TW201329162A - 室溫可硬化型被覆組合物 - Google Patents

室溫可硬化型被覆組合物 Download PDF

Info

Publication number
TW201329162A
TW201329162A TW101145849A TW101145849A TW201329162A TW 201329162 A TW201329162 A TW 201329162A TW 101145849 A TW101145849 A TW 101145849A TW 101145849 A TW101145849 A TW 101145849A TW 201329162 A TW201329162 A TW 201329162A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
coating composition
room temperature
component
hardenable coating
Prior art date
Application number
TW101145849A
Other languages
English (en)
Inventor
Satoshi Onodera
Motoshi Sasaki
Original Assignee
Dow Corning Toray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Co Ltd
Publication of TW201329162A publication Critical patent/TW201329162A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本發明提供一種具有優良耐候性之室溫可硬化型被覆組合物，其因在硬化時不產生副產物而不隨時間開裂，且其因不包括有機溶劑而具有低環境負荷。本發明係關於一種室溫可硬化型被覆組合物，其包含(A)環氧官能有機聚矽氧烷及(B)胺基官能有機聚矽氧烷。

Description

室溫可硬化型被覆組合物
本發明係關於一種室溫可硬化型被覆組合物。
習知耐候性塗料包括包含環氧樹脂作為基質化合物及多胺作為硬化劑之兩部分室溫乾燥型塗料以及包含多元醇樹脂作為基質化合物及異氰酸酯作為硬化劑之兩部分室溫乾燥型塗料。例如，日本未審查專利申請公開案第2000-26769號描述一種包含有機環氧樹脂及胺硬化劑之被覆組合物；日本未審查專利申請公開案第2001-19899號描述一種包含包括多元醇樹脂之基質化合物及異氰酸酯硬化劑之樹脂被覆組合物或一種包含包括環氧樹脂之基質化合物及胺硬化劑之樹脂被覆組合物；且日本未審查專利申請公開案第2002-167548號描述一種包含環氧樹脂及胺基甲酸酯-胺化合物之被覆組合物。
另外，已知包含矽化合物之被覆組合物。例如，日本未審查專利申請公開案第2003-64301號描述一種包含環氧樹脂、有機矽烷及/或其部分水解產物及含胺基化合物之被覆組合物；且日本未審查專利申請公開案第2003-49113號描述一種包含環氧聚矽氧樹脂及含胺基化合物之被覆組合物。
然而，包含在此等被覆組合物中之基質化合物皆具有有機樹脂作為其主鏈，且因此尚未獲得令人滿意之長期耐候性。另外，諸多被覆組合物包含有機溶劑，且因此就環境 法規及節約資源而言，需要轉變為水性被覆組合物或無溶劑被覆組合物。
為滿足此需求，日本未審查專利申請公開案第2009-149791號描述一種含水被覆組合物，其包含包括環氧樹脂乳液之基質組分及顏料及胺硬化劑(作為水性被覆組合物)。然而，與有機溶劑型被覆組合物相比，該等水性被覆組合物具有諸如可加工性、硬化薄膜防水性、抗腐蝕性、對金屬材料之黏著性及類似性質下降之問題。因此，尚未獲得其中所有性能均完全令人滿意之組合物。
另外，正在開發其中增加固體含量以減少有機溶劑含量之塗料。例如，WO2007/102587描述一種被覆組合物，其包含包括雙酚環氧樹脂之基質化合物及包括苯二甲胺之環氧加成物及聚醯胺之環氧加成物之硬化劑。然而，尚未獲得完全不含有機溶劑之被覆組合物。另外，雖然日本未審查專利申請公開案第H09-020878號描述一種包含以提供無溶劑被覆組合物為目的之低黏度芳香烴甲醛樹脂之被覆組合物，但尚未獲得其中長期耐候性可令人滿意之被覆組合物。
此外，日本未審查專利申請公開案第2011-111490號描述一種被覆組合物，其包含其中聚矽氧組分被引入有機樹脂主鏈中之複合樹脂；且日本未審查專利申請公開案第2011-21157號描述一種包含矽化合物(矽烷及矽氧烷)的被覆組合物，該矽化合物係用於賦予包含有機樹脂作為基質化合物的被覆組合物耐候性。然而，由剩餘縮合反應基團 引起之縮合反應隨時間進行，此導致由產生的低沸點組分所引起的硬化收縮及開裂問題。
因此，該等組分之混合量係受限。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本未審查專利申請公開案第2000-26769號；專利文獻2：日本未審查專利申請公開案第2001-19899號；專利文獻3：日本未審查專利申請公開案第2002-167548號；專利文獻4：日本未審查專利申請公開案第2003-64301號；專利文獻5：日本未審查專利申請公開案第2003-49113號；專利文獻6：日本未審查專利申請公開案第2009-149791號；專利文獻7：WO2007/102587；專利文獻8：日本未審查專利申請公開案第H-09-20878號；專利文獻9：日本未審查專利申請公開案第2011-111490號；專利文獻10：日本未審查專利申請公開案第2011-21157號。
因此，習知室溫可硬化型被覆組合物具有因包含大量有機溶劑而環境負荷較高的問題。另外，就現有的水性被覆組合物或無溶劑被覆組合物而言，所存在之問題係硬化薄膜之耐候性較低及所產生的低沸點組分會引起開裂。
開發本發明以解決上述問題。本發明之目標係提供一種具有優良耐候性之室溫可硬化型被覆組合物，其因在硬化時不產生副產物而不隨時間開裂且因不包括有機溶劑而具有低環境負荷。
為實現前述目標，經過勤奮研究，本發明者已完成本發明。明確言之，本發明之目標係藉由以下來實現：室溫可硬化型被覆組合物，其包含：(A)環氧官能有機聚矽氧烷；及(B)胺基官能有機聚矽氧烷。
該組分(A)較佳具有分支鏈或網狀分子結構。
該組分(A)於25℃下較佳係液體。
該組分(A)較佳係一分子中具有至少兩個環氧官能基。
該組分(A)之環氧當量較佳係150至2,000且更佳係150至1,500。
該組分(B)較佳具有分支鏈或網狀分子結構。
該組分(B)於25℃下較佳係液體。
該組分(B)之胺基當量較佳係80至2,000且更佳係150至 1,500。
該組分(B)之胺基官能基係不受特定限制，但較佳係由下式表示之胺基官能基：-R1-(NR2CH2CH2)a-NR3-R4
(其中a係不小於0之整數；R1係二價烴基；R2、R3及R4係氫原子、單價烴基、醯基或-CH2CH(OH)R5(其中R5係單價有機基團)；且R2、R3及R4中之至少一者係氫原子)。
另外，R3及R4較佳係氫原子。
該組分(A)之環氧官能基對該組分(B)之胺基官能基之比例較佳係0.5至2.0。
根據本發明，可提供一種室溫可硬化型被覆組合物，其因不包括有機溶劑而具有低環境負荷，在硬化時不產生副產物且可獲得具有優良耐候性之硬化薄膜。
就本發明室溫可硬化型被覆組合物而言，在硬化時不產生副產物，且因此可抑制硬化薄膜開裂。
本發明室溫可硬化型被覆組合物包含：(A)環氧官能有機聚矽氧烷；及(B)胺基官能有機聚矽氧烷。
該組分(A)之分子結構不受特定限制，但較佳係分子中具有由R2SiO2/2(其中R係氫原子或單價烴基)表示之直鏈雙官能矽氧烷單元及由RSiO3/2表示之三官能矽氧烷單元或由SiO4/2表示之四官能矽氧烷單元之分支鏈或網狀分子結 構。由於該組分(A)具有分支鏈或網狀分子結構，因此本發明被覆組合物之可硬化性優良且可賦予所得被覆薄膜足夠的硬度及強度。
該組分(A)可包含由R3SiO1/2表示之單官能矽氧烷單元。
該組分(A)可係單一類型之有機聚矽氧烷或可係兩種或更多種類型之有機聚矽氧烷之混合物。其實例包括含有2至10個由R2SiO2/2表示之雙官能矽氧烷單元之直鏈或環狀有機聚矽氧烷與具有分支鏈或網狀分子結構(分子中具有由R2SiO2/2表示之雙官能矽氧烷單元、由RSiO3/2表示之三官能矽氧烷單元或由SiO4/2表示之四官能矽氧烷單元)之有機聚矽氧烷之混合物。
本發明之室溫可硬化型被覆組合物可經組態成其中未混合有機溶劑之無溶劑被覆組合物。在此情況下，就可操作性及類似性質而言，該組分(A)於25℃下較佳係液體。
該組分(A)較佳於一分子中具有至少兩個環氧官能基。該等環氧官能基與胺基官能有機聚矽氧烷之胺基官能基反應(下文所述)，以使本發明之室溫可硬化型被覆組合物硬化。在一分子中存在至少兩個環氧官能基之情況下，趨於賦予該組合物有利的可硬化性。
該組分(A)之環氧當量較佳係150至2,000且更佳係150至1,500。本發明中之環氧當量係藉由滴定法測量，且較佳可根據JIS K 7236來測量。當該環氧當量係於上述範圍內時，本發明被覆組合物之可硬化性將極佳，且硬化產物之機械強度、可撓性及黏著性將趨於優良。
該組分(A)之環氧官能基係具有至少一個環氧基之官能基。該環氧基不受特定限制且其實例包括：縮水甘油基；縮水甘油氧基；3,4-環氧丁基；4,5-環氧戊基；環氧環己基；2-縮水甘油氧基乙基、3-縮水甘油氧基丙基、4-縮水甘油氧基丁基或類似縮水甘油氧基烷基；2-(3,4-環氧環己基)乙基、3-(3,4-環氧環己基)丙基或類似3,4-環氧環己基烷基；及4-環氧乙基丁基、8-環氧乙基辛基或類似環氧乙基烷基。在此等中，就易於獲取原料中間物而言，以縮水甘油氧基烷基或3,4-環氧環己基烷基較佳。該縮水甘油氧基烷基較佳具有4至10個碳，且該3,4-環氧環己基烷基較佳具有8至16個碳。
該組分(A)中除該等環氧官能基以外之矽鍵結有機基團之實例包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基及類似烷基；苯基、甲苯基及類似芳基；β-苯乙基及類似芳烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基及類似烯基；3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基及類似鹵代烷基；及類似物。另外，該組分(A)可包含少量矽鍵結氫原子、羥基或烷氧基。
該組分(B)之分子結構係不受特定限制，但較佳係分子中具有由R2SiO2/2(其中R係氫原子或單價烴基)表示之直鏈雙官能矽氧烷單元及由RSiO3/2表示之三官能矽氧烷單元或由SiO4/2表示之四官能矽氧烷單元之分支鏈或網狀分子結構。由於該組分(B)具有分支鏈或網狀分子結構，因此本發明被覆組合物之可硬化性係優良且可賦予所得被覆薄膜 足夠的硬度及強度。
該組分(B)可包含由R3SiO1/2表示之單官能矽氧烷單元。
該組分(B)可係單一類型之有機聚矽氧烷或可係兩種或更多種類型之有機聚矽氧烷之混合物。其實例包括含有2至10個由R2SiO2/2表示之雙官能矽氧烷單元之直鏈或環狀有機聚矽氧烷與具有分支鏈或網狀分子結構(分子中具有由R2SiO2/2表示之雙官能矽氧烷單元、由RSiO3/2表示之三官能矽氧烷單元或由SiO4/2表示之四官能矽氧烷單元)之有機聚矽氧烷之混合物。
本發明室溫可硬化型被覆組合物可組態成其中未混合有機溶劑之無溶劑被覆組合物。在此情況下，就可操作性及類似性質而言，該組分(B)於25℃下較佳係液體。
一分子該組分(B)具有至少兩個衍生自胺基官能基之氮鍵結氫原子。該組分(B)之胺基官能基係與上述環氧官能有機聚矽氧烷之環氧官能基反應，以使本發明室溫可硬化型被覆組合物硬化。在其中該組分(B)中之胺基官能基為二級胺之情況下，以一分子中存在至少兩個胺基官能基較佳。應注意就本發明室溫可硬化型被覆組合物之可硬化性而言，該組分(B)較佳係一分子中具有至少兩個含有一級胺之胺基官能基。
該組分(B)之胺基當量較佳係80至2,000且更佳係150至1,500。本發明中之胺基當量係根據藉由使用0.01 N過氯酸溶液電位滴定溶解於氯仿中之樣品所測得的胺基值計算的值，且較佳可根據JIS K 2501來測量。當胺基當量位於上 述範圍內時，本發明被覆組合物之可硬化性將係極佳，且硬化產物之機械強度、可撓性及黏著性將趨於優良。
該組分(B)之胺基官能基係一分子中具有至少一個胺基之官能基。該胺基官能基係不受特定限制，但較佳係由下式表示之胺基官能基：-R1-(NR2CH2CH2)a-NR3-R4
(其中a係不小於0之整數；R1係二價烴基；R2、R3及R4係氫原子、單價烴基、醯基或-CH2CH(OH)R5(其中R5係單價有機基團)；且R2、R3及R4中之至少一者係氫原子)。
該式中之二價烴基(R1基團)係不受特定限制，且其實例包括：亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基及具有1至8個碳之類似直鏈或分支鏈伸烷基；伸乙烯基、伸烯丙基、伸丁烯基、伸己烯基、伸辛烯基及具有2至8個碳之類似伸烯基；伸苯基及具有6至8個碳之類似伸芳基；二亞甲基伸苯基及具有7至8個碳之類似伸烷基-伸芳基；及其中鍵結至此等基團中之碳原子之氫原子係至少部分經氟或類似鹵原子或具有甲醇基、環氧基、縮水甘油基、醯基、羧基、胺基、(甲基)丙烯醯基、巰基、醯胺基、氧伸烷基或類似物之有機基團取代之基團。該等二價烴基較佳係具有1至8個碳之伸烷基，更佳係具有1至6個碳之伸烷基，且甚至更佳係具有3至5個碳之伸烷基。
該等R2、R3及R4單價烴基部分係不受特定限制，且其實例包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、 辛基及類似烷基；環戊基、環己基及類似環烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基及類似烯基；苯基、甲苯基及類似芳基；苄基及類似芳烷基；及其中鍵結至此等基團中之碳原子之氫原子係至少部分經氟或類似鹵原子或環氧基、縮水甘油基、醯基、羧基、胺基、甲基丙烯醯基、巰基或類似有機基團取代之基團。該等單價烴基較佳具有1至8個碳。該等R3及R4基團較佳係氫原子。
該式中之R5單價有機基團部分係不受特定限制，但較佳係經取代或未經取代之單價烴基、甲基丙烯醯基、醯胺基、甲醇基或酚基。該經取代或未經取代之單價烴基之實例包括描述為R2、R3及R4單價烴基部分之實例之基團。
該組分(B)中除該等胺基官能基以外之矽鍵結有機基團之實例包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基及類似烷基；苯基、甲苯基及類似芳基；β-苯乙基及類似芳烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基及類似烯基；3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基及類似鹵代烷基及類似物。另外，該組分(B)可包含少量鍵結氫原子、羥基或烷氧基。
該組分(A)之環氧官能基對該組分(B)之胺基官能基之比例較佳係0.5至2.0。當該等環氧官能基對該等胺基官能基之比例位於上述範圍內時，本發明被覆組合物之可硬化性將係極佳，且硬化產物之機械強度、可撓性及黏著性將趨於優良。
本發明室溫可硬化型被覆組合物可包含其他可選添加 劑，只要不妨礙本發明之目標即可。此等添加劑之實例包括通常混合於被覆組合物中之顏料、無機填充劑、稀釋劑、防銹劑及類似物。可根據本發明室溫可硬化型被覆組合物之用途適當調整該等添加劑之類型及混合量。
可添加至本發明室溫可硬化型被覆組合物中之顏料之實例包括氧化鈦、群青藍、普魯士藍、氧化鋅、紅色氧化鐵、鉻黃、鉛白、碳黑、氧化鐵、鋁粉及類似無機顏料；及偶氮顏料、三苯甲烷顏料、喹啉顏料、蒽醌顏料、酞菁顏料及類似有機顏料。
可添加至本發明室溫可硬化型被覆組合物中之無機填充劑之實例包括乾法矽石、濕法矽石、微細石英粉末、二氧化鈦粉末、矽藻土粉末、氫氧化鋁粉末、微細氧化鋁粉末、氧化鎂粉末、氧化鋅粉末、滑石、雲母及表面經矽烷、矽氮烷、低聚合度聚矽氧烷或其他無機填充劑細粉塗佈之前述產物。
本發明之室溫可硬化型被覆組合物不需要硬化觸媒，但可包含錫化合物或類似物作為硬化觸媒以加快被覆薄膜之硬化。
在其中本發明之組分(A)及(B)於室溫下為液體之情況下，不需要混合溶劑，但根據因塗佈方法或類似原因而產生的需求，可混合石油英(ligroin)或類似非芳香烴溶劑或甲醇、乙醇、異丙醇、甲基乙基酮、乙酸乙酯或類似已知溶劑。另外，視需要地，可於界面活性劑之存在下使該等組分(A)及(B)於水中乳化並依此使用。
本發明之室溫可硬化型被覆組合物可用作任何類型基板的被覆層。該基板不受特定限制且可使用各種類型的無機基板及有機基板或其組合。無機基板之實例包括由鋁或類似金屬形成的基板。有機基板之實例包括由有機樹脂、木材、紙或類似物質形成的基板。該等有機樹脂之更具體實例包括氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、ABS樹脂、聚氯乙烯、聚矽氧、丙烯酸系聚矽氧及類似的改質聚矽氧。在此等中，以聚矽氧、改質聚矽氧、聚氯乙烯、氟樹脂、聚碳酸酯及丙烯酸系聚合物較佳。該基板之形式不受特定限制且可係任何所需形狀(例如立方體、長方體、球形、片狀及類似形狀)。應注意該基板亦可係多孔。
可藉由習知方法(如(例如)浸漬、噴塗、刷塗、刮塗及類似方法)將本發明之室溫可硬化型被覆組合物塗佈於基板上。可施加一個被覆層或可堆疊施加複數個被覆層。施加後，可藉由使該施加的被覆層靜置並於加熱或室溫條件下(較佳於室溫條件下)硬化來獲得被覆薄膜。可視需要設定該被覆薄膜之厚度，但以1至500 μm較佳。
實例
在下文中，將使用實例來更詳細地描述本發明。在該等實例中，以「份」指示的組分含量意指「重量份」。應注意本發明不限於此等實例。
合成實例1
苯基三氯矽烷水解縮合產物之製法
將250 g水及400 g甲苯置於具有溫度計及回流冷卻器之2,000 mL燒瓶中。然後，於調整至10℃的溫度下滴加300 g苯基三氯矽烷及200 g甲苯之混合物。完成該添加後，加熱該混合物至回流，持續6小時，且然後分離甲苯溶液。使用300 g水對該甲苯溶液進行重複水洗直至沖洗液成中性。然後，藉由於減壓下加熱該甲苯溶液來蒸餾移除該甲苯。因此，獲得177.7 g白色固體苯基三氯矽烷水解縮合產物。
環氧官能有機聚矽氧烷之合成
將371 g如上所述獲得之苯基三氯矽烷水解縮合產物(分子量：1,000，矽烷醇基含量：8.0重量%)、577 g縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、564 g八甲基環四矽氧烷及927 g甲苯置於具有攪拌器、溫度計、回流管及滴液漏斗之反應容器(已加熱至50℃)中並攪拌。使用滴液漏斗將2.3 g氫氧化銫及47.1 g水之混合物逐漸添加至該反應容器中。完成該添加後，使該混合物回流1小時。藉由共沸脫水移除產生的甲醇及過量水且隨後使所得產物於回流下於甲苯中反應8小時。冷卻後，使用乙酸中和該產物，且藉由減壓蒸餾加熱並移除該甲苯及低沸組分。隨後過濾該中和鹽。因此，獲得600 mPa‧s棕黃色透明液體。此液體具有6,000的重量平均分子量及510 g/mol之環氧基含量且經由13C核磁共振光譜分析證實該液體係由以下結構式表示之含3-縮水甘油氧基丙基之矽氧烷化合物：(Me2SiO2/2)0.57(EpMeSiO2/2)0.21(PhSiO3/2)0.22(其中「Me」表 示甲基；「Ep」表示縮水甘油氧基丙基；且「Ph」表示苯基)。羥基或甲氧基及類似烷氧基之含量係小於1重量%。
合成實例2
環氧官能有機聚矽氧烷之合成
將341 g如上所述獲得之苯基三氯矽烷水解縮合產物(分子量：1,000，矽烷醇基含量：8.0重量%)、528 g縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、517 g聚二甲基矽氧烷(其具有三甲基矽烷基末端且於25℃下之動力黏度為5 mm2/s)及183 g甲苯置於具有攪拌器、溫度計、回流管及滴液漏斗之反應容器(已加熱至50℃)中並攪拌。使用滴液漏斗將2.5 g氫氧化飽及43.2 g水之混合物逐漸添加至該反應容器中。完成該添加後，使該混合物回流1小時。藉由共沸脫水移除產生的甲醇及過量水且隨後使所得產物於回流下於甲苯中反應8小時。冷卻後，使用乙酸中和該產物，且藉由減壓蒸餾加熱並移除該甲苯及低沸組分。隨後過濾該中和鹽。因此，獲得270 mPa‧s棕黃色透明液體。此液體具有4,100的重量平均分子量及530 g/mol之環氧基含量且經由13C核磁共振光譜分析證實該液體係由以下結構式表示之含3-縮水甘油氧基丙基之矽氧烷化合物：(Me3SiO1/2)0.12(Me2SiO2/2)0.44(EpMeSiO2/2)0.20(PhSiO3/2)0.22(其中「Me」表示甲基；「Ep」表示縮水甘油氧基丙基；且「Ph」表示苯基)。羥基或甲氧基及類似烷氧基之含量係小於1重量%。
合成實例3
胺基官能有機聚矽氧烷之合成
將388 g如上所述獲得之苯基三氯矽烷水解縮合產物(分子量：1,000，矽烷醇基含量：8.0重量%)、352 g胺基丙基甲基二甲氧基矽烷之水解產物、466 g十甲基四矽氧烷及388 g甲苯置於具有攪拌器、溫度計、回流管及滴液漏斗之反應容器(已加熱至50℃)中並攪拌。添加0.72 g之11 N氫氧化鉀並加熱該混合物。回流1小時後，藉由共沸脫水移除產生的水且隨後使所得產物於回流下於甲苯中反應8小時。冷卻後，添加0.72 g乙酸以中和該混合物。藉由減壓蒸餾移除該甲苯及低沸組分，且然後過濾該中和鹽。因此，獲得300 mPa‧s無色透明液體。此液體具有3,500的重量平均分子量及380 g/mol之胺基含量且經由13C核磁共振光譜分析證實該液體係由以下結構式表示之含3-胺基丙基之矽氧烷化合物：(Me3SiO1/2)0.21((Me2SiO2/2)0.26(AmMeSiO2/2)0.27(PhSiO3/2)0.26(其中「Me_]表示甲基；「Am」表示胺基丙基；且「Ph」表示苯基)。羥基或甲氧基及類似烷氧基之含量係小於1重量%。
黏度測量
使用旋轉黏度計VG-DA(由Shibaura System Co.,Ltd.製造)測量25℃下之黏度。
製備實例1
使用高速分散器(Dispermat®)將4份顏料(CRENOX，由LANXESS製造)分散於96份於合成實例1中獲得之環氧官能有機聚矽氧烷中。因此，獲得白色環氧樹脂基質。
製備實例2
使用高速分散器(Dispermat®)將4份顏料(CRENOX，由LANXESS製造)分散於96份於合成實例2中獲得之環氧官能有機聚矽氧烷中。因此，獲得白色環氧樹脂基質。
製備實例3
使用高速分散器(Dispermat®)將4份顏料(CRENOX，由LANXESS製造)分散於96份於合成實例3中獲得之胺基官能有機聚矽氧烷中。因此，獲得白色胺基樹脂基質。
實際實例1
將製備實例1之環氧樹脂基質與製備實例3之胺基樹脂基質混合，以使該等胺基與該等環氧基係1：1當量。因此，製得無溶劑被覆組合物。
實際實例2
將製備實例2之環氧樹脂基質與製備實例3之胺基樹脂基質混合，以使該等胺基與該等環氧基係1：1當量。因此，製得無溶劑被覆組合物。
比較例1
使用高速分散器(Dispermat®)將4份顏料(CRENOX，由LANXESS製造)、2份交聯劑(SH6020，由Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)及3份硬化觸媒(NEOSTANN U-200，由Nitto Kasei Co.,Ltd.製造)分散於96份甲氧基官能苯基聚矽氧樹脂中。因此，獲得白色縮合型被覆組合物。
比較例2
將Muki Fusso(由Kansai Paint Co.,Ltd.製造)作為基質樹 脂與硬化劑以14/1之比例混合。隨後，添加10份溶劑並均勻混合該混合物。因此，獲得具有溶劑型氟樹脂基質之白色被覆組合物。
被覆薄膜之形成
使用6密耳塗佈器將如上所述製得之被覆組合物施加至SUS或鋁面板上。於室溫下乾燥/硬化7天後，獲得被覆薄膜。
開裂評估方法
將製得之面板放置於耐候性測試儀、熱循環測試儀及超強UV測試儀中且在預定時間後目測其開裂狀態。
評估條件
<耐候試驗機>
使用氙弧耐候試驗機Ci 4000(由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.製造)。評估條件係示於下表中。
<熱循環測試>
使用LH43(由Nagano Science Co.,Ltd製造)。於以下條件下進行評估。
-40℃×10分鐘→(80分鐘)→90℃×10分鐘→(80分鐘)→(-40℃)
<超強UV測試>
使用SUV-W151(由Iwasaki Electric Co.,Ltd.製造)。評估條件係示於下表中。
評估結果
<耐候試驗機測試>
<熱循環測試>
<超強UV測試>
表3顯示耐候試驗機測試之結果。自表3明顯可知，在使用實際實例1及實際實例2之被覆組合物之情況下，色差(△E)係極低。另一方面，明顯地，當使用比較例1及2時，色差係極大且其變化隨曝露時間的增加而增加。
另外，表4顯示熱循環測試之結果。在使用比較例1之被覆組合物之情況下，於100至150次循環之間出現裂紋，但在使用實際實例1及實際實例2之被覆組合物之情況下，未出現裂紋。
另外，表5顯示超強UV測試之結果。在使用實際實例1及實際實例2之被覆組合物之情況下，甚至在已過去6週(1008 h)後仍無變化。然而在使用比較例1之被覆組合物之情況下，在已過去2週(336 h)後，觀察到被覆表面15%開裂及被覆薄膜浮起。此外，在被覆表面中，在已過去5週(840 h)後，觀察到被覆薄膜80%脫落/分離。

Claims (13)

  1. 一種室溫可硬化型被覆組合物，其包含：(A)環氧官能有機聚矽氧烷；及(B)胺基官能有機聚矽氧烷。
  2. 如請求項1之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(A)具有分支鏈或網狀分子結構。
  3. 如請求項1或2之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(A)於25℃下係液體。
  4. 如請求項1至3中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(A)於一分子中具有至少兩個環氧官能基。
  5. 如請求項1至4中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(A)之環氧當量係150至2,000。
  6. 如請求項5之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(A)之環氧當量係150至1,500。
  7. 如請求項1至6中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(B)係分支鏈或網狀分子結構。
  8. 如請求項1至7中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(B)於25℃下係液體。
  9. 如請求項1至8中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(B)之胺基當量係80至2,000。
  10. 如請求項9之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(B)之胺基當量係150至1,500。
  11. 如請求項1至10中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(B)具有由下式表示之胺基官能基： -R1-(NR2CH2CH2)a-NR3-R4其中a係不小於0之整數；R1係二價烴基；R2、R3及R4係氫原子、單價烴基、醯基或-CH2CH(OH)R5(其中R5係單價有機基團)；且R2、R3及R4中之至少一者係氫原子。
  12. 如請求項11之室溫可硬化型被覆組合物，其中R3及R4係氫原子。
  13. 如請求項1至12中任一項之室溫可硬化型被覆組合物，其中該組分(A)之環氧基對該組分(B)之胺基之比例係0.5至2.0。
TW101145849A 2011-12-27 2012-12-06 室溫可硬化型被覆組合物 TW201329162A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011284674A JP2013133408A (ja) 2011-12-27 2011-12-27 常温硬化性コーティング用組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201329162A true TW201329162A (zh) 2013-07-16

Family

ID=47430005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101145849A TW201329162A (zh) 2011-12-27 2012-12-06 室溫可硬化型被覆組合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150031797A1 (zh)
EP (1) EP2798023A1 (zh)
JP (1) JP2013133408A (zh)
CN (1) CN104125992A (zh)
CA (1) CA2860595A1 (zh)
TW (1) TW201329162A (zh)
WO (1) WO2013099548A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9175139B2 (en) * 2014-03-18 2015-11-03 Wacker Chemical Corporation Alkoxy group-containing silicones with reactive functional groups of defined reactivity
EP3217638B1 (en) * 2016-03-11 2019-11-20 Sony Mobile Communications Inc Transferring information from a sender to a recipient during a telephone call under noisy environment
EP3515960B1 (en) 2016-09-19 2022-06-01 Dow Silicones Corporation Personal care compositions including a polyurethane-polyorganosiloxane copolymer
JP6816264B2 (ja) 2016-09-19 2021-01-20 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリウレタン−ポリオルガノシロキサンコポリマー及びその調製方法
WO2018052645A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Skin contact adhesive and methods for its preparation and use
EP3515560A1 (en) 2016-09-19 2019-07-31 Dow Corning Corporation Copolymer composition for coating and adhesive applications
CN110429170B (zh) * 2019-06-21 2020-12-22 中山大学 一种用紫外光固化的芯片器件封装工艺
CN110735371B (zh) * 2019-10-22 2021-04-27 江苏中路工程技术研究院有限公司 一种耐候性彩色树脂罩面及其制备方法
CN112760032B (zh) * 2021-01-27 2022-06-14 上海佰奥聚新材料科技有限公司 一种防粘贴抗涂鸦涂料及其制备方法及应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60179417A (ja) * 1984-02-27 1985-09-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 液状シリコ−ンゴム組成物
DE3709045A1 (de) * 1987-03-19 1988-09-29 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von der bewitterung ausgesetzten anstrichen
JPH0733427B2 (ja) * 1988-10-05 1995-04-12 大日精化工業株式会社 ポリウレタン系樹脂の製造方法
JPH0920878A (ja) 1995-07-06 1997-01-21 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 無溶剤型塗料組成物
JP2000026769A (ja) 1998-07-09 2000-01-25 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 重防食塗料
JP4476382B2 (ja) 1999-07-05 2010-06-09 大日本塗料株式会社 塗料ベース剤及び重防食用塗料組成物
EP1263882A2 (en) * 2000-03-16 2002-12-11 Crompton Corporation Silicone amino-epoxy cross-linking system
JP4550259B2 (ja) 2000-12-01 2010-09-22 日本ペイントマリン株式会社 エポキシ塗料組成物並びに防食塗装方法及び被塗物
JP2003049113A (ja) 2001-08-06 2003-02-21 Dainippon Toryo Co Ltd 塗料組成物
JP3833087B2 (ja) 2001-08-27 2006-10-11 大日本塗料株式会社 塗料組成物
EP1832630A3 (en) * 2003-10-03 2009-08-12 Hempel A/S A tie-coat composition comprising at least two types of functional polysiloxane compounds and a method for using the same for establishing a coating on a substrate
KR101008068B1 (ko) 2006-03-09 2011-01-13 주고꾸 도료 가부시키가이샤 하이솔리드 타입의 방식도료 조성물
JP5587537B2 (ja) 2007-12-21 2014-09-10 関西ペイント株式会社 ２液型水性防食塗料及び防食塗装方法
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
JP4493055B1 (ja) 2009-07-17 2010-06-30 大日本塗料株式会社 塗料組成物
JP5651943B2 (ja) 2009-11-25 2015-01-14 Dic株式会社 硬化性塗料組成物、及びこれを含むコーティング剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN104125992A (zh) 2014-10-29
EP2798023A1 (en) 2014-11-05
CA2860595A1 (en) 2013-07-04
US20150031797A1 (en) 2015-01-29
WO2013099548A1 (en) 2013-07-04
JP2013133408A (ja) 2013-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201329162A (zh) 室溫可硬化型被覆組合物
US8722148B2 (en) Coating compositions with alkoxy-containing aminofunctional silicone resins
US5290900A (en) Curable fluorosilicone resin composition
RU2656041C2 (ru) Циклоалифатическая смола, способ ее получения и ее применение в высокоустойчивом покрытии
CN114729127B (zh) 耐候性且耐久性涂料组合物
CN114667306B (zh) 耐候性且耐久性涂料组合物
US11932775B2 (en) Weatherable and durable coating compositions
JP5219248B2 (ja) エピスルフィド基置換ケイ素化合物及びそれを含有する熱硬化性樹脂組成物
JP2805942B2 (ja) コーティング用材料
EP3824033B1 (en) Weatherable and durable coating compositions
JP2004292697A (ja) エポキシ樹脂硬化剤用添加剤、エポキシ樹脂硬化剤およびプライマー組成物、並びに該プライマー組成物を用いた塗装方法
JPWO2016027884A1 (ja) 耐溶媒性樹脂容器