CN117413036A - 粘合剂组合物、粘合片和层叠体 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合片和层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于，提供在湿热环境下对被粘物也示出优异的密合性、且白化被抑制的粘合片。本发明涉及一种粘合剂组合物，其包含：聚碳二亚胺和玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物，(甲基)丙烯酸类聚合物具备具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、前述具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于前述(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量为20质量％以上，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为0.1质量％以下。

Description

粘合剂组合物、粘合片和层叠体
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合片和层叠体。
背景技术
以往，与液晶显示器(LCD)等显示装置、触摸面板等显示装置组合使用的输入装置被广泛使用。这些显示装置、输入装置中，在贴合光学构件的用途中使用透明的粘合片，在显示装置与输入装置的贴合中也使用透明的粘合片。
为了提高粘合片的耐久性，有效的是，提高粘合片中所含的粘合剂的内聚力。因此，研究了通过在粘合剂中添加各种交联剂从而使丙烯酸类聚合物交联，提高粘合剂的内聚力的方案。例如专利文献1中公开了，含有丙烯酸类树脂(A)和碳二亚胺化合物(B)而成的粘合剂组合物。此处，丙烯酸类树脂(A)在全部聚合成分中含有超过0重量％且低于0.2重量％的含羧基单体，丙烯酸类树脂(A)中的羧基量(Xmmol)与碳二亚胺化合物(B)中的碳二亚胺基量(Ymmol)满足Y/X≥1的关系性。专利文献1中研究了，通过丙烯酸类树脂(A)所具有的羧基与碳二亚胺化合物(B)之间的交联来提高粘合片的耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2020-143211号公报
发明内容
发明要解决的问题
对于光学构件上贴合的粘合片要求高的透明性和密合性。近年来，贴合有粘合片的光学构件也有时在高温、高湿环境之类的严苛环境下使用，要求在这种条件下也发挥高的透明性和密合性。然而，专利文献1中得到的粘合片在湿热环境下有时发生白化，另外，与被粘物的密合性上也有改善的余地。
因此，本发明人等为了解决这种现有技术的课题，出于提供在湿热环境下对被粘物也示出优异的密合性、且白化被抑制的粘合片的目的而推进了研究。
用于解决问题的方案
具体地，本发明具有以下的构成。
[1]一种粘合剂组合物，其包含：聚碳二亚胺和玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物，
(甲基)丙烯酸类聚合物具备具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元，
(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量为20质量％以上，
(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为0.1质量％以下。
[2]根据[1]所述的粘合剂组合物，其中，聚碳二亚胺的重均分子量为1000以上。
[3]根据[1]或[2]所述的粘合剂组合物，其中，还包含玻璃化转变温度为20℃以上的树脂。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含多官能单体。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含交联剂。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含光聚合引发剂。
[7]一种粘合片，其是由[1]～[6]中任一项所述的粘合剂组合物形成的。
[8]根据[7]所述的粘合片，其用于贴合被粘物，
其中，被粘物包含具有羰基的树脂。
[9]根据[8]所述的粘合片，其中，被粘物包含选自聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
[10]一种层叠体，其包含被粘物和[7]～[9]中任一项所述的粘合片，
其中，被粘物包含选自聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
发明的效果
根据本发明，可以得到在湿热环境下对被粘物也示出优异的密合性、且白化被抑制的粘合片。
附图说明
图1为示出具有剥离片的粘合片的截面的概要图。
具体实施方式
以下，对本发明详细地进行说明。以下记载的技术特征的说明有时是基于代表性的实施方式、具体例而作出的，但本发明不限定于这样的实施方式。需要说明的是，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸这两者、或任意者。另外，本说明书中，“单体”与“monomer”为相同含义，“聚合物”与“polymer”为相同含义。
(粘合剂组合物)
本发明涉及一种粘合剂组合物，其包含：聚碳二亚胺和玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物。此处，(甲基)丙烯酸类聚合物具备具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量为20质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为0.1质量％以下。
通过上述构成，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合片在湿热环境下对被粘物也具有优异的密合性。另外，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合片在湿热环境下也发挥优异的耐白化性。如此，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合片为高透明，透光性优异，因此，特别优选用于光学用途贴合用。另外，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合片对被粘物也发挥优异的密合性。即使长时间放置在湿热环境下的情况下也可以发挥这种特性。
本说明书中，评价粘合片的密合性时，进行湿热恒定载荷试验，如果直至砝码落下为止的时间为规定值以上则判定为密合性优异。具体而言，将在粘合片的一个面上贴合有聚酯薄膜、在另一个面上贴合有被粘物的层叠体静置在温度85℃、相对湿度85％的恒温恒湿机内30分钟后，使100g的砝码挂于聚酯薄膜端部，测定粘合剂层从被粘物面剥离，直至砝码落下为止的时间。例如直至砝码落下为止的时间优选为15分钟以上、更优选为30分钟以上。
本说明书中，评价粘合片的耐白化性时，首先，使粘合片贴合于玻璃板和被粘物后，在高压釜中，在温度30℃、压力0.5MPa的环境下处理30分钟，在大气压、室温环境下静置1天。接着，将层叠体设置于调整为温度85℃、相对湿度85％的恒温恒湿机内部。之后，经过7天后用村上色彩技术研究所的HM-150测定层叠体的雾度值。例如雾度值优选低于3、更优选低于1.5。
＜(甲基)丙烯酸类聚合物＞
粘合剂组合物含有：具备具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元、且玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量为20质量％以上，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为0.1质量％以下。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯中的至少1种。
(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量只要为20质量％以上即可，优选为25质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量优选为50质量％以下。通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为上述范围内，从而可以更有效地提高高温和高湿环境下的粘合片的耐白化性和密合性。
(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为0.1质量％以下、优选为0.01质量％以下。这是指，(甲基)丙烯酸类聚合物实质上不具备具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元。即，本发明的粘合剂组合物中所含的(甲基)丙烯酸类聚合物不具备具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元，得到的粘合剂组合物是无酸的粘合剂组合物。
(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度只要为0℃以下即可，优选为-10℃以下、更优选为-20℃以下、进一步优选为-30℃以下。(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度的下限值没有特别限定，例如优选为-80℃以上。
需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以根据以下的FOX式而算出。
1/Tgp＝W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
Tgp为丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度，Wn为各单体的重量分数，Tgn为使各单体形成均聚物时的玻璃化转变温度。
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选大于10000、更优选为10万以上、进一步优选为20万以上。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为200万以下、更优选为150万以下、进一步优选为100万以下。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量根据凝胶渗透色谱法(GPC)而测定，是利用使用分子量已知的标准聚苯乙烯制成的标准曲线而换算并求出的值。作为(甲基)丙烯酸类聚合物，可以使用市售的产品，也可以使用根据公知的方法而合成者。
(甲基)丙烯酸类聚合物可以还具备具有环结构的(甲基)丙烯酸类单体单元。具有环结构的(甲基)丙烯酸类单体优选为具有脂环或芳香族环的(甲基)丙烯酸类单体。作为脂环，例如可以举出环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十一烷、环十二烷、降冰片烯、降冰片二烯、二环戊烷、四氢呋喃、四氢吡喃等。需要说明的是，脂环也可以具有螺环结构。作为芳香族环，例如可以举出苯、萘、蒽、吡啶、呋喃、苯并呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、噁唑。其中，环结构优选为脂环，特别优选为选自环己烷、二环戊烷、异冰片基和苯中的至少1种。需要说明的是，上述环结构可以还具备取代基。作为取代基，例如可以举出选自卤素原子、卤代烷基、烷基、烯基、酰基、羟基、羟基烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、脂环基、氰基、环氧基、氧杂环丁烷基、巯基、氨基、(甲基)丙烯酰基等中的可取代的取代基。
作为具有环结构的(甲基)丙烯酸类单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯等。(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有环结构的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为5质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有环结构的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量优选为30质量％以下。通过使具有环结构的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为上述范围内，从而可以更有效地提高粘合片的耐白化性和密合性。
(甲基)丙烯酸类聚合物除具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元之外还可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的例子，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为50质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量优选为95质量％以下、优选为80质量％以下。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量为上述范围内，从而可以更有效地提高粘合片的耐白化性和密合性。
(甲基)丙烯酸类聚合物除具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元之外还可以具备具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸类单体单元。作为具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸类单体所具有的交联性官能团，可以举出酰胺基、氨基、巯基、异氰酸酯基、环氧基、硅烷醇基。(甲基)丙烯酸类聚合物中的具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物中的具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为上述范围，从而可以更有效地提高粘合片与被粘物的密合性。
(甲基)丙烯酸类聚合物根据需要可以具有其他单体单元。其他单体只要能跟上述单体成分共聚即可，例如可以举出(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙基乙烯醚等。(甲基)丙烯酸类聚合物中的其他单体单元的含量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下。
粘合剂组合物中，也可以含有包含(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸浆液A。此处，丙烯酸浆液A中，至少包含(甲基)丙烯酸类聚合物、以及构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体。因此，粘合剂组合物中，除(甲基)丙烯酸类聚合物之外，还可以包含构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体。需要说明的是，丙烯酸浆液A含有构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的情况下，这些单体在制造粘合片的工序中发生聚合，形成(甲基)丙烯酸类聚合物。
＜聚碳二亚胺＞
粘合剂组合物含有聚碳二亚胺。聚碳二亚胺是在1分子中具有2个以上碳二亚胺基(-N＝C＝N-)的化合物。聚碳二亚胺1分子中所含的碳二亚胺基的数量优选为2个以上、更优选为3个以上。
本发明中，(甲基)丙烯酸类聚合物实质上不含具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元，因此，聚碳二亚胺不作为交联剂发挥功能。即，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合片中，聚碳二亚胺不形成交联结构地存在。由此，粘合片可以发挥更优异的密合性。
聚碳二亚胺的重均分子量优选为1000以上、更优选为1500以上、进一步优选为2000以上。另外，碳二亚胺当量优选为100以上、进一步优选为200以上。碳二亚胺当量优选为2000以下、进一步优选为1000以下。碳二亚胺当量是指每1mol碳二亚胺基的化学式量。
作为聚碳二亚胺，例如可以举出聚(4,4’-二环己基甲烷碳二亚胺)、聚(4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(3,5’-二甲基-4,4’-联苯甲烷碳二亚胺)、聚(对亚苯基碳二亚胺)、聚(间亚苯基碳二亚胺)、聚(3,5’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(亚萘基碳二亚胺)、聚(1,3-二异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(1-甲基-3,5-二异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(1,3,5-三乙基亚苯基碳二亚胺)、聚(三异丙基亚苯基碳二亚胺)、对亚苯基-双(2,6-二甲苯基碳二亚胺)等。作为聚碳二亚胺，可以单独使用上述物质，或组合使用2种以上。
聚碳二亚胺例如可以通过使单异氰酸酯、二异氰酸酯等异氰酸酯化合物在碳二亚胺化催化剂(磷烯类等)的存在下进行碳二亚胺化反应而得到。
另外，聚碳二亚胺也可以作为市售品获得。作为市售品，例如可以举出Carbodilite V-02(Nisshinbo Chemical Inc.制)、Carbodilite V-02B(NisshinboChemical Inc.制)、Carbodilite V-02-L2(Nisshinbo Chemical Inc.制)、CarbodiliteV-03(Nisshinbo Chemical Inc.制)、Carbodilite V-04(Nisshinbo Chemical Inc.制)、Carbodilite V-05(Nisshinbo Chemical Inc.制)、Stabaxol P(LANXESS公司制)、Elastostab H01(BASF制)等。
粘合剂组合物中的聚碳二亚胺的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上。另外，粘合剂组合物中的聚碳二亚胺的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下。需要说明的是，由粘合剂组合物构成的粘合片中，构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体构成了(甲基)丙烯酸类聚合物，因此，聚碳二亚胺的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份优选为上述范围。通过使聚碳二亚胺的含量设为上述范围内，从而由粘合剂组合物形成的粘合片可以发挥更优异的密合性。
＜增粘树脂＞
粘合剂组合物可以还包含玻璃化转变温度为20℃以上的树脂(不包括上述聚碳二亚胺)。本发明中，玻璃化转变温度为20℃以上的树脂作为增粘树脂(增粘剂)发挥功能。粘合剂组合物除(甲基)丙烯酸类聚合物之外还含有增粘树脂，从而粘合剂组合物中的各成分的相容性提高，由粘合剂组合物形成的粘合片发挥更优异的耐白化性和密合性。
玻璃化转变温度为20℃以上的树脂(增粘树脂)的玻璃化转变温度优选为30℃以上、更优选为40℃以上、进一步优选为50℃以上。另外，增粘树脂的玻璃化转变温度优选为200℃以下、更优选为180℃以下、进一步优选为150℃以下。通过使增粘树脂的玻璃化转变温度设为上述范围内，从而可以提高粘合片对被粘物的密合性。
增粘树脂的重均分子量优选为3000以上、更优选为3200以上、进一步优选为3500以上。另外，增粘树脂的重均分子量只要为10000以下即可，更优选为9000以下、进一步优选为8000以下。增粘树脂的重均分子量根据凝胶渗透色谱法(GPC)而测定，是利用使用分子量已知的标准聚苯乙烯制成的标准曲线换算并求出的值。作为这种树脂，可以使用市售的产品，也可以使用根据公知的方法而合成者。
增粘树脂优选实质上不具有官能团。该情况下，增粘树脂不与上述(甲基)丙烯酸类聚合物形成交联结构。
增粘树脂也可以包含具有脂环的单体单元。增粘树脂包含具有脂环的单体单元的情况下，构成脂环的碳数优选为6以上。作为碳数为6以上的脂环，例如可以举出环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十一烷、环十二烷、降冰片烯、降冰片二烯、二环戊烷等。
作为具有脂环的单体，例如可以优选使用(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯等。
增粘树脂包含具有脂环的单体单元的情况下，具有脂环的单体单元的含量相对于增粘树脂的总质量优选为质量5％以上、更优选为10质量％以上。另外，具有脂环的单体单元的含量相对于增粘树脂的总质量优选为90质量％以下、优选为80质量％以下。通过使具有脂环的单体单元的含量设为上述范围内，从而可以提高(甲基)丙烯酸类聚合物与增粘树脂的相容性，可以更有效地提高粘合片与被粘物的密合性。
增粘树脂可以还含有(甲基)丙烯酸烷基酯单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的例子，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等。其中，增粘树脂优选包含(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量相对于增粘树脂的总质量优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量相对于增粘树脂的总质量优选为95质量％以下、优选为90质量％以下。通过使(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量设为上述范围内，从而可以提高(甲基)丙烯酸类聚合物与增粘树脂的相容性，可以更有效地提高粘合片与被粘物的密合性。
增粘树脂根据需要也可以具有其他单体单元。其他单体只要能与上述单体成分共聚即可，例如可以举出(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙基乙烯醚等。增粘树脂中的其他单体单元的含量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下。
粘合剂组合物中的增粘树脂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为1质量份以上、更优选为1.2质量份以上、进一步优选为1.5质量份以上。另外，粘合剂组合物中的增粘树脂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为25质量份以下。需要说明的是，由粘合剂组合物构成的粘合片中，构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体构成了(甲基)丙烯酸类聚合物，因此，增粘树脂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份优选为上述范围。通过使增粘树脂的含量为上述范围内，从而可以提高粘合片对被粘物的密合性，进而，可以更有效地提高粘合片的耐白化性。
＜多官能单体＞
粘合剂组合物可以还包含在分子内具有2个以上反应性双键的多官能单体。多官能单体具有2个以上反应性双键，其中，多官能单体优选具有2个以上且低于5个的反应性双键，更优选具有2个以上且低于4个的反应性双键。
对于多官能单体，例如，作为二官能单体，可以举出聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸烷基酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二丙烯酸酯、三环癸醇二丙烯酸酯、芴二丙烯酸酯。另外，作为3官能以上的单体，可以举出烷氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化丙三醇三丙烯酸酯、己内酯改性异氰脲酸酯三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇丙烯酸酯、(烷氧基化)季戊四醇丙烯酸酯、(烷氧基化)二(三羟甲基)丙烷丙烯酸酯、(烷氧基化)二季戊四醇丙烯酸酯、(乙氧基化)聚丙三醇丙烯酸酯等。
作为多官能单体，可以使用市售品。作为市售品的例子，可以举出新中村化学工业株式会社制、二官能单体A-200(聚乙二醇#200二丙烯酸酯)、三官能单体A-TMPT((烷氧基化)三羟甲基丙烷丙烯酸酯)、东亚合成株式会社制二官能单体M240(聚乙二醇二丙烯酸酯)、4官能单体M-408(二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯)等。
多官能单体在粘合片中与上述(甲基)丙烯酸类聚合物构成交联结构。需要说明的是，粘合剂组合物中的多官能单体的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上。另外，粘合剂组合物中的多官能单体的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。通过使多官能单体的含量设为上述范围内，从而可以提高粘合片的硬度，可以提高粘合片的耐久性、加工性、密合性。
＜交联剂＞
粘合剂组合物可以还包含交联剂。交联剂可以考虑与(甲基)丙烯酸类聚合物所具有的交联性官能团的反应性而适宜选择。例如可以选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交联剂。其中，交联剂优选包含选自异氰酸酯化合物、环氧化合物和金属螯合物化合物中的至少1种。
作为异氰酸酯化合物，例如可以举出甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、封端异氰酸酯等。作为市售品的例子，可以举出甲苯二异氰酸酯化合物(东曹株式会社制、CORONATE L)、二甲苯二异氰酸酯化合物(三井化学株式会社制、TAKENATE D-110N)、旭化成株式会社制WM44-L70G等。作为环氧化合物，例如可以举出TETRAD-C(三菱瓦斯化学株式会社制)、TETRAD-X三菱瓦斯化学株式会社制)等。作为金属螯合物化合物，例如可以举出铝螯合物A(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制)等。
交联剂在粘合片中与上述(甲基)丙烯酸类聚合物构成交联结构。需要说明的是，粘合剂组合物中的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上。另外，粘合剂组合物中的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。通过使交联剂的含量设为上述范围内，从而可以提高粘合片的硬度，可以提高粘合片的耐久性、加工性、密合性。
＜光聚合引发剂＞
粘合剂组合物可以还包含光聚合引发剂。光聚合引发剂通过活性能量射线的照射而引发多官能单体的聚合。此处，“活性能量射线”是指，电磁波或带电粒子线中具有能量量子者，可以举出紫外线、电子束、可见光线、X射线、离子束等。其中，出于通用性的观点，优选紫外线或电子束，特别优选紫外线。
作为光聚合引发剂，没有特别限定，例如除2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-甲基丙酮、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基)-2-甲基-1-丙酮等苯乙酮系光聚合引发剂、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基氧化膦系光聚合引发剂、苯甲酰基甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮等分子内夺氢型光聚合引发剂之外，还可以举出肟酯系光聚合引发剂、阳离子系光聚合引发剂等油溶性聚合引发剂。其中，光聚合引发剂优选为选自由苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂和肟酯系光聚合引发剂组成的组中的至少1种。
作为这种苯乙酮系光聚合引发剂的市售品，可以举出EsacureOne(低聚(2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基丙酮]、IGM RESINS B.V.制光引发剂)、Omnirad651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、IGM RESINS B.V.公司制)、Omnirad184(1-羟基环己基-苯基酮、IGM RESINS B.V.公司制)、Omnirad1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、IGM RESINSB.V.公司制)等。另外，作为酰基氧化膦系光聚合引发剂的市售品，可以举出Omnirad 819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦IGM RESINS B.V.公司制)、Omnirad TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦IGM RESINS B.V.公司制)等。
粘合剂组合物中的光聚合引发剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上。另外，粘合剂组合物中的光聚合引发剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。通过使光聚合引发剂的含量设为上述范围内，从而可以提高粘合片的硬度，可以提高粘合片的耐久性、加工性、密合性。
＜硅烷偶联剂＞
粘合剂组合物可以还包含硅烷偶联剂。通过粘合剂组合物含有硅烷偶联剂，从而可以进一步提高由粘合剂组合物形成的粘合片与被粘物的密合性。
作为硅烷偶联剂，例如可以举出：含有巯基的巯基系硅烷偶联剂、具有环氧基的环氧系硅烷偶联剂、具有乙烯基的乙烯基系硅烷偶联剂、异氰脲酸酯系硅烷偶联剂等。
粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上。另外，粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物与构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体的总质量100质量份，优选为10质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量设为上述范围内，从而可以更有效地提高粘合片的密合性。
＜溶剂＞
粘合剂组合物中可以包含溶剂。该情况下，溶剂用于改善粘合剂组合物的涂覆适合性。作为溶剂，例如可以举出己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烷、甲基环己烷等烃类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类；乙醚、二异丙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等多元醇和其衍生物。
＜其他成分＞
粘合剂组合物在不有损本发明的效果的范围内可以含有上述以外的其他成分。作为其他成分，可以举出作为粘合剂用的添加剂的公知的成分。可以根据需要从例如增塑剂、抗氧化剂、防金属腐蚀剂、紫外线吸收剂、受阻胺系化合物等光稳定剂等中选择。另外，出于着色的目的，也可以添加染料、颜料。
作为增塑剂，例如也可以使用无官能团丙烯酸类聚合物。作为无官能团丙烯酸类聚合物，可以举出仅包含不具有丙烯酸酯基以外的官能团的丙烯酸类单体单元的聚合物、包含不具有丙烯酸酯基以外的官能团的丙烯酸类单体单元与不具有官能团的非丙烯酸类单体单元的聚合物。无官能团丙烯酸类聚合物不交联，因此，可以提高与被粘物贴合时的高度差追随性而不对粘合性造成影响。
作为抗氧化剂，可以举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为防金属腐蚀剂，出于粘合剂的相容性、效果的高低，可以举出苯并三唑系树脂作为优选例。
作为紫外线吸收剂，例如可以举出苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等。
(粘合片)
本发明涉及一种粘合片，其是使上述粘合剂组合物固化而成的。本发明的粘合片也可以是使上述粘合剂组合物进行热干燥而成的，也可以是使上述粘合剂组合物进行光固化而成的。其中，粘合片优选为使上述粘合剂组合物进行光固化而成者，形成本发明的粘合片时，优选对粘合剂组合物照射活性能量射线进行固化反应。作为活性能量射线，可以举出紫外线、电子束、可见光线、X射线、离子束等。其中，出于通用性的观点，优选紫外线或电子束，特别优选紫外线。
本发明的粘合片优选为仅由粘合剂层构成的粘合片、双面粘合片。作为双面粘合片，可以举出由粘合剂层构成的单层的粘合片、层叠有多层粘合剂层的多层的粘合片、在粘合剂层与粘合剂层之间层叠有其他粘合剂层的多层的粘合片。需要说明的是，本发明的粘合片也可以为在粘合剂层与粘合剂层之间层叠有支撑体的多层的粘合片。双面粘合片具有支撑体的情况下，优选使用透明的支撑体作为支撑体。作为支撑体，与透明基材同样地可以使用光学领域中使用的一般的薄膜。这种双面粘合片的作为粘合片整体的透明性也优异，因此，可以适合用于光学构件彼此的粘接。
本发明还可以涉及一种带剥离片的粘合片，其在粘合片的两表面具备剥离片。在本发明的粘合片的两表面具备剥离片的情况下，如图1所示，带剥离片的粘合片10优选在粘合剂层11的两表面具有剥离片12a和12b。
作为剥离片，可以举出具有剥离片用基材和在该剥离片用基材的单面设置的剥离剂层的剥离性层叠片、或者作为极性基材的聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等聚烯烃薄膜。
剥离性层叠片中的剥离片用基材中可以使用纸类、高分子薄膜。作为构成剥离剂层的剥离剂，例如使用通用的加成型或缩合型的有机硅系剥离剂、含长链烷基化合物。特别优选使用反应性高的加成型有机硅系剥离剂。
作为有机硅系剥离剂，具体而言，可以举出Dow Corning Toray SiliconeCo.,Ltd.制的BY24-4527、SD-7220等、信越化学工业株式会社制的KS-3600、KS-774、X62-2600等。另外，优选在有机硅系剥离剂中含有为具有SiO2单元和(CH3)3SiO1/2单元或者CH2＝CH(CH3)SiO1/2单元的有机硅化合物的有机硅树脂。作为有机硅树脂的具体例，可以举出DowCorning Toray Silicone Co.,Ltd.制的BY24-843、SD-7292、SHR-1404等、信越化学工业株式会社制的KS-3800、X92-183等。
作为剥离性层叠片，也可以使用市售品。例如可以举出DuPont Teijin Films株式会社制的经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜即重分隔件薄膜A71、DuPont TeijinFilms株式会社制的经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜即轻分隔件薄膜A38ST。
带剥离片的粘合片优选在粘合片的两表面具有剥离力彼此不同的1对剥离片。即，剥离片容易剥离，因此，优选使剥离片12a与剥离片12b的剥离性不同。自一者的剥离性与自另一者的剥离性如果不同，则变得容易仅将剥离性高的剥离片先剥离。该情况下，根据贴合方法、贴合顺序而调整剥离片12a与剥离片12b的剥离性即可。
粘合片的厚度可以根据用途而适宜设定，没有特别限定，优选5～1000μm、更优选8～500μm、特别优选10～300μm。通过使粘合片的厚度设为上述范围内，从而可以维持粘合性能，且抑制粘合剂的渗出、粘腻，因此，可以提高加工性。进而，通过使粘合剂层的厚度设为上述范围内，从而双面粘合片的制造变得容易。
＜粘合片的制造方法＞
本发明的粘合片的制造方法优选包括如下工序：在剥离片上涂覆粘合剂组合物而形成涂膜的工序；将该涂膜加热的工序、或对该涂膜照射活性能量射线的工序。需要说明的是，粘合剂组合物中包含溶剂的情况下，优选包括加热干燥工序。通过在加热干燥工序中将溶剂去除，从而形成粘合剂层。
粘合剂组合物的涂覆可以用公知的涂覆装置而实施。作为涂覆装置，例如可以举出刮板涂布机、气刀涂布机、辊涂机、棒涂机、凹版涂布机、微凹版涂布机、棒式刮板涂布机、唇口涂机、模涂机、幕涂机等。
将涂膜加热的工序中，优选将涂膜放置在加热条件下，进行干燥。加热工序中的温度优选70℃以上、更优选80℃以上、进一步优选85℃以上。另外，加热工序中的温度优选150℃以下。加热工序中的处理时间优选10秒以上、更优选1分钟以上、进一步优选2分钟以上。另外，加热工序中的处理时间优选1小时以下。
对涂膜照射活性能量射线的工序中，优选以累积光量成为100～10000mJ/cm2的方式照射活性能量射线，更优选以成为500～5000mJ/cm2的方式照射活性能量射线。对涂膜照射活性能量射线的工序中，可以以2阶段照射活性能量射线。例如，与第1阶段相比，也可以提高第2阶段的照射强度。通过进行这种2阶段照射，从而可以调整得到的粘合片中所含的聚合物的分子量，抑制分隔件等的热收缩等。
＜粘合片的用途＞
本发明的粘合片用于贴合被粘物，被粘物优选为光学构件。作为光学构件，可以举出触摸面板、图像显示装置等光学制品中的各构成构件。作为触摸面板的构成构件，例如可以举出在透明树脂薄膜上设有ITO膜的ITO薄膜、在玻璃板的表面设有ITO膜的ITO玻璃、在透明树脂薄膜上涂布有导电性聚合物的透明导电性薄膜、硬涂薄膜、耐指纹性薄膜等。作为图像显示装置的构成构件，例如可以举出液晶显示装置中使用的防反射薄膜、取向薄膜、偏光薄膜、相位差薄膜、亮度改善薄膜等。另外，本发明的粘合片也可以用于液晶组件与触摸面板组件等组件彼此的贴合。
作为这些光学构件中使用的材料，可以举出玻璃、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚萘二甲酸乙二醇酯、环烯烃聚合物、三乙酸纤维素、聚酰亚胺、酰化纤维素等。其中，被粘物优选包含具有羰基的树脂，特别优选包含选自聚碳酸酯和PMMA中的至少1种。即，本发明的粘合片优选为聚碳酸酯或PMMA板贴合用的粘合片。
另外，为了改善这些光学构件与粘合片的密合性，也可以对光学构件表面进行电晕处理或等离子体处理。
(层叠体)
本发明还可以涉及一种层叠体，其包含上述粘合片和被粘物。此处，被粘物优选为光学构件，被粘物优选包含具有羰基的树脂，特别优选包含选自聚碳酸酯和PMMA中的至少1种。本发明的层叠体优选为包含上述粘合片、且包含聚碳酸酯板或PMMA板的层叠体。本发明的粘合片特别是对聚碳酸酯板可以发挥优异的密合性。
实施例
以下，列举实施例和比较例，对本发明的特征进一步具体地进行说明。以下的实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨就可以适宜变更。因此，本发明的范围不应限定性解释为以下所示的具体例。
(实施例1)
＜丙烯酸类聚合物A的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入丙烯酸丁酯325g、丙烯酸4-羟基丁酯150g、丙烯酸二环戊基酯25g、乙酸乙酯750g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至70℃并加热。投入AIBN0.1g，边控制放热边反应1小时，之后追加投入AIBN 0.5g，反应6小时后，冷却至50℃。如以上那样，得到固体成分浓度40质量％、重均分子量为50万左右的丙烯酸类聚合物A。
＜粘合片的制造＞
在丙烯酸类聚合物A100g中，添加聚碳二亚胺(Nisshinbo Chemical Inc.制、Carbodilite V-02B)0.5g、交联剂(东曹制、CORONATE L)0.5g，进行搅拌脱泡，得到粘合剂组合物。将粘合剂组合物涂覆在涂布有有机硅脱模剂的厚度100μm聚酯薄膜上使得干燥后的粘合剂层的厚度成为88μm，在90℃的干燥机中干燥3分钟。之后，层叠同样得到的粘合剂层，在室温下静置7天，从而得到厚度175μm的粘合片。
(实施例2)
＜丙烯酸类聚合物B的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入丙烯酸2-乙基己酯620g、丙烯酸4-羟基丁酯290g、甲基丙烯酸环己酯90g、正十二烷基硫醇0.2g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至65℃并加热。投入AIBN 0.15g，边控制放热边反应30分钟，冷却至50℃。以成为前述单体比率的方式在烧瓶中投入追加的单体，以固体成分浓度成为20％的方式进行调整。如以上那样，得到包含固体成分浓度20质量％、重均分子量为80万左右的丙烯酸类聚合物B的浆液B。
＜增粘树脂a的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入甲基丙烯酸甲酯250g、甲基丙烯酸异冰片酯250g、正十二烷基硫醇20g、乙酸乙酯500g、甲乙酮200g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至70℃，停止加热。投入AIBN 2g，边控制放热边反应3小时，之后追加投入AIBN 3g，反应4小时后，冷却至30℃。如以上那样，得到重均分子量为6000、玻璃化转变温度95℃的增粘树脂a。
＜粘合片的制造＞
对于增粘树脂a，在100℃下干燥5小时，去除溶剂。在浆液B 100g中，添加去除了溶剂的增粘树脂a 7g、聚碳二亚胺(Nisshinbo Chemical Inc.制、Carbodilite V-03)0.3g、多官能单体(新中村化学工业株式会社制、NK ester A-200)0.4g、光聚合引发剂(IGMResins B.V制、Esacure One)0.3g，进行搅拌脱泡，得到粘合剂组合物。将粘合剂组合物涂覆在涂布有有机硅脱模剂的厚度100μm聚酯薄膜上使得厚度成为175μm，用涂布有有机硅脱模剂的厚度75μm聚酯薄膜层压后，以照度成为5mW/cm2、累积照度成为900mJ/cm2的方式照射化学灯，进一步以照度成为200mW/cm2、累积照度成为2000mJ/cm2的方式照射高压汞灯，从而得到粘合片。
(实施例3)
＜丙烯酸类聚合物C的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入丙烯酸丁酯650g、丙烯酸4-羟基丁酯270g、丙烯酸二环戊基酯80g、正十二烷基硫醇0.2g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至60℃并加热。投入AIBN 0.15g，边控制放热边反应30分钟，冷却至50℃。以成为前述单体比率的方式在烧瓶中投入追加的单体，以加热余量成为20％的方式进行调整。如以上那样，得到包含固体成分浓度20质量％、重均分子量为80万左右的丙烯酸类聚合物C的浆液C。
＜增粘树脂b的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入甲基丙烯酸甲酯250g、甲基丙烯酸二环戊基酯250g、正十二烷基硫醇25g、乙酸乙酯500g、甲乙酮200g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至70℃，停止加热。投入AIBN 2g，边控制放热边反应3小时，之后追加投入AIBN 3g，反应4小时后，冷却至30℃。如以上那样，得到重均分子量为5000、玻璃化转变温度90℃的增粘树脂b。
＜粘合片的制造＞
对于增粘树脂b，在100℃下干燥5小时，去除溶剂。在浆液C 100g中，添加去除了溶剂的增粘树脂b 5g、聚碳二亚胺(Nisshinbo Chemical Inc.制、Carbodilite V-05)0.2g、多官能单体(新中村化学工业株式会社制、NK ester A-200)0.3g、光聚合引发剂(IGMResins B.V制、Esacure One)0.3g，进行搅拌脱泡，得到粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物，除此之外，以与实施例2同样的方法得到粘合片。
(比较例1)
＜丙烯酸类聚合物D的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入丙烯酸丁酯350g、丙烯酸4-羟基丁酯150g、乙酸乙酯750g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至70℃并加热。投入AIBN 0.1g，边控制放热边反应1小时，之后追加投入AIBN 0.5g，反应6小时后，冷却至50℃。如以上那样，得到固体成分浓度40质量％、重均分子量为50万左右的丙烯酸类聚合物D。
＜增粘树脂a的制造方法＞
以与实施例2同样的方法得到增粘树脂a。
＜粘合片的制造＞
对于增粘树脂a，在100℃下干燥5小时，去除溶剂。在丙烯酸类聚合物D100g中，添加去除了溶剂的增粘树脂a 3g、交联剂(东曹制、CORONATE L)0.5g，进行搅拌脱泡，得到粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物，除此之外，以与实施例1同样的方法得到粘合片。
(比较例2)
＜丙烯酸类聚合物B的制造方法＞
以与实施例2同样的方法得到包含丙烯酸类聚合物B的浆液B。
＜增粘树脂a的制造方法＞
以与实施例2同样的方法得到增粘树脂a。
＜粘合片的制造＞
对于增粘树脂a，在100℃下干燥5小时，去除溶剂。在浆液B 100g中，添加去除了溶剂的增粘树脂a 7g、碳二亚胺化合物(Lanxess Energizing Chemistry制、Stabaxol I(N,N’-双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺))0.5g、多官能单体(新中村化学工业株式会社制、NKester A-200)0.4g、光聚合引发剂(IGM Resins B.V制、Esacure One)0.3g，进行搅拌脱泡，得到粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物，除此之外，以与实施例2同样的方法得到粘合片。
(比较例3)
＜丙烯酸类聚合物E的制造方法＞
在具备搅拌机、氮气导入管、冷凝管、温度计的2L烧瓶中，投入丙烯酸丁酯900g、丙烯酸4-羟基丁酯100g、正十二烷基硫醇0.2g，以氮气流量300ml/分钟进行60分钟氮气置换后，使氮气流量降低至100ml/分钟，在水浴中升温至60℃并加热。投入AIBN 0.15g，边控制放热边反应30分钟，冷却至50℃。以成为前述单体比率的方式在烧瓶中投入追加的单体，以加热余量成为20％的方式进行调整。如以上那样，得到包含固体成分浓度20质量％、重均分子量为80万左右的丙烯酸类聚合物E的浆液E。
＜增粘树脂b的制造方法＞
以与实施例3同样的方法得到增粘树脂b。
＜粘合片的制造＞
对于增粘树脂b，在100℃下干燥5小时，去除溶剂。在浆液E 100g中，添加去除了溶剂的增粘树脂b 7g、聚碳二亚胺(Nisshinbo Chemical Inc.制、Carbodilite V-02B)0.25g、多官能单体(新中村化学工业株式会社制、NK ester A-200)0.5g、光聚合引发剂(IGM Resins B.V制、Esacure One)0.3g，进行搅拌脱泡，得到粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物，除此之外，以与实施例2同样的方法得到粘合片。
(测定和评价)
((甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度的算出)
丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度根据如下FOX式求出。
1/Tgp＝W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
Tgp为丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度，Wn为各单体的重量分数，Tgn为使各单体形成均聚物时的玻璃化转变温度。
(增粘树脂的玻璃化转变温度的测定)
增粘树脂的玻璃化转变温度的测定中使用Seiko Instruments Inc.制DSC6200。对照设为氧化铝10mg，在直径5mm的样品用铝盘中放入增粘树脂的溶剂去除品10mg左右，在氮气流量50ml/分钟的环境下、以升温速度10℃/分钟从0℃升温至150℃。此时，读取比热发生变化的拐点作为增粘树脂的玻璃化转变温度。
(湿热恒定载荷)
使实施例和比较例中得到的粘合片贴合在厚度100μm的经易粘接处理的聚酯薄膜(东洋纺制、A4300)上，以贴合部成为宽度25mm、长度50mm的方式进行切割。接着，将其分别粘附于厚1mm的聚碳酸酯片(帝人制、Panlite 1151)或厚1mm的聚甲基丙烯酸甲酯层叠片(Kuraray制、MT3LTR)后，用2kg的辊往复2次进行压接。之后，在高压釜中、在温度30℃、压力0.5MPa的环境下处理30分钟，在大气压、室温环境下静置1天，作为评价用层叠体。
将评价用层叠体在温度85℃、相对湿度85％的恒温恒湿机内静置30分钟后，以聚酯薄膜面侧成为下方的方式设置于台上。接着，将100g的砝码挂于聚酯薄膜端部，测定粘合剂层从聚碳酸酯片或聚甲基丙烯酸甲酯层叠片面剥离，直至砝码落下为止的时间，用以下的基准评价对被粘物的密合性。
A：即使经过30分钟砝码也不落下
B：即使经过15分钟砝码也不落下，但在经过30分钟前落下
C：在经过15分钟前砝码落下
(耐白化性(透明性))
使玻璃板(Matsunami制、宽度52mm、长度76mm、厚度1mm)与PMMA-PC层叠片(Kuraray制、MT3LTR宽度55mm长度80mm厚度1mm)分别贴合在实施例和比较例中得到的粘合片的各面后，在高压釜中、在温度30℃、压力0.5MPa的环境下进行30分钟处理，在大气压、室温环境下静置1天，作为评价用层叠体。
将评价用层叠体在温度85℃、相对湿度85％的恒温恒湿机内静置7天后，在室温下静置1小时，用村上色彩技术研究所的HM-150测定评价用层叠体的雾度值，用以下的基准进行评价。
A：雾度值低于1.5
B：雾度值为1.5以上且低于3
C：雾度值为3以上
[表1]
BA：丙烯酸丁酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
CHMA：甲基丙烯酸环己酯
DCPA：丙烯酸二环戊基酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
IBXMA：甲基丙烯酸异冰片酯
DCPMA：甲基丙烯酸二环戊基酯
与比较例相比，实施例中，对被粘物的密合性得到改善。特别是，实施例中，对聚碳酸酯板的密合性良好。另外，实施例中，得到了透明性优异的(耐白化性优异的)粘合片。

Claims (10)

1.一种粘合剂组合物，其包含：聚碳二亚胺和玻璃化转变温度为0℃以下的(甲基)丙烯酸类聚合物，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物具备具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物中的、所述具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物的总质量为20质量％以上，
所述(甲基)丙烯酸类聚合物中的、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸类单体单元的含量为0.1质量％以下。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述聚碳二亚胺的重均分子量为1000以上。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，还包含玻璃化转变温度为20℃以上的树脂。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，还包含多官能单体。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，还包含交联剂。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，还包含光聚合引发剂。
7.一种粘合片，其是由权利要求1～6中任一项所述的粘合剂组合物形成的。
8.根据权利要求7所述的粘合片，其用于贴合被粘物，
其中，所述被粘物包含具有羰基的树脂。
9.根据权利要求8所述的粘合片，其中，所述被粘物包含选自聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
10.一种层叠体，其包含被粘物和权利要求7所述的粘合片，
其中，所述被粘物包含选自聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
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