eq.以下。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之(甲基)丙烯酸當量之理想範圍者，是在250至3000g/eq.，較佳是在300至1500g/eq.，更佳是在350至1500g/eq.左右，最佳是在350至1200g/eq.左右。
(B)成分在本發明的樹脂組成物中之重量比率，通常是在5至40重量%，理想的是10重量%至30重量%，更佳的是15至25重量%左右。太少時硬化性差，太多時收縮變大。
作為本發明的樹脂組成物中所含有的光聚合起始劑(C)者，並無特別限定，例如，可以列舉：1-羥基環己基苯基酮(Irgacure-184；BASF製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(ONE；Lamberti製)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure-2959；BASF製)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(Irgacure-127；BASF製)、2,2-二甲氧基-2-苯基乙醯苯(Irgacure-651；BASF製)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Darocur 1173；BASF製)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-嗎啉基-丙烷-1-酮(Irgacure-907；BASF製)、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4三甲基戊基膦氧化物等。從透明性而言，以1-羥基環己基苯基酮(Irgacure-184；BASF 製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(Esacure KIP 150；Lamberti製)、苯基乙醛酸甲基酯(Darocur MBF；BASF製)為佳。又，從良好地作成接著劑內部硬化性之觀點而言，以2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基膦氧化物(Speedcure TOP；LAMBSON公司製)為佳。
本發明的樹脂組成物中，此等(C)成分是可將1種或2種以上以任意之比率混合使用。(C)成分在本發明的樹脂組成物中的重量比率，通常是1至15重量%，理想的是2至12重量%，特佳的是3至12重量%。
又，亦可將可成為光聚合起始助劑的胺類等與上述之光聚合起始劑併用。作為可使用之胺類等，可以列舉；安息香酸2-二甲基胺基乙酯、二甲基胺基苯乙酮、p-二甲基胺基安息香酸乙基酯、或是，p-二甲基胺基安息香酸異戊基酯等。該胺類等之光聚合起始助劑，通常即使不使用也可以，但在使用時，在本發明的樹脂組成物中的含量，通常是0.005至5重量%，理想的是0.01至3重量%。
在本發明的樹脂組成物中，於不損及本發明的特性範圍下，可含有除了(B)以外之(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。作為(B)以外之(甲基)丙烯酸酯化合物(D)者，可以適用具有1個以上(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯。
又，在本發明中，(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的意思。
作為(B)成分以外之(甲基)丙烯酸酯化合物(D)者，只要為不含在(B)成分中之(甲基)丙烯酸酯化合物即 可，此種類並無特別限定。例如，可以使用：不含在(B)成分中之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)、不含在(B)成分中之環氧基(甲基)丙烯酸酯(D-2)、不含在(B)成分中之(甲基)丙烯酸酯單體(D-3)等。
在此，(甲基)丙烯酸酯單體(D-3)係指，在(甲基)丙烯酸酯之中，除去前述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)及環氧基(甲基)丙烯酸酯(D-2)者。
可含在本發明的樹脂組成物中之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)，是藉由多元醇、多元異氰酸酯及含有羥基之(甲基)丙烯酸酯反應而得。
作為多元醇者，可列舉如：新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等之碳數1至10的烷二醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇等之三醇、三環癸烷二羥甲基、雙-[羥基甲基]-環己烷等之具有環狀骨架的醇等、藉由此等多元醇與多元酸(例如，琥珀酸、苯二甲酸、六氫苯二甲酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫苯二甲酸酐等)之反應而可得到之聚酯多元醇、藉由多元醇與ε-己內酯之反應而得到之己內酯醇、聚碳酸酯多元醇(例如，藉由1,6-己二醇與二苯基 碳酸酯之反應而得到之聚碳酸酯二醇等)或是聚醚多元醇(例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇、環氧乙烷改質雙酚A等)等。從對基材的密著性之觀點而言，以分子量在2000以上的聚丙二醇為特佳。
作為有機多元異氰酸酯者，例如，可以列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯或是二環戊基異氰酸酯等。
又，作為含有羥基之(甲基)丙烯酸酯者，例如，可以使用：羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丁基(甲基)丙烯酸酯等之羥基C2至C4烷基(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基環己基 單(甲基)丙烯酸酯、羥基已內酯(甲基)丙烯酸酯等。
前述反應，例如是如下述般進行。即，在多元醇中混合使該羥基每1當量中的有機多元異氰酸酯之異氰酸酯基成為1.1至2.0當量，更佳的是1.1至1.5當量，反應溫度理想的是在70至90℃中反應，而合成胺基甲酸酯寡聚物。其次，使胺基甲酸酯寡聚物之每1當量異氰酸酯基，與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物之羥基成為1至1.5當量之方式混合，在70至90℃中反應，可以得到作為目的物的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)之重量平均分子量者，理想的是500至25000左右，更佳的是700至10000，特佳的是800至5000。重量平均分子量過少時收縮變大，過大時變成硬化性不足。
在本發明的樹脂組成物中，通常也可以不含上述(D-1)成分。可將1種或2種以上之上述(D-1)成分，相對於該樹脂組成物之總量，以0至90重量%的比率，任 意混合來使用。(D-1)成分，在本發明的樹脂組成物中之重量比率，通常是在5至90重量%，理想的是20至80重量%，更佳的是25至50重量%。
本發明的樹脂組成物中，在不損及本發明的特性範圍內，可以使用環氧基(甲基)丙烯酸酯(D-2)。通常，在本發明的樹脂組成物中，也可以不含環氧基(甲基)丙烯酸酯(D-2)。由於環氧基(甲基)丙烯酸酯是有提高硬化性或硬化物之硬度或提高硬化速度之機能，故可因應需要而使用。又，作為環氧基(甲基)丙烯酸酯者，只要為可藉由縮水甘油基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到者即可使用，作為為了得到理想使用之環氧基(甲基)丙烯酸酯的縮水甘油基醚型環氧化合物者，可以列舉：雙酚A或是此之環氧烷加成物之二縮水甘油基醚、雙酚F或是此之環氧烷加成物之二縮水甘油基醚、氫化雙酚A或是此之環氧烷加成物之二縮水甘油基醚、氫化雙酚F或是此之環氧烷加成物之二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、新戊基二醇二縮水甘油基醚、丁二醇二縮水甘油基醚、己二醇二縮水甘油基醚、環己烷二甲醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚等。
環氧基(甲基)丙烯酸酯係可藉由將此等縮水甘油基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸，在下述之條件中反應而得。
相對於縮水甘油基醚型環氧化合物之環氧基1當量，(甲基)丙烯酸是以0.9至1.5莫耳，更佳是以0.95 至1.1莫耳之比率反應。反應溫度是以80至120℃為理想，反應時間是10至35小時左右。為了促進反應，例如是以使用三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基銨氯化物等之觸媒為佳。又，反應中，作為為了防止聚合之阻聚劑者，例如，也可以使用對甲氧基酚、甲基氫醌等。
作為可適用在本發明中之環氧基(甲基)丙烯酸酯者，係經由雙酚A型之環氧化合物得到之雙酚A型環氧基(甲基)丙烯酸酯。本發明中，作為環氧基(甲基)丙烯酸酯(D-2)的重量平均分子量者，是以500至10000為佳。
本發明的樹脂組成物中，相對於該樹脂組成物之總量，此等(D-2)成分是以0至90重量%之比率，可任意地混合1種或2種以上來使用。(D-2)成分，在本發明的樹脂組成物中，雖可為0，但在使用時，本發明的樹脂組成物中之重量比率，通常是5至90重量%，理想的是20至80重量%，更佳的是25至50重量%。
在此，從在硬化物中具有柔軟性之觀點而言，在使用環氧基(甲基)丙烯酸酯時，本發明的樹脂組成物中之重量比率是以20重量%以下為理想，以10重量%以下為更佳，以5重量%以下為特佳。
可作為(B)以外之(甲基)丙烯酸酯(D)使用的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯單體(D-3)者，並無特別限定。例如，作為具有1個(甲基)丙烯醯基者，可以列舉：異辛基(甲基)丙烯酸酯、異戊基(甲基)丙烯酸酯、月桂基 (甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、異肉豆蔻基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉基(甲基)丙烯酸酯、苯基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷改質壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、二環戊二烯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基 丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-511A)、二環戊烯基氧乙基 丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-512A)、二環戊烯基氧基 甲基丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-512M)、二環戊基 丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-513A)、二環戊基 甲基丙烯酸酯(例如，日立化成工業(股)公司製FANCRYL FA-513M)、1-金剛烷基 丙烯酸酯(例如，出光興產(股)公司製Adamantate AA)、2-甲基-2-金剛烷基 丙烯酸酯(例如，出光興產(股)公司製Adamantate MA)、2-乙基-2-金剛烷基 丙烯酸酯(例如，出光興產(股)公司製Adamantate EA)、1-金剛烷基 甲基丙烯酸酯(例如，出光興產(股)公司製Adamantate AM)、環氧乙烷改質苯氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質丁氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改質辛基氧化磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
可作為(甲基)丙烯酸酯單體(D-3)使用的具有2個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯單體者，可列舉如：環己烷-1,4-二甲醇 二(甲基)丙烯酸酯、環己烷-1,3-二甲醇 二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基 二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化藥(股)公司製、Kayarad R-684、三環癸烷二羥甲基 二丙烯酸酯等)、二噁烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化藥(股)公司製、Kayarad R-604、二噁烷二醇 二丙烯酸酯)、新戊二醇 二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇 二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質1,6-己二醇 二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇 二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改質新戊二醇 二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改質雙酚A型 二(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改質磷酸 二(甲基)丙烯酸酯等。但是，在上述例示化合物中，含有(B)成分之上位概念下的例示化合物之情形(例如，聚丙二醇 二(甲基)丙烯酸酯等之情形)，係指除去在(B)成分中所含之範圍的該化合物之意。
在本發明的樹脂組成物中，於不損及本發明之特性範圍下，除了具有1個或2個上述(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯之外，可具有3個以上之(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯。通常，在本發明的樹脂組成物中，也可以不含此等。可因應需要而包含，例如可列舉如：三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷 三(甲基) 丙烯酸酯等之三羥甲基C2至C10烷烴 三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基 三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基 三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基 三(甲基)丙烯酸酯等之三羥甲基C2至C10烷烴聚烷氧基 三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯醯基氧乙基]三聚異氰酸酯、新戊四醇 三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯等之環氧烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚乙氧基 四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚丙氧基 四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇 四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷 四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇 四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇 五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇 六(甲基)丙烯酸酯等。
在本發明的樹脂組成物中，通常也可以不含此等(甲基)丙烯酸酯單體(D-3)成分。可因應需要而將1種或2種以上以任意比率混合使用。(D-3)成分在本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中的重量比率，通常是0至90重量%，理想的是0至50重量%，更佳的是0至30重量%。又，依情形之不同，為5至90重量%，理想的是20至80重量%，更佳的是25至50重量%。
在本發明的紫外線硬化型樹脂組成物中，可因應需要加入：抗氧化劑、有機溶劑、矽烷偶合劑、阻聚劑、塗平劑、抗静電劑、表面潤滑劑、螢光增白劑、光安定劑(例如，受阻胺化合物等)、充填劑等之添加劑。
作為抗氧化劑之具體例，例如，可列舉：BHT、2,4-雙-(n-辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-三級丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、新戊四醇基肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫基-二伸乙基雙[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-三級丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3-三級丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基-氫肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)苯、三(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)三聚異氰酸酯、辛基化二苯基胺、2,4-雙[(辛硫基)甲基-o-甲酚、異辛基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、二丁基羥基甲苯等。
作為有機溶劑之具體例者，例如，可以列舉：甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類、二甲基碸、二甲基亞碸、四氫呋喃、二噁烷、甲苯、二甲苯等。
作為矽烷偶合劑之具體例者，例如，可以列舉：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苄基胺基)乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽 酸鹽、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷等之矽烷系偶合劑；異丙基(N-乙基胺基乙基胺基)鈦酸鹽、異丙基三異硬脂醯基鈦酸鹽、鈦二(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸鹽、四異丙基二(二辛基磷酸酯)鈦酸鹽、新烷氧基三(p-N-(β-胺基乙基)胺基苯基)鈦酸鹽等之鈦系偶合劑；乙醯丙酮酸鋯、甲基丙烯酸鋯、丙酸鋯、新烷氧基鋯酸鹽、新烷氧基三新癸醯基鋯酸鹽、新烷氧基三(十二醯基)苯磺醯基鋯酸鹽、新烷氧基三(乙二胺乙基)鋯酸鹽、新烷氧基三(m-胺基苯基)鋯酸鹽、碳酸鋯銨、乙醯丙酮酸鋁、甲基丙烯酸鋁、丙酸鋁等之鋯或鋁系偶合劑等。
作為阻聚劑的具體例者，可以列舉：對甲氧基酚、甲基氫醌等。
作為光安定劑的具體例者，可以列舉：1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基(甲基)丙烯酸酯(ADK(股)公司製、LA-82)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇及與3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷之混合酯化合物、癸烷二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基) 癸二酸酯、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-甲基丙烯酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸烷二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1,-二甲基乙基過氧化氫與辛烷之反應生成物、N,N’,N”,N'''-四(4,6-雙-(丁基-N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁基胺．1,3,5-三嗪．N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺之縮聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5．1．11．2]二十一烷-21-酮、β-丙胺酸、N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷基-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5．1．11．2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧雜-3,20-二氮雜二環[5．1．11．2]-二十一烷-20-丙酸十二基酯/十四烷基酯、丙二酸、[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇之高級脂肪酸酯、1,3-苯二羧醯胺、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基 -4-哌啶基)等之受阻胺系、辛苯酮(Octabenzone)等之二苯甲酮系化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-三級戊基苯基)苯并三唑、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯與聚乙二醇之反應生成物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基酚等之苯并三唑系化合物、2,4-二-三級丁基苯基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯系、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]酚等之三嗪系化合物等，而以受阻胺系化合物為特佳。
作為充填劑的具體例者，例如，可以列舉：結晶二氧化矽、熔融二氧化矽、氧化鋁、鋯石、矽酸鈣、碳酸鈣、碳化矽、氮化矽、氮化硼、氧化鋯、鎂橄欖石、塊滑石、尖晶石、氧化鈦、滑石等之粉體或是將此等球形化之小珠等。
上述各種添加劑，可因應需要而在0至3重量%的範圍內使用。存在本發明之樹脂組成物中時，各種添加劑的光硬化型透明接著劑組成物中的重量比率，是0.01至3重量%，理想的是0.01至1重量%，更佳的是0.02至5重量%。
本發明的樹脂組成物，係可將前述之(A)成分、(B)成分及(C)成分，且因應必要，進一步將上述任意 之各成分在常溫至80℃中混合溶解而得，且依必要而將夾雜物經過濾等之操作而去除。本發明的接著用樹脂組成物，考慮到塗布性，使25℃的黏度調節成300至15000 mPa‧s範圍之方式，宜適當地調整成分的調配比率。
本發明之樹脂組成物的硬化物之硬化收縮率是以3.0%以下為佳，更佳是2.0%以下，特佳是1.0%以下。藉由此，當紫外線硬化型樹脂組成物在硬化時，可減低樹脂硬化物中所蓄積的內部應力，可有效地防止基材與包含紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物之層的界面之變形。
又，玻璃等之基材較薄時，從硬化收縮率大使得硬化時之翹曲變大開始，顯示性能會受到大的影響，由該觀點，亦以硬化收縮率少者為佳。
又，上述硬化物以具有柔軟性者為佳。柔軟性在橡膠硬度計(Durometers)E型所得之值，是以20以下為佳，較佳的是15以下，更佳的是未達10。
本發明之樹脂組成物的硬化物之400nm至800nm的透過率是以90%以上為佳。此係透過率未達90%時，因光難以穿透，在顯示裝置中使用時會導致能見度下降之故。
又，由於硬化物之400nm至450nm的透過率高而可進一歩期待能見度的提高，故400nm至800nm的透過率是以90%以上為佳。
本發明之樹脂組成物的重工性(rework)亦為 優異。
通常為了重做，將貼合的基材加熱後，使用鐵線藉由切開接著劑層而進行基材與接著劑層的剝離。此時為了容易剝離而使用溶劑，但在本發明中，組成物的成分由於剝離性優異，即使是使用異丙醇等之醇類的溶劑亦可易於進行剝離。
本發明之樹脂組成物，係極為有用作為用來得到至少2個基材經貼合而得的光學構件之光硬化型透明接著劑。所貼合之2個基材中，至少1個是為了使該接著劑硬化之光透過的透明基材。
該光學構件，係可在貼合的2個基材之至少任何一方基材的貼合面上，塗布上述本發明之樹脂組成物，形成塗布層，再以2個基材之貼合面，以包夾該塗布層的方式貼合，從透明基材側照射紫外線，藉由硬化塗布層而得。
更具體，例如，在單方之基材，使用狹縫塗布機、滾筒塗布機、旋轉塗布機、網版印刷法等的塗布裝置，樹脂經塗布之膜厚成為10至300μm之方式塗布，再貼合另一方之基材，從透明基材側，照射紫外線至近紫外線(波長200至400nm附近)之光線並使其硬化，即可得到貼合有至少2個基材之光學構件。照射量以約50至3000mJ/cm2為佳，特佳的是100至2000mJ/cm2左右。藉由紫外線至近紫外線的光照射而硬化，只要可以照射紫外線至近紫外線之光線的燈即可，而不論光源。例如，可以列舉： 低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、脈衝氙弧燈或無電極燈等。
以下，例示本發明的樹脂組成物的理想態樣。
同時，下述中之%若無特別論述，則表示重量%。
(i)一種紫外線硬化型樹脂組成物(以下單稱為組成物)，係用以貼合至少二個基材而使用，並且，含有重量平均分子量為1500至30000之(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)，相對於組成物的總量，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量是20至95%，剩餘的是(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
(ii)如上述(i)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量為50至95%。
(iii)如上述(i)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量為70至90%。
(iv)一種紫外線硬化型樹脂組成物(以下單稱為組成物)，其係用以貼合至少二個基材而使用，並且，含有重量平均分子量為1500至30000之(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)，相對於組成物的總量，(甲基)丙 烯酸酯化合物(B)的含量是5至40%，剩餘的是(甲基)丙烯酸聚合物(A)及光聚合起始劑(C)。
(v)如上述(iv)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量為10至30%。
(vi)如上述(i)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量為48至92%、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量為5至40%、及光聚合起始劑(C)的含量為3至12%。
(vii)如上述(i)至(vi)中任一項所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)為含有選自可具有羥基之碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少1種單體的單體經聚合而得之(甲基)丙烯酸聚合物。
(viii)如上述(vii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)為將源自選自可具有羥基之碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少1種單體的成分，相對於源自全單體成分的總莫耳數，至少含有50莫耳%之(甲基)丙烯酸聚合物。
(ix)如上述(viii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)為使選自可具有羥基之碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少1種單體之(甲基)丙烯酸聚合物聚合的(甲基)丙烯酸聚合物。
(x)如上述(vii)至(ix)中任一項所記載的組成物，其係可具有羥基之碳數1至10烷基(甲基)丙烯酸酯為選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2- 乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種單體。
(xi)如上述(i)至(x)中任一項所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的重量平均分子量為3000至200000。
(xii)如上述(xi)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的重量平均分子量為5000至15000。
(xiii)如上述(i)至(xii)中任一項所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為(甲基)丙烯酸當量是200g/eq.以上且具有2個丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物。
(xiv)如上述(xiii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸當量至少為250g/eq.。
(xv)如上述(xiii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸當量至少為300g/eq.。
(xvi)如上述(xiii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸當量至少為350g/eq.。
(xvii)如上述(xiii)至(xvi)中任一項所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸當量最多為3000。
(xviii)如上述(xvii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸當量最多為1500。
(xix)如上述(xvii)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸當量最多為1200。
(xx)如上述(i)至(xix)中任一項所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為具有己內酯改質之二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇二(甲基)丙烯酸酯。
(xxi)如上述(xx)所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇二(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種。
(xxii)如上述(i)至(xxi)中任一項所記載的組成物，其中，硬化物的硬化收縮率為3%以下。
(xxiii)如上述(xxii)所記載的組成物，其中，硬化物的硬化收縮率為2%以下。
(xxiv)如上述(xxii)所記載的組成物，其中，硬化物的硬化收縮率為1%以下。
(xxv)如上述(i)至(xxiv)中任一項所記載的組成物，其中，以橡膠橡膠硬度計E型測定之硬化物的柔軟性以橡膠橡膠硬度計E型所測之值在20以下。
(xxvi)如上述(xxv)所記載的組成物，其中，該柔軟性以橡膠橡膠硬度計E型所測之值在15以下。
(xxvii)如上述(xxv)所記載的組成物，其中，該柔軟性為橡膠橡膠硬度計E型所測之值在10以下。
(xviii)如上述(i)至(xxvii)中任一項所記載的組成物，其中，硬化物的折射率為1.45至1.55。
(xxix)如上述(i)至(xxviii)中任一項所記載的組成物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)為(甲基)丙烯酸酯聚合物。
本發明的樹脂組成物是可適用在使2種以上基材(理想的是光學基材)貼合而得到光學構材者，該基材方面並無特別限定，惟以板狀或薄片狀之光學基材為佳。作為板狀或薄片狀之光學基材者，例如可以列舉：透明板等之板、薄片、顯示體(畫像顯示裝置)、觸控板、後述之光學機能材料等。
又，在觸控板中，本發明的樹脂組成物，係可適用作為使複數之透明板貼合之接著劑。
作為透明板之材質者，可以使用各樣之材料。具體上，可以使用：由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC與PMMA之複合體、玻璃、環烯烴共聚合物(COC)、環烯烴聚合物(COP)、三乙醯基纖維素(TAC)、丙烯酸樹脂等之樹脂(塑膠)製作的透明板或薄片、或是，積層有複數片的此等之偏光板等的機能性透明積層板或薄片、由無機玻璃所製作的透明板[無機玻璃板，及其加工品(例如：透鏡、棱鏡、ITO玻璃)]等。
本發明的樹脂組成物亦可作為貼合觸控板與薄片或板之接著劑使用。
在此，作為薄片者，可以列舉：圖標薄片(lcon sheet)、化妝薄片、保護薄片，作為板者，可以列舉： 膠合板、保護板(以下，將此等之薄片或是板合在一起，也稱為保護用基材)。於是，作為薄片及板的材質者，可適用以下所列舉作為透明板的材質者。又，作為觸控板的接觸面之材質者，可以列舉：玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA的複合物、COC、COP。
本發明中之觸控板，例如是，可在上述保護用基材的貼合面或觸控板的接觸面之至少任一方，塗布本發明的樹脂組成物而形成塗布層，以上述保護用基材的貼合面與觸控板的接觸面夾住該塗布層的方式使兩者貼合，將塗布層藉由紫外線照射使之硬化而得到，在接觸面上可得到具有保護用基材的本發明之觸控板。
本發明的樹脂組成物，係可適用在為了使光學機能材料(基材)對液晶顯示裝置等的顯示裝置之顯示面的貼合。作為顯示裝置者，可以列舉：玻璃上貼有偏光板之液晶顯示裝置(LCD)、EL(電激發光；electroluminescence)顯示裝置、EL照明、電子紙或電漿顯示裝置等之顯示裝置。又，作為光學機能材料(基材)者，可以列舉：丙烯酸板、PC板、PET板、PEN板等之透明塑膠板、強化玻璃、觸控板。
本發明的顯示裝置，係可在顯示裝置的顯示面或是上述光學機能材料之貼合面的至少任一面上，塗布本發明的樹脂組成物而形成塗布層，將該塗布層，以顯示裝置的顯示面與上述光學機能材料之貼合面夾住的方式，使兩者貼合，再將塗布層，藉由紫外線照射使之硬化 而得。於是，本發明的顯示裝置，係在顯示面上使光學機能材料藉由本發明之樹脂組成物之硬化物層貼合而成為顯示裝置。
又，本發明之附觸控板的顯示裝置，係具有依保護用基材、觸控板及顯示裝置之順序積層，各個之間以接著劑貼合之構造，保護用基材與觸控板之觸控面之間，或是，顯示裝置之顯示面，與觸控板之，與觸控面相反側之基材面之間，的至少任一方，係有藉由本發明的樹脂組成物之硬化物層貼合之構造。
將本發明的樹脂組成物，在作為用以貼合透明板等之接著劑使用時，為了提高能見度，其硬化物的折射率是以1.45至1.55為佳。
只要在該折射率的範圍內，可降低與作為透明板使用的基材之折射率的差，抑制光之散射而可降低光損失。
將本發明的光學構件之理想態樣在以下例示。
(I)一種光學構件，係藉由前述(i)至(xxix)中任一項所記載的紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層，或是，藉由用以解決問題之手段之項記載的(9)至(18)中任一項所記載的紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層，使至少二片基材貼合而成者。
(II)如上述(I)所述之光學構件，其中，光學構件為觸控板。
(III)如上述(II)所述之光學構件，其中，一方的基材為保 護用基材，另一方之基材為觸控板。
(IV)如上述(I)所述之光學構件，其中，一方的基材為光學機能材料，另一方之基材為顯示裝置。
(V)如上述(I)所述之光學構件，其中，基材為保護用基材、觸控板及顯示裝置等三者，此三者是依此順序積層，並且，各個基材之間以接著劑層接著，至少任一者接著劑層是上述之硬化物層。
(VI)如上述(I)所述之光學構件，其中，基材為保護用基材及顯示裝置，保護用基材為在顯示裝置之顯示面上積層，兩者為以上述之硬化物層接著。
將顯示裝置與光學機能材料，以本發明的樹脂組成物貼合之顯示板是可以組裝在，例如：電視機、小型遊戲機、行動電話、個人電腦等之電子機器中。
[實施例]
以下，藉由實施例更具體說明本發明，但本發明並不侷限於此等之實施例。
將實施例1至6、比較例1至2如表1所示組成般，分別將原料化合物均勻混合，分別調製成紫外線硬化型樹脂組成物。
又，在表1中以簡稱所示之各成分係如下述。
UP-1170：丙烯酸聚合物、重量平均分子量8000、東亞合成(股)公司製
UH-2190：丙烯酸聚合物、重量平均分子量6000、東亞合 成(股)公司製
HX-220：己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸當量：270，日本化藥(股)公司製
HX-620：己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸當量：384，日本化藥(股)公司製
FA-P270A：聚丙二醇二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸當量：412，日立化成工業(股)公司製
FA-P2100A：聚丙二醇二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸當量：555，日立化成工業(股)公司製
FA-P2200A：聚丙二醇二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸當量：1055，日立化成工業(股)公司製
FA-PTG9A：聚四亞甲二醇二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸當量：379，日立化成工業(股)公司製
TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸當量：150，Sartomer公司製
SR-495B：己內酯改質羥基乙基 丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸當量：344，Sartomer公司製
Irgacure-184：1-羥基環己基苯基酮、BASF公司製
使用所得到之本發明的紫外線硬化型樹脂組成物或比較例之紫外線硬化型樹脂組成物進行以下之評價。
硬化性：
以2張厚度1mm之載玻片上，使得到的紫外線硬化型樹脂組成物的厚度成為200μm之方式貼合， 進行穿過玻璃照射高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧(Ozoneless))2000mJ/cm2的紫外線，確認硬化狀態。
○…完全硬化
△…半硬化狀態
x…無硬化
硬化收縮率：
以2張塗布有氟系離型劑之厚度1mm的載玻片，使得到的紫外線硬化型樹脂組成物的厚度成為200μm方式貼合，進行穿過玻璃照射高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)2000mJ/cm2的紫外線使之硬化，製作膜比重測定用的硬化物。將此依據JIS K7112 B法，測定硬化物之比重(DS)。又，測定在25℃樹脂組成物的液比重(DL)，依下式算出硬化收縮率。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
◎…未達1.0%
○…1.0%以上且未達3.0%
×…3.0%以上
接著性：
將厚度0.8mm的載玻片與厚度0.8mm的丙烯酸板(亞克力板)，使得到的紫外線硬化型樹脂組成物的厚度成為200μm之方式貼合，進行穿過玻璃照射高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)2000mJ/cm2的紫外線，製作評價用樣品。將此在85℃，85%RH環境下放置500小時，目視下確認剝離情形。
○…無剝離
×…有剝離
柔軟性：
使得到的紫外線硬化型樹脂組成物充分硬化，依據JIS K7215，測定橡膠硬度計E型硬度，評價柔軟性。
◎…未達10
○…10以上且未達20
△…20以上且未達40
×…40以上
(透明性)：
以2張塗布有氟系離型劑之厚度1mm的載玻片，使得到的紫外線硬化型樹脂組成物的厚度成為200μm之方式貼合，進行穿過玻璃照射高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)2000 mJ/cm2的紫外線，製作透明性測定用的硬化物。透明性是使用分光光度計(U-3310，日立高科技(股)公司製)，測定400至800nm的透過率。
○…透過率98%以上
×…透過率未達98%
由表1的結果，含有特定的重量平均分子量的(甲基)丙烯酸聚合物、(甲基)丙烯酸當量為200 g/eq.以上且至少具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物之實施例1至6的本發明之樹脂組成物，由於硬化性優異，硬化時的收縮率小，硬化物的透明性、與基材之接著 性優異，並且，硬化物的柔軟性也優異，故可適用為光學透明接著劑。另一方面，如比較1般，(甲基)丙烯酸當量未達200g/eq.且具有2個以上的(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物，或是如比較2般，(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且具有1個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物，不可能達到本發明之特徵。
[產業上之可利用性]
為了貼合二個基材而使用的本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，由於對基材的接著性良好，硬化收縮率小並具有柔軟性，而且，可見光透過性亦佳，故可用於貼合光學基材而得到光學構材。尤其，在觸控板或附觸控板之顯示裝置中的光學基材之貼合中特別有用。

Claims (23)

  1. 一種光學構件，係藉由含有重量平均分子量為1500至30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，使至少2個基材貼合者。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其係硬化收縮率為3%以下的紫外線硬化型樹脂組成物。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其製得以橡膠硬度計E型所測定之柔軟性的值未達20之硬化物的紫外線硬化型樹脂組成物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使包含選自可具有羥基之碳數1至10的烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少一種之單體聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為具有己內酯改質的二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使包含選自可具有羥基之碳數1至10的烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少一種之單體聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為具有己內酯改質的二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯、聚丙二醇 二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯所成群組中之至少一種。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型樹脂組成物為，相對於組成物全體含有48至92重量%之該(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5至40重量%之該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及3至12重量%之光聚合起始劑(C)的樹脂組成物。
  9. 一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係使至少二個基材貼合而使用，且含有重量平均分子量為1500至30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸當量為200g/eq.以上且至少具有2個丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)者。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係硬化收縮率為3%以下的紫外線硬化型樹脂組成物。
  11. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其製得以橡膠硬度計E型所測定之柔軟性之值未 達20之硬化物。
  12. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其製得硬化收縮率為3%以下且以橡膠硬度計E型所測定之柔軟性的值未達20之硬化物。
  13. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自可具有羥基之碳數1至10的烷基(甲基)丙烯酸酯中之至少一種的單體聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)為具有己內酯改質的二(甲基)丙烯酸酯，或是，聚C3至C4烷二醇 二(甲基)丙烯酸酯。
  14. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物。
  15. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯所成群組中的至少一種。
  16. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)係使選自甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲 基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯及羥基丁基(甲基)丙烯酸酯所成群組中之至少一種聚合而得的(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)係選自己內酯改質羥基三甲基乙酸新戊二醇 二丙烯酸酯、聚丙二醇 二丙烯酸酯、聚四亞甲二醇 二丙烯酸酯所成群組中之至少一種。
  17. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，紫外線硬化型樹脂組成物為，相對於組成物全體含有48至92重量%之該(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5至40重量%之該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、及3至12重量%之光聚合起始劑(C)的樹脂組成物。
  18. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於組成物全體，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)之含量為70至95重量%。
  19. 如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於組成物全體，該(甲基)丙烯酸酯化合物(B)之含量為10至30重量%。
  20. 如申請專利範圍第9或13項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於組成物全體，該(甲基)丙烯酸聚合物(A)之含量為70至95重量%，硬化收縮率為3.0%以下。
  21. 一種硬化物，係在如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物中照射活性能量線而得者。
  22. 一種觸控板，係使至少2個基材藉由如申請專利範圍 第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物貼合而成者。
  23. 一種附觸控板之顯示裝置，係使至少2個基材藉由如申請專利範圍第9項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物貼合而成者。
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