TW201210778A - Method for producing product having uneven microstructure on surface thereof, mold releasing method, and active energy line curable resin composition for mold surface release - Google Patents

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201210778 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種表面上具有微細凹凸構造之物品 的製造方法、模具的離型處理方法以及模具表面離型處理 用活性能量線硬化性樹脂組成物。 本申請案是基於2010年6月7日向日本提出申請的日 本專利特願2010-130366號以及2010年1〇月28日向曰本 提出申請的日本專利特願2010-242375號而主張優先權， 並將其内容引用於本文中。 【先前技術】 山近年來，已知表面上具有可見光的波長以下的週期的 微細凹凸構造之物品表現出抗反射效果、蓮花效應等。尤 f已知’排列有大致圓錐形狀的凸部的稱為峨眼^造的凹 =由折射率自空氣的折射率連續增大至物品的材料 的折射率而成為有效的抗反射方法。 作為在物品的表面形成微細凹凸構造的方法， 稱注··使用表面上形成有微細凹凸構造的模具（亦 ====== 從而 在基材的表面上形成轉=:f能量f而使其硬化’從 產性造成顯著影響: 好壞對物品的生 这方法中存在如下情況：當將 201210778 模具自硬化樹脂層的表面離型時，於 殘留，所轉印的微細凹凸構造產生缺陷〔、、產生樹脂 方法使模具與硬化樹脂層的離型性提高的方法提出有下述 (υ利用離型劑（外部離型 凹凸構造之側的表面進行處理成有微細 文獻2)。 (專利文獻1及專利 方法⑵對構成物品的材料添加離型劑（内部離型劑）的 但是，（1)的方法存在下述問題。 ⑴將模具浸潰於離_的稀釋溶液 ^離型_稀釋溶液後，必需使其 因離型^ 繁雜，且花費時間。 此離型處理 ⑻有時會引起離型劑的乾燥不均等處理不均。 m)模具表面的離型劑容易轉移至物品的表面。 角落難^丨型劑未充分遍布模具的微細凹凸構造的各個 型劑來均句且充分地對模具的微細凹凸 行處理。另外’若異物附著於模具的微細凹 祕w的區域’則難以利用離型劑對附著有異物的部分進 行處理。ϋ此，有於模具表_離型祕理*充分的部位， 所轉印的微細凹凸構造產生缺陷的情況。另外於模具表 =的離型劑處理不充分的部位，硬化樹脂碎裂而固著殘 存，於模具的微細凹凸構造自身亦產生缺陷部位，因此於 連續使用相同模具的情況，存在重複產生缺陷的情況。 6 201210778 另外，（2)的方法存在下述問題。 的程==:=:，染不成為問題 〜η二ΐ 離型性變得不充分的情況。 表面被離型劑污染而產生物品的外’物品的 此外，將模具的微細凹凸構造的區域 除的方法提$有下述方法。 ㈣異物去 *美t 乂3)的方法中，•使用賴具的密著性高於 於ίί,ΓΓ生的密著性構件，故*存在密著性構件附著 脂殘留)的顧慮。另外，即便為了抑制 1的附著(樹脂殘留)，而預先利用離型劑 σ !·劑）對模具的表面進行處理，亦殘留有難以 =離型劑對附著有異物的部分進行處理的問題，另外，導 =型劑藉由密著性構件而自模具上連同異物—起剝離。 神播彼#3 *的方去巾即便可去除異物，亦存在由於密著 艎對模具的附著或者離型劑自模具上的剝離，而使所 轉印的微細凹凸構造產生缺_情況。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開2007_326367號公報 [專利文獻2]曰本專利第4154595號公報 201210778

L 2009-266841 號公報 [專利文獻3]日本專利特開 【發明内容】 开 [發明所欲解決之問題] 微 性接：：供;==型處理用活性能量線硬化 細凹凸構造之模=面;=短時間對表面上具有 型處理方法H不均、_ 、的㈣性，模具的離 細凹凸構造之模具丄 的方法，上述物品精度 染得到抑二構J表面上具有由離型劑引起的污 $外’本發明提供-種表面上具有微細凹凸構造之物 造方法，該製造方法可抑制自模具轉印的微細凹凸 構造中的缺陷。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人發現，藉由在使用通常的賦形用活性能 量線硬化性樹脂組成物，將模具的微細凹凸構造轉印於基 材的表面來製造物品之前，使用包含比較多的離型劑的$ 具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物，同樣地 將模具的微細凹凸構造轉印於基材的表面來製造模擬的物 品，可對模具的表面賦予離型性。進而，於模具表面離型 處理用活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物的壓痕彈性 模數（indentation elastic modulus )過高的情況，確認硬化 物的微細凹凸構造變脆，離型時折斷而殘留於模具的表 201210778 JO/Hjpif 面；另外，於模具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂 組成物的硬化物的壓痕彈性模數過低的情況，確認離型時 硬化物碎裂’殘留於模具的表面；而且，當使用通常的賦 形用活性能量線硬化性樹脂組成物，將模具的微細凹凸構 造轉印於基材的表面來製造物品時，確認由於殘留於模具 表面的模具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物 的硬化物而產生轉印不良。根據以上情況，發現於模具表 面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物的壓 痕彈性模數與離型劑的量為最佳的情況可發揮優異的離型 性’從而完成本發明。 本發明的第1態樣是有關於一種表面上具有微細凹凸 構造之物品的製造方法，包括下述步驟（J)〜步驟（H)。 、（1)將模具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組 成物供給至表面上具有微細凹凸構造之模具與基材之間， 對其照射活性能量線而使其硬化後，自上述模具的表面將 基材連同上述活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物一起 剝離，藉此對模具的表面進行離型處理的步驟。 (II)繼上述步驟（Ϊ)之後，將與上述模具表面離型 ^理用活性此量線硬化性樹脂組成物不同的賦形用活性能 里線硬化性樹脂組成物，供給至表面經離型處理的上述模 具^基材之間’對其照射活性能量線而使其硬化後，自上 述模具的表面將基材連同上述活性能量線硬化性樹脂組成 物的硬化物-起剝離，藉此獲得表面上具有與模具的微細 凹凸構造對應的微細凹凸構造的物品的步驟。 201210778t 本發明的第2態樣是有關於如下的表面上具有微細凹 凸構造之物品的製造方法：該製造方法在上述第丨態樣的 步驟（I)之前更包括利用外部離型劑對上述模具進行處理 的步驟。 本發明的第3態樣是有關於如下的表面上具有微細凹 凸構造之物品的製造方法：於上述第丨態樣中，上述模具 表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物包含聚合|生 化合物（A)、活性能量線聚合起始劑（B)及離型劑（^)， 並且照射累計光量1000 mj/cm2的活性能量線，使活性能 1線硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的23°C下的壓 痕彈性模數為5 MPa〜1000 MPa。 本發明的第4態樣是有關於如下的表面上具有微細凹 凸構造之物品的製造方法：於上述第2態樣中，上述模具 表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物包含聚合^ 化合物（A)、活性能量線聚合起始劑（B)及離型劑^)， 並且照射累計光量1000 mj/cm2的活性能量線，使活性炉 量線硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的2rc ^ 痕彈性模數為5 MPa〜2000 MPa。 堅 本發明的第5態樣是有關於如下的表面上具有微細凹 凸構造之物品的製造方法：於上述第3態樣或第4態樣 上述離型劑（c)為（聚）氧伸烷基烷基磷酸酸 oxyalkylene alkyl phosphoric ester) 4匕合物。 ） 本發明的第6態樣是有關於如下的表面上具有微乡 凸構造之物品的製造方法：於上述第4態樣中，=凹 工见離型 201210778 劑（C)為與上述外部離型劑不同的離型劑。 本發明的第7態樣是有_如下的表面上具有微細凹 ，構造^物品的製造方法：於上述第2態樣中，上述外部 離型劑為具有水解性矽烷基的氟化合物。 、本發明的第8態樣是有關於-種模具的離型處理方 法:其，徵在於··將本發明的第3態樣或第4態樣中使用 理用活性能量線硬化性樹脂組成物供給 至表面上具有翻Μ構造之财的絲 =而使其硬化後，自上述模具的表面上剝離 月t*罝線硬化性樹脂組成物的硬化物。 1明的第9態樣是有_ —種表面上具有微細凹凸 構1^之模具’獲得表面上具有與上述微細凹凸構 k對應的微細凹凸構造的物品。 1G態樣是有_如下的表面上具有微細 ==品的製造方法:於上述第1態樣〜第7態樣 壯握’上述表面上具有微細凹凸構造之模具為親 《與上述輥狀模具的旋轉同步地沿著上述模具表 =移動的f狀基材之間供給上述活性能量線硬化性樹脂 j物，對频射活性能錄而使其硬化後，自上述模具 j面將基材連同上述活性能量線硬化性韻 化物一起剝離。 本發明的第11態樣是有關於-種模具表Φ離型處理 11 201210778 用活性能量線硬化性樹脂組成物，是用於對表面上具有微 細凹凸構造之模具的表面進行離型處理的活性能量線硬化 性樹脂組成物，上述模具表面離型處理用活性能量線硬化 性樹脂組成物包含聚合性化合物（A)、活性能量線聚合起 始劑（B)及離型齊j (c) ’並且照射累計光量1〇〇〇禮咖2 的活性能量線’使蹄能量線硬紐樹脂組録硬化而成 的硬化物的23。(：下的壓痕彈性模數為5Mpa〜1〇〇〇Mpa。 本發明的第U態樣是有關於如下的模具表面離型處 理用活性能量線硬化性樹脂組成物：於上述第u態樣中， 上述離型劑（C)為⑻氧伸絲烧基磷酸自旨化合物。 物 上述離型劑（C)較佳為（聚)氧伸乙基院基碟酸醋化合 、十mΐ第1態樣〜第7態樣中任—態樣中較佳為，上 輥狀模具，上述基材是與上述餘模具的旋轉同 '沿者上述較狀模具表面而移動的帶狀基材，並且一邊 =述帶狀基材沿著上述輥狀模具的表面而移動，一邊繼 上述步驟（I)之後連續進行±述步驟（11)。 [發明的效果] 方半依^發明的表面上具有微細凹凸構造之物品的製造 f好地t良好地製造藉由去除所附著的異物而精度 良子也轉印有模具的微細凹凸構造，且 染得到抑制的表面上具有微細凹凸構造之物^ / 依據本發明的表面上具有微細凹凸 方法，可抑制自模具轉印的微細凹凸構造中的^ 12 201210778 —» v / * t 依據本發明的模具的離型處理方法，可無不均、簡易 且以短時間對表面上具有微細凹凸構造之模具的表面賦予 優異的離型性。 士依據本發明的模具表面離型處理用活性能量線硬化性 樹驗成物，可無不均、簡易且錄關對表φ上具有微 細凹凸構造之模具的表面賦予優異的離型性。 【實施方式】 本說明書中，（曱基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者曱基 丙烯酸酉旨。另外，活性能量線是指可見光線、紫外線、電 子，、電毁、熱射線（紅外線等）等。另外，微細凹凸構 造是指凸部或凹部的平均間隔為可見光波長以下（即400 二以下〕的構造。另外’（聚}氧伸烧基烧基鱗酸醋化合物 是指具有1個氧伸烧基的氧伸烧基院基麟酸酷化合物或者 具有2個以上氧伸院基的聚氧伸烧基烧基麟酸醋化合物。 另外’（聚)氧伸乙基烷基磷酸酯化合物是指具有1個氧伸 乙基的氧伸乙基烧基碟酸§旨化合物或者具有2個以上氧伸 乙基的聚氧伸乙基院基磷酸醋化合物。 〈表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方法〉 a本發明，表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方法 疋使用表面藉由本發明的離型處理方法進行離型處理且表 面上具有微細凹凸構造之模具，獲得表面上具有與上述微 凹凸構造對應的微纟明凸構造（反轉構造）的物品的方 法。 具體而言’例如可列舉下述方法（0〇〜方法（γ)，就 13 201210778 微細凹凸構造的轉印性、表面組成的自由度的方面而言， 較佳為方法（β)。方法（(3)特別適合於使用可連續生產 的輥狀或帶狀模具的情況，是生產性優異的方法。 (α)使用表面藉由本發明的離型處理方法進行離型 處理且表面上具有微細凹凸構造之模具，進行射出成形或 壓製成形的方法。 (β)將賦形用活性能量線硬化性樹脂組成物（以下， 有時記作活性缝線硬化性樹驗祕⑺），婦於表 面藉由本發明的離型處理方法進行離型處理且表面上具有 微細凹凸構造之模具與基材之間，對其照射活性能量線而 使其硬化後’自模具的表面將基材朗包含活性能量線硬 化性樹脂組成物（Υ)的硬化物的硬化樹脂層—起剝離的 方法。 (γ)向活性能量線硬化性樹脂組成物（γ)，按壓表 面藉由本發明的離魏理方法進行_處理且表面上且有 微細凹凸構造之模具，來轉印模具的微細凹凸構造，然後 自活性能量線硬化⑽驗成物（γ) ±獅模具，對活 性能量線硬化性樹驗成物⑺照射活性能量線而使其 硬化的方法。 (模具） 模具在表面上具有微細凹凸構造。 模具的形狀可列舉平板狀、報狀、帶狀等，就可連續 地轉印微細凹凸構造’可進一步提高生產性的方面而言， 較佳為輥狀或者帶狀。 201210778

-JO 模/、疋在模具基材的表面形成微細凹凸構造來製作。 ΪΞ作述模具為原型，利用電鑄法等由上述原型 來袭作複製Μ型，將該複製模型作為模具來使用。 ㈣才的材料可列舉金屬（包括表面上形成有氧化 皮膜的金屬）、石英、玻璃、樹脂、陶瓷等。 凹凸構&的形成方法例如可列舉下述方法⑻或 杜t去、⑴，就可大面積化、且製作簡便的方面而言，較 性為方法（ε)。 (δ)利用微景;法（電子束微影法 微影料），械具歸絲㈣賴細凹⑽^方法先 極氧化㈣成具㈣細孔（凹部）的陽 方法（δ): 紫外：ΐΓ): ’藉由在模具基材的表面形成光阻膜，以 得且右⑼、、子束、X射料錢行曝光、顯影，而獲 :具凸構造的模具。可將上述模具直接用作模 經由光阻膜，利用乾咖對模具基材進 ===:=_模具紐直接形成有 方法（ε): 步驟（f)的方 方法（ε)較佳為包括下述步驟（心 怪定電壓下進行陽極氧化 的步驟。 (a)將鋁基材於電解液中、 而於鋁基材的表面形成氧化皮膜 15 201210778 的細去除，純基材的表面形成陽極氧化 細孔陽極氧化，形成於 (d) 使細孔的直徑擴大的步驟。 (e) 於步驟（d)之後，在雷紘、、右a ^ 化的步驟。 在電解，財再次進行陽極氧 ⑴重複進行步驟⑷及步驟（e)，獲得於 ^面形成有具衫個細孔的陽極氧化氧化朗模具= 驟。 、/ 步驟（a): 如圖i所示，若將紹基材1〇進行陽極氧化則形成且 有細孔12的氧化皮膜14。 八 鋁基材的形狀可列舉輥狀、圓管狀、平板狀、片材狀 等。 另外，為了使表面狀態平滑化，紹基材較佳為藉由機 ^研磨、拋光研磨、化學研磨、電解研磨處理（蝴處 f進行研磨。糾，减材由於存在加卫成規定形狀時所 使用的油附著的情況’故而較佳為在陽極氧化之前預 4亍取*脂處理。 鋁的純度較佳為99%以上，更佳為99.5%以上，特佳 為99.8%以上。若鋁的純度低，則進行陽極氧化時，存在 由於雜質的偏析而形成使可見光散射的大小的凹凸構造， 或者藉由陽極氧化而獲得的細孔的規則性下降的情況。 201210778f -τ^ριΐ 電解液可列舉硫酸、乙二酸、磷酸等。 將乙二酸作為電解液來使用的情況·· 乙二酸的濃度較佳為0.7 Μ以下。若乙二酸的濃度超 過0.7 Μ ’則存在電流值變得過高而氧化皮膜的表面變得 粗糙的情況。 當化成電壓為30 V〜60 V時，可獲得具有平均間隔為 100 nm的規則性高的細孔的陽極氧化氧化鋁。不論化成電 壓高於或低於該範圍，均存在規則性下降的傾向。 電解液的溫度較佳為6〇°C以下，更佳為45°C以下。若 電解液的溫度超過60。〇則存在產生所謂「燒焦（burning)」 的現象’細孔破壞’或表面熔化而使細孔的規則性混亂的 情況。 將硫酸作為電解液來使用的情況： 硫酸的濃度較佳為0.7 Μ以下。若硫酸的濃度超過〇.7 Μ，則存在電流值變得過高而無法維持恆定電壓的情況。 當化成電壓為25 V〜30 V時’可獲得具有平均間隔為 63 nm的規則性高的細孔的陽極氧化氧化鋁。不論化成電 壓高於或低於該範圍’均存在規則性下降的傾向。 電解液的溫度較佳為30°C以下，更佳為20°C以下。若 電解液的溫度超過30°C，則存在產生所謂「燒焦」的現象， 細孔破壞，表面溶化而使細孔的規則性混I的情況。 步驟（b): 如圖1所示，藉由將氧化皮膜14暫時去除，使其成為 陽極氧化的細孔產生點16，可提高細孔的規則性。 17

201210778 L 去除氧化皮膜的方法可列舉使 擇性溶解氧化皮膜的溶液中來去二;=於:：解銘而選 可列舉鉻轉酸齡^絲㈣法。此種溶液例如 步驟（C): 行陽若將經去除氧化皮膜聽基材10再次進 陽Μ ’物成具有81柱狀細孔12的氧化皮膜14。 陽極氧化只要以與步驟（a)相同 極氧化的時間越長，可獲得越深的細孔。τρτ陽 步驟（c〇 : 如圖1所示’進行使細孔12的直徑擴大的處理（以下， ^乍^孔錄擴大處理）。細孔直徑獻處理是浸潰於溶解 氧化皮膜的溶液中’使藉由陽極氧化獲得的細孔的直徑擴 大的處理。此種溶液例如可列舉5重量 左 右的磷酸水溶液等。 ；^ 細孔直k擴大處理的時間越長，細孔直徑 步驟（e): 如圖1所示，若再次進行陽極氧化，則進而形成自圓 柱狀^孔12的底部向下延伸的直徑小的圓錄細孔12。 陽極氧化只要以與步驟（a)相同的條件進行即可。陽 極氧化的時間越長’可獲得越深的細孔。 步驟（f): 如圖1所不，若重複進行步驟（d)的細孔直徑擴大處 =及步驟（e)的陽極氧化，卿成具有直徑自開口部起在 深度方向上連續減少的形狀的細孔12的氧化皮膜14，獲 201210778 JO /Hjpif ^ =基材1G的表面具有陽極氧化_ =奉确)的模具-最後較佳為= j缝較佳為合計3核±，更佳為5次以上。若 ==:==地減少’因此 反射率降低效料充分。—如械的蛾眼構造的 …細孔12的形狀可列舉大致圓錐形狀、角雜形狀 $狀等’ k佳為如圓錐形狀、峰形料那樣，斑深产方 ==向的細孔剖面積自最表面起在深度嫩“ 細=2間的平均間隔為可見光的波長以下即働細 以下。細孔12間的平均間隔較佳為2〇 nm以上。 1〇 間的平均間隔是藉由電子顯微鏡觀察來測定 的細孔叫中心為止的距離），將該些值平均接 =12的縱觀（細孔的深度/細關的平均間隔） 較佳為⑽〜5.G，更佳為U〜4.G，特佳為h5〜3 〇。 細孔12的深度是測定藉由電子顯微鏡觀察，以倍 時細孔12的最底部與存在於細孔12間的凸 邛的最頂。卩之間的距離所得的值。 (具體例） 力藉由在線更換活性能量線硬化性樹脂組成物，即 可使用相R㈣置來連續進行模具_型處理及物品的製 201210778. 造的方面而言，本發明的表面上具有微細凹凸構造之物品 的製造方法較佳為包括下述步驟（〗）〜步驟（π)的方法。 (I)將模具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組 成物（X)供給至表面上具有微細凹凸構造之模具與基材 之間，對其照射活性能量線而使其硬化後，自上述模具的 表面將基材連同包含上述活性能量線硬化性樹脂組成物 (X)的硬化物的硬化樹脂層一起剝離，藉此對模具的表 面進行離型處理的步驟。 (Π)繼上述步驟（1)之後，將與上述模具表面離型 處理用活性能量線硬化性樹月旨組成物不同的賦形用活性能 量線硬化性樹脂組成物（Υ)，供給至表面經離型處理的上 述模具與基材之間，對其照射活性能量線而使其硬化後， 自上述模具的表面將基材連同包含上述活性能量線硬化性 樹脂組成物（Υ)的硬化物的硬化樹脂層一起剝離，藉此 獲得表面上具有與模具的微細凹凸構造對應的微細凹凸構 造的物品的步驟。 此處，所謂「與上述模具表面離型處理用活性能量線 硬化性樹脂組成物不同的賦形用活性能量線硬化性樹脂組 成物」，疋指與上述步驟（I)中模具表面離型處理所使用 的活性能量線硬化性樹脂組成物相比，其成分及其成分的 組成比的至少一者不同的活性能量線硬化性樹脂組成物， 是表示表面上具有微細凹凸構造之物品的賦形所使用的上 述組成物。 步驟（I): 201210778 ^/\J t 如圖2所7F，向表面上具有微細凹凸構造（省略圖示） 的輥狀模具20及與模具20的旋轉同步地沿著模具2〇的表 面而移動的帶狀膜42 (基材）之間，自貯槽22供給活性 能量線硬化性樹脂組成物（X) 38。 於模具20與利用氣壓缸24來調整夾持壓的夾持輥％ 之間，夾持膜42及活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)38， 使活性能量線硬化性樹肖旨組 (χ) 38均勻地遍布於膜 42與模具20之間，同時填充於模具2〇的微細凹凸構造的 細孔内。 藉由自設置於模具20的下方的活性能量線照射裝置 28 ’通過膜42對>#性能量線硬化性_旨組成物（χ) % 照射活性能量線’使活性能量線硬化性触組成物（χ) 38更化而开》成轉印有模具20表面的微細凹凸構造的硬 化樹脂層44。 藉由利用剝離親30，將表面上形成有硬化樹脂層44 的膜42自模具20上剝離’而對模具2〇的表面進行離型處 理。 步驟（II): 向步驟（I)中表面經離型處理的輥狀模具20及與模 /、20的旋轉同步地沿著模具2G的表面而移動的帶狀膜犯 (基材）之間，自鄰接於貯槽22而設置的貯槽23供給活 性能量線硬化性樹脂組成物（γ) 39。 於模具2G與湘氣敎24來纏鱗壓的夾持輥26 之間，夾持膜42及活性能量線硬化性樹脂組成物（γ)39 , 21 201210778 --· . - Α· 39均勻地遍布於膜 的微細凹凸構造的 使活性能量線硬化性樹脂組成物（γ) 42與模具20之間，同時填充於模具2〇 細孔内。 、.λ置於模具2G的下方的活性能量線照射裝置 28 ’通過膜42對活性能量線硬化性樹脂級成物⑺％ 照射活性能量線，使活性能量線硬化性樹齡成物⑺ 39硬化’而形成轉印有模具2G表面的微細凹凸構造的硬 化樹脂層44。 藉由利用剝離輕30,將表面上形成有硬化樹脂層44 的膜42自模具20上剝離，而獲得如圖3所示的物品4〇。 活性能量線騎裝置28較佳為高壓水銀燈、金屬齒化 物燈、熔合燈等，此時的光照射能量的量較佳&觸婦⑽2 〜10000 mJ/cm2。 (活性能量線） 活性能量線較佳為紫外線。照射紫外線的燈例如可列 舉化學燈、高壓水銀燈、金屬齒化物燈、無電極uv燈 (Fusion UVSystems公司製造）等。另外，亦可併用藉^ 熱的硬化。 务外線的照射量只要根據活性能量線聚合起始劑（B) 的吸收波長或含量來決定即可。通常，紫外線的累計光量 為 100 mJ/cm2〜10000 mJ/cm2，較佳為 1〇〇 mj/cm2〜8〇〇〇 mJT/cm2，更佳為400 mJ/cm2〜6000 mJ/cm2。若紫外線的累 計光量為100 mJ/cm2以上’則可使活性能量線硬化性樹脂 組成物（Y)充分硬化。若紫外線的累計光量為1〇〇〇^ 22 201210778 mJ/cm2以下，則可抑制基材的劣化。 較佳，=不導致基材劣化等的丄：照射強度亦 同的使用與模具的離型處理方法所使用 的基材相 可於上ί有微細凹凸構造之物品的製造方法 進行處“更包括則外部離型劑對上述模具 用上上賴具進行處_步驟是首先利 模具7 /於模具基材的表面形成微細凹凸構造而製作 接者’利科部_鑛模制形成有微細凹凸構造 =的^進行處理4卜部離型籠佳為具有可與絲材 的％極氧化氧化_成化學鍵的官能基的離型劑。此外， 雖嚴格而言是·_鑛表面上具機細凹凸構造之模 ，的微細凹凸構造的表面進行處理，㈣下有僅記載為對 表面上具有微細凹凸構造之模具」或「模具的表面」進 行處理的情況。 外部離型劑可列舉聚矽氧樹脂、氟樹脂、氟化合物等， 特佳為具有水解性矽烷基的氟化合物。具有水解性矽烷基 的氟化合物的市售品可列舉：氟烷基矽烷，KBM_7803 (信 越化學工業公司製造），MRAF(旭硝子），Optool HD1100、

Optool HD2100 系列（Harves 公司製造），Optool DSX、 Optool AES4、Optool AES6 ( Daikin 工業公司製造），Novec 23 201210778 EGC-1720 (住友3M公司製造），f

Technology公司製造）等。 系列（Huoro 利用外部離型劑的處理方法 者方法（i-2)，就可無不 下述方法（i-Ι)或 成有微細凹凸構造之側的表=具的形 為方法（i-Ι)。 处㈣方面而言，特佳 法。（⑷於外部離型劑的稀釋溶液中浸潰模具主體的方 占古/if)將外部離型劑或者其稀釋溶液塗佈於模且_ 成有微細凹凸構造之側的表面的方法。 、一的化 方法方法αι)較佳為包括下述步驟（g)〜步驟⑴的 (g)將模具進行水洗的步驟。 a (h)於步驟（g)之後，對模具吹附空氣，將附著於 模具表面的水滴去除的步驟。 (1)於將具有水解性矽烷基的氟化合物以氟系溶劑稀 釋而成的稀釋溶液中浸潰模具的步驟。 (j) 將所浸潰的模具緩缓地自溶液中提拉的步驟。 (k) 視需要，在較步驟（j)而言的後段使模具加熱 加濕的步驟。 (l) 使模具主體乾燥的步驟。 步驟（g ): 由於模具上附著有形成微細凹凸構造時所使用的藥劑 (細孔直徑擴大處理中使用的磷酸水溶液、微影法中使用 24 201210778 OO/Hjpif 的剝離液等）、雜質（塵埃等）等，故而藉由水洗來將其去 除。 步驟（h): 若於模具的表面附著有水滴，則步驟（i)的稀釋溶液 劣化’因此對模具吹附空氣，目視可見的水滴基本上被去 除。 步驟（i): 稀釋用的氟系溶劑可列舉：氫氟聚醚 (hydrofluor〇p〇iyether )、全氟己烷、全氟甲基環己烷、全 氟-1，3-二曱基環己烧、二氣五氟丙烷等。 具有水解性矽烷基的氟化合物的濃度在稀釋溶液（100 wt%)中較佳為 〇.〇1 wt%〜0.5 wt%。 浸潰時間較佳為1分鐘〜3〇分鐘。 浸潰溫度較佳為〇。〇〜50°C。 步驟（j): 當將所浸潰的模具自溶液中提拉時，較佳為使用電動 提拉機等，以固定速度提拉，抑制提拉時的搖動。藉此可 減少塗饰不均。 提拉速度較佳為1 mm/sec〜10 mm/sec。 步驟（k): 亦可在較步驟（j)而言的更後段使模具加熱加濕。藉 由將模具放置於加熱加濕下，氟化合物（離型劑）的水解 性矽烷基水解而生成矽烷醇基，上述矽烷醇基與模具表面 的羥基的反應充分進行，氟化合物的固定性提高。加濕方 25 201210778 :::慮=用飽和鹽水溶液的飽和鹽法、將水加熱而加渴 的方法、騎加熱的水蒸氣直接知域具的 : 步驟只要在恆溫恆濕器令進行即可。 。以 加熱溫度較佳為3〇t：〜150〇C。 加濕條件較佳為相對濕度6〇%以上。 放置時間較佳為10分鐘〜7日。 步驟（1): 亦可利用乾燥 使模具乾燥的步驟中，可使模具風乾 機等強制地使其加熱乾燥。 乾燥溫度較佳為3〇°c〜150°C。 乾燥時間較佳為5分鐘〜3〇〇分鐘。 模具的表祕外部離型舰行處理的情況， 角來確認。經外部離型劑進行“的 模具的表面的水接觸角較佳為60。以上，更佳為9〇。以上幻 =接觸角為60°以上，則模具的表面經外部 處理，離型性變得良好。 兄刀 於藉㈣料龍獅献钱料部離 的形成有微細凹凸構造之_表面進行處理 ^ =凸=轉印至物品的表面的情況，初始的性Ϊ :品因此可生產性良好地製造表面上具有微細凹= 法在 26 201210778 進行處理的步驟的情況，步驟（ 的模具表轉㈣理用活性< θ ^ 3部離型劑 r右減笛Λ 頁線硬化性樹脂組成物⑻ 有j第1魏性樹㈣情況）鱗於鮮盘 有微細凹凸構造的硬化樹脂層形成 表二材的表面此時，㈣__—部分轉移至模具的 的區域的異物二:第(?硬細凹凸構造 =異時物:具;利，離===分 而來的内部離型1硬化性樹脂轉移 Μ ^ ^ S ΛΑ復因此可均勻且充分地利用離型 續模具W細凹凸構造的區域進行處理 !硬化性樹脂包含内雜_，故而細產=第 性树脂引起的於模具表㈣樹脂殘留。 帛硬化 品等基材的形狀可列舉獏、片材、射出成形品、縣成形 基材的材質例如可列舉聚碳_旨、 聚醋、丙烯I㈣脂、纖維素钱脂（唯曰 聚稀烴、朗$。 Gii級維素荨）、 第1硬化性樹脂可列舉於後述的活 脂組成物中添加有内部離型劑的樹脂硬 浐 :列舉包含聚合性化合物、聚合起始“==; 就模具表面的異物容易附著的方面而言，第工硬化性 27 201210778 樹脂較佳為使用後述的活性能量線硬化性樹脂組成物中可 开> 成親水性材料的活性能量線硬化性樹脂組成物。 第1硬化性樹脂較佳為照射累計光量1000 mJ/cm2的 活性能量線使其硬化而成的硬化物的23亡下的壓痕彈性 模數成為5 MPa〜2000 MPa的樹脂。若硬化物的23。〇下的 壓痕彈性模數為5 MPa以上，則離型時硬化物不會碎裂， 模具的表面不會殘留硬化物。另外，若硬化物的23t：下的 壓痕彈性模數為2000 MPa以下，則硬化物的微細凹凸構 脆的情況得到抑制，硬化物自塗佈有外部離型劑的模 具離型時不會彎折，模具的表面不會殘留硬化物。更理想 為，若上述壓痕彈性模數為Mpa以上，則可更嚴格 地抑制模具表面上的硬化物殘留。 硬化物的壓痕彈性模數是使用超微小硬度試驗系統 (Fisher 公司製造，Fischersc〇peHM2〇〇〇)來測定。 内。卩離型劑只要從自第1硬化性樹脂轉移至模具的表 面而改善模具與硬化性樹脂的硬化物的離型性的化合物組 群中選擇即可^ ° 内部離型劑可列舉：含ft化合物、聚石夕氧系化合物、

MkSg系化合物、具有長鏈烧基的化合物、具有聚氧伸燒

基的化合物、固體蠓（聚乙稀堪、醯胺躐、聚四氟乙烯的 粉末等）等。 J *另外就使與模具的離型性良好的方面而言，内部離 型劑較佳為與外部離型劑不同的離型劑。 就第1硬化性樹脂的硬化物與模具的離型性變得良好 28 201210778 JO /H-jpif 的方面而言，較佳為包含（聚）氧伸烷基烷基磷酸酯化合物 作為内部離型劑。 就離型性方面而言’（聚）氧伸烷基烷基磷酸酯化合物 較佳為下述式（1)所表示的化合物。 (H〇)3-n(〇=)P[-0-(CH2CH20)ra-R1]n (1) R為烧基’ m為1〜20的整數，η為1〜3的整數。 R1較佳為碳數1〜20的烧基，更佳為碳數3〜18的烧 基。 m較佳為1〜1〇的整數。 (聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物可為單醋體（n=1)、 一酉旨體（n=2)、三g旨體（n = 3)中的任一種。另外，於二 酯體或者三酯體的情況’1分子中的多個（聚)氧伸燒基烧基 可分別不同。 (聚）氧伸烧基烧基填酸酯化合物的市售品可列舉下述 商品。 城北化學公司製造：JP-506H ;

Axel 公司製造：Mold Wiz INT-1856 ; 日光化學公司製造：TDP-10、TDP-8、TDP-6、TDP.2、 DDP-10、DDP-8、DDP-6、DDP-4、DDP-2、TLP-4、TCP-5、 DLP-10。 (聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物可單獨使用1種，亦 可併用2種以上。 29 201210778 相對於聚合性化合物 100重量份，Ay备 磷酸醋化合物的量較佳為^伸炫基燒基 〇.〇”量份，重量份，尤佳為：以= i若_較統基磷咖t合物 「王07卜降侍到抑制，其結果為，模且 ^ 制°若(聚)氧伸燒基炼基磷酸醋化合物的量為 基她旨化合氧伸烧基烧 具上的樹脂殘留得到抑制I上的離型性變得充分，模 =明的表面上具有微細凹凸構造之物品 » ^ 月几芡驟（π)中，將賦形用活性能 ==:;物(γ)(第2硬化性樹脂)夾持‘ 二，、基材之間，使其硬化而將轉印有微細凹 樹^形成於基材的表面，獲得表面上具有微細凹凸L 之物品。 基材的形狀可列舉膜、片材、射出成形品、壓製成形 〇〇寻0 基材的材質例如可列舉聚碳酸酿、聚苯乙稀系樹脂、 聚酉旨、丙烯酸系樹脂、纖維素系樹脂（三乙醯基纖維素等）、 聚烯烴、玻璃等。 第2硬化! 生树月曰可列舉後述的活性能量線硬化性樹脂 組成物。即’第2硬化性樹脂可列舉包含聚合性化合物及 201210778 聚合起始劑的樹脂。另外，於第2硬化性樹脂含有内部離 型劑的情況，較佳為所含有的離型劑的種類以及離型劑的 含里的至少一者與外部離型劑不同的樹脂。對於使第2硬 化性樹脂硬化而製造的表面上具有微細凹凸構造之物品， 可形成親水性或疏水性材料的硬化性樹脂可根據其用途來 適當使用。另外，由於硬化物的機械強度不充分，故而即 便是硬化物於模具與硬化物進行離型時彎折而產生樹脂殘 留的硬化性樹脂，亦可作為第2硬化性樹脂來使用。例如， 可使用硬化物的23°C下的壓痕彈性模數超過2〇〇〇 MPa的 硬化性樹脂來作為第2硬化性樹脂。 就難以產生模具上的樹脂殘留的方面而言，第2硬化 性樹脂更佳為使用後述的活性能量線硬化性樹脂組成物中 可形成疏水性材料的活性能量線硬化性樹脂組成物。 聚合性化合物可列舉後述的聚合性化合物。 聚合起始劑可列舉後述的聚合起始劑。 第2硬化性樹脂可視需要而包含内部離型劑。 上述步驟（Π)中供給第2硬化性樹脂39的貯槽23 ^供給管線與上述步驟（π)中供給第1硬化性樹脂38的 貝:槽22及供給管線可為相同的貯槽及管線，亦可為不同的 貝丁槽及官線’就樹脂的更換時可不清洗的方面而言，較佳 為不同的貯槽及管線。另外，當自上述步驟（I)向上述步 驟（II)轉移時，可暫時使模具的旋轉及膜的移動停止， f可以生產性的提高等為目的，不使模具的旋轉及膜的移 動停止而轉移。 31 201210778 (物品） 的二是表示表面増微細凹—的-例 以上述方式獲得的物品40是在膜 與鑰匙孔的關係而轉印有模具的 具纽細凹凸構造（反轉構造）的硬化樹^ 膜42為透光性膜。膜的材料可列舉聚碳酸醋 烯系樹脂、《、聚胺基f _旨、_酸系樹脂、聚鍵石風 聚石風、聚酬、纖維素系樹月旨（三乙醯基 烴、脂環式聚烯烴等。 寸）來只 硬^脂層44从含雜能量線硬化輯脂組成本 (Y) 39的硬化物的膜，在表面上具有微細凹凸構造。 使用陽極氧化氧化|呂的模具時的物品4〇的表面的稍 細凹凸構造是轉印陽極氧化氧化㉟表面的微細凹凸構造市 形成的構造，具有包含活性能量線硬化性樹脂組成物（γ 39的硬化物的多個突起（凸部）46。 ^微細凹凸構造較佳為排列有多個大致圓錐形狀、角錐 形狀等的犬起的所謂蛾眼構造。已知，突起間的間隔為可 見光的波長以下的蛾眼構造藉由折射率自空氣的折射率連 續增大至材料的折射率而成為有效的抗反射方法。 突起間的平均間隔為可見光的波長以下，即4〇〇 nm =下。於使用陽極氧化氧化鋁的模具來形成突起的情況， 突起間的平均間隔成為100 nm至200 nm左右，因此特佳 32 201210778 JO /UJJlf 為250 nm以下。 就容易形成突起的方面而言，突起間的平均間隔較佳 為20 nm以V。 突起間的平均間隔是料電伟微鏡觀絲測定 處或50處鄰接的突起間的間隔（自突起的中心起至鄰 突起的中心為止的距離），將該些值平均而得的值。、 於平均間隔為100 nm的情況，突起的高度較佳為8〇 nm〜500 nm，更佳為120 nm〜4〇〇 nm，特佳為i5〇 〜 300 nm。若突起的高度為8〇11111以上s則反射率充分變低， 且反射率的波長依存性少。若突起的高度為· nm以下， 則突起的耐擦傷性變得良好。 犬起的尚度是測定利用電子顯微鏡以3〇〇〇〇倍之件 觀察時的突起的最頂部與存在於突起間的凹部的最底/ 間的距離而得的值。 _ ° 突起的縱橫比（聽的高度/突起間的平均_)較佳 為0.8〜5.0 ’更佳為〜斗〇，特佳為！㈠〇。若突 縱橫比為1.G以上，則反射率充分變低，且反射率的波 依存性少。若突起的縱橫比為5.G以下，則 性變得良好。 τ'1# 突起的高度是測定利用電子顯微鏡以3()〇〇〇倍之倍 觀察時的突起的最頂部與存松突起_凹部的 間的距離而得的值。 _ 33 201210778 硬化樹脂層杨、吊鐘鳄的形狀。 〇.2以下，更佳A η 膜42的折射率的差較佳為 差為02以^圭為0.1以下，特佳為⑽町。若折射率 到二，。則硬化樹脂層44與膜42的界面的反射得 已知，於表面上具有微細構, 蓮花效應二= 疋由親水性材料形成，職得超親水性。 矣二，44的材料為疏水性時的微細凹凸構造的 ;=觸角較佳為9。。以上，更佳為m。以上= ^一，㈤ 右水接觸角為9〇。以上，便會變得難以附著 :二期二=、i:的防污性。另外’由於水難以附著， 脂層44的材料為親水性時的微細凹凸構造的 =的水接觸角較佳為25。町，更佳為23。以下，特 則附r表面的污垢可 就:制由硬化樹脂層44的吸:引起==: :較:=的反射率的上升的方面而言，上述水 (用途） 物品40的用途可列舉抗反射物品、防霧性物品、防污 =1：撥水Γ品，更具體而言為：顯示制抗反射、 八、盡、’飞車鏡、汽車窗、有機或者無機電激發光的 34 201210778 JO /Hjpif 取光效率提高構件、太陽電池構件等。 於將表面上具有微細凹凸構造之物品 情況’例如是在圖像顯示裝置（液晶顯示裝置、電 器面板、電激發光顯示器、陰極管顯示裝置等）、透鏡^ =窗物眼鏡片等對象物的表面貼附表面上細^ 構造之物品而使用。 ϋ ，於貼附表面上具有微細凹凸構造之物品的部分為立體 =狀的情況，只要預先使用與其對應的形狀的基材來穿』造 微細凹凸構造之物品’將其貼附於對象物的規 另外’於對象物為圖像顯示裝置的情況，可不限定於 二表面是亦可對其前面板貼附表面上具有微細凹凸 4之物品’亦可將前面板本身用表面上具有微細凹 之物品來構成。 另外，除了上述用途以外，表面上具有微細凹凸構造 之物品亦可應祕例如光波導、浮齡息圖、太陽電池、 透鏡、偏光分離元件、錢電紐^的取料提高構件等 光學用途或細胞培養片材的用途。 另外，表面上具有微細凹凸構造之物品由於表現出蓮 花效應，故而亦可作為防霧性物品、防污性物品、撥水性 物品來使用。 (作用效果） 以上所說明的本發明的物品的製造方法中，由於使用 表面藉由本發明的離型處理方法進行離型處理且表面上具 35 201210778 凹:構造之模具，故而可生產性良好地製造精度良 彳卩有模具的微細凹6構造、且由__起的污_ 传到抑制的表面上具有微細凹凸構造之物品 可木 法/· 發月的表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方 進行處二==更=?離型劑對上述模具 之模具進行處理的步驟及在上述步驟 m而使内部__1分轉移至模具表面的步驟 故而可遍及模具的微細凹凸構造的整個區域，均 充分地姻離制進行處理。因此，於步驟⑴之 i硬化性樹脂爽持於模具與基材之間，使其硬化而 轉P有微細凹凸構造的硬化樹脂層形成於基材的表面 上’獲得表面上具有微細凹凸構造之物品的步驟 可抑制自模具轉印的微細凹凸構造中的缺陷。 另外’使用親狀模具作為模具，且使用與觀狀模具的 ㈣同步地沿著輥狀模具的表面而移動的帶狀基材作為其 材’-面使帶狀基材沿著輥狀模具表面而移動，—面繼^ 驟⑴之後連續進行步驟⑻，藉此可生產性良好地製 造精度良好地轉印有模具的微細凹凸構造的表面上 細凹凸構造之物品。 Ί 包括上述步驟（I)〜步驟（„)的本發明的表面上具 有微細凹凸構造之物品的製造方法中，較佳為，上述模^ 表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物包含聚合^ 36 201210778 化合物（A)、活性能量、線聚合起始劑（B)及離 ，且照射累計光量麵的活性能量線，使 篁線硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的 = 痕彈性模數為5 MPa〜1000 MPa。 的金 在上述步驟（I)之前更包括利用外部離型劑對 具進行處理的步_本發_表面上具有微細凹 之 物品的製造方法中，較佳為，上述模具表面離型處理用活 性，1線硬化雜驗絲包含聚錄化合物⑷、 能量線聚合起始劑（B)及離型劑（c)，並且 呼 mJW的活性能量線，使活性能量線硬化性樹脂 、、且成物硬化^成的硬化物的23t下賴痕賴模數 MPa〜2000 MPa 〇 〈模具表面離型處理黯性能量線硬化性樹脂組成 物〉 本發，的表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方法 中使用的模具表面離型處則活性能量線硬化性樹脂組成 物（本^書巾’亦記作活性能量線硬化性樹脂組成物 W)是用於對表面上具有微細凹凸構造之模具的表面進 仃離型處理的活性能量線硬化_齡成物，其包含聚合 性化合物（A )、活性能量線聚合起始劑（B )及離型劑（c )。 活性能量線硬化性樹脂組成物（X)是照射累計光量 1000 mJ/cm的活性能量線使其硬化而成的硬化物的23。〇 下的壓痕彈性模數成為5 MPa〜1〇〇〇 MPa的組成物。若硬 化物的23Ϊ下的壓痕彈性模數為 5 MPa以上，則離型時硬 37 201210778 化物不會碎裂，模具的表面不會殘留硬化物。另外，若硬 化物的23Ϊ下的壓痕彈性模數為1〇〇〇 Mpa以下，則硬化 物，微細凹凸構造變脆的情況得到抑制，離型時硬化物不 會彎折，模具的表面不會殘留硬化物。另外，在上述步驟 (I)之前更包括利用外部離型劑對上述模具進行處理的步 驟的本發明的表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方法 中，可使用上述壓痕彈性模數為5 MPa〜2〇〇〇 Mpa的活性 能量線硬化性樹脂組成物。 硬化物的壓痕彈性模數是使用超微小硬度試驗系統 (Fisher 公司製造，FischerscopeHM2〇〇〇；)來測定。 就將活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)充分供給至 模具的微細凹凸構造的細部的方面而言，活性能量線硬化 性樹脂組成物（X)的25°C下的利用旋轉式β型黏度計所 得的黏度較佳為10 Pa*s以下，更佳為5 Paq以下，特佳 為2 Pa*s以下。另外，當供給至模具的表面時，可預先加 溫而降低黏度。 (聚合性化合物（A)) 聚合性化合物（A)可列舉分子中具有自由基聚合性 鍵以及/或者陽離子聚合性鍵的單體、寡聚物、反應性聚合 物等。就聚合性良好的方面而言’較佳為具有丙烯醯基氧 基或者曱基丙烯醯基氧基的（曱基)丙烯酸酯系聚合性化合 物。 具有自由基聚合性鍵的單體可列舉單官能單體、多官 能單體。 38 201210778 J8/43pif 匕單S此單體可列舉：（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸 酉旨、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基)丙烯酸正丁酯、（甲基)丙 ：!#酉夂異丁知、（曱基)丙婦酸第二丁醋、（甲基)丙稀酸第三丁 西曰、（甲基)丙稀酸2-乙基己g旨、（甲基)丙烯酸月桂醋、（甲 基）丙稀酸十二烧基醋、（甲基）丙烯酸硬脂基酯等（甲基)丙 稀酸烧基醋’（曱基)丙蝉酸環己醋、（甲.基)丙稀酸节醋、（甲 基)丙婦酸苯氧基乙醋、（甲基)丙烯酸異冰片酯 、（甲基)丙 婦酉欠縮水甘油醋、（甲基)丙烯酸四氫糠酯、（甲基)丙烯酸烯 丙醋、（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯、（曱基）丙烯酸羥基丙酯、 (，曱基)丙烯酸2-曱氧基乙酯、（曱基)丙烯酸2_乙氧基乙酯 曱基)丙烤酸醋衍生物；（甲基)丙婦酸、（甲基)丙稀猜； 苯乙烯、α-曱基苯乙烯等苯乙烯衍生物；（曱基)丙烯醯胺、 Ν，Ν_二甲基（曱基)丙烯醯胺、Ν，Ν-二乙基（曱基)丙烯醯胺、 一曱基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺等（甲基）丙烯醯胺衍生物 等。 5亥些單官能單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 多官能單體可列舉：乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙 二醇二（曱基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質二（曱基) 丙稀酉文酿、二乙一醇二（曱基)丙稀酸S旨、二乙二醇二（曱基) 兩烯Ig曰、新戊一醇二（甲基)丙烯酸g旨、ι，6-己二醇二（曱 基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二（曱基)丙烯酸酯、丨，3_丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二（曱基)丙烯酸酯、2,2_雙(4·(曱 ，)丙烯醯氧基多乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(曱基)丙烯醯 氧基乙氧基苯基）丙烷、2,2-雙(4-(3·(甲基）丙烯醯氧基_2_ 39 201210778. ΐί ί ΓΛ)苯基麻、u·雙(3福)丙_氧基_2-經基 二:燒二(甲基)丙稀_、雙盼A的環 物二ϋ)丙=匕基)丙_旨、魏A的環氧丙貌加成 西旨、二乙土稀基苯酸新戊二醇二（甲基)丙稀酸 〜土孚亞笮基雙丙烯醯胺等二官能性簞驴·巷 甲曰基丙氧乙烧改質三（甲基)丙烯酸酯、三經 土元衣氧丙燒改質三丙婦酸醋、三 烧改質三丙稀酸醋、異 丙奴氧乙 稀_三官能單體；丁二 :反應混合物、二季戊四醇六；=:丙=: 甲了：^二s二二-三經甲基丙院四丙婦酸酯、四經 τ暴τ庇四（甲基）丙烯酸酯等四 以上的胺基甲酸酯丙烯酸酯、_ = 的^ —,二官能 等。該些多官能單體可單獨吏用上的聚醋丙稀酸酉旨 且纽雜·^入/ 種’亦可併用2種以上。 产的單體可列舉具有環氧基、氧雜 體惡唾基、乙稀基氧基等的單體，特佳為具有環氧 元醇Γ物可列舉：不飽和二魏與多 ^ - * 埽酸醋、胺基甲酸醋（甲Hf酸醋、環氧（▼基)丙 化合物、側鏈上具有自由離子聚合型環氧 A & 11鍵的上述單體的均聚物 201210778 J8/45pif 或共聚合聚合物等。 (活性能量線聚合起始劑（B)) '舌性能量線聚合起始劑（B)是藉由照射活性能量線 而產生自由基或者陽離子的化合物。就裝置成本或生產性 的方面而言’較佳為使用紫外線作為活性能量線的光聚合 起始劑。 於利用光硬化反應的情況，光聚合起始劑例如可列 舉女 μ 香（benzoin )、安息香曱喊（benzoin methylether )、 女息香乙ϋ、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯偶醯 (benzil)、二苯甲 _ ( benz〇phenone )、對曱氧基二苯曱酮、 2,2 一 乙氧基本乙酮（2,2-diethoxy acetophenone)、α，α-二 甲氧基苯基苯乙酮、乙酸酸甲基苯酯、乙搭酸乙基苯 醋、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基 丙烧-1-酮等羰基化合物；一硫化四甲基秋蘭姆 (tetramethylthiuram monosulfide)、二硫化四曱基秋蘭姆 等硫化合物；2,4,6-三曱基苯甲醯基二苯基氧化膦 (2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide)、苯曱 醯基二乙氧基氧化膦等。該些光聚合起始劑可單獨使用1 種，亦可併用2種以上。 於利用電子束硬化反應的情況，聚合起始劑例如可列 舉：二苯曱酮、4,4-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2,4,6-三曱 基二苯曱酮、鄰苯曱醯基苯曱酸甲酯（methyl orthobenzoyl benzoate )、4-苯基二苯曱酮、第三丁基蒽醌（t-butyl anthraquinone )、2-乙基蒽醌i、2,4-二乙基嗔嘲酉同（2,4-diethyl 201210778 thioxanthone)、異丙基噻噸酮、2,4-二氣β塞噸酮等。塞°頓酮； 二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-曱基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二 曱基縮_ (benzyl dimethyl ketal)、1-經基環己基-苯基酉同、 2-曱基-2-嗎啉基（4-硫曱基苯基）丙烷-1-酮 ( 2-methyl-2-morpholino(4-thiomethyl phenyl)propane-l-one)、2-苄基-2-二曱基胺基-1-(4-嗎啉基 苯基)-丁酮等苯乙酮；安息香曱醚、安息香乙醚、安息香 異丙醚、安息香異丁醚等安息香醚；2,4,6-三曱基苯曱醯基 二苯基氧化膦、雙(2,6-二曱氧基苯甲醯基)-2,4,4-三曱基戊 基氧化膦、雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)-苯基氧化膦等醯基氧 化膦；苯曱醢基曱酸曱酉旨（methyl benzoyl formate)、1，7-雙。丫 π定基庚烧（1,7-bisacridinyl heptane )、9-苯基 α丫。定 (9-phenyl acridine)等。該些聚合起始劑可單獨使用1種， 亦可併用2種以上。 於利用熱硬化反應的情況，熱聚合起始劑例如可列 舉：過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；曱基乙基酮過氧化 物、笨曱醯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、第三丁基 氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、過氧化辛酸第三丁醋、 過氧化苯甲酸第三丁酯、月桂醯基過氧化物等有機過氧化 物；偶氮雙異丁腈（azobisisobutyronitrile)等偶氮系化合 物；於上述有機過氧化物中組合有N，N-二甲基苯胺 (Ν,Ν-dimethyl aniline )、Ν,Ν-二曱基-對曱苯胺 (N，N-dimethyl-p-toluidine )等胺的氧化還原聚合起始劑 等。 42 201210778 〇〇 /Hjpif 人如！!對於聚合性化合物（A)丨⑻重量份，活性能量線聚 “二劑（B)的量較佳為(U重量份〜1〇重量份。若活 線聚合起始劑（B)的量小於Q1重量份，則聚合難 、行若活性能1線聚合起始劑（B)的量超過1〇重量 伤’則有硬化膜著色，或機械強度下降的情況。 (離型劑（C)) 離型劑（c)可列舉：含氣化合物、聚石夕氧系化合物、 =賴系化合物、具有長舰基的化合物、固體纖（聚乙 烯蠟、醯胺蠟、聚四氟乙烯的粉末等）等。 就活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)的硬化物與模 具的離型性變得良好的方面，另外，由於離型時的負載極 ，，故而就微細凹凸構造的破損少的方面而言，離型劑（c) 較佳為（聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物。 就離型性方面而言’（聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物 較佳為下述式（1)所表示的化合物。 [化1] 〇 (1) (H〇t^£<>(CH2CH2〇tR1] '為烷基，m為1〜20的整數，n為i〜3的整數。 R1較佳為碳數3〜18的烷基。 m為1〜1〇的整數。 (聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物可為單酯體 43 201210778 -一酉旨體（n：=2)、三酉旨體（n=3)中的任一種。另外，於二 酯體或者三酯體的情況，1分子中的多個（聚)氧伸乙基烷基 可分別不同。 (聚）氧伸烧基烧基礎酸醋化合物的市售品可列舉下述 商品。 城北化學公司製造：JP-506H ;

Axel公司製造：Mold Wiz (註冊商標）系列的 INT-1856 ; 日光化學公司製造：丁0?-10、丁0?-8、丁0?-6、丁0卩_2、 DDP-10、DDP-8、DDP-6、DDP-4、DDP-2、TLP-4、TCP-5、 DLP-10 〇 (聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物可單獨使用1種，： 可併用2種以上。 相對於聚合性化合物100重量份，通常的活性能量， 硬化性樹脂組成物中的離型劑的量為0.1重量份左右，， 相對於聚合性化合物⑷10〇重量份，本發明中:離型, (^)的量較佳為10重量份以下，更佳為0 05重量份〜 重量伤，尤佳為〇 5重量份〜3重量份。於 型劑的情況，較佳為0.3 4量份以上。錄型劑（c) ^ 為〇.3重量份以上，則可對模具的表面賦予 : ^。若離型劑（C)的量為10重量份以下，則附著於模 ^的離會變得過多，使用通形用活 =化性樹脂組成物，將模具的微細凹凸構造轉印至基; 面而製造的物品的表面不會產生不均或外觀不良: 44 201210778 JO /^tjpif (其他添加劑） 活性能量線硬化性樹脂組成物（x)視需要亦可含有 抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、調平劑、熱穩定劑、 塑化劑、抗靜電劑、難燃劑、難燃助劑、聚合抑制劑、填 充劑、矽烧偶合劑、著色劑、強化劑、無機填料、耐衝擊 性改良劑等公知的添加劑。 (賦形用活性能量線硬化性樹脂組成物） 活性能量線硬化性樹脂組成物（Y)可列舉包含聚合 性化合物（A)、活性能量線聚合起始劑作為必需成 分，且視需要包含離型劑（C)或者其他添加劑的組成物。 聚合性化合物（A)只要使用與活性能量線硬化性樹 脂組成物（X)所使用的聚合性化合物相同的化合物即可。 活性能量線聚合起始劑（B)只要使用與活性能量線 硬化性樹脂組成物（X)所使用的聚合起始劑相同的聚合 起始劑即可。/舌性能量線聚合起始劑（B)的量只要與活 性能量線硬化性樹脂組成物（χ)中的量為相同程度即可。 離型劑（C)只要使用與活性能量線硬化性樹脂組成 物（X)所使用的離型劑相同的離型劑即可。相對於聚合 性化合物（A) 1GG重量份，離型劑（c)的量通常為〇J 重量份左右。 其他添加劑可列舉與上述其他添加劑相同的添加劑。 (其他成分） 活性能量線硬化性樹脂組成物可視需要而包含非反應 性的聚合物、活性能錄溶膠_反舰組、抗靜電 45 201210778 劑、用以提高防污性的氟化合物等添加劑、微粒子、少量 的溶劑。 非反應性的聚合物可列舉：丙烯酸系樹脂、苯乙烯系 樹脂、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂、聚乙烯基丁醛、聚 酯、熱塑性彈性體等。 活性能量線溶膠凝膠反應性組成物可列舉烧氧基石夕炫 化合物、矽酸烷基酯化合物等。 烧氧基石夕烧化合物可列舉：四曱氧基石夕烧、四異丙氧 基矽烷、四正丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四第二丁氧 基矽烷、四第三丁氧基矽烷、曱基三乙氧基矽烷、曱基三 丙氧基雜、甲基三丁氧基魏、二甲基二甲氧基石夕烧、 二甲基二乙氧基魏、三曱基乙氧基魏、三曱基甲氧基 矽烷、三曱基丙氧基矽烷、三甲基丁氧基矽烷等。土 矽酸烧基醋化合物可列舉：石夕酸甲醋、石夕酸乙酿、石夕 酸異丙醋、㈣正丙酯、魏正丁§旨、魏正戊酷、石夕酸 (疏水性材料） 性樹脂組成物 含氟化合物 為 9=:==:::: =,=來作為可形成疏水性材料的活性能量線硬化 含氟 界面=合==單體、含氟外偶合劑、 46 201210778 JO jpxf 含氟單體可列舉經氟燒基取代的乙烯基單體、經氟垸 基取代的開環聚合性單體等。 經氟院基取代的乙稀基單體可列舉：經氟烧基取代的 (甲基）丙烯酸酯、經氟院基取代的（甲基)丙烯醯胺、經氟烧 基取代的乙稀基醚、經氟烧基取代的苯乙稀等。 經氟烷基取代開環聚合性單體可列舉：經氟烷基取代 的環氧化合物、經氟烷基取代的氧雜環丁烷（oxetane)化 合物、經氟烷基取代的噁唑啉（oxazoline)化合物等。 含氟矽烷偶合劑可列舉：3,3,3_三氟丙基三甲氧基矽 烷、3,3,3-三氟丙基三乙醯氧基矽烷、二曱基_3,3,3_三氟丙 基曱氧基石夕烧、十三氣-1，1，2,2_四氫辛基三乙氧基石夕烧等。 含氟界面活性劑可列舉：含有氟烷基的陰離子系界面 活性劑、含有氟烷基的陽離子系界面活性劑等。 含氟聚合物可列舉：含有氟烷基的單體的聚合物、含 有氟烷基的單體與含有聚(氧伸烷基)的單體的共聚物、含 有氟烷基的單體與含有交聯反應性基的單體的共聚物等。 含氟聚合物亦可為與可共聚合的其他單體的共聚物。 聚矽氧系化合物： 聚矽氧系化合物可列舉（曱基)丙烯酸改質聚矽氧、浐 矽氧樹脂、聚矽氧系矽烷偶合劑等。 (曱基）丙烯酸改質聚矽氧可列舉聚矽氧(二曱基）丙 稀酸酷等，例如較佳為使用信越化學工業公司製造的 氧一丙稀酸醋「χ_22_164」、「χ_22-1602」等。 (親水性材料） 47 201210778 wi 為了使硬化樹脂層的微細凹凸構造的表面的水 =5以下，触為使隸少包含親水性單體的組成物來 作為可形成親水性㈣的活性能量線硬化性細旨組成物。 另外，就賦予耐擦傷性或耐水性的觀點而言，更佳為包含 可交聯的多官能單體的組成物。此外，可與親水性^體交 聯的多官能單體可相同（即親水性多官能單體）。進而，活 性能量線硬化性樹脂組成物可包含其他單體。 / 可形成親水性材料的活性能量線硬化性樹脂組成物更 佳為使用包含4官能以上的多官能（甲基）丙烯酸酯、2官能 以上的親水性（曱基）丙烯酸酯、視需要的單官能單體的組 成物。 4官能以上的多官能（甲基)丙稀酸酯可列舉：二三經 曱基丙烧四（曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四（曱基)丙烯酸酯、 季戊四醇乙氧基四（曱基）丙稀酸醋、二季戊四醇經基五（曱 基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（曱基)丙烯酸酯、丁二酸/三經 曱基乙烷/丙烯酸的莫耳比1 : 2 : 4的縮合反應混合物、胺 基曱酸酯丙稀酸酯類（Daicel Cytec公司製造： EBECRYL220、EBECRYL1290、EBECRYL1290K、 EBECRYL5129、EBECRYL8210、EBECRYL8301、 KRM8200)、聚醚丙烯酸酯類（Daicel Cytec公司製造： EBECRYL81 )、改質環氧丙稀酸g旨類（Daicel Cytec公司製 造：EBECRYL3416)、聚酯丙烯酸酯類（Daicel Cytec公司 製造：EBECRYL450、EBECRYL657、EBECRYL800、 EBECRYL810 、 EBECRYL811 、 EBECRYL812 、 48 201210778 ίδ/^ρΐί EBECRYL1830、EBECRYL845、EBECRYL846、 EBECRYL1870)等。該些多官能（曱基)丙烯酸酯可單獨使 用1種，亦可併用2種以上。 4官能以上的多官能（甲基）丙烯酸酯，更佳為5官能以 上的多官能（曱基)丙烯酸酯。 4官能以上的多官能（曱基)丙烯酸酯的比例較佳為1〇 wt%〜50 wt%，就耐水性、耐化學品性的方面而言，更佳 為20 wt%〜50 wt% ’特佳為30 wt%〜50 wt%。若4官能 以上的夕g此》(曱基）丙歸酸醋的比例為1 〇 wt%以上，則彈 性模數變高，耐擦傷性提高。若4官能以上的多官能（曱基) 丙烯酸醋的比例為50 wt%以下，則表面不易產生小的龜 裂，不易形成外觀不良。 2官能以上的親水性（甲基）丙烯酸酯可列舉：Ar〇nix M-240、Aronix M260 (東亞合成公司製造）、Νκ玢时 AT-20E、NK Ester ATM-35E (新中村化學公司製造）等具 有長鏈聚乙二醇的多官能丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯 酸酯等。該些親水性（曱基)丙烯酸酯可單獨使用丨種，亦 可併用2種以上。 聚乙二醇二曱基丙烯酸酿中，存在於一分子内的聚乙 一醇鏈的平均重複單元的合計較佳為6〜4〇，更佳為9〜 30 ’特佳為12〜2G。若聚乙二賴的平均重複單元為6以 上，則親水性變得充分，防污性提高。若聚乙三醇鍵的平 均重複單元為40以下，則與4官能以上的多官能（甲 丙烤酸S旨的相溶性變得良好，活性能量線硬化性樹脂植成 201210778 物難以分離。 2官能以上的親水性（曱基)丙烯酸酯的比例較佳為3〇 wt〇/。〜80 wt% ’更佳為4〇 wt%〜7〇加％。若2官能以上的 ，水性（曱基）丙烯酸酯的比例為3〇wt%以上則親水性變 知充分，防污性提高。若2官能以上的親水性（曱基）丙烯 西夂酉曰的比例為80 wt%以下，則彈性模數變高，而十擦傷性提 高。 單s此單體較佳為親水性單官能單體。 親水性單官能單體可列舉：M-20G、M-90G、M-230G (新中村化學公司製造）等在g旨基上具有聚乙二醇鏈的單 官能（甲基)丙烯酸醋、（甲基)丙稀酸減院基醋等在醋基上 具有备基的單官能（甲基)丙烯酸自旨、單官能丙烯醯胺類、 J基丙，轉丙基二曱基錄甲基硫酸鹽、曱基丙烯酿基氧 土乙基二甲基銨甲基硫酸鹽等陽離子性單體類等。 另外單^此單體可使用丙稀醯基嗎琳（aCryl〇yl i^holme)、乙烯基吡咯啶酮（vinylpyrr〇Hd〇ne)等黏度 =著:=體的密著性提高的丙稀鳴氛_ 單B月匕單租的比例較佳為〇 wt%〜加％， 亦如錢單㈣賴，基難硬化樹= k间。若單官能單體的比例為20 wt%以下，則4官 (曱基)㈣動旨或者2官能以上的親水性 ^ 土）丙湘U旨不會不足，岭性或者贿傷性得以充分 50 201210778 單官能單體可作為將1種或2種以上（共）聚合而成 的低聚合度聚合物而於活性能量線硬化性樹脂組成物中調 配〇重量份〜35重量份。低聚合度的聚合物可列舉： M-230G (新中村化學公司製造）等在酯基上具有聚乙二醇 鏈的單官能（甲基）丙烯酸酯類與甲基丙烯醯胺丙基三甲基 銨曱基硫酸鹽的40/60共聚合寡聚物（MRC Unitec公司製 造’ MG聚合物）等。 (作用效果） 關於以上所說明的活性能量線硬化性樹脂組成物 (X) ’照射累計光量1〇〇〇 mj/cm2的活性能量線，使活性 月b量線硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的η。。下的 壓痕彈性模數為5 MPa〜1000 MPa，另外，關於在上述步 驟（I)之前更包括利用外部離型劑對上述模具進行處理二 步驟的本發日㈣表面上具有微細凹凸财之物品的製造方 法中所使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)，^ 痕彈性模數為5 MPa〜2000 MPa，因此可無不均 ==表面上具有微細凹凸構造之模具的表面賦予優 (模具的離型處理方法〉 造之侧的表面’對其照射活性 51 201210778: 線硬化性樹脂組成物（x)以夾持於模具與基材之間的狀 態硬化’將轉印有微細凹凸構造的硬化樹脂層形成於基材 的表面。 藉由利用上述方法進行模具的離型處理，附著於模具 的微細凹凸構造上的異物附著於活性能量線硬化性樹脂組 成物（X)上而自模具上去除。另外，同時，模具的表面 是被自活性能量線硬化性樹脂組成物（x)轉移而來的離 型劑（C)所包覆’因此可無不均且充分地利用離型劑對 模具的表面進彳了處理。社，活性能量線硬化性樹脂組成 物（X)由於硬化物具有特定的壓痕彈性模數，且包含特 定量的離型劑（C)，故而活性能量線硬化性樹脂組成物（χ) 的硬化物不易殘留於模具的表面。 (基材） 基材的材料可列舉：曱基丙烯酸甲酯（共）聚合物、 聚碳Wa、笨乙稀（共）聚合物、曱基丙稀酸曱__苯乙稀 共聚物、半合成高分子（二乙酸纖維素（cellulose dia^etate)、二乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等）、聚酯（聚 對苯一曱酸乙二§旨等）、聚軸、《亞胺、聚醚颯、聚颯、 聚乙烯、聚丙稀、聚甲基觸、聚氣乙歸、聚乙稀基雜、 聚醚酮、聚胺基曱酸酯、玻璃等。 。基材的形狀可列舉膜、片材、射出成形品、壓製成形 、擠出成形品、澆鑄成形品等。 對於基材的表面，以密著性、抗靜電性、财擦傷性、 耐候性等特性的改良為目的’亦可實施塗佈、電暈處理等。 52 201210778 (作用效果） 關於以上所說明的本發明的模具的離型處理方法，由 於將活性能量線硬化性樹脂組成物（X)供給至表面上具 有微細凹凸構造之模具的表面，對其照射活性能量線而使 其硬化後’自模具的表面上剝離活性能量線硬化性樹脂組 成物（X)的硬化物，故而可無不均、簡易且以短時間對 表面上具有微細凹凸構造之模具的表面賦予優異的離型 性。 [實例] 以下，利用實例，對本發明進行更具體的說明，但本 發明並不限定於該些實例。 (陽極氧化氧化鋁的細孔） 削除陽極氧化氧化紹的一部分，對剖面蒸鍍丨分鐘的 舶’然後使用場發射型掃描電子顯微鏡（日本電子公司製 造，JSM-7400F)’於加速電壓3.00kV的條件下觀察剖面， 來測定細孔的間隔、細孔的深度。 [製造例1] 對純度為99.99%的鋁板進行拋光研磨，接著在過氯酸 /乙醇混合溶液（1/4體積比）中進行電解研磨而鏡面化。 步驟（a): 對上述紹板’在0.3 Μ乙二酸水溶液中，以直流4〇 v、 溫度16°C的條件進行30分鐘陽極氧化。 步驟（b): 將形成有氧化皮膜的紹板於6 wt%填酸/1.8 wt%絡酸 53 201210778 混合水溶液中浸潰6小時，來去除氧化皮膜。 步驟（C ): ^對亡述鋁板’在0·3 μ乙二酸水溶液中，以直流4〇¥、 溫度16°C的條件進行μ秒陽極氧化。 步驟（c〇: 將形成有氧化皮膜的鋁板於32°C的 5 wt%磷酸中、、其、、嗇 8分鐘，進行細孔直徑擴大處理。 步驟（e): 對十频板’在α3 M乙二酸水溶液巾，以直流卿、 ▲度16 C的條件進行30秒陽極氧化。 步驟（f): 將上述步驟⑷及步驟⑴重複進行合計4次，$ 4 =驟⑷’獲得表面上形成有具有平 Γ的^⑽咖的大致圓錐形狀的細孔的陽極氧化· 的水=所得模具以絲子水清洗後，藉由吹絲去除知 [實例1] (分批賦形方法;) 的製^具表雜顺_雜能量線硬化性樹脂組成物 (χ)製備包含以下成分的活性能量線硬化性樹脂組成物 一官能胺基曱酸酯丙烯酸酯（東亞合成公司製造， 54 201210778 38/45pif

AronixM1200) 50 重量份、 聚乙二醇二丙烯酸酯（東亞合成公司製造，Aronix M260) 50重量份、 1-經基-環己基-苯基-酮（Ciba Specialty Chemicals 公 司製造，Irgacure (註冊商標）184) 3.0重量份、 (聚）氧伸乙基烷基填酸酯化合物（Axel公司製造，Mold WizINT-1856) 5.0 重量份。 (賦形用活性能量線硬化性樹脂組成物的製備） 製備包含以下成分的活性能量線硬化性樹脂組成物 (Y): 三羥甲基乙烷/丙烯酸/丁二酸酐的縮合反應物（大阪 有機化學工業公司製造，TAS) 45重量份、 聚矽氧二丙烯酸酯（信越化學工業公司製造， x-22-1602) 10 重量份、 1,6-己二醇二丙烯酸酯45重量份、 1-經基-環己基-苯基-酮（Ciba Specialty Chemicals 公 司製造’ Irgacure (註冊商標）184) 3.0重量份、 雙(2,4,6-二曱基本曱醯基)-苯基氧化膦（Qba Specialty Chemicals公司製造，Irgacure (註冊商標）819) 〇 2重量 份、 (D氧伸乙基炫•基磷酸酯化合物（Axei公司製造，M〇id WizlNT_1856) 0.1 重量份。 (利用活性能量線硬化性樹驗成物賴具的離型處 理） 55 201210778

▲ L 將活性能量線硬化性樹脂組成物（X)滴加1滴於模 具的表面，以厚度為188 μιη的聚對苯二甲酸乙二酯膜（東 洋紡織公司製造，Α-4300) —邊铺開一邊包覆。此時，使 模具表面的20%〜40%左右以活性能量線硬化性樹脂組成 物（X )覆蓋。自膜側，使用無電極UV燈（Fusion UV Systems 公司製造’ Light Hammer 6 )以1000 mJ/cm2的能量照射紫 外線而使其硬化。然後將膜與模具剝離，於以活性能量線 硬化性樹脂組成物（X)包覆的模具的一部分轉印離型劑 (模擬（dummy)賦形1)。 接著’將活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)滴加2 滴於模具的表面，以與上述相同的方式，使模具表面的4〇% 〜80%左右被活性能量線硬化性樹脂組成物（X)覆蓋， 照射紫外線而使其硬化。然後將膜與模具剝離，於以活性 能量線硬化性樹脂組成物（X)包覆的模具的一部分轉印 離型劑（模擬賦形2)。 進而 埘沽性旎莖線硬化性樹脂組成物（χ)滴加 滴於模具的表面，以與上述相同的方式，使模具的整個〗 被活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)覆蓋，照射紫外丨 而使其硬化。然後將膜與模具剝離，於模具的整個面 離型劑（模擬賦形3)。 以如上所述的方式對模具實施離型處理。 (物品的製造） 將活性能錄魏賴驗錢⑺滴加3滴於# 具的表面，以厚度為188μιη的聚對苯二曱酸乙二酯膜〇 56

201210778 -JO 洋紡公司製造，A-4300)—邊鋪開一邊包覆，然後自臈側， 使用無電極UV燈（Fusion UV Systems公司製造，Light Hammer 6 )以1 〇〇〇 mJ/cm2的能量照射紫外線，使活性能 星線硬化性樹脂組成物（γ)硬化。然後將膜與模具剝離， 獲得表面上具有微細凹凸構造之物品（正規賦形）。 將相同的操作重複進行合計3次，對第3次獲得的表 面上具有微細凹凸構造之物品進行評價。 [實例4] (連續賦形方法） 準備軺•狀的鋁基材（純度：99.99%)。 步驟（a): 對上述鋁基材’在〇·3 Μ乙二酸水溶液中，以直流40 V、溫度16。(：的條件進行6小時陽極氧化。 步驟（b): 將形成有氧化皮膜的鋁板於6 wt%磷酸/1.8 wt%鉻酸 混合水溶液中浸潰6小時，來去除氧化皮膜。 步驟（c): 對上述銘基材，在0.3 ]y[乙二酸水溶液中，以直流40 V、溫度16 C的條件進行20秒陽極氧化。 步驟（d): 將形成有氧化皮膜的銘基材於32。〇的5 wt%填酸水溶 液中浸潰8分鐘，進行細孔直徑擴大處理。 步驟（e): 將上述步驟（c)及步驟（d)重複進行合計4次，最 57 201210778 後進行步驟（d)’獲得表面上形成有具有平均間隔i〇〇 nm、深度220 nm的大致圓錐形狀的細孔的陽極氧化氧化 铭的報狀模具。 (步驟（I)及步驟（II)) 使用圖2所示的裝置，進行步驟（J)、步驟（Η )。 輥狀模具20是使用上述觀狀模具a。 第1硬化性樹脂3 8是使用上述活性能量線硬化性樹脂 組成物（X)，第2硬化性樹脂39是使用上述活性能量線 硬化性樹脂組成物（Y)。 、 膜42是使用聚酯膜（三菱樹脂公司製造，W32A，厚 度：88 μιη，寬度：300 mm)。 一邊使帶狀的膜42與輥狀模具20的旋轉同步地沿著 輥狀模具20的表面而移動，一邊自貯槽22向輥狀模具扣 與膜42之間供給第1硬化性樹脂38。 自膜42侧，對第i硬化性樹脂38照射累計光量11〇( mJ/cm2的紫外線，使第丨硬化性樹脂38硬化，藉此在腺 42的表面形成硬化樹脂層44。 於200 m的膜42的表面形成硬化樹脂層44後，停止 自貯槽22供給第1硬化性樹脂38，繼而，自貯槽幻向輥 狀模具20與膜42之間供給第2硬化性樹脂39。 自膜42侧，對第2硬化性樹脂39照射累計光量11〇〇 mJ/cm2的紫外線’使第2硬化性樹脂39硬化，藉此在膜 42的表面形成硬化樹脂層44。 於200 m的膜42的表面形成硬化樹脂層44後，停止 58 201210778 J8/4Dpif 目it給第2硬化性樹脂Μ，接著，停止膜42的移 樹脂殘留1 察魏樹脂層Μ的表面，結果為，離型不良、 個。曰 #物等引起的缺陷在每1 m膜上為〇個〜2 卜第1硬化性樹脂A的壓痕彈性模數為％ 。 [貫例2〜實例3以及實例5〜實例19] 舰更為表1〜表3所频朗活域量線硬化性 7二、fX)，且將賦形方法分別設為表中所示的方法 二凹凸或實例4相同的方式獲得表面上具有微 [實例20〜實例23] ,了變更為表2及表3所缝成的活性能量線硬化性 =曰組成物（X)，且將賦形方法分別設為表中所示的方 來進行利用外部離型劑的模具的離型處理以外，以與 實例1相同的方式獲得表面上具有微細凹凸構造之物品。 (利用外部離型劑的板狀模具的離型處理） 將表面防污塗佈劑（Daikin工業公司製造，0ptool DSX)以稀釋劑（Ha㈣公司製造，HD-ZV)加以稀釋， 以使固體成分濃度成為Q1 wt%，來製備離型劑溶液。 將以與製相丨相_方錢得賴具於離型劑溶液 /又凊10刀在里，風乾2〇小時來實施離型處理。 [製備例] 以如下所示的比例混合各成分，來製備第丨硬化性樹 脂A、第2硬化性樹脂b。 59 201210778 (第1硬化性樹脂A) 丁二酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸的縮合反應混合物（大 阪有機化學工業公司製造，TAS) 82重量份、 聚乙二醇二丙烯酸酯（東亞合成公司製造，Aronix M260) 6重量份、 丙稀酸2-經基乙g旨4重量份、 丙稀酸曱酯8重量份、 (聚）氧伸烷基烷基磷酸酯化合物（Axel公司製造， INT-1856) 0.3 重量份、 1-經基環己基苯基酮（Ciba Specialty Chemicals公司 製造，Irgacure 184 ) 1重量份、 雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)-苯基氧化膦（Ciba Specialty Chemicals 公司製造，Irgacure 819) 0.1 重量份。 (第2硬化性樹脂B) 丁二酸/三羥曱基乙烷/丙烯酸的縮合反應混合物（大 阪有機化學工業公司製造，TAS) 45重量份、 1，6-己二醇二丙烯酸酯（大阪有機化學公司製造， C6DA) 45重量份、 自由基聚合性矽油（信越化學工業公司製造， x-22-1602) 10 重量份、 1-羥基環己基苯基酮（Ciba Specialty Chemicals公司 製造，Irgacure 184) 3.0 重量份、 雙(2,4,6-三曱基苯曱醯基)-苯基氧化膦（Ciba Specialty Chemicals 公司製造，Irgacure 819) 0.2 重量份。 201210778 JO/Hjpif [實例24] 準備親狀的鋁基材（純度：99.99%)。變更為表3所 示組成的活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)，以與實例4 相同的方式進行步驟（a)〜步驟（e)，接著進行步驟 及步驟（j)。繼而，使用上述第丨硬化性樹脂A作為第卫 硬化性樹脂38,使用上述第2硬化性樹脂B作為第2硬化 性樹脂39,除此以外，以與實例4相同的方式進行上述牛 驟（I)及步驟（II)。 y (利用外部離型劑的輥狀模具的離型處理） 步驟（i): 、將模具浸潰於Optool DSX ( Daikin化成品銷售公司製 造）的0.1 wt%稀釋溶液中。 ° 、 步驟（j): 將模具風乾一晚，獲得經離型劑處理的輥狀模具a。 於200 m的膜42的表面形成硬化樹脂層44後，停止 自貯槽23供給第2硬化性樹脂39，接著，停止膜42的移 f。以目視觀察硬化樹脂層44的表面，結果為，離型不良、 樹脂殘留、由異物等引起的缺陷在每丨m膜上為〇個〜2 個（相當於每〇.lm2為〇個〜2個）。 另外，第1硬化性樹脂A的壓痕彈性模數為182〇 MPa ’第2硬化性樹脂B的壓痕彈性模數為2〇5〇論。 [實例25] 除了使用TDP_2 (日絲學公賴造）來作為第1硬 化座Μ月曰A中所含的（聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物（内 201210778 部離型劑）以外，以與實例24相同的方法實施各步驟。以 目視觀察步驟（II)實施後的硬化樹脂層44的表面，結果 為，離型不良、樹脂殘留、由異物等引起的缺陷在每1 m 膜上為0個〜2個（相當於每0.1 m2為〇個〜2個）。 另外，此時的第1硬化性樹脂A的壓痕彈性模數為 1820 MPa。 [實例26] 除了將第1硬化性樹脂A變更為下述組成的樹脂以 外，以與實例24相同的方法實施各步驟。 (第1硬化性樹脂A) 丁二酸/三羥曱基乙烷/丙烯酸的縮合反應混合物（大 阪有機化學工業公司製造，TAS) 70重量份、 聚乙二醇二丙烯酸酯（東亞合成公司製造，Aronix M260) 20重量份、 丙稀酸2-經基乙g旨3重量份、 丙烯酸甲酯7重量份、 (聚）氧伸烧基烧基構酸酯化合物（日光化學公司製 造，TDP-2) 0.3重量份、 1-經基環己基苯基酮（Ciba Specialty Chemicals公司 製造，Irgacure 184 ) 1重量份、 雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦（Ciba Specialty Chemicals 公司製造，Irgacure 819) 0.1 重量份。 以目視觀察步驟（II)實施後的硬化樹脂層44的表面， 結果為，離型不良、樹脂殘留、由異物等引起的缺陷在每 62 201210778 DO/Hjp\E 1 m膜上為0個〜2個。 的壓痕彈性模數為 另外’此時的第1硬化性樹脂A 1450 MPa。 [比較例1] 獲得經外部離型劑處理的輥 以與實例24相同的方式 狀模具a。 (步驟（II)) 使用圖2所示的裝置，進行步驟（η)。 輥狀模具20是使用上述輥狀模具&。 第2硬化性樹脂39是使用上述第2硬化性樹脂Ββ表 3中記載該第2硬化性樹脂Β的組成以及壓痕彈性模數。 膜42是使用聚酯膜（三菱樹脂公司製造，W32a，厚 度：88 μιη，寬度：300 mm)。 一邊使帶狀的膜42與輥狀模具20的旋轉同步地沿著 親狀模具20的表面而移動，一邊自貯槽23向親狀模具2〇 與膜42之間供給第2硬化性樹脂39。 自膜42側，對第2硬化性樹脂39照射累計光量11〇〇 mJ/cm2的紫外線’使第2硬化性樹月旨39硬化，藉此在膜 42的表面形成硬化樹脂層44。 於200 m的膜42的表面形成硬化樹脂層44後，停止 自貯槽23供給第2硬化性樹脂39，接著，停止膜42的移 動。以目視觀察硬化樹脂層44的表面’結果為，遍及全長 均確認到由離型不良產生的微小缺陷（魚眼），其數量是每 1 m為20個以上（相當於每0.1 m2為15個以上）。 63 201210778 [比較例2] 以與實例20相同的方法準備經外部離型劑進行離型 處理的板狀模具。 (物品的製造） 除了使用上述準備的模具以外，以與實例i中的「物 品的製造」相_方式，使用活性能量線硬化性樹脂組成 物（Y)來獲得表面上具有微細凹凸構造之物品。另外， 該活性能量線硬化性樹脂組成物（γ)的壓痕彈性模數為 1948 MPa。表3中表示該活性能量線硬化性樹脂組成物 (Y)的組成及壓痕彈性模數。 [比較例3] 除了使用下述樹脂來作為第2硬化性樹脂39以外，以 與比較例1相同的方法實施各步驟。 (第2硬化性樹脂39) 丁二酸/三經曱基乙烷/丙烯酸的縮合反應混合物（大 阪有機化學工業公司製造，TAS) 45重量份、 1，6-己二醇二丙烯酸酯（大阪有機化學公司製造， C6DA) 45重量份、 自由基聚合性矽油（信越化學工業公司製造， x-22-1602) 10 重量份、 (聚）氧伸烷基烷基磷酸酯化合物（Axel公司製造， INT-1856) 0.3 重量份、 1-經基環己基苯基_ (Ciba Specialty Chemicals公司 製造，Irgacure 184) 3.0 重量份、 64 201210778 JO /H-jpif 雙(2,4,6-二曱基本曱醯基)-苯基氧化膦（Ciba Specialty

Chemicals 公司製造，Irgacure 819) 0.2 重量份、 另外’該第2硬化性樹脂39的壓痕彈性模數為1985 MPa。表3中記載該第2硬化性樹脂39的組成及壓痕彈性 模數。 [比較例4] (物品的製造） 除了不進行利用活性能量線硬化性樹脂組成物的模具 的離型處理以外，以與實例1中的「物品的製造」相同的 方式，使用活性能量線硬化性樹脂組成物（Y)來獲得表 面上具有微細凹凸構造之物品。表3中列出該活性能量線 硬化性樹脂組成物（Y)的組成及壓痕彈性模數。 [評價] 對於實例1〜實例26、比較例1〜比較例4中獲得的 物品，進行下述（1)〜（4)的評價。 對於比較例1〜比較例4中獲得的物品，進行下述（2) 〜（4)的評價。 關於（1)的評價，於分批法中是評價以模擬賦形3 所製作的物品。於連續法中則是評價使用第1硬化性樹脂 而賦形200 m之後的物品。 關於（2)〜（4)的評價，於分批法中是評價以第3 次正規賦形所製作的物品。於連續法中則是評價使用第2 硬化性樹脂而賦形200 m之後的物品。 將評價結果示於表1〜表3。 65 201210778 Ο)壓痕彈性模數： 壓痕彈性模數的測定是使用超微小硬度誠 (F1Sher公司製造’ Fisehe職pe ΗΜ2_ )。壓頭用維 氏四角錐（材質：鑽石）。自物品上切出1〇_1〇的 樣品，以硬化劃旨層側為上表面來放置載玻#，測定餅 於樣品而垂直擠人時的壓痕彈性模數。具體而f 23〇C恆溫室中以下述步驟進行測定。 疋； (Μ)以負載速度G.5 mN/see負載荷重直至荷重

10 mN。 心 J d-2)以負載最大荷重的狀態保持15秒。

(1 -3 )以除荷速度丨.9 mN/sec去除荷重直至荷重 0.4 mN。 J (1-4) 一邊改變測定位置，一邊重複進行（丨-丨）〜 (1-3)的一系列步驟，採用2點的平均值。 (2)反射特性： 對將月面塗成黑色的物品，使用分光光度計（日立製 作所公司製造，U-4100)，以入射角5。的條件測定波長38〇 nm〜780 nm之間的相對反射率。對於55〇nm的反射率， 以下述基準進行評價。 〇 : 550 nm的反射率為0.5%以下。 X : 550 nm的反射率為〇 5%以上。 (3 )表面特性： 於物品的表面滴加1 pL的離子交換水，使用自動接觸 角測定器（KRUSS公司製造）’以0/2法測定接觸角，以 66 201210778 下述基準進行評價。 〇 :水接觸角為120°〜小於140°。 χ :水接觸角為140°以上或者小於120°。 (4)外觀評價： 對於分批法，是以目視來評價轉印實例24的樹脂組成 物3次後的正規賦形品，對於連續法，是以目視來評價使 用第2硬化性樹脂而賦形200 m後的正規賦形品。 外觀評價的基準為如下所述。 等級A :外觀缺陷的產生頻率是每0.1 m2為0個〜2 個。 等級B :外觀缺陷的產生頻率是每0.1 m2為3個〜14 個。 等級C:外觀缺陷的產生頻率是每0.1 m2為15個以上。 67 201210778

Jus 寸卜οοε 鬥14】 實例10 〇 ΓΟ 〇 〇 00 碟 A4300 1 |分批| 233 I 〇 〇 1 < 實例9 〇 m 〇 in »—Η 〇 uS A4300 | 分批| 254 1 〇 〇 1 < 〇〇 •3C 〇 un ο rn #. A4300 分批 254 〇 〇 1 C 實例7 in Ο rn 碟 A4300 | 分批| Os CN 〇 〇 1 < 實例6 | 100 ο cn Ο iri A4300 分批 \〇 〇〇 〇 〇 t C 〇 ι〇 ^Ti A4300 | 分批| 〇 〇 1 < 1實例4 | ο rn ^T) o W32A | 連續| 〇 〇 1 < 1實例3 I ο rn 〇 | A4300 | 分批J 〇 〇 1 C 1實例2 I Ο cn 〇 A4300 | |_分批| 卜 m 〇 〇 1 < 實例1 ο cn 〇 yn A4300 分批| m tn 〇 〇 1 < ATM-4E ATM-35E TAS U-2PPA R-1150D A-BPE-10 Ml 200 M260 x-22-1602 C6DA HEA 丙烯酸2-羥基乙酯 丙烯酸甲酯 寸 οο Irg.819 INT1856 JP506H TDP-2 DSX 基材 賦形方法 壓痕彈性模數[MPa] 3次轉印後的反射特性（反射率） 3次轉印後的表面特性（接觸角） 反射率、接觸角均成為〇的轉印次數 3次轉印後的外觀評價 聚合性化合物 (A) Sf U 板 ^ CT> Μ, TX 外部離型劑 201210778

J-alol^ooE

【(N^J 實例20 Ο 1—^ 〇 ΓΟ A4300 分批 Ο 〇〇 X X 130次 PQ 實例19 JO Ο t—Η JO 〇 rn CN Ο o in A4300 分批 1846 〇 X 10次 (¾ 實例18 ΓΛ ^Τ) 1-Η o ro A4300 分批 1251 〇 〇 1 P3 實例17 Ο 1-Η r—t A4300 分批 CN VO r—^ 〇 〇 1 CQ 實例16 ο Ο cn ΙΤϊ A4300 分批 00 X X 25次 U 實例15 Ο Ο in o cn W32A 連續 804 〇 〇 1 < 實例14 ο Ο o rn m A4300 分批 804 〇 〇 1 < 實例13 沄 in 1-H 〇 A4300 分批 708 〇 〇 1 < 實例12 ο m ο 12.0 A4300 分批 219 X X 15次 « 實例11 ο co ο 10.0 A4300 分批 230 〇 〇 1 < ATM-4E ATM-35E TAS U-2PPA R-1150D Α-ΒΡΕ-10 Μ1200 Μ260 χ-22-1602 C6DA ΗΕΑ 丙烯酸2-羥基乙酯 丙烯酸甲酯 Irg.184 Irg.819 INTI 856 JP506H TDP-2 DSX 基材 賦形方法 壓痕彈性模數[MPa] 3次轉印後的反射特性（反射率） 3次轉印後的表面特性（接觸角） 反射率、接觸角均成為〇的轉印次數 3次轉印後的外觀評價 聚合性化合物 (A) 娣5 Sf U w 9 外部離型劑 69 201210778 JUu-l?oo£ 〔ε<】 比較例4 Ο 〇 rn CM d o | A4300 | 分批| 1948 無法測定| 無法測定| 1 無法測定 比較例3 Ο JO ro (N d cn o [W32A | 連續 | 1985 I 〇 〇 1 U 1比較例2 jn ο >Τ1 Ο cn 〇 r—^ o | A4300 I 分批 1948 〇 X 140次 U |比較例1 jn Ο m (N 〇 W32A 連續 2050 〇 〇 1 U 實例26 ο ΓΟ 卜 o cn O | W32A I I連續| | 1450 | 〇 〇 1 < I實例25 (Ν οο ν〇 寸 〇〇 〇 r·^ o m d W32AJ |連續| | 1820 | 〇 〇 1 < I實例24 CN 00 寸 〇〇 p f-H d m o I W32A 連續| 1820 〇 〇 1 < |實例23 ] ο >〇 o rn CN d O wS | A4300 | 分批 | 1846 | 〇 X 140 次 I ffl I實例22 cn o A4300 分批 1 1251 | 〇 X 140次 < |實例21 Ο A4300 分批 CN v〇 〇 X 1 130 次 | ATM-4E j ATM-35E TAS U-2PPA R-1150D Α-ΒΡΕ-10 Μ1200 Μ260 χ-22-1602 C6DA ΗΕΑ 丙烯酸2-羥基乙酯 丙烯酸甲酯 Irg.184 Irg.819 INT1856 JP506H TDP-2 DSX 基材 賦形方法 壓痕彈性模數[MPa] 3次轉印後的反射特性（反射率） 3次轉印後的表面特性（接觸角） 反射率、接觸角均成為〇的轉印次數 3次轉印後的外觀評價 聚合性化合物 (A) <b» 離型劑（c) (内部離型劑） 外部離型劑 0Z, 201210778 J8/43plf 表中的簡稱為如下所述。 ATM-4E:乙氧基化季戊四醇四丙烯酸醋（新中村化 學工業公司製造，NKEster ATM-4E)、 ATM-35E:乙氧基化季戊四醇四丙稀酸酿（新中村化 學工業製造，NK Ester ATM-35E)、 TAS :三羥甲基乙烷/丙烯酸/丁二酸酐的縮合反應物 (大阪有機化學工業公司製造，TAS)、 U-2PPA:胺基曱酸酯丙烯酸酯（新中村化學工業公司 製造，NK Oligo U-2PPA )、 R-1150D :胺基曱酸酯丙烯酸酯（第一工業製藥公司 製造，New Frontier R-1150D)、 A-BPE-10 :乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯（新中村化學 工業公司製造，NKEster Α-ΒΡΕ·10)、 Μ1200 :胺基曱酸酯丙烯酸酯（東亞合成公司製造， Aronix Μ1200)、 M260 :聚乙二醇二丙烯酸酯（東亞合成公司製造， Aronix M260 )、 x-22-1602:聚矽氧二丙烯酸酯（信越化學工業公司製 造，x-22-1602)、 C6DA : 1，6-己二醇二丙烯酸酯、 HEA :丙烯酸2-羥基乙酯、

Irg.184 : 1-羥基-環己基-苯基-酮（Ciba Specialty Chemicals 公司製造，Irgacure (註冊商標）184)、

Irg.819:雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)_苯基氧化膦（Ciba 71 201210778

Specialty Chemicals 公司製造，irgacure (註冊商標）819)、 INT1856 .(聚)氧伸乙基烷基磷酸酯化合物（Αχε1公 司製造，Mold WizINT-1856)、 JP506H:(聚)氧伸乙基烧基峨酸醋化合物（城北化學 公司製造，JP-506H)、 DSX :表面防污塗佈劑（Daikin工業公司製造，〇抑〇1 DSX )、 A43GG:聚對苯二曱酸乙二§旨膜（東洋纺織公司製造， Cosmoshine A-4300 ’ 厚度為 188 μιη)。 如表1〜表3的結果所明示，實例i〜實例对 由模擬賦職綠進賴具_型處理 】 =形所獲得的物品表現出良好的結=後= =實例20的W正顧形品的外觀由^ = 量4多，故而整體帶有白色，因此 ㈣的堂佈 但藉由分別重複進行15次、2=為或者等級B， 足反射特性及表面特性，並且正規 ’不僅滿 或者等級C，均成為i等級良好的級B 模擬賦形而進行了充分的離型處理。卜規和，可以說藉由 實例19〜實例23中，雖不滿 但糾表2及表3記載的轉印次數3 表面特 關於外觀_，均良好，為等級上迷表面特 實例20〜實例23 +，藉由 ^專級B。 處理，而與實爿丨6〜實例19中不^=具的外部離型劑 況相比，基本上外觀的評價提高β '丁外部離型處理的情 72

201210778 JO 比較例1〜比較例4中，由於模具表面離型處理用活 性能量線硬化性樹脂組成物與賦形用活性能量線硬化性樹 脂組成物為相同的組成，故而實質上未進行模擬賦形，未 獲得外觀良好的物品（正規賦形品）。 比較例1及比較例3中，由於進行外部離型劑處理， 故而硬化樹脂自模具的離型比較順利地進行，但產生报多 外觀缺陷。 比較例2中，正賦形第3次的表面特性變差，外觀水 準亦為缺陷多。藉由重複轉印14〇次以上，物品表面以下 的外部離型劑脫落，因此表面特性恢復，但外觀未提高。 比較例4中，活性能量線硬化性樹脂組成物（χ)°的 硬化物的23 C下的壓痕彈性模數超過1〇〇〇 Mpa，且離型 劑的量過少’因此即便未進行模具的外部離型劑處理，亦 可將基材與硬化樹脂的大部分自模具上_，但於模 形時於模型的微細凹凸中產生很多殘存，因此正規 無法獲得值得評價的物品。 [產業上之可利用性] 本發明的表面上具有微細凹凸構造之物品的製 對於抗反射物品、防霧性物品、防污性物品 。 細胞培養諸等的高效率量產而言有用。 【圖式簡單說明】 圖1疋表不表面上具有陽極氧化氧化 步驟的剖面圖。 I/、旳Ik 圖2是表示表面上具有微細凹凸構造之物品的製造裝 73

201210778 L 置的一例的構成圖。 圖3是表示表面上具有微細凹凸構造之物品的一例的 剖面圖。 【主要元件符號說明】 10 :鋁基材 12 :細孔（微細凹凸構造） 14 :氧化皮膜 16 :細孔產生點 18、20 :模具 22、23 :貯槽 24 :氣壓缸 26 :夾持輥 28 :活性能量線照射裝置 30 :剝離輥 38 :活性能量線硬化性樹脂組成物（X)(第1硬化性 樹脂） 39 :活性能量線硬化性樹脂組成物（Y)(第2硬化性 樹脂） 40 .物品 42 :膜（基材） 44 :硬化樹脂層 46 :突起（凸部；微細凹凸構造）

Claims (1)

1. 201210778 七、申請專利範圍： 1· 種表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方 法，包括下述步驟（I)及步驟（H): (I) 將模具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組 成物供給至表面上具有微細凹凸構造之模具與基材之間， 對其照射活性能量線而使其硬化後，自上述模具的表面將 基材連同上述活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物一起 剝離，藉此對模具的表面進行離型處理；以及 (II) 繼上述步驟（1)之後，將與上述模具表面離型 ，理用活性能量線硬化性樹脂組成物不同的賦形用活性能 量線硬化性樹脂組成物，供給至表面經離型處理的上述模 具與基材之間，對其照射活性能量線而使其硬化後，自上 述模具的表面將基材連壯述活性能量線魏性樹脂紐成 物的硬化物-起剝離’ #此獲得表面上具有與模具的微細 凹凸構造對應的微細凹凸構造的物品。 2.如申請專利範圍第！項所述之表面上具有微細凹凸 構造之物品的製造方法，其中在上述步驟（1)之前更包括 利用外部離型劑對上述模具進行處理的步 3·如申請專利顧第1項所述之表面上具有微細凹凸 構造之物品的製造方法，其賴具麵離型處理用活 性能量線硬化性樹脂組成物包含： 聚合性化合物（A)、 活性能量線聚合起始劑（B)、 離型劑（C)，並且 75 201210778‘ 照射累計光量1000 mJ/cm2的活性能量線，使活性能 量線硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的23。[下的壓 痕彈性模數為5 MPa〜1000 MPa。 4·如申請專利範圍第2項所述之表面上具有微細凹凸 構造之物品的製造方法，其中上述模具表面離型處理用活 性能量線硬化性樹脂組成物包含： 聚合性化合物（A)、 活性能量線聚合起始劑（B)、 離型劑（C )，並且 旦照射累計光量1000 mJ/cm2的活性能量線，使活性能 里線硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的23它下的壓 痕彈性模數為5 MPa〜2000 MPa。 5. 如申請專利範圍第3項或第4項所述之表面上具有 微細凹凸構造之物品的製造方法，其中上述離型劑（c) 為（聚)氧伸烧基院基磷酸酯化合物。 6. 如申請專利範圍第4項所述之表面上具有微細凹凸 構造之物品的製造方法，其中上述離型劑（C)為與上述 外部離型劑不同的離型劑。 7. 如申請專利範圍第2項所述之表面上具有微細凹凸 構造之物品的製造方法，其中上述外部離型劑為具有水解 性石夕燒基的氟化合物。 8. 一種模具的離型處理方法，將如申請專利範圍第3 第4項所述之模具表面離型處理用活性能量線硬化性 树脂組成物供給至表面上具有微細凹凸構造之模具的表 面，對其照射活性能量線而使其硬化後，自上述模具的表 76 201210778 面剝離上述活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物。 9. 一種物品的製造方法，使用表面藉由如申請專利範 圍第8項所述之模具的離型處理方法進行離型處理且表面 上具有微細凹凸構造之模具，獲得表面上具有與上述微細 凹凸構造對應的微細凹凸構造的物品。 10. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之 表面上具有微細凹凸構造之物品的製造方法，其中上述表 面上具有微細凹凸構造之模具為輥狀模具，在與上述輥狀 模具的旋轉同步地沿著上述模具表面而移動的帶狀基材之 ^七、給上述活性能量線硬化性樹脂組成物，對其照射活性 能量線而使其硬化後，自上述模具的表面將基材連同上述 活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物一起剝離。 、11. 一種模具表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂 組，物，是用於對表面上具有微細凹凸構造之模具的表面 進行離型處理的活性能量線硬化性樹脂組成物，上述模具 表面離型處理用活性能量線硬化性樹脂組成物包含：八 聚合性化合物（A)、 活性能量線聚合起始劑（B)、 離型劑（C)，並且 曰照射累計光量mJ/cm2的活性能量線，使活性能 1 ^硬化性樹脂組成物硬化而成的硬化物的231下的壓 痕彈性模數為5 MPa〜1000 MPa。 12.如申請專職圍第n項所述之模具表面離型處理 ，活性能量線硬化性樹脂組成物，其中上述離型劑（c 為（聚)氧伸烷基烷基磷酸酯化合物。 77