TW201329188A - 黏著片材 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種耐加濕白濁性優異,階差吸收性、尤其是對於較高之階差之階差吸收性亦優異的黏著片材。本發明之黏著片材之特徵在於:其係具有黏著劑層者,且上述黏著劑層包含使單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物,上述單體成分包含具有碳數為10~16之直鏈或支鏈狀之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及親水性單體,上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於上述單體成分總量(100重量%)為30重量%以上,上述親水性單體之含量相對於上述單體成分總量(100重量%)為10重量%以上。

Description

黏著片材
本發明係關於一種黏著片材。詳細而言,本發明係關於一種可尤佳地用於光學構件之貼合或光學製品之製造等的黏著片材。
近年來,於各種領域中,液晶顯示器(LCD,Liquid Crystal Display)等顯示裝置、或觸摸面板等與上述顯示裝置組合使用之輸入裝置逐漸得以廣泛使用。於該等顯示裝置或輸入裝置之製造等中,於貼合光學構件之用途中使用透明之黏著片材。例如,於觸摸面板或透鏡等與液晶顯示裝置(LCD等)之貼附中,使用透明之黏著片材(例如,參照專利文獻1~3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-238915號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-342542號公報
[專利文獻3]日本專利特開2004-231723號公報
對於用於上述用途之黏著片材,近年來強烈要求於高溫高濕環境下不產生白濁之性質(耐加濕白濁性)。
又,於光學構件中,包含具有印刷階差等階差之構件者逐漸增加。例如,存在經由雙面黏著片材而於液晶顯示裝 置上貼合實施框狀印刷之透鏡構件之情形等。於此種用途中,對於黏著片材,要求填補印刷階差等階差之性能、即優異之階差吸收性(亦稱為「階差追隨性」)。尤其是於剛體與剛體之貼合中,要求亦可應對更高階差(例如,如高度超過40 μm之階差)之性質。
再者,上述耐加濕白濁性或階差吸收性並不限於與光學構件貼合之用途,於各種用途中均需要。
因此,本發明之目的在於:提供一種耐加濕白濁性優異,階差吸收性、尤其是對於較高之階差之階差吸收性亦優異的黏著片材。
本發明者等人進行了銳意研究,結果發現,若構成黏著片材所具有之黏著劑層中所含之聚合物的單體成分包含特定量以上之具有碳數為10~16之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,且包含特定量以上之親水性單體,則可獲得即便對於較高之階差亦具有優異之階差吸收性,進而具有優異之耐加濕白濁性的黏著片材,從而完成本發明。
即,本發明提供一種黏著片材,其特徵在於:其係具有黏著劑層者,且上述黏著劑層包含使單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物,上述單體成分包含具有碳數為10~16之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯及親水性單體, 上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於上述單體成分總量(100重量%)為30重量%以上,上述親水性單體之含量相對於上述單體成分總量(100重量%)為10重量%以上。
上述黏著劑層中之上述丙烯酸系聚合物之含量較佳為50重量%以上。
上述黏著劑層之凝膠分率較佳為40~85重量%,上述黏著劑層於23℃下之剪切儲存模數較佳為1.0×105 Pa以下。
上述親水性單體較佳為選自由含羥基之單體及含雜環之乙烯基單體所組成之群中的單體。
上述黏著片材較佳為霧度為1.0%以下,總透光率為90%以上。
上述黏著片材較佳為僅具有上述黏著劑層。
本發明之黏著片材由於具有上述構成,故而耐加濕白濁性優異,階差吸收性、尤其是對於較高之階差的階差吸收性亦優異。因此,本發明之黏著片材尤其是作為光學構件之貼合、或光學構件、光學製品之製造等中所使用的光學用黏著片材而較為有用。
[黏著片材]
本發明之黏著片材具有至少1層包含使特定之單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物的黏著劑層。於本說明書中,有時將上述黏著劑層所包含之「使特定之單體成分聚 合而獲得之丙烯酸系聚合物」稱為「丙烯酸系聚合物A」,又,有時將「包含使特定之單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物(丙烯酸系聚合物A)的黏著劑層」稱為「黏著劑層A」。
關於丙烯酸系聚合物A,構成聚合物之必需單體成分包含相對於單體成分總量(100重量%)而為30重量%以上的具有碳數為10~16之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,進而包含相對於單體成分總量(100重量%)而為10重量%以上的親水性單體。
再者,所謂「(甲基)丙烯酸」,意指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」(「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」中之一者或兩者),以下亦相同。又,所謂「(甲基)丙烯醯基」,意指「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」(「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」中之一者或兩者),以下亦相同。
於本說明書中,有時將「具有碳數為10~16之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯」稱為「(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯」。
又,「烷基」只要未特別說明,則意指直鏈狀或支鏈狀之烷基。
進而,「黏著片材」包含「黏著帶」之意義。即,本發明之黏著片材亦可為具有帶狀形態之黏著帶。
本發明之黏著片材可為僅該片材之單面為黏著劑層表面(黏著面)(即,黏著劑層A表面)的單面黏著片材,亦可為該片材之雙面為黏著劑層表面的雙面黏著片材。本發明之黏 著片材並無特別限定,就用於被黏著體彼此之貼合等觀點而言,較佳為雙面黏著片材,更佳為該片材之雙面為黏著劑層A之表面的雙面黏著片材。
本發明之黏著片材可為不具有基材(基材層)之黏著片材、即所謂「無基材型」之黏著片材(有時稱為「無基材黏著片材」),亦可為具有基材之黏著片材(有時稱為「附有基材之黏著片材」)。作為上述無基材黏著片材,例如可列舉僅包含黏著劑層A之雙面黏著片材、或包含黏著劑層A及除黏著劑層A以外之黏著劑層(有時稱為「其他黏著劑層」)之雙面黏著片材等。作為上述具有基材之黏著片材,例如可列舉:於基材之單面側具有黏著劑層A之單面黏著片材,或於基材之雙面側具有黏著劑層A之雙面黏著片材,或於基材之一單面側具有黏著劑層A、於另一單面側具有其他黏著劑層的雙面黏著片材等。
上述中,就透明性等光學物性提高之觀點而言,較佳為無基材黏著片材,更佳為僅包含黏著劑層A的不具有基材之雙面黏著片材(無基材雙面黏著片材)。又,於本發明之黏著片材為具有基材之黏著片材之情形時,雖並無特別限定,但就加工性之觀點而言,較佳為於基材之雙面側具有黏著劑層A之雙面黏著片材(附有基材之雙面黏著片材)。
再者,上述「基材(基材層)」係指於將本發明之黏著片材用於(貼附於)被黏著體(光學構件等)上時,與黏著劑層一起貼附於被黏著體上之部分,不包括於黏著片材之使用(貼附)時剝離之剝離膜(隔片)。
(黏著劑層A)
黏著劑層A至少包含丙烯酸系聚合物A。丙烯酸系聚合物A係使單體成分聚合而獲得之聚合物,且係單體成分至少包含(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯及親水性單體,(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯之含量相對於單體成分總量(100重量%)而為30重量%以上,親水性單體之含量相對於單體成分總量(100重量%)而為10重量%以上的聚合物。再者,黏著劑層A中所含之聚合物可僅為丙烯酸系聚合物A,亦可為丙烯酸系聚合物A及除丙烯酸系聚合物A以外之聚合物。
再者,丙烯酸系聚合物A較佳為單體成分包含相對於單體成分總量(100重量%)而為30重量%以上(更佳為40重量%以上,進而較佳為80重量%以上)的於分子中具有(甲基)丙烯醯基之單體(丙烯酸系單體)。
黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物A之含量並無特別限定,就獲得接著可靠性、且獲得優異之階差吸收性及優異之耐加濕白濁性之觀點而言,相對於黏著劑層A總量(總重量、100重量%),較佳為50重量%以上,更佳為60重量%以上,進而較佳為80重量%以上。
黏著劑層A係由黏著劑組合物所形成。上述黏著劑組合物可為具有任一形態之黏著劑組合物,例如可列舉:乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量射線硬化型、熱熔融型(熱熔型)等。其中,作為上述黏著劑組合物,可較佳地列舉溶劑型黏著劑組合物或活性能量射線硬化型黏著劑組合物。再者,於本說明書中,有時將形成黏著劑層A之黏著 劑組合物稱為「黏著劑組合物A」。
作為上述溶劑型黏著劑組合物,可較佳地列舉包含丙烯酸系聚合物A作為必需成分之黏著劑組合物A。又,作為上述活性能量射線硬化型黏著劑組合物,可較佳地列舉包含構成丙烯酸系聚合物A之單體成分之混合物(單體混合物)或其部分聚合物作為必需成分的黏著劑組合物A。再者,所謂「部分聚合物」,意指上述單體混合物中所含之單體成分中之1種或2種以上之成分部分性地聚合的組合物。
就生產性之觀點、對環境之影響之觀點、較厚之黏著劑層之易獲得性之觀點而言,上述黏著劑組合物A尤佳為包含構成丙烯酸系聚合物A之單體成分之混合物(單體混合物)或其部分聚合物作為必需成分的活性能量射線硬化型黏著劑組合物。
作為構成黏著劑層A之黏著劑,只要黏著劑層A包含丙烯酸系聚合物A,則無特別限定,較佳為丙烯酸系黏著劑。
關於丙烯酸系聚合物A,單體成分至少包含(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯。作為(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯,並無特別限定,例如可列舉:(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸異十五烷基、(甲基)丙烯酸十六烷基、(甲基)丙烯酸異十六烷基等。再者,(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯可單獨使用或組合2種以上而使用。
其中,作為(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯,較佳為具有碳數為10~13之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為具有碳數為12之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,進而較佳為丙烯酸月桂酯。
關於構成丙烯酸系聚合物A之單體成分中之(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯之含量,就耐加濕白濁性及階差吸收性之觀點而言,相對於單體成分總量(100重量%),為30重量%以上,較佳為40重量%以上,更佳為50重量%以上。又,(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯之含量為90重量%以下,較佳為85重量%以下,更佳為80重量%以下。
關於丙烯酸系聚合物A,單體成分進而包含親水性單體。親水性單體係於分子內具有親水性基及乙烯性不飽和鍵(碳碳雙鍵)之單體。作為親水性單體,具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯,乙烯醇、烯丙醇等含羥基(Hydroxyl)之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸胺乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺乙酯等含胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基之單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、(甲基) 丙烯醯基啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等含雜環之乙烯基系單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體;磷酸2-羥乙基丙烯醯酯等含磷酸基之單體;環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺等含醯亞胺基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸酯基之單體等。再者,親水性單體可單獨使用或組合2種以上而使用。
其中,作為親水性單體,較佳為含羥基之單體、含雜環之乙烯基系單體、含醯胺基之單體,更佳為含羥基之單體、含雜環之乙烯基系單體。即,親水性單體更佳為選自由含羥基之單體及含雜環之乙烯基系單體所組成之群中的至少1種單體。
更具體而言,作為親水性單體,尤佳為丙烯酸2-羥乙酯(2-Hydroxy ethyl acrylate)、丙烯酸4-羥丁酯(4-Hydroxy butyl acrylate)、N-乙烯基-2-吡咯啶酮。即,親水性單體尤佳為選自由丙烯酸2-羥乙酯(2-Hydroxy ethyl acrylate)、丙烯酸4-羥丁酯(4-Hydroxy butyl acrylate)、N-乙烯基-2-吡咯啶酮所組成之群中的至少1種單體。
關於構成丙烯酸系聚合物A之單體成分中之親水性單體之含量,就耐加濕白濁性之觀點而言,相對於單體成分總量(100重量%),為10重量%以上,較佳為11重量%以上,進而較佳為12重量以上。又,親水性單體之含量為70重量%以下,較佳為50重量%以下,更佳為40重量%以下。再 者,於單體成分包含2種以上之親水性單體之情形時,上述親水性單體之含量係其合計量。
關於丙烯酸系聚合物A,進而單體成分亦可包含具有碳數為1~9之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。再者,於本說明書中,有時將「具有碳數為1~9之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯」稱為「(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯」。
即,關於丙烯酸系聚合物A,單體成分亦可至少包含(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯、親水性單體及(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯。若包含(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯,則可較容易地避免黏著劑層A過於變軟,因此較佳。
作為(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯,具體而言可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯。再者,(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯可單獨使用或組合2種以上而使用。
其中,作為(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯,較佳為具有碳數為2~9之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。又,作為(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯,較佳為具有碳數為1~9(較佳為2~9)之支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。 具體而言,尤佳為丙烯酸2-乙基己酯。
構成丙烯酸系聚合物A之單體成分中之(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯之含量並無特別限定,相對於單體成分總量(100重量%),較佳為10~50重量%,更佳為15~45重量%。
關於丙烯酸系聚合物A,單體成分亦可進而包含多官能單體(多官能性單體)。若包含多官能單體,則可藉由交聯而容易地進行凝膠分率之調整。因此,切割變得容易,易於提高加工性。作為多官能單體,並無特別限定,例如可列舉:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯等。再者,多官能單體可單獨使用或組合2種以上而使用。
其中,作為多官能單體,較佳為1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
關於丙烯酸系聚合物A,進而單體成分亦可於不損害本發明之效果之範圍內包含除如上所述之(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯、親水性單體、(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯及多官能單體以外之單體(有時稱為「其他單體」)。作為其他單體,例如可列舉:具有碳數為17~24之直鏈或支鏈狀之烷 基之(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異酯等具有脂環烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體等;除(甲基)丙烯酸C10-16烷基酯、親水性單體、(甲基)丙烯酸C1-9烷基酯及多官能單體以外之(甲基)丙烯酸酯。又,亦可列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯烴類;乙烯基烷基醚等乙烯醚類;氯乙烯等。 再者,其他單體可單獨使用或組合2種以上而使用。
丙烯酸系聚合物A係使單體成分聚合而獲得。更具體而言,可藉由公知慣用之方法使上述單體成分、或上述單體混合物或其部分聚合物聚合而獲得。作為聚合方法,例如可列舉:溶液聚合方法、乳化聚合方法、塊狀聚合方法、利用熱或活性能量射線照射之聚合方法(熱聚合方法、活性能量射線聚合方法)等。其中,就透明性、耐水性、成本等觀點而言,較佳為溶液聚合方法、活性能量射線聚合方法。再者,就抑制由氧所導致之聚合阻礙之觀點而言,聚合較佳為避免與氧之接觸而進行。例如較佳為於氮氣環境下進行聚合,或利用剝離膜隔絕氧而進行聚合。
作為上述活性能量射線聚合(光聚合)時照射之活性能量射線,例如可列舉:α射線、β射線、γ射線、中子射線、 電子束等游離輻射,或紫外線等,尤佳為紫外線。又,活性能量射線之照射能量、照射時間、照射方法等並無特別限定,只要可使光聚合起始劑活化而產生單體成分之反應即可。
於上述溶液聚合時,可使用各種通常之溶劑。作為此種溶劑,例如可列舉:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;甲苯、苯等芳香族烴類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷等脂環烴類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。再者,上述溶劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
又,於聚合時,亦可根據聚合反應之種類而使用光聚合起始劑(光起始劑)或熱聚合起始劑等聚合起始劑。再者,聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
作為上述光聚合起始劑,並無特別限定,例如可列舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫系光聚合起始劑。
作為上述安息香醚系光聚合起始劑,例如可列舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、苯甲醚甲醚等。作為上述苯乙酮系光聚合起始劑,例如可列舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環 己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(第三丁基)二氯苯乙酮等。作為上述α-酮醇系光聚合起始劑,例如可列舉2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作為上述芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可列舉2-萘磺醯氯等。作為上述光活性肟系光聚合起始劑,例如可列舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)-肟等。作為上述安息香系光聚合起始劑,例如可列舉安息香等。作為上述苯偶醯系光聚合起始劑,例如可列舉苯偶醯等。作為上述二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可列舉:二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。作為上述縮酮系光聚合起始劑,例如可列舉苯偶醯二甲基縮酮等。作為上述9-氧硫系光聚合起始劑,例如可列舉:9-氧硫、2-氯9-氧硫、2-甲基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、異丙基9-氧硫、2,4-二異丙基9-氧硫、十二烷基9-氧硫等。
上述光聚合起始劑之使用量並無特別限定,相對於單體成分總量100重量份,較佳為0.01~1重量份,更佳為0.05~0.5重量份。
作為於上述溶液聚合時使用之聚合起始劑,例如可列舉:偶氮系聚合起始劑、過氧化物系聚合起始劑(例如,過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯等)、氧化還原系聚合起始劑等。其中,較佳為日本專利特開2002-69411號公報中所揭示之偶氮系聚合起始劑。作為上述偶 氮系聚合起始劑,可列舉:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲基、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸等。
上述偶氮系聚合起始劑之使用量並無特別限定,相對於單體成分總量100重量份,較佳為0.05~0.5重量份,更佳為0.1~0.3重量份。
又,黏著劑層A亦可於不損害本發明之效果之範圍內含有矽烷偶合劑。即,黏著劑組合物A亦可視需要含有矽烷偶合劑。若於黏著劑層A中含有矽烷偶合劑,則對於玻璃之接著可靠性(尤其是高溫高濕環境下之對於玻璃之接著可靠性)提高,因此較佳。
作為上述矽烷偶合劑,並無特別限定,可較佳地列舉:γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-胺基丙基三甲氧基矽烷等。其中,較佳為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。又,作為市售品,例如可列舉商品名「KBM-403」(信越化學工業股份有限公司製造)。再者,矽烷偶合劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
黏著劑層A中之矽烷偶合劑之含量並無特別限定,相對於丙烯酸系聚合物A100重量份,較佳為0.01~1重量份,更佳為0.03~0.5重量份。例如,包含單體混合物或其部分聚合物之活性能量射線硬化型黏著劑組合物A中之矽烷偶合劑之含量並無特別限定,相對於構成丙烯酸系聚合物A之單體成分100重量份,較佳為0.01~1重量份,更佳為 0.03~0.5重量份。
進而,上述黏著劑組合物A亦可含有交聯劑。藉由交聯劑,可使黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物A交聯並調整黏著劑層之凝膠分率而提高階差吸收性。作為交聯劑,並無特別限定,例如可列舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、尿素系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑等。其中,較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。再者,交聯劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
作為上述異氰酸酯系交聯劑(多官能異氰酸酯化合物),例如可列舉:1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等;除此以外,亦可列舉:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物[Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate L」]、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物[Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造,商品名「Coronate HL」]等。
作為上述環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如可列舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基-三(2-羥乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚,除此以外之於分子內具有2個以上之環氧基之環氧系樹脂等。進而,亦可列舉商品名「Tetrad C」(三菱氣體化學股份有限公司製造)等市售品。
黏著劑組合物A中之交聯劑之含量並無特別限定,就將黏著劑層A之凝膠分率控制於較佳之範圍內之觀點而言,相對於構成丙烯酸系聚合物A之單體成分100重量份,較佳為0.001~10重量份,更佳為0.01~3重量份。
又,黏著劑組合物A亦可含有溶劑。作為該溶劑,並無特別限定,可列舉:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類;甲苯、苯等芳香族烴類;正己烷、正庚烷等脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷等脂環烴類;甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。再者,溶劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
再者,黏著劑層A亦可於不損害本發明之效果之範圍內 含有添加劑。即,黏著劑組合物A亦可視需要含有添加劑。作為此種添加劑,例如可列舉:交聯促進劑、黏著賦予樹脂(松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚等)、防老化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料等)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、塑化劑、軟化劑、界面活性劑、防靜電劑等。再者,添加劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
作為黏著劑組合物A之製備方法,並無特別限定,例如可列舉公知之方法。例如,溶劑型丙烯酸系黏著劑組合物A係藉由將丙烯酸系聚合物、溶劑、視需要添加之成分(例如,上述之矽烷偶合劑、交聯劑、溶劑、添加劑等)混合而製作。又,活性能量射線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物係藉由將單體混合物或其部分聚合物、視需要添加之成分(例如,上述之光聚合起始劑、矽烷偶合劑、交聯劑、溶劑、添加劑等)混合而製作。
黏著劑組合物A較佳為具有適於操作或塗佈之黏度。因此,活性能量射線硬化型丙烯酸系黏著劑組合物A較佳為包含單體混合物之部分聚合物。上述部分聚合物之聚合率並無特別限定,較佳為5~20重量%,更佳為5~15重量%。
部分聚合物之聚合率係以如下方式求出。
對部分聚合物之一部分進行採樣並將其作為試樣。準確稱量該試樣而求出其重量並將其作為「乾燥前之部分聚合物之重量」。繼而,將試樣於130℃下乾燥2小時,準確稱 量乾燥後之試樣而求出其重量並將其作為「乾燥後之部分聚合物之重量」。繼而,根據「乾燥前之部分聚合物之重量」及「乾燥後之部分聚合物之重量」,求出因130℃下2小時之乾燥而減少之試樣之重量並將其作為「重量減少量」(揮發成分、未反應單體重量)。
根據所獲得之「乾燥前之部分聚合物之重量」及「重量減少量」並利用下述式而求出單體成分之部分聚合物之聚合率(重量%)。
單體成分之部分聚合物之聚合率(重量%)=[1-(重量減少量)/(乾燥前之部分聚合物之重量)]×100
黏著劑層A並無特別限定,可藉由將黏著劑組合物A塗佈(塗敷)於基材或剝離膜等適當之支撐體上並視需要進行加熱乾燥及/或硬化而形成。例如,於利用活性能量射線硬化型黏著劑組合物A而形成黏著劑層A之情形時,藉由將黏著劑組合物A塗佈(塗敷)於支撐體上並照射活性能量射線而形成。再者,除活性能量射線照射以外,亦可視需要進行加熱乾燥。
再者,於上述塗佈(塗敷)時,亦可使用公知之塗敷法。例如,亦可使用慣用之塗佈機,具體而言,凹版輥式塗佈機、逆輥塗佈機、接觸輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、噴霧塗佈機、缺角輪塗佈機、直接塗佈機等。
黏著劑層A之凝膠分率並無特別限定,較佳為40~85重量%,更佳為45~85重量%,進而較佳為50~85重量%。藉由 將上述凝膠分率設為85重量%以下,黏著劑層A之凝集力變小,黏著劑層A變軟,故而黏著劑層容易追隨於階差部分,階差吸收性提高。另一方面,藉由將上述凝膠分率設為40重量%以上,可抑制黏著劑層過於變軟而黏著片材之加工性降低之問題的產生,又,可於高溫環境下或高溫高濕環境下抑制氣泡或隆起之產生而提高接著可靠性。上述凝膠分率例如可藉由多官能單體及/或交聯劑之種類或含量(使用量)等而加以控制。
上述凝膠分率(溶劑不溶成分之比率)可作為乙酸乙酯不溶成分而求出。具體而言,作為將黏著劑層於乙酸乙酯中在室溫(23℃)下浸漬7天後之不溶成分相對於浸漬前之試樣的重量分率(單位:重量%)而求出。更具體而言,上述所謂凝膠分率,係指利用以下之「凝膠分率之測定方法」而算出之值。
(凝膠分率之測定方法)
收取黏著劑層約1 g,測定其重量並將該重量作為「浸漬前之黏著劑層之重量」。繼而,將所收取之黏著劑層於乙酸乙酯40 g中浸漬7天後,回收所有不溶於乙酸乙酯之成分(不溶解部分),將所回收之所有不溶解部分於130℃下乾燥2小時而去除乙酸乙酯後,測定其重量並將其作為「不溶解部分之乾燥重量」(浸漬後之黏著劑層之重量)。繼而,將所獲得之數值代入以下之式中而算出。
凝膠分率(重量%)=[(不溶解部分之乾燥重量)/(浸漬前之黏著劑層之重量)]×100
黏著劑層A之23℃下之剪切儲存模數並無特別限定,就提高階差吸收性之觀點而言,較佳為1.0×105 Pa以下,更佳為9.5×104 Pa以下,進而較佳為9.0×104 Pa以下。再者,下限值並無特別限定,較佳為1.0×104 Pa,更佳為1.5×104 Pa,進而較佳為2.0×104 Pa。
上述剪切儲存模數係藉由動態黏彈性測定而測定之23℃下之剪切儲存模數。例如,可將黏著劑層以厚度成為約1.5 mm左右之方式積層複數層,使用動態黏彈性測定裝置(裝置名「ARES」,TA Instrument公司製造),於剪切模式下,在頻率1 Hz之條件下,於-70~200℃之範圍內以5℃/分鐘之升溫速度進行測定。
又,黏著劑層A之熔點並無特別限定,較佳為-60~20℃,更佳為-40~10℃,進而較佳為-30~0℃。若上述熔點高於20℃,則無法於室溫下表現出黏著力。
上述熔點並無特別限定,例如可將黏著劑層製成測定用試樣,藉由示差掃描熱量測定(DSC,Differential Scanning Calorimetry)並依據JIS K 7121而進行測定。具體而言,例如可使用TA Instruments公司製造之裝置名「Q-2000」作為測定裝置,於以10℃/分鐘之升溫速度自-80℃升溫至80℃為止之條件下進行測定。
黏著劑層A之厚度並無特別限定,較佳為10 μm~1 mm,更佳為100~500 μm,進而較佳為150~350 μm。藉由將上述厚度設為10 μm以上,黏著劑層容易追隨於階差部分,階差吸收性提高。又,藉由將上述厚度設為1 mm以下,不易 產生黏著劑層之變形,加工性提高。
(基材)
如上所述,本發明之黏著片材亦可為附有基材之黏著片材。作為此種基材,例如可列舉:塑膠膜、抗反射(AR,Anti-Reflection)膜、偏光板、相位差板等各種光學膜。作為上述塑膠膜等之原材料,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(PET,Polyethylene Terephthalate)等聚酯系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,Polymethyl Methacrylate)等丙烯酸系樹脂;聚碳酸酯、三乙醯纖維素(TAC,Triacetyl Cellulose)、聚碸、聚芳酯、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名「Arton」(環狀烯烴系聚合物,JSR股份有限公司製造)、商品名「Zeonor」(環狀烯烴系聚合物,日本Zeon股份有限公司製造)」等環狀烯烴系聚合物等塑膠材料。再者,該等塑膠材料可單獨使用或組合2種以上而使用。又,上述所謂「基材」,係指於將黏著片材貼附於被黏著體(光學構件等)時,與黏著劑層一併貼附至被黏著體之部分。「基材」不包括於黏著片材之使用時(貼附時)剝離之剝離膜(隔片)。
上述基材較佳為透明。上述基材之可見光波長區域中之總透光率(依據JIS K 7361-1)並無特別限定,較佳為85%以上,更佳為88%以上。又,上述基材之霧度(依據JIS K 7136)並無特別限定,較佳為1.5%以下,更佳為1.0%以下。作為此種透明之基材,例如可列舉:PET膜、或商品 名「Arton」、商品名「Zeonor」等無配向膜等。
上述基材之厚度並無特別限定,較佳為12~75 μm。再者,上述基材可具有單層及多層之任一形態。又,亦可對上述基材之表面適當實施例如電暈放電處理、電漿處理等物理性處理、底塗處理等化學性處理等公知慣用之表面處理。
(其他黏著劑層)
本發明之黏著片材亦可具有其他黏著劑層(黏著劑層A以外之黏著劑層)。作為上述其他黏著劑層,並無特別限定,例如可列舉由胺基甲酸酯系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、環氧系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、氟系黏著劑等公知或慣用之黏著劑所形成之黏著劑層。再者,上述黏著劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
(其他層)
本發明之黏著片材除具有黏著劑層A、其他黏著劑層、基材以外,亦可於不損害本發明之效果之範圍內具有其他層(例如中間層、底塗層等)。
(剝離膜)
本發明之黏著片材亦可於黏著面上設置剝離膜(隔片)直至使用時為止。本發明之黏著片材之黏著面由剝離膜保護之形態並無特別限定,可為由兩張剝離膜保護各黏著面之形態,亦可為藉由捲繞成輥狀而利用雙面為剝離面之一張剝離膜保護各黏著面之形態。剝離膜係用作黏著劑層之保 護材料,於貼附至被黏著體時剝下。再者,於本發明之黏著片材中,剝離膜亦承擔作為黏著劑層之支撐體之作用。再者,並非必需設置剝離膜。
作為上述剝離膜,並無特別限定,例如可列舉:具有剝離處理層之基材、包含氟聚合物之低接著性基材或包含無極性聚合物之低接著性基材等。作為上述具有剝離處理層之基材,例如可列舉利用聚矽氧系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等之剝離處理劑進行表面處理之塑膠膜或紙等。作為上述包含氟聚合物之低接著性基材中之氟系聚合物,例如可列舉:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。又,作為上述無極性聚合物,例如可列舉烯烴系樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等。再者,上述隔片可藉由公知或慣用之方法而形成。又,隔片之厚度等亦無特別限定。
作為本發明之黏著片材之製造方法,可列舉公知或慣用之製造方法。本發明之黏著片材之製造方法根據黏著劑組合物A之組成等而不同,並無特別限定,例如可列舉以下之(1)~(3)等之方法。
(1)將包含單體成分之部分聚合物、視需要之聚合起始劑、矽烷偶合劑、其他添加劑等的黏著劑組合物A塗佈(塗敷)於基材或隔片上並使其硬化(例如,藉由熱硬化或紫外線等活性能量射線照射之硬化)而製造黏著片材。
(2)將使上述丙烯酸系聚合物、視需要之添加劑等溶解 於溶劑中而成之黏著劑組合物(溶液)塗佈(塗敷)於基材或隔片上並乾燥及/或硬化,而製造黏著片材。
(3)使上述(1)中所製造之本發明之黏著片材進一步乾燥。
再者,於利用藉由活性能量射線之硬化(光硬化)之情形時,由於空氣中之氧阻礙光聚合反應,故而較佳為例如藉由貼合隔片之方法、於氮氣環境下進行光硬化之方法等而隔絕氧。
本發明之黏著片材並無特別限定,就生產性之觀點而言,較佳為藉由包含單體成分之部分聚合物及聚合起始劑(光聚合起始劑或熱聚合起始劑等聚合起始劑)之黏著劑組合物並利用藉由熱或活性能量射線之硬化反應而製造的黏著片材。又,就獲得較厚之黏著劑層之觀點而言,較佳為藉由含有光聚合起始劑之黏著劑組合物並利用藉由活性能量射線之硬化反應而製造。
本發明之黏著片材之厚度(總厚度)並無特別限定,較佳為10 μm~1 mm,更佳為100~500 μm,進而較佳為150~350 μm。藉由將上述厚度設為10 μm以上,黏著劑層容易追隨於階差部分,可謀求階差吸收性之提高。再者,本發明之黏著片材之厚度不包括剝離膜之厚度。
本發明之黏著片材較佳為具有較高之透明性。本發明之黏著片材之霧度(依據JIS K 7136)例如較佳為1.0%以下,更佳為0.7%以下。藉由將上述霧度設為1.0%以下,貼附有黏著片材之光學製品或光學構件之透明性或外觀變得良 好。
又,本發明之黏著片材之總透光率(可見光波長區域下之總透光率)(依據JIS K 7361-1)並無特別限定,較佳為90%以上,更佳為91%以上。藉由將上述總透光率設為90%以上,貼附有黏著片材之光學製品或光學構件之透明性或外觀變得良好。
霧度及總透光率例如可於黏著片材上貼合玻璃板等並使用霧度計而進行測定。
因此,就提高透明性等光學物性之觀點而言,本發明之黏著片材較佳為霧度為1.0%以下、總透光率為90%以上的黏著片材。又,就提高透明性等光學物性之觀點或用於被黏著體彼此之貼合等觀點而言,本發明之黏著片材較佳為霧度為1.0%以下、總透光率為90%以上的雙面黏著片材,尤佳為僅具有黏著劑層A且霧度為1.0%以下、總透光率為90%以上的無基材雙面黏著片材。
本發明之黏著片材由於具有黏著劑層A,故而耐加濕白濁性優異。
又,本發明之黏著片材由於具有黏著劑層A,故而階差吸收性優異。例如,除5~10 μm之階差以外,即便對於如超過40 μm之較高之階差,階差吸收性亦優異。進而,即便對於如超過80 μm之較高之階差,亦具有階差吸收性。
進而,本發明之黏著片材由於具有黏著劑層A,故而接著可靠性優異。
本發明之黏著片材並無特別限定,可較佳地用於光學用 途、接合用途、保護用途等。其中,尤佳為用於光學用途。更具體而言,例如為用於貼合光學構件之用途(光學構件貼合用)、或使用光學構件之製品(光學製品)之製造用途等的光學用黏著片材。
作為上述光學構件,只要為具有光學特性(例如,偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、透光性、光吸收性、光繞射性、旋光性、視認性等)之構件,則無特別限定,例如可列舉構成顯示裝置(圖像顯示裝置)或輸入裝置等光學製品之構件或該等機器(光學製品)中所使用的構件,例如可列舉:偏光板、波長板、相位差板、光學補償膜、增亮膜、導光板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(ITO(Indium Tin Oxide,氧化銦錫)膜等)、設計膜、裝飾膜、表面保護板、稜鏡、透鏡、彩色濾光片、透明基板、或進而積層有該等之構件。
作為上述顯示裝置(圖像顯示裝置),例如可列舉:液晶顯示裝置、有機EL(Electro Luminescence,有機電致發光)顯示裝置、PDP(Plasma Display Panel,電漿顯示面板)、電子紙等。又,作為上述輸入裝置,可列舉觸摸面板等。
作為上述光學構件,並無特別限定,例如可列舉包含玻璃、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、金屬薄膜等之構件(例如,片狀或膜狀、板狀之構件等)等。再者,如上所述,「光學構件」亦包括一方面保持作為被黏著體之顯示裝置或輸入裝置之視認性、一方面承擔加飾或保護之作用的構件(設計膜、裝飾膜或表面保護板等)。
關於本發明之黏著片材,其中較佳為用於高剛性之光學構件之貼合,尤佳為用於包含玻璃之光學構件之貼合。即,本發明之黏著片材例如較佳為用於使玻璃感測器、玻璃製顯示面板(LCD等)、觸摸面板之附有透明電極之玻璃板等包含玻璃之光學構件貼合之用途的光學用黏著片材,更佳為用於使玻璃感測器與玻璃製顯示面板貼合之用途的光學用黏著片材。
作為利用本發明之黏著片材之光學構件之貼合態樣,並無特別限定,例如,可列舉下述態樣。
(1)經由本發明之黏著片材而將光學構件彼此貼附之態樣
(2)經由本發明之黏著片材而將光學構件貼合於光學構件以外之構件上之態樣
(3)將包含光學構件之本發明之黏著片材貼合於光學構件或除光學構件以外之構件上之態樣
上述(3)之態樣中之包含光學構件之本發明之黏著片材較佳為將光學構件作為基材的附有基材之黏著片材,即附有光學構件之黏著片材。
再者,上述附有光學構件之黏著片材亦具備於光學構件上具有黏著劑層A之黏著型光學構件。
[實施例]
以下,基於實施例而更詳細地說明本發明,但本發明並不限於該等實施例。
實施例1
將丙烯酸月桂酯(LA,Lauryl Acrylate)50重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA,2-Ethylhexyl Acrylate)32重量份、丙烯酸4-羥丁酯(HBA,4-Hydroxybutyl Acrylate)8重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP,N-Vinyl-2-Pyrrolidone)10重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,將上述混合物100重量份、1-羥基-環己基-苯基-酮(商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造,光聚合起始劑)0.05重量份及2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造,光聚合起始劑)0.05重量份投入至四口燒瓶中,於氮氣環境下照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子、10 rpm、溫度30℃)成為約15 Pa‧s為止而進行光聚合,藉此獲得部分聚合單體漿液(單體成分之部分聚合物)。
於該部分聚合單體漿液100重量份中均勻地混合1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA(1,6-Hexanediol Diacrylate),多官能單體)0.04重量份、1-羥基-環己基-苯基-酮(商品名「Irgacure 184」,BASF Japan股份有限公司製造,光聚合起始劑(追加起始劑))0.05重量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名「Irgacure 651」,BASF Japan股份有限公司製造,光聚合起始劑(追加起始劑))0.05重量份及矽烷偶合劑(商品名「KBM-403」,信越化學工業股份有限公司製造)0.3重量份,獲得黏著劑組合物。
將上述黏著劑組合物以黏著劑層形成後之厚度成為175 μm之方式塗佈於剝離膜(商品名「MRF#38」,三菱樹脂股 份有限公司製造)之經剝離處理之面上而形成黏著劑組合物層,繼而,於黏著劑組合物層之表面貼合剝離膜(商品名「MRN#38」,三菱樹脂股份有限公司製造)。其後,於照度:4 mW/cm2、光量:1200 mJ/cm2之條件下進行紫外線照射而使黏著劑組合物層光硬化,從而形成黏著劑層。繼而,獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材(無基材雙面黏著片材)。
實施例2
將丙烯酸月桂酯(LA)60重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)22重量份、丙烯酸4-羥丁酯(HBA)8重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)10重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
實施例3
將丙烯酸月桂酯(LA)70重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)18重量份、丙烯酸2-羥乙酯(HEA,2-Hydroxyethyl Acrylate)6重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)6重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
實施例4
將丙烯酸月桂酯(LA)90重量份、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)6重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)4重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
實施例5
將丙烯酸月桂酯(LA)40重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)42重量份、丙烯酸4-羥丁酯(HBA)8重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)10重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
比較例1
將丙烯酸月桂酯(LA)22重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)60重量份、丙烯酸4-羥丁酯(HBA)8重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)10重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
比較例2
將丙烯酸月桂酯(LA)84重量份、丙烯酸異酯(IBXA, Isobornyl Acrylate)10重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)6重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
比較例3
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)85重量份、丙烯酸異酯(IBXA)5重量份及丙烯酸2-羥乙酯(HEA)10重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
比較例4
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)68重量份、丙烯酸2-羥乙酯(HEA)19重量份及N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)12重量份混合,藉此獲得混合物(單體混合物)。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑組合物。
繼而,以與實施例1相同之方式獲得黏著劑層之雙面由剝離膜保護之黏著片材。
(評價)
對於上述之實施例及比較例中所獲得之黏著片材,測定或評價凝膠分率、23℃下之剪切儲存模數、霧度、總透光率、階差吸收性及耐加濕白濁性。將測定或評價方法示於以下。將測定或評價結果示於表1。
(1)凝膠分率
凝膠分率之測定係根據上述「凝膠分率之測定方法」而測定。
(2)23℃下之剪切儲存模數[剪切儲存模數(23℃)]
23℃下之剪切儲存模數係藉由動態黏彈性測定而求出。
將黏著片材積層而獲得厚度約1.5 mm之積層體(積層黏著劑層)。將該積層體作為測定試樣。
使用動態黏彈性測定裝置(裝置名「ARES」,TA Instrument公司製造),於頻率1 Hz之條件下,於-70~200℃之溫度範圍內以5℃/分鐘之升溫速度測定上述測定試樣,算出23℃下之剪切儲存模數。
(3)總透光率及霧度
自黏著片材剝下一側之剝離膜,將黏著片材貼合於玻璃板(零件號「S111」,載玻片,松浪硝子工業股份有限公司製造,厚度1.0 mm,霧度0.1%)上。繼而,剝下另一側之剝離膜,藉此製成試驗片。
對於上述試驗片,利用霧度計(裝置名「HM-150」,村上色彩技術研究所股份有限公司製造),依據JIS K 7361-1測定總透光率(%),依據JIS K 7136測定霧度(%)。
(4)階差吸收性(階差之高度:42 μm)
自黏著片材切出寬度50 mm、長度100 mm之薄片。
自上述薄片剝下一側之剝離膜,使用手壓輥將薄片貼合於玻璃板(藍板切割品,松浪硝子工業股份有限公司製造,長度100 mm,寬度50 mm,厚度0.7 mm)上。
繼而,自貼合於玻璃板上之上述薄片剝離另一側之剝離膜,以實施印刷階差之面與黏著面接觸之方式於下述貼合條件下貼合帶印刷階差之玻璃板。繼而,獲得具有玻璃板/黏著片材/帶印刷階差之玻璃板之構成之評價用試樣。
(貼合條件)
接觸壓力:0.3 MPa
真空度:30 Pa
貼附時間:17秒
再者,上述帶印刷階差之玻璃板係於玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造,長度100 mm,寬度50 mm,厚度0.7 mm)之一面實施印刷部分之厚度(印刷階差之高度)為42 μm之印刷的玻璃板。將上述帶印刷階差之玻璃板之概略圖示於圖1及圖2。
繼而,將評價用試樣投入至高壓釜中,於壓力5 atm、溫度50℃之條件下進行15分鐘高壓釜處理。
於高壓釜處理後,取出評價用試樣,目視觀察黏著劑層與帶印刷階差之玻璃板之貼附狀態,根據下述評價基準而評價階差吸收性。
評價基準
良好:無氣泡殘留,黏著片材與帶印刷階差之玻璃板之間未產生隆起。
不良:有氣泡殘留,黏著片材與帶印刷階差之玻璃板之間產生隆起。
(5)耐加濕白濁性
自黏著片材切出寬度50 mm、長度100 mm之薄片。
自上述薄片剝離一側之剝離膜,使用手壓輥將薄片貼合於玻璃板(藍板切割品,松浪硝子工業股份有限公司製造,長度100 mm,寬度50 mm,厚度0.7 mm)上。
繼而,自貼合於玻璃板上之上述薄片剝離另一側之剝離膜,於下述之貼合條件下貼合玻璃板(藍板切割品,松浪硝子工業股份有限公司製造,長度100 mm,寬度50 mm,厚度0.7 mm)。繼而,獲得具有玻璃板/黏著片材/玻璃板之構成之評價用試樣。
(貼合條件)
接觸壓力:0.3 MPa
真空度:30 Pa
貼附時間:17秒
繼而,將評價用試樣投入至高壓釜中,於壓力5 atm、溫度50℃之條件下進行15分鐘高壓釜處理。
高壓釜處理後,取出評價用試樣,將所取出之評價用試樣於高溫高濕環境下(溫度60℃、濕度95%之環境下)放置300小時。
其後,將評價用試樣自高溫高濕環境下取出,將所取出之評價用試樣置於常態環境下(溫度23℃、濕度50%)。
於常態環境下放置1小時後,目視觀察評價用試樣之外觀,根據下述評價基準而評價耐加濕白濁性。
評價基準
5:無白濁
4:四角白濁
3:四角及外周之一部分白濁
2:整個外周白濁
1:整體白濁
若根據上述評價基準之評價為4或5,則可評價為耐加濕白濁性優異,又,若評價為1、2或3,則可評價為耐加濕白濁性較差。
表1中所使用之簡稱如下所示。
LA:丙烯酸月桂酯
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸異
HBA:丙烯酸4-羥丁酯
HEA:丙烯酸2-羥乙酯
NVP:N-乙烯基-2-吡咯啶酮
KBM-403:矽烷偶合劑(商品名「KBM-403」,信越化學工業股份有限公司製造)
1‧‧‧帶印刷階差之玻璃板
2‧‧‧玻璃板
3‧‧‧印刷部分
圖1係表示階差吸收性之評價中所使用之帶印刷階差之玻璃板的概略圖(平面圖)。
圖2係表示階差吸收性之評價中所使用之帶印刷階差之玻璃板的概略圖(A-A'線剖面圖)。

Claims (6)

  1. 一種黏著片材,其特徵在於:其係具有黏著劑層者,且上述黏著劑層包含使單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物,上述單體成分包含具有碳數為10~16之直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯及親水性單體,上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於上述單體成分總量(100重量%)為30重量%以上,上述親水性單體之含量相對於上述單體成分總量(100重量%)為10重量%以上。
  2. 如請求項1之黏著片材,其中上述黏著劑層中之上述丙烯酸系聚合物之含量為50重量%以上。
  3. 如請求項1或2之黏著片材,其中上述黏著劑層之凝膠分率為40~85重量%,上述黏著劑層之23℃下之剪切儲存模數為1.0×105 Pa以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之黏著片材,其中上述親水性單體為選自由含羥基之單體及含雜環之乙烯基單體所組成之群中的單體。
  5. 如請求項1至4中任一項之黏著片材,其中霧度為1.0%以下,總透光率為90%以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之黏著片材,其僅具有上述黏著劑層。
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