TW201231479A - Particles for electrophoretic displays - Google Patents

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TW201231479A
TW201231479A TW100144026A TW100144026A TW201231479A TW 201231479 A TW201231479 A TW 201231479A TW 100144026 A TW100144026 A TW 100144026A TW 100144026 A TW100144026 A TW 100144026A TW 201231479 A TW201231479 A TW 201231479A
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TW
Taiwan
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rti
polymerizable
dye
particles
acrylate
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TW100144026A
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English (en)
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Nils Greinert
Marc Uerdingen
Ludger Beylage
Nikolai Mykola Ignatyev
Jonathan Henry Wilson
Mark John Goulding
Roger Kemp
Ashley Nathan Smith
Paul Bartlett
Peter Barthen
Walter Frank
Rodrigo Sanchez Garcia
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Univ Bristol
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Description

201231479 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有用於電荷保留之表面官能性的聚 合物粒子’其製備方法，此等粒子於製備電泳裝置之用 途，包含該等粒子之彩色電泳顯示器，及新穎的可聚合染 料。 【先前技術】 近年來，對低功率、低成本及輕重量型之顯示裝置的需 求增長。EPD(電泳顯示器）可滿足此要求。EPD之一用途 係用於電子紙。必要的是，一旦顯示影像，則可在不另外 施加電壓之情況下長期保留該影像。因此，此滿足低功率 用途之要求，且意指在需要另一影像之前，原影像係可 見。 EPD通常包含分散在兩塊基板之間的帶電電泳粒子，且 該基板各包括一或多個電極。使該等電極之間的空間充滿 顏色不同於該等粒子之顏色或實質上無色的分散介質。若 在該等電極之間施加電壓，則帶電粒子移動至相反極性之 電極。該等粒子可覆蓋觀察者側之電極，使得當自該觀察 者側觀察影像時，顯示與該等粒子顏色相同之顏色。可使 用多重像素觀察任何影像。 可獲得之EPD技術包括商業上用於電子書之電子紙。此 應用使用黑色及白色。在最近的專利文獻（us 7,3〇4,634、 GB 2 438 436、US 2007/0268244)中已例舉在單像素中使 用不同顏色的粒子。 160533.doc 201231479 =期用於電冰流體之粒子之_重要特徵係該等粒子攜帶 電何。該電荷僅在電場下將使該等粒子移動，纟因此使顯 2象素靶在兩種光學肖大態之間轉換。# %，在低介電常數 人質中將電荷引人粒子之任務並非小事。然而，已知在低 "電；丨質中引起帶電之方法。在低介電常數介質中產生帶 電種類的傳統方法係藉由添加會形成具有^夠尺寸之微胞 的界面活性劑。據信，粒子上之電荷係藉由自該粒子奪取 或添加離子或質子而產生。然後使所產生之電荷包含於該 A ^胞之核’U内，且使該電荷安定以免與帶相反電荷之相 對部份再結合。已良好確立此帶電方法之使用。在石油工 2中使用界面活性劑以避免（即）管道及再補給燃料管中之 流動引起之帶電。類似地，界面活性劑亦已用於印刷機的 調色劑調配物中及EPD流體中。 在開發EPD應用之現實生活調配物時，情況變得更複 雜在諸多情況下，在該調配物中存在至少兩種粒子種 類，且有時甚至使用兩種不同的界面活性劑。因此，典型 的調配物將由不同粒子表面、界面活性劑、及分散介質之 間的一組複雜及動態的相互作用組成。此外，在電場之影 響下可改變平衡。 缺少可靠理論構架對開發高性能EPD流體而言係一重大 才匕戰需要大莖試驗性及誤差性調配物工作以獲得具有某 些所需性質的EPD流體。或者，具有固定於聚合殼之電荷 的粒子係描述於 WO 2010/050949 及 US 2〇〇5/〇〇18273 中。 …而，此等方法需良好提供粒子表面（其可受阻於空間安 160533.doc 201231479 定層），及反應性基團（其可係不存在）之可用性。 需要一種可輕易分散於非極性介質中且顯示電泳遷移性 之帶電粒子之簡單製法。 【發明内容】 本發明提供用於電泳裝置之粒子，其包含以下單體單 元：a)至少一種可聚合離子液體x_r_c+a_，其中X係可聚 合基團，R係間隔基目’ C+係陽離子，及A.係陰離子；b) 至少-種單體；c)視需要至少一種可聚合染料；及d”見需 要至少一種交聯共聚單體，製備該等聚合物粒子之方法， 該等粒子於製備電泳裝置之用途，包含該等粒子之電泳流 體及裝置，及可聚合染料。 本發明提供一種簡單的一步式方法以將電荷引至用於 ㈣之聚合物粒子卜可將此等粒子分散於低介電常數介 質’較佳烴’最佳十H該等含有可聚合離子液體 (PIL)官能性之粒子在電場之影響下顯示電泳移動。藉由併 入可聚合離子液體而帶電且分散於烴中之根據本發明之 EPD粒子通常顯示大於5〇 mV、或甚至大於8〇瓜、之2電 位。此電位直㈣響在電場影響下之粒子移動的速度，且 因此影響顯示器的切換速度及性能。 本發明聚合物粒子之基本特徵係包含於該等粒子之聚合 物主鏈中之可聚合離子液體x_R_c+A_(piL)。使用具有可 聚合基團之離子液體能使電荷變得不可逆地化學鍵結及良 好地纏繞於該聚合物粒子中，因此避免此物質存在於分散 介質中。㈣，該料㈣之—料與該粒子之共價鍵亦 I60533.doc 201231479 月確確疋該粒子電荷的符號。因此，甚至可^^ 種 粒子的EPD流體。使該可聚合離子液體併入該等粒子係基 於化學冲量’而非可用表面積。因此，可高度控制粒子電 何之單分散性。本發明概念允許藉由化學方法來影響粒子 電荷 優點可尤其在於該粒子電荷密度可增加至習知上 藉由添加界面活性劑而達成之水準之上習知方法缺乏對 該粒子之表面化學的控制。 本發明聚合物粒子的其他優點可係（單獨或組合）控制粒 度，具有小直徑範圍之單分散性尺寸分佈、光學透明度及 色也相今性、耐溶劑性、分散於EpD溶劑介質中時之非膨 膳性、在介電介質中之高電泳遷移率、精確的之電位成為 可能、極佳的切換行為、在相當電壓下之更快的回應時 間、恆定的表面性皙、芬/ + 双田往頁及/或良好的再現性、及/或接 載劑流體之密度。 ' 有利地，將該可聚合離子液體共價併入該粒+，且未出 諸如以下缺點·當溶解於分散介質中時電荷量值 失'離子對與第二粒子種類之間的相互作用或藉由離子對 ^電^屏蔽。可容易調整本發明粒子之電荷的符號及量 夕’可藉由使用此等粒子來簡化EpD流體的設叶， 例如減少EPD調配物所需之添加劑的數量。本發明之另— 優點係可使該等粒子帶電之態樣與在調配物中產生 解質之態樣去麵且經個別調諸。 術語「可聚合離子液艚 .,_ 丄. (PIL)」在本發明中意指具有妳 由間隔基團附接至陽離子之$ t 、、二 J聚σ基團的離子液體C+A-。 160533.doc 201231479 術語「離子液體」係指通常具有低於373 K之熔點的有 機鹽。關於離子液體之評論文章係（例如）R. Sheldon 「Catalytic reactions in ionic liquids」，Chem. Commun., 2001，2399-2407 ; M.J. Earle、K.R. Seddon 「Ionic liquids. Green solvent for the future」，Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398 ； P. Wasserscheid, W. Kein 「 Ionische Fliissigkeiten-neue Losungen fur die tlbergangsmetallkatalyse」[Ionic Liquids-Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945 ； T. Welton 「Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis」，Chem. Rev., 92 (1999)，2071-2083 或 R. Hagiwara、Ya Ito 「Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions」，J. Fluorine Chem.，105 (2000)，221-227 ° 離子液體分子提供能在低介電常數液體中解離的大體積 軟離子。在本發明中，當陽離子經可聚合基團修飾時，使 用離子液體，以將大體積軟離子併入聚合物粒子中。較佳 地，該陰離子具有至少80 A3之范德華（van der Waals)體 積。然後在粒子合成期間使此可聚合離子液體共聚合。 本發明可聚合離子液體X-R-C+A·含有可聚合基團X、間 隔基團R、陽離子C+、及陰離子A、 該可聚合基團X可係任何可聚合基團，如甲基丙烯酸 酯、丙烯酸酯、曱基丙烯醯胺、丙烯腈、經α-取代之丙烯 酸酯、苯乙烯、乙烯基、經取代之乙烯基。尤佳係甲基丙 160533.doc 201231479 稀酸s旨及丙烯酸酯。 該間隔基團R可係伸烷基鏈、聚醚、聚二烷基矽氧烷。 間隔基團R可係（例如）_(八_8)111_基，其中八=直鏈或分支鏈伸 烷基（較佳具有1至12個碳原子、尤其具有丨至4個碳原子）， B=0或S(較佳〇)，且m=(^5(較佳1至3)〇特定言之該間 隔基團R係-(CH2CHR-0)m_基，其中，„1=〇至5(較佳1至 3)’且R=H或Ci-4-烷基（尤其係Η或CH3)。 該陽離子C +可係諸如（舉例言之）鱗、錡、銨、脲鏽、硫 脲鏽、胍鏽之有機陽離子，或諸如咪唑鑌、吡啶鑌、吡咯 啶鑌、二唑鑌、嗎啉鏽或哌啶鏽陽離子之雜環陽離子。 該銨、鱗或鏽陽離子之基團中以式（1)、（2)及（3)化合物 較佳： [rnr’3]+ ⑴， [RPR’3]+ (2)， [RSR'2]+ (3)， 其中 各例中之R表示間隔基團， 各例中之R'係彼此獨立地表示 -具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基，其可視需要經 部份氟化（但不在相對於雜原子的α_位置），且其亦可在碳 原子之間之任何位置上包含氧或/及硫原子。 具有5至7個C原子之飽和、部份或完全不飽和環烷基，其 可經具有1至6個C原子之烷基取代。 、 尤其，以其中各例中之R’表示具有4至2〇個c原子，較佳4 160533.doc 201231479 至ίο個c原子之直鏈或分支鏈烷基之陽離子較佳。 雜環陽離子之群中以選自以下之群之化合物較佳： 咪唑鑌 R2' .R2' 3H-吡唑鑌 R2' R4_ R1， R2. 2-吡唑啉鑌 R2. 1Η-吡唑鏽 R2' /R2·
f +、R4, R1_ 3-吡唑啉鑌 R2.〆 N I + R1_ R2， -R3. 4H-°比唾鎮 R2_ /R2' R3'- R2_， N h R1 1·吡唑啉鏘
Ο
2,5-二氫咪唑啉鏽 R3， W R2'-VV.
2,3-二氮咪唑啉鑌 R2' ,R2_ 4,5·二氫咪唑啉鑌 R3_ R2，一\ R1, *R4' ,N、
Rr R3' R2' 1，2,4-三唑鑌 R4, R3' R2, _R4.
R1· 、 1，2,4-三唑鑌 R2_
R2,
T /R2_AR3_ >N、R4. R2· 1，2,3-三唑鑌
1,2,3-三唑鑌 R4' N~N R2_
R2* R2, 、R1.
R2, R2. R2_
R2· Ο 哌啶鑌 R2_
嗎啉鑌 旅唤錄
0比嗪鑌 噻唑鏽 R2, yR2, 噁唑鑌 R2， ，R2· R2_、 ，N、/R2,
)=( )==( S\j^Nsr1. R2' 0 丫:、R1_ R2,
喹啉鑌 R2_ R2·
R2, R2, 160533.doc -9- 201231479
R3' - R2, R3， 其中，取代基R1’至V各彼此獨立地表示 -具有1至20個C原子之直鏈或分支鏈烷基’其可視需要經 部份氟化（但不在相對於雜原子的α_位置），且其亦可在碳 原子之間之任何位置上包含氧或/及硫原子。 -具有5至7個C原子之飽和、部份或完全不飽和環烷基，其 可經具有1至6個C原子之烷基取代，
其中，該等取代基R1'、R2,、R 及/或R4亦可共同形成環系 統，且該等取代基^至R4'中之一者表示間隔基團R。 較佳地’該陽離子C +係四烷基銨、四烷基鳞、Ν_烷基。比 咬錄、Ν，Ν- 一烧基吼β各咬錄、1,3-二烧基咪唾銪或三烧基 銃陽離子β C較佳係經烧基取代之按、η比σ定鎮、β比洛咬鑌或咪β坐鎮 基團。 尤其使用以下可聚合陽離子X-R-C+ : Ν-[2-(曱基丙烯醯氧基）乙基]_Ν，Ν，Ν_三烷基銨、 Ν-[2-(甲基丙稀醢氧基）乙基]_ν，ν，Ν-三曱基銨（ΜΟΤΜΑ)、 Ν-[2-(甲基丙烯醯氧基）丙基卜ν,ν,Ν-三甲基銨、 Ν-[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_ν，Ν，Ν-三己基錄（ΜΟΤΗΑ)、 Ν-[2-(甲基丙烯醯氧基）丙基卜ν，Ν,Ν-三己基銨、 Ν-[(2-曱基丙烯醯氧*ηα〇)χ_α]_ν，ν，ν_三烷基銨、 160533.doc -10 - 201231479 1-[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_3_ 丁基咪唑鏽、 1-(2-甲基丙烯醯氧基）_3_甲基咪唑鏽、 1-[(2-甲基丙烯醯氧基）-(Α〇)χ_Α]_3-甲基咪唑鏘、 1-[2-(曱基丙烯醯氧基）乙基卜丨·丁基^比咯啶銪、 1-(2-曱基丙烯醯氧基）_丨_甲基0比略唆鑌、 χ=2至 卜[(2-甲基丙烯醯氧基甲基。比咯啶鏽、 其中（AO)x係聚烷基醚，其中X較佳係1至1〇，尤其 4 ’且A尤其係伸乙基、伸丙基， 1-[(2_甲基丙烯醯氧基）-Cy]-3-甲基咪唑鏘、 1-[(2-甲基丙烯醯氧基）_cy]-l·曱基吡咯啶鑌、 其中cy係烷基鏈’較佳尤其y=1至4， N-(丙烯醯氧基·乙基）_N，N，N_三甲基銨（aotmA)、 N-(丙烯醯氧基·乙基）_N，N，N-三己基銨（aotHA)、 N-(丙烯醯氧基-丙基）·ν，Ν,Ν-三己基銨、 Ν-[3-(甲基丙烯酿基胺基）丙基]_ν，Ν，Ν-三甲基銨、 Ν-[3-(甲基丙烯醯基胺基）丙基]_ν，Ν，Ν-三己基銨、 Ν，Ν，Ν，Ν-四烯丙基錄、 1-烯丙基-3-曱基咪唑鑌、 1-婦丙基-1-甲基。比u各咬錯、 Ν-丁基-4-乙烯基-吡啶鏽、 Ν-乙基-4-乙烯基-吡啶鏽、 Ν-甲基-4-乙烯基·吡啶鑌、 Ν-甲基-2·乙烯基-吡啶鏘、 Ν，Ν-二烯丙基-Ν，Ν-二甲基銨、 160533.doc 201231479 N-(乙烯基苄基）-N,N，N-三曱基銨。 特定言之，N-[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_N，N，N_三曱基 I安（MOTMA)及N-[2-(甲基丙稀醯氧基）乙基]_n，n，N-三己基 銨（MOTHA)係較佳的可聚合陽離子。 陰離子A通常可係無機陰離子，如（舉例言之）棚酸根、 醯亞胺、構酸根、續酸根' 硫酸根、號珀酸根、環炫酸根 或羧酸根。 較佳的陰離子入_係： 四氟硼酸根、 四氰基硼酸根（TCB)、 二氟-二氰基硼酸根、 氟-三氰基硼酸根、 全氟烷基-氟-二氰基硼酸根、 五氟乙基-氟-二氰基硼酸根、 全氟烷基-二氟-氰基硼酸根、 五氟乙基-二氟-氰基硼酸根、 全氟烷基-氟硼酸根（FAB)、 全氟烷基-烷氧基·二氰基硼酸根、 烷氧基-三氰基硼酸根、 甲氧基-三氰基硼酸根、 乙氧基-三氰基硼酸根、 2,2,2-三氟乙氧基-三氰基硼酸根、 雙（2,2,2-三氟乙氧基）-二氰基硼酸根、 四苯基硼酸根（TPB)、 160533.doc -12- 201231479 肆（3,5-雙（三氟甲基）苯基）硼酸根（TFPB)、 肆（4-氯苯基）硼酸根、 肆（4-氟苯基）硼酸根、 肆（五氟苯基）硼酸根、 . 肆（2,2,2-三氟乙氧基）硼酸根、 雙（草酸）硼酸根、 雙（三氟曱基磺醯基）醯亞胺（NTF)、 雙（氟磺醯基）醯亞胺、 C) 雙[雙（五氟乙基）氧膦基]醯亞胺（FPI)、 叁（三氟甲基磺醯基）甲基化物、 (氟烷基）氟磷酸根、 叁（五氟乙基）三氟磷酸根（FAP)、 雙（五氟乙基）四氟磷酸根、 (五氟乙基）五氟磷酸根、 叁（九氟丁基）三氟磷酸根、 雙（九氟丁基）四氟磷酸根、 〇 (九氟丁基）五氟磷酸根、 六氟磷酸根、 雙（氟烷基）次膦酸根、 雙（五氟乙基）次膦酸根、 雙（九氟丁基）次膦酸根、 (氟烷基）膦酸根、 (五氟乙基）膦酸根、 (九氟丁基）膦酸根、 160533.doc -13· 201231479 九氟丁烷磺酸根（九氟丁磺酸根）(NFS)、 三氟甲烷磺酸根、 三氟乙酸根、 曱烷磺酸根、 丁烷磺酸根、 丁基硫酸根、 己基硫酸根、 辛基硫酸根、 二氰胺、 三氰甲基化物、 硫氰酸根、 硫酸氫根、 三氟乙酸根、 甲苯磺酸根、 多庫酯根（docusate):(雙（2_2_乙基己基）磺基琥拍酸 根）(AOT)、 環烷酸根、 月桂基硫酸根、 烷基苯磺酸根（十二烷基苯磺酸根、直鏈或分支鏈烷基萘 磺酸根）、 烷基芳基醚磷酸根、 烷基醚磷酸根、 烷基羧酸根：硬脂酸根、辛酸根、庚酸根。 較佳地，使用四氰基硼酸根（TCB)、四苯基硼酸根 I60533.doc -14- 201231479 (ΤΡΒ)、肆（3,5-雙（三氟甲基）苯基）蝴酸根（TFPB)、雙（三氟 甲基磺醯基）醯亞胺（NTF)、叁（五氟乙基）三氟磷酸根 (Wp)、雙[雙（五氟乙基）氧膦基]酿亞胺(FPI)、九氟丁烷磺 酸根（九氟丁績酸根）(NFS)、（雙（2,2-乙基己基）續基琬珀酸 根（AOT)、五氟乙基-二氰基-氟硼酸根、甲氧基-三氰基硼 酸根、乙氧基-三氰基硼酸根及2,2,2-三氟乙氧基-三氰基硼 酸根。 較佳的氟烷基磷酸根陰離子（FAP陰離子）係[PF3(C2F5)3r 〇 、[PF3(C4F9)3]·、[PF3(C3F7)3]、[PF4(C2F5)2]-、[PF5(C2F5)r。 較佳的氟烷基-氟硼酸陰離子（FAB陰離子）亦係[B(CF3)4]_ 、[B(C2F5)4].、[BF3(CF3)r、[BF3(C2F5)r、[BF3(z-C3F7)r 、[BF2(CF3)2]_、[BF2(C2F5)2]·、[BF2(CF3)2]_、[BF(C2F5)3r 、[bf(cf3)3]或[bf(cf3)(c2f5)2]·。 特定言之，四苯基硼酸根（TPB)、肆（3,5-雙（三氟曱基） 苯基）硼酸根（TFPB)、及（雙（2,2-乙基己基）磺基琥珀酸根 (AOT)係較佳的陰離子。 ❹ 較佳適於本發明之可聚合離子液體之實例係列於表1 中〇 表1
參考 可聚合陽離子 陰離子 MOTMA-TFPB 0 V-/CF3 離 F3Ci^s^sCFJ 160533.doc • 15- 201231479 MOTHA-TFPB ^ Hex Hex p3C FsCv_ V _vCF3 f3c^a^cf3 MOTHA-FAP Ar°Wex 〇 Hex Hex F\S/ F77 MOTHA-NFS /ex 〇 Hex Hex 妙 MOTHA-NTF 0 Hex^ Hex F Y、b 0卞 MOTHA-TCB H；"ex Q Hex' Hex \_^N ΜΟΤΜΑ-ΑΟΤ 1 °v〇 ί°Ύ 0 以包含N-[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]-Ν,Ν,Ν-三甲基銨 (ΜΟΤΜΑ)、Ν-[2-(甲基丙烯醯氧基）丙基]-Ν,Ν,Ν-三曱基 銨、Ν-[2-(丙烯醯氧基）乙基]-Ν,Ν,Ν-三甲基銨（ΑΟΤΜΑ)、 Ν-[2-(甲基丙烯醢氧基）乙基]-Ν，Ν,Ν-三己基銨（ΜΟΤΗΑ)、 Ν-[2-(曱基丙烯醯氧基）丙基]-Ν，Ν,Ν-三己基銨或Ν-[2-(丙 烯醯氧基）乙基]-Ν,Ν,Ν-三己基銨（ΑΟΤΗΑ)作為陽離子及包 含四苯基硼酸根、肆（3,5-雙（三氟甲基）苯基）硼酸根或（雙 (2,2-乙基己基）磺基琥珀酸根作為陰離子之可聚合離子液 體為尤佳。以曱基丙烯酸酯化合物為尤佳。 流程圖1以ΜΟΤΜΑ為例顯示藉由離子交換來合成本發明 可聚合離子液體，其可在熟習此項技術者已知之條件下進 160533.doc -16- 201231479 行。 0
Cl
Li NTF KTCB 或 KNON KFAP N. NTF-
AIBN
NTF- N、
使等莫耳比的可聚合陽離子與包含所需陰離子之鹽反 應，例如，使Li NTF或K FAP或K NFS或K TCB與MQTMA C1或MOTHA C1反應。如流程圖1中所示，可使可聚合離子 液體聚合。 NTF、FAP、NFS、TCB或MOTMA之鹽可購得或可藉由 已知方法合成，例如根據WO 2004/072089之揭示内容之含 有四氰基硼酸根陰離子之鹽。
自文獻中已知若干可聚合離子液體之合成法。舉例言 之，WO 2005/049555中描述自卷（五氟乙基）氧化膦、N-甲 基咪唑、及烯丙醇製備雙（五氟乙基）次膦酸1-烯丙基-3-甲 基咪唑鑌。 氟烷基硼酸根陰離子（FAB)及其等之製備方法係描述於 EP 1205480及 EP 1229038 中。 可類似於上文所示之說明性反應，製備本發明之其他化 合物。亦可藉由熟習此項技術者自文獻資料本身已知的其 他方法，製備本發明之其他化合物。特定言之，可使用其 160533.doc -17- 201231479 他觸媒。 通常本發明聚合物粒子包含至少一種可聚合離子液體 XRCA至少―種單體、視需要至少一種可聚合染料、 及視需要至少一種交聯共聚單體。較佳地，包含至少—種 視需要可聚合之空間安定劑。 車义佳地，本發明粒子包含可聚合離子液體、至 9'種單體至少-種可聚合染料、及空間安定劑。 該等聚合物粒子可具有單體及共聚單體之均質分佈或复 等可具有特殊分佈，（例如）以提供核·殼效應，以使該等粒 子之殼上具有更多可聚合離子液體。以類似於該可聚合離 子液體之單體特別佳。 該等粒子可自大多數單體_，特定而言係曱基丙稀酸 酯、丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯腈、經α_ 取代之丙烯酸酯、苯乙烯及乙烯醚、乙烯酯、及丙烯醚製 備，但通常最大百分比將自單體製備，其次係自交聯劑及 可聚合離子液體製備。 下列係可使用且可自Sigma-Aldrich化學品公司購得之所 有實例。亦可使用單體之混合物。 曱基丙烯酸酯： 甲基丙烯酸甲酯（MMA)、曱基丙烯酸乙酯（EMA)、甲基 丙烯酸正丁酯（BMA)、甲基丙烯酸2-胺基乙酯鹽酸鹽、甲 基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2_ 丁氧基 乙醋、甲基丙烯酸2-(第三丁基胺基）乙酯' 曱基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸第三丁酯、己内酯2-(甲基丙烯醯氧基）乙 160533.doc • 18· 201231479 酯、甲基丙烯酸3-氣-2-羥丙酯、甲基丙烯酸環己酯、曱基 丙烯酸2-(二乙基胺基）乙酯、二（乙二醇）甲醚甲基丙烯酸 酯、甲基丙烯酸2-(二甲基胺基）乙酯、甲基丙烯酸2_乙氧 基乙酯、乙二醇二環戊烯醚甲基丙烯酸酯、乙二醇甲醚甲 基丙稀酸、乙一醇苯基喊甲基丙烯酸酯、甲基丙稀酸2_ 乙基己酯、甲基丙烯酸糠基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、 甲基丙烯g文醣氧基乙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸羥 丁 Sb甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基 〇 丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯及甲基丙烯酸羥異丙酯 之物、鄰笨二甲酸2_羥丙基2_(甲基丙烯醯氧基）乙 西曰甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯 酸2_異氰酸乙酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂 δ曰甲基丙烯醯氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲硫基） 乙0曰馬來酸單2-(甲基丙烯醯氧基）乙酯、琥珀酸單2_(甲 基丙婦酿氧基）乙醋、甲基丙稀酸五演苯醋、甲基丙稀酸 〇 苯醋、嶙酸甲基丙稀酸2•經乙酉旨、甲基丙稀酸硬脂基酯、 甲基丙烯酸3·磺基丙酯鉀鹽、甲基丙烯酸四氫糠基酯、甲 基丙烯酸3-(二氣矽烷基）丙酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、 甲基丙缚酸3_(二甲氧基⑦院基）丙自旨、甲基丙稀酸3,3,5-三 甲基環己酉旨、甲基丙烯酸三甲基石夕院基醋、甲基丙稀酸乙 烯醋。較佳使用f基丙烯酸甲醋（ΜΜΑ)、甲基丙烯酸、f 基丙烯酸乙酿（EMA)、及/或甲基丙稀酸正丁醋（bma)。 丙烯酸酯： 丙烯I、4-丙烯醯嗎啉、氣化(丙烯醯氧基）乙基]三甲 160533.doc 201231479 基銨、丙烯酸2-(4-苯曱醯基-3-羥基苯氧基）乙酯、2-丙基 丙烯酸苄酯、丙烯酸2· 丁氧基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 第三丁酯、丙烯酸2-[(丁基胺基）羰基]氧基]乙酯、2-溴丙 烯酸第三丁酯、丙烯酸4-第三丁基環己酯、丙烯酸2-羧乙 酯、丙烯酸2-羧乙酯無水低聚物、丙烯酸2-(二乙基胺基） 乙酯、二（乙二酵）乙喊丙烯酸酯技術級、二（乙二醇）2-乙 基己醚丙稀酸酯' 丙稀酸2-(二甲基胺基）乙酯、丙烯酸3-(二曱基胺基）丙酯、五/六丙嫦酸二季戍四醇酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙酯、2-乙基丙烯醯氯、2-(溴甲基） 丙烯酸乙酯、順-(β-氰基）丙浠酸乙酯、乙二醇二環戊烯醚 丙烯酸酯、乙二醇甲醚丙稀酸酯、乙二醇苯基醚丙烯酸 酯、2-乙基丙稀酸乙酯' 丙烯酸2-乙基己酯、2-丙基丙稀 酸乙酯、2-(三曱基石夕烧基甲基）丙稀酸乙酯、丙烯酸己 酯、丙烯酸4-經丁酯、丙烯酸2-經乙酯 '丙嫦酸2-經基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸經丙酯、丙稀酸異冰片酯、丙烯酸異 丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、2_ 乙醢胺基丙稀酸甲醋、丙稀酸甲g旨、α_溴丙烯酸曱醋、2_ (溴甲基）丙稀酸曱酯、3-羥基-2-亞甲基丁酸甲酯、丙烯酸 十八烷基酯 '丙烯酸五溴苄酯、丙烯酸五溴苯酯、聚（乙 二醇）曱醚丙烯酸酯、聚（丙二醇）丙烯酸酯、聚（丙二醇）曱 醚丙烯酸酯、大豆油 '環氧化丙烯酸酯、丙烯酸3 _磺基丙 酯鉀鹽、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸3_(三甲氧基矽烷基） 丙酯、丙烯酸3,5,5-三甲基己酯。 較佳使用丙烯酸曱酯、丙烯酸、丙烯酸乙酯（ΕΜΑ)、及/ 160533.doc -20- 201231479 或丙稀酸正丁酯（BMA)。 丙烯醯胺： 2-丙烯醢胺基乙醇酸、2-丙烯醯胺基-2-曱基-1-丙炫續 酸、2-丙烯醢胺基-2-曱基-1-丙烷磺酸鈉鹽溶液、氯化（3· 丙烯醯胺基丙基）三甲基敍溶液、3 -丙稀醯氧基胺基-1-丙 醇溶液（純度級）、N-(丁氧基甲基）丙烯醯胺、N-第三丁基 丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、Ν,Ν-二曱基丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基）丙基]甲基丙烯酿胺、Ν-羥乙基丙烯酿 胺、Ν-(羥甲基）丙烯醯胺、Ν-(異丁氧基甲基）丙烯醯胺、 Ν·異丙基丙烯醯胺、Ν-異丙基曱基丙烯醯胺、甲基丙烯醢 胺、Ν-苯基丙烯醯胺、Ν-[叁（羥甲基）曱基]丙烯醯胺。 苯乙烯 苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙醯氧基苯乙烯、4-苄氧基-3-甲氧基苯乙烯、2-溴苯己烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、 α-溴苯乙稀、4-第三丁氧基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、 4-氯-α-曱基苯乙稀、2-氣苯乙稀、3 -氯苯乙稀、4 -氣苯乙 烯、2,6-二氣苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯、1，3_二異丙稀基 苯、3,4-二曱氧基苯乙烯、α，2-二甲基苯乙烯、2,4_二甲基 苯乙烯、2,5-二曱基苯乙烯、Ν，Ν-二曱基乙烯基节胺、 2,4-二苯基-4-曱基-1-戊烯、4·乙氧基苯乙烯、2-襄苯乙 烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2-異丙烯基苯胺、異氮酸 3-異丙稀基-α，α-二曱基曰、曱基苯乙稀、α-甲基苯乙 烯、3·甲基苯乙烯、4-曱基苯乙烯、3 -硝基苯乙稀、 2,3,4,5,6 -五氟苯乙烯、2-(二IL曱基）笨乙烯、3_(三氣甲 160533.doc •21 · 201231479 基）苯乙烯、4-(三氟甲基）苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯。 較佳使用苯乙烯及/或二乙烯基苯。 乙烯基 3-乙稀基苯胺、4-乙稀基苯胺、4-乙稀基η比咬、4-乙稀 基笨曱醚、9-乙烯基蒽'3-乙烯基苯曱酸、4-乙烯基苯曱 酸、乙烯基苄基氣、4-乙烯基苄基氯、氣化（乙烯基苄基） 二曱基按、4-乙烯基聯苯、2 -乙稀基萘、2-乙稀基"比咬、 Ν-乙烤基-2-吡略啶酮、2-乙烯基萘、乙酸乙烯酯、苯甲酸 乙烯酯、4-第三丁基苯曱酸乙烯酯、氣甲酸乙烯酯、氣曱 酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、 新壬酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙稀 酯、三氟乙酸乙烯酯。 可使用之其他單體係彼等具有有助於使粒子安定之基團 的單體，例如’聚（乙二醇）曱醚丙烯酸酯、聚（乙二醇）苯 基趟丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯 '聚（乙二醇）甲醚丙烯 酸醋、聚（丙二醇）曱醚丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯及上述各 者之氟化單體。 某些該等單體具有用於進一步反應（若需要）之基團，例 如乙基丙烯酸縮水甘油酯（Glycidyl ethacrylate)、甲基丙稀 酸2 -經乙酯。 以下化合物可用作用於溶解度控制及抗溶劑膨脹性的粒 子内交聯單體：二曱基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA)、甲基丙 烯酸烯丙酯（ALMA)、二乙烯基苯、己二酸雙[4_(乙烯氧 基）丁醋]、1，6-己烷二基雙胺基甲酸雙[4·(乙烯氧基）丁 160533.doc •22- 201231479 酯]、間苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基）丁酯]、（亞甲基二_4，1-伸 苯基）雙胺基甲酸雙[4-(乙烯氧基）丁酯]、琥轴酸雙[4-(乙 烯氧基）丁酯]、對苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基）丁酯]、戊二酸 雙[4-(乙烯氧基甲基）環己基甲酯]、14•丁二醇二乙烯基 趟、1,4-丁二醇乙烯基醚、丁基乙烯基醚、第三丁基乙烯 基醚、2-氣乙基乙烯基醚、丨，4_環己烷二甲醇二乙烯基 醚、1，4-環己烷二甲醇乙烯基醚、二（乙二醇）二乙烯基 醚、二（乙二醇）乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、乙二醇 乙烯基醚、偏苯三酸叁[4-(乙烯氧基）丁酯]、曱基丙烯酸3_ (丙烯醯氧基）_2_羥丙酯、磷酸雙[2_(甲基丙烯醯氧基）乙 酯]、丙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、二丙烯酸ι，3_ 丁二醇 酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丨，3_丁二醇 酯、二曱基丙烯酸1，4-丁二醇酯、ν，Ν·-(1，2-二羥基伸乙 基）雙丙烯醯胺、四丙烯酸二（三羥曱基丙烷）酯、二甲基丙 烯酸二胺基曱酸酯、Ν，Ν’-伸乙基雙（丙烯醯胺）、甘油13-一甘油醋、二甲基丙埽酸甘油醋、二丙稀酸1，6-己二醇 酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、雙丙烯酸丨，6_己二基雙 [氧基（2-經基-3,1-丙二酿）]、經基特戊酿基經基特戊酸雙 [6-(丙稀酿氧基）己酸醋]、_一丙稀酸新戊二醇醋、二丙稀 酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇 醋、聚（丙二醇）二丙稀酸酯、聚（丙二醇）二甲基丙稀酸 酉s、1，3,5 -二丙稀酿氧基六氫-1，3,5-三嗓、二丙稀酸三環 [5.2.1.0]癸烷二甲醇酯、三羥甲基丙烷苯甲酸二丙埽酸 酯、乙氧基化三羥甲基丙烷曱醚二丙烯酸酯、乙氧基化三 160533.doc -23- 201231479 羥曱基丙烧三丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙烧酯、三甲 基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、異氰尿酸叁[2_(丙烯醯氧基）乙 酯]、二丙烯酸三（丙二醇）酯。 較佳的單體/或共聚單體係曱基丙烯酸甲酯及曱基丙烯酸。 在本發明之一較佳變型中，該等聚合物粒子包含至少一 種可聚合染料。 該可聚合染料之功能係使粒子著色。該可聚合染料係由 發色團、一或多個可聚合基團、視需要連接子基（間隔 子）、及視需要改良物理性質（如溶解度、耐光性等）之基團 及視需要帶電基團組成》 該可聚合染料較佳包含一發色團及一或複數個官能基， 該等官能基選自諸如甲基丙烯酸酯'丙烯酸酯、甲基丙烯 醯胺、丙烯腈、經取代之丙烯酸酯、苯乙烯及乙浠醚、 乙烯酯、丙烯醚、環氧丙烷及環氧基等（特定而言係曱基 丙烯酸酯及丙烯酸酯）之可聚合基團。 該可聚合基團可直接附接至該發色團或可經由連接基附 接至該發色團。適宜連接基之實例係視需要經取代之烷基 鏈、聚鍵烧基鏈、環燒基或芳族環、雜芳族環或其組合。 該發色團較佳係由共輛芳族（包括雜芳族）及/或包含下列 之多鍵組成：偶氮(包括單偶氮、雙偶氮、三偶氮、連接 之偶氮等）、金屬化偶氮、蒽醌 '吡咯啉、酞菁、聚甲 川、芳基碳鑌、三苯二°惡°秦、二芳基甲烧、三芳基甲烧、 葱輥、狄菁、甲川、聚甲川、彀苯胺、鼓基盼、二苯乙 烯、方酸鏽、胺基酮、二苯并哌喃 '螢光，、。丫啶、喹 160533.doc -24· 201231479 琳、嗔口坐、。丫唤、對氮蒽藍、苯胺黑…惡唤、β塞嗪、教 類、酿類、啥。丫啶酮、内醋、苯并二咳喃_、黃酮醇、抑 素聚:色滿、硝基、蔡内酿胺、Υ &目& 兩種或更多種該等基團之組合。較佳的發色團係偶氛基團 (尤其係單偶氮及雙偶氮）、蒽醌及酞菁基團。 較佳地，該可聚合染料包含發色團及選自丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯主鏈之一或多個官能基。 Ο
可聚合染料可含有單一發色團，例如具有亮黃、品紅或 青色及單色黑之發色團。然而，其亦可含有混合之共價附 接之發色團，以（例如）藉由共價連接棕色及藍色或黃色、 品紅及青色來獲得黑色。可藉由黃色及青色等獲得綠色。 亦可使用延伸共|ra發色團，以獲得某些色調。舉例言之， 可使用雙偶氮及叁偶氮化合物以獲得黑色及其它較暗色調 (海軍藍、棕色、撖欖綠等）。 亦可使用可聚合染料之混合物以獲得適當的粒子色調， 例如自棕色及藍色或黃色、品紅及青色之預聚合染料之單 組分混合物獲得黑色。類似地，可（例如）藉由添加少量單 獨的可聚合染料來修改粒子的顏色（例如95%黃色及5%青 色以獲得偏綠的黃色調），以調諧色調。 WO 2010/089057及WO 2010/089〇6〇中所述之可聚合染 料係尤其適於併入本發明聚合物粒子中。較佳地，弋1 = 料，分散紅1之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物（尤其陽= 子驗性藍41之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物）、及式2穴 料（尤其係其中RS及R6係CH3且Hal係〇者）、及式3染$料2(: 160533.doc -25· 201231479 其係其中R7及R8係CH3者）係用作本發明可聚合染料
其中，Rl、R2、R3 =烧基（較佳為^至^烷基），R4=M CH3，素、一元酸（側氧基）陰離子（較佳為乙酸根、 丙酸根、乳酸根、曱磺酸根、對甲苯磺酸根' 氫氧根、或 硝酸根），其中以Rl、R2、R4=CH3及R3=C2H5，及曱磺 酸根較佳；
其中’ R5=C^C4烧基’較佳為Ch3， R6=H或CH3 ’較佳為CH3，
Hal=鹵素，較佳為Cl ; R7 HO,S- 、CH2-CH20-C0_CR8=CH2 式3 其中，R7 =烷基，較佳為（^至匕烷基，尤其cH3， 160533.doc • 26 - 201231479 R8=H或CH3 ’較佳為ch3。 以刀散紅1曱基丙烯酸酯、陽離子驗性藍41之甲基丙烯 酸酯衍生物、及其中…及以乂出之式3染料為尤佳。此等 染料及其製法係描述於WO 2010/089057及WO 201 0/ 089060 中。 除上文所述之必需可聚合離子液體及單體及共聚單體以 外，本發明聚合物粒子較佳可包含空間安定劑以提高該聚 合粒子在非極性連續相中之表面安定性或空間斥力。較佳 地’將非水性分散（NAD)安定劑吸附於該粒子上。 適宜的NAD安定劑係具有梳狀結構之嵌段共聚物。尤其 可使用具有約1〇,〇〇〇至100,000之分子量的嵌段共聚物。主 鏈對側鏈之分子量比係約1:1。粒子分散介質（非極性溶劑） 較佳係針對該主鏈之不良溶劑。該主鏈化學性較佳類似於 該粒子。該等側鏈之長度較佳具有使該等粒子具有空間安 疋性所需之距離之數量級。該粒子分散介質較佳係針對該 等側鏈之良好溶劑。可將發色團及/或帶電基困附接至該 主鏈及/或該等侧鍵。NAD安定劑係可構得或可藉由（例如） 如由 John Wiley and S_ 出版的「Dispersi〇n Polymerization in 〇rganic Media」（K.E.J· Barrett編輯， ISBN 0471 054186，版權 1975，Imperial Chemical
Industries Ltd·)中所述之已知方法製備。較佳的NAD安定 劑係例如聚（經基硬酯酸）、及聚（經基硬酯酸）接枝（聚）曱基 丙稀酸甲酯及甲基丙烯酸共聚物、S〇lsperse 3〇〇〇、 Solsperse ii，200、S〇lsperse 13,3〇〇&s〇lsperse 13 24〇(購 160533.doc -27- 201231479 自LubrizM Ltd· UK)。有利地，可將包含經另外共聚合之 曱基丙烯酸縮水甘油酯之安定劑永久鎖於該聚合物粒子 中。此可在同一容器中藉由提高溫度及添加二乙㈣㈣ 完成。此打開縮水甘油基環，然後可使其與來自甲基丙婦 酸單體之未反應羧酸基聚合。 根據本發明製備之聚合物粒子較佳係尺寸（直徑）為5〇至 1000 nm及較佳呈單分散性尺寸分佈的球形粒子。較佳的 粒度係50至_ nm，較佳為5〇至56〇⑽，尤其％至5〇〇 -，甚至更佳為100至400 nme以具有15〇至4〇〇⑽、尤 其150至350⑽之粒度的粒子為尤佳。粒度係藉由粒子分 散液之光子相關光譜法來測定，該光子相關光譜係藉由諸 如—N議zs粒子分析儀之# w η μ ^ SEM(掃描電子顯微術）及影像分析獲得。 因為溶劑及7或界面活性劑的影響，所以電泳流體中的 聚合物粒子之尺寸係不同於在粗分散液中所測之尺寸。在 電泳流體中，本發明聚合物粒子具有⑽至_⑽尤其 10 0 至 7 0 0 n m，輕 4去 1 s φ 7 λ λ 季又佳150至7〇〇 nm之粒度《以具有150至600 nm之粒度的聚合物粒子為尤佳。 本發明聚合物粒子可藉由於非水性非極性溶劑中之共聚 °尤其係藉由可聚合離子液體X-R-C+A— '至少一種單 體、視需要至少一種可聚入绝祖 . 平留“ 種J知〇木枓、視需要至少—種交聯共 聚卓體及引發劑之共聚合來製備。 :佳地’本發明聚合物粒子可在非水性(較佳非 質中之簡單的一步式反庫中 ）丨 Λ反應中製借。較佳的溶劑係非極性烴 160533.doc -28- 201231479 溶劑，尤其用於EPD流體之該烴類溶劑，即：Is〇par系列 (Exxon-Mobil) > Norpar > Shell-Sol(Shell) - Sol-Trol (Shell)、石腦油、及其它石油溶劑、及長鏈烷烴（如己烷、 庚烷、辛烷、十二烷、十四烷、癸烷及壬烷、十六烷）。 以十二烷為尤佳。較佳地，藉由過濾’較佳藉由將懸浮液 經由孔大小的過濾器（即〇·丨μηι孔大小的過濾器）傾倒，將 該等聚合物粒子自反應懸浮液輕易分離，或可藉由離心來 淨化該等粒子。以在過濾期間藉由以新製溶劑替換該分散 介質來保持該等粒子呈分散狀為較佳。 聚合條件的選擇取決於該等粒子之所需尺寸及其尺寸分 佈。熟習此項技術者熟知聚合條件之調整。 較佳地，分批聚合方法係用於其中在該聚合方法開始時 完整地添加所有反應物之情況。在該方法中，對特定的調 配物而言，僅須調整相對少的變量。在此等情況下，可對 反應溫度、反應器設計及類型及攪拌速度進行較佳的改 變。因此，由於反應調配物之有限多面性及簡單評估，相 對於半連續分批方法，使用分批聚合方法進行製造。 此途徑避免使用如先前所述用於EPD之聚合物粒子之合 成的水性介質。但在水性介質中之製備在健康、安全及環 境方面具有明顯的優點’最終必須使料聚合物粒子再分 散於用於EPD之非水性非極性介#中。若在水中製備該等 粒子，則通常需要諸如冷凍乾燥或喷霧乾燥之長久及耗能 之製程’以移除水。此途徑避免此等耗時步驟，且無須使 該等聚合物粒子再分散於用於EPD之適宜非極性溶劑中。 160533.doc -29- 201231479 此途徑亦避免將非所需之微量水引入EPD分散液中。因 此，此方法提供一種無需冷凍或喷霧乾燥之製備適於EPD 之彩色粒子的一步式反應，，此使具成本效益之製造方法 成為可能。無需轉移溶劑。 較佳地，該聚合反應係自由基聚合反應。 通常，根據本發明之單體組合物在非水性溶劑中包含至 少一種可聚合離子液體X-R-C+A·、至少一種單體、視需要 至少一種可聚合染料、視需要至少一種交聯共聚單體及引 發劑。較佳地，添加至少一種視需要可聚合之空間安定 劑。 較佳地，根據本發明之單體組合物包含可聚合離子液體 X-R-C+A·、至少一種單體、至少一種可聚合染料' 空間安 定劑、引發劑、及非水性非極性溶劑。 於上文針對聚合物粒子所述之單體及共聚單體係可用於 该聚合方法中。尤其’如較佳實例所述之單體及單體/共 聚單體組合物在較佳的聚合方法令亦係較佳。 可將用於製備聚合粒子之單體及共聚單體與可聚合離子 液體組合’以製備可聚合離子液體/單體混合物及/或可將 該等單體逐步併入該可聚合混合物中，以產生特殊效應， 例如使該等粒子之殼上具有更多可聚合離子液體之核-殼 效應。以類似於該等可聚合離子液體之單體特別佳。 較佳的單體組合物包含甲基丙烯酸甲酯及視需要甲基丙 烯酸。可用於製備本發明聚合物粒子之較佳可聚合染料係 已於上文中描述。 160533.doc -30- 201231479 以包含至少一種與甲基丙烯酸甲酯及視需要甲基丙烯酸 組合之較佳可聚合離子液體、及至少一種較佳可聚合染料 之可聚合組合物為尤佳。 有利地，添加如上所述之空間安定劑。較佳使用非水性 分散（NAD)安定劑。 〇 〇 較佳地’在非水性共聚合中使用油溶性引發劑，以控制 尺寸、粒子形態及減少反應結束時的殘留單體。較佳地， 在本發明方法之步驟c)中添加油溶性熱引發劑。實例係 2,2'-偶氮雙（4-甲氧基_2,4-二甲基戊腈）、2,2，-偶氮雙（N-丁 基-2_甲基丙醯胺）、2,2，-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、2,2，-偶 氮雙（2-甲基丙酸）二甲酯、2,2，·偶氮雙（2_曱基丁腈）（亦稱 為Vazo 67 (DuPont))、1，1’_偶氮雙（環己烷_卜甲腈）、2,2，_ 偶氮雙[N-(2-丙烯基）2-甲基丙醯胺]、^[(卜氰基_丨甲基乙 基）偶氮]甲醯胺、2,2’-偶氮雙（N-環己基-2-甲基丙醯胺）（皆 購自 WaKo) ; Vazo 52 及 Vazo 64(購自 DuPont)、Luperox 331 « 較佳地，使用2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、2,2-偶氮雙 (2-甲基丙酸）二甲酯、2,2’_偶氮雙（2_二甲基丁腈）或 67 » 本發明可聚合組合物較佳包含1至30重量％(較佳1至10重 量％)之可聚合離子液體、⑺丨至^重量％(較佳丨至10重量％) 之可聚合染料、50至95重量％(較佳70至9〇重量％)之單 體、1至40重量％(較佳丨至⑺重量％)之交聯單體、及〇丨至 重量％(較佳0.1至5重量。/〇)之引發劑，戶斤有百分比係基於 160533.doc -31- 201231479 該可聚合組合物（除溶劑以外）之總重量計且總計為ι〇〇%。 —較佳可藉由使用偶氮雙異丁腈（AIBN)或2,2，_偶氮雙（2_ -曱基丁腈（Vaz。67)作為引發劑，使可聚合離子液體、甲 基丙稀酸甲基丙烯酸、染料單體、丨_辛烧硫 醇及NAD安定劑共聚合，來製備交聯共聚物奈米粒子。較 佳地，使用分批方法進行聚合。 除將可聚合染料併入本發明聚合物粒子中以外，亦可如 WO 2009/100803及WO 2010/089059中所述，藉由使用染 料或可聚合染料使聚合物粒子著色及隨後在該等粒子内之 染料之聚合，來達成聚合物粒子的染色。 如WO 201〇/〇89058中所述，亦可在使用該等染料使聚合 物粒子著色之前使該等染料預聚合。 本發明粒子主要設計為用於電泳顯示器。因此本發明 之其他標的物係電泳流體及電泳顯示器，其包括較佳係由 分散於低極性或非極性溶劑中之粒子及改善諸如安定性及 電荷之電泳特性之添加劑組成之典型電泳顯示器。此等電 泳分散液之實例充分描述於文獻，例如，US 7,247,379、 WO 99/10767、US 2007/0128352、US 7,236,290、US 7，170,670、US 7,038,655、US 7,277,218、US 7,226,550、
US 7,110,162 > US 6,956,690 ^ US 7,052,766 ^ US 6，194,488、US 5,783,614、US 5,403,518、US 5,380,362 中〇 熟習此項技術者已知提高電泳流體安定性之典型添加 劑’且其包括（但不限於）Brij、Span及Tween系列之界面活 160533.doc -32- 201231479 性劑（Aldrich)、Solsperse、Ircosperse 及 Colorburst 系列 (Lubrizol)、OLOA 帶電劑（chevron Chemicals)及 Aerosol- OT(Aldrich)。 可併入改良電泳特性之任何其他添加劑，條件為其等可 溶於該調配物介質中，特定而言係增稠劑或經設計以減小 沉殿效應的聚合物添加劑。 可主要基於介電常數、折射率、密度及黏度來選擇分散 溶劑。較佳的溶劑選擇將顯示低介電常數（<1〇，更佳 <5)、南體積電阻率（約i〇i5 〇hm_em)、低黏度（低於$ cst)、 低水溶性、高沸點（>80°C )及類似於該等粒子之折射率及 密度之折射率及密度。稍調節此等變量可係可適用，以改 變最終應用之行為。舉例言之，在諸如海報顯示器或貨架 標籤之慢切換應用中，宜具有高黏度以較慢的切換速度為 代價提高影像的壽命。然而在需要快速切換的應用（例如 電子書及顯示器）中’較低的黏度將能使更快切換，而代 價為其中影像保持安定之壽命（且因此，由於該顯示器將 需要更頻繁定址而增加耗能）。較佳的溶劑經常係非極性 烴類溶劑，如 Isopar 系列（Exxon-Mobil)、Norpar、Shell-Sol(Shell)、Sol-Trol(Shell)、石腦油、及其它石油溶劑、 及諸如十二烷、十四烷、癸烷及壬烷之長鏈烷烴。此等傾 向於係低介電性、低黏度及低密度之溶劑。密度匹配之粒 子/溶劑混合物將產生改良許多之沉殿/沉降特性，且因此 係所需。因此，添加鹵化溶劑經常可係有助於使密度匹 配。此等溶劑之典型實例係鹵烴油系列（鹵烴產物）、或四 160533.doc -33- 201231479 氯乙稀、四氣化碳、1>2,4_三氣苯及類㈣劑。諸多此_ 溶劑之負面態樣係毒性及環保，所以在某些情況下，添加 提咼》儿降安定性之添加劑亦可係有益，而非使用該等溶 劑。 用於本發明粒子之調配物中之較佳添加劑及溶劑係 OLOAllOOO (Chevron Chemicals) ^ Ircosperse 2l53 (LubriZ〇lLtd)、及十二烷（SigmaAidrich)。
通常€冰流體包含諸如二氧化欽、氧化紹或硫酸鋼之 帶電無機粒子，該等粒子係經表層塗佈以促進在介電介質 及介電流體介質中之良好分散性。此外，本發明之彩色粒 子可係與白色反射聚合物粒子組合使用，該等白色反射聚 合物粒子係藉由包括以下步驟之方法製備：甸形成包含至 少一種聚合物、至少一種白色反射粒子、至少一種極性溶
液、至少一種非極性溶液、及至少一種界面活性劑之反相 乳液，及b)藉由蒸發方法移除該（等）極性溶劑。「反相乳 液」意指非極性溶劑（較佳為十二烷、或相當的脂族烴）形 成連續相且極性溶劑（較佳為水）形成非連續相。由於該等 步驟包括形成反相乳液及隨後藉由蒸發方法自内部相位移 除溶劑以形成固體粒子，所以該方法亦稱為「蒸發沉澱」 或「反相乳液溶劑移除」（RESR)。 用於使粒子分散之溶劑及添加劑不限於本發明實例中所 使用之溶劑及添加劑，且可使用諸多其他溶劑及/或分散 劑。可在現有文獻（特定言之係WO 99/l〇767&W〇 2〇〇5/ 017046)中找到用於電泳顯示器之適宜溶劑及分散劑之列 160533.doc -34- 201231479 表然後藉由各種像素架構（如，可參見Elsevier B.V.出版 的 C，M. Lampert，Displays ; 2004, 25(5)，Amsterdam 中之 像素架構）’將該電泳流體併入電泳顯示器元件中。 可藉由若干技術，如噴墨印刷、槽模喷塗、喷嘴喷塗、 及柔性印刷、或任何其他接觸或非接觸印刷法或沉積技 .術，施加該電泳流體。 電泳顯示器通常包括與單晶或圖案化底板電極結構緊密 組合之電泳顯示介質，適用於使像素或圖案化元件在黑色 與白色光學狀態或其等之中間灰度狀態之間切換。 根據本發明之電泳粒子係適用於所有已知電泳介質及電 泳顯示器，例如可撓性顯示器、一粒子型系統、雙粒子型 系統、染色流體、包含微囊乏系統 '微杯系統、氣隙系統 及如由 Elsevier B.V.出版之 C. Μ· Lampert，以外一； 2004, 25(5) ’ Amsterdam中所述之其他。可撓性顯示器之 實例係動態鍵盤、電子紙手錶、動態標價及廣告、電子閱 〇 讀器、卷轴式顯示器、智慧卡媒體、產品包裝、行動電 話、膝上型電腦、顯示卡、數位看板。 因此，所引用之參考文獻中之揭示内容亦明確地係本發 明申請案之揭示内容之一部份。以下實例在不限制保護範 圍的情況下更詳細地解釋本發明。 【實施方式】 實例 除非另有規疋，否則使用Malvern NanoZS粒子分析儀進 行調配物特徵之描述。此儀器測量分散液中之粒度及電泳 160533.doc •35- 201231479 流體之ζ電位。該ζ電位（zp)係自電泳遷移率之實時測量值 獲得，且因此係用於電泳應用中之流體之適用性的指示 項。自含有具有已知粒子重量含量之粒子分散液之PIL製 備用於分析之樣品。藉由離心及隨後在純十二烧中之再分 散來純化此等分散液。藉由使用十二烷將該等粒子稀釋成 其中散射於分散液中之粒子僅為裸眼可見之濃度，以製備 該等樣品。此方法係用於光散射實驗之標準方法，且為熟 習此項技術者所知。當使用添加劑時，以使粒子對界面活 性劑之重量比例係3:5或1:1的濃度添加界面活性劑。 使用 Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments Ltd. U_K.) 測定該等粒子之電泳遷移率。在此方法中，將兩個電極浸 入樣品（Universal Dip Cell: ZEN1002)中，且施加 3〇 V之正 弦AC。電場使帶電粒子向具有相反電荷之電極移動。 顯示雷射束（4 mW He-Ne，633 nm)穿過該等電極，且藉 由探測器（Avalanche光二極體，在633 nm時q.E>50%)記錄 經散射之雷射光。在電場中移動之粒子將頻移引入雷射信 號中。藉由以入射光覆蓋散射光來擷取該頻移（外差法）。 然後使用該頻移以測定該等粒子之電泳遷移率。 含於十二烧中之30重量。/。之NAD安定劑係自ici Ltd.獲 得，在冷甲酵中沉澱，乾燥且溶於乙酸乙酯（Aldrich)及乙 酸丁酯（Aldrich)之50:50混合物中。除可聚合離子液體以外 之所有物質係可購得：肆[3,5_雙（三氟甲基）苯基]硼酸鈉 (Merck)、氣化2-甲基丙烯醯氧基乙基三曱基銨之8〇0/〇水溶 液（Aldrich)、雙（2-乙基己基）磺基琥珀酸鈉（nuka)、甲基 160533.doc · 36 - 201231479 丙稀酸曱自旨（Aldrich)、Vazo 67(DuPont)、DCM(Aldrich)、 十二烷（Aldrich)、NAD安定劑（ICI)、三（正己基）胺 (Aldrich)、3-漠-1-丙醇（Aldrich)、甲基丙晞醯氣 (Aldrich)、三乙胺（Aldrich)、曱醇（VWR)、四氫呋喃 (Aldrich)、曱基丙烯酸（Aldrich)、2,2-偶氮-雙-異丁腈 (Aldrich)、聚（12-羥基硬脂酸）-聚（曱基丙烯酸甲酯）共聚物 [P(HAS-co-MMA)]、辛烷硫醇（Aldrich)。 縮略語列表
STFPB MOTAC AOT DCM 肆[3,5-雙（三氟曱基）苯基]硼酸鈉 氯化2-曱基丙烯醯氧基乙基三曱基銨 雙（2-乙基己基）磺基琥珀酸鈉 二氣曱烷 MOTMA TFPB 肆[3,5-雙（三氟甲基）苯基]硼酸2-甲基丙 烯醯氧基乙基三曱基銨 MOTMA AOT 雙（2-乙基己基）磺基琥珀酸2-曱基丙烯醯 氧基乙基三曱基錢
實例1 :肆[3,5-雙（三氟甲基）苯基】硼酸2-甲基丙烯醢氧基 乙基三甲基銨（MOTMA TFPB)之合成法 將0.5 g肆[3,5-雙（三氟甲基）苯基]硼酸鈉分散於13 g DCM中。使用 1 1.356 g水稀釋0.156 g MOTAC(75% 水溶 液）。組合並搖動該兩相。相分離之後，DCM相係呈透 明。分離該DCM相並使用淡水清洗一次。隨後蒸發該 DCM且收集肆[3，5-雙（三氟曱基）苯基]硼酸2-甲基丙烯醢氧 基乙基三甲基鞍。 160533.doc -37- 201231479 實例2 :藉由分散聚合製備併入實例1 PIL之聚合物粒子 將甲基丙烯酸甲酯（23.0 g)及NAD安定劑（3.83 g)稱出， 置於配備有冷凝器、氮氣流、及頂置式攪拌器之10〇 ml 3 頸燒瓶中。添加MOTMA TFPB(0.42 g，1.8重量％)並擾拌1 分鐘，以利於PIL溶解。將十二烷（25.08 g)添加至該反應 燒瓶中。在授拌下加熱該混合物，一旦燒瓶内溫度達7〇 °C，則添加Vazo 67(0.20 g)，且攪拌該反應至少2小時。 使所得之溶液經由50微米布過濾。使用離心機淨化該等 粒子。在22 000 rpm之相對離心力下各離心20分鐘，使用 十二烧兩次替換上清液。 該等粒子顯示881 nm之平均粒度及+96 mV之ZP。 實例3:雙（2-乙基己基）續基琥珀酸2-甲基丙烯醢氧基乙基 三甲基銨（MOTMA AOT)之合成法 將1 g雙（2-乙基己基）續基琥珀酸納分散於g DCM中。 使用10.0 g水稀釋0.623 g氯化[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]三 甲基銨（MOTAC)(75%水溶液）。組合並搖動該兩相。形成 安定乳液，藉由離心（10,000 rpm達1小時）破壞該安定乳 液。相分離之後，DCM相係呈透明’且分離該相並使用淡 水清洗兩次（如上所述’藉由離心引發相分離）。隨後蒸發 該DCM ’且收集雙（2-乙基己基）磺基琥珀酸2-甲基丙烯醯 氧基乙基三曱基銨。 實例4 :藉由分散聚合製備併入實例3 PIL之聚合物粒子 將甲基丙烯酸甲酯（23_0 g)及NAD安定劑（3.83 g)稱出， 置於配備有冷凝器、氮氣流、及頂置式攪拌器之1〇〇 ml 3 160533.doc -38 - 201231479 頸燒瓶中。添加MOTMA AOT(0.46 g，2·0重量°/〇)並攪拌1 分鐘，以利於PIL溶解。將十二烷（25·08 g)添加至該反應 燒瓶中。在攪拌下加熱該混合物，一旦燒瓶内溫度達70 °C，則添加Vazo 67(0.20 g)，且攪拌該反應至少2小時。 將所得溶液經由50微米布過濾。使用離心機淨化該等粒 子。在22 000 rpm之相對離心力下各離心20分鐘，使用十 二炫•兩次替換上清液。 該等粒子顯示732 nm之平均粒度及+ 103 mV之ZP。 實例5 :正-3-羥丙基（三正己基）銨FAP之製法 (C6H13)3N + BrCH2CH2CH2OH —► [(C6H13>3NCH2CH2CH2OH]Br [(C6H13)3NCH2CH2CH2OH】Br + KFAP [(C6H13)3NCH2CH2CH2OH]FAP*+ KBr 將 3.00 g(0_011 mol)三-正己胺添加至 3.09 g(0.022 mol)3-溴丙醇中，且在強力攪拌（達3小時）下將該溶液加熱至100 °C。在冷卻至室溫之後，將所得之含於過量3-溴丙醇中之 溴化正-3-羥丙基（三正己基）銨之淡藍色溶液添加至含於30 ml水中之5.32 g(0.Oil mol)叁（五氟乙基）三氟磷酸鉀 (KFAP)之溶液中。在室溫下攪拌20分鐘後，將底相分離並 使用20 ml水清洗五次。在〇.〇1 mbar及25°C下，乾燥液體 產物4小時。幾乎無色之黏性正-3-羥丙基（三-正己基）銨 FAP之產量係 7.8 g(0.010 mol，92%)。藉由1Η、19F及 31P NMR光譜來識別該產物及描述其特徵。 實例6 : N-【2-(甲基丙烯醢氧基）丙基】-N，N，N-三正己銨 FAP之製法 160533.doc -39- 201231479
+ [(C6H13)3NCH2CH2CH2OH]FAP —^
OCH2CH2CH2N(C6H13)3 UH3
〇- PyH 在20°c，攪拌下，將154 mg(1.00 mmol)甲基丙烯酸酐添 加至774 mg(1.00 mmol)經乙基（三正己基）銨 FAP及79 mg( 1.00 mmol) °比π定之混合物中。在室溫下授拌反應混合 物20小時，且隨後使用冰水將其稀釋。分離底相且使用5 ml水清洗三次。在0.01 mbar及25°C下乾燥該液體產物5小 時。藉由咕、19F及3iP NMR光譜描述該產物之特徵。 實例7 : N-[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]-N·甲基（2-氧咪唑啉 銪-1-基）FAP之製法
在〇°C，強力擾拌下，將164 mg( 1.00 mmol)之新蒸餾之 三氟曱烷磺酸曱酯添加至含於594 mg甲基丙烯酸甲酯中之 198 mg( 1.00 mmol)甲基丙稀酸-[2-(2-側氧基米°坐咬-1-基）] 乙酯溶液中。在20分鐘後，在0.01 mbar及0°C下，於4小時 内栗出該溶劑甲基丙烯酸甲酯。362 mg(l .00 mmol)三氟 甲烷磺酸N-[2-(甲基乙烯醯氧基）乙基]-N-甲基（2-側氧基 咪唑啶鑌-1 -基）酯存留在該燒瓶内。在室溫下，將含於4 ml水中之484 mg(1.00 mmol)FAP鉀溶液添加至此殘留物 中。攪拌20分鐘後，分離底相且使用4 ml水清洗五次。在 160533.doc -40- 201231479 0.01 mbar及25°c下，乾燥產物4小時。單離526 mg(8〇%產 率）高黏性淺棕色液體。藉由ιΗ、14及3> NMR光譜，描 述該產物FAP Ν·[2-(曱基丙烯醯氧基）乙基]·Ν_曱基（2_側氧 基味唾唆鑌-1 -基）醋之特徵。 實例8··藉由三步式步驟之肆丨3,5_雙（三氟甲基）苯基]硼酸 2-甲基丙烯班氧基丙基三己基銨之合成法
在步驟1中，使1莫耳當量之三（正己基）胺及〇9莫耳當量 之3-溴-1-丙醇在ll〇t；之溫度下回流5天。選擇條件以產生 所添加之3·溴-1-丙醇之幾乎完全反應。在無需進一步純化 之情況下於下一步驟中使用該反應混合物。 在冰浴中，氮氣下中實施步驟2。無需移除抑制劑，以 接收形式使用甲基丙烯醯氣。每莫耳步驟丨中所形成之四 級銨鹽使用5 ml二氣甲烷（使用分子筛乾燥）、3莫耳當量之 甲基丙烯醯氣及2_5莫耳當量之三乙胺。錢氣下，強力 擾拌下使該反應混合物反應19小時。完成後，藉由蒸發移 除二氯甲烷且替換為冰冷卻之曱醇。滴加4。。之去離子水 直至觀察到沉澱。丨⑽麻及13C_NMR證實存在甲基丙婦 酸酿。 在步驟3中，無需擾拌，使相等量之漠化單體及Ν&τρρΒ 在1〇00 g冰冷卻之甲醇中反應2〇小時。為提高馳Γ之溶解 性及增加產物沉殿，藉由使冷㈣去離子水在該混合物上 s解卩將體積為甲醇兩倍之冷水逐漸添加至該混合物 中。使該等產物靜置於該冰时約—小時，在此期間該產 物分離成兩層。將下層在體積為其三倍之乾燥經過濾之冰 160533.doc -41 · 201231479 冷四氩呋喃（THF)中稀釋’且該下層容易溶於其中。藉由 緩慢蒸發移除該THF ’且在將產物用於粒子合成之前，將 該產物儲存於冷束機内。 實例9:藉由分散聚合製備併入實例8 pil之聚合物粒子 在250 ml 3頸燒瓶中，將甲基丙烯酸甲酯（319 g)、曱基 丙烯酸（0.65 g)、2,2-偶氮-雙-異丁腈（ο.% g)、聚（12_羥基 硬脂酸）-聚（甲基丙烯酸甲酯）共聚物[P(HAS_C0_MMa)] (1·63 g) ' 辛烷硫醇（0.16 g)、及 MOTMA TFPB (0.91 g， 1.4重量％)溶於己烷（20.3 g)與正十二烷（〖〇.〖g)之混合物 中’且在80°C下於氮氣中回流兩小時。 在〇.2重量％之二乙胺的存在下，在12〇χ：下加熱該混合 物20小時。完成後’使該反應混合物冷卻，經由緊密包裝 之玻璃棉過濾，並藉由離心清洗。使用正十二烷（已使用 分子篩乾燥）替換上清液。使離心及再分散之製程至少重 複二次。該等粒子顯示870 nm之平均粒度及+5〇 mV之 ZP。 160533.doc -42·

Claims (1)

  1. 201231479 七、申請專利範圍： 1·:種用於電泳裝置中之聚合物粒子，其包含以下單體單 兀：a)至少一種可聚合離子液體x_r_c+a_，其中X係可 聚《基團，R係間隔基團，c+係陽離子，且A.係陰離 子；b)至少一種單體；c)視需要至少一種可聚合染料， 及d)視需要至少一種交聯共聚單體。 2.如請求们之聚合物粒子，其中乂係甲基丙歸酸醋、丙稀
    酸知f基丙稀醯胺、丙稀腈、經_代之丙烯酸醋、 苯乙婦、乙烯基或經取代之乙烯基，尤其為甲基丙稀酸 酯及丙烯酸酯基團。 3. 如請求項⑴中任一項之聚合物粒子，其中尺係烷基、 聚驗或聚·二甲基矽氧烷基團。 4. 如請求項⑴中任一項之聚合物粒子，其中C+係鱗、 銃、鋰、銨、脲鏽、硫脲鑌、咪唑鏽、吡啶鏘、吡咯啶 鑌、三唑鑌、嗎啉鏽或哌啶鑌陽離子。 6. 5·如請求項1至4中任—項之聚合物粒子，其中CT係經烧基 取代之錄、’⑽"比謂或料钱基團。 求員1至5中任一項之聚合物粒子，其中A係硼酸 =亞胺、磷酸根、磺酸根、硫酸根、琥㈣根、環 烷酸根或鲮醆根。 項1之5中任—項之聚合物粒子，其中a_係肆[3,5-酸甲基）笨基]删酸根或（雙（2-2_乙基己基）續基琥拍 8. 如請求項1 $ 7 士， 壬一項之聚合物粒子，其中該可聚合離 160533.doc 201231479 子液體包括（2-(甲基丙烯醯氧基）乙基）三乙基銨、（2_(甲 基丙稀酿氧基）乙基）三己基名安、叩·（甲基丙烯酿氧基） 乙基]3 丁基咪唑銪、甲基丙烯醯氧基乙基）_弘甲基 咪唑鏘。 & 9. 10. 11. 12. 13. 如請求項1至8中任一項之聚合物粒子，其中併入可聚合 安定劑。 如請求項1至9中任一項之聚合物粒子，其中該可聚合染 :包括偶氮染料、金屬化染料 '蒽醌染料、酞菁染料、 苯并二°夫_酮染料、亮藍衍生物、心各琳染料、方酸鏽 (―)染料、三苯二噁嗪染料或此等染料之混合 如請求項1至10中任一項之聚合物粒子，其中該可聚合 染料包括單偶氮染料、雙偶氮染料、及/或金屬化偶氮染 如請求項1至11中任-項之聚合物粒子，其中該等聚人 二粒子具有5〇至_咖，較佳15〇至_nm之直經。口 -種製備如請求項α12中任一項之聚合物粒 法，其包括： 万 C+a)藉由分散聚合使勾至少一種可聚合離子液體 CbA.之聚合，#中X係可聚合基團，R係間隔基團，C+係 :離子’且A係陰離子；b)至少―種單體；視需要至 I種可聚α染料’ d)至少一種引發劑；及匀視需要至 少一種交聯共聚單體聚合；及視需要 b)清洗並乾燥該等聚合物粒子。 160533.doc 201231479 14. 一種如請求項1至12中任— 笙取八^ 項之聚合物粒子之用途，該 等聚5物粒子包含以下單體單 Ώ η+ 皁兀*.岣至少一種可聚合離 子液體X-R-C A.，其中X係可聚合 c+r^ 1¾ jz. 图R係間隔基團， c係陽離子，且a-係陰離子 晷$ ,丨、搞n } 種早體；C)視需 要至夕一種可聚合染料；及 廿ro Α ;主夕種交聯共聚單體， 其用於製備單、雙或多色電泳裝置。 15. —種包含如請求項1至12中任一 流體。 項之聚合物粒子之電泳 Ο 16· —種包含如請求項1泛ΐ2φ/工 顯示器裝置。Μ任-項之聚合物粒子之電泳 17=請求項16之電泳顯示器裝置，其中該電泳流體係藉由 以下之技術來施加：噴墨印刷、槽模喷塗、噴嘴嘴 塗及柔性印刷、或任何其他接觸或非接觸印刷或沉 技術。 耳 〇 160533.doc 201231479 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 160533.doc -2-
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