TW201311617A - 由酯類合成羥烷基醯胺 - Google Patents
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Abstract
羥基醯胺類係由酯類合成。一種製造羥烷基醯胺類之方法，其包含：在觸媒的存在下，於一無水溶液中，使酯和具有化學式H2N-R3-OH的羥烷基胺反應，其中R3為經取代或未經取代的C2至C5烷基，以形成羥烷基醯胺類。適用於聚合物件之形成的單體可使用這些羥基醯胺類。
Description
本發明係關於用於合成由酯類製造之羥基醯胺類的方法。
酯類之適度的胺解為一所欲的轉換。具附加官能基的醯胺衍生物，允許該等提供製備新合成靶分子的機會之化合物的進一步衍生化。此等反應提供化合物的使用，該等化合物可被用作單體用於各種聚合物件，例如隱形眼鏡。羥烷基含胺基化合物為一此實例，其中化合物的羥基基團可進一步被官能基化以形成醛類、羧酸類、酯類等等。可藉由羥基基團的官能基化所製備之單體的一些實例為甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及烯烴。
然而，酯類的胺解通常不是一個容易做到的反應。一般，苛刻的反應條件為達成此轉換所需要的：例如藉由強鹼或金屬在升高溫度之下之催化。然後，此等條件通常在有敏感官能基的情況下產生不需要的副反應。
在所屬技術中，具有一持續的需要以提供有效的方法，該等方法可產生具所欲的官能基之醯胺類供用於生物醫學物件之聚合物材料的合成之用，舉例而言，如隱形眼鏡的眼用裝置。
所提供的為用於合成由酯類製造之羥烷基醯胺類的化學方法。亦提供使用上述的方法。在一第一態樣
中，一形成羥烷基醯胺類的方法包含：將一酯和一具有化學式H2N-R3-OH的羥烷基胺起反應，其中R3為一經取代或未經取代的C2至C5烷基，在有觸媒的情況下，於一無水溶液中形成羥烷基醯胺類。其他態樣包括製備適用於聚合物件的單體，該等聚合物件使用羥基醯胺類。
所提供的為形成以及使用羥烷基醯胺類的方法。一般地，方法包括將一酯和一羥烷基胺在有觸媒的情況下起反應以形成羥烷基醯胺類。觸媒可為一非均相觸媒，此意味一固體觸媒係被分散於液態反應介質中。用於本方法的觸媒可包含於無水溶液中的一鹼金屬鹽。極性質子溶劑如甲醇和乙醇用於此等反應為較佳的，儘管該反應可在如二甲亞碸(DMSO)或N,N-二甲基甲醯胺(DMF)的溶劑中進行。通常，反應條件為適度的。顯著量的羥烷基醯胺類可經過二十四小時在周圍條件之下而形成。揮發酯類的衍生物係易於藉由過濾而得到，再加上揮發組分在減壓之下的蒸發以提供能量以及人工效率的製造規範。
與醇類之酯類的轉酯化係在適度的條件之下發生，且甚至可使用非均相催化在醇介質中完成。已發現在適度的條件之下，例如在有甲醇碳酸鈉的情況下，羥烷基胺基化合物可用來形成由酯類製造之羥烷基醯胺類。在沒有意圖為理論所限制的情況下，所建議的機制
涉及初始轉酯化，再加上分子內重排以產生具所欲的醯胺類。一代表性圖示係被描繪於化學式(I)中。
一般來說，在周圍條件之下反應係於約24小時內完成。羥烷基醯胺類的產量在無水條件之下為實質上定量，且所欲的產物係藉由把非均相觸媒過濾出來以及在減壓下蒸發所有揮發物而回收。這樣，最終產物係在適度的條件之下獲得而不需要進一步藉由蒸餾或分餾之物理分離。此外，固體觸媒可被乾燥且於後續反應中再次使用。
在一第一態樣中，所提供的為形成羥烷基醯胺的方法，該等方法包含：將一酯和一具有化學式H2N-R3-OH的羥烷基胺起反應，其中R3為一經取代或未經取代的C2至C5烷基，在有觸媒的情況下於一無水溶液中形成羥烷基醯胺類。參考「經取代的」意指一氫原子已經從烷基中被除去且用任何氫原子除外者所代替，一般為一
烷基、一芳基或諸如此類。提及「未經取代的」意指無H原子已被除去。
酯可具有化學式R1-CO2-R2。R2可包含一經取代或未經取代的C1至C10烷基基團，該基團實質上不為立體障礙。具體地，其中R2可包含一C1至C10(或C1至C5乃至C1至C3)經取代或未經取代的烷基。在一特定的實施例中，R2包含一未經取代的C1至C5一級烷基。
通常，R1可為非親核的，以致其不和轉酯化競爭且重排反應(即，R1不含有一羥基基團與一胺之化合)。即R1可從下列所組成之群組中所挑選出來：烴類、醇類、羧酸類、醚類、磷酸鹽類、磺酸鹽類以及其等之組合。在特定的實施例中，酯可包含乙酸乙酯或氧化半胱胺酸的甲酯，或其等之組合。R1的結構，在為實用且所需以形成所獲得的羥烷基胺類的情況下，可提供一樣多的官能基，該等羥烷基胺類可用於形成所欲的官能性化合物。此化合物的實例為單體，該等單體可用於生醫裝置，例如可生物相容、親水性(水合球)、抗沈積性的隱形眼鏡。為(離子或非離子)界面活性劑的單體為特別有用的。矽氧烷、醛類、烷基鹵化物、酮類以及其它對胺類以及醇類反應之官能基通常與此方法不相容。
在一或多個實施例中，羥烷基胺包含3-胺基丙醇或2-胺基乙醇或其等之組合。
其它實施例規定觸媒為一非均相觸媒。觸媒可包含一鹼金屬鹽。鹼金屬鹽可包含一碳酸鹽、一烷氧化物或其等之組合。鹼金屬鹽可包含鈉(Na+)、鉀(K+)、鋰(Li+)、銫(Cs+)離子或其等之組合。鹼金屬鹽可包含碳酸鈉、碳酸鋰或其等之組合。其它實施例規定觸媒包含N-烷基碳酸銨或N-烷基銨烷氧化物。
如所欲的，無水溶液可包含甲醇、乙醇、丙醇或其等之組合。
詳細實施例規定羥烷基醯胺類係從下列所組成之群組中所挑選出來：3-羥丙基乙醯胺、2-羥乙基乙醯胺、氧化半胱胺酸的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、苯甲酸乙酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、5-(3-羥苯基)-呋喃-2-羧酸甲酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、吲哚-3-乙酸甲酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物或其等之組合。
另一態樣提供使單體適用於聚合物件的方法，該等方法包含：提供羥基醯胺類以及製備一單體混合物，該單體混合物包含羥烷基醯胺類。羥烷基醯胺類係特別適用於化合物的進一步衍生化，該等化合物提供製備新合成靶分子的機會。此等反應提供使用化合物，該等化合物可被用作單體以用於各種聚合物件。羥烷基含胺基化合物為一此實例，其中化合物的羥基基團可進一步被官能基化以形成醛類、羧酸類、酯類等等。可藉由羥基基團的官能基化所製備之單體的一些實例為甲基丙烯酸
酯、丙烯酸酯以及烯烴。聚合物件可包括一醫療裝置。如本文中所使用，「醫療裝置」係任何設計成能在哺乳動物組織或體液中或其上所使用之物件。這些裝置之實例包含但不限於導管、植入物、引流條以及眼用裝置例如眼內晶體(人工晶體)和隱形眼鏡。
一般地，在有觸媒的情況下，由和羥烷基胺類起反應的酯類製造之羥烷基醯胺類的合成可在隨意的溫度與壓力下且按照習用製造方法而進行。在反應可在室溫(一般，在約19-25℃範圍內)，而不需要達到更高以及周圍壓力下進行的同時，可以將溫度帶至更高的範圍(約25℃至80℃)以便加速反應完成的時間。對這些合成，無水溶液為較佳的。
當使用揮發酯類之時，酯可提供於一醇溶液中，通常為限量試劑的胺係被加到該醇溶液。然而，可以配合製造需要而改變添加的次序。未經反應的酯可在減壓之下藉由蒸發而除去。胺可視需要而被逐滴或一次同時加入。混合係在處理方式以確保混合物之適當均勻性的條件之下而進行。若反應物或產物之中沒有一個對升高溫度為熱敏感的則溫度可廣泛分布且反應可在溫度和壓力的周圍條件之下或在回流溶劑中而完成。酯可過量使用或作為限量試劑，提供此二者類型的實例。酯對胺的莫耳比率可為相當於約0.1：1一直到10：1的範圍。
當酯用作限量試劑之時，所欲的產物可被下列方式純化：藉由從觸媒中濾出產物、揮發組分的蒸發再加上
過量胺的萃取到酸性水層裡，或是藉由其它熟悉此項技藝者所知的方法。
合成的終點為當足夠的羥烷基醯胺已經被形成之時，較佳的是根據全體限量試劑之消耗。反應/合成混合物以及所獲得的反應混合物可被分析以測定轉化率與產率。
NMR光譜係使用Bruker Advance 300 MHz儀器而獲得且原始數據係使用由加州利物摩市(Livermore)的Acorn NMR,Inc.所開發的NMR效用轉換軟體(NUTS)而處理。
對每個產物/產物混合物之組分的分子量係使用Thermo LCQ Advantage離子阱液相層析質譜系統而獲得。分離以及分析係藉由使用Phenomenex Synergi管柱(50×4.6 mm×4 u)之逆相高性能液相層析儀，再加上電灑游離而達成，該Phenomenex Synergi管柱(50×4.6 mm×4 u)具一乙腈/水(0.1%TFA)梯度。結構係藉由質子化分子離子(M+H+)的存在而確認。
在描述若干本發明的例示性實施例之前，應了解本發明並不被限制於以下的說明所陳述的建構與方法步驟的細節。本發明容許其它實施例且容許以不同的方式而實施或實行。
研究與一些酯類之各種胺類(羥化與未羥化)的反應。
總共為5 g的乙酸乙酯(56.8毫莫耳)係和20毫莫耳的2-胺基乙醇，在有碳酸鈉的甲醇溶液之情況下在可變條件組之下一起反應：在周圍條件下24小時，且在60℃回流的情形下24和36小時。混合物係視需要而被冷卻至室溫，且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係藉由未經反應的乙酸乙酯與甲醇在減壓之下的蒸發而獲得。經回收的起始材料為基底，在周圍條件下經過24小時，以73%轉化率所獲得的醯胺，2-羥乙基乙醯胺之產率為98%。經回收的起始材料為基底，所獲得的醯胺，2-羥乙基乙醯胺，之產率經過24小時在60℃與90%轉化率的條件下為95%，且經過36小時在100%轉化率的條件下為95%。
用於實例1的NMR光譜係被提供於圖1A、1B、1C以及1D中，其中光譜110A、110B、110C以及110D為2-胺基乙醇；光譜120A、120B、120C以及120D是經過24小時在周圍條件下的反應混合物。光譜130A以及130B為經過24小時在60℃下所獲得的反應混合物。光譜135C以及135D為經過36小時在60℃下所獲得的反應混合物。2-羥乙基乙醯胺的產物結構亦係藉由質譜測定法而被確認。
總共為5 g的乙酸乙酯(56.8毫莫耳)係和20毫莫耳的2-胺基乙醇，在沒有觸媒的情況下經過24小時在周圍條件下一起反應。經回收的起始材料為基底，在周圍條件下且以37%轉化率經過24小時，所獲得的醯胺，2-羥乙基乙醯胺之產率為98%。
用於實例2的NMR光譜係提供於圖2中，其中光譜120B為經過24小時在周圍條件下的反應混合物(為在圖1B中者)。光譜200為經過24小時在周圍條件下在沒有觸媒的情況下所獲得的反應混合物。2-羥乙基乙醯胺的產物結構亦係藉由質譜測定法而確認。
總共為5 g的乙酸乙酯(56.8毫莫耳)係和20毫莫耳的3-胺基丙醇，在有碳酸鈉的甲醇溶液之情況下在可變條件組之下一起反應：經過24小時，既在周圍條件下又在在60℃回流的情形下。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係藉由未經反應的乙酸乙酯與甲醇在減壓之下的蒸發而獲得。經回收的起始材料為基底，在周圍條件下經過24小時並以74%轉化率，所獲得的醯胺，2-羥丙基乙醯胺之產率為91%。經回收的起始材料為基底，在60℃下經過24小時並以90%轉化率，所獲得的醯胺，2-羥丙基乙醯胺之產率為92%。
用於實例3的NMR光譜係被提供於圖3A以及3B中，其中光譜310A以及310B為3-胺基丙醇；光譜320A以及320B為經過24小時在周圍條件下的反應混合物。光譜330A以及330B為經過24小時在60℃下所獲得的反應混合物。2-羥丙基乙醯胺的產物結構亦係藉由質譜測定法而確認。
總共為5 g的乙酸乙酯(56.8毫莫耳)係和20毫莫耳的N-丙烯胺，在有碳酸鈉的甲醇溶液之情況下經過24小時既在周圍條件下又在60℃回流之下一起反應。混合物係視需要而冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係藉由未經反應的乙酸乙酯與甲醇在減壓之下的蒸發而獲得。所獲得的醯胺，烯丙基乙醯胺之分離產率，在周圍溫度下為22%，且在60℃下為50%。
用於實例4的NMR光譜係被提供於圖4A以及4B中，其中光譜410A以及410B為N-丙烯胺，光譜420A以及420B為經過24小時在周圍條件下的反應混合物，且光譜430A以及430B為經過24小時在60℃下所獲得的反應混合物。烯丙基乙醯胺的產物結構亦係藉由質譜測定法而確認。
總共為5 g的乙酸乙酯(56.8毫莫耳)係和20毫莫耳的半胱胺，在有碳酸鈉的甲醇溶液之情況下在周圍條件下且在在60℃回流之下一起反應。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係藉由未經反應的乙酸乙酯與甲醇在減壓之下的蒸發而獲得。在此實例中，對任何醯胺為基的產物，在任何一個溫度下，沒有明顯的產率。
用於實例5的NMR光譜係被提供於圖5A以及5B中，其中光譜510A以及510B為牛類半胱胺，光譜520A以及520B為經過24小時在周圍條件下的反應混合物，且光譜530A以及530B為經過24小時在60℃下所獲得的反應混合物。一些含有乙醯基訊息的未知衍生物出現於圖5B的530B光譜中。
總共為5 g的乙酸乙酯(56.8毫莫耳)係和20毫莫耳的丙胺(亦稱為胺丙烷)，在有碳酸鈉的甲醇溶液之情況下，在周圍條件下且在在60℃回流之下一起反應。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係藉由未經反應的乙酸乙酯與甲醇在減壓之下的蒸發而獲得。所獲得的醯胺，N-丙基乙醯胺之分離產率在周圍溫度下為25%，且在60℃下為65%。
用於實例6的NMR光譜係被提供圖6A以及6B中，其中光譜610A以及610B為丙胺，光譜620A以及
620B為經過24小時在周圍條件下的反應混合物，且光譜630A以及630B為經過24小時在60℃下所獲得的反應混合物。N-丙基乙醯胺的產物結構亦係藉由質譜測定法而確認。
可以看出由羥烷基胺類的反應(實例1以及3)製造之醯胺類的產率係顯著大於那些由非羥化胺類(比較實例4-6)製造者。即所研究的羥烷基胺類(3-胺基丙醇以及2-胺基乙醇)提供所欲的含胺基衍生物之定量產率。經過36小時，在60℃回流之下，得到2-胺基乙醇至對應乙醯胺之完全轉化。
然而，就N-丙烯胺與胺丙烷(N-丙胺)而論，分離產物的產率係顯著低於在羥烷基胺類情況下。就2-胺基乙硫醇(半胱胺)而論，幾乎沒有產物在給定條件之下而形成。大部分起始材料係經過反應而被回收不變。
就觸媒的存在而論，與實例1的催化反應，在73%的轉化率下產生98%的產率相對比，實例2的非催化反應，在37%的轉化率下產生98%的產率。
非羥化胺類亦在溫度下於回流(標稱60℃)下而被研究，以測定是否可得到醯胺類的提高產率。儘管得到所欲的產物之提高產率與羥化衍生物相比，在產率上保持顯著差異。
在甲醇中顯示出低溶解度的酯類亦形成具羥胺基化合物的高產率羥基醯胺類。在此實例中，在類似高度可溶酯類(例如，乙酸乙酯)的條件之下，氧化半胱胺酸的甲酯係被以高產率轉變為其之羥乙基醯胺衍生物。用於此反應所建議的機制係為化學式(II)所提供。
氧化半胱胺酸的甲酯(1.83 g，0.01莫耳)，在20 mL甲醇中，在40℃下，在有1.6 g(0.015莫耳)碳酸鈉與1.22 g(0.02莫耳)2-胺基乙醇(乙醇胺)之情況下，係被隔夜加熱(大約18小時)。當冷卻至室溫時，溶液係被過濾且產物係藉由加入60 mL乙腈而沈澱。白色固體被過濾，以乙腈洗滌且在50℃下於真空烘箱中乾燥。分離物具有下列結構：
用於此實例的NMR光譜係被提供於圖7A以及7B中。
在此實例中，在類似高度可溶酯類(例如，乙酸乙酯)的條件之下，氧化半胱胺酸的甲酯的醯胺衍生物係被以高產率轉變為其之羥乙基醯胺衍生物。具體地，在回流之碳酸鹽的甲醇溶液中經過48小時，氧化半胱胺酸的甲酯的癸醯胺衍生物係被以高產率轉變為其對應的羥乙基醯胺。順序可在坩堝中藉由將甲酯在有三乙胺以及所需要的酸氯之情況下轉變為所欲的胺化物而被完成，再加上碳酸鹽與乙醇胺的加成以產生二次轉換。
3.66 g氧化半胱胺酸甲酯(0.02莫耳)以及5.05 g三乙胺(0.05莫耳)係被溶解於60 mL無水甲醇中。癸醯氯(4.77 g，0.025莫耳)係用逐滴方式而加到溶液中，並將溫度保持低於40℃以將一級胺轉變為對應的癸醯胺。混合物係被冷卻至室溫且加入3.18 g(0.03莫耳)碳酸鈉以及1.83 g乙醇胺(0.03莫耳)。然後，混合物係被加熱至回流歷經48小時。
揮發組分係在減壓之下揮發，且殘留固態係以乙酸乙酯洗滌。產物可進一步藉由使用甲醇的索司勒萃取或藉由用水、甲醇或任何其它適當的溶劑再結晶而被純化。分離物具有下列結構：
正如為索司勒萃取所純化用於此實例的NMR光譜係被提供於圖8A以及8B中。正如為再結晶所純化用於此實例的NMR光譜係被提供於圖9A以及9B中。
總共為2.3毫莫耳的5-(3-羥苯基)-呋喃-2-羧酸甲酯係和3.4毫莫耳的乙醇胺，在有碳酸鈉(1克)的甲醇溶液(7毫升甲醇)之情況下在可變條件組之下一起反應：經過24小時，既在周圍條件下又在60℃下。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係在減壓之下藉由甲醇的蒸發而獲得。酯和所獲得的醯胺係描繪如下。
用於實例10的NMR光譜係被提供於圖10A、10B、10C以及10D中。圖10C以及10D的光譜表明，在周圍條件之下且在60℃下的定量反應，大約75%(10C的訊號2：4)(10D的訊號3：5)轉化率。
總共為2.3毫莫耳的苯甲酸乙酯係和3.4毫莫耳的乙醇胺，在有碳酸鈉(1克)的甲醇溶液(7毫升甲醇)之情況下在可變條件組之下一起反應：經過24小時，既在周圍條件下又在60℃下。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係在減壓之下藉由甲醇的蒸發而獲得。酯和所獲得的醯胺係被描繪如下。
用於實例11的NMR光譜係被提供於圖11A以及11B中。光譜顯示苯甲酸乙酯，既在周圍條件下又在60℃下至所欲的產物之完全轉化。
總共為2.25毫莫耳的吲哚-3-乙酸甲酯係和3.4毫莫耳的乙醇胺，在有碳酸鈉(1克)的甲醇溶液(7毫升甲醇)之情況下在可變條件組之下一起反應：經過24小時，既在周圍條件下又在60℃下。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係在減壓之下，藉由甲醇的蒸發而獲得。酯和所獲得的醯胺係描繪如下。
用於實例12的NMR光譜係被提供於圖12A、12B、12C以及12D中。光譜表明起始材料，在周圍條件之下，經過24小時，至所欲的產物之完全轉化。當反應係在60℃下進行時，觀察到額外的副產物。圖12C以及12D表明，在周圍條件之下經過24小時，顯示無殘餘起始材料之芳香族的區域以及至所欲的產物之潔淨轉化。
總共為2.23毫莫耳的茉莉酸甲酯係和3.4毫莫耳的乙醇胺，在有碳酸鈉(1克)的甲醇溶液(7毫升甲醇)之情
況下在可變條件組之下一起反應：經過24小時，既在周圍條件下又在60℃回流之下。混合物係視需要而被冷卻至室溫且碳酸鈉係藉由過濾而除去。反應產物係在減壓之下，藉由甲醇的蒸發而獲得。酯和預期所獲得的醯胺係描繪如下
在此反應中，在任何一個溫度下沒有至所欲的2-羥基醯胺衍生物之潔淨轉化的跡象。在沒有打算被理論限制的情況下，有人認為存在副產物可為和酮起作用之胺的結果。
用於實例13的NMR光譜係被提供於圖13A以及13B中。
遍及本發明說明書，參考「一個實施例」、「一些實施例」、「一或多個實施例」或「一實施例」意指關於實施例而所描述的一特定特徵、結構、材料或特性係被包括於至少本發明的一個實施例中。因此，片語的詞形，例如「在一或多個實施例中」、「在一些實施例中」、「在一個實施例中」或「在一實施例中」，在遍及本發明說明書不同的地方，未必表示本發明的相同實施例。此
外，特定特徵、結構、材料或特性可在一或多個實施例中合併成任何適合的方式。
儘管本發明在此已經參照特定實施例而被描述，可被了解為這些實施例不過為本發明之原理與應用的說明。熟悉此技藝者應能理解，可針對本發明的方法和裝置進行各種修改和變化而不背離本發明精神和範疇。因此，意味著本發明包括落在所附申請專利範圍以及其等之相等物之範疇內之修改和變化。
110A、110B、110C、110D、120A、120B、120C、120D、130A、130B、135C、135D、200、310A、310B、320A、320B、330A、330B、410A、410B、420A、420B、430A、430B、510A、510B、520A、520B、530A、530B、610A、610B、620A、620B、630A、630B‧‧‧光譜
圖1A、1B、1C以及1D顯示根據一實施例未經反應的胺類以及在不同條件之下所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖2顯示根據一實施例催化對非催化反應之所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖3A以及3B顯示根據一實施例未經反應的胺類以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖4A以及4B顯示未經反應的比較胺類以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖5A以及5B顯示未經反應的比較胺類以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖6A以及6B顯示未經反應的比較胺類以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖7A以及7B顯示根據一實施例所獲得的反應混合物之NMR光譜；
圖8A以及8B顯示根據一實施例所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖9A以及9B顯示根據一實施例所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖10A、10B、10C以及10D顯示一未經反應的酯以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖11A以及11B顯示未經反應的酯類以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；圖12A、12B、12C以及12D顯示一未經反應的酯以及所獲得的反應混合物之NMR光譜；以及圖13A以及13B顯示一未經反應的比較酯以及所獲得的反應混合物之NMR光譜。
Claims (17)
- 一種製造羥烷基醯胺類之方法，包含：在約19℃至約80℃範圍內的溫度下，於非均相觸媒的存在下，於一無水溶液中使酯和具有化學式H2N-R3-OH的羥烷基胺反應，其中R3為經取代或未經取代的C2至C5烷基，以形成羥烷基醯胺類。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該酯具有化學式R1-CO2-R2，其中R1不具有胺與羥基基團的組合且R2為經取代或未經取代的C1至C10烷基基團，該基團實質上不為立體障礙。
- 如申請專利範圍第2項之方法，其中R1包含烴、醇、羧酸、醚、磷酸鹽或其等之組合。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中R2包含C1至C5經取代或未經取代的烷基。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中R2包含未經取代的C1至C5一級烷基。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該酯包含乙酸乙酯或氧化半胱胺酸的甲酯或其等之組合。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該羥烷基胺包含3-胺基丙醇、2-胺基乙醇或其等之組合。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該觸媒包含鹼金屬鹽。
- 如申請專利範圍第8項之方法，其中該鹼金屬鹽包含碳酸鹽、烷氧化物或其等之組合。
- 如申請專利範圍第8項之方法，其中該鹼金屬鹽包含鈉(Na)、鉀(K)、鋰(Li)、銫(Cs)或其等之組合。
- 如申請專利範圍第10項之方法，其中該鹼金屬鹽包含碳酸鈉、碳酸鋰或其等之組合。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該觸媒包含N-烷基碳酸銨或N-烷基銨烷氧化物。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該無水溶液包含甲醇、乙醇、丙醇或其等之組合。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該等羥烷基醯胺類係從下列所組成之群組中所挑選出來：3-羥丙基乙醯胺、2-羥乙基乙醯胺、氧化半胱胺酸的羥丙 基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、苯甲酸乙酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、5-(3-羥苯基)-呋喃-2-羧酸甲酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、吲哚-3-乙酸甲酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物或其等之組合。
- 一種製造適用於聚合物件之單體的方法，其包含：提供根據申請專利範圍第1項所製成之羥烷基醯胺類；製備包含該等羥烷基醯胺類之單體混合物。
- 如申請專利範圍第15項之方法，其中該等羥烷基醯胺類係從下列所組成之群組中所挑選出來：3-羥丙基乙醯胺、2-羥乙基乙醯胺、氧化半胱胺酸的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、苯甲酸乙酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、5-(3-羥苯基)-呋喃-2-羧酸甲酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物、吲哚-3-乙酸甲酯的羥丙基與羥乙基醯胺類及其之衍生物或其等之組合。
- 如申請專利範圍第15項之方法，其中該鹼金屬鹽包含碳酸鈉、碳酸鋰或其等之組合。
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