201210512 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含有二醯基甘油之油脂組合物。 【先前技術】 業界已發現一醯基甘油具有改善血中膽固醇值之效果 (參照專利文獻1 )、或減少.體脂肪之堆積而防止肥胖之效果 (參照專利文獻2)。一般認為其原因在於：藉由攝取二醯基 甘油’而抑制飯後血令之中性脂肪之上升。另一方面，二 醯基甘油與三醯基甘油相比熔點較高，因此有於低溫下容 易結晶化之傾向。 作為以低成本抑制油脂之結晶化之方法，已知有使用聚 甘油脂肪酸酯之方法。例如，揭示有使用甘油平均聚合度 為2〜1 5且構成脂肪酸中之不飽和脂肪酸含量為4質量％以 下者之方法（參照專利文獻3);使用甘油平均聚合度為 2〜15且將芬子酸作為構成脂肪酸之主成分者之方法（參照 專利文獻4);使用作為羥值為85〇 mgK〇H/g以下、一級羥 基含有率為50%以上之聚甘油與脂肪酸之酯化物的羥值為 100 mgKOH/g以下者之方法（專利文獻5)。 [先行技術文獻] •[專利文獻] [專利文獻1]國際公開第99/48378號手冊 [專利文獻2]曰本專利特開平4-300826號公報 [專利文獻3]日本專利特開平丨卜：州15號公報 [專利文獻4]日本專利特開細2·2ΐ2587號公報
158780.doc 201210512 [專利文獻5]國際公開第2〇io/ο 10953號說明書 【發明内容】 本發明係關於以下之者。 (1) 一種油脂組合物，其含有以下之成分（A)及（B) ·· (A) 甘油之平均聚合度為2〇以上之聚甘油脂肪酸酯 (B) 二醯基甘油20質量。/。以上。 (2) 如上述（1)之油脂組合物，其中聚甘油脂肪酸酯之羥值 為 80 mg-KOH/g以下。 (3) 如上述（1)之油脂組合物，其中聚甘油脂肪酸酯之羥值 為 0〜60 mg-KOH/g。 (4) 如上述（1)之油脂組合物，其中聚甘油脂肪酸酯之羥值 為 3〜50 mg-KOH/g。 (5) 如上述（1)之油脂組合物，其中聚甘油脂肪酸酯之羥值 為 5〜30 mg-KOH/g 〇 (6) 如上述（1)之油脂組合物，其中聚甘油脂肪酸酯之羥值 如 5〜20 mg-KOH/g。 (7) 如上述（1)〜（6)中任一項之油脂組合物，其中構成聚甘油 脂肪酸酯之脂肪酸係滿足以下之（a_〗）、（a_2)及（a-3)者。 (a-1)碳數為16以上之飽和脂肪酸為20〜80質量％ · (a-2)碳數為14以下之飽和脂肪酸為〇〜80質量％ . (a-3)碳數為16以上之不飽和脂肪酸為〇~80質量％ (8) 如上述（1)〜(6)中任一項之油脂組合物，其中構成聚甘油 脂肪酸酯之脂肪酸係滿足以下之（a-l)、（a-2)及（a-3)者。 (a-1)碳數為16以上之飽和脂肪酸為20〜80質量％ 158780.doc ⑧ 201210512 (a-2)碳數為14以下之飽和脂肪酸為〇〜4〇質量％ (a-3)碳數為16以上之不飽和脂肪酸為〇~8〇質量％ (9)如上述（1)〜(6)中任一項之油脂組合物，其中構成聚甘油 脂肪酸酯之脂肪酸係滿足以下之（^丨）、（a_2)及（a_3)者。 (a-1)碳數為16以上之飽和脂肪酸為20〜8〇質量％ (a-2)碳數為14以下之飽和脂肪酸為〇〜38質量％ (a-3)碳數為16以上之不飽和脂肪酸為〇〜7〇質量％ (1 〇)如上述（1)〜(6)中任一項之油脂組合物，其中構成聚甘 油脂肪酸酯之脂肪酸係滿足以下之者。 (a-1)碳數為16以上之飽和脂肪酸為2〇~70質量％ (a-2)碳數為14以下之飽和脂肪酸為丨〇〜3 8質量〇/〇 (a-3)碳數為16以上之不飽和脂肪酸為〇〜6〇質量％ (11) 如上述（1)〜(6)中任一項之油脂組合物，其中構成聚甘 油脂肪酸酯之脂肪酸係滿足以下之（a-1)、（a_2)及（a_3)者。 (a-1)碳數為16以上之飽和脂肪酸為2〇〜6〇質量％ (a-2)碳數為Μ以下之飽和脂肪酸為1〇〜38質量0/〇 (a-3)碳數為16以上之不飽和脂肪酸為2〇〜6〇質量〇/〇 (12) 如上述（1)〜(6)中任一項之油脂組合物，其中構成聚甘 油脂肪酸酯之脂肪酸係滿足以下之（a_丨）、（a_2)及（a_3)者。 (a-1)碳數為16以上之飽和脂肪酸為3〇〜45質量％ (a-2)碳數為14以下之飽和脂肪酸為2〇〜35質量％ (a-3)碳數為16以上之不飽和脂肪酸為25〜4〇質量％ (13) 如上述（1)〜（12)中任一項之油脂組合物，其中構成二醯 基甘油之脂肪酸之30〜90質量％為油酸。 158780.doc 201210512 (14)如上述（1)〜（1 2)中任一項之油脂組合物，其中構成二酿 基甘油之脂肪酸之3 5〜85質量。/〇為油酸。 (1 5 )如上述（1)〜（12)中任一項之油脂組合物，其中構成二醯 基甘油之脂肪酸之4 〇〜8 0質量％為油酸。 (16)如上述（1)〜（12)中任一項之油脂組合物，其中構成二醯 基甘油之脂肪酸之45〜75質量％為油酸。 (1 7 )如上述（1)〜（1 2)中任一項之油脂組合物，其中構成二醯 基甘油之脂肪酸之50〜75質量％為油酸。 (18) 如上述（1)〜（12)中任一項之油脂組合物，其中構成二醯 基甘油之脂肪酸之55〜75質量％為油酸。 (19) 如上述（1)〜（12)中任一項之油脂組合物，其中構成二醯 基甘油之脂肪酸之60〜75質量％為油酸。 (20) 如上述（1)〜（19)中任一項之油脂組合物，其中聚甘油脂 肪酸酯於油脂組合物中之含量為〇 〇〇1〜5質量％。 (21) 如上述⑴〜（19)中任—項之油脂組合物，其中聚甘油脂 肪酸酯於油脂組合物中之含量為〇 〇〇5〜5質量％。 (22) 如上述（1)〜（19)中任_項之油脂組合物，其中聚甘油脂
於'由月曰組合物中之含量為0.05〜0.5質量〇/〇。 其中聚甘油脂 一項之油脂組合物，其中聚甘油脂
158780.doc 一項之油脂組合物，其中聚甘油脂 201210512 (26) 如上述（1)〜(25)中任一項之油脂組合物，其中聚甘油脂 肪酸醋之甘油之平均聚合度為20〜45。 (27) 如上述（1)〜(25)中任一項之油脂組合物，其中聚甘油脂 肪酸醋之甘油之平均聚合度為25〜45。 (28) 如上述（1)〜(25)中任一項之油脂組合物，其中聚甘油脂 肪酸醋之甘油之平均聚合度為3 1〜45。 (29) 如上述（1)〜(28)中任一項之油脂組合物，其中二醯基甘 油於油脂組合物中之含量為20〜99.5質量％。 (30) 如上述（1)〜(28)中任一項之油脂組合物，其中二醯基甘 油於油脂組合物中之含量為25〜98質量％。 ()士上述（1)〜(28)中任一項之油脂組合物，其中二醯基甘 油於油脂組合物中之含量為30〜95質量％。 【實施方式】 仁是，已判明於公知之結晶抑制技術，有時對於結晶化 無法獲得充分之抑制效果。 因此，本發明係關於提供一種即便於低溫下，結晶化亦 得到抑制之含有二酿基甘油之油脂組合物。 本發明者等人為解決上述課題而反覆努力研究之結果， ’由之平均聚合度為2〇以上之聚甘油脂肪酸酯對二醯 基甘油發揮優異之結晶抑制效果，而使含有該二醯基甘油 之油脂組合物之耐低溫性提昇。 根據本發明，可提供—種不論二醯基甘油之含量，低溫 下之得到抑制之含有二醯基甘油之油脂組合物。 本發月之油脂組合物中所使用之成分⑷聚甘油脂 158780.doc 201210512 肪酸酉旨’係指使聚甘油及脂肪酸進行醋化而獲得者。聚甘 油脂肪酸酿之甘油之平均聚合度為2〇以上，但就抑制二醯 基甘油（以下亦稱為「DAG」（Diaeyl⑴州叫）之結晶化、 且良好也保持3有—醯基甘油之油脂組合物之外觀的觀點 而言，甘油之平均聚合度更佳為2〇〜45，進而更佳為 25〜45，進而更佳為25〜4〇，進而更佳為3〇〜4〇，進而更佳 為31〜45。所謂「甘油之平均聚合度」，係指利用GPC(Gel Peirmeauon Chromatography，凝膠滲透層析法）測定聚甘油 脂肪酸酯之聚甘油部分之聚合度所得之值。 於抑制二醯基甘油之結晶化且良好地保持外觀方面，構 成聚甘油脂肪酸酯之脂肪酸之中，（a_1}碳數為16以上之飽 和脂肪酸較佳為總脂肪酸量之2〇〜8〇質量％(以下，僅記為 「％ J )，更佳為20〜70。/。，進而更佳為2〇〜6〇%，進而更佳 為25〜50%’進而更佳為3〇〜45%β於抑制二醯基甘油之結 晶化且良好地保持外觀方面，構成聚甘油脂肪酸酯之脂肪 酉文之中’（a_2)碳數為14以下之飽和脂肪酸較佳為總脂肪酸 量之0〜80。/❶，更佳為〇〜40%，進而更佳為〇〜38%，進而更 佳為10〜60%，進而更佳為10〜38%，進而更佳為2〇〜35%。 於抑制一醯基甘油之結晶化且良好地保持外觀方面，構成 聚甘油脂肪酸酯之脂肪酸之中，（a_3)碳數為16以上之不飽 和脂肪酸較佳為總脂肪酸量之〇〜80%，更佳為〇〜7〇% ’進 而更佳為0〜60% ’進而更佳為2〇〜60%，進而更佳為 25〜50%，進而更佳為25〜4〇〇/〇。 即’於抑制二醯基甘油之結晶化且良好地保持外觀方 158780.doc 201210512 面，構成聚甘油脂肪酸酯之脂肪酸較佳為（a·!)碳數為16以 上之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之20〜80%、（a-2)碳數為14 以下之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之〇〜80%、（a-3)碳數為16 以上之不飽和脂肪酸為總脂肪酸量之〇〜80%，更佳為碳數 為16以上之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之2〇〜8〇%、碳數為 14以下之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之〇〜4〇%、碳數為1 6以 上之不飽和脂肪酸為總脂肪酸量之〇〜80%，進而更佳為碳 數為16以上之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之2〇〜8〇%、碳數 為14以下之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之〇〜3 8%、碳數為^ 6 以上之不飽和脂肪酸為總脂肪酸量之0〜7〇%，進而更佳為 碳數為16以上之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之2〇〜7〇%、碳 數為14以下之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之1〇〜38%、碳數 為16以上之不飽和脂肪酸為總脂肪酸量之〇〜6〇%，進而更 佳為碳數為16以上之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之 20〜60%、碳數為14以下之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之 10〜3 8%、碳數為16以上之不飽和脂肪酸為總脂肪酸量之 20〜60% ’更理想的是碳數為16以上之飽和脂肪酸為 30〜45%、碳數為14以下之飽和脂肪酸為總脂肪酸量之 20〜35%、碳數為丨6以上之不飽和脂肪酸為總脂肪酸量之 25〜40%。 作為碳數為16以上之飽和脂肪酸，較佳為碳數為ι6〜22 之飽和爿a肪酸’更佳為棕櫊酸、硬脂酸。作為碳數為丨4以 下之飽和脂肪酸’較佳為碳數為6〜14之飽和脂肪酸，更佳 為癸S欠、月桂酸、肉立蔻酸。作為碳數為16以上之不飽和 158780.doc 201210512 脂肪酸，較佳為碳數為16〜22之不飽和脂肪酸，例如可列 舉油酸、亞麻油酸、芬子酸等。其中，較佳為油酸。構成 聚甘油脂肪酸酯之脂肪酸可為單獨一種，亦可為兩種以上 之混合物。 本發明中之聚甘油脂肪酸酯之羥值就抑制二醯基甘油之 結晶化、且良好地保持外觀之觀點而言，較佳為8〇爪心 KOH/g以下，更佳為〇〜6〇 mg K〇H/g，進而更佳為 mg-KOH/g，進而更佳為5〜3〇 mg K〇H/g，進而更佳為 5〜20』mg-K〇H/g。所謂本發明中之經值，係指利用實施例 中所記載之標準油脂試驗分析法進行測定所得之值。 上述聚甘油脂肪酸@旨於油脂組合物中之含量就抑制二酿 基甘油之結晶化的觀點而言，較佳為〇〇〇1%以上更佳為 。乂上進而更佳為〇〇1%以上，進而更佳為Ο，，。以 上，進而更佳為0.05%以上，進而更佳為〇 1%以上。又， 上述聚甘油脂肪酸S旨於油脂組合物中之含量就風味的觀點 而言’較佳為5%以下，更佳為1%以下，進而更佳為〇5% 進而更佳為0,3%以下。上述聚甘油脂肪酸醋於油脂 、·且5物中之含量就抑制二醯基甘油之結晶化、風味、亨飪 性的觀點而言，較佳為0.001〜5%，更佳為0 005〜5%，進而 更佳為〇.(M〜1%，4而更佳為〇 〇3〜1% 〇.〇5〜〇.5%，進而更佳為〇1〜〇 3 為 v、，m 。 /°忒甘油脂肪酸酯亦可 併用兩種以上。 本發明之油脂組合物係含有油脂者。所謂本發明之「油 月曰」’係設為包含；；：酿其孙从 _ 3 —醢基甘油、―酿基甘油、單Si基甘油 158780.doc 201210512 中之任一種以上者。 本發明之油脂之含量就生理效應、工業生產性、外觀之 觀點而言’於本發明之油脂組合物中較佳為85%以上，更 佳為设為90〜99.999% ’進而更佳為設為95〜99.5%，進而更 佳為設為97〜99%。 本發明之油脂組合物就生理效應之觀點而言，較佳為含 有成分（B)二醯基甘油20%以上，更佳為25%以上，進而更 佳為30%以上。又，就工業生產性之觀點而言，本發明之 油脂組合物十，成分（B)之二醯基甘油之含量較佳為99 5〇/〇 以下，更佳為98%以下，進而更佳為95%以下。就外觀、 工業生產性、生理效應之觀點而言，本發明之油脂組合物 中，成为（B)之一醯基甘油之含量較佳為2〇〜99.5%，更佳 為25~98%’進而更佳為30〜95%。 本發明之油脂組合物就生理效應、工業生產性、外觀之 觀點而言’較佳為含有三醯基甘油丨〜川％，更佳為 5〜80%，進而更佳為1〇〜80%β又，就風味等之觀點而言， 單醯基甘油之含量較佳為2%以下，更佳為o.oiy 5%，游 離脂肪酸（鹽）之含量較佳為3_5%以下，更佳為〇〇1〜15%。 就生理效應、油脂之工業生產性之觀點而言，較佳為三酿 基甘油及單醯基甘油之構成脂肪酸係與二醯基甘油相同之 構成脂肪酸。 就外觀、生理效應之觀點而言，構成二醯基甘油之脂肪 酸中之不飽和脂肪酸之含量較佳為8〇〜1〇〇%，更佳為 85〜99% ’進而更佳為90〜98%。就生理效應之觀點而亍， 1587S0.doc -11 - 201210512 不飽和脂肪酸之碳數較佳為14〜24，更佳為16〜22。 就有效地發揮本發明之效果，外觀、風味變得良好之觀 點及生理效應之觀點而言，構成二醯基甘油之脂肪酸中， 油酸之含量較佳為30〜90%，更佳為40〜80%，進而更佳為 45〜75%，進而更佳為55〜75%，進而更佳為60〜75〇/〇。 就生理效應、外觀之觀點而言，構成二醯基甘油之脂肪 酸之中，反式不飽和酸之含量較佳為0 01〜5%，更佳為 〇_〇1〜3.5%，進而更佳為0.01〜3%。又，就風味之觀點而 $反數為12以下之脂肪酸之含量較佳為5 %以下，更佳 為0〜2%，進而更佳為〇〜ι〇/0。 作為含有二醯基甘油之油脂之來源，可為植物性油脂、 動物性油脂中之任一種。作為具體之原料，可列舉：菜籽 油（芥花油）、葵花籽油、玉米油、大豆油、亞麻仁油、米 糠油、紅花籽油、棉籽油、棕櫚油、椰子油、撖欖油、葡 萄籽油、酪梨油、芝麻油、花生油 '澳洲胡桃油、榛果 油、核桃油、豬油 '牛油、雞油、乳酪油、魚油等。又， 將該等油脂分類、並進行混合而成者，藉由氫化或醋交換 反應等調整脂肪酸組成而成者亦可用作原料，但就降低構 成油脂之全部脂肪酸中之反式不飽和脂肪酸之含量的觀點 而言’較佳為未進行氫化之物。 含有二醯基甘油之油脂可藉由來自i述油脂之脂肪酸與 甘油之酯化反應、油脂與甘油之酯交換反應（甘油解）等獲 得。該等反應亦可藉由使用鹼觸媒等之化學反應而進行^ 就風味等之觀點而言，較佳為使用〗，3_位選擇性脂酶^在 158780.doc • 12 · 201210512 對酶較溫和之條件下進行反應。 本發明之油脂組合物較佳為含有抗氧化劑 油脂組合物中之含量就風,耒 &氧化劑於 η尤風味、氧化穩定性、抑制 〜點而5，較佳為G.GG5〜〇.5%，更佳為請〜q⑽進而 更佳為請〜〇.2%。作為抗氧化劑，若為通常#食k 抗氧化劑’則可為任何抗氧化劑。例如可使用：维：素 丁基減曱苯（BHT，Butylhydn)xytQiuene)、丁基 …_A，-灿沖—❶⑷、第 (TBHQ，—1一—^ ^ 碌脂質、迷迭香萃取物等天然抗氧化劑。 本發明之油脂組合物較佳為含有植物固醇類。植物固醇 類於油脂組合物中之含量就膽固醇降低效果、外觀之觀點 而言，較佳為0.05〜5%，更佳為0.3〜47%。此處，作為植 物固酵類’例如可列舉：α•縠㈣、卜穀㈣、豆留醇、 菜油崔醇、《•穀g醇、βm醇、豆㈣醇、菜油留 烧醇、環阿屯醇等自㈣，以及該等之脂肪酸§|等醋體。 本發明之油脂組合物因於外觀、作業性、風味等方面良 好，故可與一般之食用油脂同樣地使用，可應用於使用油 脂之各種飲食品》 作為該飲食品，例如可列舉發揮抗肥胖功能且意圖增進 健康之健康食品、功能性食品、特定保健用食品等。作為 具體之產品，可列舉：麵包、蛋糕、餅乾、餡餅'披薩餅 皮、烘烤混合物等烘烤食品類，湯、醬料、沙拉醬、蛋黃 醬、咖啡用鮮乳油（亦包含粉末狀之形態）、冰淇淋、泡沫 158780.doc -13 - 201210512 乳油等水包油型乳化物’人造奶油、塗抹食品、乳酪用鮮 乳油等油包水型乳化物，薯片等點心，巧克力、焦糖、乾 酪、酸酪乳等乳製品，麵團、糖衣機油脂、填充油脂、 麵、冷凍食品、殺菌食品、飲料、油炒麵粉（roux)等。 本發明藉由向含有二醯基甘油之油脂中添加甘油之平均 聚合度為20以上之聚甘油脂肪酸酯，而對二醯基甘油優異 之結晶抑制效果，且使該二醢基甘油含量較高之油脂組合 物之耐低溫性提昇。 右構成一醯基甘油之脂肪酸中之油酸含量較高，則於低 溫下特別容易結晶化’但本發明即便對於油酸含量較高之 油脂’亦可發揮優異之結晶抑制效果。 [實施例] [分析方法] (i)油脂之甘油酯組成 向玻璃製樣品瓶中添加油脂樣品約1 〇 mg及三甲基石夕烧 化劑（「矽烷化劑TH」、關東化學製造）〇·5 mL，然後將瓶 塞蓋緊’並於70°C下加熱15分鐘。向其中添加水丨.〇 mL及 己烧1.5 mL，並加以振盪。靜置後，將上層供於氣液層析 儀（GLC，Gas Liquid Chromatography)進行分析。 (Π)油脂之構成脂肪酸組成 依據曰本油化學會編「標準油脂分析試驗法」中之「脂 肪酸曱酯之製備法（2.4.1.-1996)」製備脂肪酸曱酯，且藉 由 American Oil Chemists1 Society Official Method Ce lf- 96(GLC法）對獲得之樣品進行測定。 158780.doc - 14 - ⑧ 201210512 (111)聚甘油脂肪酸酯之經值 據日本'由化學會編「標準油脂分析試驗法2003年版」 中 羥值（比疋乙酸酐法2·3·6.2-1996)」，於長頸之圓底 ， 燒瓶中稱量油脂樣品約5 g ’並添加乙醯化試劑5 ml，然後 . 將】漏斗置於燒瓶之頸部，使燒瓶之底部於加熱浴中沉入 至約1 cm深處並加熱至95〜1〇〇t：下。】小時後，自加熱浴 中取出燒瓶並加以冷卻，然後自漏斗加入i ml之蒸鶴水， 並再次放入至加熱浴中加熱1〇分鐘。再次冷卻至常溫為 止利用5 ml之中性乙醇將於漏斗或燒瓶之頸部凝縮之液 體沖洗至燒瓶内，然後於〇·5 mol/L氫氧化鉀-乙酵標準溶 液中使用酚酞指示劑進行滴定。再者，與本試驗同時進行 空白試驗，將根據滴定結果並基於下述式所算出之值設為 「經值（mg-KOH/g)」（〇HV(Hydr〇xyl Value))。 羥值=(A-B)x28.05xFl/C+酸值 (A ·二白试驗之0.5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準溶液使用量 (ml)，B :本試驗之〇.5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準溶液使用 量（ml)，F1 : 〇‘5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準溶液之係數， C :試樣提取量（g)) 關於酸值，依據日本油化學會編「標準油脂分析試驗法 2003年版」中之「酸值（2.3· 1_1996)」，於三角燒瓶中稱量 樣品約5 g ’並加入乙醇：乙酸乙酯=1 : 1之溶劑i 〇〇 mL使 其溶解。於0.1 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準溶液中使用酚酞 指示劑進行滴定，將根據滴定結果並基於下述式所算出之 值設為「酸值（mg-KOH/g)」。 158780.doc - 15 - 201210512
酸值=5.611xDxF2/E (D : 0.1 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準溶液使用量（mi)，e :試 樣提取量（g)，F2 : 0.1 mol/L氫氧化鉀_乙醇標準溶液之係 數） 、 (iv) 聚甘油脂肪酸酯之構成成分之單離 藉由阪本藥品工業股份有限公司發行之「聚甘油酉旨 (P75)」中記載之方法，可將聚甘油脂肪酸g旨分離為聚 油部及脂肪酸部。所獲得之聚甘油部係供於甘油平均聚人 度之分析，脂肪酸部係供於構成脂肪酸之分析。 (v) 聚甘油脂肪酸酯之甘油平均聚合度之測定方法 於管柱為TSK25〇〇PWXL(T〇S〇H(股）），溶劑為蒸館水 (添加二氣乙酸0.1 %) ’流量為1 mL/min，檢測5|為rjd , 溫度為40°C，注入量為50 μί之條件下，利用Gpc對聚甘油 進行分析。利用聚乙二醇製作校正曲線，測定聚乙二醇換 昇之聚甘油之重量平均分子量（Mw2)、甘油之分子旦 (Mwl)。其次’藉由下式（1)而算出甘油之換算係數（f)。 F = 92/Mwl (1) (式中，F =甘油之換算係數，Mwl =甘油之分子量） 聚甘油之「甘油平均聚合度」係根據上述所求出之重量 平均分子量（Mw2)，利用下式（2)而求得。 n = (Mw2xF-l 8)/74 (2) (式中，n=甘油重量平均聚合度，F=甘油之換算係數， Mw2=聚甘油重量平均分子量） (vi) 聚甘油脂肪酸酯之構成脂肪酸組成 158780.doc ⑧ 201210512 同之方法進行測定 藉由與油脂之構成脂肪酸組成相 [聚甘油脂肪酸酯] 十甘油脂肪酸酯 甘油脂肪酸酯。 11。將各自之甘 使用PGE卜PGE9(太陽化學（股）製造）、 THL-15(阪本藥品工業（股）製造）作為聚 又，將PGE4及PGE9混合而獲得pGE1〇及 油平均聚合度、羥值、脂肪酸組成示於表丨中。 [表1]
[DAG高含量油脂之製備] 將對菜籽油進行水解所獲得之脂肪酸564 g與甘油92 g混 _ 、、’争固疋化1，3位選擇性脂酶（n〇v〇 Nordisk Industry公 司製& )作為觸媒而進行酯化反應。濾除脂酶製劑後，對 反應產物進行分子蒸館，進而進行脫色、水洗，然後於 235 C下除臭1小時而獲得油脂X。 藉由將菜籽油添加至油脂χ中，並調整DAG含量而獲得 158780.doc -17 - 201210512 油脂γ及z。 將藉由長時間冷藏而自對大豆油進行水解所獲得之脂肪 酸使飽和脂肪酸減少而成者395 g、對菜籽油進行水解所 獲得之脂肪酸169 g、及甘油92 g混合，並將固定化i 3位 選擇性脂酶（Novo Nordisk Industry公司製造）作為觸媒而 進行酯化反應。濾除脂酶製劑後，對反應產物進行分子蒸 餾’進而進行脫色、水洗，然後於215°C下除臭1小時而獲 得油脂W。 將對菜籽油進行水解所獲得之脂肪酸2500 g與甘油410 g 混合’並將固定化1，3位選擇性脂酶（Novo Nordisk Industry 公司製造）作為觸媒而進行酯化反應。濾除脂酶製劑後， 對反應產物進行分子蒸餾，進而進行脫色、水洗，然後於 235°C下除臭1小時而獲得油脂V。 將所獲得之油脂X、Y、Z、W及V之甘油酯組成及脂肪 酸組成示於表2中。 [表2] 甘油酯組成 脂肪酸組成< %) 油脂 DAG TAG MAG FFA C16:〇 C18:0 C18:l C18:2 C18:3 C20:0 其他 油脂X 71.6 27.5 0.8 0.1 3.9 2.0 61.4 19.2 11.0 0.8 1.7 油脂Y 33.0 66.6 0.4 0.1 4.2 1.9 62.8 19.2 10.6 0.6 0.7 油脂Z 22.5 77.2 0.2 0.1 4.1 1.9 63.1 19.2 10.4 0.6 0.7 油脂W 86.3 12.8 0.7 02 2.7 1.0 37.3 48.9 8.9 0.3 0.9 油脂V 84.1 14.6 1.2 0.1 4.1 1.9 60.3 19.8 11.6 0.6 1.7_ TAG :三酿基甘油 DAG :二醯基甘油 MAG :單酿基甘油 FFA :游離脂肪酸 158780.doc -18 - 201210512 [油脂組合物之製備] 針對含有DAG之油脂X、Υ、Z或W，以於油脂組合物中 成為0.1%之方式添加pGEl〜PGE7或十甘油脂肪酸酯 「THL-15」，藉此製備實施例1〜I4及比較例1〜16之含有 DAG之油脂組合物。 針對含有DAG之油脂V，以成為表7所示之各種濃度之方 式將 PGE1、PGE4、PGE7、PGE8、PGE10 或 PGE11 添加於 油脂組合物中’藉此製備實施例15〜22、比較例17及1 8之 含有DAG之油脂組合物。 將30 g之該等油脂組合物分注至玻璃樣品瓶（sv_5〇、曰 電理化硝子（股）製造）中，蓋上蓋子後於5。〇(使用油脂X之 實施例1〜5、比較例i〜4)、〇°c (使用油脂γ、z或w之實施 例6~14、比較例5〜16)或8°C(使用油脂實施例15〜22、 比較例17及18)之冰箱内靜置i〜7天，每天以目視並按以下 所示之標準確認結晶之有無。將結果示於表3〜7中。 [結 晶之有無之評價標準] 〇 :清澈 Δ :少量之結晶析出/混濁 X .結晶析出 XX :固化 I58780.doc -19 - 201210512 [表3] 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 油脂X 油脂X 油脂X 油脂X 油脂X 油脂X 油脂X 油脂X 油脂X 杰 ΛοΤΡΓιΕ 未添加 PGE1 PGE2 THL-15 PGE3 PGE4 PGE5 PGE6 PGE7 第1天 XX Δ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 第2天 XX Δ Δ Δ 〇 〇 〇 〇 〇 第3天 XX X Δ X 〇 〇 〇 〇 〇 第4天 XX X X X 〇 〇 〇 〇 〇 π\ 第5天 XX X X X 〇 〇 〇 〇 〇 第6天 XX X X X 〇 〇 Δ 〇 〇 第7天 XX X X X Δ 〇 Δ 〇 〇 [表4] 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 實施例 6 實施例 7 實施例 8 油脂 油脂Υ 油脂Υ 油脂Υ 油脂Υ 油脂Υ 油脂Υ 油脂Υ 添加PGE 未添加 PGE1 PGE2 THL-15 PGE3 PGE4 PGE5 & 福 姝 第1天 X Δ Δ Δ 〇 〇 〇 第2天 X Δ Δ Δ 〇 〇 〇 第3天 X Δ Δ Δ 〇 〇 〇 第4天 X X Δ X 〇 〇 〇 第5天 X X X X 〇 〇 〇 [表5] 比較例 9 比較例 10 比較例 11 比較例 12 實施例 9 實施例 10 實施例 11 油脂 油脂Ζ 油脂Ζ 油脂Ζ 油脂Ζ 油脂Z 油脂Z 油脂Z 添加PGE 未添加 PGE1 PGE2 THL-15 PGE3 PGE4 PGE5 /—S ¥ 第1天 Δ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 第2天 Δ Δ Δ Δ 〇 〇 〇 第3天 △ Δ Δ Δ 〇 〇 〇 第4天 Δ Δ △ Δ 〇 〇 〇 第5天 Δ Δ Δ Δ 〇 〇 〇 158780.doc ⑧ 201210512 [表6] 比較例 13 比較例 14 比較例 15 比較例 16 實施例 12 實施例 13 實施例 14 油脂 油脂w 油脂w 油脂W 油脂W 油脂W 油脂W 油脂W 添加PGE 未添加 PGE1 PGE2 THL-15 PGE3 PGE4 PGE5 〇 第1天 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 第2天 XX Δ 〇 Δ 〇 〇 〇 5 n< 婊 第3天 XX Δ Δ Δ 〇 〇 〇 第4天 XX △ Δ Δ 〇 〇 〇 第5天 XX X Δ X 〇 〇 〇 [表7] \ 比較例 17 比較例 18 實施 例15 實施例 16 實施例 17 實施例 18 實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 油脂 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 油脂V 添加PGE 未添加 PGE1 PGE4 PGE4 PGE4 PGE7 PGE7 PGE8 PGE10 PGE11 孓加量 0.1% 0.02% 0.1% 0.3% 0.02% 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 第1天 X Δ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 第2天 X △ △ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < 第3天 X X Δ 〇 〇 Δ 〇 Δ 〇 〇 第4天 X X Δ 〇 〇 △ 〇 Δ Δ 〇 第5天 X X Δ 〇 〇 Δ 〇 Δ Δ 〇 第6天 X X Δ 〇 〇 Δ 〇 Δ Δ 〇 第7天 X X Δ 〇 〇 Δ 〇 Δ Δ Δ 根據表3〜7所示之結果可確認，於比較例中，在低溫下 於短時間内會產生混濁或結晶，耐低溫性稱不上充分。另 一方面，於使用甘油之平均聚合度為20以上之聚甘油脂肪 酸酯之實施例中’長時間地保持清澈之狀態。又，證實即 便係構成脂肪酸中之油酸含量高之含有DAG的油脂，耐低 溫性亦得到提昇。尤其，於使用PGE4、6、7之情形時， 經過7天後仍保持清澈狀態，且耐低溫性顯著提昇。 -21 - 158780.doc