TW201222572A - Downhole well communications cable - Google Patents

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TW201222572A
TW201222572A TW100127194A TW100127194A TW201222572A TW 201222572 A TW201222572 A TW 201222572A TW 100127194 A TW100127194 A TW 100127194A TW 100127194 A TW100127194 A TW 100127194A TW 201222572 A TW201222572 A TW 201222572A
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TW
Taiwan
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cable
pfa
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TW100127194A
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Jacob Lahijani
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Du Pont
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Description

201222572 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於下孔井中的通訊纟覽線,其係用於在溫 度超過纟覽線組件中之氟聚合物(fluoropolymer)工作溫度 的作業,並且係關於此氟聚合物在下孔井中於此溫度條 件下之使用。 【先前技術】 用於自地層中回收烴流體(例如油及/或天然氣) 的下孔井,或者用於攫取以出現在地層中的含水流體所 推動之熱能的下孔井,皆在越來越高的溫度作業,取決 於井在何處鑽得與井有多深。在深鑽井中,在井底或接 近井底處(亦即鄰接井底處)常遇到至少28〇。(:的溫度。 通机纟覽線係插入於這些下孔井中,以在地表的調控 單S與下孔工具(例如記錄感應器)間傳遞訊號,或傳 遞sfU虎至電動下孔作業例如鑽井。該纜線包括一聚合性 組例如作為電絕緣’或者在光纖纜線的情況中作為 包f该光纖之保護性材料,亦即護套及/或位於該光纖 與€套間的填料°該下孔工具本身可包括-聚合性組件 二作為密封材料’以避免下孔流體侵人該工具中 ,或作 二電f,:絕緣’或作為包覆光纖之保護性材料。 4f合性組件由於其承受越來越高之溫度的能力 =成為I線中的弱連結,隨著井鑽得越來越深入地層即 會在鄰接弁麻# ς οη/( &處化遇到此越來越高之溫度。美國專利第 5,894 104 號掘- ’ 询不〜種滑線纜線(slick line cable),在其下 而具有—記錄探空儀(1〇gging sonde),該纜線包括聚 201222572 合物絕緣如PFA、FEP與TEFZEL®,並且該探空儀包 括彈性體或PEEK (聚醚醚酮)之密封。PFa為=氣= 烯(TFE)/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物,;pEpg tfe/>氣 丙烯共聚物’而TEFZEL®* TFE/乙烯共聚物(Etf^、)乱 美國專利第7,235,743號在圖5中揭示—井孔纟覽線,其 包括複數聚合物組件、包覆一電導體絞股線的電絕^ 506、可由抗壓縮聚合物包覆的抗壓縮填料棒5〇8、形 成該纟覽線外部之鐘裝線(armor wire) 516與518 (其具有 一聚合物塗層)、一包覆該經絕緣導體與填料棒^ =裝 件的護套514,以及填入經絕緣線、填料棒與護套間之 空間的填料材料510。已揭示在該些該聚合物中,pFA、 FEP與ETFE對於這些在纜線中之應用中為有用者。通 常可取得之這些氟聚合物具有以下溫度特性* :
PFA FEP ETFE
PP 熔融溫度(°C) 302-310 245-265 250-280 S. Ebnesajjad, Fluoroplastics, 連續使用溫度(°C) 260 200 150 Vol. 2 Melt Processible
Fluoropolymers, The Definitive User’s Guide and Databook, published by Plastics Design Library (2003)的第 6 頁與第 125 至 128 及 133 至 134 頁。 此PFA炫融溫度係針對在1972年商品化的PFA (四氟乙烯/全氟(丙基乙 烯基趟)◊ 該熔融溫度為對應於DSC吸熱峰之位置的溫度, 此吸熱峰係由於聚合物由固態至液(熔融)態的相變化 201222572 所致。然而,該聚合物所能承受的溫度遠低於該熔融溫 度,如其遠低於使用(工作)溫度所指出者。以上報= 的連續使用溫度係理解為該聚合物能夠在6個月的時 期内使用的最高溫度,在此時間内其拉伸性質下降至^ 原有值的50%。此溫度係由該聚合物之無負載經熱老^ 試樣經過6個月的拉伸性質測試而決定。該試樣係由該 熱老化烘箱中取出並在環境溫度(15至25。〇進行拉 性質測試。 拉伸性質隨著熱老化時間的增加而降低,代表該氟 聚合物的整體性(integrity)劣化。然而,當該氟聚合物在 熱老化溫度進行拉伸測試時,其拉伸性質立即降低,亦 即無需老化。例如,ETFE的拉伸強度由在環境溫度至 少約6000 psi (41.4 MPa),降低至在15(rc拉伸測二時 約2000 psi (13.8 MPa)。對於高溫拉伸性質降低的疑 慮,表現在針對最高熔融熔體可加工氟聚合物(pFA)的 退火溫度工業標準上,如列示於上表中者。pFA之模塑 成型物品係加熱至250至26(TC以釋放内應力,以改善 該模塑成型物品之尺寸穩定性。每丨mm厚度1〇分^ 的典型加熱時間,會導致一厚壁PFA模塑成型物品^ 要約4小時的加熱時間,即該物品為25 4 mm厚。該加 熱溫度係維持在遠低於該PFA之熔融溫度,以避免該 物品崩裂。 ~ PFA具有最高之連續工作溫度,因而使其成為用於 下孔井並且鄰接井底之物品成分選擇。由退火pFA物 品在其自身重量下不會造成其尺寸不穩定的經驗得 知,已將其連續使用溫度理解為工作溫度的上限。 6 201222572 問題在於是否任何氟聚合物皆可在高於26〇。〇的溫 度連續使用。聚四氟乙烯(PTFE)據信可成為—候選者皿 因為PTFE由於其極高的分子量,其即使在熔融態亦不 會抓動的事實。然而pTFE具有無法以溶融擠製方式製 成物品的缺點。對於使用PTFE作為下孔井中之通訊豐 線的聚合物組件,其不具可炼融加讀已成為實際障 礙境線絕緣件、護套與保φ崎料需要熔崎製以形 成其長度,此在下孔井中所需之纜線長形長度製造為必 【發明内容】 本發明已發現可熔融加工之PFA可予以改質以 使其可用於作為通訊麟中之組件,而該纜線係在溫度 為280 C與更高的下孔井中使用。 。本發明可界定為將該通訊纜線置放於溫度為至少 280 C之下孔井中,5罐線之至少—部分因而曝露於該 溫度,該纜線包括一組成物而作為其之一組件,該組成 物包含可熔融製造之四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共 ♦合物(PFA),该全氟院基含有1至5個碳原子,以及 可熔融流動之聚四氟乙烯,該聚四氟乙烯本身不具有拉 伸強度並且存在於該組成物中的量為有效使該組件能 夠承受该溫度。該井中之最高溫度會為28〇。〇或更高, 或者預期至少為此溫度,並且該纜線組件曝露於此溫度 之高溫抵抗性會據以設計,亦即能夠承受此溫度。 用以改質該PFA之聚四氟乙烯並非以上所討論之 不可溶融流動之ΡΊΤΕ。用以改質該PFA之聚四敦乙稀 201222572 為一低分子量聚四氟乙烯,本文中稱為LMW PTFE以 相對於該不可溶融流動之ptfe,其由於極高分子量而 為不可熔融流動。 以用於本發明之組成物所製成之組件,其承受至少 280 C之溫度的能力代表在下孔井中的工作期間,該組 件維持其經熔融製造的形狀以及其物理整體性。出乎意 料之外的是,用於此組成物中的該聚四氟乙烯本身雖不 具拉伸強度,卻在下孔井作業中所遭遇到的持續高溫曝 露期間,能為該PFA導入較高的工作溫度。因此,該 LMW PTFE與該PFA在此高溫工作期間的交互作用, 導致在下孔井中的南溫曝露期間該PFA/Lmw ptfe組 成物抵抗劣化。此曝露導致該組成物中的固態熱轉變, 亦即磊晶性共結晶,其將於實例4中進一步描述。 本發明之另一實施例可界定為一下孔井通訊纜 線,其包含至少一分別以電絕緣或保護性材料包覆之電 導體或光纖’該絕緣或賴性材料包含該包含可溶融製 造四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚合物(該全 含有1至5個碳原子)以及可熔融流動聚四氟乙稀之ς 成物’該聚四氟乙穌身不餘伸強度並且出現在触 成物的量為有效使該絕緣與保護性材料能夠承受在下 孔井内之至少28(TC溫度的曝露。 又實施例可界定為-下孔井電力現線其包 至少-電導體、⑼包覆該導體之電絕緣件以及⑽一固 定於該絕緣件之貞載支承元件,該絕料包含該包含可 溶融製造之_乙烯/全氟(院基乙稀基鱗)共聚合物,該 全氣燒基含有丨至5個碳原子,以及可炫融流動之聚四 •4» •4»201222572 II乙烯之組成物,該聚四氟乙烯本身不具拉伸強度並且 存在於該組成物的量為有效使該絕緣件與填料能夠承 受在下孔井内之至少28(TC溫度的曝露。該絕緣件為主 要及/或次要絕緣件。該電力纜線之導體典型為由絞扭 在一起而在該導體表面形成縫隙的線形成,並且包覆該 導體之絕緣件係填入這些縫隙。 本發明亦可描述為該包含可熔融製造之四氟乙烯/ 全氟(烷基乙烯基醚)共聚合物,該全氟烷基含有i至5 個碳原子,以及可熔融流動之聚四氟乙烯之組成物在下 孔井中之使用,其中該組成物所曝露之溫度為28〇〇c或 更同。上述在此組成物中之該聚四氟乙烯本身不具拉伸 強度亚且出現在該組成物的量為有效使該組成物能夠 承又在至少280C溫度的曝露。已預想到該植成物之主 要應用(使用)將為本文所述通訊繞線之一種組件。 【實施方式】 適用本發明之下孔井通常為生產烴流體如油及/ ^氣或熱能者。該下孔井亦為生產—不同流體者, 種為非烴流體’特別是蒸汽,如在地熱井中之情 。在這些下孔井中,該流體係由地層中回收。另一 =井為用於由地層中以非直接方式回收流體者' =达洛汽至該井中以液化油砂中之油的情況中^ 入:而後以經由一分開與相鄰之下孔井輸送與由』: =回該井頂部(亦即井口)可位於地 ^ t之海床上。該下孔井為鑽出者(亦即該井孔) .、,、里入者以含有-生產管,以由地層中回收流體至] 201222572 井口或供應蒸汽至井底,視情況所需。該生產管在井底 (井末端)含有一開口,以由地層回收流體或將蒸汽注 入地層,並且在井頂部(井口)含有一開口,以排放輸 送上來之流體並且接收該注入蒸汽。該生產管通常沿該 井孔之長度方向延伸至鄰近該井末端。在埋入該生產管 時可固定一額外管在該井内以鄰近該生產管。當通訊雙 線未置放於該生產管中時,此額外管(有時稱為毛細管) 提供置放此纜線的通道。 該下孔井之底部為該井孔之下端。此下端為該井最 冰部分。該井底部為進入地層的最深垂直井穿入處,並 且亦包括任何由此穿入處延伸而來的水平部分。該井孔 之水平延伸部分不必然與該垂直井孔成直角,或平行於 地表。此延伸部分沿著通常為水平的地層而行,而所欲 流體係由該地層中沒取出來。 一般而言,井底為該井最熱的區域,而在水平延伸 :孔的情況中,此最熱區域具有相當之長度。該通訊續 :丨:t鄰接井底之部分係曝露在此最熱區域的溫度。τ 之執、(:如鑽井)所產生之熱可能對來自地層 …、補’其可能提高該井溫度達如至 之28。。。以上的溫度為地層 來自於、*主入兮养由』風度之結果。另一種輸入溫廑 井底:包括:井底=端=該井最熱區域通常鄰近 即佔據該井之較大長戶^處),但此區為更較長,亦 情況中。通訊I線通常\=2井係用於蒸汽注入的 區域,即使可能僅衫种的最高溫度 僅有錢線長度的-料曝露於此區 201222572 域。這是因為該纜線通常以一連續製程製作,藉由擠製 成形該聚合性成分(例如作為電絕緣件)而形成該繞線。 雖然本發明之纜線組件適用於曝露在井中的至少 280 C溫度,這些成分亦適用於在更高的井溫使用,例 如至少290°C且較佳為至少300t。這些溫度存在於鄰 近该井最深部分(井底)’其通常為用於該井之生產管 (當存在時)下端的所在位置。該組成物曝露於井中最 高溫度的期間’將會隨插入於該井中之通訊纜線所需的 滯留時間而變化。這些成分亦適用於在各個這些井溫持 續使用,最短的持續使用期間為至少一週,較佳為至少 一個月,而更佳為至少六個月。這些最短的持續使用期 間適用於前述的各個最低的下孔井溫度。 …用於本發明之組·可在廣泛各式财設計中形 成繞線組件’其巾該·之至少—部分鄰近該井之最熱 區域,例如井底。這些組件為由聚合物材料 者 =-賴線組件可㈣組成物製成,藉此在描述 線組件為由該組成物製成時可用詞語隻 =表複缝料额祕製奴可紐。某設 ^於後文中討論並且參考專利或公開之專利申往ΐ 文中。 <询硌係以引用方式併入本 用於下孔井中之通訊纜線的一 1 緣:且該由用於本發明組成物製成之 201222572 件,即不會「絕緣件」為電絕緣 件。主要絕緣件為=電;:::為:要或次要絕緣 件,其係施為包覆該導體之額外絕緣 T 其係施加於该主要絕緣件 件,或在存在有—中職_ 巧雖m要絕緣 加。因此,m魏緣件典料其為非直接施 的護套,或者為包覆經主要纟要=件之導體 套。用於本發明.之組成物可用材料的護 中二:此專利申請案之術語「導體」意指電導體,無 論其由-早線或多線製成,此多線通常絞扭在 成一股線。 ^ 用於下孔井巾之軌觀㈣—種群㈣包含至 少-光纖與包覆該賴之保護性材料,其中該以用於本 發明之組成物製成之組件為或包括該包覆該光纖之保 護性材料。 ’' 用於下孔井中之通賴線的另—種群組為具有— 下端的通訊纜線,其包含一感應器例如位於該下端而用 於測井記錄者’該感應器包含至少一電導體或至少一-纖及用於保護忒電導體或光纖之外罩,該以用於本發明 之組成物製成之組件為或包括一分離該外罩外部與該 下孔井之密封件。此防止來自該井之流體(其為具腐^ 性且為高溫)進入該外罩而腐蝕該感應器。另一種可位 於該纜線下端之儀器為一具有一繞組的馬達,並且該以 用於本發明之縝成物製成之組件為或包括該用於馬達 繞組的絕緣件。 201222572 用於下孔井中之通訊纜線的另一種 力至井底之電力纜線,其中該以用於本發明之”:: 成之組件核包括絕緣件。除了傳遞訊,錢j f咖電力至該嶋接附之儀器。二= 用於該_導叙主要及/或次要躲件。c緣件為 該通訊境線通常包括-負載支承元件 該電導體或光纖且為該纜㈣置零件 、卜非, 下到該下孔井長度之親負載。此通訊 井深處傳遞資訊至井口,或提供電力用於由該 井。典型的是,㈣載支承元件包含位㈣^業如鑽 形成該I線内置零件之高強度線。該通訊外部且 之金屬外勒、使其在該_吏= 與應用%境中得到保護。 m锯邗 實例=於本發明之組成物製成的此類通訊缓線組件 美國專利第3,832,481號在圖4中題 水下馬達之魏線㈣面,魄線於動力 成,形成三個電導體,各導體以主要=、、;;線月^構 21包覆’該三個經絕料體之組裝件 、濩套 料23中、接著為一護套13與外金屬鐘,一填充材 之-或多種組件(亦即主要絕緣件Π广此麟 材料23與護套13)可以用於 萇套21、填充 成該導體之絞線股亦在該導h㈣之組成物製成。形 縫隙,並且該主要絕緣19亦面形成如圖4所示之 這些縫隙以及導體與護套間沾I為填充材料,亦即填入 體與主要絕緣件。 、二間,該護套係包封該導 201222572 美國專利第4,7G5,353號在圖1巾顯示-光纖纜線 的截面’其中各光纖纜線12係嵌入於一 TEFL〇N⑧氟 聚合物的保護性層16中’並且三個經嵌人之光纖的組 裝件係肷入一 TEFZEL®氟聚合物樹脂的保護性護套18 中。該保護性層16及/或保護性護套18可以本發明之 組成物製成。 美國專利第4,523,804號在圖1中顯示一光纖纜線 之截面,其中一聚合性材料如pFA之外護套係提供 覆蓋於該光纖14之中間保護性材料上。此護套可以用 於本發明之組成物製成。 美國專利第5,894,1〇4 5虎在圖2中顯示一,纟覽線之側 視圖,該纜線包含一用於傳輸資料之滑線導體2〇、包 覆該導體之絕緣件21以及一包覆該絕緣件21之金屬管 22 ’所有皆包封於一外罩23中而形成一感應器。該絕 緣可以用於本發明之組成物製成。圖4顯示在截面中出 現阻擔塌30與後件35,其位於經絕緣導體與外罩間以 分離該外罩23外部與該井’亦即防止流體由該井流入 該外罩内部。該襟及/或嵌件可以用於本發明之組成物 製成。圖4亦顯示一高溫聚合物絕緣件層21,其在該 感應器外罩内包覆該導體21 ’其亦可以用於本發明之 組成物製成。 美國專利第7,009,113號在圖3中顯示一電鐵線之 截面,其由形成自絞線的導體202與204組成,各導體 以主要絕緣件206、護套207、填充材料208與一外護 套302包覆,並且具有兩鎧裝線層214與216而形成該 >纜線之外保護且支樓該纟覽線負載。一或多種下列組件可 201222572 以用於本發明之組成物製成:主要絕緣件施、護套 207、填充材料208與外護套3〇2。 美國專利第7,G66,246號在圖2中 之截面,其包含-用於傳遞訊號之導體陣列逝千= 體以主要絕緣件204包覆,而該經絕緣$ 填充塑膠之4平伸長(在該缓綠之長度 =細。該主要絕緣件綱可以用於本發明之組成物 面,Ϊ國專利第切5,743在圖5中顯示-魏線之戴 所右二包含複數導體5G4,各具有聚合物絕緣件506, :有白嵌入於-抗潛變護套514與鐘裝線516與518 =該經絕緣導體與護套514間之空間係填充有不可 比=填料材料51〇與交互分散之抗壓縮填料棒,各 二本ί聚合物塗覆之紗…❹種下聰線組件可以用 、本發明之組成物製成:聚合物絕緣件鄕、填料 與聚合物塗覆形成之填料棒508。 美國專利第7,324,730號在圖2中顯示—纖維光 二纜線之截面,其中聚合性絕緣材料1〇8包覆該絞杻 ,起之導體束106,並且填入由該導體絞扭在一起而 =成之縫隙。圖3顯示在截面中有一位於中央且以金 304包覆之光纖302’其依序以聚合性絕緣材料 0覆,該材料可以用於本發明之組成物製成。 US 2007/0188344在圖7中顯示一經板入之井孔, 其含有一形成一中空管且在其下端具有一鑽頭15之鑽 串12。在其下端具有一感應器710之導體708係向下 通過該鑽串12中空内部,直到該感應器71〇相鄰於該 201222572 鑽頭。該感應器作為一在鑽井時同時記錄之工具及/或 在鑽井時同時測量之工作,以提供#訊至井之表面。該 導體708之絕緣件與感應器内之絕緣件為以用 明之組成物製成的組件。 將用於本發明之組成物作為通訊繞線之組件的這 些應用’僅為此類應狀說明性實例,並非將其限制於 此組成物在下孔麵線之㈣。已預想到藉由使用此纽 成物而導人較高之下孔井工作溫度,將會導致新的繞線 °又《+ (包括感應器设計),該組成物在其中可用作為一 或多種其組件。 關於用以製作用於本發明之組成物且構成上述物 品之聚合物組件的聚合物成分,該顺為四氟乙稀(啦) 與全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)之共聚物,其中該線性或 分枝全氟烷基基團含有丨至5個碳原子。較佳的pAvE 單體為其中之全纽基基團含有卜2、3或4碳原子者, 分別已知為全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙 烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(ppVE)與全氟(丁 基乙烯基醚)(PBVE)。該共聚物可使用數種pAVE單體 製成,例如該TFE/全氟(甲基乙烯基醚)/全氟(丙基乙 基醚)共聚物,製造商有時稱之為MFA,但在本文中將 其包括為PFA。該PFA可含有約i至15 wt% pAVE,雖 然以PAVE含量為2至5 wt%,較佳為3.0至4.8 wt0/。而 言’在使用單一 PAVE單體來形成PFA時此為最普遍的 PAVE含量,而該TFE形成該共聚物之其餘部分。當 PAVE包括PMVE時,該組成物為約〇 5至13 wt%全氟 (曱基乙烯基醚)與約0.S至3 wt% PPVE,其餘加總至 201222572 剛鳴者為TFE。較佳的是,PAVE存在於該pFA中 之特性與數量係使該PFA之㈣溫度為大於.。c。該 PM為-氟顏’並非—氟彈性體。作為—氟塑料,該 PFA為半晶質,亦即部分結晶質。 »亥PFA除了為可熔融加工外,亦為可熔融製造, 亦P忒PFA在炼融態具有足夠之可流動性,而使其能 夠以熔融加工如擠製來製造,以生產具有足夠強度而為 有用之產品。此足夠強度之特徵在於該pFA本身顯示 其MIT幫曲壽命為至少1〇〇〇循環,較佳為至少2_ 循裱(使用8 mil (0.21 mm)厚之膜)。在其MIT彎曲壽 命測試中,該膜係夾持於夾爪間並在135。的範圍内來回 =曲。在此情況中,該PFA的強度係由其非為脆性而 指示。該共聚物之熔融流率(MFR)較佳為(在任何熱處 理前)至少0.1g/l〇min,較佳為至少5g/1〇min,更佳
為至少 7 g/10 min ’ 如依照 ASTM D-1238 與 ASTM D 3307-93所測得者,其在372。〇使用5 kg的負載在熔融 之PFA測得。 該PFA可經氟處理以具有穩定之_CF3端基為主要 的端基,並且每106個碳原子有少於5〇個、較佳為少 於25個不穩定之總端基,特別是_c〇Nh2、_c〇F、 -CH2〇H與-COOH作為最常見之端基,其係來自於用於 製造該PFA之水性分散聚合反應程序。用於氟化之程 序係揭洛於美國專利4,743,658號(Imbalzano and Kerbow)與美國專利第 M38,545 號(chapman and
Bidstrup)。根據本發明之一態樣,該PFA為未經氟處 201222572 理,藉此使其端基為上述之不穩定端基,其係來自形成 該PFA之水性分散液聚合反應。 關於5亥用於本發明之聚四氟乙烯,熟習該項技術者 已理解當PTFE以不帶有任何限制性詞語揭露於文獻中 時,此PTFE為不可溶融流動之ρτρΕ,此不可溶融流 動性來自於此聚合物之極咼分子量。用於本發明之聚四 氟乙烯由於此聚合物之低分子量而為可熔融流動,並在 後文中稱之為LMWPTFE。雖然此低分子量為該聚合物 導入可熔融流動性,該LMW PTFE為不可熔融製造。 所5胃不可熔融製造意指由該LMW PTFE模塑成型之物 不具可用性,此係由於其極具脆性。由於其低分子量 (相較於不可熔融流動之PTFE),該1^^评pTFE不具 強度。此低分子量PTFE擠製成的細絲由於脆性過高, 所以其在料後會斷裂。—般而言,無法製·來進行 ,用於本發明之低分子量聚四氟乙烯的拉伸測試之壓 縮成型板塊。該板塊在由該壓縮模具中取出時會碎裂或 破碎,從而無法測試其拉伸性質或ΜΙΤ彎曲壽命。實 際上,此聚合物不具(〇)拉伸強度並且其ΜΙΤ彎曲壽 為零循環。 該LMW PTFE之特徵可在於高結晶度,較佳為其 顯不至少50 J/g的結晶熱。 除了該LMW PTFE之特徵在於其高結晶度與缺乏 強度以外’該較佳之LMW PTFE具有可㈣流動性, 亦即該LMW PTFE在炫融態下會流動。此熔融流動性 的-種量度方式為通過-孔口之、㈣流率(MFR),其係 在-給定溫度與-給定負载在該溶融聚合物上使用儀 201222572 器(如描述於ASTM D 1238中之塑性計)測得。—較 佳LMW PTFE之MFR為至少0.01 g/10 min,較佳為至 少1 g/10 min,更佳為至少5 g/10 min,如依據ASTM D 1238在372°C下使用5 kg重量在該熔融聚合物所測得 者。LMW PTFE係藉由在防止極長的聚合物鏈形成的條 件下直接聚合而獲得,或者藉由輻射降解PTFE而獲 得’ PTFE亦即該高分子量的不可熔融流動之PTFE。雖 然該LMW PTFE具有低分子量,然而其具有足夠的分 子量以在高溫下仍為固體’例如其熔融溫度為至少3〇〇 °C,更佳為至少310°C,又更佳為至少320°C。此足夠 分子量的一個指標為該LMW PTFE形成一黏性熔體, 因此當該聚合物依據ASTM D 1238在372°C使用5 kg 重量進行該MFR測定時,該聚合物之MFR不大於1〇〇 g/lOmin,較佳為不大於75g/1〇min,又更佳為不大於 50 g/10 min。各個這些最高MFR數值可與上述之任何 最低MFR數值組合以形成MFR範圍,例如〇 〇1至5〇 g/10 min、〇.〇1 至 75 g/10 min、5 至 1〇〇 g/1〇 min 等。 用於該組成物之該PFA與該LMW PTFE的MFR較佳為 彼此差距在20 g/l〇 min的範圍内,更佳為彼此差距在 15 g/10min的範圍内,而更佳為彼此差距在1〇g/1〇min 的範圍内。本文中所揭露之熔融流率係在未經熱老化之 聚合物測定,該熱老化亦即持續曝露於高溫,如會在上 述之下孔井中遭遇到者。 用於本發明之LMW PTFE常稱為PTFE微細粉, 此亦為另一種區分此聚合物與該高分子量不可熔融流 動之PTFE的方式。〇upont公司的商標名TEFL〇N⑧ 201222572 已知可適用於PTFE。相對而言,DuPont公司銷售該作 為ZONYL®氟添加物之PTFE微細粉,而在加入至其他 材料時’用於導入低表面能與其他氟聚合物特性。 用於製作纜線組件(用於下孔井應用)之PFA與 LMW PTFE比例通常為大量之該LMW PTFE,以提高 該組件之溫度抵抗性,所以其相對於單獨以PFA製成 之組件’可在顯著較高之下孔溫度操作該井作業所需之 時期。在此考量下,該組件應含有至少12 wt%的該LMW PTFE ’較佳為至少15 wt%。為了能夠承受下孔井中的 300°C,LMWPTFE之最低量為至少18 wt%,較佳為至 少20 wt%。最高之LMW PTFE含量會取決於該組件的 特定應用,並且在任何情況下均應低於5〇 wt%。對於 所有上述之LMW PTFE最低含量而言,在形成該組件 之該組成物中的較佳LMWPTFE最高量為45wt〇/〇,因 而界定LMWPTFE含量範圍為12至45奶%、15至45 wt%、18至45 wt%與20至45 wt%。在相同基礎下,較 佳之LMW PTFE最高量為4〇 wt%且更佳為35树%,並 且又更佳為30wt°/^因此,額外2LMWpTFE含量範 圍為 18 至 40 Wt%、18 至 35 Wt%與 18 至 30 wt%、2〇 至 45 wt% 主J5 wt%與20至30 wt%。對於所有辑 些wt%數值而言’該PFA構成其餘聚合物含量 壤,其係基於這些聚合物之合併重量。較佳的^ 係使用單-LMWPTFE與單—似㈣成該組科 之組成物,並且其為構成該組成物的僅有聚合物成分。 在該組成物何存在簡,但錄者為不使該組成物導 電。該組錢難•導·,在赠对其將不含有 ⑧ 201222572 導電性碳。較佳的是,該組成物之介電常數不大於2 4, 更佳的是,不大於2.2 (此係在20°C測定),使該組成 物與由其製成之組件為電絕緣’亦即非導電性。 該製成該組件之組成物較佳為藉由將該PFA與 LMW PTFE以所欲比例完全熔融混合在一起。本文中所 揭路之炼融混合以及此術语所意指者為在高於兩成分 之熔融溫度加熱該組成物,並且使所得之熔體經過混 合,例如藉由攪拌熔體,如使用在射出成型或擠製中存 在的射出或擠製螺桿時會出現者。用於該熔融混合之剪 切率通常為至少約75 s-1。
在炼融混合前’該兩種聚合物可經乾式混練以使該 組成物形成為一乾式混練混合物。用於乾式混練之聚A 物形式為該PFA與LMW PTFE粉末之擠製丸粒。該二 粒之直徑與長度典型小於1〇 mm,並且該LMW pTFE 粉末之平均粒徑小於50微米,其係以雷射河丨以的扣⑧ 设備測得。 在該熔融組成物由該熔融製造程序中冷卻後,嗜 PFA與LMW PTFE會分別結晶,此係由該^物顯= 出兩種熔融溫度而指示,此兩種熔融溫度約略對應於該 兩種聚合物成分之熔融溫度。藉由在該井之最高溫度長 =間滞留而發生該組成物之熱處理引起一固態 支方即站日日性共結晶,藉此該組成物現在僅顯示單一 之熔融溫度。所得之熔融混合組成物儘管在本文中稱為 同時包含兩種聚合物成分,相信在其分子含量層次,這 兩種成分即使在熱老化所造成之熱轉變後仍會出現在 Z、且成物中。本文中所用之術語「包含」包括對該組成 201222572 物如何製作之描述,亦即該組成物係藉由烙融混合該兩 種聚合物成分(與熔融製造)而製成,以及該組成物係 經熱老化以帶來磊晶性共結晶。此對於進行磊晶性共結 晶之組成物的指涉’亦適用於由該組成物製成(例如以 熔融製造)之纜線組件。 該組成物之熔融混合物可熔融製造為該纜線組件 之最終形式或該組成物之經擠製丸粒,而後可熔融製造 為所欲組件之最終形式。此熔融製造程序取決於待形成 之組件,但通常使用的熔融製造程序如擠製、射出成 型、轉移成型、壓縮成型、旋轉加襯(r〇t〇lining)或旋轉 成型(rotomolding)。 該組成物承受下孔井高溫(例如至少28〇<t )之能 力,可量化為該組成物保持其原有(未經老化)拉伸模 數之至少80%,並且更佳為至少90%,所有皆在環境溫 度(15至25°C)測試,除非另有指明。較佳的是,此模數 之保持亦可在高溫曝露下達到,例如至少戋3〇〇 °C,而又更佳為至少31(TC。其原有之拉伸模數為在曝 露於此高溫前之拉伸模數。其曝露時期通常會長達例如 至少1週,常為至少2週,而較佳為在:肋它的溫度或 更高的溫度如290°C或300°C至少6個月。最佳二 在各個這些曝露條件下,其拉伸模數仍然至少與原有之 拉伸模數-樣高。本文所揭露之高溫曝露時期為連續或 不連續曝露的結果。在連續曝露的情況下,該曝露沒有 中斷。在不連續曝露的情況下,該曝露會有;斷路^可 能發生在該纜線係用於下孔井之深處且定期拆除及重 ⑧ 22 201222572 新安裝在該井中時。因此,此高溫曝露之時間為累積之 曝露時間。 實例 該拉伸(楊式)模數係藉由ASTM D 638-03的程 序測得’此程序係修改自ASTM D3307 section 9.6,此 測試係在啞鈴形試樣進行,該樣品為15 mm寬,38 mm 長且其厚度為5 mm,由60 mil (1.5 mm)厚的壓縮成型 板塊沖壓而得。本文所揭露的拉伸模數係在23°c測定, 除非另有指明。 用於測試MIT彎曲壽命之程序係揭露於astm D 2176並使用一 8 mil (0.21 mm)厚的壓縮成型膜。 用於這些測試中的板塊與膜之壓縮成型係以熔融 混練組成物進行,此熔融混練組成物係在本文下述之 Brabeiider®擠製機中製成,而且其壓縮成型係在力量為 20,000 lbs (9070 kg)並在溫度為3431進行,以製造7 x 7 in (17.8 X 17.8 cm)的壓縮成型物。更詳細言之,為製 造該60 mil (1_5 mm)厚的板塊,將8〇 g的該組成物加^ 至一 63 mil (1.6mm)厚的台框中。該台框定義出該17 8 X, Π.8 cm的板塊尺寸。為避免黏著在該壓縮成型機的 ^板上,該台框與内填的組成物係夾置在兩個鋁片間。 该台框與該鋁片(由該成型機之平板所支撐)组合形成 該模具。該觀機平板加熱至343t。其總加^間為 1〇 min ’而第一分鐘係用來逐步達到20,000比(9〇7〇 kg) 的加壓力,而最後—分鐘_轉㈣力。^置挺人 件而後立即轉移至一 7G__(6356Gkg)冷軸中,並^ 23 201222572 以20,000 lb (9070 kg)的力量施加在該熱壓縮成型達5 分鐘。該夾置組合件而後由該冷壓機中取出並且將該壓 縮成型的板塊由該模具中取出。該啞鈐試樣(樣品)係 使用鋼模由該板塊上模切出來,此係描述於ASTM 〇 3307的圖1中。用於該MIT測試之膜使用相同的程序 製作,除了該台框為8 mil (0·21 mm)厚並且將該組成物 加入至該模具的罝為11.25 g。用於該MIT測試之膜樣 品為14 in (1.27 cm)寬的條帶,其係裁切自該壓縮成型的 膜。製成該板塊或膜之組成物較佳為製造該纜線前之組 成物,而非來自該組件本身,因為後者會涉及該組件之 破壞。 用實例中的LMW PTFE如下: LMWPTFE A的結晶熱為64 J/g’熔融溫度為325。〇(第 二熱)且平均粒徑為12微米,而MFR為l7_9gn〇 min。 LMWPTFEB的結晶熱為59 J/g,熔融溫度為33〇。(:(第 二熱)且平均粒徑為20微米,而MFR為〇 〇1 g/1〇min。 這些LMW PTFE皆無法壓縮成型為具有足夠整體 性而能夠用於拉伸性質測試的板塊。 用於實例中的PFA如下: PFA 1 為一 TFE/PPVE 共聚物,其 MFR 為 14 g/10 min。 PFA 2 為一 TFE/PPVE 共聚物,其 MFR 為 2 g/10 min。 PFA3 為一 TFE/PPVE 共聚物,其 MFR 為 5.2g/10min。 PFA4為經敗處理的pj7A〗,並且其聚合鏈中每1〇6個碳 原子具有不超過20個不穩定的端基(_c〇f與一c〇〇H )。
所有這些PFA的熔融溫度(第一熱)為307至308 C 並且含有 3.2 至 4.8 wt% PPVE。PFA 1、PFA 2 與 PFA ⑧ 24 201222572 3係未經氟處理並且這些paf的端基分布主要 為-COOH與小部分的-COF。該PFA為丸粒之形式,其 藉由熔融擠製並將擠製得的線繩裁切為丸粒而獲得。 用於測定本文所揭露之熔融溫度的程序為依據 ASTM D3418-08的DSC (示差掃描熱析儀)分析。使
用的熱析儀為 TA Instruments (New Castle,DE Q1000型。溫度計已使用下列校正:(a)3個金屬熔融起 始點:汞(-38·86°C)、銦(156·61。(:)、錫(231.93¾)以及(b) 該10°/min加熱率與30 ml/min的乾燥氮氣流率。該熱 析計已使用銦的燃燒熱(28·42 J/g)以及該(b)條件校正了 熔融溫度的測定係使用該(b)條件進行。本文所揭露之熔 融溫度為得自DSC之曲線的吸熱峰。由高達;^^^的第 一次加熱所獲得之峰為第一熱熔融溫度。此後冷卻並進 行第二次加熱至35(rc以獲得一第二熱熔融溫度。此加 熱與冷卻循環之細節係揭露於美國專利第5,6〇3,999 號,除了所用之最高溫度為35〇ΐ而非38〇t。本文所 揭露之該PFA/LMW PTFE組成物熔融溫度為第一熱熔 融溫度 結晶熱(第一熱)係如美國專利第5 6〇3,999號中 所述者測定。 用於實例中的PFA與LMW PTFE混練物(熔融混 合物)係藉由下列程序而獲得:使用一 Brabender⑧單螺 才干擠製機。該擠製機係配備有一 1_1/4 in (3 2 cm)直徑的 螺桿,其具有一 Saxton型混合頭並且該擠製機之L/D 比例為20:1。該PFA與LMW PTFE粉末之丸粒係經乾 式混練,接著在該Brabender®擠製機中進行熔融混合。 25 201222572 對於該30 wt%LMWPTFE含量之組成物而言,其混練 為三步驟。在第一步驟中’將該LMW PTFE所欲總量 的三分之一與該PFA丸粒混合,然後通過該擠製機而 擠製出此混合物之丸粒。在第二步驟中,將這些丸粒與 s玄LMW PTFE所欲總1的另三分之一乾式混合,並且 通過該Brabender擠製機以生產擠製丸粒,第三步驟為 將這些丸粒與該LMW PTFE的最後三分之一乾式混 合,然後使該組成物通過該擠製機以獲得丸粒形式的良
好混合PFA/LMW PTFE混練物。對於該2〇 wt% LMW PTFE/PFA組成物,僅需實施前兩次的擠製機通過。擠 製機中的溫度分布如下:區1 = 315ΐ,區2 = 32rc, 區3 = 332°C,區4 = 338。(: ’區5與模具=349¾。該擠 製機之螺桿係操作於120 rpm ° 實例1-能夠承受315。(:的組成物 此實例展示能夠長時期承受遠大於該PFA之26〇 °(:連續使用溫度的PFA/LMWPTFE組成物,藉由該組 成物而能保持其原有拉伸模數。該組成物的拉伸模數隨 著曝露時間的增加而提高。表丨記述了測試結果,其中 PFA與LMW PTFE之熔概合混練物試樣鱗露於無 負載之315°C加熱(在一循環空氣烘箱中)。此溫度係 用於證明該組成物與由其製成之組件能夠在下孔井中 連續工作,在該井中可遭遇到高達3〇〇{>c的溫度。 ⑧ 26 201222572 週數 ο 3 6 9 12 PFA 2/B-20 pFA 2/A 487 465 477 485 500 518 497 520 502 529 表1 拉伸模數-MPa PFA 3/A-20 PFA 4/A-20 484 487 469 469 566 503 494 497 528 542 PFA 1/A-30 541 508 551 591 602
在表1中,該「週數」攔位代表拉伸模數試樣在 315°C的曝露時期。在該攔位標題「PFA2/B-20」中,B 為該組成物巾的2G wt% LMW PTFE B。其餘欄位標題 係以j目同方式解讀,例如rA_3〇」為3〇wt%LMwpTFE A。每週將試樣由該烘箱中取出並測試拉伸模數。為簡 潔起見,僅將間隔三週的結果記述於表i中。各個試樣 僅測试拉伸模數-次,藉以使每一個拉伸模數測試結果 皆用一新的試樣。拉伸模數測試係在23。匸進行。 表1所示之拉伸模數測試結果揭露下列趨勢,即拉 伸模數隨加熱時間週數的增加而增加。省略的第丨、2、 4、5、7、8、10與11週拉伸測試結果符合此趨勢。此 係與拉伸性質會隨加熱時間而減弱的預期相反,此預期 導致設定260 C作為PFA本身之連續使用溫度。意料之 外的是,LMW PTFE於該PFA組成物中的顯著量存在 提供此改善。 該組成物PFA1/LMW PTFE A-20在長時期老化後 的拉伸模數測試揭露其同樣有保持了拉伸模數,其中該 201222572 趨勢為拉伸模數隨在315ΐ加熱時間的增加*增加,如 下表中所示: 週數 0 5 10 15 20 表2 拉伸模數-MPa 487 479 507 535 576 省略的第1至4、6至9、11至14與16至19 週拉伸測試結果符合此趨勢,即(a)拉伸模數保持與卬) 拉伸模數隨加熱時間增加而增加。即使在315。〇加熱6 個月與更久,仍觀察到拉伸模數保持。例如,在18'個 月的315 C熱老化後’在23°C測試的拉伸模數仍維持在 原有拉伸模數的90%内。以上描述亦適用於該組成物 PFA 3/A-20。 在此加熱條件下,當該LMW PTFE在該PFA中的 濃度降低至15 wt%時,雖然僅在烘箱中加熱一週,其 試樣會因為扭曲而變為不適用於測試。此代表加熱溫度 必須降低至例如30(TC,以獲得約285°C的工作溫度適 用性。 用於這些實例的所有PFA/LMW PTFE組成物在熱 老化後皆顯示在318°C至324°C之範圍内的單一熔融溫 度(第二熱),以及小於2.2的介電常數。 ⑧ 28 201222572 實例2-在升溫的拉伸測試 雖然在測定連續使用溫度時係依賴在環境溫度的 拉伸測试,理想亦為得知在高溫的拉伸性質。 當遠PFA/LMW PTFE組成物經過7天的315°c熱老 化以及在25G°C的拉伸職’該組成物仍顯示明顯的拉 伸模數,如表3中所示。 表3 測試溫度-°C 23 250 拉伸模數(MPa) PFA 1/A-20 540 25 當在315t加熱該PFA 1/A_2〇組成物並且在2〇〇<t 測忒拉伸模數,即獲得表4中所記述的結果。 表4 拉伸模數-(MPa) 50 55.8 56 56 熱老化時間(hr) 0 2 48 168 實例3-該PFA/LMWPTFE組成物在下孔井通訊缓線中之應 用 ,可以该組成物製成之下孔井通訊纜線之組件實例 ,描述如上並請參考所提及之專利。這些組件可藉由溶 融製造過程而在賴線之製造中製成,而舰融製造過 29 201222572 與用M由該些專利所指定之聚合物形成該些繞線 牛的炼融製造過程相同。—般而言,在無論是主要或 =絕緣^情況中,該組件會以擠製的方式形成於該 =成之纜線構造上。例如,將纜線護套擠製於經主要 於^導體上’該主要絕緣件先前已藉由擠製方式形成 嫲=體上。以上描述亦適用於光纖纜線。將該組成物 •半於1亥光纖上以作為該光纖之保護材料,無論此保護 ;斗為該纜線護套及/或該光纖與該纜線護套間之填料 材料。 、 實例4-磊晶性共結晶 在該通訊纜線部分曝露於該下孔井中之最高溫度 的期間,此部分進行一結晶轉變,由一主要為PFA與 LMW PTFE之不同結晶的摻合物轉變為這些聚合性成 分之共結晶體。此轉變(稱為磊晶性共結晶(ECC))為 發生在該熱老化期間之固態反應,其係由該通訊纜線之 此部分長期曝露於下孔井高溫所造成。此Ecc係表現 在該纜線組成物之經熱老化部分顯示單一之DSC熔融 溫度(第一熱)。相對而言,該通訊纜線之相同部分在 熱老化前雖然已熔融製成為該通訊纜線之該部分,其可 顯示兩個約略對應於各個聚合物成分之熔融溫度的熔 融溫度。 ECC為這些不同結晶變為共結晶的現象,而使dsc 第一熱熔融溫度成為單一的炼融溫度,其係高於pfa 的熔融溫度並且指示PFA與LMW PTFE的晶體已轉變 為不同之結晶態,即共結晶。 ⑧ 30 201222572 藉由使PFA/LMW PTFE在保持其經熔融製造之形 狀(即代表該組成物與由其製成之組件為固態)的溫度 進行下孔井熱老化,而使ECC出現在本發明中。該經 溶融製造的物品其形狀在熱老化後仍可辨識。該經熔融 製造之通訊纜線部分能保持其形狀係關重要。因此,雖 然使用高熱老化溫度,但此溫度未高到使該纜線部分熔 融炎流動而損及其原有(未經老化)形狀。已發現即使 在高於PFA本身熔融溫度的溫度熱老化,仍能保持其 形狀穩定性。然而較佳為使該熱老化溫度(在該下孔^ 中之最高曝露溫度)低於該組成物最低熔融溫度成分之 熔融溫度,亦即低於該PFA之熔融溫度。 熔融製造該PFA/LMW PTFE組成物不會產生 TCC。此係意指該經熔融製造之組成物(曝露於下孔井 尚溫之纜線部分)’顯示兩種約略對應於該?17八與lmw PTFE成分者之熔融溫度,並,如下列測試所示。所測 試的組成物為 75 wt% PFA3 與 25 wt% LMW ΡΤΙΈ A。 該起始材料為丸粒形式之此組成物,其係使用上述之 Brabender®單螺桿擠製機而製備。
該丸粒之DSC分析揭露兩個吸熱峰(炼融溫度) 存在於約315。(:與32沈,指出有該PFA與lmw pTFE 之不同晶體的存在於該組成物之經熔融製造丸粒中。 該丸粒透過一 Kombiplast®擠製機來進行再擠製, 其具有-設計為完全炼融混練該組成物之成分的螺 桿,而該擠製物之DSC分析揭露該未經老化組成物有 兩個約略相同的熔融溫度(312。(:與320。(:)。 31 201222572 在3m:熱老傾擠製物丨天,接著進行DSC分析 2該組成物的單-㈣溫度為319t。献結果顯 在。邊組成物顯不基本上為單一之熔融溫度前,需要 0〇°c進行至少約丨2小時的熱老化。 忒未經老化之組成物重複再擠製6次,並且每次擠 所得之未經老化擠製物係進行DSC分析,結果為在 峰。c至314C與321C至322。(:的範圍内出現兩個熔融 來自這6次再擠製的各個擠製物在3〇〇<t加熱工 天其分析結果顯示在318°C至319°C的範圍内有單一 之熔融峰(熔融溫度)。 該擠製物維持固態並且該擠製物的形狀即使在此 熱老化後依然可辨別,亦即此熱化係在該擠製物 的情況下進行。 U% 老化 因此,可知要使ECC發生需要在下孔井中進行熱 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 32

Claims (1)

  1. 201222572 七、申請專利範圍: 1· 一種溫度為280°c或更高的一下孔井,其中一通訊纜線係 位於該井中, 該纜線之至少一部分藉此曝露於該溫度, 忒乡見線包括一組成物而為其之一組件,該組成物包含可熔 融製造之四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚合物,該全氟 燒基含有1 i 5個碳原子,以及可炼融流動之聚四氧乙 烯,該聚四氟乙烯本身不具有拉伸強度並且存在於該組成 物中的量為有效使該組件能夠承受該溫度。 2. 如請求们所述之下孔井,財該承受該溫度包含該組件 曝露於該溫度至少一週。 3. 如請求項1所述之下孔井,其中該通訊祕包含至少一電 導體與包覆該導體之電絕緣件,而該組件包括該絕緣件。 4. 如明求項丨所述之下孔井,其中該通訊纜線包含至少一光 包覆献纖之保護性材料’而該組件包括該保護性材 ^明求,1所述之下孔井,其中該通訊繞線具有-下端與 小於°亥下鈿之感應器,該感應器包含至少一電導體或至 二―光纖及-祕賴該電導體或光狀料,該組件包 光纖該外罩外部與料及7或該f導體之絕緣件或該 先纖之保護性材料的密封件。 33 201222572 6. 如請求項1所述之下孔井,其中該通訊纟覽線為電力纟覽線, 而該組件包括用於該電力纜線之電絕緣件。 7. 如請求項6所述之下孔井,其中該電力纜線包括一負載支 承元件。 8. 在請求項1所述之下孔井,其中該溫度形成該井之最熱區 域並且該纜線之部分係出現在該最熱區域中。 9. 如請求項1所述之下孔井,該下孔井具有一井口,其中該 井包括一位於該井中之管,該管具有一底部開口以由地層 輸送烴或蒸汽至該井口。 10. 如請求項9所述之下孔井,其中該纜線係位於該管中或 相鄰於該管。 11. 如請求項1所述之下孔井,其中該通訊纜線具有一下端 並且包括一位於該下端之馬達,該馬達具有一繞組,該 組件包括用於該繞組之絕緣件。 12. —種下孔井通訊纜線,其包含至少一分別以電絕緣件或 保護性材料包覆之電導體或光纖,該絕緣件或保護性材 料包含該包含可熔融製造之四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基 醚)共聚合物,該全氟烷基含有1至5個碳原子,以及可 炫融流動之聚四氟乙烯之組成物,該聚四氟乙烯本身不 具拉伸強度並且存在於該組成物的量為有效使該絕緣件 ⑧ 34 201222572 與保護性材料能夠承受在該下孔井内之至少2 8 0 °c溫度 的曝露。 13. 如請求項12所述之下孔井通訊纜線,其係作為電力纜 線,包含該至少一電導體、包覆該導體之電絕緣件與一 固定於該絕緣件上之負載支承元件。 14. 如請求項13所述之下孔井通訊纜線,其中該承受該至少 280°C溫度的曝露的特徵在於,該組件在該曝露下至少1 週後仍保持其至少90%的拉伸模數。 15. 如請求項13所述之下孔井通訊纜線,其中該導體係由絞 扭在一起的線所形成,而在該導體表面形成縫隙,並且 該絕緣件係填入該縫隙中。 35 201222572 四、 指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化 學式: 無
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