TW201241127A - Adhesive composition, laminated body, and solar battery module - Google Patents

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TW201241127A
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Taiwan
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adhesive composition
mass
film
laminate
light stabilizer
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TW101106947A
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Hiroshi Aruga
Koichi Oda
Tatsuya Miyajima
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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201241127 六、發明說明： 【發明所屬 <技彳軒領域】 發明領域 本發明係有關於黏接劑組成物、積層體及太陽電池模 組。
L· ΦΗτ U 發明背景 氟樹脂薄膜具有優異之对候性，例如即使在屋外暴露 10年的情況下仍可維持良好的透明性或機械強度。因此， 可作為例如積層於各種印刷物或顯示物表面的保護薄膜來 使用。又，近年來，逐漸取代玻璃使用於太陽電池模組的 表面材。使用氟樹脂薄膜的表面材，係以疊層方式來製造， 即未使用黏接劑而在14〇。〇160。(：程度的溫度下，直接將氟 樹脂薄膜熱壓接至用以保護太陽電池單元之乙烯_醋酸乙 烯醋共聚物(EVA)片材或已提高黏接性之聚乙烯片材上。但 是，該表面材由於氟樹脂薄膜之水蒸氣阻斷性(水蒸氣障壁 性）不夠充分’故相較於採用玻璃之表面材，水蒸氣阻斷性 差。 於是’有提案在表面材之氟樹脂薄膜上，積層聚對苯 二甲酸乙二酯(PET)薄膜、聚萘乙二酯（PEN)薄膜、聚乙烯 (PE)薄膜等作為水蒸氣障壁薄膜。然而，具有水蒸氣障壁 性之PET薄膜等之薄膜耐候性為2年左右，爲了提高耐候性 必須阻斷紫外線。於是，有提案使得在將PET薄膜積層至氟 樹脂薄膜時的黏接劑組成物具備紫外線吸收性，例如使用 201241127 =紫外線吸收劑與EVA之黏接劑組成物（參考專利文獻1、 又’提案了-種作為太陽電池用之背面材，該 f在透明氟樹㈣膜至少—面上，依序積層至少無機氣化 _ '«層1絕緣層，«於提升耐候性之目的b 對於構成姆接層續脂《成分刚《份，使前述勒= 層含有姐1質量份以上1Gf量份以下的有機紫外2 劑者(專利文獻3參考）。該背面材之黏接層中，係使用八1 聚胺甲酸"黏接劑與三”有機紫外線吸收 = 組成物。 點接劑 對該等黏接劑組成物，係尋求歷經長期後仍維 之黏接狀態，同時持續維持高紫外線吸收機能。尤发：: 陽電池之表面材或背面材之用途上，最低限度是在10叫 時促進耐候性試驗及在85。以目龍度85%的恆錄漫試驗 中，可減低變色或密著力下降，是很重要的。 ^又，太陽電池用途以外，也揭示了以下之物作為在氟 ί月θ 4膜上形成紫外線吸收性黏接劑層的積層體。 專利文獻4中，揭示了一種建材用基材，係將4氟化乙 烯共聚合樹脂薄膜與氣化乙烯系樹脂薄膜至少隔著紫外線 吸收型丙烯酸系樹脂層而積層者（參考專利文獻4)。作為紫 卜線吸收型丙烯酸系樹脂方面，係採用具有紫外線吸收能 之反應性二苯基酮系化合物或反應性笨并三嗅系化合物、 與具有聚合性不飽和基之丙烯酸系單體之共聚物。 專利文獻5中，揭示了一種表面保護薄膜，係在以乙烯 201241127 -4氟化乙烯共聚物作為主成分之樹脂薄膜上，設置以前述 紫外線吸收型丙烯酸系樹脂與熱黏接性樹脂作為主成分之 被覆層者。。 先行技術文獻 【專利文獻】 專利文獻1 :日本專利特許第3978912號公報 專利文獻2:日本專利特許第3530595號公報 專利文獻3 :曰本專利特開2008-270647號公報 專利文獻4 :日本專利特開平1〇_2〇5056號公報 專利文獻5 :曰本專利特許第3718901號公報 t發明内容1 發明概要 發明欲解決之課題 然而，在如專利文獻1、2這種黏接劑組成物中，紫外 線吸收劑會歷時性地自EVA揮發，因此pET薄膜等因紫外線 而劣化並著色，導致太陽電池的轉換效率降低。還有，密 著性也容易低劣。 再者，專利文獻3〜5所採用的黏接劑組成物，由於耐候 性不夠充分，故而無法長時間維持密著力與紫外線吸收機 能。 本發明目的在於提供一種使用在太陽電池用途等上的 黏接劑組成物，係可形成能夠長期持續維持高密著力與優 異紫外線吸收機能的黏接劑層者。 又本發明目的在於提供一種積層體，該積層體係在 201241127 由敗樹月曰薄膜專樹脂薄膜所構成的基材上，積層有藉由前 述黏接劑組成物所形成之黏接劑層，而可長期持續維持高 在、者力與優異备' 外線吸收機能者’本發明目的亦在提供使 用該積層體之太陽電池模組。 用以欲解決課題之手段 本發明爲了解決前述課題而採用了以下構成。 [1] 一種黏接劑組成物，含有：以聚碳酸酯多元醇(al) 為原料之聚胺甲酸S旨樹脂(A)、硬化劑(b)、三啡系紫外線吸 收劑(C)及光穩定劑(D)。 [2] 如[1]記載之黏接劑組成物’其中前述硬化劑(B)含有 三聚異氰酸酯體。 [3] 如[1]或[2] §己載之黏接劑組成物，其中前述三α井系紫 外線吸收劑(C)包含羥苯基三讲系紫外線吸收劑。 [4] 如[3]記載之黏接劑組成物，其中前述經笨基三讲系 紫外線吸收劑包含2-(2-羥基_4_[卜辛氧基羰乙氧基]苯 基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1，3,5-三畊。 [5] 如[1]至[4]中任一項s己載之黏接劑組成物，其中前述 光穩定劑(D)包含受阻胺系光穩定劑。 [6] 如[1]至[5]中任一項記栽之黏接劑組成物，其中前述 聚胺甲酸酯樹脂(A)之羥基與前述硬化劑（B)之異氰酸酯基 的當量比NCO/OH為1.0〜5.0。 [7] 如[1]至[6]中任一項記栽之黏接劑組成物，其中相對 於聚胺甲酸酯樹脂(A)之固體成分1〇〇質量份，前述三畊系 紫外線吸收劑(C)之含量為4〜11質量份。 201241127 [8] 如[1]至[7]中任一項記載之黏接劑組成物，其中相對 於聚胺甲酸酯樹脂（A)之固體成分100質量份，前述光穩定 劑(D)之含量為0.2〜5質量份。 [9] 一種積層體，具有： 基材，係由氟樹脂薄膜所構成者；及 黏接劑層，係以如[1]至[8]中任一項記載之黏接劑組成物形 成於前述基材上者。 [10] 如[9]之積層體，其中前述氟樹脂薄膜為乙烯-四氟 乙烯系共聚物薄膜。 [11] 一種太陽電池模組，係具有如前述[9]或[10]記載之 積層體作為表面材及背面材之至少一方者。 發明效果 本發明之黏接劑組成物，可形成能夠長期持續維持高 密著力與優異紫外線吸收機能的黏接劑層，而可作為使用 於太陽電池用途等之黏接劑組成物。 又，本發明之積層體，係在由氟樹脂薄膜等樹脂薄膜 所構成的基材上積層有藉由本發明黏接劑組成物所形成之 黏接劑層，因此可長期持續維持高密著力與優異紫外線吸 收機能。 又，本發明之太陽電池模組，由於具有本發明之積層 體，因此可長期持續維持優異耐候性。 圖式簡單說明 第1圖係顯示本發明之積層體一例之截面圖。 第2圖係顯示本發明之太陽電池模組一例之截面圖。 201241127 【實施冷式】 用以實施發明之形離 本説明書中，只要是未特別說明，以式（1)表示之化合 物係表記為化合物⑴，其他式亦同樣表記。 <黏接劑組成物> 本發明之黏接劑組成物，含有以聚碳酸酯多元醇(al) 作為原料之聚胺甲酸酯樹脂(A)、硬化劑(B)、三讲系紫外線 吸收劑(C)(以下亦僅稱「紫外線吸收劑(C)」）、及光穩定劑 (D)。 [聚胺甲酸酯樹脂(A)] 聚胺曱酸酯樹脂(A)係以聚碳酸酯多元醇(ai)作為原料 之聚胺甲酸酯樹脂。 聚胺曱酸酯樹脂(A)係以使聚碳酸酯多元醇(ai)與伸烷 二醇鏈延長劑(a2)(以下亦稱「鏈延長劑(a2)」）與有機二異 氰酸酯（a3)反應所獲得之聚胺甲酸酯樹脂(八丨）、或使聚碳酸 S曰多元醇(al)與有機二異狀旨⑷)反應所獲得之聚胺甲 酸酯樹脂(A2)為佳。 作為聚碳《多元醇(al)者，可麟藉由二醇與短鍵二 烧基碳_之反應所獲得之聚碳❹旨多元醇。 作為前述短鏈二燒基碳_者，可舉例如碳酸二甲 醋 I碳酸二“等具有碳原子數卜4之絲之二烧基碳酸 使用於聚碳酸鲳多& 碳酸醋，可以是僅有1種， 醇(al)之形成的前述短鏈二烷基 也可以是2種以上。又，具有聚 201241127 碳酸酯多元醇(al)之烷基’無論直鍵結構或支鍵纟士構比 作為使用於聚碳酸酯多元醇(al)之形成的_户_ ° 、~~醇，就黏接 強度提升之點而言，以具有支鏈烷基側鏈之二 為佳。前 述具有支鏈烷基側鏈之二醇方面，例如可與。 J芈入甲基-1，3-丙 二醇、3-曱基-1，5-戊二醇、2,4-二乙基4 s 士 土 戍二醇及2·丁基 -2-乙基-1，3-丙二醉等。 外’亦可使用乙 己二醇等不 又’前述具有支鍵烧基側鍵之二醇以 一醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、 具有支鏈烧基側鏈之二醇。 二醇，可僅為1 使用於聚碳酸醋多元醇（al)之形成的 種，亦可為2種以上。 相對於聚碳酸酯多元醇(a 1)中源自二醇之單元的總莫 耳數，源自前述具有支鏈烷基側鏈之二醇之單元的莫耳 數，以2G莫耳％以上為佳’ 3G莫耳％以上較佳。源自前述具 有支鏈烷基側鏈之二醇之單元的莫耳數若在下限值以上， 則黏接強度提升。 聚碳酸醋多元醇(al)的重量平均分子量以彻〜8,〇〇〇為 佳，700〜5,000較佳。前述重量平均分子量若在下限值以 上，則對實用性合成溶劑之溶解性變得更良好。另一方面、 前述重量平均分子量若在上限值以下，則易於獲得充分的 黏接強度而貫用性提高。 聚碳酸酯多元醇（al)的羥值以14〜28〇mg/K〇H為佳， 22〜160mg/KOH較佳。聚碳酸醋多元醇(al)的羥值若在下限 值以上，則交聯反應易於充分地進行，生成物的分子量分 201241127 布變狹窄，交聯後的耐水解性變得更良好。又，聚碳酸酯 多元醇(al)的羥值若在上限值以下，則交聯反應中高分子量 生成物不易生成，而易於作出具有追隨氟薄膜之柔軟性的 黏接劑層。 作為鏈延長劑(a2)者，可舉與用以形成聚碳酸酯多元醇 (al)之二醇相同的二醇，就黏接強度提升這點而言，係以具 有支键烧基側鍵之二醇為佳。 鏈延長劑（a2)的分子量以62〜400為佳。該等之中，以適 當的例子而言，可舉乙二醇、伸丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-曱基-1，3-丙二醇、3-曱基-1，5-戊二 醇、2,4-二乙基-1，5-戊二醇及2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。 相對於源自鏈延長劑(a2)中之二醇的單元總莫耳數，源 自前述具有支鏈烷基側鏈之二醇的單元莫耳數，以5莫耳％ 以上為佳，20莫耳％以上較佳。源自前述具有支鏈烷基側 鏈之二醇的單元莫耳數若在下限值以上，黏接強度提高。 作為有機二異氰酸酯（a3)方面，例如可舉以下之物。 芳香族二異氰酸酯（二苯基甲烷二異氰酸酯、四曱基伸 苯二曱基二異氰酸醋、二異氰酸曱苯醋、及前述芳香族二 異氰酸酯與低分子二醇類的預聚物等）； 脂肪族二異氰酸酯（1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三 曱基六亞甲基二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯、離胺 酸二異氰酸酯、及前述脂肪族二異氰酸酯與乙二醇、伸丙 二醇等低分子二醇類的預聚物等）； 脂環族二異氰酸酯（異弗酮二異氰酸酯、氫化4,4’-二苯 10 201241127 基曱烷二異氰酸酯、曱基環伸己基二異氰酸酯、亞異丙基 二環己基-4,4’-二異氰酸酯、及前述脂環族二異氰酸酯與低 分子二醇類的預聚物等）； 以及该專之2種以上的混合物專。 作為有機二異氰酸酯(a3)方面，在前述之物當中，就耐 候性優異這點而言，以氫化4,4’-二苯基曱烷二異氰酸酯、 異弗酮二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等的 脂肪族或脂環族二異氰酸酯為佳。 聚胺曱酸酯樹脂(A)係以末端具有羥基為佳。 聚胺甲酸醋樹脂(A 1)中，聚碳酸醋多元醇(a 1)及鍵延長 劑(a2)之羥基，與有機二異氰酸酯(a3)之異氰酸酯基的當量
比(NCO/OH)以〇.7〜〇·99為佳，0.8〜0.97較佳。前述NCO/OH 若在下限值以上，則黏接強度及耐熱性提升。又，前述 NCO/OH若在上限值以下，則容易獲得末端具有充分數量之 經基的主劑。 以聚胺甲酸酯樹脂(A1)的情況而言，鏈延長劑(a2)的使 用里’相對於聚碳酸酯多元醇(a 1)100質量份，以〇.5〜5〇質 量伤為佳。鏈延長劑（a2)的使用量若在下限值以上，則黏接 強度提尚°鏈延長劑(a2)的使用量若在上限值以下，則對後 述合成溶劑之溶解性提升。 聚胺曱酸酯樹脂(A2)中，聚碳酸酯多元醇(al)之羥基與 有機二異氰酸酯（a3)之異氰酸酯基的當量比Nc〇/〇h，以 〇·7〜0.99為佳。前述NC〇/〇H若在下限值以上，則黏接強度 及耐熱性提升。又，前述NCO/OH若在上限值以下，則容易 201241127 獲得末端具有充分數量之羥基的主劑。 聚胺甲酸酯樹脂（A)的羥值以3〜20mg/KOH為佳， 5〜10mg/KOH較佳。聚胺甲酸酯樹脂的羥值若在下限值 以上’則可期待與作為二液硬化劑使用之異氰酸酯的交聯 反應。聚胺曱酸酯樹脂(A)的羥值若在上限值以下，則與作 為二液硬化劑使用之異氰酸酯的交聯反應，容易以較短時 間且均勻地發生。 聚胺甲酸醋樹脂(A)的重量平均分子量以4,00〇〜5〇,〇〇〇 為佳，8,000〜15,〇〇〇較佳。聚胺曱酸酯樹脂(A)的重量平均 分子重右在下限值以上，則黏接強度提升。聚胺曱酸酯樹 脂（A)的重直平均分子量若在上限值以下，則對後述合成溶 劑之溶解性提升，加工性變得更為良好。 聚碳酸醋多元醇(al)與鍵延長劑㈤）、有機i異氰酸略 (a3)的反應，可於無溶劑下進行，亦可於不與異氰酸酯基^ 反應之合成溶劑中進行。又，亦可視需要在催化劑的存在 下進打反應。反應溫度以60〜15〇〇c為佳。反應時間以2〜Μ 小時為佳。 前述不與異氰酸醋基起反應之合成溶劑方面，例如可 舉：醋酸乙酿、醋酸丁醋、赛路蘇乙酸醋等醋类員；丙酉^ 甲基乙基酮、異丁基酮、環己_等賴；四氫㈣、二时 烧等醚類；曱苯、二甲笨等芳香族烴類；二氣 乙烧等_化烴類；二亞甲楓、二甲基_二胺等。該^ 成溶劑亦可作為主劑合成後之稀释溶劑來使用。 。 聚胺甲酸s旨樹脂⑷可單獨使用i種也可併用2種以 12 201241127 上。 [硬化劑（B)] 作為硬化劑(B)方面，例如可舉聚異氰酸酯。作為前述 聚異氰酸酯者例如可舉已於有機二異氰酸酯（a3)所舉之二 異氰酸酯與多元醇的加成體、已於有機二異氰酸酯(a3)所舉 之二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體、縮二脲體、脲甲酸酯體 等，1分子内具有2個以上異氰酸酯基之物。 具體而言’例如可舉於1莫耳之三羥曱丙烷加成3莫耳 之一異鼠酸S旨而得之加成物、使1莫耳之水對3莫耳之二異 氰酸酯反應而得之縮二脲物、或以3莫耳之二異氰酸酯之聚 合而得之三聚異氰酸酯物等多官能有機聚異氰酸酯等。 作為硬化劑(B)方面，包含三聚異氰酸酯環結構，異氰 酸酯基的含量以1〇質量％〜28質量％之三聚異氰酸酯物為 佳0 作為硬化劑(B)方面，以異弗酮二異氰酸酯（IPDI)及/或 六亞曱基二異氰酸酯（HDI)之三聚物尤佳。 硬化劑（B)也可以是異氰酸酯基經區段化之區段化異 氰酸酯。異氰酸酯基之區段化可藉由ε-己内醯胺(E-CAP)、 曱基乙基酮肟（ΜΕΚ-ΟΧ)、曱基異丁基酮肟（ΜΙΒΚ-ΟΧ)、 吡畊、三畊(ΤΑ)等來進行。 硬化劑(Β)可單獨使用1種，也可併用2種以上。 [紫外線吸收劑(〇] 紫外線吸收劑(C)係三啡系的紫外線吸收劑。作為紫外 線吸收劑(C)者，可使用作為紫外線吸收劑而公知的三畊衍 13 201241127 生物’可由市售品取得。作為紫外線吸收劑(c)者以經苯基 三°井系紫外，線吸收劑為佳。經苯基三》絲紫外線吸收劑方 面，例如可舉下述紫外線吸收劑。 2-(2-羥-4-I>辛氧基羰乙氧基]苯基)_4,6_雙(4_苯基苯 基^1，3,5-三畊（市售品方面為CIBA · JAPAN公司（2010年3 月1曰起為BASFJAPAN公司，以下相同）製之商品名 「TINUVIN 479」）、 4-雙[2-羥_4-丁氧基苯基]_6_(2,4·二丁氧基苯基卜^，^ 三讲（下述化合物（1)。市售品方面為αΒΑ · JAPAN公司製 之商品名「TINUVIN 460」）、 2-[4-[(2-羥-3-(2’-乙基）己氧基]_2_羥苯基]-4,6-雙(2,4- 一曱基苯基)-1，3,5-三讲（下述化合物（2)。市售品方面為 CIBA · JAPAN公司製之商品名「tinuVIN 405」）、 CIBA · JAPAN公司製之商品名「TINUBIN 4*77」（記載 於CIBA · JAPAN公司之「塗料用添加劑型錄」 (Pub.No.CJ-005，2008年3月發行）第1〇頁。羥苯基三畊系紫 外線吸收劑約80質量％、與1-曱氧基-2丙基乙酸酯約2〇質量 %的混合物）、 CIBA · JAPAN公司製之商品名「TINUVIN 400」（記載 於前述「塗料用添加劑型錄」第7頁。2-(4,6-雙(2,4-二甲基 苯基)-1，3,5-三畊-2-基)-5-羥苯基、與具有碳原子數10〜16烧 基而主要為碳原子數12〜13烧基之[(烧氧基）甲基]氧石夕燒的 反應所獲得之下述化合物(3))等。 201241127 [化l]
[化2]
[化3]
OH
又，羥苯基三畊系紫外線吸收劑以外之適宜紫外線吸 收劑（C)方面，可舉以下化合物。 2-[4,6-雙（2,4-二曱基苯基）-1,3,5-三畊-2-基]-5-(辛氧 基）苯紛、（市售品方面為Sun Chemical公司製之商品名 「CYASORB UV-1164」）、 15 201241127 2-[2,6-.一 (2,4-笨二 二甲基)-l，3,5-三
「KEMISORB 102」）等。 &)-l，3,5-三畊-2-基]-5-辛氣-成公司製之商
這點而言， 就耐熱性優異且不易舞 以2 (2 辛氧基幾乙氧基]笨基)-4,6 苯基苯基)-1,3,5-三啡為^圭 β谭發、雙(4、 [光穩定劑(D)] 紫外線吸收劑(C)可單獨使用1種，也可倂用2種以上 作為光穩定劑(D)方面，可使用公知之物，可由市 以受阻胺系光穩定劑、或受陡笨 取得。光穩定劑〇D)方面， 酚系光穩定劑為佳’受阻胺系光穩定劑較佳。 作為受阻胺系光穩定劑，例如可舉以下之物。 雙（1，2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基）[[3,5-雙（1，1-二甲基乙 基)-4-經苯基]甲基]丁基丙二酸（下述化合物(句。市售品方 面為CIBA · JAPAN公司製之商品名「TINUVIN 144」）、 CIBA · JAPAN公司製之商品名「TINUVIN I23」：記載 於前述「塗料用添加劑型錄」第16頁之物，為癸二酸雙 (2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）-4-哌啶酮基））酯（1,1-二曱基乙 基氫過氧化物）、與辛烷之反應生成物（下述化合物(5))等。 16 201241127 [化4]
受阻苯盼系光穩定劑方面’例如可舉新戊四醇-肆 -[3-(3，，5二-三級丁基-4’-羥苯基）丙酸酯下述化合物 (6)。市售品方面為CIBA . JAPAN公司製之商。名 「IRGANOX 1010」）等。 [化6]
使黏接層中含有光穩定劑時，其含量若過少則得不到 充分的添加效果，而若過多則光穩定劑本身會變黃或阻礙 硬化，因此以設定在該等不適宜之情況不會發生的範圍為 17 201241127 佳。例如，相對於本發明之二液反應型聚胺曱酸酯系黏接 劑之固體成分100質量份，以0.1〜4.0質量份為佳，0.5〜2.0 質量份較佳。 [其他成分] 本發明之黏接劑組成物只要是在不妨礙本發明效果之 範圍，則除了前述聚胺甲酸酯樹脂(A)、硬化劑(B)、紫外線 吸收劑(C)及光穩定劑(D)，亦可因應需要，再含有前述聚胺 曱酸酯樹脂（A)、硬化劑（B)、紫外線吸收劑（C)及光穩定劑 (D)以外的其他成分。 其他成分方面，可舉黏接促進劑。作為黏接促進劑， 可舉例如矽烷偶合劑、鈦酸系偶合劑、鋁系偶合劑等的偶 合劑、環氧樹脂等。其中，以矽烷偶合劑為佳。 石夕烧偶合劑方面，可舉例如γ-胺丙基三乙氧基石夕炫·、γ-胺丙基三曱氧基矽烷、Ν-β(胺乙基)-γ-胺丙基三曱氧基矽 烷、Ν-β(胺乙基)-γ-胺丙基三甲基二甲氧基矽烷、Ν-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等胺基矽烷類；β-(3,4-環氧環己基）乙 基三曱氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧 丙氧基丙基三乙氧基矽烷等環氧矽烷類；乙烯基叁(β-甲氧 基乙氧基)石夕炫、乙稀基三乙氧基石夕烧、乙稀基三甲氧基石夕 烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷等乙烯基矽烷 類；六曱基二矽氮、γ-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等。其中， 以γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙 氧基矽烷等環氧矽烷類為佳。 又，其他成分方面，可舉聚胺甲酸酯樹脂(Α)以外的其 18 201241127 他樹脂、紫外線吸收劑（c)以外的其他紫外線吸收劑、反應 催化劑、整泡劑、調平劑、抗氧化劑等。 再者，本發明之黏接劑組成物所含有的樹脂，以僅有 聚胺甲酸酯樹脂(A)為佳。又，本發明之黏接劑組成物所含 有的紫外線吸收劑以僅有紫外線吸收劑(c)為佳。 本發明之黏接劑組成物，可以製作成將含有聚胺甲酸 醋樹脂（A)之主劑與硬化劑(B)分開的2液硬化型，而硬化劑 (B)為區段化異氰酸酯等情況下亦可製作成聚胺甲酸酯樹 脂(A)與硬化劑(B)—併含有的丨液硬化型。本發明之黏接劑 組成物製作成2液硬化型時，紫外線吸收劑(c)、光穩定劑(D) 及其他成分，可以含在含有聚胺曱酸酯樹脂(A)之主劑，亦 可與硬化劑(B)混合。 本發明之黏接劑組成物中的聚胺曱酸酯樹脂（A)與硬 化劑(B)的比例，以使聚胺曱酸酯樹脂(A)之羥基與硬化劑(B) 之異氰酸酯基的當量比NCO/OH在1.0〜5.0為佳，使之為 1.5〜4.0較佳。前述NCO/OH若在下限值以上，則黏接劑組 成物之硬化反應易於進行。前述NCO/OH若在上限值以下， 則硬化不良難以發生，可在短時間硬化。 黏接劑組成物中的紫外線吸收劑(C)之含量，雖依據形 成之黏接劑層的厚度而異，不過相對於本發明之聚胺甲酸 酯樹脂(A)的固體成分100質量份，以4〜11質量份為佳，5〜9 質量份較佳。紫外線吸收劑(C)之含量若在下限值以上，則 耐候性提高。紫外線吸收劑(C)之含量若在上限值以下，則 易於抑制黏接力降低。 19 201241127 黏接劑組成物中的光穩定劑(D)之含量，相對於聚胺曱 酸酯樹脂(A)的固體成分100質量份，以〇2〜5質量份為佳， 0.5〜2.5質量份較佳。光穩定劑(D)之含量若在下限值以上， 則變得易於抑制料線吸收劑之熱劣化及光劣化。光穩定 劑(D)之含量若在上限值以下，則在_賊左右的低溫時，黏 接劑層因該光穩定劑之低溶解性而變得不透明一事將可獲 得抑制。 本發明之黏接劑組成物的固體成分（不揮發成分）合計 濃度，在含有所有成分的狀態下，亦即在使用時的狀態下， 以5〜50質量％為佳，10〜35質量％較佳。又，所謂含有所有 成分的狀態，在將本發明黏接劑組成物製作成2液硬化型時 係意指，在使用之際將主劑與硬化劑混合，進而，爲求凹 版塗覆等最適當黏度調整而添加了溶劑的狀態。 更具體而言，將本發明之黏接劑組成物製作成2液硬化 型的情況下’宜將固體成分濃度為20〜80質量。/〇的主劑、與 固體成分濃度為40〜1〇〇質量％的硬化劑(B)混合，並因應需 要以稀釋溶劑稀釋來使用。 本發明之黏接劑組成物，可依與通常的印墨及黏接劑 相同方法塗佈於薄膜，於70°C〜120°C進行10秒〜120秒乾燥 後進行積層這種與所謂乾式積層用黏接劑相同方法來製作 積層體。以凹版印刷塗佈之情況而言，札恩杯黏度(Zahn
Cup-Type Viscometer)3號的黏度，在溫度25°C時係與一般印 墨或黏接劑同樣以10秒〜35秒為佳，15秒〜30秒較佳，因此， 藉由溶劑依此調整固體成分濃度。 20 201241127 迄今，可對各種彈性體或塑膠基材獲 黏接劑方面，為人所知者有：將末端具有《之之 劑、聚酿聚胺甲酸醋系主劑或聚鱗聚胺甲酸醋系主；，、主 聚異咖旨硬化·混的2液硬化型轉劑n與 接劑於電氣•電子材料、汽車用 w黏 谂耸古； 皮革'建材用 性 因長 * ，就所尋求之以耐溼熱性及長期暴露時之耐候 等為代表的長_久性而言，财㈣充分的情況，' 期暴露而致黏接強度降低。 對此，藉由本發明之黏接劑組成物所形成之黏接劑 1於主劑中含有以聚碳酸❹场⑷)為原料的聚胺甲酸 -曰樹M A)’且含有作為紫外線吸收劑之特定紫外線吸收劑 (C)與光穩定劑(D)’如此—來可歷經長期持續維持優異紫外 線吸收機能’且即使在麵環境巾密著力也不易降低。 本發明之黏接劑組成物，適用於防止被著體受紫外線 所致之劣化用途，尤其適合戶外使用之用途。具體而言， 可適用在各種印刷物或顯示物之保護薄膜、太陽電池模組 之表面材及背面材等用途上。尤其在使紫外線區域光透過 之氟樹脂薄膜積層體上至為有用。 <積層體> 本發明之積層體具有：由氟樹脂薄膜構成之基材、與 藉由前述本發明之黏接劑組成物形成於前述基材上之黏接 劑層。以下，例示本發明之積層體之一例詳細說明。第1圖 係顯示本發明之積層體之一例的積層體10之截面圖。 積層體10係如第1圖所示，依據積層有第1基材11、黏 21 201241127 接劑層12及第2基材13。積層體1()係以第丨基材n為外側來 使用。 [基材] 第1基材11係由氟樹脂薄臈所構成之基材。 構成第1基材11之IL樹脂，例如可舉乙稀_四氣乙稀系 共聚物（以下稱「ETFE」）、六氟丙稀_四氟乙烯系共聚物（以 下知FEP」）、全氟(烧基乙稀基勢四敗乙稀系共聚物（以 下稱「PFA」)、四氟乙烯-六氟丙烯_氟化亞乙烯系共聚物(以 下稱「THV」）、聚氟化亞乙婦、氣化亞乙稀六氣丙稀系共 聚物、聚氣化乙稀s旨等。其中’以選自於由隱£、FEp、 PFA及THV所構成群組之i種以上為佳，以ΕτρΈ尤佳。 第1基材11可在不妨礙本發明效果之範圍，適當含有公 知的添加㈣。例如可以是含紫外線吸收劑之_脂薄膜。 第1基材11的厚度’可因應用途適當設定，就處理性這 點而言，以ΐομπια上為佳’ 20师以上較佳。第i基材_ 厚度之上限值以lmm為佳。又，當以第丨基材丨丨作為保護薄 膜來使用時’第1基材Π的厚度#12μηι以上為佳，2〇μιηα 上較佳。 第1基材11中積層有黏接劑層12之面，係預先施行表面 處理使表面溼潤指數在35mN/m以上，宜使之在4〇mN/m以 上。 表面處理方法方面，可舉電暈放電處理（空氣中、氮氣 中、二氧化碳中等）' 電漿處理（高壓、低壓）、鹼金屬溶液 處理'高頻濺鍍蝕刻處理等。 22 201241127 又，本發明中的表面溼潤指數，係意指使用歷潤指數 試劑，以準據JIS K6768之方法所測定之値。 作為第2基材13方面’例如可舉：2轴延伸聚丙稀薄 膜；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)薄膜；聚萘乙二酯(pEN) 薄膜；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜；耐綸薄犋已施行 氧化鋁蒸鍍或氧化矽蒸鍍之2輛延伸聚丙烯薄膜；將選7 EVA、PET、財綸及PEN之基質薄膜彼此積層之薄膜’；=前 述基質薄膜與選自聚乙烯、聚丙烯、已施行鋁蒸链之聚Z 烯及聚丙烯之密封劑薄膜積層之積層薄膜等。於前述美質 薄膜亦可施行印刷。 又，也可以是鋁蒸鍍薄膜、氧化鋁蒸鍍薄膜、氧化矽 蒸鍍薄膜、鋁箔等。又，也可以是與第丨基材u相同的氟樹 脂薄膜。 再者’歸類在大量含有塑化劑之軟質氣化乙烯酯的基 材’由於不易獲得密著性，因此以不適用於第2基材13為佳。 第2基材13宜與第1基材11同樣地，在積層有黏接劑層 12之面’預先施行表面處理使該面的表面溼潤指數在 35mN/m以上，又以40mN/m以上為佳。 第2基材13的厚度可適當設定。 [黏接劑層] 黏接劑層12係藉由前述本發明之黏接劑組成物所形成 之層。第1基材11與第2基材13係隔著黏接劑層12而黏接。 黏接劑層12的厚度以3~20μηι為佳，5〜ΙΟμπι較佳。 積層體10的製造方法方面，例如可舉依下述步驟的積 23 201241127 層方法：將黏接劑組成物塗佈至第1基材11上之步驟；使已 塗佈之黏接劑組成物乾燥之步驟；以及，將第1基材U已塗 佈有黏接劑组成物之面、與第2基材13貼合，使黏接劑組成 物硬化而形成黏接劑層12之步驟。 塗佈黏接劑組成物之方法並無特別限定，例如可舉凹 版輥塗覆等。 使黏接劑組成物乾燥之方法方面，例如可舉以乾燥機 乾燥之方法。乾燥溫度以70〜120°c為佳。 第1基材11中塗佈有黏接劑組成物之面與第2基材13之 貼合方法，可採用習知公知的任意方法。例如可舉利用疊 層輥之方法。疊層輥的溫度以4〇〜12(rc為佳。 使黏接劑組成物硬化後的熟化宜在4〇°c〜70°C進行 2〜168小時。 本發明之積層體的黏接劑層，由於耐候性優異，不僅 紫外線吸收機能可長期維持，同時在溼潤環境下密著力不 易降低。因此，在防止位於黏接劑層更内側之層因紫外線 所致之劣化此一用途上頗為適宜，尤其適宜在戶外使用之 用途上。具體而言，適用於作為各種印刷物或顯示物之保 護薄膜、太陽電池模組之表面材及背面材。 尚且’本發明之積層體並未限定於前述積層體10。例 如也可以是於第2基材13上隔著黏接劑層而進_步積層有1 以上基材的積層體。這種情況下，就使耐候性進一步提升 之觀點而言，第2基材13上之黏接劑層也宜藉由本發明之黏 接劑組成物來形成。不過，就降低成本之觀點而言，第2基 24 201241127 材13上之黏接劑層，以不含有紫外線吸收劑(c)或光穩定劑 (D)之黏接劑組成物來形成為宜。 [太陽電池模組] 本發明之太陽電池模組係具有本發明之積層體作為表 面材及背面材至少一者之太陽電池模組。 本發明之太陽電池模組係以配置在光入射側之表面材 具有本發明之積層體為佳。又，以配置在光入射側之表面 材、與配置在與光入射側相反側之背面材兩者皆具有本發 明之積層體尤佳。 以下’例示本發明之太陽電池模組之一例詳細說明。 本實施形態之太陽電池模組1，係如第2圖所示’在太 陽電池單元20之光入射側，依序積層有充填材30a、屬表面 材之積層體10a ’而在與光入射側相反側，依序積層有充填 材30b、屬背面材之積層體1〇b。 積層體10a係第1基材lla、黏接劑層12a及第2基材i3a 依此順序積層者。積層體l〇a之各部分態樣與前述積層體1〇 為相同態樣’較佳態樣亦相同。積層體1〇a屬於太陽電池模 組1的表面材，以第丨基材lla為外側而設置。 積層體10b係第1基材lib、黏接劑層12b及第2基材13b 依此順序積層者。積層體l〇b之各部分態樣與前述積層體1〇 為相同態樣，較佳態樣亦相同。積層體1〇b屬於太陽電池模 組1的背面材，以第1基材1 lb為外側而設置。 作為太陽電池單元20者，可使用公知的太陽電池單 兀，例如可舉：以對短波長側光之收集效率高的非晶質矽 25 201241127 (’薄膜光f轉換層作為頂部單元，以對纽長側光之收 集效率高的非晶質，鍺(a_siGe)薄膜光電轉換層作為底部 單70 ’並將頂部單元與底料元的積層體配置於-對導電 層間而成之單辑。又，其他太陽電池單元方面 ，可舉： 八有銅-銦-叙-ί西(CiGS)或銅-銦-砸（CIS)之合金的光電轉換 層類型者’鎘-碲類型（CdTe)、鎘_硫類型（cds) ' p_n接合型 或Ρ-ι-η接合型半導體之所謂有機太陽電池類型者等。 作為充填材3〇a、30b者可使用公知的充填材，例如可 舉乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)片材等。 太陽電池模組1除使用積層體1〇a及積層體1〇b作為表 面材及背面材以外，餘可依疊層方式等公知製造方法來製 造。 以上已說明的本發明之太陽電池模組，由於使用本發 明之積層體作為表面材及背面材至少一者，而本發明之積 層體具有可歷經長期_高密著力與優異紫祕吸收機能 的黏接劑層，因此具有優越的耐候性。 實施例 以下，利用實施例詳細說明本發明，不過本發明並不 丈以下記載所限定。例1〜18為實施例，例19〜39為比較例。 [使用成分] 本實施例及比較例中使用之成分顯示於下。 (聚胺曱酸酯樹脂(A)) HD-1013 ： 商ο口名「HD-1013」（固體成分6〇質量％、Rock Paint(股) 26 201241127 公司製）。其係使屬鍵延長劑㈣之^戊二醇與屬有機二異 氰酸S曰(a3)之異弗Si§)二異氰酸即pDi)，對屬聚碳酸醋多元 醇(al)之以3·甲基_1，5,戊二醇為原料的聚碳酸自旨二醇進行 反應而獲得之聚胺甲_旨樹脂。X，含有γ-環氧丙氧基丙 基三乙氧基石夕烧作為黏接賦予劑。 Α-1102 ： 商品名「TakdaeA-11〇2」（固體成分5〇質量％、三井化 學公司製）。其係使屬有機二異氰啦旨㈣之麵，對屬聚 碳酸醋多㈣(al)之以1>6-己二醇為原料的聚碳酸酿二醇 進行反應而獲得之聚胺甲酸酷樹月旨。又，含有丫_環氧丙氧 基丙基三乙氧基石夕烷作為黏接賦予劑。 (硬化劑(B)) H-62 ： 商品名「H-62」（異氰酸酯含量：1〇質量％、固體成分 75質量％、11〇(^?“加(股)公司製）。其係溶劑為醋酸乙酯， 主成分為IPDI與六亞甲基二異氰酸酯出^)的三聚物。 A-3070 ： 商品名「TakenateA-3〇7〇」（異氰酸酯含量：15質量％、 固體成分75質量％、三井化學公司製）。其係溶劑為醋酸乙 酯，主成分為HDI的三聚物。 (其他樹脂(X)) NT-258 ： 商品名「CRISVONNT258」（固體成分50質量％、DIC 公司製）。其係使癸二酸、間苯二甲酸、新戊二醇及異弗酮 27 201241127 二異氰酸酯進行反應的聚胺曱酸酯樹脂。 AD-76P1 ： 商品名「AD-76P1」（TOYO-Morton公司製）。其係利用 雙酚A將辛二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及乙二醇所構成 之聚酯樹脂末端進行環氧改質之固體成分55質量％聚酯樹 脂。 A-515 ：
Takelac A-515(聚酯多元醇、固體成分60質量％、三井 化學公司製）。 (硬化劑(Y)) 2096 ： 商品名「CORONATE 2096」（日本聚胺曱酸酯公司製）。 其係固體成分90質量％之脂肪族六亞曱基二異氰酸酯。 CAT10 ： 商品名「CAT10」（TOYO-Morton公司製）。其係固體成 分75質量％之芳香族二異氰酸甲苯酯。 A-50 ： 商品名「TakenateA-50」（雙二異氰酸甲苯酯、固體成 分75質量％、三井化學公司製）。 (紫外線吸收劑(C)) TINUVIN 479 ： 商品名「TINUVIN 479」（羥苯基三讲系紫外線吸收劑、 CIBA . JAPAN公司製）。 TINUVIN 477 ： 28 201241127 商品名「TINUVIN 477」（羥苯基三畊系紫外線吸收劑、 CIBA · JAPAN公司製）。 (其他紫外線吸收劑(Z)) TINUVIN PS ： 商品名「TINUVIN PS」（苯并三唑系紫外線吸收劑、 CIBA · JAPAN公司製）。 (光穩定劑(D)) HALS 123 ： 商品名「TINUVIN 123」（受阻胺系光穩定劑、CIBA . JAPAN公司製）。 [例1] 將屬主劑聚胺甲酸酯樹脂（A)之HD-1013計100質量份 (固體成分）、屬硬化劑(B)之H-62計18.8質量份（固體成分）、 屬紫外線吸收劑(C)之TINUVIN 479計7質量份、屬光穩定劑 (D)之HALS 123計1.5質量份混合而調製黏接劑組成物。 於已施行電暈放電處理之厚度25μηι的ETFE薄膜（旭硝 子公司製、商品名：AFLEX)其電暈放電處理面上，以灑施 器塗覆前述黏接劑組成物，以使乾燥後之塗佈厚度為 5μπι。之後，利用乾燥機在7(rc乾燥2分鐘，將作為對象材 之同前述已施行電暈放電處理之厚度25卜111的£11?£薄膜（旭 墙子公司製、商品名：AFLEX)，藉由已將壓車L(nip)溫度保 持於70°C之疊層輥進行壓接，於4〇它進行48小時熟化而獲 得積層體。對象材之ETFE薄膜係以電暈放電處理面作為與 黏接劑組成物相接該面。再者，使各細TFE薄膜中電晕放 29 201241127 電處理面之表面溼潤指數為4〇mN/m。該表面溼潤指數係利 用和光純藥公司製之溼潤指數試劑，準據JIS K6768進行測 定。 將獲得之積層體用於後述耐候性評價。 [例2〜39] 黏接劑組成物之組成及塗佈厚度、積層於已塗佈黏接 劑組成物之ETFE薄膜的對象材種類，如表1〜3所示般進行 變更，除此之外與例1同樣地施行而製備積層體，並用於後 述耐候性評價。 ETFE薄膜以外的對象材方面，係採用厚度25μηι之PET 薄膜即Teijin Polyester Film TYPE G2C(電暈處理品、帝人 公司製），以電暈放電處理面作為與黏接劑組成物相接該 面。 [評價方法] 就各例中所獲得之積層體，測定初始之波長3 60n m紫外 線透過率、色差(Yellow Index)及黏接力，並測定以下所示 恆溼恆溫試驗後及促進耐候性試驗後之波長360nm紫外線 透過率、色差及黏接力，進行評價。 (恆溫恆溼試驗） 對所獲得之積層體實施溫度85°〇相對溼度85%><1000 小時之恆溫恆溼試驗。 (促進耐候性試驗(S WM試驗)）
對所獲得之積層體，使用促進耐候性試驗儀(Suga試驗 機公司製、商品名：300 Sunshine Weather Meter)，準據JIS 30 201241127 A1415「高分子系建築材料之實驗室光源所行曝露試驗方 法」進行暴露試驗。光源為日照（sunshine)碳狐燈，以放射 照度255W/m2(300-700nm)、BPT(黑面板溫度）63。(：進行運 轉，將48分鐘之光照射、與12分鐘之光照射及降雨所構成 之合計60分鐘循環加以重複1〇〇〇小時。暴露形態方面係採 用光與水觸及ETFE薄膜面之暴露形態。 (紫外線透過率) 針對各例之積層體，使用島津製作所公司製之UV—3600 測定器測定波長360nm紫外線透過率（單位：％)。再者，作 成積層體前之厚度25μηι的前述ETFE薄膜，其單獨的波長 360nm紫外線透過率為93%，而厚度25μηι之PET薄膜其單獨 的波長3 60n m紫外線透過率為8 8❶積層體的紫外線透過率 愈低，顯示黏接劑層之紫外線吸收性能愈高。若能將波長 360nm以下紫外線透過率抑制在2〇%以内，較佳是抑制在 10%以内’即可抑制絕大多數塑膠的光劣化。 (色差：Yellow Index(AY.I)) 針對各例之積層體，利用Suga試驗機公司製之81^_丁比 色计，以準據ns Z8722之透過測定方法來測定Yeii〇w Index(AY.I)，評價根據恆溼恆溫試驗及促進耐候性（SWM) 試驗之色差。ΔΥ.Ι愈小顯示著色（變黃）愈少。 (密著力） 測定各例之積層體的剝離強度（18〇度剝離、剝離速度 50cm/分)來評價密著力（單位：N/cm)。 (綜合評價） 31 201241127 耐候性之综合評價係依據以下基準來進行。 「〇(良好）」：前述恒溫恆渔試驗及促進耐候性（S WM) 試驗中1000小時經過後，密著力在3N/cm以上，么丫^在丄以 下’波長360nm紫外線透過率之變化在10%以下。 「x(不良）」：前述恆溫恆溼試驗及促進耐候性（SWM) 试驗中1000小時經過後，密著力在3N/cm以上，Αγ.ι在1以 下’及波長360nm紫外線透過率之變化在10%以下這些條件 任一個以上未能滿足。 若密著力在3N/cm以上且AY.I在1以下，則可評價為密 著力可維持且少有變色之積層體。尤其是關於太陽電池背 板方面這是必須的評價項目。又，不僅積層體的色變化， 波長360nm紫外線透過率也被列入評價對象。該試驗中，推 估紫外線透過率的變化’乃是黏接劑層或p E T薄膜之溼熱劣 化、及紫外線吸收劑之熱所致揮散造成。 各例之sf·價結果顯不於表1〜3。此外，表1〜3所示之黏 接劑組成物各成分的摻混量係固體成分之質量（單位：質量 伤）。又’促進对候性試驗後評價為「破壞」者，顯示PET 薄膜發生龜裂而遭破壞。 a 32 201241127 例18 1 100 1 寸 σ\ ο 1 u-ί ETFE V) (N 0.03 0.02 0.01 0.12 0.89 ON o \D o 例17 1 100 1 寸 ο 1 ο |etfe| CN ο ο ο 0.25 0.02 o o 例16 1 100 1 9.4 ο 1 »〇 |etfe •n (N Ό oi 卜 (Ν ο 0.12 0.09 o 4.5 fO o 例15 1 100 1 rr ΟΝ t «ο [etfe! <N ο Ο Ο 0.32 I 0.14 卜 寸 V*) σ\ 0 例14 1 100 t 寸 σ\ α\ 1 ο ETFE fS ON Ο Os ο — 0.03 ί 0.03 »n m o 例13 垂 100 1 寸 σ\ 〇\ 1 Ό ETFE (N <Ν m 卜 寸 ν〇 m 0.03 0.17 v〇 呀 0 例12 1 100 1 寸 OS 卜 1 V) ETFE »〇 (S (Ν Ο <Ν Ο Ο 0.22 ! 0.32 (N On i〇 〇 0 例11 1 100 1 寸 os 卜 1 ι〇 Ο ETFE Ό CN CO οο 0.05 0.04 00 (N 00 in o 例1 0 j 1 100 1 9.4 卜 1 ι〇 «Ο |etfe »n (N Ο CM fO (Ν 0.14 0.09 1 寸 (N 〇 V£> o σ\ w 100 1 1 18.8 垂 卜 拳 'Π PET (N m ο <Ν Ο m d 0.15 0.23 00 »n O V) 0 00 革 100 • 〇〇 od 1 卜 垂 Ο PET in <N 卜 <Ν 00 (Ν 0.04 0.12 CN u-> o 100 1 1 1 18.8 1 卜 1 PET »〇 <N 12.5 m Ο 0.12 0.08 m 寸· 〇 对· m o 100 1 1 18.8 1 1 〇 Ο PET | (N m ο «λ ο 00 ο 0.20 0.17 <N (N 对 00 tj* o 100 1 1 18.8 1 〇\ 1 V) ο etfe| m rs ΟΝ Ο CN ο (Ν 0.23 '0.22 00 寸 〇 o 寸 100 1 1 18.8 1 as 1 IetfeJ v-> (N 4.5 00 4.2 0.03 0.22 CO •o •η m o m 0 m 5 100 1 1 18.8 1 卜 < in >〇 ETFE «η 卜 ο σ\ ο 卜 ο 0.09 0.31 a\ 00 o 例2 loo ! 1 1 18.8 1 卜 1 ΙΤί ο etfeI (N ο 寸· 4.2 u-> 寸 (Ν Ο 0.13 σ\ Ό 对· m 0 100 1 1 18.8 1 卜 1 etfeI l〇 rs ο 10.3 10.3 0.09 0.07 (N 0 HD-1013 A-1I02 H-62 A-3070 TINUVIN 479 TINUVIN 477 HALS 123 1組成物塗佈厚度[μπί] 種類 厚度[μηι] 初始 85〇Cx85% χΙΟΟΟΗ SWM:1000H 85〇Cx85% χΙΟΟΟΗ SWM:1000H 初始 85〇Cx85% χΙΟΟΟΗ SWM:1000H 綜合評價 聚胺甲酸酯 樹脂（A) 硬化劑（B) 紫外線 吸收劑（C) 光穩定劑 (D) 對象材 1 紫外線 透過率 [%] 透過色差 [△Y.I] 密著力 [N/cm] 黏接劑 組成物 [質量份] 黏接齊 評價 33 201241127
CN 例3 1 1 1 100 1 1 1 1 o ETFE in CN 84.6 <N 00 80.0 00 o 00 V〇 00 m 卜 o X 例30 1 1 100 1 垂 1 1 ETFE *〇 fN 1 86.2 1 寸 00 80.2 G\ o 寸 v〇 寸 m 卜 o X 例29 , 1 I 100 1 卜 1 Vl ETFE CN yn 〇 V£> Ο d 卜 Ό fN 〇\ 00 寸 00 X 例28 1 1 100 , 1 Ό 卜 1 〇 ETFE •n CN 1〇 fN o 呀 v〇 oo (N (N ro as X 例27 • 1 100 • 1 Ό 卜 1 v> ETFE CN 10.8 10.2 (N 卜 (N m r^j o fS X 例26 1 100 1 1 对 as I 1 1 1 ETFE _n <N 87.7 d 00 89.0 0.06 o o »〇 对 VO X 例25 垂 100 1 • rf 1 1 1 t 〇 ETFE cn 00 00 81.5 88.7 0.10 0.01 ΓΟ X 例24 1 100 0 1 1 寸 〇\ 1 1 1 1 ETFE wo CN 1 87.9 I 83.4 86.9 | 0.09 0.33 (N vd m o X 例23 100 1 1 18.8 1 1 1 1 1 o ETFE fN 86.6 | 80.5 ;破壞 0.34 破壞 OS 00 破壞 X 例22 100 1 00 00 1 1 1 1 1 •o ETFE m fN 86.8 81.4 破壞I 0.20 破壞I Os 〇 破壞 X 例21 100 1 1 18.8 1 I 1 wn Ό ETFE m (N d 78.2 0.10 0.30 寸 Vi (N ΓΟ 卜 m X 例20 100 1 1 18.8 1 1 < 1 1 o ETFE in fM 87.5 80.5 87.2 0.01 0.24 Ο VO m X 例19 100 1 | 18.8 1 1 1 1 1 »n ETFE <N 87.3 84.5 87.2 | 0.04 in 〇 ο V) m X HD-1013 A-1102 NT-258 H-62 Α-3070 2096 TINUVIN 479 TINUVIN PS HALS 123 百 種類 厚度[μπι] 初始 85°C><85% xlOOOH SWM:1000H | 85。〇85% ：xlOOOH SWM:1000H 初始 85°C><85% xlOOOH SWM:I000H 綜合評價 聚胺甲酸酯 樹脂（A) 其他樹脂 (X) 硬化劑（B) 硬化劑（Υ) 紫外線 吸收劑（C) 2n 光穩定劑 (D) 對象材 紫外線 透過率 [%] 透過色差 [ΔΥ.Ι] 1- 密著力 [N/cm] 黏接劑 組成物 [質量份] 球 評價 34 201241127 表3
例32 例33 例34 例35 例36 例37 例38 例39 黏接劑 組成物 [質量份] 其他樹脂 (X) AD76P1 100 100 100 100 100 - - - A-515 - - • - - 100 100 100 硬化劑（Υ) CAT 10 15 15 15 15 15 - - - A-50 - * - - - 14 14 14 紫外線 吸收劑（cn TINUVIN 479 7 7 7 - - 7 7 7 光穩定劑 (D) HALS 123 1.5 1.5 1.5 - 1.5 1.5 1.5 黏接劑組成物塗佈厚度丨μΓη1 5 10 15 5 10 5 10 15 料奂;Μ· 種類 ETFE ETFE ETFE ETFE ETFE ~ETFE ETFE ETFE 厚度[μηι】 25 25 25 25 25 25 25 25 評價 紫外線 透過率 [%] 初始 8.5 4.2 0.1 80.0 78.5 6.5 3.2 0.1 85eCx85% χΙΟΟΟΗ 8.2 3.5 0.1 72.6 70.0 5.5 2.5 0.1 SWM:1000H 4.2 2.0 — 0.1 71.5 70.8 4.2 2.0 0.1 透過色差 [ΔΥ.Ι] 85〇Cx85% xlOOOH 0.9 0.8 0.7 1.5 1.6 0.9 0.9 1.0 SWM:1000H 2.1 2.3 2.1 3.8 4.0 2.5 4.2 4.2 密著力 [N/cm] 初始 5.4 5.2 5.6 4.6 5.8 5.4 5.2 5.6 85。〇85% xlOOOH 2.8 2.5 2.4 2.4 2.4 3.2 3.8 3.8 SWM:1000H 0.6 0.5 0.4 0.3 0.3 0.6 1.2 2.0 綜合評價 X X X X X X X X 如表1〜3所示，屬本發明黏接劑組成物之例丨〜18，相較於 屬本發明黏接劑組成物以外的黏接劑組成物之例19〜39，在促 進财候性試驗與恆溫恆溼試驗中，任一者皆是在丨〇〇〇小時經 過後的密著力、色差良好’且，維持很高的紫外線吸收能。 又’使用ETFE薄膜作為對象材之例卜3，與使用pET薄膜作為 對象材之例6〜9，獲得了同樣的結果。 產業上可利用性 *藉由本發明之轉聽祕所形紅於㈣脂薄膜等樹 脂薄膜構成之基材上已制有_的積層體，可歷經長 期仍維持高密著力與優異紫外線魏機能，可防止被著體因 紫外線所致劣化，刊料各種㈣物或顯示物之保護薄 膜、太陽電池模組之表面材等。 又’在此引用2()11年⑴日巾請之日本特許申請 35 201241127 2〇諸顯號之說明書、t請專利範圍、圖式及摘要的全部 内容，並納入而作為本發明說明書之揭示。 【圖式簡孕* 明】 第1圖係顯示本發明之積層體—例之截面圖。 第2圖係顯示本發明之太陽電池模組—例之截面圖。 【主要元件符號說明】 1...太陽電池模組 10，1(^，1013...積層體 11，11&，111)...第1基材 12，12&，121?_..黏接劑層 13，13a，13b...第 2基材 20…太陽電池單元 30a,30b...充填材 36

Claims (1)

  1. 201241127 七、申請專利範圍： 1. 一種黏接劑組成物’含有：以聚碳酸酯多元醇(al)為原 料之聚胺甲酸酯樹脂(A)、硬化劑(B)、三讲系紫外線吸 收劑(C)及光穩定劑(D)。 2. 如申請專利範圍第1項之黏接劑組成物，其中前述硬化 劑(B)含有三聚異氰酸酯體。 3. 如申請專利範圍第1或2項之黏接劑組成物，其中前述三 讲系紫外線吸收劑（C)包含羥苯基三畊系紫外線吸收 劑。 4. 如申請專利範圍第3項之黏接劑組成物，其中前述羥苯 基三畊系紫外線吸收劑包含2-(2-羥基-4-[ 1 -辛氧基羰乙 氧基]苯基)-4,6-雙(4_苯基苯基)-1，3,5-三„井。 5·如申請專利範圍第1至4項中任一項之黏接劑組成物，其 中前述光穩定劑(D)包含受阻胺系光穩定劑。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之黏接劑組成物，其 中月ϋ述t胺甲酸S旨樹脂(A)之經基與前述硬化劑(b)之異 氰酸酯基的當量比NCO/OH為1 ·0〜5.0。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之黏接劑組成物，其 中相對於聚胺曱酸酯樹脂(A)之固體成分1〇〇質量份，前 述三畊系紫外線吸收劑(C)之含量為4〜丨丨質量份。 8‘如申請專利範圍第1至7項中任-項之黏接劑組成物，其 中相對於聚胺甲酸酯樹脂(A)之固體成分1〇〇質量份，前 述光穩定劑(D)之含量為0.2〜5質量份。 9. 一種積層體，具有： 37 201241127 基材，係由氟樹脂薄膜所構成者；及 黏接劑層，係以如申請專利範圍第1至8項中任一項 之黏接劑組成物形成於前述基材上者。 10. 如申請專利範圍第9項之積層體，其中前述氟樹脂薄膜 為乙烯-四氟乙烯系共聚物薄膜。 11. 一種太陽電池模組，係具有如申請專利範圍第9或10項 之積層體作為表面材及背面材之至少一方者。 38
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