TW201233654A

TW201233654A - Reinforced glass and reinforced glass sheet

Info

Publication number: TW201233654A
Application number: TW101101772A
Authority: TW
Inventors: Takashi Murata; Takako TOJYO
Original assignee: Nippon Electric Glass Co
Priority date: 2011-01-18
Filing date: 2012-01-17
Publication date: 2012-08-16
Also published as: KR20130101095A; EP2666756A1; CN103228590A; US20130295366A1; JP2012148908A; WO2012099055A1; EP2666756A4; TWI522329B; KR101487785B1; JP5839338B2

Description

201233654 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是有關於-種強化玻璃及強化玻璃板，且是有於、合於行動電話、數位相機、個人數位助理（Personal

Digital Assistant，PDA)(行動終端）、太陽電池等的蓋玻璃或者顯不器（尤其觸控面板顯示器）的玻璃基板的強化玻璃及強化玻璃板。【先前技術】行動電邊、數位相機、PDA、觸控面板顯示器、大型電視、非接觸供電燈等的打存在日益普及的傾向。該些顯不。p中所使用的液晶顯示器⑴叩记咖⑹啊丨吖， CD)電漿顯示面板（plasma display panel，等的，置自2000年左右便開始普及，現已佔據顯示器市場成以上。近年來 _ 肊夠進行3D顯示的顯示器日益普及。此: 顯不器中，為了獲得自然的立體視覺（b—visi〇i ::有運動視差’正研究可顯示來自不同的視點的像I 多眼式的3D顯示器。多眼式的3D顯示器中，若晝面的晝素數相同，則」椒Μ增加視點的數量，^ 3D齡的解析度降低的問題根據此種情況，為了改善3D顯示 =?行更高的解析度化，伴隨該要求，關於玻以的軋/包、缺陷等的規格亦變得嚴格化。進而，近年來，搭載著觸控面板的行動裝置上市， 4 201233654 / opif 了保護其騎部而使㈣化麵。伴_行誠置的需求增加’強化玻璃的市場亦日益增大。該賴的強化玻璃中要求⑴具有高機難強度，（2)可廉價且大量地供給等的特性（例如參照專利讀1、非專利文獻1)。先前技術文獻專利文獻專利文獻1 :日本專利特開2006_83045號公報非專利文獻非專利文獻1 :泉谷徹朗等，「新穎之玻璃及其物性」，初版，經營系統研究所股份有限公司，1984年8月2〇日’ p.451-498 LCD、PDP等的裝置迄今為止已大量地銷售、發貨，今後，該些裝置的再利用（recyde)成為課題。然而，若將自顯示器模組取出的玻璃基板作為碎玻璃（cullet)使用，來製作LCD、PDP用玻璃板，則玻璃中容易產生微小的氣泡、缺陷，因而難以滿足近年的規格，結果，難以推進玻璃基板的再利用，進而，LCD、PDP用玻璃基板的製造成本高綠。根據此種情況，期望開發出可使用碎玻璃形式的LCD、PDP用玻璃基板的強化玻璃。【發明内容】對此’本發明的技術性課題在於提出可使用碎玻璃形式的LCD、PDP用玻璃基板、並且具有高機械性強度的強化玻璃。本發明者等人進行各種研究後發現，存在於顯示器的 201233654 I A ta/ > Λ. 保善構件的缺陷’比起存在於顯示器用玻璃基板的缺陷，對顯雜能的影響更小，並且發現藉由對強化玻璃的玻璃組成範Hit行嚴格關，而即便制碎玻璃形式的LCD、 PDP用玻璃基板’在強化玻璃中亦不易產生微小的氣泡、缺陷’且可確保充分的機械性強度，從而作為本發明提出。亦即，本發明的強化玻璃在表面具有壓縮應力層，其特徵在於：作為玻璃組成，以wt%(重量百分比）計，含有5〇% 〜75%的 Si02、5%〜20。/。的 a12〇3、〇%〜8〇/。的 b203、5% 〜20%的 Na2〇、0.1%〜10%的 κ2〇、〇 1%〜15%的 Mg〇、 0.001%〜5%的 SrO + BaO，質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.3〜1.5。此處，「SrO + BaO」為81*0與3&0的合量。「]\^0 + 〇&0 + 81*0 + 3&0」為]^0、

CaO、SrO、及 BaO 的合量。「MgO + Zr02」為 MgO 與 Zr02 的合量。第二，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成，以 wt%計’含有 50%〜70%的 Si02、7%〜20%的 Al2〇3、〇% 〜5%的 B203、8%〜20%的 Na20、1%〜10%的 κ2〇、1.5% 〜12%的 MgO、0.001 %〜3%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.4〜1.4。第三，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成，以 wt%計，含有 50%〜70%的 Si02、7%〜18%的 a12〇3、〇% 〜3%的 B2〇3、10%〜17%的 Na20、2%〜9%的 K20、1.5% 〜10%的 MgO、0.001 %〜3%的 SrO + BaO ’ 質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.5〜1.4。 6 201233654 第四，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成’以 wt%計，含有 50%〜70%的 Si02、8%〜17%的 Al2〇3、0% 〜1.5%的 B2〇3、ll%〜16%的 Na20、3%〜8%的 Κ20、1·8% 〜9%的 MgO、0.001%〜1%的 SrO + BaO，質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.5〜0.9。第五，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成’以 wt%計，含有 50%〜65%的 Si02、8%〜15%的 Al2〇3、〇% 〜1%的 B2〇3、12%〜15%的 Na20、4%〜7%的 K20、1.8% 〜5%的 MgO、0.001%〜0.5%的 SrO + BaO，質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.5〜0.8。第六，本發明的強化玻璃較佳為實質上不含有 As2〇3、Sb2〇3、及PbO。此處，「實質上不含有As2〇3」是指雖未積極地添加As2〇3作為玻璃成分，但容許作為雜質而混入的情況，具體而言是指As2〇3的含量小於0.05 wt/i>。「實質上不含有Sb2〇3」是指雖未積極地添加Sb2〇3 作為玻璃成分’但容許作為雜質而混入的情況，具體而言是指Sb>2〇3的含量小於〇.〇5 wt%。「實質上不含有PbO」是指雖未積極地添加Pb〇作為玻璃成分，但容許作為雜質而 /昆入的情況，具體而言是指PbO的含量小於wt%。第七’本發明的強化玻璃較佳為Sn02+S03+C1的含量為 100 ppm〜3000 ppm (質量）。此處，「Sn〇2+S〇3 + Cl」為Sn〇2、S03、及Cl的合量。第八’本發明的強化玻璃較佳為，壓縮應力層的壓縮應力值為200 MPa以上，且壓縮應力層的厚度（深度）為 201233654 10 μιη以上。此處，「壓縮應力層的壓縮應力值」及「壓縮應力層的厚度」是指利用表面應力計（例如東芝股份有限公司製造的FSM_6〇〇〇)來觀察試樣時，根據所觀察的干涉條紋的根數及其間隔而算出的值。第九，本發明的強化玻璃較佳為，液相溫度為1〇75它以下。此處，「液相溫度」是指將通過標準篩3〇目（篩網眼500 μ„〇而殘留於5〇目（篩網眼3〇〇μπ〇的破璃粉末放入鉑舟中，並於溫度梯度爐中保持24小時後，結晶^出第十，本發明的強化玻璃較佳為，液相黏度為i 〇4.Gdpa • s以上。此處，「液相黏度」是指利用鉑球提拉法測定液相溫度下的玻璃的黏度所得的值。 ' 第十一，本發明的強化玻璃較佳為1〇4_〇dPa.s下的溫度為1250C以下。此處，「i〇40dPa · s下的溫度」是指利用鉑球提拉法測定所得的值。曰 s下的溫第十二，本發明的強化玻璃較佳為1025dPa· 度為1600°C以下。此處，「102_5奶.8下的溫度」是指利用鉑球提拉法測定所得的值。曰第十三’本發明的強化玻璃較佳為，密度為2.6 g/cm3 以下。此處，「密度」可利用周知的阿基米德法來進行測定。第十四，本發明的強化玻璃板的特徵在於包含上一強化玻璃。 ~ 第十五，本發明的強化玻璃板較佳為利用浮式法而成形0 201233654 J / oplf 第十六，本發明的強化玻璃板較佳為用於觸控面板顯示器。第十七，本發明的強化玻璃板較佳為用於行動電話的蓋玻璃。第十八，本發明的強化玻璃板較佳為用於太陽電池的蓋玻璃。第十九，本發明的強化玻璃板較佳為用於顯示器的保護構件。第二十’本發明的強化玻璃板的特徵在於：作為玻璃組成’以wt%計，含有50%〜70%的Si02、7%〜20%的 Al2〇3、〇%〜5%的 B203、8%〜20%的 Na20、1%〜10%的 K20、1.5%〜12%的 MgO、0.001%〜3%的 SrO + BaO、100 ppm〜3000 ppm 的 S11O2+SO3 + CI，質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO+ Zr〇2)為 0.4〜1.4，長度 500 mm 以上，寬度500 mm以上，厚度1·5 mm以下，楊氏模數為 65 GPa以上，壓縮應力層的壓縮應力值為400 MPa以上，壓縮應力層的厚度為30 μιη以上。此處，「楊氏模數」可利用周知的共振法等來進行測定。第二十一，本發明的強化用玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的Si02、5%〜20%的 Al2〇3、0%〜8%的 Be〗、5%〜20%的 Na20、0.1%〜10% 的 Κ20、0·1%〜15%的 MgO、0.001%〜5%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.3 201233654 [發明的效果] 本發明的強化用玻璃即便使用碎玻璃形式的LCD、 PDP用玻璃基板’強化玻璃中亦不易產生微小的氣泡、缺陷’且可確保充分的機械性強度。【實施方式】本發明的實施形態的強化玻璃在表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的

Si02、5%〜20%的 Al2〇3、〇%〜8%的 B2〇3、5%〜20%的 Na20、0,1%〜1〇〇/0的 κ2〇、〇.1〇/0〜15%的 MgO、0.001%〜 50/〇的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr〇2)為0.3〜1.5。另外，於各成分的含有範圍的說明中’ ％的表示是指wt〇/〇。作為於表面形成壓縮應力層的方法，有物理強化法與化學強化法。本實施形態的強化玻璃較佳為利用化學強化法製作而成。化學強化法是於玻璃的應變點以下的溫度藉由離子交換處理而對玻璃的表面導入離子半徑大的鹼離子的方法。若利用化學強化法形成壓縮應力層，則即便在玻璃的厚度薄的情況下，亦可適當地形成壓縮應力層，並且在形成壓縮應力層後，即便切斷強化玻璃，亦不會如風冷強化法等的物理強化法那樣使得強化玻璃容易破碎。 LCD、PDP用玻璃基板可在玻璃組成中含有Si〇2、 Α12〇3、Β2〇3、驗金屬氧化物、驗土類金屬氧化物等的成分。例如，LCD用玻璃基板在玻璃組成中含有1 wt〇/〇〜8 wt% 的SrO + BaO。因此’若將LCD、PDP用玻璃基板作為碎 201233654 HU /opif 玻璃而使用，來製作強化玻璃，則有玻璃組成中混入Sr〇、 BaO，而強化玻璃的離子交換性能降低之虞。對此，為了推進LCD、PDP用玻璃基板的再利用，必須以即便添加 SrO與BaO亦顯示優異的離子交換性能的方式，來進行組成設計。本實施形態的強化玻璃如上述般限制玻璃組成範圍，因而即便在玻璃組成中添加Sr〇與Ba〇，亦具有良好的離子交換性能。本實施形態的強化玻璃中，以下表示如上述般限定各成分的含有範圍的理由。

Si〇2為形成玻璃的網狀結構（network)的成分。Si〇2 的含量為50%〜75%，較佳為50%〜70%，50%〜68%，50% 〜65%，尤佳為55%〜65%。若Si02的含量過少，則難以玻璃化’而且’熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性變得容易降低。另一方面，若Si02的含量過多，則熔融性或成形性容易降低’而且’熱膨脹係數變得過低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。

Al2〇3為提尚離子交換性能的成分，而且，為提高應變點或揚氏模數的成分。Al2〇3的含量為5%〜20%。若 Al2〇3的含量過少，則有無法充分地發揮離子交換性能之虞。因此，Al2〇3的適合的下限範圍為6%以上，7%以上， 8〇/〇以上’9%以上’ 10%以上，尤佳為12%以上。另一方面，若Al2〇3的含量過多，則玻璃中容易析出失透結晶，且利用浮式法或溢流下拉法等難以成形玻璃板。而且，熱膨脹係數變得過低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合，進而， 201233654 南溫黏性増高，熔融性容易降低。因此，Al2〇3的適合的上限範圍為19%以下，17%以下，16%以下，尤佳為15〇/〇以下。 B2〇3為使尚溫黏度或密度降低，並且使玻璃穩定化而使結晶難以析出、且使液相溫度降低的成分。然而，若b2〇3 的含量過多’則因離子交換而發生被稱作風化（weathering) 的玻璃表面的著色，耐水性降低，壓縮應力層的壓縮應力值降低，壓縮應力層的厚度容易變小。因此，B2〇3的含量為 0%〜8% ’ 較佳為〇%〜5%，0%〜3%，0%〜1.8%，0〇/〇〜0.9% ’ 〇%〜〇·5〇/0，尤佳為〇〇/〇〜〇 1〇/〇。

NazO為離子交換成分，而且為使高溫黏度降低且提高熔融性或成形性的成分。此外，NhO亦為改善耐失透性的成分。NazO的含量為5°/。〜20%。若Na20的含量過少，則熔融性降低，熱膨脹係數降低，離子交換性能容易降低。因此，Na2〇的適合的下限範圍為8%以上，9%以上，1〇% 以上，11%以上，12%以上，尤佳為13%以上。另一方面，若Na2〇的含量過多’則熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低’變得難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。而且，應變點過於降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，反而存在耐失透性降低的情況。因此’ NazO的適合的上限範圍為〗9% 以下’ 17%以下，尤佳為16%以下。 K2〇為促進離子交換的成分，且於鹼金屬氧化物中為容易增大壓縮應力層的厚度的成分。而且為使高溫點度降低且提高熔融性或成形性的成分。進而，亦為改善耐失透 12 201233654 性的成分。因此，κ：2〇的含量為〇. 1 %以上，適合的下限範圍為1%以上，1.5%以上，2%以上’ 3%以上，尤佳為4% 以上。然而，若κ2〇的含量過多，則熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，變得難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。而且，應變點過於降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，反而有对失透性降低的傾向。因此，Κ20的含量為1〇%以下’適合的上限範圍為8%以下，7%以下，尤佳為6%以下。

MgO為使高溫黏度降低且提高熔融性或成形性，提高應變點或楊氏模數的成分，驗土類金屬氧化物中，為提高離子父換性此的效果大的成分。因此，Mg〇的含量為〇. 1 % 以上’適合的下限範圍為0.5%以上，1%以上，丨5以上， 1.8/。以上，尤佳為2%以上。然而，若Mg〇的含量過多，則存在密度或熱膨脹係數增高，而域璃容易失透的傾向。因此’ MgO的含量為15%以下，適合的上限範圍為以下，10%以下，8%以下，4%以下，3抓以下，尤佳為2.8%以下。 …田3Ϊ其他成分相比，不會伴隨耐失透性的降低而使果Γ提高崎生或成形性’提高應變點或，的含量為。然而，若 a的3篁匕夕，則松度或熱膨脹係數增高，而且，缺乏因成’反而玻璃容易失透，離子交換性能

〇：/ ! !；〇t 0〇/〇^5〇/〇50〇/〇^4〇V 。〜s二=°:%〜2%，尤佳為0%〜1%。 " ‘、、彳半隨耐失透性的降低而使高溫黏度 13 201233654 降低，提高熔融性或成形性，提高應變點或楊氏模數的成分。SrO + BaO 的含量為〇·〇〇ι〇/0〜5〇/〇。若 Sr〇 + Ba〇的含量過少，則難以獲得上述效果，並且難以推進LCD、PDP 用玻璃基板的再利用。SrO + BaO的適合的下限範圍為 0.05%以上，0.1%以上，尤佳為〇 3%以上。另一方面，若 SrO + BaO的含量過多，則密度或熱膨脹係數增高，離子交換性能降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，反而玻璃容易失透。SrO + BaO的適合的上限範圍為4%以下，2%以下’ 尤佳為1%以下。另外’作為Sr〇與BaO的導入原料，可使用SrO原料或BaO原料’但較佳為使用LCD、PDP用玻璃基板的碎玻璃。

SrO為不會伴隨耐失透性的降低而使高溫黏度降低，提高熔融性或成形性，提高應變點或楊氏模數的成分。Sr0 的含量為0°/。〜5%。若SrO的含量過多，則密度或熱膨脹係數增南，離子交換性能降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，反而玻璃容易失透。SrO的適合的上限範圍為4%以下，2% 以下’尤佳為1%以下。另外，若Sr〇的含量過少，則難以獲得上述效果，並且難以推進LCD、PDP用玻璃基板的再利用。Sr〇的適合的下限範圍為〇〇〇1%以上，0·05〇/ο以上，0.1%以上，尤佳為0.3%以上。

BaO為不會伴隨耐失透性的降低而使高溫黏度降低，提高熔融性或成形性，提高應變點或楊氏模數的成分。BaO 的含量為0%〜5%。若BaO的含量過多，則密度或熱膨脹係數增高’離子交換性能降低，缺乏玻璃組成的成分平衡， 201233654 Γ 反而玻璃容易失透。BaO的適合的上限範圍為4%以下， 2%以下，尤佳為1%以下。另外，若BaO的含量過少，則難以獲得上述效果，並且難以推進LCD、PDP用玻璃基板的再利用。BaO的適合的下限範圍為〇.〇〇ι〇/0以上，0 05〇/〇以上，0.1°/。以上，尤佳為0.3%以上。

MgO + CaO + SrO + BaO的含量較佳為0.101%〜 16%’0.2%〜11%，〇_5%〜9%’ 1%〜5%，尤佳為 2%〜4%。若MgO + CaO + SrO + BaO的含量過少，則難以提高熔融性或成形性。另一方面’若MgO + CaO+SrO + BaO的含量過多，則存在除了密度或熱膨脹係數增高，耐失透性容易降低之外’離子交換性能降低的傾向。

Zr〇2為顯著提高離子交換性能的成分，並且為提高液相黏度附近的黏性或應變點的成分，但若其含量過多，則有耐失透性明顯降低之虞，而且有密度變得過高之虞。因此，Zr〇2的適合的上限範圍為1〇%以下，8%以下，6%以下，4%以下，尤佳為.3%以下。另外，在欲提高離子交換性能的情況下，較佳為在玻璃組成中添加Zr02，在該情況下，Zr〇2的適合的下限範圍為0.01%以上，o p/。以上，〇 5〇/0 以上，1%以上，尤佳為2%以上。質量比（MgO + CaO + SrO + BaO ) / ( MgO + Zr02) 為 0·3〜1.5。若質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg〇 + Zr〇2)過大，則耐失透性降低，離子交換性能降低，密度、熱膨服係數變得過南。另一方面，若質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)過小，則液相溫度急 15 201233654 • - ' - Λ' 遽上升，液相黏度容易降低。因此，質量比（Mg〇+(：a〇 + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr〇2)的適合的上限範圍為i 45 以下’ 1.4以下，1>2以下，1.0以下，〇 9以下，尤佳為〇 8 以下，適合的下限範圍為0.4以上，〇 5以上，〇 55以上，尤佳為0.6以上。除上述成分以外，例如亦可添加以下的成分。

LbO為離子交換成分，而且為使高溫黏度降低且提高熔融性或成形性的成分，並且為提高楊氏模數的成分。進而，Li2〇於鹼金屬氧化物中提尚壓縮應力值的效果大，但在含有5%以上的NaaO的玻璃系中，若U2〇的含量極度地增多，則反而存在壓縮應力值降低的傾向。而且，若Li2〇的含量過多，則液相黏度降低，玻璃容易失透，除此之外，熱膨脹係數變得過高’耐熱衝擊性降低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。進而，低溫黏性過於降低，容易引起應力緩和，反而存在壓縮應力值降低的情況。因此，Li2〇的含量較佳為0%〜12%，0%〜6%，0%〜2%，〇%〜ι〇/。， 0%〜0.5%，0%〜0.3%，尤佳為 0%〜0.1%。質量比〖20/价20的適合的範圍為0.1〜〇.8,〇.2〜 0.8 ’ 0.2〜0.7 ’尤佳為0.3〜0.6。若質量比K2〇/Na2〇變小，則壓縮應力層的厚度容易變小，若質量比K20/Na20增大，則壓縮應力值降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，玻璃容易失透。

Li2〇 + Na2〇 + K2〇的適合的含量為5.1%〜25%，8% 〜22%，12%〜20% ’ 尤佳為 16.5%〜20%。若 Li20 + Na20 16 201233654 TU / upif + Κ2〇的含量過少，則離子交換性能或熔融性容易降低。另一方面’右Li2〇 + Na2〇 + Κ2〇的含量過多，則除了玻璃容易失透之外，熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。而且，存在應變點過於降低，且難以獲得高壓縮應力值的情況。進而存在液相溫度附近的黏性降低，而難以確保高液相黏度的情況。另外，「Li20 + Na20 + Κ20」為 Li20、Na20、及 κ2〇的合量。質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (Li2〇 + Na2〇 + K20)較佳為0.5以下，0.35以下，0.3以下，尤佳為〇 25 以下。若質量比（Mg0 + Ca0+Sr0 + Ba0)/(Li20 + Na20 + K2〇)增大，則存在耐失透性降低的傾向，且密度增高的傾向。 Τι〇2為提高離子交換性能的成分，而且為使高溫黏度降低的成分，但若其含量過多，則玻璃會著色，容易失透。因此’ Ti〇2的含量較佳為0%〜3%，〇%〜1%，〇%〜〇 8〇/。， 0%〜0.5%，尤佳為〇%〜〇 1%。

ZnO為提尚離子交換性能的成分，尤其為提高壓縮應力值的效果大的成分。而且，為不使低溫黏性降低而使高溫黏性降低的成分。然而，若ZnO的含量過多，則存在玻璃分相，耐失透性降低，密度增高，壓縮應力層的厚度變小的傾向。因此，ZnO的含量較佳為0%〜6%，〇%〜5%， 0%〜3%，〇%〜1%，尤佳為〇%〜〇 5%。 P2〇5為提高離子交換性能的成分，尤其為增大壓縮應力層的厚度的成分。然而，若P2〇5的含量過多，則玻璃分 17 201233654 相’财水性容易降低。因此，p2〇5的含量較佳為〇%〜1〇%， 0%〜3%，〇%〜1%，尤佳為〇%〜〇 5%。作為澄清劑，可添加〇%〜3%的選自Ce02、Sn02、 SO3、Cl的群組（較佳為Sn〇2、C卜S03的群組）中的一種或者兩種以上。Sn〇2+S03 + Cl的含量較佳為〇%〜 1%，100 ppm〜3000 ppm，300 ppm〜25〇〇 ppm，尤佳為 500 ppm〜2500 ppm。若 Sn02+S03 + Cl 的含量過多，則耐失透性容易降低。另外，若Sn02+S03 + Cl的含量少於 100 ppm，則難以享有澄清效果。

Sn〇2的適合的含有範圍為〇 ppm〜5〇〇〇 ρριη，0 ppm 〜3000 ppm’ 0 ppm〜2000 ppm。S03的適合的含有範圍為 0 ppm〜1000 ppm，0 ppm〜800 ppm，尤佳為〇 ppm〜5〇〇 ?卩111。（：1的適合的含有範圍為〇?口111〜15〇〇?口111，〇??111〜 1200 ppm，0 ppm〜800 ppm，〇 ppm〜500 ppm，尤佳為〇 ppm〜300 ppm 〇

Fe2〇3的含量較佳為小於500 ppm，小於4〇〇 ppm，小於300 ppm，小於200 ppm，尤佳為小於15〇ppm。若如此，則板厚1 mm下的玻璃的透過率（4〇〇 nm〜770 nm)容易提高（例如90%以上）。

Nb205或La203等的稀土類氧化物為提高楊氏模數的成刀。然而’原料自身的成本南，而且，若大量地添加，則耐失透性容易降低。因此，稀土類氧化物的含量較佳為 3%以下’ 2%以下，1%以下，0.5%以下，尤佳為〇 1%以下。使玻璃強著色的過渡金屬元素（Co、Ni等）有使玻璃 201233654 的透過率降低之虞。尤其，在用於觸控面板顯示器的情況了 ’二過渡金屬70素的含量過多，則觸控面板顯示器的視認性容易降低。因此較佳為以過渡金屬氧化物 0.5%以下，0.1%以下，尤佳為M5%以下的方式，來2 玻璃原料（含有碎玻璃）。本實施形態的強化玻璃因考慮到環境，較佳為作為玻璃組成’實質上不含有As2〇3、8峨及pb〇。而且，亦較佳為實質上不含有卜此處，「實質上不含有F」是指雖未積極地添加F__成分，但容許作祕f而混入的情況，具體而言是指F的含量小於〇.〇5wt%。進而，亦較佳為實質上不含有Bi2〇3。此處’「實質上不含有所办」是指雖未積極地添加所2〇3作為玻璃成分，但容許作為雜質而混入的情況’具體而言是指Bi2〇3的含量小於Q G5 wt%。本實施形態的強化玻璃較佳為例如具有下述的特性。本實施形態的強化玻璃於表面具有壓縮應力層。壓縮應力層的壓縮應力值較佳為300 MPa以上，400 MPa以上’ 500 MPa以上，600 MPa以上，700 MPa以上，尤佳為800 MPa以上。壓縮應力值越大，則強化玻璃的機械性強度越高。另一方面，若於表面形成非常大的壓縮應力，則表面產生微裂紋，反而有強化玻璃的機械性強度降低之虞。而且，有強化玻璃中存在的拉伸應力變得極高之虞。因此，壓縮應力層的壓縮應力值較佳為15〇〇 MPa以下。另外’右使玻璃組成中的Al2〇3、Ti02、Zr〇2、MgO、ZnO 的含量增加，使SrO、BaO的含量降低，則有壓縮應力值 19 201233654 ^大的傾向。而且，若縮短離子交換時間，降低離子交換溶液的溫度’财壓軸力朗大_向。、壓縮應力層的厚度較佳為10 μιη以上，15 μιη以上， 20 μηι以上，30 μπι以上，尤佳為4〇哗以上。壓縮應力層的厚度越大，則即便強化朗產生深的傷痕，強化玻璃亦不易破裂’並且機械性強度的*均變小。另—方面壓縮應力層的厚度越大，越難以切斷強化玻璃。因此，壓縮應力層的厚度較佳為5〇〇 μιη以下，雇哗以下，15〇聊以下’ 100 μιη以下，尤佳為8〇 μιη以下。另外，若使玻璃組成中的ΙΟ、ρζ〇5的含量增加，使Sr〇、Ba〇的含量降低，則存在壓縮應力層的厚度增大的傾向。而且，若延長離子交換_ ’或提高離子交換溶液的溫度，則存在壓縮應力層的厚度增大的傾向。本實施形態的強化玻璃中，密度較佳為26 g/cm3以下，尤佳為2.55 g/cm3以下。密度越小，則越可使強化玻璃輕量化。另外’使玻璃組成中的Si〇2、b2〇3、p2〇5的含畺增加，或降低驗金屬氧化物、驗土類金屬氧化物、Zn〇、 Zr〇2、Ti〇2的含量，則密度容易降低。本貫施形態的強化玻璃中，3 〇 t：〜3 8 0。(：的溫度範圍中的熱膨脹係數較佳為8〇χ1(Τ7/χ：〜12〇χ1〇-Ί，85><10-7/。〇

〜110x10 7/°C ’9〇χ1〇·7/°(：>-11〇χ1〇·7/°(3，尤佳為 9〇x10-7/°C 〜105xl(T7/°C。若將熱膨脹係數限制為上述範圍，則容易與金屬、有機系黏著劑等的構件的熱膨脹係數整合，且容易防止金屬、有機系黏著劑等的構件的剝離。此處，「3〇<t 20 201233654 *Τ1 J / opif 〜3 80 c的溫度範圍中的熱膨脹係數」是指使用膨脹計測定平均熱知脹係數所得的值。另外，若增加玻璃組成中的驗金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物的含量，則熱膨脹係數容易增咼，相反，若降低鹼金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物的含量’則熱膨脹係數容易降低。本^施形態的強化玻璃中，應變點較佳為5〇〇t：a 上:5j〇C以上，尤佳為53(TC以上。應變點越高，耐熱性越提咼，且在對強化玻璃進行熱處理的情況下，壓縮應力層難以消失。而且’應變點越高’離子交換處理時越難產生應力緩和，因而容易維持壓縮應力值。另外，若使玻璃組成中的鹼土類金屬氧化物、ALA，Zr〇2、P2〇5的含量增加，或降低驗金屬氧化物的含量，則應變點容易增高。本實施形態的強化玻璃中，104_〇dPa. s下的溫度較佳為1250C以下’ 1230C以下’ 12GGT：以下，118()°C以下， =佳為mot:以下。10，a· s下的溫度越低，對成形設肴的負擔得㈣輕’從而成形設備長壽命化，結果，容易使強化玻躺製造絲健化。若賤金屬統物、驗土類金屬氧化物、Zn0、B2〇3、Ti〇2的含量增加，或降低叫、 Al2〇3的含量’則i〇4,〇dPa · s下的溫度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，1〇2.5dPa.s下的溫度較佳為以下，⑸叱以下，15耽以下，15〇(rc以下， ΪΪί雛⑶下。豹卜S下的溫度越低，低溫溶融為可能’對溶融爐等的玻璃製造設備的負擔越得以減輕，並且容易提高氣泡品質1即，1〇2.5dpa· s下的溫度 21 201233654 越低’強化玻璃的製造成本越容易低廉化。另外，1〇2_5dPa • S下的溫度相當於熔融溫度。而且，若使玻璃組成中的驗金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物、Zn〇、B2〇3、Ti〇2的含量增加，降低Si〇2、八丨2〇3的含量，則102.5dPa · s下的溫度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，液相溫度較佳為1075t:以下，1050C以下，1030°C以下，10HTC以下，i〇〇〇°c以下， 950 C以下，900 C以下，尤佳為880°C以下。另外，液相溫度越低，耐失透性或成形性越提高.而且，若使玻璃組成中的Na2〇、K2〇、B203的含量增力σ，或降低Al2〇3、Li20、 MgO、ZnO、Ti〇2、Zr〇2的含量，則液相溫度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，液相黏度較佳為l〇4.Gdpa • s 以上 ’ l〇44dPa · s 以上，i〇udPa · s 以上，1〇5,〇dpa · s 以上 ’ 105 5dPa · s 以上，105 8dPa · s 以上，l〇60dPa · s 以上，1062dPa · s以上，尤佳為106.3dPa · s以上。另外，液相黏度越高，耐失透性或成形性越提高。而且，若使玻璃組成中的Na20、K20的含量增加，或降低Al2〇3、Li2〇、 MgO、ZnO、Ti02、Zr〇2的含量，則液相黏度容易增高。本實施形態的強化玻璃中，揚氏模數較佳為65 GPa 以上’ 69 GPa以上，71 GPa以上，75 GPa以上，尤佳為 77 GPa以上。楊氏模數越高，強化玻璃越難撓曲，在用於觸控面板顯示器等時，即便利用筆等強有力地按壓強化玻璃的表面，強化玻璃的變形量亦變小，結果，容易防止與位於背面的液晶元件接觸，而發生顯示不良的事態。 22

201233654 τ χ -/ / u|_riF 本發明的實施形態的強化玻璃板的特徵在於包含已敍述的本實施形態的強化玻璃。因此，本實施形態的強化玻璃板的技術的特徵及適合的範圍與本實施形態的強化玻璃的技術的特徵相同。此處為了方便而省略該記載。本實施形態的強化玻璃板中，就尺寸而言，長度較佳為500 mm以上，700 mm以上，尤佳為1000 mm以上，寬度較佳為500 mm以上’ 700 mm以上，尤佳為1〇〇〇mm 以上。若將強化玻璃板的尺寸大型化’則可作為大型τν 等的顯示器的顯示部的蓋玻璃而使用，並且伴隨大型化引起的玻璃量的增加，容易推進LCD'PDP用玻璃基板的再利用。本實施形態的強化玻璃板中，板厚較佳為3 〇 mm以下，2.0 mm以下，1.5 mm以下，1.3 mm以下，1.1 mm以下，1.0 mm以下，0.8 mm以下，尤佳為〇.7 mm以下。另一方面，若板厚過薄，則難以獲得所期望的機械性強度。因此’板厚較佳為0.1 mm以上，〇·2 mm以上，〇·3 mm以上’尤佳為0.4 mm以上。本發明的實施形態的強化用玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的Si〇2、5%〜2〇〇/0的 Al2〇3、〇〇/〇〜8〇/〇的 B2〇3、5%〜20%的 Na2〇、〇.1〇/0〜1〇% 的 Κ2〇、〇.1〇/0〜15〇/〇的 Mg0、〇〇〇1%〜5%的 Sr〇 + Ba〇，質 1 比（MgO + CaO + SrO + BaO ) / ( Mg〇 + Zr02 )為〇 3 〜1.5。本實施形態的強化用玻璃的技術的特徵與本實施形態的強化玻璃、強化玻璃板的技術的特徵相同。此處為了 23 201233654 方便而省略該記載。 /本實施形態的強化用玻璃在43〇艽的KN03熔融鹽中進行離子交換處it的情況下，較佳絲面關職力層的壓縮應力值為 MPa以上，且壓職力層的厚度為1〇 μιη以上，而且，較佳為表面的壓縮應力為5〇〇Mpa以上，且壓縮應力層的厚度為30 μηι以上，進而較佳為表面的壓縮應力為600 MPa以上’且麗縮應力層的厚度為m以上。進行離子交換處理時，KN〇3熔融鹽的溫度較佳為 4〇〇°C〜550°C，離子交換時間較佳為2小時〜1〇小時，尤佳為4小時〜8小時。若如此，則容易適當形成壓縮應力層。另外，本實施形態的強化用玻璃具有上述的玻璃組成，，此即便未使用KN〇3熔融鹽與NaN〇3熔融鹽的混合物等，亦可增大壓縮應力層的壓縮應力值或厚度。而且，即，在使用了劣化的KN〇3熔融鹽的情況下，壓縮應力層的壓縮應力值或厚度亦不會極度地降低。如以下般，可製作本實施形態的強化用玻璃、強化玻璃、及強化玻璃板。 ^首先，將調合為上述玻璃組成的玻璃原料投入至連續 2嘁爐中，在1500^：〜1600X：下加熱熔融、澄清之後，供給至成形裝置後而成形為板狀等，並進行緩冷，藉此可製作板狀等的玻璃。作為成形為板狀的方法，較佳為採用浮式法。浮式法為可廉價且大量地製作玻璃板，且為亦可容易地製作大型 24 201233654 的玻璃板的方法。溢流法ΐ:法=用各種成形方法。例如可採用再拉法等）、輾平（Γ0丨丨'=式下拉法（si〇t d〇wn draw)、其次，夢m )法、壓製法等的成形方法。強化玻璃。===騎強域理，而可製作理前，但自成本^桃定尺寸的時射為強化處作為強各虚#慮於強化處理後進行則更為有利。的條件未作n子交減理。料交換處理處理可藉料的條件即可。㈣，離子交換小時〜8小時而淮"〜柳⑶ΚΝ〇3縣鹽中浸潰玻璃1 子與玻璃巾的1。尤其，若將ΚΝ〇3祕鹽中的Κ離高效=縮=進行離子交換’則可在麵的表面 [實例1] 僅為Γ丨了’，本發明的實例進行說明。另外，以下的實例 ’’、、j不。本發明並不受以下的實例任何限定。表1、表2表示本發明的實例（試樣 N〇.U)°另外，表中的「未」表示未測^ ^樣 25 201233654 • · ~ · -χ--- [表1] 實例 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 No.6 wt% Si02 57,4 57.3 56.5 58.4 57.3 58.4 AI2〇3 12.9 12.7 12.7 13.0 12.7 13.9 BA 2.0 1.9 1.9 - - - U20 - 0.1 10 0.? 0.1 - Na20 14.5 14.0 14.0 14.3 14.0 13.4 K20 5.0 5.1 5.1 5.2 7.0 6.5 MgO 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2,0 CaO 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 SrO 0.1 0.4 0.4 0.4 0.4 - BaO 0.1 04 0.4 0.4 0.4 0.2 Zr02 4.0 4.0 4.0 4.1 4.0 3.5 ppm Cl 300 - - 400 - 20 Sn02 - 1500 - 100 500 20 so3 - - - - 500 900 P [g/cm3] 2.54 2.55 2.56 2.55 2.56 2.52 a[xio_7/°c] 99 100 too 101 106 101 Ps[°C] 530 524 485 533 523 534 Ta[°C] 571 565 524 577 566 579 Ts[°C] 769 765 714 791 777 798 10<0dPa-s[°C] Π15 1110 1052 Π40 1123 1156 1030dPa.s[°C] 1296 1289 1231 1319 1300 1339 1025dPas[°C] 14" 1403 1345 1432 1412 1455 TLTC] 880 880 870 880 860 880 ioglO tL[dPa.S] 6.0 6.0 5.5 6.3 6.4 6.5 CS[MPa] 925 910 737 893 822 884 DOL[ β m] 37 35 27 42 47 47 26 201233654 ~r 1 -/ / υ^/if [表2] 實例 No.7 No.8 No.9 No, 10 No. 11 wt% Si〇2 59.1 58.1 58.0 58.3 57.9 Mz〇t 12.0 13.5 13.2 12.9 13.9 日2〇3 - - - - - Li20 - 0.1 0.1 0.1 0.1 Na20 12.9 14.7 14.7 14.4 Ϊ4.4 K20 7.0 5.5 5.5 5.5 5.5 MgO 2.0 2.0 2,0 2,0 2,0 GaO 2.0 1.4 1.4 2.0 2.0 SrO 0.3 0.1 0.1 O.t 0.1 BaO 0.1 0.1 0.1 0.1 Zr02 4.5 4.4 4.7 4.5 4,0 ppm Cl 100 10 800 - 200 Sn02 2000 - 800 10 - so, - 800 — 700 - ptg/cm3] 2.54 2.54 2.54 2.55 2*54 a[xiO'V°C] 102 未未未未 psrc] 532 533 534 533 536 Ta[°C] 576 579 579 577 580 Tsrci 794 798 799 793 796 lO^dPa.sH：] 1149 1152 1149 1142 1147 1030dPas[°C] 1330 1333 1327 1319 1326 lO^dPa-sH：] 1445 1449 1441 1431 1440 TLTC] 880 870 δ80 8S0 870 bg10r?TL[dPa-s] 6.4 6.6 6.5 6.4 6.5 CS[MPa] 880 880 873 906 921 DOL[ /i m] 49 49 48 43 44 以如下方式製作表中的各試樣。首先以成為表中的玻璃組成的方式，調合玻璃原料，使用鉑水7卜以1580°C熔融8小時。然後，使所獲得的熔融玻璃流出至碳板上，而成形為板狀。對所獲得的玻璃板，評估各種特性。密度P為藉由周知的阿基米德法測定所得的值。熱膨脹係數α為使用膨脹計，測定30°C〜380°C的溫度範圍中的平均熱膨脹係數所得的值。 27 201233654 應變點Ps、缓冷點Ta為根據ASTM C336的方法測定所得的值。軟化點Ts為根據ASTM 的方法測定所得的值。高溫黏度 104()dPa · s、103()dPa · s、1025dPa · s 下的溫度為利用鉑球提拉法測定所得的值。液相溫度TL是將通過標準篩30目（篩網眼500 μιη) 而殘留於50目（篩網眼300 μιη)的玻璃粉末放入至紐舟後，於溫度梯度爐中保持24小時，測定結晶所析出的溫度而得的值。液相黏度log1()riTL是利用鉑球提拉法測定液相溫度下的玻璃的黏度而得的值。根據表1、表2可知，試樣No.l〜試樣No.ll的密度為2.56 g/cm3以下，熱膨脹係數為99χ10·7Λ：〜 107xl(T7/°C，適合作為強化玻璃的素材，即強化用玻璃。而且’認為因液相黏度為l〇5 5dpa · s以上，故可利用浮式法成形為板狀’而且，l〇4QdPa.s下的溫度為ii56°C以下，因而成形設備的負擔輕，並且102 5dPa · s下的溫度為 1528 C以下，因而可生產性高、廉價地製作大量的玻璃板。另外’於強化處理前後，玻璃的表層的玻璃組成雖微觀上不同，但作為玻璃整體觀察的情況下，玻璃組成無實質上不同。。其次’於對各試樣的喊®實施光學研磨後，浸潰於 440C的KN〇3；j^融鹽巾6小時，藉此進行離子交換處理。離子交換處理後將各試樣絲碰淨。然後，根據使用表 28 201233654 TI J /opif 面應力計（東芝股份有限公司製造的FSM-6000)觀察的干涉條紋的根數及其間隔而算出表面的壓縮應力層的壓縮應力值CS與厚度D0L。每次算出時，各試樣的折射率設為1.52，光學彈性常數設為28[ (nm/cm) /MPa]。根據表1、表2可知，試樣No.l〜試樣No.ll在利用 KNO3熔融鹽進行離子交換處理後，cs為737 MPa以上， D0L為27 μιη以上。 [產業上之可利用性] 本發明的強化玻璃及強化玻璃板適合作為行動電話、數位相機、:PDA等的蓋玻璃，或者觸控面板顯示器等的玻璃基板。而且’本發明的強化玻璃及強化玻璃板除該些用途以外’可期待要求高機械性強度的用途，例如應用於窗玻璃、磁碟用基板、平板顯示器用基板、太陽電池用蓋玻璃、固態攝像元件用蓋玻璃、食器。【圖式簡單說明】益。【主要元件符號說明】無。 29

Claims

201233654 七、申請專利範圍： 1· 一種強化玻璃’其在表面具有壓縮應力層，該強化玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有5〇%〜 75%的 Si02、5%〜20%的 Al2〇3、〇%〜8〇/〇的 B203、5%〜 20%的 Na20、0.1%〜1〇〇/0的 κ2〇、〇 1%〜15%的 Mg〇、 0.001%〜5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (Mg〇 + Zr02)為 0.3〜ΐ·5。 2. 如申請專利範圍第丨項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成’以wt%計，含有50%〜70%的Si02、 7%〜20%的 Al2〇3、〇%〜5%的 b203、8%〜20%的 Na20、 1%〜10%的 K20、1.5%〜12%的 Mg0、0.001%〜3%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.4〜1.4。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜70%的Si02、 7%〜18%的 Al2〇3、〇〇/0〜3%的 B2〇3、10%〜17%的 Na20、 2%〜9%的 K20、1.5%〜10%的 MgO、0.001%〜3%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.5〜1.4。 4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜70%的Si〇2、 8% 〜17% 的 Al2〇3、〇% 〜1.5% 的 B2〇3、11% 〜16% 的 201233654 TU I OU1 Na20、3%〜8%的 Κ2〇、1.8%〜9%的 MgO、0.001%〜1% 的 SrO + BaO,且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO)/(MgO + Zr02)為 0·5〜0.9。 5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜65%的Si02、 8%〜15%的 A12〇3、()〇/〇〜1%的 B2〇3、12%〜15%的 Na20、 4%〜7%的 K20、1.8%〜5%的 MgO、0.001%〜0.5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.5〜0.8。 6. 如申請專利範圍第丨項至第5項中任一項所述之強化玻璃’其實質上不含有As203、Sb203、及PbO。 7·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之強化玻璃，其中 Sn02+SO3 +C1 的含量為 1〇〇 ppm〜3000 ppm。 8.如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之強化玻璃，其中上述壓縮應力層的壓縮應力值為2〇〇 MPa以上，且上述壓縮應力層的厚度為10 μιη以上。 9·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之強化玻璃，其中液相溫度為1〇75。(：以下。 10.如申請專利範圍第丨項至第9項中任一項所述之強化玻璃，其中 31 201233654 液相黏度為l〇4.〇dPa · S以上。替!L如申請專利範圍第1項至第1G項中任一項所述之強化玻璃’其中〜 1〇4(>dPa· s下的溫度為1250°C以下。 12·如申請專利範圍帛i項至第u項中任一項所述之強化玻璃，其中 1〇2'5dPa · s下的溫度為1600°C以下。 13.如申請專利範圍第丨項至第12項中任一項所述之強化玻璃，其密度為2.6g/cm3 以下。 14*種強化玻璃板，其包含如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述之強化玻璃。 15.如申凊專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其利用浮式法成形而成。 16_如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於觸控面板顯示器。 17·如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於行動電話的蓋玻璃。 18. 如申凊專利範圍第μ項所述之強化玻璃板，其用於太陽電池的蓋玻璃。 19. 如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於顯示器的保護構件。 20. —種強化玻璃板，其特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有5〇%〜70%的Si〇2、 7〇/〇〜20%的 Al2〇3、〇%〜5%的 b2〇3、8%〜20%的 Na20、 32 201233654 τι*; / opit 1%〜10%的 Κ20、1.5%〜12%的 Mg0、0.001%〜3%的 SrO + BaO、100 ppm〜3000 ppm 的 Sn02 + S03 + C卜且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO)/(MgO + Zr02)為 0.4〜1.4，長度500 mm以上，寬度500 mm以上，厚度1.5 mm以下，楊氏模數為65 GPa以上，壓縮應力層的壓縮應力值為400 MPa以上，壓縮應力層的厚度為30 μιη以上。 21. —種強化用玻璃，其特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的Si02、 5%〜20%的 Al2〇3、0%〜8%的 B2〇3、5%〜20%的 Na20、 0.1%〜10%的 K20、0.1%〜15%的 MgO、0.001%〜5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr〇2)為〇·3〜1.5。 33 201233654 -Γ i. J / upif 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無。五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無0 3

201233654. . ▲ J-- 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正E期事1芳4 發明專利說明書- (本說明書格式、順序’請勿任意更動’※記號部分請勿填寫） 1 (2006. 〇1) ※申請案號： c〇)cK^7 ※申請日：分類： (2〇奸.〇打一、發明名稱：（中文/英文）強化玻璃及強化玻璃板 REINFORCED GLASS AND REINFORCED GLASS 〇 SHEET 二、中文發明摘要：本發明的強化玻璃在表面具有壓縮應力層，其特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的Si02、 5%〜20%的 Al2〇3、0%〜8%的 B2〇3、5%〜20%的 Na20、 0.1%〜10%的 Κ2Ο、0.1ο/❶〜15%的 Mg0、0.001%〜5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.3〜1.5。三、英文發明摘要： A reinforced glass of the invention has a compressive stress layer on a surface. The reinforced glass is characterized in that the composition of the glass contains 50 wt% to 75 wt% of Si02, 5 wt% to 20 wt% of Al2〇3, 〇 wt% to 8 wt% of B2〇3, 5 wt% to 20 wt% of Na20, 0.1 wt% to 10 wt% of K20, 0.1 wt% to 15 wt% of MgO, 0.001 wt% to 5 201233654 爲第10110Π72號中文說明書無劃線修正本· 修正日期:101年4月24曰六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是有關於一種強化玻璃及強化玻璃板，且是有關於適合於行動電话、數位相機、個人數位助理（personal Digital Assistant ’ PDA)(行動終端）、太陽電池等的蓋玻璃、或者顯示器（尤其觸控面板顯示器）的玻璃基板的強化玻璃及強化玻璃板。【先前技術】行動電話、數位相機、PDA、觸控面板顯示器、大型電視、非接觸供電燈等的裝置存在日益普及的傾向。該些顯示部中所使用的液晶顯示器（Liquid Crystal Display， LCD )、電漿顯示面板（p〗asma panei，pDp)等的裝置自2000年左右便開始普及，現已佔據顯示器市場的9 成以上。近年來，能夠進行3ϋ顯示的顯示器日益普及。此種 3D顯示器中，為了獲得自然的立體視覺（visi〇n) 而必需有運動視差’正研究可顯示來自不同的視點的像多眼式的3D顯示器。多眼式的3D顯示器中，若畫面的畫素數相同，則存在越增加視闕數量，@ 3D顯示的解析度降低的問題。根據此種情況，為了改善3D顯示的解析度，而要求顯示器中進行更高的解析度化，伴隨該要求，關於玻璃中的德小的氣泡、缺陷等的規格亦變得嚴格化。進而近年來，搭載著觸控面板的行動裝置上市，為 201233654 爲第lbl 101772號中文說明書無劃線修正本，修正日期:101年4月24曰了保護其顯示部而使用強化破璃。伴隨該行動裝置的需求增加，強化玻璃的市場亦日益增大。該用途的強化玻璃中要求（1)具有高機械性強度，（2)可廉償且大量地供給等的特性（例如參照專利文獻1、非專利文獻1)。先前技術文獻專利文獻專利文獻1 :日本專利特開2006_83045號公報非專利文獻 ❹ 非專利文獻1 :泉谷徹朗等，「新穎之玻璃及其物性」，初版，經營系統研究所股份有限公司，1984年8月2()曰， p.451-498 LCD、PDP等的裝置迄今為止已大量地銷售、發貨，今後，該些裝置的再利用（recycle)成為課題。然而，砮將自顯示器模組取出的玻璃基板作為碎玻璃（cuUet)使用’來製作LCD、：PDP用玻璃板，則玻璃中容易產生微小的氣泡、缺陷，因而難以滿足近年的規格，結果，難以推 ° 進玻璃基板的再利用，進而，LCD、PDP用玻璃基板的製造成本高漲。根據此種情況，期望開發出可使用碎玻璃形式的LCD、PDP用玻璃基板的強化玻璃。【發明内容】對此，本發明的技術性課題在於提出可使用碎玻璃形式的LCD、PDP用玻璃基板、並且具有高機械性強度的強化玻璃。本發明者等人進行各種研究後發現，存在於顯示器的 201233654 爲第10110〗772號中文翻書無劃線修正日期:10〗年4月24日保護構件的缺陷，比起存在於顯示的；r並且發現藉由對==璃而即便使用碎玻璃形式的㈣、 # π 化玻射亦不μ生微小的氣泡、缺.且可確保充分的機械㈣度，從而作為本發明提出。亦即·，本發_強化_在表面具錢縮應力層，其特徵在於：作為玻璃組成，以wt% (重量百分比）計，含有5〇% 754的 Si02、5%〜20%的 a1203、〇%〜8%的 b2〇3、5% 〜20%的 Na2〇、〇.1%〜1()%的 κ2〇、〇1%〜15%的 Mg〇、 0.001%〜5%的 SrO + BaO,質量比（Mg〇 + Ca〇 + Sr〇 + BaO) / (MgO + Zr02)為〇·3〜1.5。此處，「SrO + BaO」為81〇與6&0的合量。「]^£0 + €&0 + 81*0 + 6&0」為]^呂0、 CaO、SrO、及 BaO 的合量。「MgO + Zr02」為 MgO 與 Zr02 的合量。第二，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成，以 wt%計，含有 50%〜70%的 Si02、7%〜20%的 Al2〇3、0% 〜5%的 B2〇3、8%〜20%的 Na20、1%〜10%的 K20、1.5% 〜12%的 MgO、0.001%〜3%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.4〜1.4。第三，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成，以 wt%計，含有 50%〜70%的 Si02、7%〜18%的 Al2〇3、0% 〜3%的 B2〇3、10%〜17%的 Na20、2%〜9%的 K20、1.5% 〜10%的 MgO、0.001%〜3%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.5〜1-4。 201233654“ 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24曰第四，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成’以 wt%計，含有 50%〜70%的 Si〇2、8%〜17%的 Al2〇3、0% 〜1.5%的 B2〇3、ll%〜16%的 Na20、3%〜8%的 Κ20、1·8% 〜9%的 MgO、0.001%〜1%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.5〜0.9。第五，本發明的強化玻璃較佳為，作為玻璃組成，以 wt%計，含有 50%〜65%的 Si02、8%〜15%的 Al2〇3、〇% 〇〜1%的 B203、12%〜15%的 Na20、4%〜7%的 K20、1.8% 〜5%的 MgO、0.001%〜0.5%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為〇·5〜0.8。第六，本發明的強化玻璃較佳為實質上不含有 As"3、Sb203、及PbO。此處，「實質上不含有As2〇3」是指雖未積極地添加As2〇3作為玻璃成分，但容許作為雜質而混入的情況’具體而言是指As203的含量小於〇.〇5 wt%。「實質上不含有Sb2〇3」是指雖未積極地添加sb2〇3 作為玻璃成分，但容許作為雜質而混入的情況，具體而言 ❹ 是指Sb2〇3的含量小於〇·〇5 wt%。「實質上不含有pb〇」是指雖未積極地添加PbO作為玻璃成分，但容許作為雜質而混入的情況，具體而言是指PbO的含量小於Q.ofwt%。第七’本發明的強化玻璃較佳為Sn〇2+s〇3 + ci的含量為 100 ppm〜3000 ppm (質量）。此處，「Sn〇2 + s〇3 + Cl」為Sn〇2、SO3、及Cl的合量。第八，本發明的強化玻璃較佳為，壓縮應力層的壓縮應力值為200 MPa以上，且壓縮應力層的厚度（深产）為 7 201233654 修正日期_·101年4月24曰爲第101101772號中文說明書無劃線修正本 10 μηι以上。此處壓縮 —堙縮應力層的壓縮應力值」及「應力層的厚度」是指個表面應力計（麻東芝股份公司製造的FSM-6_)來觀察試樣時，根據所觀（涉條紋的根數及其間隔而算出的值。、τ 第九，本發明的強化玻璃較佳為，液相溫度為1〇75它以下。此處’「液相溫度」是指將通過標準篩3〇目（篩網眼500以111)而殘留於50目（篩網眼30〇4111)的玻璃於末放入鉑舟中，並於溫度梯度爐中保持24小時後，結晶= 的溫度。 ’ W 第十，本發明的強化玻璃較佳為，液相黏度為1〇4Qdpa • s以h此處，「液相黏度」是指利祕球提拉法測相溫度下的玻璃的黏度所得的值。下的溫是指利第，本發明的強化玻璃較佳為l〇4GdPa _ s 度為1250〇C以下。此處，「i〇4.〇dPa · s下的溫度」用鉑球提拉法測定所得的值。」 1025dPa · s下的溫下的溫度」是指利第十二’本發明的強化玻璃較佳為度為 1600°C 以下。此處，「102.5dPa · s 用鉑球提拉法測定所得的值。第十三，本發明㈣化玻璃較料，密度為2.6 gW 以下。此處，「密度」可·周知的阿基米德法來進行測定。第十四，本發_強化玻璃板的特徵在於包含上述任一強化玻璃。第十五’本發日㈣強化玻璃板較佳為利料式法而成 20123365屯修正日期:101年4月24日爲第10110Π72號中文說明書無劃線修正本第十六，本發明的強化玻璃板較佳為用於觸控面板顯示器。第十七，本發明的強化玻璃板較佳為用於行動電話的蓋玻璃。第十八，本發明的強化玻璃板較佳為用於太陽電池的蓋玻璃。

〇第十九，本發明的強化玻璃板較佳為用於顯示器的保護構件。第二十’本發明的強化玻璃板的特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜70%的Si02、7%〜20%的 Al2〇3、0%〜5%的 B2〇3、8%〜20% 的]Sfa20、1%〜10% 的 K20、1.5%〜12%的 MgO、0.001%〜3%的 SrO + BaO、100 ppm〜3000 ppm 的 Sn02 + S03 + Cl，質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.4〜1.4，長度 500 mm 以上，寬度500 mm以上’厚度1.5 mm以下，楊氏模數為 65 GPa以上’壓縮應力層的壓縮應力值為4〇〇 MPa以上，壓縮應力層的厚度為30 μιη以上。此處，「楊氏模數」可利用周知的共振法等來進行測定。第二十一’本發明的強化用玻璃的特徵在於：作為玻璃組成’以wt%計，含有50%〜75%的Si02、5°/。〜20%的 Al2〇3、0%〜8%的 B2〇3、5%〜20%的 Na20、0.1%〜10% 的 K20、0.1%〜15%的 MgO、0.001%〜5%的 SrO + BaO，質量比（Mg0 + Ca0+Sr0 + Ba0)/(Mg0 + Zr02)為 0.3 〜1·5 〇 9 201233654 爲第随〇1772號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24臼 [發明的效果] 本發明的強化用玻璃即便使用碎坡璃形式的Lcd、 PDP用玻璃基板，強化玻璃中亦不易產生微小的氣泡、缺陷，且可確保充分的機械性強度。、【實施方式】本發明的實施形態的強化玻璃在表面具有壓縮應力層’並且作為玻璃組成，以wt%計，含有5〇%〜75%的 Si02、5%〜20〇/〇的 Al2〇3、0〇/〇〜8%的 b2〇3、5%〜2〇% 的 Na20、0.1%〜10%的 Κ20、0.1〇/〇〜15%的 Mg〇、0.001%〜 5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr〇2)為〇·3〜1.5。另外，於各成分的含有範圍的說明中，％的表示是指wt%。作為於表面形成壓縮應力層的方法，有物理強化法與化學強化法。本實施形態的強化玻璃較佳為利用化學強;I匕法製作而成。化學強化法是於玻璃的應變點以下的溫度藉由離子交換處理而對玻璃的表面導入離子半徑大的鹼離子的方法。若利用化學強化法形成壓縮應力層，則即便在玻璃的厚度薄的情況下，亦可適當地形成壓縮應力層，並且在形成壓縮應力層後，即便切斷強化玻璃，亦不會如風冷強化法等的物理強化法那樣使得強化玻璃容易破碎。 LCD、PDP用玻璃基板可在玻璃組成中含有 Al2〇3、B2〇3、驗金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物等的成分。例如，LCD用玻璃基板在玻璃組成中含有1 wt%〜8 wt% 的SrO + BaO。因此，若將LCD、PDP用玻螭基板作為碎 10 201233654^ 爲第Γ〇1101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年4月24日玻璃而使用，來製作強化玻璃，則有玻璃組成中混入SrO、 BaO，而強化玻璃的離子交換性能降低之虞。對此，為了推進LCD、PDP用玻璃基板的再利用，必須以即便添加 SrO與BaO亦顯示優異的離子交換性能的方式，來進行組成設計。本實施形態的強化玻璃如上述般限制玻璃組成範圍’因而即便在玻璃組成中添加SrO與BaO，亦具有良好的離子交換性能。 0 本實施形態的強化玻璃中，以下表示如上述般限定各成分的含有範圍的理由。 Si〇2為形成玻璃的網狀結構（network )的成分。Si〇2 的含量為50%〜75%，較佳為50%〜70%，50%〜68%，50% 〜65%，尤佳為55%〜65%。若Si02的含量過少，則難以玻璃化，而且，熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性變得容易降低。另一方面，若Si〇2的含量過多，則熔融性或成形性容易降低，而且，熱膨脹係數變得過低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。〇 ^ Al2〇3為提高離子交換性能的成分，而且，為提高應變點或揚氏模數的成分。A12〇3的含量為5%〜2〇%。若 Al2〇3的含量過少’則有無法充分地發揮離子交換性能之 1 °因此’ Al2〇3的適合的下限範圍為6%以上，7%以上，以上’ 9%以上，1〇%以上，尤佳為12%以上。另一方面，若Al2〇3的含量過多，則玻璃中容易析出失透結晶，且利用洋式法或溢流下拉法等難以成形玻璃板。而且，熱膨脹係數變得過低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合，進而， 11 201233654 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年4月24日尚溫黏性增尚’溶融性容易降低。因此，AI2O3的適合的上限範圍為19%以下，17%以下，16%以下，尤佳為15% 以下。 B2〇3為使高溫黏度或密度降低，並且使玻璃穩定化而使結晶難以析出、且使液相溫度降低的成分。然而，若B2〇3 的含篁過多’則因離子交換而發生被稱作風化（weathering ) 的玻璃表面的著色，耐水性降低，壓縮應力層的壓縮應力值降低’壓縮應力層的厚度容易變小。因此，B2〇3的含量為 0%〜8%，較佳為 0%〜；5〇/。’ 〇%〜3%，〇%〜1.8%，〇〇/。〜0.9% ’ 0%〜0.5%，尤佳為〇%〜〇·ι〇/0。 Na2〇為離子交換成分’而且為使高溫黏度降低且提高熔融性或成形性的成分。此外，Ν々〇亦為改善耐失透性的成分。Na20的含量為5%〜20%。若Na20的含量過少，則熔融性降低’熱膨脹係數降低’離子交換性能容易降低。因此’ NaaO的適合的下限範圍為8〇/0以上，9%以上，1〇% 以上’ 11%以上’ 12%以上，尤佳為13%以上。另一方面，若Na2〇的含量過多，則熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低’變得難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。而且，應變點過於降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，反而存在耐失透性降低的情況。因此，Ν&2〇的適合的上限範圍為以下，17%以下，尤佳為16%以下。 Κ2〇為促進離子交換的成分，且於鹼金屬氧化物中為容易增大壓縮應力層的厚度的成分。而且為使高溫黏度降低且提高熔融性或成形性的成分。進而，亦為改善耐失透 12 201233654, 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24日性的成分。因此，K20的含量為0.1%以上，適合的下限範圍為1%以上，1.5%以上，2%以上，3%以上，尤佳為4% 以上。然而，若κ2ο的含量過多，則熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，變得難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。而且，應變點過於降低’缺乏玻璃組成的成分平衡，反而有耐失透性降低的傾向。因此，κ20的含量為10%以下’適合的上限範圍為8%以下，7%以下，尤佳為6%以下。〇 MgO為使馬溫黏度降低且提高溶融性或成形性，提高應變點或楊氏模數的成分，鹼土類金屬氧化物中，為提高離子交換性能的效果大的成分。因K，Mg〇的含量為〇 1% 以上，適合的下限範圍為0.5%以上，1%以上，1 5%以上， 1.8%以上，尤佳為2%以上。然而，若Mg〇的含量過多，則存在密度或熱膨脹係數增高，而且玻璃容易失透的傾向。因此，MgO的含量為15%以下，適合的上限範圍為 12%以下，10%以下，8%以下，4%以下，3 5%以下，尤佳為2.8%以下。 D CaQ與其他成分相比’不會伴隨耐失透性的降低而使高溫黏度降低，且對提高溶融性或成形性，提高應變點或楊氏模數的效果大。CaO的含量為〇%〜1〇%。然而，若 CaO的含量過多’職度或熱膨脹係數增高，而且，缺乏 =組成的成分平衡，反^麵料失透，離子交換性能谷易降低。目此，Ca〇 _合的含量為〇%〜5%，〇%〜4%，〇〇/〇〜现’ 〇%〜3% ’ 0%〜2%，尤佳為〇%〜ι%。 SrO + BaQ為;ί；會伴隨耐失透_降低岐高溫黏度 13 201233654 修正日期:101年4月24日爲第101101772號中文說明書無劃線修正本降低’提高熔融性或成形性，提高應變點或揚氏模數的成分。SrO + BaO的含量為0.001%〜5%。若SrO + BaO的含量過少’則難以獲得上述效果，並且難以推進LCD、PDP 用玻璃基板的再利用。SrO + BaO的適合的下限範圍為 0.05%以上，0.1%以上，尤佳為0.3%以上。另一方面，若 SrO + BaO的含量過多，則密度或熱膨脹係數增高，離子父換性能降低，缺乏玻璃组成的成分平衡，反而玻璃容易失透。SrO + BaO的適合的上限範圍為4%以下，2%以下，尤佳為1%以下。另外，作為SrO與Ba〇的導入原料，可使用SrO原料或BaO原料’但較佳為使用LCD、PDP用玻璃基板的碎玻璃。 ^SrO為不會伴隨耐失透性的降低而使高溫黏度降低，提高，融性或成形性’提高應變點或揚氏模數的成分4 r〇的含量，0%〜5%。若SrO的含量過多，則密度或熱膨脹係數增高’離子交祕崎低，缺乏朗域的成分平衡，反而玻璃容易失透。Sr0的適合的上限範圍為4%以下，2% 以下二尤佳為1%以下。另外，若Sr0的含量過少，則難以獲付上収果，並且難以推進LCD、財璃基板的再利用。SrO的適合的下限範圍為〇〇㈣以上，〇仍％以上’ 0.1%以上’尤佳為0 3%以上。 5為不會伴隨耐失透性的降低而使高溫黏度降低，二=。或成形性’提高應變點或揚氏模數的成分°Ba0 二二，2〜5_r°°若BaC)的含量過多，則密度或熱膨張 ”曰间子父紐能降低，缺乏玻軌成的成分平衡， 14 201233654. 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24日反而玻璃容易失透。BaO的適合的上限範圍為4%以下， 2%以下’尤佳為1%以下。另外，若Ba〇的含量過少，則難以獲得上述效果，並且難以推進LCD、PDP用玻璃基板的再利用。BaO的適合的下限範圍為〇.〇〇1%以上，〇.〇5〇/0 以上，0.1%以上，尤佳為0.3%以上。 MgO + CaO + SrO + BaO的含量較佳為0.101%〜 16%’0.2%〜11%’0.5%〜9%，1%〜5%，尤佳為 2%〜4%。 0 若MgO + CaO + SrO + BaO的含量過少，則難以提高熔融性或成形性。另一方面，若MgO + CaO+SrO + BaO的含量過多，則存在除了密度或熱膨脹係數增高，耐失透性容易降低之外，離子交換性能降低的傾向。 Zr〇2為顯著提高離子交換性能的成分，並且為提高液相黏度附近的黏性或應變點的成分，但若其含量過多，則有耐失透性明顯降低之虞，而且有密度變得過高之虞。因此’ Zr〇2的適合的上限範圍為1〇%以下，8%以下，6%以下’ 4%以下，尤佳為3%以下。另外，在欲提高離子交換 ◎ 性能的情況下，較佳為在玻璃組成中添加Zr02，在該情況下’ Zr〇2的適合的下限範圍為0.01〇/〇以上，〇.p/o以上，〇 5〇/〇以上，1%以上’尤佳為2%以上。質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02) 為 0.3〜1.5。若質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr〇2)過大，則耐失透性降低，離子交換性能降低，密度、熱膨脹係數變得過高。另一方面，若質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr〇2)過小，則液相溫度急 15 201233654 修正日期:101年4月24日爲第101101772號中文說明書無劃線修正本遽^，液相黏度容易降低。因此，質量比（Mg〇+Ca〇、r +Ba0)/(Mg0 + Zr02)的適合的上限範圍為 1.45 H 下’h2以下’⑷乂下’G·9以下，尤佳為〇.8 ::1的下限範圍為〇·4以上，〇.5以上，0.55以上，尤佳為0.6以上。除上述成分以外，例如亦可添加以下的成分。

⑽為離子父減分，而且為使高溫黏度降低且提高溶融性或成形性的成分，並4提高揚氏模數的成分。進而’⑽㈣金屬氧化物巾提高魏應力值的效果大，但在含有5%以上的Ν&2〇的玻璃系中，若Li2〇的含量極度地增夕，則反而存在壓縮應力值降低的傾向。而且，若U2〇的含量過多，則液相黏度降低，玻璃容易失透，除此之外，熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。進而，低溫黏性過於降低，容易引起應力緩和，反而存在壓縮應力值降低的情況。因此，Li20 的含量較佳為〇%〜12%，0%〜6% ’ 0%〜2%，0%〜1%，

0%〜〇·5% ’ 〇%〜0.3%，尤佳為 0%〜0.1%。質量比K20/Na20的適合的範圍為0.1〜0.8，0.2〜 0·8’0·2〜0.7,尤佳為0.3〜0.6。若質量比K20/Na20變小，則壓縮應力層的厚度容易變小，若質量比K20/Na20增大，則壓縮應力值降低，缺乏玻璃組成的成分平衡，玻璃容易失透。 Li2〇 + Na20 + K20的適合的含量為5.1%〜25% ’ 8% 〜22°/°，12%〜20%，尤佳為 16.5%〜20%。若 Li20 + Na20 16 201233654, 爲第10110Π72號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24日 + K2〇的含量過少，則離子交換性能或炼融性容易降低。另一方面’若Li20 + Na20 + Κ20的含量過多，則除了玻璃容易失透之外，熱膨脹係數變得過高，耐熱衝擊性降低，難以與周邊材料的熱膨脹係數整合。而且，存在應變點過於降低’且難以獲得高壓縮應力值的情況。進而存在液相溫度附近的黏性降低，而難以確保高液相黏度的情況。另外’「Li20 + Na20 + Κ20」為 Li20、Na20、及 Κ20 的合量。〇質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Li20 + Na20 + κ20)較佳為0.5以下’ 0.35以下，0.3以下，尤佳為0 25 以下。若質量比（Mg0 + Ca0+Sr0 + Ba0)/(Li20 + Na20 + K2〇)增大，則存在财失透性降低的傾向，且密度增高的傾向。 Ti〇2為提咼離子交換性能的成分，而且為使高溫黏度降低的成分，但若其含量過多，則玻璃會著色，容易失透。因此’ Ti02的含量較佳為〇%〜3%，〇%〜1%，〇%〜〇 8%， 0%〜0.5% ’尤佳為〇%〜〇。 Ο ZnO為提高離子交換性能的成分，尤其為提高壓縮應力值的效果大的成分。而且，為不使低溫黏性降低而使高溫黏性降低的成分。然而，若Zn〇的含量過多，則存在玻璃分相，耐失透性降低，密度增高，壓縮應力層的厚度變小的傾向。因此，ZnO的含量較佳為〇〇/〇〜6%，〇〇/〇〜5〇/〇， 0%〜3% ’ 〇%〜1% ’尤佳為〇%〜〇 5〇/〇。 ?2〇5為提南離子交換性能的成分’尤其為增大壓縮應力層的厚度的成分。然而，若P2〇5的含量過多，則玻璃分 17 201233654 爲第Γ01101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24日相，耐水性容易降低。因此，P2〇5的含量較佳為0〇/〇〜1 〇%， 0%〜3%，0%〜1%，尤佳為0%〜0.5%。作為澄清劑，可添加〇%〜3%的選自Ce02、Sn02、 S03、Cl的群組（較佳為Sn02、Cl、S03的群組）中的一種或者兩種以上。Sn〇2 + SO3 + Cl的含量較佳為〇%〜 1% ’ 100 ppm〜3000 ppm，300 ppm〜2500 ppm，尤佳為 500 ppm〜2500 ppm。若 Sn02 + S03 + Cl 的含量過多，則耐失透性容易降低。另外，若Sn02+S03 + Cl的含量少於 100 ppm，則難以享有澄清效果。 Sn〇2的適合的含有範圍為0 ppm〜5000 ppm，0 ppm 〜3000 ppm’ 0 ppm〜2000 ppm。S03的適合的含有範圍為 0 ppm〜1000 ppm，0 ppm〜800 ppm，尤佳為 0 ppm〜500 ?卩111。（：1的適合的含有範圍為〇卯111〜15〇〇??111，〇卯111〜 1200 ppm，0 ppm〜800 ppm，〇 ppm〜500 ppm，尤佳為〇 ppm〜300 ppm ° Fe2〇3的含量較佳為小於500 ppm，小於400 ppm，小於300 ppm，小於200 ppm’尤佳為小於150 ppm。若如此，則板厚1 mm下的玻璃的透過率（4〇〇 nm〜770 nm)容易提高（例如90%以上）。 Nb2〇5或La2〇3等的稀土類氧化物為提高楊氏模數的成为。然而’原料自身的成本高，而且，若大量地添加，則耐失透性容易降低。因此，稀土類氧化物的含量較佳為 3%以下，2%以下’ 1%以下’ 〇.5%以下，尤佳為〇,1%以下。使玻璃強著色的過渡金屬元素（C〇、Ni等）有使玻璃 18 201233654, 爲第刪瞻號中文_龍麵修正本細期駕年4月μ日的透過率降低之虞。尤其，在用於觸控面板顯示器的情況下，若過渡金屬元素的含量過多，則觸控面板顯認性容㈣低。因此較料叫渡金屬·物的 0.5%以下，0.1%以下，尤佳為〇〇5%以下的方式玻璃原料（含有碎玻璃）。 ' 本實施形態的強化玻璃因考慮到環境，較佳為作為玻璃組成，實質上不含有As2〇3、％〇3及pb〇。而且，〇佳為實質上不含有F。此處’「實質上不含有F」是指雖未積極地添加F作為玻璃成分’但容許作為雜質而混入況，具體而言是指F的含量小於〇.〇5 wt%。進而，亦較佳為實質上不含有Bi2〇3。此處，「實質上不含有Bi2〇3」是指雖未積極地添加Bi2〇3作為玻璃成分，但容許作為雜質而混入的情況，具體而言是指Bi2〇3的含量小於〇〇5wt%。本實施形態的強化玻璃較佳為例如具有下述的特性。本實施形態的強化玻璃於表面具有壓縮應力層。壓縮應力層的壓縮應力值較佳為3〇〇 MPa以上，400 MPa以〇上，500 MPa以上，_ MPa以上，700 MPa以上，尤佳為800 MPa以上。壓縮應力值越大，則強化玻璃的機械性強度越高。另一方面，若於表面形成非常大的壓縮應力，則表面產生微裂紋，反而有強化玻璃的機械性強度降低之虞。而且，有強化玻璃中存在的拉伸應力變得極高之虞。因此，壓縮應力層的壓縮應力值較佳為15〇〇 MPa以下。另外，若使玻璃組成中的Al2〇3、Ti02、Zr02、Mg〇、ZnO 的含量增加，使SrO、BaO的含量降低，則有壓縮應力值 201233654 修正日期:1〇1年4月24曰爲第101101772號中文說明書無劃線修正本增大的傾向。而且，若縮短離子交換時間，降低離子交換溶液的溫度，則有壓縮應力值增大的傾向。壓縮應力層的厚度較佳為10 以上，丨5 μιη以上， 20 μιη以上’ 30 μιη以上，尤佳為40 μηι以上。壓縮應力層的厚度越大，則即便強化玻璃產生深的傷痕，強化玻璃亦不易破裂，並且機械性強度的不均變小。另一方面，壓縮應力層的厚度越大，越難以切斷強化玻璃。因此，壓縮應力層的厚度較佳為500 μηι以下，2〇〇 μπ1以下，150μιη 以下，100 μιη以下，尤佳為8〇以下。另外，若使玻璃組成中的κ：2〇、卩2〇5的含量增加，使Sr〇、Ba〇的含量降低，則存在壓縮應力層的厚度增大的傾向。而且，若延長離子父換時間，或提高離子交換溶液的溫度，則存在壓縮應力層的厚度增大的傾向。本實施形態的強化玻璃中，密度較佳為2 6 g/cm3以下，尤佳為2.55 g/cm3以下。密度越小，則越可使強化玻璃輕量化。另外，使玻璃組成中的Si〇2、B2〇3、p2〇5的含星增加’或降低驗金屬氧化物、驗土類金屬氧化物、Zn〇、 Zr〇2、Ti〇2的含量，則密度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，30°C〜380。(：的溫度範圍中的熱膨服係數車父佳為80><1〇7/(^〜1_20：><1〇-7/。(^，85><10-7/。(3 〜lioxiolc，9〇xl〇-7/°C 〜ll〇xl〇-7/t：，尤佳為 90xl0-7/t：〜105x10 7/C。若將熱膨脹係數限制為上述範圍，則容易與金屬、有機系黏著劑等的構件的熱膨脹係數整合，且容易防止金屬、有機系黏著劑等的構件的剝離。此處，「30t 20 201233654, 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24日〜380 C的溫度範圍中的熱膨服係數」是指使用膨脹計測定平均熱膨脹係數所得的值。另外，若增加玻璃組成中的臉金屬氧化物、驗土類金屬氧化物的含量，則熱膨脹係數容易增高，相反’若降低驗金屬氧化物、驗土類金屬氧化物的含量，則熱膨脹係數容易降低。本實施形態的強化玻璃中，應變點較佳為5〇〇。(：以上’ 520°C以上，尤佳為530°C以上。應變點越高，财熱性 0 越提高，且在對強化玻璃進行熱處理的情況下，壓縮應力層難以消失。而且，應變點越高，離子交換處理時越難產生應力緩和，因而容易維持壓縮應力值。另外，若使玻璃組成中的驗土類金屬氧化物、Al2〇3 ’ Zr02、P205的含量增加’或降低驗金屬氧化物的含量，則應變點容易增高。本實施形態的強化玻璃中，104’GdPa.s下的溫度較佳為 1250X：以下，1230°C 以下，1200。(：以下，1180°C 以下，尤佳為1160°C以下。l〇4()dPa· s下的溫度越低，對成形設備的負擔得以減輕，從而成形設備長壽命化，結果，容易使強化玻璃的製造成本低廉化。若使鹼金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物、ZnO、B203、Ti〇2的含量增加，或降低Si02、 Al2〇3的含量，則l〇4GdPa · s下的溫度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，1025dPa· s下的溫度較佳為 160〇。(：以下，1550°C 以下，1530°C 以下，1500°C 以下，尤佳為145(TC以下。l〇25dPa· s下的溫度越低，低溫熔融越成為可能，對熔融爐等的玻璃製造設備的負擔越得以減輕，並且容易提高氣泡品質。亦即，1025dPa · s下的溫度 21 201233654 修正日期:101年4月24曰爲第Γ0110Π72號中文說明書無劃線修正本越低，強化玻璃的製造成本越容易低廉化。另外，1〇2.5dPa • S下的溫度相當於熔融溫度。而且’若使玻璃組成中的驗金屬氧化物、鹼土類金屬氧化物、Zn〇、b2〇3、Ti〇2的含量增加，降低Si〇2、Α1ζ〇3的含量，則102_5dPa · s下的溫度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，液相溫度較佳為川乃它以下，1050〇c 以下，103(TC 以下，10UTC 以下，1〇〇(rc 以下， 950°c以下，90(TC以下，尤佳為88(rc以下。另外，液相溫度越低，耐失透性或成形性越提高。而且，若使玻璃組成中的Na2〇、K2〇、B2〇3的含量增加，或降低Al2〇3、Li2〇、 MgO、ZnO、Ti02、Zr02的含量’則液相溫度容易降低。本實施形態的強化玻璃中，液相黏度較佳為1〇4.〇dPa • s 以上 ’ 1044dPa · s 以上，104_8dPa · s 以上，l〇5〇dpa · s 以上，105 5dPa · s 以上，1058dPa · s 以上，1〇6_〇dpa · s 以上’ 1062dPa · s以上，尤佳為1〇6.3dPa · s以上。另外，液相黏度越高，耐失透性或成形性越提高。而且，若使玻璃組成中的NaaO、ΙΟ的含量增加，或降低Al2〇3、U2〇、 MgO、ZnO、Ti〇2、Zr〇2的含量，則液相黏度容易增高。本實施形態的強化玻璃中，楊氏模數較佳為65 Gpa 以上，69 GPa以上，71 GPa以上，75阳以上尤佳為 77 GPa以上。楊氏模數越高，強化玻璃越難撓曲，在用於觸控面板顯示器等時’即便利用筆等強有力地按壓強化玻璃的表面，強化玻璃的變形量亦變小，結果，容易防止與位於背面的液晶元件接觸，而發生顯示不良的事態。 22 .1 201233654 爲第foi 101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年4月24日本發明的實施形態的強化玻璃板的特徵在於包含已敍述的本實施形態的強化玻璃。因此，本實施形態的強化玻璃板的技術的特徵及適合的範圍與本實施形態的強化玻璃的技術的特徵相同。此處為了方便而省略該記載。本實施形態的強化玻璃板中，就尺寸而言，長度較佳為500 mm以上’ 700 mm以上，尤佳為1000 mm以上，寬度較佳為500 mm以上，700 mm以上，尤佳為1〇〇〇mm 〇以上。右將強化玻璃板的尺寸大型化，則可作為大型TV 等的顯示器的顯示部的蓋玻璃而使用，並且伴隨大型化引起的玻璃量的增加，容易推進LCD、PDP用玻璃基板的再利用。本實施形態的強化玻璃板中’板厚較佳為3 〇 mm以下’ 2.0 mm以下，1.5 mm以下，1.3 mm以下，1.1 mm以下，1.0 mm以下，〇·8 mm以下，尤佳為0.7 mm以下。另一方面’若板厚過薄，則難以獲得所期望的機械性強度。因此，板厚較佳為0.1 mm以上’ 0.2 mm以上，0.3 mm以〇上’尤佳為0.4 mm以上。本發明的實施形態的強化用玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的Si02、5%〜20%的 Al2〇3、0%〜8%的 B2〇3、5%〜20%的 Na20、〇.1〇/0〜1〇% 的 K2〇、0.1%〜15%的 MgO、0.001%〜5%的 SrO + BaO，質量比（MgO + CaO + SrO + BaO)/(MgO + Zr02)為 0.3 〜1.5。本實施形態的強化用玻璃的技術的特徵與本實施形態的強化玻璃、強化玻璃板的技術的特徵相同。此處為了 23 201233654 修正日期:1〇1年4月24日爲第101101772號中文說明書無劃線修正本方便而省略該記載。本實施形態的強化用玻璃在43〇°C的KN〇3熔融鹽中進行離子交換處理的情況下，較佳為表面的壓縮應力層的壓縮應力值為300 MPa以上，且壓縮應力層的厚度為1〇 μιη以上’而且，較佳為表面的壓縮應力為5〇〇 Mpa以上，且壓縮應力層的厚度為30 μιη以上，進而較佳為表面的壓縮應力為600 MPa以上，且壓縮應力層的厚度為4〇 μιη以上。進行離子交換處理時，ΚΝ〇3熔融鹽的溫度較佳為 4〇〇°C〜550°C，離子交換時間較佳為2小時〜1〇小時，尤佳為4小時〜8小時。若如此’耽㈣#職壓縮應力層。另外’本實施形態的強化用玻璃具有上述的玻璃組成，因此即便未義kno3㈣触NaN〇3^鹽的混合物等，亦可增大壓縮應力層的壓縮應力值或厚度。而且，即便知吏用了劣化的KNCV熔融鹽的情況下，壓縮應力層的壓縮應力值或厚度亦不會極度地降低。如以下般，可製作本實施形態的強化用玻璃、強化玻璃、及強化玻璃板。先，將調合為上述玻璃組成的玻柄料投入至連續 ^载〜刪。〇下加熱㈣、澄清之後，供 ;;板==而成形為板狀等，並進行緩冷，藉此可製為可^成形為板㈣方法，較佳為採料式法。浮式法為T廉m大量地製作玻璃板’且為亦可容易地製作大型 24 201233654 修正日期:101年4月24日爲第刪㈣2號中娜鳩_線修正本的玻璃板的方法。决、&除汙式法以外，亦可採用各種成形方法。例如可採用下拉法下拉去（溝漕式下拉法（slot down draw)、 f f ) +報平（r〇1I〇Ut)法、壓製法等的成形方法。二人藉由對所獲得的玻璃進行強化處理，而可事作 :破二=破璃切斷為規定尺寸的時期可為強化處 ¢) ❹ 面考慮於強化處理後進行則更為有利。的條件未作定較二::交換處理。離子交換處理 ^ 考慮玻璃的黏度特性、用途、厚度、小時〜8小時而進"550 Μ ΚΝ〇3熔融鹽中浸潰破璃1 子與麵中的νΛ分^炼融鹽中的^ 高效地形成壓縮應力層/離子乂換，則可在玻璃的表面 [實例1] 僅αΓ丨了’對本發明的實例進行說明。另外，以下的音，丨僅為例不。本發明並不受另夕卜Μ下的實例表1、砉9 I _ 4· 的實例任何限定。 _)。另外，表中實例(試樣-〜試樣木」表示未測定。 25 201233654 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期·_1〇1年4月24日 [表1] 實例 Νο.ί No.2 Na3 HoA No.5 No.6 si〇i 57,4 S7.3 56,5 58.4 57.3 58,4 Al203 12.9 12? Ϊ2.7 13.0 12.7 13,9 2.0 1.9 K9 — U20 一 ai 1.0 0J 0Λ - Ma20 14.5 14.0 14.0 14,3 14.0 13,4 wt% K20 5.0 5J 5.Ϊ 5.2 7.0 6.S MgO 2.0 2.0 2.0 2.0 2,0 2,0 CaO 2,0 2.0 2M 2.0 2.0 SrO at 0.4 0,4 04 0-4 ~ BaO 0.1 0.4 ΟΛ QA 0,4 0.2 Zr02 40 40 4.0 4.1 40 3.5 Ci 300 一 - 400 - 2D ppm Sn02 — 1500 - 100 500 20 S03 - - - - 500 9ω p [g/cmT 2.54 2.55 2.56 2.55 2.56 2.52 m Ϊ00 J00 10Ϊ 106 101 PsfC] 530 524 485 533 523 534 TafC] 57Ϊ 565 524 577 566 579 Ts[°C] 769 765 1U 791 777 798 fO*8dPa-s[t：] ΓΠ5 mo 1052 1140 H23 "56 f03fidPa-srC] 1296 12S9 1231 1319 13(K) 1339 WsdPa.s[0C】 141 ί 1403 1345 1432 1412 1455 tlTc] 8S0 卿 870 880 860 880 ㈣ 3〜JdPa*s] 6.0 β.Ο 5.5 6.3 6.4 6.5 CS[MPa] 925 910 737 893 B22 884 DOl£"m] 37 35 27 42 47 47 26 201233654 L 爲第Γ01101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年4月24日 [表2]

實例 NoJ n〇B Mo， Ηο,ίΟ η〇Μ wl% si〇2 59J 58 J 58.0 58.3 57.9 AigOj 120 ms ia.2 似 ί3.9 B办 — 一 — — ϋ50 — ai 0.1 0.1 0.1 ίΖ9 14.7 14J 14.4 14.4 K20 10 5.5 5.S 5.5 as MgO 2,0 2,0 2.0 2,0 2.0 CaO 2.0 L4 1.4 2.0 2.0 SrO 0.3 0J 0Λ 0.1 0.1 BaD - 0.1 0.1 0.1 0.1 Zr02 4.5 44 4J 4.5 40 ppm Gi 100 ID 咖 - 200 SnOa 20m » 800 10 so5 — SOD — 700 - pfe/cm3] 2.54 2.54 2.54 255 2*54 a[xiO"VeC] W2 未未未 psfc3 532 533 534 533 536 TafC] BIB 57B 579 57? 580 TspC] 794 798 7S9 793 796 I^^Pa-src] 1149 1152 1149 1142 Π47 ，dPys[°C] 1330 1333 1327 1319 1326 lO^dPa-sfC] 1445 1449 1441 1431 1440 TLTC] 880 870 880 880 870 6.4 6.6 6-5 δ.4 6.5 GS[MPa] 880 BS0 873 906 921 49 49 48 43 44 以如下方式製作表中的各試樣。首先以成為表中的玻璃組成的方式，調合玻璃原料，使用鉑容器以1580°C熔融 8小時。然後，使所獲得的熔融玻璃流出至碳板上，而成形為板狀。對所獲得的玻璃板，評估各種特性。密度P為藉由周知的阿基米德法測定所得的值。熱膨脹係數α為使用膨脹計，測定3(TC〜380°C的溫度範圍中的平均熱膨脹係數所得的值。 27 201233654 修正日期:10〗年4月24曰爲第101101772號中文說明書無畫丨丨線修正本應變點Ps、緩冷點Ta為根據ASTM C336的方法測定所得的值。，化點Ts為根據ASTMC338的方法測定所得的值。尚溫黏度 104()dPa · s、l〇30dPa · s、i〇2.5dPa · s 下的溫度為利用鉑球提拉法測定所得的值。液相溫度TLS將通過標準_3()目（_眼·卿） =殘留於50目（_眼雇μπ〇的玻璃粉末放入至始舟後’於溫度梯度爐中保持24小時，測定結晶所析出的溫度而得的值。液相減log1GTlTL是利祕球提拉法測定液相溫的玻螭的黏度而得的值。根據表卜表2可知，試樣N〇1〜試樣N〇 u的密度 ^ 2.56 g/cm3以下，熱膨脹係數為99χΐ〇7 7χ1〇 /C ’適合作為強化玻璃的素材，即強化用玻璃。相黏度tl〇55dpa.sj^，故可利用浮式 =成形為板m，1()4，Va.s下的溫料1156。〇 !因而^^的負擔輕，並且，dPa.s下的溫度為另休c以下’因而可生產性高侧地製作大量的玻璃板。於強化處理前後，玻璃的表層的玻璃組成雖二上不^但作為玻璃整體觀察的情況下，玻璃組成無實質上其f ’㈣錢_喊®實喊學研磨後，浸潰於 =〇(：的_3紐鹽中6小時，藉此進行離子交換二。子父換處理後將各試樣的表面洗淨。然後，根據使用表 28 201233654 修正日期:1〇1年4月24日爲第Γ〇1101772號中文說明書無劃線修正本 =計股份有限公司製造的舰·6_)觀察的干"條紋的根數及其間隔而算 ”，應力值CS與厚度Dql。每的難應力層的壓縮為⑸，光學彈性常數設為28[(nm/cm)/Mp小射I又根據表卜表2可知，試樣N〇」〜試樣％ =〇3祕魏行軒交料轉，cs為⑽脑=用 DOL為27 μπι以上。

[產業上之可利用性] 本發明的強化玻璃及強化玻璃板適合作為行動電話、數位相機PDA等的蓋玻璃，或者觸控面板顯*器等的玻璃基板1¾且’本發明的強化玻璃及強化玻璃板除該些用途以外，可期待要求高機械性強度的用途玻璃、，用基板、平板顯示器用基板、太陽電^蓋^ 璃、固fe攝像元件用蓋玻瑪、食器。【圖式簡單說明】〇【主要元件符號說明】益。 29

201233654. . ▲ J-- 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正E期事1芳4 發明專利說明書- (本說明書格式、順序’請勿任意更動’※記號部分請勿填寫） 1 (2006. 〇1) ※申請案號： c〇)cK^7 ※申請日：分類： (2〇奸.〇打一、發明名稱：（中文/英文）強化玻璃及強化玻璃板 REINFORCED GLASS AND REINFORCED GLASS 〇 SHEET 二、中文發明摘要：本發明的強化玻璃在表面具有壓縮應力層，其特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜75%的Si02、 5%〜20%的 Al2〇3、0%〜8%的 B2〇3、5%〜20%的 Na20、 0.1%〜10%的 Κ2Ο、0.1ο/❶〜15%的 Mg0、0.001%〜5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.3〜1.5。三、英文發明摘要： A reinforced glass of the invention has a compressive stress layer on a surface. The reinforced glass is characterized in that the composition of the glass contains 50 wt% to 75 wt% of Si02, 5 wt% to 20 wt% of Al2〇3, 〇 wt% to 8 wt% of B2〇3, 5 wt% to 20 wt% of Na20, 0.1 wt% to 10 wt% of K20, 0.1 wt% to 15 wt% of MgO, 0.001 wt% to 5 201233654 . 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本’ 修正日期:1〇1年4月24日 wt% of (SrO + BaO), and the mass ratio ( MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr02) therein is 0.3 to 1.5. 201233654 修正日期:1〇1年4月24曰爲第Γ〇1101772號中文說明書無劃線修正本七、申請專利範圍： 1. 一種強化玻璃’其在表面具有壓縮應力層，該強化玻璃的特徵在於：作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜 75%的 Si02、5%〜20%的 a12〇3、〇〇/。〜8%的 B2〇3、5%〜 20%的 Na20、0.1%〜1〇%的 κ2〇、〇 1%〜15%的 Mg〇、 0.001%〜5%的 SrO + BaO’ 且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (Mg0 + Zr02)為 0.3〜L5。 2. 如申凊專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt〇/0計，含有50%〜70%的Si02、 7%〜20°/。的 Al2〇3、〇%〜5% 的 b203、8%〜20%的 Na20、 1%〜10%的 K20、1.5%〜12%的 Mg0、0_001%〜3%的 SrO + BaO ’ 且質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr〇2)為 0.4〜1.4。 3. 如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜70%的Si02、 7%〜18%的 A12O3、0〇/o〜3%的 B2〇3、10%〜17%的 Na20、 2%〜9%的 K20、1.5%〜10%的 MgO、0.001%〜3%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + Zr02)為 0.5〜1.4。 4. 如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜70%的Si02、 8% 〜17% 的 Al2〇3、〇% 〜1.5% 的 B2〇3、11% 〜16% 的 Na20、3%〜8%的 K20、1.8%〜9%的 MgO、0.001%〜1% 的 SrO + BaO,且質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO)/(MgO 30 201233654」爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:.101年4月24日 + Zr〇2)為 0.5〜0.9 〇 5. 如申清專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中作為玻璃組成，以wt%計，含有50%〜65%的Si02、 8%〜15%的 Al2〇3、0%〜1%的 B2〇3、12%〜15%的 Na20、 4%〜7%的 Κ20、1·8%〜5%的 MgO、0.001%〜0.5%的 SrO + BaO ’ 且質量比（Mg〇 + CaO + SrO + BaO ) / ( MgO + 汶〇2)為 0.5〜0.8。 6. 如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其實質上 €) 不含有 As2〇3、Sb2〇3、及 PbO。 7·如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中 Sn02 + S03 + Cl 的含量為 i〇〇ppm〜3〇〇〇ρριη。 8.如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中上述壓縮應力層的壓縮應力值為2〇〇 MPa以上，且上述壓縮應力層的厚度為1〇μηι以上。 9’如申凊專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中液相溫度為1075〇c以下。〇 1〇.如申睛專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中液相黏度為104()dPa · S以上。如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中 1〇4(>dPa· s下的溫度為125(TC以下。 12^5如申請專利範圍第1項所述之強化玻璃，其中 10 5dPa · s下的溫度為1600°C以下。如申凊專利範圍第1項所述之強化玻璃，其密度為2.6 g/cm3以下。 31 201233654 爲第觀0Π72號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年4月24曰 14. 一種強化坡螭板，其包含如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述之強化玻璃。 15. 如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其利用浮式法成形而成。 16·如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於觸控面板顯示器。 17.如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於行動電話的蓋玻璃。 18·如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於太陽電池的蓋玻璃。 19. 如申請專利範圍第14項所述之強化玻璃板，其用於顯示器的保護構件。 20. —種強化玻璃板，其特徵在於：作為玻璃組成’以wt%計，含有5〇%〜7〇%的Si〇2、 7%〜20%的 Al2〇3、〇%〜5%的 b2〇3、8%〜20% 的 Na20、 1%〜10°/〇的 K2〇、1.5%〜12%的 MgO'O.OOl%〜3%的 SrO + BaO、100 ppm〜3000 ppm 的 Sn02+S03 + Q，且質量比（MgO + CaO + SrO + BaO)/(MgO + Zr02)為 0.4〜1.4，長度500 mm以上’寬度500 mm以上，厚度1.5 mm以下，楊氏模數為65 GPa以上’壓縮應力層的壓縮應力值為4〇〇 MPa以上’壓縮應力層的厚度為3〇 μιη以上。 21. —種強化用玻璃’其特徵在於：作為玻璃組成’以wt%計，含有50%〜75%的Si02、 5%〜20%的 Al2〇3、〇%〜8%的 b2〇3、5%〜20%的 Na20、 32 201233654. 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年4月24日 0.1%〜10%的1^0、0.1%〜15%的^^0、0.001%〜5%的 SrO + BaO，且質量比（MgO + CaO+SrO + BaO) / (MgO + Zr〇2)為〇·3/^^1.5。

33 201233654 爲第101101772號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇1年4月24日四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無。五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無0