^01321 Λ 6 li 6 經济部屮央榇準局es：工消费合作社印5i 五、發明説明（1 ) 本發明傜有蘭於一種難燃性聚烯糸橡睡组成物，待別 傜有閬於一種藉由添加有機基聚矽氣烷，而使其難燃化之 難燃性聚烯条橡黷组成物。 習知的技藉 一般而言，由於霣性質，機械性質優異之故，聚烯条 橡騵组成物已廣泛地做為電绝錁材料使用，但該组成物具 易燃性，故於离溫下具有滴下延燃之傾向，有鐾於斯，即 發展出一種配合各種添加物以賦予其耐熱性，而使其成為 難燃性之方法。 發明欲解決的課題 惟為使之難燃化而添加鹵化合物和氣化銻之方法，在 多Λ添加時，會産生電，機械性質的損失之不良結果，且 此橡膠組成物具燃燒時發生大量的毒性、腐蝕性氣體，並 會産生溶融滴下現象之缺點，又有關於添加氫氣化鋁、氫 氣化鎂等水合物之方法，即使多量地添加，也難以賦予難 燃性，且由於必須多量的添加所造成組成物之加工性不佳 ,而具有強度難以充分維持之缺失。 為解決課題的方法 本發明係有關解決如是缺失之難燃性聚烯条橡膠组成 \ 物者，該組成物之特徽係在於其係由Α) 100重置份聚 烯条合成橡膠，Β)1〜100重量份有機基聚矽氣烷， (請先閲访背而之注意事項再填窍木f 裝- 訂- 線. 本紙張尺度遑用中國家《毕（CNS>T4規格（210x297公；it) 81. 2. 20,000 201321 Λ 6 Β 6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) C) 5〜100重置份溴条難燃劑及/或赤磷，D) 5〜 50重量份霉母或絹霉母所组成者。 即，本發明人對聚烯条橡膠之難燃化方法做種種檢討 的结果，當將有機基聚矽氧烷和以往公知之難燃化劑及雲 母或絹雲母添加於聚烯条合成橡睡時，可得到難燃性且熔 融谪下現象極少之聚烯糸橡驩组成物，同時發現與有機基 聚矽《烷和雲母或絹雲母组合之其他難燃化劑的添加量可 相對於以往産品減少，且不會損及轚、機铖性質，燃燒時 亦可保持形狀。於此有關所使用之有機基聚矽氣烷的種類 、添加量、其他添加劑的添加置等遂趙鑛加以研究而完成 者。 以下對此再加以詳述 本發明係有關於難燃性聚烯条橡膠組成物，此偽於聚 烯条合成橡謬添加有機基聚矽氣烷和溴条難燃劑及/或赤 磷及雲母或綃雲母所組成者。 構成本發明之A)成份之聚烯糸合成橡膠雖為此組成 物之主劑，惟可使用公知者，故可列舉乙烯一丙烯共聚物 、乙烯一丙烯一二烯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸酯共聚物 、乙烯一乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯一醋酸乙酯共聚物、 /丙烯睛一丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物等，但 為賦予熱收縮性可添加如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊 烯、乙烯一丁烯共聚物等之熱塑性樹脂的複合聚合物。 構成本發明之B)成份之有機基聚矽氣烷其平均组成 式表示為RJS i 0<_η/2其中R1為選自甲基、乙基 (請先W讀背而之注意事項#垠寫主 裝· 訂- 線< 本紙»尺度遑用中國國家«準(CNS) T 4規格(210X297公«) 81. 2. 20,000 -4 - 201321 A 6 II 6 經濟部中央櫺準局β工消费合作社印製 五、發明説明（3 ) 、丙基、丁基等烷基、環己基等之琛烷基、乙烯基、烯丙 基、丁烯基、已烯基等之烯基、苯基、甲苯基等之芳基、 或是结合於該些基圄中之碩原子上之一部份或金部氳原子 為鹵原子、氰基等取代氯甲基、三氰丙基、氮乙基等烯、 同一或不同種類之票數1〜10,較佳者為1〜8之非取 代或經取代之1價烷基，η為1. 98〜2. 02之整數 Ο 該種有機基聚矽氣烷通常可選擇性地為一種或二種以 上有機基氫基矽烷（共）水解，或使用_性或酸性之«媒 將琛狀聚矽«烷（矽氣烷之三置體或四量髖等）開琛聚合 而得。上述之有機基聚烯氣烷基本上為直鏈型者，但可為 分子構造相異之二種或孑種以上之混合物，其於25TC下 之粘度為100cS以上，但通常可為100000〜 1000000cS 者。 然而，此有機基聚矽氣烷對聚烯条合成橡膠之配合量 而言，對100重董份之聚烯条合成橡謬，如不滿1重置 份則過少而使難燃化效果不佳，而如多過100重量份時 則此组成物之強度便不足，故必須為1〜100重量之範 圍，此像由難燃化及機械性的平衡視之在5〜50重量份 為佳。 又，構成此组成物之C)成份之溴難燃劑可為公知者 ,可列舉出十溴二苯基、四溴雙酚S、四溴二苯醚等，此 亦可為赤磷，此可為只使用赤磷，或由聚烯条橡膠之分散 性被覆酚樹酯者，亦可併用溴化合物和赤磷。 先 Μ 3ft 背 而 之 注 意 事. 項 再 構 % Λ 裝 訂 線 本紙張疋度边用中β困家《毕(CNS>T4規格(210X297公;ft) 81. 2. 20,000 201321 Λ 6 Π 6 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明（4 ) 然而，此C)成份之配合量為100重量份之聚烯糸 合成橡膠，如不痛5重置份則過少而無法得充分之難燃化 效果，而如多過100重量份時則此组成物之橡謬物性明 顯下降故必須為5〜100重置份之範困，而較佳為20 〜5 0重量份。 構成本發明组成物之D)成份之雲母或絹雲母為防止 组成物燃燒時之溶融滴下現象，保持形狀所添加者，這些 可為白雲母、黑雲母、金雲母、等之雲母或非雲母之絹雲 母，但不論為何縱横比較高者其補強效果亦佳，然對形狀 保持效果而言並無特別的限制。 此雲母、絹雲母的添加量為100重置份的聚烯条合 成橡睡而言，不谋5重量份時，無法得充分之難燃形狀保 持性，而多過50重置份時，則此组成物之機械強度會下 降之故，必須在5〜100重量份之範圍，而較佳為20 〜4 0重量份。 本發明之難燃性聚烯条橡膠組成物可由均均混合上述 所定量之A)〜D)成份而得，此混合可使用班布瑞混合 機、揑和機、二棍等一般之橡膠配合用機器混練，對此可 任意添加做為補強劑、增量劑之各種《充劑、顔料、交連 /劑、交連促進劑、老化防止劑、紫外線吸收劑、軟化劑、 加工助劑、磺官能性矽氣烷等，亦可使用氫氣化0或氫氣 化鋁使其難燃性再予以提升，再則添加加工油可有良好的 延伸及改善棍之加工性。 又，本發明組成物可由於有機過氣化物或硫炱，硫黃 (請先閲讀背而之注意事瘠再垠寫表 裝· 订- 線. 本紙》尺度遑用中β國家«毕(CNS>T4規格(210x297公;it) S1. 2. 20,000 01321 Λ 6 It 6 五、發明説明（5 ) 条之加硫薄I而硬化，做為此有機過氣化物可列舉出二枯基 過氣化物、二一第三丁基過氧化物、第三丁基枯基過氣化 物，2, 5 —二丁基一 2, 5 —二（遇氣化第三丁基）已 烷、2, 5 —二甲基一 2, 5 —二（遇氣化第三丁基）已 炔、3, 1, 1 —雙一過氣化第三丁基一 3, 3, 5, — 三甲基琢已烷等，而對硫黄条加硫剤可列舉出四甲基秋蘭 姆一硫化物、二甲基一二硫代胺基甲酸鋅、二一正丁基· 二硫代胺基甲酸鋅等。而有闋為得上述本發明组成物之混 練，應其所需有混合加熱之情形，但此等硬化觸媒的添加 必須將此組成物降溫至其分解溫度以下方能進行。 接著將列舉本發明之實施例，比較例，例中之份係指 重置份而言。 實施例1〜3,比較例1〜2 於70份聚烯条合成橡膠*ESPLENE567 ( 碘價4〜6)〔住友化學工業有限公司製商品名〕中添加 ,30份0. 5莫耳％之單位99. 5莫耳％之單位所成 ,分子鏈兩端為氫氣基所封閉，平均聚合度8 0 0 0之甲 基乙烯基聚矽«烷生橡膠，20份比表面積為230#/ g之沈降性矽石♦ N I PUS I RU VN3〔日本矽石 有限公司製商品名〕，30份加工油· SANPA2280〔日本太陽石油有限公司製商品名〕 ,40份溴条難燃劑•十溴二苯醚，20份三氣化銻， 30份氫氣化鋁，以二锟混練製作基礎混合物。 本紙》尺度遑用中家楳毕(CNS) T4規格(210X297公¢) 先 I» ih 背 而 之- 注 意 事 項 再 場 寫 I為 裝 订 線 經濟部中央楳準局ex工消#合作社印3i 81. 2. 20,000 7 01321 Λ 6 Π 6 五、發明説明（6 ) 接著，在此基礎混合物中加入如表1所示曇之雲母和 2. 8份之二枯基過氣化物，將此於lOOkgf/cm8 ,170¾下加壓加熱10分鐘成形2mm之薄片，將此 物之難燃性依據LL規格之垂直燃燒試驗法及霄氣用品管 理法之陽極罩燃燒試驗法於以評估的同時，檢査此等之熔 融滴下性及J IS K630 1為準的力量物性，得如表 .1所示之结果。 (請先閲讀背而之注意事項典填寫本气 經濟部中央標準局貝工消1V合作社印製 本紙JIL/Ut遑用中國家«毕(CNS)甲4規格(210x297公;it) 81. 2. 20,000 -8 - 01321 Λ 6 It 6
經濟部中央標準局κχ工消费合作社印M 五、發明説明（7 ) 【表 1】 ^例 No. 實施例 比較例 項目 1 2 3 1 2 聚烯条合成橡謬 70 70 70 70 70 ESPLEN 56 7 组 甲基乙烯基聚矽氣烷 30 30 30 30 30 生橡騵 沈降性矽石 20 20 20 20 20 NIPUSIRU VN3 成 加工油 20 20 20 20 20 SANPA- 2 2 8 0 溴条難燃劑 40 40 40 40 40 重 十溴化二苯基ffi 量 三«化銻 20 20 20 20 20 份 氳氣化鋁 30 30 30 30 30 雲母 3 5 20 0 60 二枯基遇氣化物 2. 8 2. 8 2.8 2. 8 2 · 8 難 UL 94 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 燃 轚氣用品管理法 合格 合格 合格 不合格 合格 性 熔鼬滴下現象 有 無 無 有 無 力 硬度 52 53 60 50 70 學 拉力強度 55 53 45 55 30 的 (kgi/cvf) 物 延伸u) 4 15 4 10 350 4 10 200 性 (請先閲诗背而之注意事項再垠寫Λ -裝· 訂_ 線. 本紙張尺度遑用中B«TiMi^(CNS)T<l規格(210><2；)7公龙） 81. 2. 20,000 9 201321 A 6 Η 6 五、發明説明（8 ) 實施例4〜5,比較例3 将聚烯条合成橡膝·Ε3Τ3045(碘價12)〔 三井石油化學有限公司商品名〕和甲基乙烯基聚矽氣烷以 表2所示之比例混合，對此添加10份之赤磷· NOBALETttl20〔磷化學工業有限公司商品名〕 ,80份之氫氧化铒，10份之霉母，以加壓揑和機混練 之後，添加2. 8份二枯基過氣化物製作基礎混合物，對 此以如實施例1之條件加硫，檢査此之難燃性，熔融滴下 性及力學物性的結果，得如表3所示之結果，為加以比較 同樣地處理未添加甲基乙烯基聚矽《烷者，得如表2所示 之結果。 (請先W請背而之注意事項孙填寫本ί 裝· 訂- 線. 經濟部中央櫺準而KX工消伢合作社印製 本紙張尺度逍用中 B家《準(CNS) T4規格(210x297公*) 81. 2. 20,000 -10 - ο.4 013· Λ 6 Η 6 J 81103278號專利七請常 s SI 81111曰 文税明書修止肖 民國81年11月»暴 五、發胡説明（9 ) 【表-2】 經濟部屮央標準局Εϋ工消费合作社印31 項目 實施例 比較例 3 4 5 组 聚烯条合成橡膠 10 0 10 0 1 0 0 EPT 3 0 4 5 成 甲基乙烯基聚矽氣烷 2 0 3 0 — 生橡膠 重 赤磷 1 0 10 10 •量 氢《化鋁 8 0 8 0 8 0 份 雲母 10 10 10 二枯基過《化物 2 . 8 ,2.8 2 · 8 難 U L 9 4 V - 0 V - 0 V - 1 燃 霣氣用品管理法 合格 合格 不合格 性 熔融滴下現象 無 無 有 力 硬度（J I S — A) 5 8 5 5 6 0 學 拉力強度 6 0 5 5 8 5 的 (kgf /cm2 ) 物 延伸u> 4 0 0 4 2 0 3 5 0 性 « t紙張尺度逍用中β 家«毕(CNS)肀4規格(210X297公«) 81. 2. 20,000 請 先 閲 ih- 背 xSj 注 意 寧 項 界 填 % 本 Ψ 裝 订 線 -11 - Λ 6 Π 6 201321 五、發明説明（10) 實施例6〜7,比較例4 於80份聚烯条合成橡謬♦ESPLENE567中 添加，20份甲基乙烯基聚矽氣烷（同前者），20份沈 降性矽石·ΝΙΡυ3ΙΚυ VN3(同前者），20 份加工油·βΑΝΡΑ2280 (同前者），30份溴条 難燃剤•十溴二苯醚，5份之赤磷· NO BALE T# .12 0 (同前者），以二輥混練製作基礎混合物，接著對 此基礎混合物添加表3所示量之綃雲母和2. 8份二枯基 過《化物製作基礎混合物，對此以如實施例1之方法處理 成形薄片，檢査此之難燃性和熔融滴下性的結果，得如表 3所示之结果。 ih 先 閲 背 而 之. 注 意 事· 項 # 填 寫 裝 訂 線 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 本紙Λ疋度遑用中困家桴毕(CHS) T4規格(210X297公Λ) 81. 2. 20,000 -12 - 01321 Λ 6 II 6 經濟部中央櫺準局β工消费合作社印製 五、發明説明（1力 【表 3】 例 No. 項目\\^ 實铋例 比較例 4 6 7 聚烯条合成橡膠 8 0 8 0 8 0 ESPLENE 567 甲基乙烯基聚矽氣烷 2 0 2 0 2 0 組 生橡膠 沈降性矽石 2 0 2 0 2 0 成 NIPUSIRU VNj 加工油 3 0 3 0 3.0 重 SANPA- 2 2 8 0 量 溴条難燃劑 份 十溴二苯醚 3 0 3 0 3 0 赤磔 5 5 5 絹雲母 5 10 — 二枯基過氣化物 2 . 8 2 . 8 2 . 8 難 U L 9 4 V - 0 V - 0 V - 1 燃 電氣用品管理法 合格 合格 不合格 性 熔融滴下現象 無 無 有 (請先W1讀背而之注意事項洱填寫本{ 裝- 訂- 線· 本紙張尺度逍用中Β國家楳毕(CHS) ΤΜ規格(210X297公*) 81. 2. 20,000 -15 - 201321 Λ 6 It 6 五、發明説明（12) 本發明為有颶難燃性聚烯条橡膠组成物者，此你由上 述定董之A)聚烯糸合成橡醪，B)有機基聚矽氣烷， C)溴糸難燃劑及/或赤磷，D)雲母或絹雲母所成，此 俗由於含有有機基聚矽氣烷和公知之溴条難燃劑，赤磷而 顯示具有優異的難燃性，且熔融滴下現象極少的物性，又 由於含有雲母，絹雲.母之故，可賦予燃燒時形狀保持性優 異之.利點。 (請先閱讀背而t注意事項再垠寫主 經濟也中央標準局貝工消"合作社印31 本紙»尺度遑用中· 家«华(CHS) T4規格(210X297公放） 81. 2. 20,000