TW201300476A - 黏著性組合物，黏著劑以及黏著片 - Google Patents

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Abstract

提供一種具有防止帶電性，且在適用於偏振光板等的光學部件時，應力鬆馳率和耐久性的兩方都優良的黏著性組合物、黏著劑以及黏著片。本發明之黏著性組合物含有重量平均分子量為50萬~300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000~30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯劑(C)以及帶電防止劑(D)。對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5~50質量份。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成成分含有具有與交聯劑(C)反應的官能團(b1)的單體。進一步，具有官能團(b1)的單體的比例，在第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中，超過1質量%，且50質量%未滿。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成成分，不含有具有與交聯劑(C)反應的官能團的單體，或者作為構成成分，含有具有與交聯劑(C)的反應性比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能團(b1)還要低的官能團(a1)。

Description

黏著性組合物，黏著劑以及黏著片
本發明係有關於黏著性組合物、黏著劑(使黏著性組合物交聯而得的材料)以及黏著片，特別是有關適宜於偏振光片等的光學部件用的黏著性組合物、黏著劑以及黏著片。
一般來說，液晶面板中，將偏振光片以及相位差板黏結在液晶單元的玻璃基板等的場合，多用有黏著劑組合物形成的黏著劑層。但是，偏振光片以及相位差板等的光學部件由於熱等易於收縮，上述熱變化帶來的收縮的發生，其結果，在上述光學部件上被疊置的黏著劑層不能對上述收縮進行追隨，從而在界面發生剝離(所謂浮起，剝離)，光學部件的收縮時的應力就會帶來光學部件的光學軸偏離，從而發生漏光(所謂白斑)。
作為上述問題的防止方法，可以例舉(1)將黏著力高，且形態安定性優良的黏著劑層與偏振光片等的光學部件貼合，使光學部件的收縮進行自身抑制的方法，或(2)對光學部件的收縮時的應力小的黏著劑層進行使用的方法。作為(1)的方法，使用專利文獻1表示的那樣儲能模量高的黏著劑層使有效的。另一方面，作為(2)的方法，使用可以對光學部件的變形進行柔軟對應的應力鬆馳率優良的黏著劑層是有效的。但是，以往，在使用這樣的應力 鬆馳率優良的黏著劑層的場合，有必要使黏著劑層中的交聯密度設低。但是，這就會造成黏著劑層自身的強度變差，耐久性變壞的問題。
因此，專利文獻2-4中，不是將黏著劑層的交聯密度設低，而是將可塑劑、流動石蠟以及聚氨酯彈性體等添加在丙烯酸類黏著劑中，得到的黏著劑組合物具有適度的柔軟性，對黏著劑層賦予應力鬆馳率，由此得到耐漏光性以及耐久性。
但是，可塑劑或者流動石蠟添加的黏著劑組合物形成的黏著劑層，隨時間可塑劑以及流動石蠟會滲出。由此，黏接耐久性會變差，被黏著體的液晶單元就會被污染等各種各樣的問題被吾人所擔心。另外，添加了聚氨酯彈性體的黏著劑組合物，如要對相溶性加以維持，就要增加聚氨酯彈性體的添加量，但是其上限被限制。由此，由上述黏著劑組合物得到的黏著劑層中，應力鬆馳率的改善就會有不充分的問題。進一步，要將應力鬆馳率提高，就要提高聚氨酯彈性體的添加量，這就會發生與丙烯酸類黏著劑的相溶性變差，從而發生白濁等的問題。如此，在以往的技術中，將光學部件用的黏著劑組合物形成的黏著劑層的耐漏光性以及耐久性進行根本的改善是困難的。
但是，上述黏著劑層被疊置在其上的剝離片，或偏振光片以及相位差板等的光學部件，通常由塑料材料構成。因此，電絕緣性高，將剝離片剝離時等的場合，靜電易於發生。在如此發生的靜電殘存的狀態下，如偏振光片以及 相位差板等與液晶單元貼合，液晶分子的配向就會有發生混亂的可能性，另外，靜電的存在，還會引起塵埃等的問題。
因此，有人提議如要有效地得到帶電防止性能，就要在黏著劑組合物中添加帶電防止劑(例如專利文獻5-8)。
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2006-235568號公報
【專利文獻2】特開平5-45517號公報
【專利文獻3】特開平9-137143號公報
【專利文獻4】特開2005-194366號公報
【專利文獻5】特開2005-290357號公報
【專利文獻6】特開2007-316377號公報
【專利文獻7】特開2008-95081號公報
【專利文獻8】特開2009-155585號公報
但是，在黏著劑組合物中添加帶電防止劑的場合，具有得到的黏著劑的耐久性有比通常要變差的問題。在上述黏著劑中，為了賦予應力鬆馳率，使交聯密度會變低，以及將可塑劑等進行添加，但這就會如上述那樣耐久性進一步變差。由此，將應力鬆馳率賦予就會變的更為困難。如此，在有具有電防止性的黏著劑中，處於反比例的關係的應力鬆馳率和耐久性兩方都好就成為了課題。
本發明，就是鑒於這樣的實際狀況而完成的。本發明 目的就是提供一種具有帶電防止性的，且，在偏振光片等的光學部件上使用時，應力鬆馳率以及耐久性的兩方都優良的黏著性組合物，黏著劑以及黏著片。
為了達到上述目的，本發明的內容如下：本發明首先，提供一種黏著性組合物，其特徵在於：其含有重量平均分子量為50萬-300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000-30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯劑(C)以及帶電防止劑(D)，對於上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5-50質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分含有具有與上述交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體，進一步，具有上述官能基(b1)的單體的比例，在上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中超過1質量%，且50質量%未滿，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成成分不含有具有與上述交聯劑(C)反應的官能基的單體，或者作為構成成分含有比上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能基(b1)低的與上述交聯劑(C)的反應性的官能基(a1)的單體(發明1)。
上述發明(發明1)的黏著性組合物進行交聯得到的黏著劑，可以發揮具有帶電防止性、適宜的凝集力和優良的應力鬆馳率。透過使用上述具有優良的應力鬆馳率的黏著劑，在使用於偏振光片等的光學部件時，可以得到發揮充分的帶電防止性，在耐漏光性和耐久性的兩方都優良的 黏著片。
上述發明(發明1)中，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為上述聚合物的構成單體單位，較佳為含有亞烷氧單體5-50質量%(發明2)。
上述發明(發明1，2)中，上述帶電防止劑(D)，以離子性化合物為佳(發明3)。
上述發明(發明3)中，上述離子性化合物，較佳為從由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、含磷鎓鹽、鹼金屬鹽以及鹼土類金屬鹽構成的群組中選擇的至少1種(發明4)。
上述發明(發明4)中，較佳為從上述鹼金屬鹽、鋰鹽以及鉀鹽構成的群組中選擇的至少1種(發明5)。
上述發明(發明1-5)中，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的上述官能基(a1)為羧基，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的上述官能基(b1)為羥基，上述交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑(發明6)。
上述發明(發明1-5)中，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成單體不含有含羧基單體，或者作為上述官能基(a1)含有含羧基單體15質量%以下為佳(發明7)。
上述發明(發明1-7)中，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為上述官能基(b1)含有含羥基單體為3-40質量%為佳(發明8)。
上述發明(發明6)中，上述異氰酸酯類交聯劑的含有量為，上述異氰酸酯類交聯劑的異氰酸酯基對上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的上述官能基(b1)的量為0.1-3.5當量的量為佳(發明9)。
第2，本發明，為提供一種上述黏著性組合物(發明1-9)交聯而成的黏著劑(發明10)。
上述發明(發明10)中，上述黏著劑的表面電阻值，以3.0×1011Ω/sq以下為佳(發明11)。
第3，本發明的發明，為提供一種具有基材以及黏著劑層的黏著片、其特徵在於其由上述黏著劑層由上述黏著劑(發明10，11)而構成(發明12)。
上述發明(發明12)中，上述基材較佳為光學部件(發明13)。
第4，本發明，為具有2枚的剝離片和上述剝離片挾持的黏著劑層，由此上述黏著劑層與上述2枚的剝離片的剝離面相接的黏著片，其特徵在於上述黏著劑層，為上述黏著劑(發明10，11)所構成(發明14)。
本發明的黏著性組合物進行交聯而得到的黏著劑中，以往，作為可塑劑使用的低分子量的聚合物，形成化學交聯構造的三維網狀構造，上述三維網狀構造，有多個高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合體被束縛，高分子量的聚合物間形成擬似的交聯構造(推測)。由此，得到的黏著劑，在有帶電防止性的同時，可以發揮適宜的凝集 力和優良的應力鬆馳率。透過適用上述具有優良的應力鬆馳率的黏著劑，在偏振光片等的光學部件中適用時，既發揮充分的帶電防止性，又可以得到耐漏光性以及耐久性的兩方都優良的黏著片。
以下，對本發明的實施形態進行說明。
〔黏著性組合物〕
本實施形態的黏著性組合物，含有重量平均分子量(Mw)50萬-300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量(Mw)為8000-30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯劑(C)以及帶電防止劑(D)，較佳為進一步含有矽烷偶合劑(E)。另外，本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，“聚合物”中，也含有“共聚物”的概念。
上述黏著性組合物交聯而得到的黏著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)介於交聯劑(C)形成三維網狀構造，在上述三維網狀構造中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上，不直接伴隨化學鍵，或者伴隨著極少的化學鍵插入，聚合體(A)之間在具有某種程度的自由度的狀態被束縛的擬似的交聯構造形成(推測)(如此推測的構造，以下稱為“構造X”)。具有上述構造X的黏著劑，具有帶電防止性， 可以發揮適宜的凝集力和優良的應力鬆馳率。具有如此優良的應力鬆馳率的黏著劑，在適用於偏振光片等的光學部件，在耐漏光性優良的同時，耐久性也優良，可以防止高溫等的條件下的浮起以及剝離等。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或者(B)，較佳為烷基的碳數目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有烷氧化物部位的單體(含亞烷氧基單體)、與具有交聯劑(C)反應的官能基的單體(含反應性官能基單體)以及根據需要使用的其他的單體的共聚物。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，佳以不含有上述含反應性官能基單體作為構成單位。另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，較佳為不作為構成單位含有上述含亞烷氧基單體。
作為烷基的碳數目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例舉(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸正葵基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它們可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成單位，較佳為烷基的碳數目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量為5-100質量%，特佳為含有30-90質量%，更佳為含 有40-80質量%。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-100質量%的範圍內，可以得到所希望的黏著性。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在30-90質量%的範圍內，可以確保聚合物(A)中的含亞烷氧基單體以及含反應性官能基單體的含有量。
另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成單位，較佳為含有烷基的碳數目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯5-99質量%，特佳為含有30-90質量%，更佳為含有40-80質量%。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量在5-99質量%的範圍內，可以在得到所希望的黏著性的同時，可以確保聚合物(B)中的含反應性官能基單體的含有量。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有量為30-90質量%的範圍內時，聚合物(B)中的含烯單體的含有量也可以得以確保。
作為含亞氧烷基單體，可以較佳例舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基酯。更佳為具有末端烷氧基的聚乙二醇鏈或聚丙二醇鏈等的聚烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸烷氧基酯。其中，由於在得到聚合物(A)或者(B)的聚合時各單體的相溶性優良的觀點，以(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯為特佳。它們可以單獨使用，也可2種以上組合使用。
含有亞烷氧基單體，較佳為在第1(甲基)丙烯酸酯 聚合物(A)單獨，或者第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成單位含有。如此至少第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)作為構成單位，含有含亞烷氧單體，由於有顯示出親水性的烷氧基部位，可以提高由帶電防止劑(D)產生的帶電防止性能。由此，本實施形態的黏著性組合物中的帶電防止劑(D)的含有量就可以減少。另外，在僅第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成單位含有含亞烷氧單體的場合，由上述聚合物(B)以及交聯劑(D)而得到的三維網狀構造的形成過程中，上述三維網狀構造部分和聚合物(A)的極性差增大(推測)。這樣，就有可能由於兩成分的相分離而造成光學特性變差，或著，上述構造X不能充分地形成。由此，最好避免這種方式。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，佳作為構成單位，含有5-50質量%的上述含亞烷氧基單體，特佳含有10-40質量%，更佳為含有15-35質量%。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成單位含有含亞烷氧單體的場合也同樣。如含亞烷氧單體的含量在上述範圍內，在得到上述的優良的效果的同時，可以確保本實施形態的黏著性組合物中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯以及含反應性官能基單體的含有量。
另一方面，作為含反應性官能基單體，可以較佳例舉在分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內含羧基單體(含羧基單體)，分子內含氨基的單體(含氨基單體) 等。另外，作為含有下述的反應官能基(a1)的單體、含有反應官能基(b1)的單體以及含有反應官能基(b2)的單體，為在此敘述的含反應性官能基的單體。其具體種類的選擇，在各單體的項目中進行說明。
作為含羥基單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯以及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為含羧基單體，可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸以及檸康酸等的烯烴性不飽和羧酸。這些可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。
作為含氨基單體，可以例舉(甲基)丙烯酸氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙基酯等。它們可以單獨適用，也可2種以上組合使用。
進一步，作為上述其他的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸環己基酯等的具有脂肪族環的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯基酯等的具有芳香族環的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺以及甲基丙烯酰胺等的非交聯性的(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非交聯性的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯基酯；苯乙烯等。它們可以單獨適用，也可2種以上組合使用。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，以具有可以與交聯劑(C)反應的官能基(b1)的單體(含有反應性官能基(b1)的單體)作為構成成分。上述聚合物(B)含有的，可以與交聯劑(C)反應的官能基，較佳為實質上僅有官能基(b1)。另外，所謂“實質上僅有官能基(b1)”，是指可以含有的與交聯劑(C)反應的其他的官能基的量要在不妨礙官能基(b1)和交聯劑(C)的反應性的程度。
即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，較佳為不含有與上述官能基(b1)相比，具有與交聯劑(C)的反應性低的官能基(b2)的單體(含反應性官能基(b2)單體)。但是，含反應性官能基(b2)單體被作為構成成分含有的場合，作為質量比以含反應性官能基(b1)單體的含有量的1/5以下的量，特別是1/10以下的量為佳。
另外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的含反應性官能基(b1)單體以及含反應性官能基(b2)單體，以及下述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中使用的含反應性官能基(a1)單體的選擇，用與使用的交聯劑(C)的反應性的關係來決定。詳細如下述。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有含反應性官能基(b2)單體的量，如作為質量比超過含反應性官能基(b1)單體的含有量的1/5時，得到的黏著劑層的耐久性有變差的可能性。如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應性官能基(b2)過多，由此形成的三維網狀構造體內會有 反應性官能基(b2)大量殘存，由此上述三維網狀構造體和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性發生變化(推測)。其結果，有霧度(haze)值上升的場合。另外，反應性官能基(b2)大量殘存的三維網狀構造體，插入上述三維網狀構造體的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性被過度地限制(推測)。其結果，得到的黏著劑的應力鬆馳率有變差，耐久性有變壞的場合。
進一步，本實施形態的黏著性組合物含有矽烷偶合劑(E)的場合，矽烷偶合劑(E)，與下述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)(特別是羧基)作用，與高分子量的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)鍵合。另外，在此所說的鍵，並不僅僅限定為共價鍵，也包含氫鍵、疎水性相互作用以及範得華力等概念。由此，矽烷偶合劑(E)的烷氧基矽基部分與玻璃基板作用，所以得到的黏著劑會提高與被黏著體的玻璃基板等的密著性(推測)。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)如含反應性官能基(b2)單體過剩，矽烷偶合劑(E)，也與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b2)(特別是羧基)進行作用，與低分子量的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)鍵合，從而與被黏著體進行鍵合的機會被剝奪(推測)。其結果，得到的黏著劑與被黏著體的玻璃基板等的密著性變差，由此，黏著劑層的耐久性就會有變差的可能性。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中，上述含反應性官能基(b1)單體的量為超過1質量%，其上限為50質量% 未滿。較佳為，上述含有含反應性官能基(b1)單體為5-40質量%，特佳為含有10-30質量%，更佳為含有12-20質量%。使含反應性官能基(b1)單體處於上述範圍，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯的程度變好，在與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合中，得到的黏著劑的應力鬆馳率可以被提高。其結果，得到耐久性和耐漏光性兩方都好的黏著劑。另外，如含反應性官能基(b1)單體的含有量如在1質量%以下，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯不充分，凝膠分率低，由此耐久性會有變差的可能性。另一方面，含反應性官能基(b1)單體的含有量為50質量%以上，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯會過度，應力鬆馳率有變差的可能性。另外，如使含反應性官能基(b1)單體的含有量的上限為30質量%，得到的黏著片的耐漏光性會變得更優良。
在此，烷基的碳數目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯與具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體聚合得到的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合方式，隨機共聚物也可，嵌段共聚物也可。
本實施形態中，上述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以1種單獨使用，也可2種以上組合使用。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000-30萬，較佳為1萬-20萬，特佳為5萬-10萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為低分子量聚合物成分。另外，本說明書中的重量平均分子量，使用凝膠滲透色譜 (GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。
第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如在上述範圍內，本實施形態的黏著性組合物所特有的三維網狀構造就會形成，對優良的應力鬆馳率有貢獻。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如8000未滿，就會得不到良好的三維網狀構造。另一方面，如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超過30萬，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性就會變差，黏著劑層的霧度(haze)值會上升等，光學特性有變差的場合。另外，向聚合物(B)形成的三維網狀構造體中的聚合物(A)的插入就會不充分，其結果，得到的黏著劑的耐久性以及重復使用性就會有變差的場合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為，作為構成成分不含有具有與交聯劑(C)進行反應的官能基的單體，或者作為構成成分含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能基(b1)還低的與交聯劑(C)的反應性的官能基(a1)的單體(含反應性官能基(a1)單體)，由此特佳為，不含有作為構成成分含有具有比上述官能基(b1)還高的與交聯劑(C)的反應性的官能基的單體。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，不含有具有與交聯劑(C)反應的官能基的單體也可。但是，如含反應性官能基(a1)單體，有較佳的場合。即，上述聚合物(A)中含有反應性官能基(a1)，有促進第2(甲基)丙烯酸酯 聚合物(B)與交聯劑(C)的反應的場合。或，在將矽烷偶合劑(E)加以使用時，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)與上述矽烷偶合劑(E)作用，使得到的黏著劑的向液晶單元等的玻璃面的黏接耐久性進一步變好，所以有較佳的場合。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上述含反應性官能基(a1)單體的場合，其含有量，通常在20質量%以下，15質量%以下為佳，特別是10質量%以下為更佳。含反應性官能基(a1)單體的含有量如超過20質量%，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)會變得過高，得到的黏著劑的應力鬆馳率有變差得可能性。另外，從賦予黏著劑重復使用性的觀點，含反應性官能基(a1)單體的含有量在15質量%以下為佳。
另外，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的含反應性官能基(b1)單體相比較，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的含反應性官能基(a1)單體在上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比例，較佳為比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的含反應性官能基(b1)單體的在上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比例要小。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應性官能基(a1)和交聯劑(C)的反應被抑制，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應性官能基(b1)和交聯劑(C)進行確實的反應。由此，得到的黏著劑的應力鬆馳率可以被提高。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，較佳為在分子中不含有與交聯劑(C)的反應性為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)同等以上的官能基。但是，假如含有的場合，上述官能基在分子內被含有單體的含有量，在聚合物(A)中較佳為1質量%以下，特別是以0.5質量%以下為更佳。上述單體的含有量如超過1質量%，應優先進行的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和交聯劑(C)的反應就有被阻礙的可能性。其結果，就會有得不到所希望的應力鬆馳率的場合。
在此，烷基的碳數目為1-20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與含反應性官能基的單體進行聚合，而得到的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，隨機共聚物也可，嵌段共聚物也可。
本實施形態中，上述的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1種單獨使用，也可2種以上組合使用。
第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬-300萬，較佳為70萬-250萬，特佳為100萬-200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物成分。
如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量在上述範圍內，聚合物(A)有比較的大的分子量，所以上述構造X可以良好地形成(推測)。
在此，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量50萬未滿，得到的黏著劑有凝膠分率低，就會有 耐久性以及重復使用性差的可能性。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過300萬，與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變壞，得到的黏著劑的應力鬆馳率有變差的可能性。
對於第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例，為5-50質量份，以5-40質量份為佳，以10-30質量份為特佳。
從以上述比例含有第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的黏著性組合物得到的黏著劑，上述構造X可以良好地形成(推測)。
作為交聯劑(C)，較佳例舉異氰酸酯類交聯劑，環氧類交聯劑，氮丙啶類交聯劑，金屬配位化合物類交聯劑等。
異氰酸酯類交聯劑，為至少含有聚異氰酸酯化合物的之物。作為聚異氰酸酯化合物，可以例舉，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯以及加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等，以及它們的縮二脲體以及異氰尿酸酯體，進一步與乙二醇，丙二醇，新戊基二醇，三羥甲基丙烷，蓖麻油等的含低分子活性氫的化合物的加合物等。其中，為了使得到的交聯構造具有適度的剛性和柔軟性，三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯(TDI類)加成物為特佳。
作為環氧類交聯劑，可以例舉1，3-雙(N，N’-二縮 水甘油醚基氨基甲基)環己烷、N，N-，N’，N’-四縮水甘油醚基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油醚基醚、1，6-己烷二醇二縮水甘油醚基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚基醚、二縮水甘油醚基苯胺、二縮水甘油醚基胺等。
氮丙啶類交聯劑，可以例舉二苯基甲烷4，4’-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、三羥甲基丙烷三β-氮丙啶丙酸酯、四羥甲基甲烷三β-氮丙啶丙酸酯、甲苯2，4-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、雙間苯二甲基1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羥甲基丙烷三β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。
金屬配位化合物類交聯劑中，有金屬原子為鋁、鋯、鈦、鋅、鐵以及錫等的配位化合物，但是從性能這一點鋁配位化合物為佳。作為鋁配位化合物，例如，二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸酯、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸酯、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸酯、二異丙氧基鋁單月桂基乙酰乙酸酯、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸酯、二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸酯等。
交聯劑(C)的含有量，要使上述交聯劑(C)的交聯性基(例如，異氰酸酯基)對第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)(例如，羥基)的量，通常為0.05-5當量的量，較佳為0.1-3.5當量的量，特佳為0.3-1.0當量的量。上述交聯性基的量在0.05當量未滿的場合，得到的黏著劑的凝膠分率低，有不能充分發揮凝集力的可能性。另外，如上述交聯性基的量為0.1當量以上， 特別是0.3當量以上的話，得到的黏著劑可以使耐久性進一步變得優良。另一方面，如上述交聯性基的量為3.5當量以下時，得到的黏著劑可以成為重復使用性的優良之物。進一步，如上述交聯性基的量為1.0當量以下，可以使交聯劑(C)僅對聚合物(B)的三維網狀構造的形成有貢獻，可以有效地防止聚合物(A)的交聯(推測)。其結果，得到的黏著劑的應力鬆馳率優良。
另外，本實施形態中，作為交聯劑(C)，如果與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b1)以及第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(a1)的兩方的反應性的關係為一致的種類的交聯劑的話，可以多個種類並用。從對由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網狀構造的控制容易的觀點，就如例如僅使用異氰酸酯類交聯劑那樣，作為官能基，較佳為使用1種類的交聯劑，進一步，作為化合物，僅使用一個交聯劑為特佳。
在此，交聯劑(C)，與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)各自的含反應性官能基單體的組合，在交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑的場合，作為聚合物(A)的含反應性官能基(a1)單體，較佳為含羧基單體；作為聚合物(B)的含反應性官能基(b1)單體，較佳含羥基單體或者含氨基單體(特別是含羥基單體)；作為聚合物(B)的含反應性官能基(b2)的單體，含羧基單體為佳。
另一方面，交聯劑(C)為環氧類交聯劑，氮丙啶類交 聯劑或者金屬配位化合物類交聯劑的場合，作為聚合物(A)的含反應性官能基(a1)的單體，較佳含羥基單體，作為聚合物(B)的含反應性官能基(b1)單體，較佳為含羧基單體，作為聚合物(B)的含反應性官能基(b2)單體，較佳為含羥基單體。
交聯劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，以及交聯反應的穩定性，進一步，聚合物(A)的反應性基與矽烷偶合劑(E)進行適切地反應，對得到的黏著劑的黏接耐久性提高有有益的觀點，使交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑，使聚合物(A)的含反應性官能基(a1)單體為含羧基單體，使聚合物(B)的含反應性官能基(b1)單體為含羥基單體，並以不使用含反應性官能基(b2)單體為特佳。
作為帶電防止劑(D)，只要不對本發明的效果有阻礙，可以對得到的黏著劑賦予帶電防止性之物即可，可以例舉離子性化合物，界面活性劑等，其中離子性化合物為佳。離子性化合物，液體也可，固體也可。在此，本說明書中的所謂離子性化合物，為陽離子和陰離子，主要以靜電引力結合在一起的化合物。
作為離子性化合物，較佳為氮鎓鹽、含硫鎓鹽、含磷鎓鹽、鹼金屬鹽以及鹼土類金屬鹽。另外，作為鹼金屬鹽，以鋰鹽以及鉀鹽為佳。作為上述帶電防止劑(D)的具體例，可以例舉六氟磷酸N-丁基4-甲基吡啶鎓，正己基4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽，正丁基2-己基吡啶鎓高氯酸鹽，雙(氟 磺酰亞胺)鉀(KFSI)，雙(三氟甲烷磺酰亞胺)鉀(KTFSI)，雙(氟磺酰亞胺)鋰(LiFSi)，雙(三氟甲烷鋶酰亞胺)鋰(LiTFSI)，正丁基2-己基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺酰)酰亞胺等。以上的帶電防止劑(D)，可以1種單獨使用，也可2種以上組合使用。
本實施形態的黏著性組合物中的帶電防止劑(D)的含有量，較佳為0.1-30質量%，特別是以0.5-20質量%為佳，進一步以1.0-10.0質量%為特佳。如使帶電防止劑(D)的含有量在上述範圍內，在可以有效地發揮帶電防止性的同時，可以確保本實施形態的黏著性組合物中的其他的成分(A)-(C)的含有量。
另外，帶電防止劑(D)，以其單獨使用為佳，但是以與分散劑並用較佳。黏著性組合物中的帶電防止劑(D)的溶解性不充分的場合，透過分散劑的並用，可以將溶解性提高。
作為分散劑，例如，以烷基二醇二烷基醚等為佳。作為烷基二醇二烷基醚的具體例，可以例舉辛二醇二丁基醚，辛二醇二乙基醚，辛二醇二甲基醚，己二醇二丁基醚，己二醇二乙基醚，己二醇二甲基醚，四乙二醇二丁基醚，四乙二醇二乙基醚，四乙二醇二甲基醚(以下，也稱「四對稱二醚」)，三乙二醇二乙基醚，三乙二醇二甲基醚等。這些分散劑，可以1種單獨使用，也可2種以上組合使用。
作為分散劑的配合量，對帶電防止劑(D)的摩爾比以0.5-1.5為佳，以0.7-1.2為更佳，以0.9-1.1為特佳。
另外，如上述，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，含亞烷氧基單體的場合，可以使帶電防止劑(D)的含有量減少。具體地說，本實施形態的黏著性組合物中的含有量，較佳為0.1-10.0質量%，特佳為0.5-5.0質量%，更佳為1.0-3.0質量%的範圍。
本實施形態的黏著性組合物，較佳為，進一步含有矽烷偶合劑(E)。如含有該矽烷偶合劑(E)，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的場合，矽烷偶合劑(E)的有機反應性基等和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基進行反應，另一方面，矽烷偶合劑(E)的烷氧基矽基等對玻璃基板等的被黏著體面進行作用。由此，例如將偏振光片在液晶玻璃單元等上進行貼合的場合，黏著劑與液晶玻璃單元之間的密著性會變得更為良好。另外，聚合物(A)的反應性官能基(a1)為羧基以外的場合，具有與上述反應性官能基(a1)作用的有機反應性基的矽烷偶合劑(E)宜於選擇使用。
作為該矽烷偶合劑(E)，為分子內至少有一個烷氧基矽基的有機矽化合物，與黏著劑成分的相溶性好，且具有光透過性之物，例如實質上透明之物為佳。這樣的矽烷偶合劑(E)的添加量，對第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01-1.0質量份為佳，特別是以0.05-0.5質量份為更佳。
作為矽烷偶合劑(E)的具體例，可以例舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基矽烷等的含聚合性不飽和基的有矽化合物；3-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧構造的矽化合物；3-氨基丙基三甲氧基矽烷、正(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、正(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含氨基矽化合物；3-氯丙基三甲氧基矽烷；3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些，即可1種單獨使用，也可2種以上組合起來使用。
上述黏著性組合物中，根據需要，丙烯酸類黏著劑通常使用的各種添加劑，例如可以添加黏著賦予劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、軟化劑、充填劑以及折射率調整劑等。
〔黏著性組合物的製造方法〕
上述黏著性組合物，使將第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行分別製造，在將它們混合的同時，可以在任意的階段，將交聯劑(C)、帶電防止劑(D)以及根據需要添加矽烷偶合劑(E)從而製得。
作為較佳具體例，可以將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)分別用通常的自由基聚合法進行製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據需要使用聚合引發劑，以溶液聚合法等進行。作為聚合溶媒，可以例 舉乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，2種類以上並用也可。
作為聚合引發劑，可以例舉偶氮類化合物以及有機過氧化物等，2種類以上也可以並用。作為偶氮類化合物，可以例舉2，2’-偶氮雙異丁氰、2，2’-偶氮雙(2-甲基丁氰)、1，1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基腈)、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4，4’-偶氮雙(4-氰基纈草酸(valeric acid))、2，2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)以及2，2’-偶氮雙〔2-(2-咪唑琳-2-基)丙烷〕等。
作為有機過氧化物，例如，苯甲酰過氧化物、過氧苯甲酸t-丁基酯、異丙苯過氧化氫、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二正丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新葵酸t-丁基酯、過氧特戊酸t-丁基酯(tert-Butyl peroxypivalate)、(3，5，5-三甲基己酰基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。
另外，上述聚合工程中，配合2-巰基乙醇等的鏈移動劑，可以對得到的聚合物的重量平均分子量進行調節。
然後，將得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加入稀釋溶媒。之後，將交聯劑(C)，帶電防止劑(D)以及根據需要加入矽烷偶合劑(E)，充分混合，得到用溶媒稀釋了的黏著性組合物(塗布溶液)。
將黏著性組合物稀釋成為塗布溶液的稀釋溶劑，可以 例舉己烷、庚烷以及環己烷等的脂肪族烴；甲苯以及二甲苯等的芳香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇以及1-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮；乙酸乙酯、乙酸丁基等的酯；乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。
如此，作為調製的塗布溶液的濃度‧黏度，只要在塗布可能的範圍內即可，沒有特別是限制，可以根據情況進行適宜選擇。例如，可以將黏著性組合物的濃度稀釋到10-40質量%。另外，在值得塗布溶液時，稀釋溶劑等的添加並不是必要條件，只要黏著性組合物具有可以塗布黏度等，不添加稀釋溶劑也可以。在該場合，黏著性組合物可以原封不動地作為塗布溶液來使用。
〔黏著劑〕
本實施形態的黏著劑，由上述黏著性組合物交聯而成。上述黏著性組合物的交聯，可以透過加熱處理進行。另外，該加熱處理，可以兼作使黏著性組合物的稀釋溶媒等的揮發的乾燥處理。
在進行加熱處理的場合，加熱溫度，以50-150℃為佳，特別是70-120℃為更佳。另外，加熱時間，以30秒-3分為佳，特別是50秒-2分為更佳。進一步，加熱處理後，在常溫(例如，23℃，50%RH)設置1-2星期程度的熟成期間為特佳。
通過上述的加熱處理(以及熟成)，由交聯劑(C)將第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)交聯的同時，向三維網 狀構造中插入第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，形成上述構造X(推測)。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與矽烷偶合劑(E)反應，可以使黏著劑的對液晶單元等的玻璃基板的黏結耐久性提高。
本實施形態的黏著劑的表面電阻，以3.0×1011Ω/sq以下為佳，特別是1.0×1011Ω/sq以下為更佳，進一步以8.0×1010Ω/sq以下為最佳。如表面電阻在上述的值以下時，可以充分發揮帶電防止性。另外，本實施形態中，上述黏著性組合物中的帶電防止劑(D)的含有量即使在3質量%以下，也可以如上述那樣，充分發揮帶電防止性。
本實施形態的黏著劑的黏著力為，對無鹼玻璃的黏著力以0.1-50N/25mm為佳，特別是以0.5-30N/25mm為佳，進一步以3.0-20N/25mm為更佳。另外，在此上述的黏著力，是按照JIS Z0237的180°拉伸剝離黏著力(剝離速度300mm/miN)。在黏著體上進行貼附，在0.5MPa，50℃進行20分加壓後，在23℃，50%RH的條件下，進行24小時放置後，進行測定的。黏著力在上述的範圍內，在適用於偏振光片等的光學部件時，可以防止浮起以及剝離等。
另外，本實施形態的黏著劑，凝膠分率較佳為30-90%，特別是以40-80%為佳，進一步以45-75%為佳。本實施形態的黏著劑的凝膠分率，即如交聯的程度在上述的範圍，由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的交聯而形成的三維網狀構造可以良好地形成，黏著劑在耐漏光性以及耐久性的 兩方都優良。
另外，黏著劑的凝膠分率，為貼附時(經過熟成期間)的值，具體的說，是將黏著性組合物在剝離片上塗布，加熱處理的後，在23℃，50%RH的環境下進行7日保管的後的凝膠分率。這是由於黏著劑的凝膠分率，在熟成期間經過前，其值是變動的。從這樣的觀點，熟成期間經過與否不明的場合，可以再一次，在23℃，50%RH的環境下進行7日保管之後，此時凝膠分率如在上述範圍內的話，就沒有問題。
以上說明的黏著劑，較佳適用於光學部件，例如，偏振光片(偏光薄膜)和相位差板(相位差薄膜)等的光學部件之間的黏接，或偏振光片(偏光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)與玻璃基板的黏接就非常適用。本實施形態的黏著劑，由於具有帶電防止性，靜電難於發生，從而可以對靜電造成的問題進行有效地抑制。另外，由上述黏著劑形成的黏著劑層，應力鬆馳率非常優良，所以即使被黏著體的尺寸變化大的場合，也可以對由尺寸變化而發生的應力由黏著劑層進行吸收‧緩和。因此在長期不從被黏著體剝離的同時，可以對由上述的那樣的用於光學部件時的漏光進行有效地防止。即，本實施形態的黏著劑，既有帶電防止性，又可以使耐漏光性和耐久性兩方都好。
〔黏著片〕
如圖1所示，第1實施形態的黏著片1A，從下開始，依次為剝離片12，剝離片12的剝離面被疊置的黏著劑層 11，以及黏著劑層11上被疊置的基材13構成。
另外，如圖2所示，第2實施形態的黏著片1B，包括2枚剝離片12a，12b以及由該2枚剝離片12a，12b挾持的黏結劑層11，由此上述黏結劑層11與2枚剝離片12a，12b的剝離面相接。另外，本說明書中所謂的剝離片的剝離面，為在剝離片具有剝離性的面，其含有進行了剝離處理的面以及雖沒有實施剝離處理，但也顯示出剝離性的面兩方。
在任一個黏著片1A，1B中，黏著劑層11都是使上述的黏著性組合物進行交聯而成的黏著劑。
黏著劑層11的厚度，可以根據黏著片1A，1B的使用目的進行適宜選擇，通常為5-100μm，較佳為10-60μm的範圍，例如，作為光學部件，特別是作為偏振光片用的黏著劑層而使用的場合，以10-50μm，特別是以10-30μm為佳。
作為基材13，沒有特別的限制，作為在黏著片的基材片通常使用之物都可以使用。例如，根據需要，光學部件之外，可以使用人造絲、丙烯酸、聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質紙，玻璃紙，含浸紙，銅板紙等的紙類；鋁，銅等的金屬箔；聚氨酯發泡體，聚乙烯發泡體等的發泡體；聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜，聚氨酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，三乙酰纖維素等的纖維素薄膜，聚二氯乙烷基薄膜，聚偏氯代乙烯基薄膜，聚乙烯基醇薄膜，乙 烯乙酸乙烯基共聚物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，丙烯酸樹脂薄膜，冰片類樹脂薄膜，環烯樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的被疊置體等也可以使用。塑料薄膜，可以使用一軸壓延或者二軸壓延之物。
作為光學部件，可以例舉偏振光片(偏光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視野角補賞薄膜、輝度提高薄膜、對比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜以及半透過反射薄膜等。其中偏振光片(偏光薄膜)，宜於收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施形態的黏著劑(上述黏著劑層11)的形成對象是適宜的。
基材13的厚度，根據其種類不同，在例如光學部件的場合，通常為10μm-500μm，較佳為為50μm-300μm。
作為剝離片12、12a以及12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚二氯乙烷基薄膜、二氯乙烷基共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯基薄膜、離子交換樹脂薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯‧(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外，也適用這些的交聯薄膜。進一步，這些的疊層薄膜也可使用。
上述剝離片的剝離面(特別是與黏著劑層11相接的面)上，較佳為施以剝離處理。剝離處理中使用的剝離劑，可以例舉醇酸類、矽氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯 烴類以及蠟類的剝離劑。
剝離片12，12a，12b的厚度沒有特別的限制，通常為20-150μm程度。
上述黏著片1A的製造，是在剝離片12的剝離面上，將含有上述黏著性組合物的溶液(塗布溶液)進行塗布，進行加熱處理使黏著劑層11形成後，在黏著劑層11上基材13被疊置。之後，以設置熟成期間為佳。
另外，關於加熱處理以及熟成的條件，如上述。
另外，製造上述黏著片1B使，在一個剝離片12a(或者12b)的剝離面，進行含有上述黏著性組合物的塗布溶液的塗布，進行加熱處理後，黏著劑層11形成後，其黏著劑層11與剝離片12b(或者12a)另一個的剝離面重合。
上述將塗布溶液進行塗布的方法，可以例舉棍塗法，刮刀法，輥塗法，刮板塗布法，模具塗布法，凹板塗布法等。
在此，例如，在製造有液晶單元和偏振光片構成的液晶表示裝置時，作為黏著片1A的基材13使用偏振光片，將上述黏著片1A的剝離片12，將露出的黏著劑層11和液晶單元進行貼合即可。
另外，例如，在製造液晶單元和偏振光片之間配置相位差板的液晶表示裝置時，作為一例，首先，將黏著片1B的一個的剝離片12a(或者12b)剝離，黏著片1B的露出的黏著劑層11與相位差板進行貼合。然後，將作為基材13使用偏振光片的黏著片1A的剝離片12剝離，黏著片1A 的露出的黏著劑層11與上述相位差板進行貼合。進一步，從上述黏著片B的黏著劑層11將另一個的剝離片12b(或者12a)剝離，將黏著片B的露出的黏著劑層11與液晶單元進行貼合。
以上的黏著片1A，1B，由於黏著劑層11有帶電防止性，不易發生靜電，可以有效地抑制靜電造成的不良。另外，黏著劑層11的應力鬆馳率非常優良，所以即使在使用例如偏振光片的黏接的場合，可以將由於偏振光片的變形而發生的應力用黏著劑層11吸收‧緩和，由此，可以發揮優良的耐漏光性以及高耐久性(推測)。
以上說明的實施形態，是為了更好地本發明的理解本發明而記載的，但是它們不對本發明進行限定。因此，上述實施形態記載的各要素包括屬於本發明的技術的範圍的所有的設計變更以及等同物。
例如，黏著片1A的剝離片12就可以省略，黏著片1B中的剝離片12a，12b中的一個就可以省略。
【實施例】
以下，用實施例等對本發明進行進一步的具體說明，但是本發明的範圍並不限於這些的實施例等。
〔實施例1〕 1.聚合物(A)的調製
向具有攪拌機、溫度計、回流冷卻器、滴下裝置以及 氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸正丁基酯75.0質量份、丙烯酸2-甲氧基乙基酯20.0質量份、丙烯酸5.0質量份、乙酸乙酯200質量份以及2，2’-偶氮雙異丁氰0.08質量份，上述反應容器內的空氣用氮氣置換。該氮氛圍下進行攪拌，將反應溶液升溫至60℃，16小時反應後，冷卻至室溫。在此，得到的溶液的一部分用下述方法進行分子量測定，確認重量平均分子量為120萬的聚合物(A)的已生成。
2.聚合物(B)的調製
向具有攪拌器，溫度計，回流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸正丁基酯85.0質量份、丙烯酸2-羥基乙基酯15.0質量份、乙酸乙酯200質量份、2，2’-偶氮雙異丁氰0.16質量份以及2-巰基乙醇0.3質量份，上述反應容器內的空氣用氮氣進行置換。在該氮氛圍下進行攪拌，反應溶液升溫至70℃升溫，6小時反應後，冷卻至室溫。在此，得到的溶液的一部分用下述的方法進行分子量測定，確認到重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成。
3.黏著性組合物的調製
將在上述工程(1)得到的聚合物(A)100質量份(固體成分換算值)和在上述工程(2)得到的聚合物(B)15質量份(固體成分換算值)混合的後，作為交聯劑(C)，添加相當於聚合物(B)的羥基0.6當量的量的三羥甲基丙 烷的甲苯二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司製，商品名「CORONET-L」)2.21質量份。最後，作為帶電防止劑(D)，加入六氟磷酸正丁基4-甲基吡啶鎓2.0質量份，以及作為矽烷偶合劑(E)，加入3-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名「KBM403」)0.2質量份，進行充分攪拌，得到黏著性組合物的稀釋溶液。
在此，上述黏著性組合物的配方如表1所示。另外，表1中記載的略號等，詳細情況如下。
[聚合物(A)以及(B)]
BA：丙烯酸正丁基酯
AA：丙烯酸
MA：甲基丙烯酸
MEA：丙烯酸2-甲氧基乙基酯
HEA：丙烯酸2-羥基乙基酯
4HBA：丙烯酸4-羥基丁基酯
PhEA：丙烯酸苯氧乙基酯
[異氰酸酯類交聯劑(C)]
CORONET-L：三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司製，商品名「CORONET-L」)
CORONET-HX：六亞甲基二異氰酸酯類異氰尿酸酯(日本聚氨酯公司製，商品名「CORONET-HX」)
DURANATE24A-100：六亞甲基二異氰酸酯類縮二脲(旭化成化學公司製，商品名「DURANATE24A-100」)
[帶電防止劑(D)]
吡啶鎓：六氟磷酸正丁基4-甲基吡啶鎓
KFSI：雙(氟磺酰亞胺)鉀(KFSI)：四對稱二醚=1：1(質量比)的混合溶液※表中的配合量，僅為KFSI的值
LiTFSI：雙(三氟甲烷鋶酰亞胺)鋰(LiTFSI)：四對稱二醚=1：1(質量比)的混合溶液※表中的配合量僅為LiTFSI的值
AS-804：第一工業製藥公司製，鎓鹽類帶電防止劑，商品名「AS-804」
[矽烷偶合劑(E)]
KBM403：3-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名「KBM403」)
KBE9007：3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業公司製，商品名「KBE9007」)
X-41-1059A：低聚物類矽烷偶合劑(信越化學工業公司製，商品名「X-41-1059A」)
在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝離片(琳得科股份有限公司製，SP-PET3811，厚度：38μm)的剝離處理面上，將得到的黏著性組合物的稀釋溶液用刮刀塗布法進行塗布，使乾燥後的厚度為25μm，之後在90℃，進行1分中的加熱處理，使黏著劑層形成。
然後，將帶有圓盤狀液晶層的偏振光薄膜構成的偏光 薄膜以及視野角擴大薄膜一體化的偏振光片進行貼合，使黏著劑層和圓盤狀液晶層相接，23℃，50%RH進行7天熟成，得到帶黏著劑層的偏振光片。
〔實施例2-26，比較例1-3〕
構成黏著性組合物的各單體的種類以及比例，交聯劑，帶電防止劑以及矽烷偶合劑的種類以及配合量以及聚合物(A)和聚合物(B)的配合比如表1所述的那樣進行變更以外，與實施例1同樣進行帶黏著劑層的偏振光片的製造。
在此，上述的重量平均分子量(Mw)，為用凝膠滲透色譜(GPC)按以下的條件進行測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
‧GPC測定裝置：Tosoh公司製，HLC-8020
‧GPC柱(以以下的順序通過)：Tosoh公司製
TSK guard columN HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
‧測定溶媒：四氫呋喃
‧測定溫度：40℃
〔實驗例1〕(凝膠分率的測定)
實施例或者比較例中，將帶黏著劑層的偏振光片的製作中使用的偏振光片進行替換，使用將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個面用矽氧烷類剝離劑進行了剝離處理的剝 離片(琳得科株式會社製，SP-PET3801，厚度：38μm)，進行黏著片的製作。具體地說，由在實施例或者比較例的製造過程中得到的剝離片/黏著劑層(厚度：25μm)構成的構造體的露出的黏著劑層上，將上述剝離片進行疊置，使黏結層與剝離處理面側相接。由此，製得為剝離片/黏著劑層/剝離片的構成的黏著片。
將得到的黏著片在23℃，50%RH的條件下進行7日熟成。之後，將上述黏著片製成80mm×80mm的尺寸的試樣，將其黏著劑層用聚酯製網(網尺寸200)進行包裹，僅對黏著劑的質量用精密天平進行秤量。將該質量作為M1。
黏接，將用上述聚酯製網包裹的黏著劑，在室溫下(23℃)下，用乙酸乙酯進行24小時浸漬。之後將黏著劑取出，在溫度23℃，相對濕度50%的環境下，進行24小時風乾，進一步在80℃的烘箱中進行12小時乾燥。僅對乾燥後的黏著劑的質量，用精密天平進行秤量。此時的質量作為M2。凝膠分率(%)，用(M2/M1)×100表示。結果列於表2。
〔實驗例2〕(漏光性實驗)
將在實施例或者比較例中得到的帶黏著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)調整為233mm×309mm尺寸。將剝離片剝離，將露出的黏著劑層貼附於無鹼玻璃(康寧公司製，鷹XG)上之後，在栗原製作所製的釜中，在0.5MPa，50℃，進行20分鐘加壓。另外，上述貼合，要使帶有黏著劑層的偏振光片以偏光軸為尼科爾十字狀態(偏光軸：∠45°，∠135°)。在該狀態， 80℃的乾燥環境下，進行250小時放置的後，23℃，50%RH的環境下進行2小時放置，以此為樣品，用以下所示的方法進行漏光性評價的。結果列於表2。
<漏光性評價：△L*>
使用大塚電子公司製的MCPD-2000，對上述樣品中的圖3所示的各領域的亮度L*進行測定，亮度差△L*用下式來求，作為漏光性：△L*=〔(b+c+d+e)/4〕-a(a，b，c，d以及e，分別為A領域，B領域，C領域，D領域以及E領域的預先規定的測定點(各領域的中央部分1處)的亮度)，將其作為漏光性。△L*的值越小漏光越小。
〔實驗例3〕(耐久性評價)
將在實施例或者比較例中得到的具有黏著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(荻野製作所公司製超級刀，PN1-600)，調整為233mm×309mm尺寸。將剝離片剝離，將露出的黏著劑層貼附在無鹼玻璃(康寧公司製，鷹XG)上，用栗原製作所製的釜中在0.5MPa，50℃下，進行20分加壓。
之後，投入下述的各耐久條件的環境下，在500小時後用10倍放大鏡進行觀察。外觀的變化以以下為基淮。結果表示在表2。
◎：4邊中，無問題。
○：4邊中，從外周端部起0.6mm以上的部位無問題。
×：4邊的至少1邊，從外周端部起0.6mm以上的部位， 有浮起、剝離、發泡、條紋等的0.1mm以上的黏著劑的外觀異常
<耐久條件>
‧80℃乾燥
‧60℃，相對濕度90%RH
〔實驗例4〕(黏著力的測定)
實施例或者比較例中得到的帶黏著劑層的偏振光片被裁斷，製作25mm寬，100mm長的樣品。從該樣品上將剝離片剝離，介於露出的黏著劑層在無鹼玻璃(康寧公司製，鷹XG)上將上述樣品進行貼附，此後，在栗原製作所公司製自動釜中在0.5MPa，50℃，進行20分鐘加壓。之後，在23℃，50%RH的條件下進行24小時放置，然後用拉伸實驗機(奧瑞公司製，TENSILON)，在剝離速度300mm/min，剝離角度180°的條件下對黏著力(貼附1日後的黏著力；N/25mm)進行測定。結果列於表2。
〔實驗例5〕(表面電阻值的測定)
將在實施例或者比較例中得到的帶黏著劑層的偏振光片切成50mm×50mm的大小，得到的樣品在23℃的溫度，50%RH的濕度下進行24小時放置。之後，將剝離片剝離，露出的黏著劑層表面用電阻率計(三菱化學分析技術公司製，高電阻儀UP MCP-HT450型)，按JIS K6911對表面電阻值(Ω/sq)進行測定。結果列於表2。
從表2可以明確的得知，在實施例中得到的帶黏著劑層的偏振光片，具有充分的黏著力以及帶電防止性的同時，表現出優良的應力鬆馳率，耐漏光性以及耐久性都很好。
【產業上的利用可能性】
本發明的黏著性組合物以及黏著劑，在使用於光學部件，例如在偏振光片以及相位差板的黏結時，可以良好地使用，另外，本發明的黏著片，作為偏振光片以及相位差板等的光學部件用的黏著片可以良好地適用。
1A，1B‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12，12a，12b‧‧‧剝離片
13‧‧‧基材
圖1為本發明的第1實施形態的黏著片的剖面圖。
圖2為本發明的第2實施形態的黏著片的剖面圖。
圖3為帶有黏著劑層的偏振光片中的漏光性實驗的測定領域的表示圖。
1A‧‧‧黏著片
11‧‧‧黏著劑層
12‧‧‧剝離層
13‧‧‧基材

Claims (14)

  1. 一種黏著性組合物，含有重量平均分子量為50萬~300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、重量平均分子量為8000~30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)、交聯劑(C)以及帶電防止劑(D)，其特徵在於：對上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5~50質量份，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分含有具有與上述交聯劑(C)反應的官能團(b1)的單體，進一步，具有上述官能團(b1)的單體的比例，在上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中超過1質量%，且50質量%未滿，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成成分不含有具有與上述交聯劑(C)反應的官能團的單體，或者作為構成成分含有具有與上述交聯劑(C)的反應性比上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能團(b1)還要低的官能團(a1)的單體。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著性組合物，其中，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，或者上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為這些聚合物的構成單體單位，含有5~50質量%的含亞烷氧基單體。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏著性組合物，其中，上述帶電防止劑(D)為離子性化合物。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的黏著性組合物，其中，上述離子性化合物，為從由含氮鎓鹽、含硫鎓鹽、含磷鎓鹽、鹼金屬鹽以及鹼土類金屬鹽組成的群組中選擇的至少1種。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的黏著性組合物，其中，上述鹼金屬鹽為從由鋰鹽以及鉀鹽組成的群組中選擇的至少1種。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的黏著性組合物，其中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的上述官能團(a1)為羧基，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的上述官能團(b1)為羥基，上述交聯劑(C)為異氰酸酯類交聯劑。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的黏著性組合物，其中，上述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位不含有含羧基單體，或者作為上述官能團(a1)以15質量%以下的含有量含有含羧基單體。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的黏著性組合物，其中，上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，含有3~40質量%的作為上述官能團(b1)的含羥基單體。
  9. 如申請專利範圍第6項所述的黏著性組合物，其中，上述異氰酸酯類交聯劑的含有量為，對上述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的上述官能團(b1)的量，該異氰酸酯類交聯劑的異氰酸酯基成為0.1~3.5當量的量。
  10. 一種黏著劑，其為申請專利範圍第1至9項中任一項所述的黏著性組合物交聯而成。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的黏著劑，其特徵在於：上述黏著劑的表面電阻值，為3.0×1011Ω/sq以下。
  12. 一種黏著片，具有基材以及黏著劑層，其特徵在於：上述黏著劑層，由申請專利範圍第10項所述的黏著劑構成。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的黏著片，其中，上述基材為光學部件。
  14. 一種黏著片，具有2枚剝離片以及由該剝離片挾持的黏著劑層，由此上述黏著劑層與上述2枚剝離片的剝離面相接，其特徵在於：上述黏著劑層由申請專利範圍第10項所述的黏著劑構成。
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