JP2003049113A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鋼材に対する密着性や、防食性、耐候性等に
優れた塗膜を形成することができる塗料組成物を提供す
る。 【解決手段】 以下の成分（１）と（２）とを加水分解
縮合反応させて得られるエポキシシリコーン樹脂（Ａ）
を含有する。 （１）（ａ）エポキシ基を有するエポキシ樹脂と、
（ｂ）該エポキシ基と反応しうるアミノ基と、ケイ素原
子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ
素化合物と、の反応生成物。 （２）一般式（１）、Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n 〔式中、Ｒ¹は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ²は、
炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２であ
る。〕で示されるオルガノシラン及び／又はその部分加
水分解縮合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温硬化可能で、
密着性や、防食性、耐候性等に優れた塗膜を形成する塗
料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オルガノシラン及び／又はその部
分加水分解縮合物を結合剤とするオルガノポリシロキサ
ン系無機塗料は、耐候性や、耐汚染性に優れた塗膜を形
成するので、無機建材分野を中心として広く使用されて
いる。しかしながら、該無機塗料は、橋梁や、タンクな
どの大型鋼構造物への展開は、鋼材への密着性や防食性
が劣る問題点があったため、仕上げ用塗料としてのみ使
用されていた。即ち、従来、オルガノポリシロキサン系
無機塗料を使用した鋼材の塗装系は、通常、プライマー
として鋼材への密着性及び防食性に優れるエポキシ樹脂
塗料を塗装し、次いで、プライマー塗膜及びオルガノポ
リシロキサン系無機塗膜の双方に密着性に優れる中塗り
塗料を塗装し、しかる後、仕上げ用塗料として、オルガ
ノポリシロキサン系無機塗料を塗装していた。従って、
塗装工程が多く、塗装作業性に問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の課題を背景になされたもので、鋼材への塗装
作業性を改良した、即ち、プライマーや、中塗り塗料の
塗装を省略することが可能で、密着性や、防食性、耐候
性等に優れた塗膜を形成する、常温硬化可能な塗料組成
物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため、鋭意検討した結果、以下の構成によ
り、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達
したものである。即ち、本発明は、以下の成分（１）と
（２）とを加水分解縮合反応させて得られるエポキシシ
リコーン樹脂（Ａ）を含有する塗料組成物に関するもの
である。 （１）（ａ）エポキシ基を有するエポキシ樹脂と、
（ｂ）該エポキシ基と反応しうるアミノ基と、ケイ素原
子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ
素化合物と、の反応生成物。 （２）一般式（１）、 Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n 〔式中、Ｒ¹は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ²は、
炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２であ
る。〕で示されるオルガノシラン及び／又はその部分加
水分解縮合物。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明の塗料組成物の各構成成分について説明
する。本発明の塗料組成物に使用される（Ａ）成分は、
成分（ａ）と、（ｂ）との反応生成物（１）に、更に、
成分（２）を加水分解縮合反応させて得られる。（ａ）成分について （ａ）成分は、分子中にエポキシ基を有し、エポキシ当
量が、例えば、１００〜１５００、好ましくは、１８０
〜１０００のエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂（ａ）
は、後述する有機ケイ素化合物（ｂ）中のアミノ基と、
開環付加反応し、得られた反応生成物（１）は、オルガ
ノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（２）と反
応して、防食性や、耐候性、密着性等の優れた塗膜を形
成するエポキシシリコーン樹脂（Ａ）を製造するために
使用されるものである。

【０００６】エポキシ樹脂（ａ）としては、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂や、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキル
エーテル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂などが好ましく、これら樹脂は、１種単独、又
は２種以上混合して使用してもよい。

【０００７】（ｂ）成分について （ｂ）成分は、分子内にアミノ基と、ケイ素原子に直接
結合している加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物
である。（ｂ）成分は、例えば、以下の一般式（２）を
有する化合物が利用可能である。 （Ｒ⁵−ＮＨ−Ｒ⁴−）_n(Ｒ⁶)_mＳｉ(ＯＲ³)_4-n-m （式中、Ｒ³とＲ⁶は、炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ⁴は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ
⁵は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、
又は置換若しくは未置換のアミノ基であり、ｎは、１又
は２であり、ｍは、０又は１である。）

【０００８】Ｒ³とＲ⁶は、直鎖でも分岐したものでもよ
い。Ｒ³とＲ⁶としてのアルキル基としては、例えば、メ
チル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基等のアルキル基が好適に挙げられ
る。好ましいアルキル基は、炭素数が、例えば、１〜２
個のものである。

【０００９】Ｒ⁴としてのアルキレン基は、直鎖でも分
岐したものでもよい。このようなアルキレン基として
は、例えば、メチレン基や、エチレン基、プロピレン基
等が挙げられる。Ｒ⁵としての炭素数１〜５のアルキル
基は、上記Ｒ³とＲ⁶の場合と同様である。また、Ｒ⁵と
してのシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキ
シル基や、シクロヘプチル基が挙げられる。また、Ｒ⁵
としてのアリール基としては、例えば、フェニル基や、
ナフチル基等が挙げられる。更に、Ｒ⁵としてのアミノ
基としては、アミノ基中の水素原子の一方又は両方が、
例えば、上記炭素数１〜５のアルキル基で置換されたも
のが好適なものとして挙げられる。

【００１０】このような一般式（２）で示される有機ケ
イ素化合物としては、例えば、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、Ｎ−シクロへキシル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アニリノプロピルトリメトキシシランなどが代表的なも
のとして挙げられる。

【００１１】（２）成分について （２）成分は、一般式（１）、 Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n 〔式中、Ｒ¹は、炭素数１〜８の有機基、Ｒ²は、炭素数
１〜５のアルキル基、ｎは、１又は２である。〕で示さ
れるオルガノシラン及び/又はその液状の部分加水分解
縮合物である。上記式において、Ｒ¹としての有機基と
しては、例えば、アルキル基や、シクロアルキル基、ア
リール基、ビニル基等が挙げられる。

【００１２】ここで、アルキル基としては、直鎖でも分
岐したものでもよい。アルキル基としては、例えば、メ
チル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ-プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基等のアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル
基は、炭素数が、１〜４個のものである。

【００１３】シクロアルキル基としては、例えば、シク
ロヘキシル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基
等が好適に挙げられる。アリール基としては、例えば、
フェニル基やナフチル基等が挙げられる。上記各官能基
は、任意に置換基を有してもよい。このような置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子や、
臭素原子、フッ素原子等）や、（メタ）アクリロイル
基、メルカプト基、脂環式基等が挙げられる。

【００１４】なお、フェニル基は、エポキシ樹脂（ａ）
との相溶性に優れるので、全（２）成分中、Ｒ¹が、フ
ェニル基であるオルガノシラン又はその部分加水分解縮
合物を、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０〜
９０質量％使用するのが適当である。Ｒ²としてのアル
キル基としては、直鎖でも分岐したものでもよい。この
ようなアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基等が挙げられ、好ましいアルキル基は、炭素数
が、１〜２個のものである。

【００１５】このような一般式（１）で示されるオルガ
ノシランの具体例としては、例えば、メチルトリメトキ
シシランや、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｉ―プロピルトリメトキシシラン、ｉ―プロピルト
リエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラ
ン、

【００１６】シクロヘキシルトリメトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフ
ェニルジメトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン
などが挙げられるが、好ましくは、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ジメチルジメトキシシランである。

【００１７】（２）成分は、これらオルガノシランの部
分加水分解縮合物であってもよい。該縮合物は、ポリス
チレン換算重量平均分子量が、例えば、３００〜５００
０、好ましくは、５００〜４２００のものが適当であ
る。このような縮合物を使用することにより、貯蔵安定
性がよく、密着性のよい塗膜が得られる。

【００１８】このような縮合物の具体例としては、市販
品として、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＳＲ２
４０２や、ＤＣ３０３７、ＤＣ３０７４；信越化学工業
社製のＫＲ−２１１や、ＫＲ−２１２、ＫＲ−２１３、
ＫＲ−２１４、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１８；東芝シリ
コーン社製のＴＳＲ−１４５や、ＴＳＲ−１６０、ＴＳ
Ｒ−１６５、ＹＲ−３１８７等が挙げられる。次に、本
発明の主剤成分となる、エポキシシリコーン樹脂（Ａ）
の製造方法について説明する。まず、反応生成物（１）
は、前述の（ａ）成分と、（ｂ）成分との混合物を、例
えば、４０〜８０℃、好ましくは、４５〜６５℃で、通
常、２〜１０時間撹拌しながら、開環付加反応させて、
製造する方法が適当であるが、この方法に限定されるも
のではない。

【００１９】（ａ）成分と、（ｂ）成分との比率は、
（ａ）成分中のエポキシ基と、（ｂ）成分中のアミノ基
（Ｎ−Ｈ）の当量比（エポキシ基／Ｎ−Ｈ基）が、２／
１〜１０／９、又は１／２〜９／１０であり、好ましく
は、２／１〜５／４、又は１／２〜４／５である。当量
比が、２／１より大きい場合、及び１／２より小さい場
合には、得られる塗膜の光沢が低くなりやすく、また、
１０／９〜９／１０の間、特に、１０/１０に近づくほ
ど、反応生成物（１）を製造する際、ゲル化しやすくな
る傾向にある。

【００２０】反応生成物（１）と、オルガノシラン及び
/又はその部分加水分解縮合物（２）との混合物は、
水、場合により、触媒の存在下で、加水分解及び縮合反
応させる。（１）成分と、（２）成分との混合割合は、
前者１００質量部に対して、後者を、例えば、１０〜２
００質量部、好ましくは、１５〜１００質量部が適当で
ある。なお、後者が、前記範囲より多いと、得られる塗
膜の外観や、耐クラック性、耐凍害性、耐アルカリ性等
が低下し、逆に少なすぎると得られる塗膜の耐候性や、
耐汚染性等が低下する傾向にある。

【００２１】水の量は、（１）成分と、（２）成分との
混合物中に初期に存在していた加水分解性基の、例え
ば、４５〜１００％、好ましくは、５０〜９０％が加水
分解及び縮合反応するのに充分な量であり、具体的には
混合物中の加水分解性基総数の、例えば、０．４〜１．
０倍、好ましくは、０．５〜０．９倍のモル数となる量
が適当である。

【００２２】加水分解縮合反応は、上記成分の混合物
を、水、場合によって、触媒の存在下で、例えば、４０
〜８０℃、好ましくは、４５〜６５℃で、例えば、２〜
１０時間撹拌しながら反応させる方法が適当であるが、
この方法に限定されるものではない。上記反応で任意に
使用される触媒としては、例えば、トリメトキシボラ
ン、トリエトキシボラン等のトリアルコキシボラン；ト
リ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウ
ム、ジ−ｎ−ブトキシジ（エチルアセトアセテート）ジ
ルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジ
ルコニウム等のジルコニウムキレート化合物、ジイソプ
ロポキシビス（アセチルアセテート）チタン、ジイソプ
ロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン等のチ
タンキレート化合物、モノアセチルアセテートビス（エ
チルアセトアセテート）アルミニウム、ジイソプロポキ
シエチルアセトアセテートアルミニウム等のアルミニウ
ムキレート化合物などの有機金属化合物や、塩酸などの
無機酸が挙げられる。

【００２３】このようにして得られた加水分解縮合反応
物であるエポキシシリコーン樹脂（Ａ）は、反応で生成
するアルコール分により、又はそのアルコール分と必要
に応じて添加した後述する有機溶媒とにより溶液状態と
なっている。

【００２４】〔（Ｂ）成分について〕本発明の塗料組成
物においては、必要に応じて、アミノ基含有化合物
（（Ｂ）成分）を含有することができる。（Ｂ）成分
は、エポキシシリコーン樹脂（Ａ）中のエポキシ基があ
る場合の、硬化剤として、また、該樹脂中の加水分解性
シリル基の加水分解・縮合反応を起こす際の反応触媒と
しての作用をするアミノ基含有化合物である。このよう
な化合物（Ｂ）としては、例えば、ジエチレントリアミ
ンや、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、メタキシレンジアミン、イソホロンジアミンなど
の脂肪族又は脂環族アミンと、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテルなどのエポキシ化合物やアルキレンオキサイドと
のアダクト類；上記脂肪族又は脂環族アミンと、フェノ
ール類、ホルムアルデヒドとを反応させて得られるマン
ニッヒ化合物；上記脂肪族又は脂環族アミンと、ケトン
化合物とを反応させて得られるケチミン化合物等が挙げ
られる。

【００２５】アミノ基含有化合物（Ｂ）の市販品として
は、例えば、三和化学工業（株）製のサンマイドＤ−１
１００、ＴＸ−９８３；大都産業（株）製のダイクラー
ルＢ１９６９などが挙げられる。（Ｂ）成分の配合量
は、（Ａ）成分中のエポキシ基１当量に対して、（Ｂ）
成分中のアミノ基の活性水素が、例えば、０.５〜１.５
当量、好ましくは、０.８〜１.２当量となる量が適当で
ある。

【００２６】〔（Ｃ）成分について〕本発明の塗料組成
物は、任意に、エポキシ基含有シランカップリング剤
（（Ｃ）成分）を含有することができる。（Ｃ）成分
は、エポキシシリコーン樹脂（Ａ）中にアミノ基が残存
している場合に、硬化剤として、また、エポキシシリコ
ーン樹脂（Ａ）中の加水分解性シリル基と加水分解・縮
合反応を起こし、高架橋塗膜を形成する作用をする。

【００２７】このような（Ｃ）成分としては、例えば、
γ−グリシドキシプロピルトリメキシシランや、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリイミノオキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシ
ラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロぺニル
オキシシランとグリシドールとの付加物などのエポキシ
基含有シランカップリング剤が代表的なものとして挙げ
られる。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のアミノ
基の活性水素１当量に対して、（Ｃ）成分中のエポキシ
基が、例えば、０.５〜１.５当量、好ましくは、０.８
〜１.２当量となる量が適当である。

【００２８】〔（Ｄ）成分について〕本発明の塗料組成
物は、更に、任意成分として、光触媒能を有す無機微粒
子（（Ｄ）成分）を含有することができる。（Ｄ）成分
は、ゾルの形態であってもよい。（Ｄ）成分は、塗膜に
防菌性や、防カビ性、防汚染性、更には空気中の窒素酸
化物の分解除去作用を付与するために、必要に応じて配
合されるものである。このような成分としては、例え
ば、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＦｅＴｉＯ₃、Ｗ
Ｏ₃、ＳｎＯ₂、ＢｉＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ｆｅ
₂Ｏ₃、ＲｕＯ₂、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、
ＧａＡｓ、ＣｄＦｅＯ₃、ＭｏＳ₂、ＬａＲｈＯ ₃などが
挙げられ、好ましくは、ＴｉＯ₂である

【００２９】（Ｄ）成分の配合量は、塗料組成物の固形
分中、例えば、０〜６０質量％、好ましくは、１０〜５
０質量％が適当である。本発明の塗料組成物は、以上説
明した（Ａ）成分、必要に応じて配合する（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分等を含有し、更に、必要に応じ
て、塗料の固形分を、好ましくは、２０〜７０質量％程
度に調整するための溶媒や、充填剤、染料、硬化促進
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、顔料分散剤等の
各種添加剤などを含有する。

【００３０】上記溶媒としては、例えば、メタノール
や、エタノール、プロピルアルコール、ブタノールなど
のアルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノプロピルエーテルなどのアルコールエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類等の親水性溶媒の他、トルエンや、キシレン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等の各種塗料用溶媒が使用可能であ
る。

【００３１】充填材としては、例えば、タルクや、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ベントナイ
ト、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポ
ン等の各種塗料用体質顔料や着色顔料、更には、防錆顔
料が使用可能である。充填材の配合量は、塗料組成物の
固形分中、例えば、０〜７０質量％、好ましくは０〜５
０質量％が適当である。

【００３２】本発明の塗料組成物は、被塗物表面に刷
毛、スプレーや、ロール、ディッピングなどの塗装手段
により塗装し、常温で硬化塗膜を形成することが可能で
あるが、強制乾燥や加熱硬化させても良い。本発明を塗
料組成物を適用するための被塗物としては、例えば、鋼
板などの金属が挙げられるが、無機窯業基材や、ガラス
基材、プラスチック基材、紙基材などの各種被塗物にも
使用可能である。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」は、特に断らない限
り質量基準で示す。

【００３４】合成例１ 環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製のエピコ
ート８２８ＥＬ、エポキシ当量１８５）（ａ）１００部
と、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル５
０部と、キシレン５０部とを仕込んだ後、室温で撹拌
下、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ｂ）４０
部［（ａ）成分のエポキシ基と、（ｂ）成分のアミノ基
との当量比６０／４０］を１時間で滴下し、更に６０℃
まで昇温し、同温度で３時間撹拌を続けた。次に、フェ
ニルトリメトキシシランの部分加水分解共縮合物（東レ
・ダウコーニング（株）製のＤＣ３０７４；固形分１０
０％）を２５部、メチルトリメトキシシランを８部を加
え、混合した後、イオン交換水５．３部と、イソプロピ
ルアルコール５部とを加え、６０℃で３時間反応させ
た。次いで、トリエトキシボラン０．５部を加え、更に
６０℃で３時間撹拌を続け、固形分５５％、エポキシ当
量１６００（ワニス値）のエポキシシリコーン樹脂溶液
（Ａ−１）を得た。

【００３５】合成例２ 環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製のエピコ
ート１００１Ｘ７０、エポキシ当量３２０）（ａ）１０
０部と、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテ
ル３５部とを仕込んだ後、室温で撹拌下、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン（ｂ）１８部［（ａ）成分の
エポキシ基と、（ｂ）成分のアミノ基との当量比６５／
３５］を１時間で滴下した後、更に６０℃まで昇温し、
同温度で３時間撹拌を続けた。次に、フェニルトリメト
キシシランの部分加水分解共縮合物（東レ・ダウコーニ
ング（株）製のＤＣ３０３７；固形分１００％）を２５
部、メチルトリメトキシシランを５部加え、混合した
後、イオン交換水３．０部と、イソプロピルアルコール
５部とを加え、６０℃で３時間反応させた。次いで、モ
ノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウム０．３部を加え、更に６０℃で３時間
撹拌を続け、固形分５５％、エポキシ当量１３００（ワ
ニス値）のエポキシシリコーン樹脂溶液（Ａ−２）を得
た。

【００３６】合成例３ 環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製のエピコ
ート１００１Ｘ７０）（ａ）１００部と、プロピレング
リコールモノｎ−プロピルエーテル４５部と、キシレン
１０部とを仕込んだ後、室温で撹拌下、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン（ｂ）５０部［（ａ）成分のエ
ポキシ基と（ｂ）成分のアミノ基との当量比４０／６
０］を１時間で滴下した後、更に６０℃まで昇温し、同
温度で３時間撹拌を続けた。次に、フェニルトリメトキ
シシランの部分加水分解共縮合物（東レ・ダウコーニン
グ（株）製のＤＣ３０３７）１５部と、ジメチルジメト
キシシラン５部と、フェニルトリメトキシシラン３部と
を加え、混合した後、イオン交換水５．７部と、イソプ
ロピルアルコール１０部とを加え、６０℃で３時間反応
させた。次いで、モノアセチルアセトネートビス（エチ
ルアセトアセテート）アルミニウム０．３部を加え、更
に６０℃で３時間撹拌を続け、固形分５５％、活性水素
当量１８００（ワニス値）のエポキシシリコーン樹脂溶
液（Ａ−３）を得た。

【００３７】合成例４ 環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、イソプロピル
アルコール４０部、フェニルトリメトキシシランの部分
加水分解共縮合物（東レ・ダウコーニング（株）製のＤ
Ｃ３０３７）４０部、メチルトリメトキシシランの部分
加水分解縮合物（東レ・ダウコーニング（株）製のＳＲ
２４０２；固形分１００％）３０部、メチルトリメトキ
シシラン３０部を加え、混合した後、イオン交換水６．
５部と、０．１規定・塩酸水溶液０．０５部を加え、６
０℃で３時間反応させた。次いで、イオン交換水１．５
部を加え、更に、６０℃で３時間撹拌を続け、固形分５
５％のオルガノポリシロキサン溶液（２）を得た。実施例１〜６及び１〜２ 以下の表１に示す（Ｉ）成分〜（ＶＩ）成分を、同表１
に示す割合（単位「部」）で混合し、６０℃で３時間撹
拌を行い、均一溶解した溶液を調製した。次いで、同表
１に示す（Ｖ）〜（ＶＩＩ）成分を２０℃以下で加え、
均一溶液となるまで撹拌を続け、塗料を調製した。

【００３８】

【表１】表１

【００３９】注１）エピコート１００１Ｘ７０ 注２）三和化学工業（株）サンマイドＤ-１１００ 注３）三和化学工業（株）サンマイドＴＸ-９８３ 注４）ジブチルチンジラウレートは、硬化促進剤として
使用。 注５）石原産業（株）製 ＳＴ−３０Ｌ光触媒酸化チタ
ン（平均粒径８μｍ）

【００４０】得られた実施例１〜６、比較例１〜２の塗
料組成物につき、下記の通り試験板を作成し、塗膜外観
や、耐汚染性、防食性、耐候性の各塗膜性能試験をし、
その結果を以下の表２に示した。

【００４１】＜塗膜性能試験＞キシレンで脱脂した鋼板
上に、上記表１に示した塗料組成物を乾燥膜厚が約８０
μmとなるように吹き付け塗装し、これを２０℃で１０
日乾燥した後、試験板として用いた。なお、試験方法及
び評価基準は、以下の通りである。

【００４２】外観：塗板に形成された塗膜外観を目視判
定した。評価基準 ○：つやが有り、平滑な膜。 △：つやは有るが、膜の平滑性が乏しい。 ×：つやが無く、膜の平滑性が乏しい。

【００４３】防食性：ＪＩＳ Ｋ５４００．９．１に準
じて塩水噴霧試験を１５０時間行った後、塗膜状態を目
視判定した。評価基準 ○ ：変化なし。 △ ：光沢低下、白化等の軽微な変化あり。 × ：光沢低下、白化等の変化大。

【００４４】耐汚染性：赤、黒マジックインキを塗布し
てから２４時間後に、キシレンでぬらした布でふきと
り、除染性を目視判定した。評価基準 ◎ ：完全除去。 ○ ：極く軽微な汚染。 △ ：少し汚染。 × ：汚染著しい。

【００４５】耐候性：サンシャインウェザー−オーメー
ター１０００時間。評価基準 ○ ：塗膜外観に変化はなく、光沢保持率９５％以上。 △ ：塗膜外観変化が軽微にあり、光沢保持率８０〜９
４％。 × ：塗膜変化が著しい、光沢保持率８０％未満。

【００４６】

【表２】表２

【００４７】上記表２より、本発明の塗料組成物である
実施例１〜６は、優れた塗膜性能を有していた。一方、
エポキシ変性していないオルガノポリシロキサンを使用
した比較例１では、防食性等が悪く、シリコーン変性し
ていないエポキシ樹脂を使用した比較例２では、耐候性
等が悪かった。

【００４８】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、鋼板に対する密
着性や、防食性、耐候性等に優れた塗膜を形成すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多記 徹 栃木県那須郡西那須野町下永田７−1414− 34 (72)発明者 永井 昌憲 栃木県大田原市薄葉1926−９ Ｆターム(参考） 4J038 DB041 DB042 DB061 DB062 DB071 DB072 DB411 DL031 DL032 DL071 DL072 DL081 DL082 DL091 DL092 DL121 DL122 HA216 JB05 JB07 JB18 JC30 KA03 KA04 KA06 KA08 LA02 MA14 NA03 NA04 NA05 NA12 PC02 PC03 PC04 PC08 PC10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の成分（１）と（２）とを加水分解
   縮合反応させて得られるエポキシシリコーン樹脂（Ａ）
   を含有することを特徴とする塗料組成物。 （１）（ａ）エポキシ基を有するエポキシ樹脂と、
   （ｂ）該エポキシ基と反応しうるアミノ基と、ケイ素原
   子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ
   素化合物と、の反応生成物。 （２）一般式（１）、 Ｒ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_4-n 〔式中、Ｒ¹は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ²は、
   炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２であ
   る。〕で示されるオルガノシラン及び／又はその部分加
   水分解縮合物。
2. 【請求項２】 前記エポキシ樹脂（ａ）が、エポキシ当
   量１００〜１５００を有し、前記反応生成物（１）が、
   該エポキシ樹脂（ａ）と、前記有機ケイ素化合物（ｂ）
   とを、該エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基と有機ケイ
   素化合物（ｂ）中のアミノ基との当量比（エポキシ基／
   Ｎ−Ｈ基）が、２/１〜１０/９となる範囲で反応させて
   得られたものである請求項１に記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 更に、アミノ基含有化合物（Ｂ）を含有
   する請求項２に記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 前記エポキシ樹脂（ａ）が、エポキシ当
   量１００〜１５００を有し、前記反応生成物（１）が、
   該エポキシ樹脂（ａ）と、前記有機ケイ素化合物（ｂ）
   とを、該エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基と、前記有
   機ケイ素化合物（ｂ）中のアミノ基との当量比（エポキ
   シ基／Ｎ−Ｈ基）が、１/２〜９/１０となる範囲で反応
   させて得られたものである請求項１に記載の塗料組成
   物。
5. 【請求項５】 更に、エポキシ基含有シランカップリン
   グ剤（Ｃ）を含有する請求項４に記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】 更に、光触媒能を有する無機微粒子
   （Ｄ）を含有する請求項１乃至５のいずれかに記載の塗
   料組成物。