JPH01167245A - 化学強化用ガラス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は、　５ｉＯｚ　−Ａｌ２Ｏ３−Ｎａ２Ｏ系ガラ
ス組成において、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＢａＯ
およびＰ２Ｏ５成分を導入したイオン交換能が高く、か
つ実用的な溶融温度である化学強化用ガラス組成物に関
し、ディスク基板等として用いるガラスを提供するもの
である。

〔従来の技術〕

従来、イオン交換用ガラスは古くにはＲ２０−へ１２０
３−５ｉ０２系あるいはＲ２０−ＺｒＯｚ−３ｉＯｚ系
ガラスが特公昭４１−２０６２９号公報に強化ガラス製
品及びその強化方法として、あるいは特公昭４７−４７
９７０号公報に強化硝子、並びにその製造法としてそれ
ぞれ開示されており、多成分系としたイオン交換用ガラ
スとしては、例えば特公昭４６−４２７１号公報には化
学的強化ガラス（ＭｇＯ−ＫｚＯ−Ｎａ２０−Ａ１２０
３−ＺｒＯ□−３ｉＯ□）が記載され、酸化物重量基準
で１〜５％ＭｇＯ．０〜５％Ｋ２Ｏ．５〜２５％Ｎａ２
Ｏ，５〜２５％Ａ１□０３および（または）　ＺｒＯ２
の合計量、そして残りがＳｉＯ□からなり、ＭｇＯ、Ｋ
２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、八１２０３　、ＺｒＯ２及びＳｉＯ２
の合計量がガラス組成物の少なくとも８０重量％を構成
する基礎ガラスからなる内部部分と、ナトリウムより大
きいイオン径をもつ１価イオンのイオン基準含有量が多
くなるにつれてより少ないナトリウム含有量となる程度
に基礎ガラスの組成から化学的に変えられた組成をもつ
少なくとも５ミクロンの深さの表面圧縮応力層とからな
る、表面研磨を受けた後生なくとも３００００ｐｓ　ｉ
の破壊係数を示す歪点以下の温度で化学的に強化された
ガラス製品が開示されており、また米国特許第４，０５
５゜７０３号公報にはＰＯを含有するイオン交換強化ガ
ラスが記載され、重量％で３４〜６１％５ｉ０２．１２
〜２０％Ｎａ　０１２〜９％Ｋ２Ｏ．１７〜２３％Ｎａ
２Ｏ＋Ｋ２Ｏ、２〜１５％八１□０へ　、　０〜ＪＯ％
ＺｒＯ□、　９〜２３％八１２０へ＋　ＺｒＯ１２〜２
０％Ｐ２Ｏ５，０〜８％ＺｎＯ１０〜６％ＭｇＯ１０〜
５％ＴｉＯ２，２〜９％ＺｎＯ十ＭｇＯ十ＴｉＯ２，０
〜０．１％Ｌｉ２Ｏからなり、以上の総重量％が少なく
とも９０％であって、１５３８℃より低い温度で１００
ボイズの粘度をもつようなガラスであることが開示され
ており、さらに特公昭５６−５６８７号公報には迅速な
アルカリ金属イオン輸送用組成物が記載され、式ＡＩ＋
ｘＺｒ２ＳｉｘＰ３−ｘ０１２　（ここでＡはカリウム
、ナトリウム或いはリチウムであり、そしてＸはＯを越
え且つ３未満の数である。）を有する３次元において迅
速なアルカリ金属イオン移動を促進する結晶性化合物が
開示されており、さらにまた特開昭５９−１０７９４２
号公報にはイオン伝導性ガラスが記載され、八ｌ＋ＸＤ
２−ｘ７３ＳｉｘＰ３−ｘＯ，□−２に／３（上記式中
Ａはアルカリ金属であり、ＤはＺｒ、　Ｔｉ、　Ｇｅ、
八１．　’Ｓｂ、　ＢｅおよびＺｎからなる群から選ば
れ、かつＸは２．２５〜３．０の範囲である。）で表わ
されるものであることが開示されている等が知られてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述したように従来の例えば特公昭４１−２０６２９号
公報あるいは特公昭４７−４７９７０号公報に記載され
ているガラスは充分なイオン交換能を得ようとすると必
然的にＡ　Ｉ２Ｏ３あるいはＺｒＯ２成分の含有量を増
加することとなり、ガラスの粘度は極めて高くなって、
均質な溶融を確実にするためには充分低い粘度をもつ温
度まで高くする必要があり、この温度は低くても１５５
０℃以上、場合によっては１７００℃前後必要なことも
あって溶融し難いものであり、これを改善しよとすると
ＳｉＯ２成分を減少させることとなって化学的耐久性が
低下することとなる上、さらに前記粘度は温度の函数と
して急激に変化するしまた失透もし易いガラスでもある
。また特公昭４６−４２７１号公報に記載されているガ
ラスは必ずしも各種基板として充分な化学強化がなされ
ているものとは言い難いものである。また米国特許第４
　、０５５　。

７０３号公報に記載のガラスは溶融温度の低下とイオン
交換能のアンプの両者を達成しようとし過ぎるきらいが
あるものであり、例えば各種基板等においては化学的耐
久性という面で問題を生じやすいものであり、また化学
強化という点からも必ずしも充分とは言い難いものであ
る。

さらに特公昭５６−５６８７号公報に記載の組成物は迅
速なアルカリ金属イオンの移動を与えるものの結晶性組
成物であって所期の透明なガラスとはなり得ないものあ
る。さらにまた特開昭５９−１０７９４２号公報に記載
のガラスは重量％で５ｉ０２４２〜３０％、ＺｒＯ２２
９〜３５％、Ｐ２Ｏ５０〜１２％、Ｎａ２０２９〜２３
％程度の組成物であり、ＺｒＯ２成分が多く結晶化傾向
が大きすぎ失透が発生し易く、加えて溶融温度が約１６
００°Ｃと高いガラスであり、光学用ガラスとしての使
用には不向きのものである等、種々の問題があるもので
あった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、従来のかかる問題点に鑑みてなしたものであ
って、ＣａＯ成分を含有させずＡｌ２Ｏ３成分とＴｉＯ
２成分、へ１□０３成分とＺｒＯ，成分、ＭｇＯ成分と
ＢａＯ成分ならびに任意ではあるがＰ２Ｏ５成分等を巧
みに組み合せることにより、透明でイオン交換能ならび
に化学的耐久性が高いしかも均質性がよく光学性能が優
れたガラスを実用的溶解温度によって得られる化学強化
用ガラス組成物を提供するものである。

６一 すなわち、本発明は、重量百分率で実質的にＳｉＯ□５
５〜６２％、　八１２０３１０〜１８％、　ｚｒＯ２２
〜１０％、ＭｇＯ２〜５％、ＢａＯ　０．１〜３％、Ｎ
ａ２０１２〜１５％、Ｋ２Ｏ２〜５％、Ｐ２Ｏ５０〜７
％、ＴｉＯ２０−５〜５％の成分組成からなり、かつＡ
１０＋ＴｉＯ□１３〜２０％であることを特徴とする化
学強化用ガラス組成物を提供するものである。

ここで、５ｔ０２成分を５５〜６２重景％と重量のは、
５５％未満では所要の耐火・耐熱性、化学的耐久性なら
びに耐候性を維持することができず、強度低下も生じや
すく、不安定なガラスとなるためであり、６２％を超え
ると高温粘度が上昇して溶融性、清澄性が悪化すること
となるためであり、より好ましくは５６〜６０重量％で
ある。へ１□０３成分を１０〜１８重量％とじたのは、
１０％未満では高温粘度が高くなり、イオン交換能が劣
り、化学的耐久性が劣化し、１８％を超えるとイオン交
換能は上がるものの溶融し難くなり、溶融したとしても
へ１□０３系脈理を生じ易く失透も発生し易くなり、例
えばＭｇＯ・八１□０３　　・５ｔ０２等の結晶を析出
することがあるためであり、より好ましくは１２〜１７
重量％である。ｚｒＯ２成分を２〜１０重量％とじたの
は、２％未満ではイオン交換能および圧縮応力量を増大
する効果が少なくなり、１０％を超えるとガラス化が困
難となる傾向が出て高温溶解をせざるを得なくなり、溶
融ガラスも粘度が高くなって均質性が得られに＜＜、加
えて失透し易いしかも作業温度がせまく成形性の悪いガ
ラスとなってしまうためであり、より好ましくは３〜７
重量％である。ことにＡ１□０３成分とＺｒＯ□成分を
組合せて共合させることにより他成分との関連、特にＴ
ｉＯ成分、ＰＯ酸成分らびにＢａＯ成分、ＭｇＯ成分に
よってその目的を充分達成することが可能となったもの
である。

ＭｇＯ成分を２〜５重量％としたのは、２％未満では溶
融する際の粘性を低下傾向としかつイオン交換能を低下
させずに融剤として働き溶解し易くする効果が減少し、
５％を超えるとガラスが失透し易い傾向を示し、イオン
交換層が深くなりにくくなり、化学的耐久性ことに耐酸
性を劣化させやすいものとなる等があるためであり、よ
り好ましくは３〜４重量％である。ＢａＯ成分を０．１
〜３重量％とじたのは、イオン交換能を損うことなく融
剤として作用する傾向があり、また失透抑制効果ならび
に熱膨張係数に対しても影響を及ぼす傾向があるもので
あるためであり、０．１未満ではその効果が小さく、３
％を超えると特に熱膨張係数が大きくなり過ぎるためで
あり、より好ましくは０．５〜２．０重量％である。Ｎ
ａ２Ｏ成分を１２〜１５重量％としたのは、１２％未満
では溶解、成形が難しく、イオン交換能が小さくなって
強度の大きいガラスを得ることが困難であり、失透も生
じやすくなるので作業範囲がせばまり製造しにくくなる
ためであり、１５％を超えると耐候性が下がり、例えば
表面やけ等が発生しやすくなり実用上の問題が生じるた
めであり、より好ましくは１３〜１４重量％である。

Ｋ、０成分を２〜５重量％とじたのは、イオン交換能あ
るいは応力緩和の点で制限されるものであり、２％未満
では圧縮応力を低下させずにイオン交換能を大きくする
のに効果がなくなり、歪点の上昇に役立つことがなく、
ＭｇＯとの共合で歪点の低下を防ぎつつ溶解温度も大き
な変化をもたらさないことに寄与しないためであり、５
％を超えると圧縮応力を低下させることとなり、耐候性
が下がりかつコストも高くなるためであり、より好まし
くは３〜４重量％である。

ＴｉＯ□成分を０．５〜５重量％としたのは、本成分は
他の物性を変えることが割合少なく高温粘度と失透温度
を下げる効果があるものであり、０．５％未満ではその
効果がなく、５％を超えるとガラスの着色が強（なって
基板用ガラスとして不都合となるためであり、より好ま
しくは１〜３重量％である。Ｐ２Ｏ３成分を０〜７重量
％としたのは、本成分はイオン交換能を上げる効果を有
し、ことにＺｒＯ□成分の外、Ａｌ２Ｏ３成分等他の成
分とのかねあいで効果が上がるものであり、かつ均一な
ガラス化を促進する傾向があって溶融助剤として働くも
のであり、適時任意に用いるものであるが、他の成分組
成の割合によっては少量の添加でも失透を起しやすいこ
とがあるので注意を要するものであり、本成分組成にお
いて７％を超えると場合によっては分相しやすくなって
乳白化あるいは結晶化等の傾向が現われることもあるた
めである。さらにカロえてへ１□０３成分とＴｉｅ２成
分の和を１３〜２０重量％としたのは、どちらかと言え
ば高Ａｌ２Ｏ３成分含有でＺｒＯ２成分も存在するなか
でガラス化を安定さすためであり、透明な基板等光学特
性に優れ、耐候性等の物性も適するものでイオン交換能
の高いガラスを得るために必要なものであり、１３％未
満ではその効果が小さく、２０％を超えると前記所望の
ものとならないためである。

なお、本発明のガラスは前記成分組成の総和量が少なく
とも９８．５重量％以上であって、残りの１．５重量％
未滴については通常のＡｓ２Ｏ３，５ｂ２０３、ＳＯ３
、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆ等の各成分が極めて少量含有すること
もあるものであり、これら残部の量が少ない方が好まし
いことは言うまでもない。

〔実施例〕

以下に本発明について実施例をもとに詳述する。

表１の実施例１〜１０は本発明のガラス成分組成の例で
あり、比較例１〜１０は本発明のガラス成分組成外の例
である。これらガラスの成分組成を目標組成とし、ガラ
スとして約１．５ｋｇ相当の原料を調合し□、白金ルツ
ボを用い、電気炉にて雰囲気温度が約１５５０°Ｃ前後
において３〜６時間加熱溶融し、攪拌して均質化し、そ
の後清澄させ、溶融ガラスを流し出して板状体を形成し
、徐冷後、表面を研磨して試料とした。

これら得られたガラスについて、イオン交換能は数寵厚
で数Ｑ角のガラス板を用い、ＫＮＯ３浴中に入れ、約４
８０℃で約３時間浸漬した後、取り出し表面を洗浄乾燥
してＥＰＭＡによりにイオンの拡散プロファイルよりイ
オン交換層厚を求め、表面圧縮応力は表面応力針（東芝
硝子製）を用いて測定した。この結果、イオン交換層厚
ならびに表面圧縮応力は表１に示すようになった。

なお、さらに耐酸性は９５℃、　１／　１００規定のＨ
ＮＯ３中に約２０時間浸漬した後、重量減を測定したと
ころ、０．０３〜０．０５ｎｇ／ｃｕｔ程度であり、耐
アルカリ性は８０℃、５％ＮａＯＨ中に約１時間浸漬し
た後、重量減を測定したところ、０．０４〜０．０８■
／ｃＴ１１程度であり、それぞれ優れたものであった。

さらに、同心円負荷曲げ法（負荷リング径４゜鶴φ、支
持リング径８０ＩＩｍφ、負荷速度２Ｉｎ／ｍ１ｎ）に
よって測定したところ破壊強度は５０〜９０ｋｇ　／１
１１ｍ”となり、比較例のガラスに比し充分優れたもの
であった。

〔発明の効果〕

以上のように本発明によるガラスは、ＳｉＯ□−Ａ１□
０３−Ｎａ２Ｏ系ガラスを基本として、これにＭｇＯ２
ＺｒＯ□、Ｔｉｅ□、ＢａＯ各成分およびＰ２Ｏ５成分
を巧みニ組合せて導入することによって、イオン交換能
が大きくしかも透明な化学的耐久性ならびに均質性も高
いガラスを実用的溶融温度で得られる化学強化用ガラス
組成物であり、ディスク基板等をはじめ、広い分野に採
用できる化学強化用ガラス組成物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 重量百分率で実質的に ＳｉＯ＿２５５〜６２％ Ａｌ＿２Ｏ＿３１０〜１８％ ＺｒＯ＿２２〜１０％ ＭｇＯ２〜５％ ＢａＯ０．１〜３％ Ｎａ＿２Ｏ１２〜１５％ Ｋ＿２Ｏ２〜５％ Ｐ＿２Ｏ＿３０〜７％ ＴｉＯ＿２０．５〜５％ の成分組成からなり、かつ Ａｌ＿２Ｏ＿３＋ＴｉＯ＿２１３〜２０％ であることを特徴とする化学強化用ガラス組成物。