TW201313859A - 黏合劑組合物、黏合劑膜及其製備方法和顯示構件 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示了一種包括含□啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物黏合劑組合物、包括該組合物的黏合劑膜及其製備方法和使用該黏合劑膜的顯示構件。該黏合劑組合物具有由公式1所定義的小於5%的電阻變化(△R)。該黏合劑組合物具有優異的耐久性和可切割性、最小化ITO的腐蝕、並改善了流平性能。□其中P2為該黏合劑膜在60℃/90% RH下儲存240小時後的電阻,而P1為該黏合劑膜的初始電阻。
Description
本發明涉及一種黏合劑組合物、包含該組合物的黏合劑膜、製備該黏合劑膜的方法和使用該黏合劑膜的顯示構件。更具體地,本發明涉及一種藉由向丙烯酸共聚物中加入不飽和啉以增強黏合劑的耐久性和可切割性、最小化ITO的腐蝕並改善過度填充性能的黏合劑組合物。本發明還涉及一種黏合劑膜、製備該黏合劑膜的方法和使用該黏合劑膜的光學構件。
電容式觸控板可藉由將光學透明黏合劑黏結到視窗或膜,以檢測視窗或膜中的靜電容量的變化。視窗可由玻璃、PMMA或PC形成,並取決於其材料對環境的變化而遭受分離、氣泡產生、固化或ITO圖案暴露。
此外,透明黏合劑通常由丙烯酸單體組成,並含有如丙烯酸的酸。因此,存在於黏合劑中的多種類型的酸會使觸控板上的銦錫氧化物(ITO)氧化,造成ITO電阻的增加並從而劣化觸控板的特性。
因此,存在對用於觸控式螢幕的黏合劑的需求,該黏合劑不僅呈現出優異的耐久性和可切割性,還能夠有效抑制電極層在惡劣條件下電阻的變化。
本發明可提供一種黏合劑組合物,其具有優異的耐久性和可切割性、最小化ITO的腐蝕、能夠有效抑制電極層在惡劣條件下電阻的變化、不會導致末端分離、氣泡、固化和光洩漏、能夠不需溶劑而易於塗布且有助於厚膜的形成。
本發明的一個方面提供一種黏合劑組合物。在一個實施方式中,所述黏合劑組合物為可進行紫外線固化的且包括含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物。
在一個實施方式中,所述黏合劑組合物包括所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物和交聯劑。
在一個實施方式中,所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物可為包含C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、脂環族(甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體和不飽和啉的單體混合物的共聚物。具體地,所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物為包含60至95 wt%的所述C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、0.5至20 wt%的所述脂環族(甲基)丙烯酸酯、0.5至40 wt%的所述含羥基的單體和0.1至15 wt%的所述不飽和啉的單體混合物的共聚物。
所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物在25℃下可具有1,000至7,000 cP的黏度。
在一個實施方式中,所述黏合劑組合物的酸值可為0。
所述不飽和啉可為乙烯基啉、丙烯醯基啉或甲基丙烯醯基啉。
本發明的另一個方面提供一種藉由固化所述黏合劑組
合物而形成的黏合劑膜。所述黏合劑膜具有令人滿意的耐久性且不含酸。
在一個實施方式中,所述黏合劑膜包括啉基團、脂環基和羥基,且所述黏合劑膜具有由公式1所定義的小於5%的電阻變化(△R):
其中P2為所述黏合劑膜在60℃/90% RH下儲存240小時後的電阻,而P1為所述黏合劑膜的初始電阻。
所述黏合劑膜可具有50 μm至2 mm的厚度。
本發明的又一個方面提供一種製備所述黏合劑膜的方法。所述方法可包括藉由聚合包含C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、脂環族(甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體和不飽和啉的單體混合物來製備含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物之步驟;藉由將所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑混合來製備黏合劑組合物之步驟;以及紫外線固化所述黏合劑組合物之步驟。
所述(甲基)丙烯酸共聚物可不含溶劑並在25℃下具有1,000至7,000 cP的黏度。
本發明的另一個方面提供一種顯示構件。所述顯示構件可包括光學膜;和貼附在所述光學膜的至少一面的黏合劑膜。
在一個實施方式中,所述光學膜可為偏光膜。
在一個實施方式中,所述光學膜可為ITO(銦錫氧化物)、FTO(氟化氧化錫)、AZO(摻雜鋁的氧化鋅)、CNT(碳奈米管)、Ag奈米線和石墨烯中的至少一種
除非在說明書中另作說明,否則術語“(甲基)丙烯酸”是總稱“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”兩者。
根據本發明的黏合劑組合物為可進行紫外線固化的且包括含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物。在一個實施方式中,該黏合劑組合物包括含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物和交聯劑。此後將詳細描述根據本發明的該黏合劑組合物的每種組分。
在一個實施方式中,(甲基)丙烯酸共聚物可為包含C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、脂環族(甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體和不飽和啉的單體混合物的共聚物。
C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯的實例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯,但不限於此。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或彼此結合使用。此處,“(甲基)丙烯酸酯”是總稱丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為60至
95 wt%。在該範圍內,黏合劑組合物不會遭受在高溫和高濕度條件下的氣泡或分離並具有優異的耐久性。在一些實施方式中,C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為65至90 wt%,例如70至85 wt%。
脂環族(甲基)丙烯酸酯的實例可包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸環己酯,但不限於此。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或彼此結合使用。脂環族(甲基)丙烯酸酯在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為0.5至20 wt%。在該範圍內,黏合劑組合物可確保優異的耐久性和初始的黏合強度。在一些實施方式中,脂環族(甲基)丙烯酸酯在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為1至15 wt%,例如5至12 wt%。在一些實施方式中,脂環族(甲基)丙烯酸酯在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為3、4、5、6、7、7.5、8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5或12 wt%。
含羥基的單體的實例可包括2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯和烯丙醇,但不限於此。優選地,使用具有一個或兩個羥基的C2至C10烷基(甲基)丙烯酸酯。這些含羥基的單體可單獨使用或彼此結合使用。含羥基的單體在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為0.5至40 wt%,優選1至25 wt%。在該範圍內,黏合劑組合物可具有黏合強度增加的效果和優異的耐久性,並不會在高濕度條
件下產生氣泡。在一些實施方式中,含羥基的單體在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為1至20 wt%,例如5至18 wt%。
不飽和啉為具有不飽和基團和啉基團的化合物。不飽和啉的實例可包括乙烯基啉、丙烯醯基啉和甲基丙烯醯基啉,但不限於此。這些啉可單獨使用或彼此結合使用。不飽和啉在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量為0.1至15 wt%,優選0.5至10 wt%,更優選1至5 wt%。在該範圍內,黏合劑組合物可具有優異的耐久性和初始的黏合強度。例如,不飽和啉在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可為1、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、8、9或10 wt%。
在一個實施方式中,含羥基的單體與不飽和啉的重量比為1.5:1至15:1,優選5:1至12:1。
可藉由向上述單體中加入可共聚的單體而聚合成(甲基)丙烯酸共聚物。例如,在必要時可加入具有正雙折射的單體(例如芳族(甲基)丙烯酸酯)來用於聚合。
可藉由向單體中加入引發劑且在之後部分聚合來獲得(甲基)丙烯酸共聚物。聚合作用係進行直到(甲基)丙烯酸共聚物變成在25℃下具有1,000至7,000 cP、優選1,200至4,000 cP、更優選1,500至3,500 cP的黏度的黏性液體。在該黏度範圍內,黏合劑組合物可易於應用且具有優異的可加工性。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有在500,000至3,000,000 g/mol範圍內的重量平均分子量。在該範圍內,黏合劑組合物呈現出優異的黏合強度或耐久性。
(甲基)丙烯酸共聚物具有-40℃至-5℃、優選-30℃至-10℃範圍內的玻璃化轉變溫度(Tg)。在該範圍內,黏合劑組合物呈現出優異的可加工性、耐久性和黏合強度。
(甲基)丙烯酸共聚物不需要以溶解在溶劑中的方式來用於塗布。也就是說,無需溶劑來塗布(甲基)丙烯酸共聚物,從而簡化了塗布工序並有可能形成具有50 μm至2 mm、例如100 μm至1.5 mm範圍內的厚度的厚黏合劑膜。
引發劑可為光引發劑。藉由紫外線光或電子束活化光引發劑來活化黏合劑膜中的碳-碳雙鍵,引發自由基反應。光引發劑的實例可包括α-羥基酮、苄基縮酮化合物和其等之混合物,但不限於此。優選地,作為α-羥基酮,可使用1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙酮和2-羥基-1-[4-(2-羥乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮。這些光引發劑可單獨使用或彼此結合使用。基於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,光引發劑的含量為0.001至3重量份,優選0.003至1重量份。在該範圍內,黏合劑組合物可抑制光洩漏同時確保優異的耐久性。
將含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑混合,從而形成黏合劑組合物。
作為交聯劑,可使用藉由活化能射線固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯的實例包括雙官能(甲基)丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二
(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl di(meth)acrylate)、經己內酯改性的二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰脲酸酯、經烯丙基化的環己基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二甲醇二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改性的六氫化鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、經新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴);三官能(甲基)丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰脲酸酯;四官能(甲基)丙烯酸酯,如雙甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能(甲基)丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;和六官能(甲基)丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(如異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應產物),但不限於此。這些多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或彼此結合使用。
此外,可使用典型的異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、氮丙啶(aziridine)交聯劑、三聚氰胺交聯劑、胺類交聯劑、醯亞胺類交聯劑、碳二亞胺類交聯劑和醯胺交聯劑或其等之混合物。
在本發明中,基於100重量份的含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物,交聯劑的含量為0.01至5重量份,優選0.03至3重量份,更優選0.05至2重量份。
由此製備的黏合劑組合物不含有任何酸性組分,如(甲基)丙烯酸,因此酸值為0。
根據需要,黏合劑組合物可進一步選擇性地包括典型的添加劑,如矽烷偶聯劑、固化促進劑、離子液體、鋰鹽、無機填料、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、穩定劑、增黏樹脂、改性樹脂、流平劑、消泡劑、增塑劑、染料、顏料(如彩色顏料和增量顏料)、處理劑、UV阻擋劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑和溶劑。作為改性樹脂,可使用多元醇樹脂、酚醛樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂和經環氧化的聚丁二烯樹脂。
可藉由固化黏合劑組合物來形成根據本發明的黏合劑膜。例如,將黏合劑組合物施用到離型膜上並進行紫外線固化。在一個實施方式中,可以50 mw或更低者來進行紫外線固化。
對塗層厚度並沒有特殊限制,可形成具有50 μm至2 mm、例如150 μm至1.5 mm厚度的黏合劑層。此外,可在氧
氣阻擋的條件下進行固化。
包括ITO膜和貼附在該ITO膜上的黏合劑膜的樣品結構可顯示出由公式1所定義的小於5%、優選小於2%的電阻變化(△R):
其中P2為樣品結構在60℃/90% RH下儲存240小時後的電阻,而P1為樣品結構的初始電阻。
在一個實施方式中,黏合劑膜可具有在1,500至3,000 gf/25mm範圍內的剝離強度。使用TA.XT Plus質地分析儀(由Stable Micro System製造)以300 mm/min在樣品上測量剝離強度。此處,樣品係藉由將使用具有50 μm厚度的PET膜(背膜)來製得的黏合劑膜貼附在ITO膜上,並將貼上的黏合劑膜擱置30分鐘而製備。
本發明的另一方面提供顯示構件。該顯示構件可包括光學膜和貼附在該光學膜至少一面上的黏合劑膜。光學膜可以是,例如,偏振板、彩色濾光片、延遲膜、橢圓偏振膜、反射膜、抗反射膜、補償膜、增亮膜、定向膜、光擴散膜、玻璃防爆膜、表面保護膜、塑膠LCD基板或ITO膜。例如,光學膜可為ITO(銦錫氧化物)、FTO(氟化氧化錫)、AZO(摻雜鋁的氧化鋅)、CNT(碳奈米管)、Ag奈米線和石墨烯之至少一者。熟習本領域技術人員使用已知方法很容易製造光學膜。
例如,使用黏合劑膜將觸控板貼附在視窗或光學膜上,從而形成觸控式面板。
或者,可根據習知方法將黏合劑膜應用在一般的偏光膜上。
之後,將參照一些實施例和比較例更詳細地描述本發明。這些實施例僅用於說明目的,並不能以任何形式被理解來限定本發明。
在玻璃容器中將62重量份的丙烯酸乙基己酯、5重量份的丙烯酸甲酯、15重量份的丙烯酸異冰片酯、15重量份的丙烯酸羥乙酯、3重量份的丙烯醯基啉和作為光引發劑的0.3重量份的2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure®651,Ciba Japan K.K.)混合。使用低壓燈(Sylvania BL Lamp)進行紫外線照射使混合物聚合,從而獲得在25℃時具有2,000 cP的黏度的(甲基)丙烯酸共聚物。將(甲基)丙烯酸共聚物與作為交聯劑的0.2重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.3重量份的聚合引發劑(Irgacure®651)混合,從而製備黏合劑組合物。將黏合劑組合物塗布到作為離型膜的具有50 μm厚度的聚酯膜上以形成具有175 μm厚度的黏合劑膜。使用低壓燈(Sylvania BL Lamp)對離型膜的相反表面照射6分鐘,從而製得透明的黏合劑膜。
以與實施例1相同的方法製備黏合劑膜,除了不加入5
重量份的丙烯酸甲酯,而是加入63重量份的丙烯酸乙基己酯、15重量份的丙烯酸異冰片酯、20重量份的丙烯酸羥乙酯和2重量份的丙烯醯基啉。
以與實施例1相同的方法製備黏合劑膜,除了加入65重量份的丙烯酸乙基己酯而不加入丙烯醯基啉。
以與實施例1相同的方法製備黏合劑膜,除了不加入丙烯醯基啉而是加入2重量份的丙烯酸。
將每種製得的黏合劑膜貼附在ITO PET上並使用銀膏在反面形成電極,從而製備樣品。測定樣品的初始電阻(P1)。將樣品在60℃/90% RH下擱置240小時,隨後評價電阻(P2)。此處,使用用於測量電阻、電壓和電流的可攜式測試儀(Checkman,帶廣電子有限公司)測量電阻。為了計算電阻變化(△R),將所得電阻帶入公式1中:
其中P2為樣品在60℃/90% RH下儲存240小時後的電阻,而P1為樣品的初始電阻。
將使用具有50 μm厚度的PET膜(背膜)製備的黏合劑膜貼附在ITO膜上並擱置30分鐘。之後,使用TA.XT Plus質地分析儀(由Stable Micro Systems製造)以300 mm/min評價樣品的剝離強度。
將PC膜/ITO膜/玻璃與PET膜相結合並在60℃/90% RH下擱置500小時,隨後使用裸眼觀察以鑒定是否在被黏物上分離、剝離或出現氣泡,並作出如下評價。
O:良好(無氣泡且無剝離)
△:令人滿意的(1至5個氣泡或剝離)
X:差(多於5個的氣泡或剝離)
如表1所示,根據實施例的黏合劑膜呈現出低電阻變化和優異的剝離強度和耐久性,而其中沒有使用丙烯醯基啉的比較例1的黏合劑膜的耐久性不足,而加入了丙烯酸的比較例2的黏合劑膜的電阻變化大幅增大。
儘管已描述了一些實施方式,對於熟習本領域技術人員來說可明瞭提供這些實施方式僅作為說明,且可在不背離本發明的精神和範圍的前提下作出各種修改、變化、改動和等效的實施方式。本發明的範圍應僅被所附申請專利範圍及其等效方案所限制。
Claims (15)
- 一種可進行紫外線固化的黏合劑組合物,所述黏合劑組合物包含含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物。
- 如申請專利範圍第1項之黏合劑組合物,其中所述黏合劑組合物包含所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物和交聯劑。
- 如申請專利範圍第1項之黏合劑組合物,其中所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物包含含有C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、脂環族(甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體和不飽和啉的單體混合物的共聚物。
- 如申請專利範圍第1項之黏合劑組合物,其中所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物包含含有60至95 wt%的C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、0.5至20 wt%的脂環族(甲基)丙烯酸酯、0.5至40 wt%的含羥基的單體和0.1至15 wt%的不飽和啉的單體混合物的共聚物。
- 如申請專利範圍第2項之黏合劑組合物,其中所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物在25℃下具有1,000至7,000 cP的黏度。
- 如申請專利範圍第1項之黏合劑組合物,其中所述黏合劑組合物的酸值為0。
- 如申請專利範圍第1項之黏合劑組合物,其中不飽和啉包含選自由乙烯基啉、丙烯醯基啉和甲基丙烯醯基啉組成的群組中的至少一種。
- 一種黏合劑膜,所述黏合劑膜係藉由固化如申請專利範 圍第1至7項中任一項之黏合劑組合物而形成。
- 一種黏合劑膜,所述黏合劑膜包含啉基團、脂環基和羥基,其中,一包括ITO膜和貼附在所述ITO膜上的所述黏合劑膜的樣品結構具有由公式1所定義的小於5%的電阻變化(△R):
- 如申請專利範圍第8或9項之黏合劑膜,其中所述黏合劑膜具有50 μm至2 mm的厚度。
- 一種黏合劑膜的製備方法,所述製備方法包含:藉由聚合包含C1至C20烷基(甲基)丙烯酸酯、脂環族(甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體和不飽和啉的單體混合物,來製備含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物;藉由將所述含啉基團的(甲基)丙烯酸共聚物與交聯劑混合,來製備黏合劑組合物;和對所述黏合劑組合物進行紫外線固化。
- 如申請專利範圍第11項之方法,其中所述(甲基)丙烯酸共聚物不含溶劑且在25℃下具有1,000至7,000 cP的黏度。
- 一種顯示構件,包含:光學膜;和 貼附在所述光學膜的至少一面上的如申請專利範圍第8或9項之黏合劑膜。
- 如申請專利範圍第13項之顯示構件,其中所述光學膜包含偏光膜。
- 如申請專利範圍第13項之顯示構件,其中所述光學膜包含ITO、FTO、AZO摻雜、CNT、Ag奈米線和石墨烯中的至少一種。
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