TW201202480A - Process for preparing and treating a substrate - Google Patents

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201202480 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製備及處理諸如鎂基板之基板。 【先前技術】 鎂為具有許多商業用途的金屬。鎂可藉由砂、壓模、永 久模及精確熔模方法來鑄造、擠壓成多個形狀，且捲成 (或鍛造成）薄片、板或條帶金屬。鎂之大多數最終用途需 要在一定程度上保護不受腐蝕及（在需要油漆之最終用途 中）油漆黏附。因此，常常在塗覆最後油漆或其他裝飾面 之刖將改良鎂之耐腐蝕性及油漆黏附之塗層施加至金屬。 此等塗層稱作預處理物。然而，在沈積預處理物之前，充 分製備鎂表面係重要的。否則，不良製備的區域將變成不 良油漆黏附及（很可能）腐蝕之來源。在許多情況下，已判 定不良油漆黏附可歸因於不良製備之樣品，而並不歸因於 預處理物自身之效能。 存在已用以清潔鎂之多種表面製備方法及製備槽。在 Reese W· Murray 與 james E. HiUis之論文「Magnesium

Finishing: Chemical Treatment and Coating Practices」中揭 示四種鎂之一般清潔方法：機械清潔、溶劑清潔、鹼性清 潔及酸洗》此論文陳述可單一或組合地使用此等方法。此 論文列出用於大規模移除鎂表面之多種酸洗液，且陳述選 定酸洗劑視形成鎂之方式而定。僅列出鉻酸作為用於所有 形式之鎂的酸洗劑，且揭示乙酸硝酸組合可用於鍛鎂上以 移除繡皮。繡皮主要由氧化鎂及氧化鎂之水合物、精細劃 155350.doc 201202480 分之鎂金屬及碳或碳化油性潤滑劑組成。繡皮由鎂之卷式 物品在加工期間獲得，且呈現為卷式物品中散佈之斑點:咬 缺陷。 美國專利第6，126,997號揭示-種用於藉由利用羥基乙酸 來處理鎂壓鑄件之方法。 【發明内容】 在某些態樣中，本發明係關於一種用於製備及處理基板 (例如，鎂基板)之方法。此方法包含：⑷將包含至少一種 有機酸之清潔溶液塗覆至該基板之至少一部分；(b)對藉由 步驟(a)之該清潔溶液所清潔的該基板之至少一部分執行第 —沖洗步驟；(C)將化學清潔劑組合物塗覆至藉由步驟(b) 之該第-沖洗㈣所沖洗的該基板之—部分上；⑷對藉由 步驟（c)之該化學清潔劑組合物所清潔的該基板之至少一部 分執行第二沖洗步驟；及⑷將預處理塗佈組合物沈積至經 受步驟⑷之該基板之至少一部分上。在某些實施例中此 方法進步包含（f)對具有步驟（e)之該預處理塗佈組合物 的該基板之至少-部分執行第三沖洗步驟；及⑷將保護性 塗佈組合物沈積至經受步驟（f)之該基板上❶ 在其他態樣中，本發明係關於一種用於製備及處理基板 (例如，鎂基板)之方法。此方法包含：⑷對該基板之至少 —部分執行第-沖洗步驟；（b)將包含至少-财機酸之清 潔洛液塗覆至藉由第一沖洗步驟（a)沖洗的該基板之至少一 部分；（c)對在步驟（b)中所清潔的該基板之至少一部分執 仃第二沖洗步驟；及（d)將預處理塗佈組合物沈積至藉由該 155350.doc 201202480 第二沖洗步驟（C)所沖洗的該基板之至少一部分上。在某些 實施例中，此方法進-步包含：⑷對具有該預處理塗佈組 合物之該基板之至少-部分執行第三沖洗步驟；及⑴將保 護性塗佈組合物沈積至藉由該第三沖洗步驟⑷沖洗的該基 板上。 在其他態樣中，本發明係關於—種用於製備及處理基板 (例如，鎮基板）之方法。此方法包含：⑷將化學清潔劑组 合物塗覆至該基板之至卜部分上；（b)對藉由步驟⑷之 該化學清潔劑組合物所清潔的該基板之至少一部分執行第 -沖洗步驟；⑷將包含排除乙酸之至少_種有機酸的㈣ 溶液塗覆至經受步驟（b)之該基板之一部分上；⑷對經受 步驟⑷之該基板之至少—部分執行第二沖洗步驟；及⑷ 將預處理塗佈組合物沈積至經受步驟⑷之該基板之至少一 部分上。在某些實施例中’此方法進一步包含⑴對經受步 驟⑷之該基板之至少-部分執行第三沖洗步驟；及⑻將 保護性塗佈組合物沈積至經受步驟（f)之該基板上。 【實施方式】 出於以下詳細描述之目的，應理解，本發明可採用各種 替代變化及步驟順序，& 了明確指定相反情況以外。此 外’不同於任何操作實例或在另有指示的情況下，所有數 目表達（例如，用於本說明書及申請專利範圍中之成份之 量）應被理解為在所有情況下由術語「約」修飾。因此， 除非指示相反情況，否則以下說明書及所附申請專利範圍 中所闡述的數字參數為可視將由本發明所獲得的所要性質 155350.doc • 6 _ 201202480 而變化之近似值。至少且並不作為對將等效物之教義之應 用限於申請專利範圍之範疇之嘗試，應至少根據所報告之 有效數位之數目且藉由應用一般捨入技術來解釋每一數字 參數。 儘管闡述本發明之廣闊範疇的數字範圍及參數為近似 值，但特定實例中所闡述之數值係儘可能精確地報告。然 而，任何數值固有地含有自在其各別測試量測中所發現的 標準方差（standard variation)所必然導致的某些誤差。 應理解，本文中所敍述之任何數字範圍意欲包括本文中 所包含的所有子範圍。舉例而言，「丨」至「1〇」之範圍意 欲包括在所敍述之最小值丨與所敍述之最大值1〇之間的所 有子範圍（且包括所敍述之最小值i與所敍述之最大值1〇)， 亦即，具有等於或大於1之最小值及等於或小於1〇之最大 值。 在本申請案中，單數之使用包括複數，且複數包含單 數，除非另有特定陳述。另外，在本申請案中，「或」之 使用意謂「及/或」’除非另有特定陳述（儘管可在某些情況 下明確使用「及/或」）。 術語「活化」及「表面製備」可互換使用，且指代建立 以動力學上更有利的方式對後續化學處理步驟作出反應之 基板表面之方法。 術語「處理」指代在變更原始基板表面以改良耐腐蝕性 及油漆黏附之方法中的任何步驟。 術語「鎂合金」指代含有鎂之任何市售金屬合金，與該 155350.doc 201202480 金屬合金中之任何其他元素相比，鎖處於較高含量。 術語「環境溫度」 術語「停留時間」 觸之時間量》 意謂處理溶液在室溫下操作。 意謂基板與沖洗水及/或處理溶液接 本發明係關於用於製備及處理基板之表面以用於增強基 板表面之耐腐蝕性及/或油漆黏附之若干方法。在一些非 制f生實施例中，基板包含鎮或鎂合金。本發明之方法可 適於的鎂合金包括AZ91mam娜。可藉由本發明之該 (或該等）方法來處理鎮合金薄片、缚件或擠昼件。適於由 树明進行處理之其他金屬及金屬合金包括鋼㈣合金。 儘管包含此等其他金屬及/或金屬合金之基板可適於藉由 本發明之方法來處理，但將參核基板來描述本發明。 在本發明之一實施例中，用於製備及處理基板（例如， 鎮基板）之表面之方法包括在沈積預處理物之前且在由漆 、斤提t、之進步腐#保護之後使表面活化並清潔表面。 在一特定非限制性實例中，此方法包括藉由將㈣板暴露 士低溫酸性溶液而使表面活化並清潔表面之第一步驟。接 著藉由包3至少一水沖洗溶液（例如，城市水或自來水）之 第-沖洗步驟來沖洗經酸活化之表面，以停止活化步驟且 移除活化化干。接著使經沖洗之表面暴露至高驗性溶液 以移除在活化及清潔步驟期間所形成的污跡。接著再次沖 洗經鹼性處理之基板表面。在-些實施例中，使基板經受 至少兩種沖洗溶液(包含水之第-沖洗溶液及包含水(例 如，城市水或自來水）之第二沖洗溶液）以移除驗性去污溶 155350.doc 201202480 液。接著藉由預處理塗佈組合物(例如，非基於鉻之組合 物（例如，基於錯之組合物）及基於絡之化學處理溶液）來預 處理經活化、經清潔且經去污之鎮基板表面，以用於增強 耐腐蚀性及油漆黏附。接著藉由第三沖洗步驟徹底沖洗已 藉由預處理塗佈組合物預處理的基板，該第三沖洗步驟可 包含至少兩種沖洗溶液，其中第H容液包含水⑷ 如，城市水或自來水)’且第二沖洗溶液包含純水(亦即， 去離子水或逆渗透水），以便停止預處理塗佈組合物在基 板表面上之沈積’ m自表面移除未反應之預處理鹽，且移 除用於此方法之各個步驟中的化學品之任何殘餘物。此方 法之最後步驟包括漆塗鎂基板。 根據本發明之第-實施例之用於製備及處理基板的前述 方法之特定表示如下： 方法A : ⑷活化及清潔-使錤基板與酸性溶液（例如，棒樣酸）接 觸。 (b) 水沖洗。 (c) 去污及清潔·使鎂基板與鹼性溶液接觸。 (d) 兩次水沖洗。 ⑷預處理使經活化且經去污之鎂基板與非基於絡（例 如，锆）或基於鉻之化學處理溶液接觸。 (0兩次水沖洗；一次水沖洗包括純水沖洗。 (g)保護。 方法A之另一實施例可能如下： 155350.doc 201202480 (a) 活化及清潔-將包含至少一種有機酸（例如，檸檬 峻）之清潔溶液塗覆至基板。 (b) 沖洗•藉由包含至少一水沖洗溶液的第一沖洗步驟 來沖洗基板。 (c) 去污及清潔-將化學清潔劑組合物塗覆至基板。 (d) 沖洗-藉由包含至少兩種水沖洗溶液的第二沖洗步 驟來沖洗基板。 (e) 預處理-將預處理塗佈組合物沈積至基板上。 (0沖洗-藉由第三沖洗步驟沖洗基板，該第三沖洗步 驟包含至少兩種水沖洗溶液’其中第一沖洗溶液包 含水’且第二沖洗溶液包含純水。 (g)保護·將諸如電鍍塗層（電塗層）之保護性塗佈組合 物沈積至基板上。 在以上步驟⑷至(g)中，可藉由任何已知塗佈技術使溶 液與組合物接觸、經塗覆或經沈積至基板表面上，該等塗 佈技術包括：喷霧；浸潰（浸沒）；流塗法；及滾塗法。 方法A之步驟（a)包括將包含至少一 塗覆至基板以清潔鎂合金表面且使鎖 行此操作時，形成經酸活化之鎂基板 (但不限於）檸檬酸、乙酸、乳酸、 草酸、丁二酸、癸二酸、酒石酸， 酸。在一些非限制性實施例中 面消除氧化物及金屬雜質。 潔溶液為有機酸之水溶液 種有機酸之清潔溶液 合金表面活化。在進 藉此自該基板之表 在某些非限制性實施例中，清 合適有機酸之特定實例包括 順丁烯二酸、蘋果酸' 及葡萄糖酸，以及其他 清潔溶液為檸檬酸之水溶 155350.doc •10· 201202480 液。合適的基於檸檬酸之活化溶液以PPGIndustries公司的 商標CORR〇s〇l®32出售。 在方法A之某些實施例中，常常在環境溫度下進行步驟 ⑷之清潔溶液。如在上文所陳述，「環境溫度」意謂將處 理溶液在室溫下進行。在一些實施例中，清潔溶液之溫度 可能在60卞（15.5。〇與100卞（37.8。〇之間，諸如，在7〇卞 (21.1°0)與9〇<>F(32.2t)之間。在其他實施例中，該溫度可 能在75卞(23.9。〇與85V(29.4t)之間。在―些實施例中， 清潔溶液之pH值可能在〇.5與4.〇之間，諸如，在1〇與3〇 之間。在其他實施例中，清潔溶液之阳值可能在i 5與2〇 之間。 在某些實施例中，步驟（&)之清潔溶液之總酸度可常常在 10點與30點（諸如，15點與25點）之總酸度的範圍中。在一 t實施例t ’步驟⑷之清潔溶液之總酸度可常常為2〇點。 可將總酸點定義為在基於酸之滴定中達_醜（滴定指示 劑）終點所需的以氫氧化鈉溶液之標準濃度之毫升計的體 積。總酸度為濃度之定量量測’且可與處理溶液中之酸的 活性水準有關。 方法A之^/驟（a)之清潔溶液的溫度及pH值範圍可視停留 時間而變化，停留時間為步驟⑷之清潔溶液接觸基板之時 間量。 在某二實施例中，方法A之步驟⑷之清潔溶液可包含界 面活性劑。遇必要時併有界面活性劑以影響對經活化及/ 或經清潔之基板的較好的潤濕及沖洗。為達成此目的，任 155350.doc 201202480 何酉夂相合界面活性劑可為合適的。可用於步驟⑷之清潔溶 液中的界面活性密丨丨夕每"，、，π 貫例以Dow Chemical公司的商標

Triton DF-16 出售。 在上文所陳述’步驟⑷之清潔溶液包含用於藉由移除 有機及/或無機雜質而使基板之表面活化且清潔基板之表 _ >冑有機酉夂。在步驟⑷期間，污跡常常形成於鎂 :金表面上。形成於基板表面上的污跡常常含有氧化物、 氫氧：物及/或氧基-氫氧化物，及無機雜質。此等氧化 物、氫氧化物及雜質之移除受步驟⑷影響，步驟⑷包含 將化學清潔劑組合物塗覆至基板表面，關於其 在下文中加以論述。 f 上述步驟（b)、⑷及⑺涉及沖洗基板。在某些實施例 ，步驟（b)包含對基板之一部分執行第一沖洗步驟。在某 些非限制性實施例中，此步驟⑻包含用水沖洗溶液沖洗基 板至少-次。將步驟(b)之水沖洗溶液塗覆至含有 液的基板之至少一部分，以便中斷及/或減少步 :之a洛液在基板上之活化，藉此形成適當活化之鎂 暴板。 在某些實施例中，步驟⑷包含對基板之-部分執行第 二沖洗步驟。在某些非限制性實施例中，此步驟⑷包含用 ^種沖洗溶液沖洗基板至少兩次，兩種沖洗溶液皆包含 ^某些實施例中’步驟（〇包含對基板之一部分執行第三 —步驟。在某些非限制性實施例中，此步驟⑺包含用兩 155350.doc -12· 201202480 種沖洗溶液沖洗基板至少兩次：包含水（例如，城市水或 自來水）之一種沖洗溶液，及包含純水（例如，去離子水或 逆滲透水）之另一沖洗溶液。 在某些實施例中，步驟及⑴之沖洗溶液包含 水。可自習知城市水源獲得此水。在某些實施例中，水之 溫度可處於環境溫度。環境溫度應意謂使處理溶液在室溫 下操作。在一些狀況下，水之溫度可在60下（15.5。〇與 100卞（37.8。〇之間（諸如，在70卞（21與9〇。？（32 2。〇之 間）的範圍内。在一些狀況下，此溫度可在75下（23.9。〇與 85°F(29.4°C)之間的範圍内。 在某些實施例中，步驟（b)、（d)及（f)之沖洗溶液之水由 於溶解鎂及鈣離子而常常具有為丨5〇 pprn之最大硬度。在 某些實施例中’水源可常常具有為45〇微西蒙斯 (microsiemens)之最大電導率。在某些實施例中，步驟⑴ 之沖洗溶液之純水源可具有為2〇〇微西蒙斯之最大電導 率。在某些實施例中，步驟（f)之沖洗溶液之純水源可常常 具有為50微西蒙斯之最大電導率。在某些實施例中，純水 源包含高純度源，諸如，新鮮（或未開發的）去離子水源及/ 或新鮮（或未開發的）逆渗透水源。 方法A之步驟（c)包含將化學清潔劑皱合物塗覆至經受步 驟（b)之基板之一部分上》此步驟（c)清潔基板達到污染物 減少且自基板移除污跡之程度。在某些實施例中，步驟 之化學清潔劑組合物包含水溶液。在某些實施例中，步驟 (c)之化學清潔劑組合物包含高驗性溶液、中性溶液、基於 155350.doc 13 201202480 溶劑之溶液，及溶劑乳液。 在某些實施例中，步驟（C)之化學清潔劑組合物包含氩氧 化物、矽酸鹽、碳酸鹽、葡糖酸鹽、單一及複合磷酸鹽、 膦酸鹽、脂族及芳族溶劑、乙二醇醚、有機表面活性劑、 乳化劑，及其混合物。氫氧化物之合適實例包括氫氧化鈉 及氫氧化鉀。為達成步驟（C)之此目的，已將以PPG Industries公司之商標CORROSOL® 52921所出售的合適基 於氫氧化鈉之去污劑判定為有效的。以PPG Industries之商 標 CHEMKLEEN™、MAGNUSPRAY®、GILLITE®及 ULTRAX® 所出售的合適驗性去油劑可用作步驟（c)中之化學清潔劑組 合物。 矽酸鹽之合適實例包括矽酸鈉或偏矽酸鈉。碳酸鹽之合 適實例包括碳酸納或碳酸氫三納。葡糖酸鹽之合適實例包 括葡糖酸鈉。單一磷酸鹽之合適實例包括磷酸三鈉及磷酸 二鈉。複合磷酸鹽之合適實例包括三聚磷酸鈉及焦磷酸四 鉀。膦酸鹽之合適實例包括羥基-亞乙基二膦酸。脂族溶 劑之合適實例包括礦油精。芳族溶劑之合適實例包括曱苯 及二曱苯。乙二醇醚之合適實例包括乙二醇單丁醚及丙二 醇二乙醚。有機表面活性劑之合適實例包括烷基芳基硫酸 鹽、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物、直鏈醇，及烷基酚 乙氧基化物。乳化劑之合適實例包括磷酸酯。 在某些實施例中，步驟（C)之化學組合物包含在自 130°F(54.4°C)至 150°F(65.5°C)的範圍内（諸如， 13 5°F(57.2°C)至145°F(62.8°C))之溫度下及在一些實施例中 155350.doc -14· 201202480 在140 F(6〇C)下所進行的水溶液，但溫度範圍可視化學清 潔劑組合物之水溶液之濃度、化學清潔㈣合物之pH值及 化學清潔劑組合物在基板上 IV留時間而定。在某些實施 例中，化學清潔劑組合物之姆在自7.Gy的範圍内 (諸如，10.5至 125)，日 a .. ^ ^ )且在一些實施例令在自11.0至12.0的 範圍内。在某些實施你丨φ ,丰酿，、 頁她例中，步驟⑷之化學清潔劑組合物在 5點至5〇點游離鹼度的範圍中（諸如，游離驗度自5點至15 點），且在—些實施例中，在自25點至40點之游離驗度的 範圍中。可將游離驗度點定義為在基於酸之滴定中達到齡 醜（滴定指示劑）終點所需的以標準濃度硫酸或鹽酸滴定之 毫升計的體積。游離驗度為濃度之定量量測，且可與處理 溶液中之驗的活性水準有關。 ，在某些實施例中，步驟⑷之化學清潔劑組合物係呈水溶 液之形式，且可視情況含有一或多種界面活性劑。常常將 界面活性劑併人至水溶液中以便影響經去污之基板之更好 的潤濕、清潔及沖洗。任何驗性相容界面活性劑可適用於 步驟⑷之包含化學清潔劑组合物之水溶液中。多種合適的 界面活性劑可於市面購得。在某些實施例中，步驟⑷之去 可槽可視情況含有螯合劑或錯隔#卜此等劑之合適實例包 括葡萄糖酸、酒石酸、檸檬酸之鹽，及某些械鹽及膊酸 鹽。將葡糖酸鈉作為錯隔劑添加至步驟（e)之去污槽為特別 有效的。常常將螯合劑及錯隔劑併入至去污槽中以便使某 些金屬離子錯纟。使去污槽中之金屬離子錯纟f常使得能 夠更有效地使用去污溶液。 155350.doc -15. 201202480 上述步驟（a)至（d) —般有效地自基板之該（或該等）表面移 除所有雜質，且使基板之該或該等表面活化而為步驟（e)之 後續處理作準備。 方法A之步驟（e)包含將預處理塗佈組合物沈積至經受步 驟（d)之基板之至少一部分上。在一些實施例中，此預處理 塗佈組合物包含非基於鉻、基於鉻及基於磷酸鋅之轉化塗 佈組合物。在某些實施例中，此預處理塗佈組合物為改良 金屬表面（例如，鎂或鎂合金基板）之油漆黏附及/或耐腐蝕 性的水溶液》 在某些非限制性實施例中，步驟（e)之此預處理塗佈組合 物包含基於锆之試劑。在一些實施例中，此基於鍅之試劑 為具有锆離子之水溶液。鍅離子之源通常來自碳酸锆、硝 酸鍅、六氟鍅酸，及其混合物。常常’錯離子之此源來自 六說酷酸。已判定以PPG Industries之商標xB〇ND⑧或 ZIRCOBOND®所出售的基於锆之預處理試劑對於步驟⑷ 有效。 在一些實施例中，步驟（e)之預處理塗佈組合物包含基於 鉻酸鹽之試劑《在一些實施例中，基於鉻酸鹽之試劑為水 溶液。已判定以PPG Industries之商標ZETachr〇metm 400所出售的合適基於鉻酸鹽之預處理試劑對於步驟卜）有 效。 在一些實施例令，在環境溫度下進行步驟（e)。環境溫度 應意謂使處理溶液在室溫下（諸如，在55卞（12 8。〇與 110°F(43.3°C)之間）操作。在一些實施例令，步驟（e)之預 155350.doc • 16- 201202480 處理塗佈組合物之pH值為處於在自1.5至5,〇之範圍内（諸 如，2.0至3.0)的pH值，且在一些實施例中，處於為2 ^之 pH值。 在步驟（e)之預處理之後’如在上文所陳述，根據步驟 (f)，接著使經受步驟（e)之基板之部分經受第三沖先+ 驟。在某些非限制性實施例中，此第三沖洗步驟包含用^ 種不同的沖洗溶液沖洗基板至少兩次：包含水之第—、冲先 /谷液及包含純水之第一沖洗溶液。在—些實施例中，包人 水之第一沖洗溶液可具有與步驟（b)及（d)之沖洗溶液之水 的特性相同的特性。在一些實施例中，純水具有在 55Τ(12_8°〇與130卞（54.4。〇之間的範圍内之溫度。在—些 實施例中，在步驟（f)之後，常常（例如）藉由烘箱使基板乾 燥，且接著根據步驟（g)將裝飾性及保護性塗層塗覆至經乾 燥基板。 用於製備及處理方法A之基板的方法之步驟（g)包含將保 護性塗佈組合物沈積至經受步驟（f)之基板之至少一部分 上。在某些非限制性實施例中，保護性塗佈組合物可包括 裝飾性油漆（諸如，粉末油漆及液體油漆），及（在一些實施 例中）電鍍油漆塗層。在一些實施例中，步驟（g)包含用陽 離子環氧電塗層漆塗該（或該等）基板表面。可以 Industries所出售的商標p〇WERCR〇N⑧59〇 534購得合適 陽離子環氧電塗層。在—些實施例中，基板之表面上的保 護性塗佈組合物之薄膜厚度在〇6密耳（15㈣與】3密耳（33 μηι)之間的範圍内。 155350.doc •17- 201202480 本發明之用於處理基板之另一方法包括方法B。亦已發 現此方法B在於預處理步驟之前使基板（例如，金屬基板 (諸如，鎂及鎂合金））之表面活化方面為有效的，預處理步 驟包含使基板與基於錯之溶液或基於鉻酸鹽之溶液接觸。 方法B : (a) 熱水沖洗 (b) 活化及清潔-使鎂基板與酸性溶液（例如，檸檬酸）接 觸0 (e)兩次水沖洗·一次熱水沖洗及一次純水沖洗。 ⑷預處if·使經活化且經去污之職板與非基於絡或基 於鉻之化學處理溶液接觸。 (e) 兩次水沖洗-一次水沖洗及一次純水沖洗。 (f) 保護。 方法B之另一實施例如下： 第一沖洗溶液之第一沖 U)沖洗-藉由包含包含熱水的 洗步驟來沖洗基板。 (b)活化及清潔-將包含至少 覆至基板。 種有機酸之清潔溶液塗 ，第一沖洗步驟 沖洗溶液包含熱 (c)沖洗-藉由第二沖洗步驟沖洗基板 包含至少兩種沖洗溶液，其中第一 水’且第二沖洗溶液包含純水。 (d)預處理-將預處理塗佈組合物沈積至基板上 第三沖洗步驟 沖洗溶液包含 (e)沖洗-藉由第三沖洗步驟沖洗基板， 包含至少兩種沖洗溶液，其中第一 155350.doc -18- 201202480 水，且第二沖洗溶液包含純水。 (f)保護-將諸如電鍍塗層（電塗層）之保護性塗佈組合物 沈積至基板上。 實際上’方法B消除方法a之步驟（d) ’且包含執行一系 列沖洗步驟（a)、（勾及。在一些實施例中，第一沖洗步 驟（a)包含包含熱水的第—沖洗溶液。在一些實施例中，第 二沖洗步驟（c)包含至少兩種沖洗溶液：包含熱水（例如， 城市水或自來水）之第—沖洗溶液，及包含純水（諸如，去 離子水及逆滲透水）之第二沖洗溶液。在一些實施例中， 第三沖洗步驟（e)包含至少兩種沖洗溶液：包含水之第—沖 洗溶液及包含純水（諸如，去離子水及逆滲透水）之第二沖 洗溶液。 在方法6之某些實施例中，步驟（a)及（c)之熱水之溫度可 在212°F(100°C)與18〇卞（82.2。〇之間的範圍内（諸如，在 130°?(54.4°〇與150卞（65.5。〇之間）；在一些狀況下（諸如） 在135?(57.2°〇與145卞（62.8。〇之間；且在一些狀況下為 140°F(60°C)。相比之下’在方法某些實施例中，步驟 (e)之水（其可為清潔城市水）之溫度可在卞（1 $ 5)與 1〇0?(37.8(：)之間（諸如，在7〇卞（21.1。〇與9〇。1?(32.2。〇之 間）的範圍内。在一些狀況下’ &溫度可在75卞(23 9。〇與 85°F(29.4°C)之間的範圍内。 除了如在上文所提及的内容以外，方法B之步驟⑷至⑷ 之>數及進步4情與在上文針對方法A之步驟⑷至⑷所 論述的彼等參數及詳情類似。 155350.doc -19- 201202480 本發明之另一方法包括方法c。方法c之特定步驟包括 以下内容： 方法C : (a)去污及清潔-使鎂基板與鹼性溶液（例如，鹼性去油 劑）接觸。 (b )水沖洗—次水沖洗。 (c) 活化及清潔-使鎂基板與酸性溶液（例如，檸檬酸）接 觸0 (d) 兩次水沖洗_一次水沖洗及一次純水沖洗。 (e) 預處理-使經活化之鎂基板與非基於鉻或基於鉻之化 學處理溶液接觸。 (f) 兩次水沖洗-一次水沖洗及一次純水沖洗。 (g) 保護。 方法C之另一實施例如下： (a) 去污及清潔-將化學清潔劑組合物塗覆至基板。 (b) 冲洗-藉由包含至少一種含水之沖洗溶液之第一沖 洗步驟沖洗基板》 (c) 活化及清潔-將包含至少一種有機酸之清潔溶液塗 覆至基板。 ⑷冲洗·藉由第二沖洗步驟沖洗基板，第二沖洗步驟 包含至少兩種沖洗溶液，其中第一沖洗溶液包含 水’且第二沖洗溶液包含純水。 (e) 預處理-將預處理塗佈組合物沈積至基板上。 (f) 沖洗·藉由第三沖洗步驟沖洗基板，第三沖洗步驟 155350.doc 201202480 包含至少兩種沖洗溶液，其中第一沖洗溶液包含 水，且第二沖洗溶液包含純水。 (g)保護-將諸如電錢塗層（電塗層）之保護性塗佈組合 物沈積至基板上。 實際上’方法C以去污及清潔步驟（a)開始，且包括執行 一系列沖洗步驟（b)、（d)及（f)、活化及清潔步驟（c)、預處 理步驟（e)及保護步驟（g)。在一些實施例中，執行第一沖 洗步驟（b)包含含水的沖洗溶液。在一些實施例中，執行第 二沖洗步驟（d)包含至少兩種沖洗溶液：包含水（例如，城 市水或自來水）之第一沖洗溶液，及包含純水（諸如，去離 子水及逆滲透水）之第二沖洗溶液。在一些實施例中，執 行第三沖洗步驟（f)包含至少兩種沖洗溶液：包含水（例 如’城市水或自來水）之第一沖洗溶液’及包含純水（諸 如’去離子水及逆滲透水）之第二沖洗溶液。 在方法C之某些實施例中，步驟（b)、（d)及（f)之水可為清 潔水及（在一些情況下）清潔城市水。步驟（b)、及⑴之 水及純水之溫度可在6〇°f(15.5°C)與100卞（37.8。(：）之間（諸 如，在70卞（21.1。〇與90卞（3 2.2。〇之間）的範圍内。在一些 狀況下’此溫度可在75卞（23.9。〇與85{^(29.4。(：）之間的範 圍内。 在方法C之某些實施例中，去污及清潔步驟（a)可包含包 含驗性去油劑的化學清潔劑組合物。在某些實施例中，活 化及清潔步驟（a)包含包含至少一種有機酸的清潔溶液。在 某些非限制性實施例中，該清潔溶液為有機酸之水溶液。 155350.doc •21· 201202480 合適有機酸之特定實例包括（但不限於）檸檬酸、乙酸、乳 酸、順丁稀二酸、蘋果酸、草酸、丁二酸、癸二酸、酒石 酸’及葡萄糖酸。在一些非限制性實施例中，該清潔溶液 為擰樣酸之水漆液。以PPG industries公司的商標 CORR〇s〇l® 32出售合適的基於擰檬酸之活化溶液。在某 些非限制性實施例中’清潔溶液為有機酸（排除乙酸）之水 溶液。 除了如在上文所提及的内容以外，方法C之步驟（a)至（g) 之參數及詳情與在上文針對方法A之步驟（a)至（g)所揭示的 彼等參數及詳情類似。 呈現以下實例來論證本發明之一般原理。然而，本發明 不應被視為限於所呈現之特定實例。應注意，實例1表示 方法A ;實例2表示方法B ;且實例3表示本發明之方法C。 實例

實例1-本發明之方法A 在實例1中’處理若干AM60B鎂面板而為漆塗作準備。 在表1中概述若干處理方案。使用浸潰塗覆方法來處理鎂 測試樣品。根據先前技術方法來處理實驗號1、2及3。實 驗號4為對照貫驗。根據本發明之方法a之步驟（a)至⑺來 處理實驗號5及6。 表1-處理方案 實驗號 步驟1 步驟2 步驟3 步驟4 步驟5 步驟6 步驟7 1 鹼性 去油 城市水 沖洗 磷酸 去氧 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 na na na 155350.doc -22- 201202480 2 鹼性 去油 城市水 沖洗 磷酸 去氧 城市 水沖洗 鉻酸鹽 處理 城市 水沖洗 去離子 水沖洗 na 3 驗性 去油 城市水 沖洗 磷酸 去氧 城市 水沖洗 锆處理 城市 水沖洗 去離子 水沖洗 na 4 檸檬酸 城市 水沖洗 驗性 去污 城市水 沖洗 城市 水沖洗 去離子水 沖洗 na na 5 檸檬酸 城市 水沖洗 驗性 去污 城市水 沖洗 城市 水沖洗 鉻酸 鹽處理 城市 水沖洗 去離子水 沖洗 6 檸檬酸 城市 水沖洗 驗性 去污 城市 水沖洗 城市 水沖洗 锆處理 城市 水沖洗 去離子水 沖洗 *na-意謂不適用 在表2中概述用於實例1中之處理類型、對應商業產品及 塗覆參數。 根據表1中所概述之方案來處理所有測試樣品，且接著 隨後在以下條件下用POWERCRON® 590-534來漆塗測試 樣品（POWERCRON® 590-534為以 PPG Industries所出售的 陽離子環氧電塗層）：（1)槽溫度-90°F(32°C) ; (2)DC電壓-230伏特；（3)停留時間-90秒；及（4)油漆固化-在 375°F(190°C)峰值金屬溫度下歷時20分鐘。目標最後電塗 佈之薄膜厚度為0.8密耳至1.0密耳（20 μηι至25 μπι)。 表2 -關於鎂合金之浸潰處理之處理描述及參數 處理 PPG產品 濃度 溫度 停留時間 驗性去油劑 Chemkleen 611L 2 v/o% 140〇F(60〇C) 60秒 沖洗 城市水 Na 70〇F(21〇C) 30秒 沖洗 去離子水 Na 70〇F(21〇C) 30秒 鉻酸鹽處理 Zetachrome 400 4.4 v/o% 110〇F(43〇C) 60秒 锆處理 XBond 4000 6.0 v/o% 85〇F(29〇C) 60秒 檸檬酸處理 Corrosol 32 10.0 v/o% 70°F(21°C) 60秒 驗性去污劑 Corrosol 52921 10.0v/o% 140°F(60°C) 60秒 酸性去氡劑 DX533 10.0v/o% 70〇F(21〇C) 60秒 155350.doc -23- 201202480 每可用測試使用五（5)個測試樣品，每一測試樣品具有 約4吋χ6吋（10.2 cmxi5.2 cm)之尺寸。對經處理且經漆塗 之樣品進行效能測試，如表3中所概述。在將指定用於中 性鹽霧、循環腐蝕及熱鹽水浸泡之經處理且經漆塗之樣品 在測试之别進行預劃線。使用E_5、C6劃線工具（scribing tool)將兩個交又對角劃線引入至油漆樣品中。當效能測試 完結時，自測試腔室移除樣品、將其用城市水沖洗、用清 潔白色拋棄式紙巾使其乾燥，且在自測試腔室移除之後十 (10)分釦内對其進行黏附測試。根據ASTM D1654使用膠 帶拉伸方法來判定油漆損失^所使用之膠帶為蘇格蘭品牌 號8981。量測自刻線（scribe丨ine)之中心至油漆保持黏附至 基板表面的點之油漆黏附損失。亦在表3中列出針對各種 效能測試之通過結果。 表3-效能測試 測試 中性鹽霧 沸水濕式黏附⑴ 單水浸泡 規格 ASTMB117 744 小時 _#J試持續時間__通過⑺ 20分鐘

Honda 3.0 mm 或小: 4B或大於4B(3) 3.0 mm或小於3.0 ⑴在使經漆塗之測試樣品暴露㈣水之前對其進行交叉 影線劃線。 ⑺如根據膠帶拉伸測試判定沿著刻線之油漆黏附損失。 (3)根據ASTMD3359評定面板。 在表4中概述效能測試資料。 升以灰色反白顯不之實驗通 過了所有效能測試。此等實驗盔香私咕ς β ^ 夏驗為貫驗唬5及6，實驗號5及6 155350_d〇c •24· 201202480 表示本發明之方法A之步驟。此等實驗號5及6提供相同效 能測試結果。實驗號5及6兩者涉及使用步驟1之檸檬酸進 行表面活化處理及步驟3之鹼性去污步驟，繼之以基於鉻 之處理（實驗號5)或基於錯之處理（實驗號6)。所有其他實 驗號1至4展現未通過效能測試中之一或多者。 此實例1論證與根據先前技術工業方法之步驟（實驗號 1、2及3)所處理的AM60B鎂合金相比，關於根據方法A之 步驟（實驗號5及6)所處理的AM60B鎂合金之改良之效能測 試（該方法涉及在步驟1中使用擰檬酸），先前技術工業方法 涉及步驟1之鹼性去油劑步驟及步驟3之無機酸去氧劑。實 驗號4為對照實驗。 表4-效能測試資料 實驗號 鹽霧 通過或未 熱鹽水浸潰 通過或未 通過熱鹽 水測試 沸水濕式 通過或未通過 744小時 通過鹽霧 96小時 黏附 沸水測試 1 4.8 mm 未通過 5.0 mm 未通過 5B 通過 2 25 mm 未通過 0.0 mm 通過 4B 通過 3 2.4 mm 通過 >3.0 mm 未通過 5B 通過 4 6.0 mm(504 小 時） 未通過 25 mm 未通過 5B 通過 ' 5。 0.0 mm H: 0.5 mm 通遍 5B 通過 6 0.0 mm 通適 0.5 mm 通過 5B 通過

實例2-本發明之方法B 在實例2中，處理若干AZ91D鎂面板而為漆塗作準備。 在表5中概述此實驗中所使用之若干處理方案。使用浸潰 塗覆方法來預處理鎂測試樣品。 155350.doc -25- 201202480 表5-處理方案 實驗號 步驟1 步騨2 步驟3 步驟4 步驟5 步雜6 步驟7 1 驗性去油 城市 水沖洗 磷酸去氧 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 na na 2 驗性去油 城市 水沖洗 磷酸去氧 城市水 沖洗 鉻酸鹽 處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 3 驗性去油 城市 水沖洗 磷酸去氧 城市水 沖洗 錯處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 4 熱城市 水沖洗 檸樣酸 熱城市水 沖洗 去離子 水沖洗 鉻酸鹽 處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 5 熱城市 水沖洗 檸檬酸 熱城市水 沖洗 去離子 水沖洗 鍅處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 實驗號1為對照實驗。根據先前技術之方法來處理實驗號2 及3。根據本發明之方法B之步驟來處理實驗號4及5。 在表6中概述用於實例2之處理類型、對應商業產品及塗 覆參數。 表6-關於鎂合金之浸潰處理之處理描述及參數 處理 PPG產品 濃度 溫度 停留時間 鹼性去油劑 Chemkleen 611L 2 v/o% 140°F(60°C) 60秒 沖洗 城市水 na 70°F(21°C) 30秒 沖洗 去離子水 na 70UF(21°C) 30秒 熱沖洗 城市水 na 140〇F(60〇C) 30秒 鉻酸鹽處理 Zetachrome 400 4.4 v/o% 11〇〇F(43〇C) 60秒 鍅處理 XBond 4000 6.0 v/o% 85〇F(29〇C) 60秒 檸檬酸處理 Corrosol 32 10.0 v/o°/〇 70〇F(21〇C) 60秒 酸性去氧劑 DX533 10.0 v/o% 70〇F(21〇C) 60秒 根據表5中所概述之方案來處理所有測試樣品，且接著 隨後在以下條件下用POWERCRON® 590-534來漆塗測試 樣品（POWERCRON® 590-534為由 PPG Industries所提供的 陽離子環氧電塗層）：（1)槽溫度-90卞（32。〇 ; (2)DC電壓- 155350.doc •26· 201202480 230伏特；（3)停留時間_9〇秒；及（4)油漆固化在375卞 (190°C)峰值金屬溫度下歷時20分鐘。目標最後電塗佈之薄 媒厚度為0.8密耳至1.〇密耳（20 μιη至25 μιη)。 每可用測試使用五（5)個測試樣品，每一測試樣品具有 約4叫·χ6吋（10.2 cmx 15.2 cm)之尺寸。對經處理且經漆塗 之樣品進行效能測試’如表7令所概述。在將指定用於中 性鹽霧、循環腐蝕及熱鹽水浸泡之經處理且經漆塗之樣品 在測試之前進行預劃線。使用E_5、C6劃線工具將兩個交 叉對角劃線引入至油漆樣品中。當效能測試完結時，自測 6式腔室移除樣品、將其用城市水沖洗、用清潔白色拋棄式 紙巾使其乾燥，且在自測試腔室移除之後十（10)分鐘内對 其進行黏附測試。根據ASTM D1654使用膠帶拉伸方法來 判定油漆損失。所使用之膠帶為蘇格蘭品牌號8981。量測 自刻線之中心至油漆保持黏附至基板表面的點之油漆黏附 損失。亦在表7中列出針對各種效能測試之通過結果。 表7-效能測試 測試 規格 測試持續時間 通過(2> 中性鹽霧 ASTMB117 744小時 3.0 mm或小於3 〇mm 沸水濕式黏附⑴ 20分鐘 4B或大於4B(3) ~ 5%熱鹽水浸泡 Honda 12〇小時 |~ —— 3.0 mm或小於3·〇酿 在使經漆塗之測試樣品暴露至沸水之前對其進行交又 影線劃線。 (2}如根據膠帶拉伸測試判定沿著刻線之油漆黏附損失。 (3)根據ASTMD3359評定面板。 155350.doc -27· 201202480 在表8中概述效能測試資料。僅以淺灰色反白顯示之測 試通過了所有效能測試。僅根據本發明之方法B之步驟加 以處理的實驗號5在所有效能測試中提供通過結果。實驗 號5涉及步驟2中之使用檸檬酸清潔及表面活化步驟，繼之 以若干沖洗步驟及後續锆處理步驟（步驟5)。其他實驗號1 至4不提供效能測試之通過結果。步驟2之檸檬酸清潔及活 化步驟之有效性可能歸因於用具有溫度140°F(60°C)的熱城 市水沖洗AZ91D鎂合金（步驟1及3)。在使用步驟1及3之具 有溫度140°F(60°C)的熱城市水沖洗步驟時，甚至實驗號4 之鉻酸鹽處理步驟（步驟5)亦為效率低下的。 表8-效能測試資料 實驗號 鹽霧 通過或未 熱鹽水浸潰 通過或未通過 沸水濕 通過或未 通過沸水 測試 744小時 通過鹽霧 96小時 熱鹽水測試 式黏附 1 4.0 mm 未通過 6.0 mm 未通過 5B 通過 2 25 mm 未通過 5.0 mm 未通過 0B 未通過 3 3.2 mm 未通過 3.0 mm 未通過 3B 未通過 4 4.0 mm 未通過 25 mm 未通過 5B 通過 5 0.0 mm 通過 1.0 mm 通過 5B 通過

實例3-本發明之方法C 在實例3中，製備若干AM60B鎂面板用於漆塗。在表9中 概述若干處理方案。使用浸潰塗覆方法來處理鎂測試樣 品。 155350.doc -28- 201202480 表9-處理方案 實驗號 步驟1 步驟2 步騨3 步驟4 步驟5 步驟6 步驟7 1 驗性去油 城市水 沖洗 磷酸 去氧 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 na na 2 驗性去油 城市水 沖洗 磷酸 去氧 城市水 沖洗 鉻酸鹽 處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 3 鹼性去油 城市水 沖洗 磷酸 去氧 城市水 沖洗 錘處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 4 驗性去油 城市水 沖洗 檸檬酸 去離子 水沖洗 鉻酸鹽 處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 5 驗性去油 城市水 沖洗 檸檬酸 去離子 水沖洗 锆處理 城市水 沖洗 去離子 水沖洗 實驗號1為對照實驗》根據先前技術之方法來處理實驗號2 及3。根據本發明之方法C之步驟來處理實驗號4及5。 在表10中概述用於實例3之處理類型、對應商業產品及 塗覆參數。 表10-關於鎮合金之浸潰處理之處理描述及參數 處理 PPG產品 濃度 溫度 停留時間 驗性去油劑 Chemkleen611L 2 v/o% 140°F(60°C) 60紗 沖洗 城市水 na 70°F(21°C) 30孙 沖洗 去離子水 na 70〇F(21〇C) 30秒 鉻酸鹽處理 Zetachrome 400 4.4 v/o% 110〇F(43〇C) 60 ί少 錯處理 XBond 4000 6.0 v/o% 85〇F(29〇C) --- 檸檬酸處理 Corrosol 32 10.0 v/o% 70〇F(21〇C) -------- 60妙 酸性去氧劑 DX533 10.0 v/o% 70〇F(21〇C) —______60 秒 根據表9中所概述之方案來處理所有測試樣品，且接著隨^ 後在以下條件下用POWERCRON® 590-534來漆塗測試樣 品（POWERCRON® 590-534為由 PPG Industries所提供的陽 155350.doc -29- 201202480 離子環氧電塗層）：（】）槽溫度_90卞（32。〇 ; (2) DC電壓-230 伏特；（3)停留時間_9〇秒；及（4)油漆固化-在375°F(190°C) 峰值金屬溫度下歷時2〇分鐘。目標最後電塗佈之薄膜厚度 為〇.8密耳至1.0密耳（20 μιη至25 μιη)。 每可用測試使用五（5)個測試樣品，每一測試樣品具有 約4叫*χ6吋（10.2 cmx 15.2 cm)之尺寸。對經處理且經漆塗 之樣品進行效能測試，如表11中所概述。在將指定用於中 性鹽霧、循環腐蝕及熱鹽水浸泡之經處理且經漆塗之樣品 在測試之前進行預劃線。使用E_5、C6劃線工具將兩個交 又對角劃線引入至油漆樣品中。當效能測試完結時，自測 試腔室移除樣品、將其用城市水沖洗、用清潔白色拋棄式 紙巾使其乾燥，且在乾燥之後十（1〇)分鐘内對其進行黏附 測試。根據ASTM D1654使用膠帶拉伸方法來判定油漆損 失。所使用之膠帶為蘇格蘭品牌號8981。量測自刻線之中 心至油漆保持黏附至基板表面的點之油漆黏附損失。亦在 表7中列出針對各種效能測試之通過結果。 表11-效能測試 測試 規格 測試持續時間 通過(2> 中性鹽霧 ASTMB117 744小時 ——- 3.0 mm或小於' n mm 沸水濕式黏附⑴ 20分鐘 4B或大於 5%熱鹽水浸泡 Honda 120小時 3.0mm或小於3 0 ⑴士 ,本... 在使經漆塗之測試樣品暴露至沸水之前對其進行交又 影線劃線。 (〉如根據膠帶拉伸測試判定沿著刻線之油漆黏附損失。 155350.doc 201202480 (3)根據ASTMD3359評定面板。 在表1 2中概述效能測試資料。僅以淺灰色反白顯示之、、則 試通過了所有效能測試。實驗號3、4及5在所有效能測气 中提供通過結果。此實驗使用傳統鹼性清潔步驟（步驟丨）， 繼之以步驟3中之使用無機酸之去氧步驟（先前技術之實驗 號1、2及3)，或繼之以步驟3中之檸檬酸步驟（本發明之實 驗號4及5)。雖然針對實驗號3獲得通過結果（並不根據本發 明之方法來處理實驗號3)，但與實驗號3相比，使用鹼性 清潔步驟（步驟1)之傳統方法，繼之以使用檸檬酸之去氧步 驟（步驟3)之實驗號4及5(本發明）產生更好結果。亦即，與 根據本發明之方法c加以處理的實驗號4及5之彼等結果相 比，實驗唬3之結果僅為邊緣性的。資料展示本發明提供 更穩健方法。亦即，其提供處理參數之較大窗以達成品質 結果 0 通過或未通過 熱鹽水測試 沸水濕 式黏附 通過或未通 過沸水測試 5B 通過 4B 通過 5B 通過 5B 通過 5B 通過 表12-效能測試資料

、〜吻0至燊极木例證本文中之實施例，但 應瞭解，可根據本發明之方、本右# & 之方法有效地處理其他金屬及非金 屬。 155350.doc 201202480

Ji 了說明之目的已在上文描述本發明之特 例，但對认 符疋實施 、、、熟1此項技術者而言應顯見’可在不脫離如在 附力申明專利範圍中所疋義的本發明的情況下對本發明之 細節作出多種變化。 155350.doc 32·

Claims (1)

1. 201202480 七、申請專利範園： 1. 一種用於製備及處理基板之方法，其包含： (a)將包含至少-種有機酸之清潔溶液塗覆至該基板之 至少一部分； ⑻對經步驟⑷之該清総液心絜㈣基板之至少一 部分執行第一沖洗步驟； ⑷將化學清潔劑組合物塗覆至經該第一沖洗步驟(b) 沖洗的該基板之一部分上； ⑷對經步驟⑷之該化學清潔劑组合物清潔的該基板 之至少一部分執行第二沖洗步驟；及 ⑷將預處理塗佈組合物沈積至經受步驟⑷之該基板 之至少一部分上。 2. 如請求項1之方法，其進一步包含： (f)對具有步驟⑷之該預處理塗佈組合物的該基板之至 少一部分執行第三沖洗步驟；及 ⑻將保護性塗佈組合物沈積至經受步驟⑺之該基板 上。 3. 如請求項2之方法’其中該第一沖洗步驟⑻包含至少含 水之第—沖洗溶液；其中該第二沖洗步驟（d)包含至少含 第冲洗溶液及含水之第二沖洗溶液；且其中該第 二沖洗步驟（f)包含至少含水之第—沖洗溶液及包含純水 之第二沖洗溶液。 月求項1之方法，其中在60〇F(15 5。匸）與卞（37 D 間之範圍内之溫度下進行步驟（a)。 155350.doc 201202480 5. 如請求項丨之方法，其中步驟（a)之該清潔溶液具有在〇 5 至5.0範圍内之pH值；且其中步驟（c)之該化學清潔劑組 合物具有在7.4至14.0範圍内之pH值。 6. 如明求項1之方法，其中步驟（a)之該清潔溶液之該有機 酸包含檸檬酸、乙酸、乳酸、順丁烯二酸、蘋果酸、草 西欠丁一酸、癸一酸、酒石酸、葡萄糖酸、及其混合 物。 7. 如請求項丨之方法，其中步驟（(〇之該化學清潔劑組合物 包含鹼性清潔溶液、中性清潔溶液、基於溶劑之清潔溶 液、溶劑乳液清潔溶液、及其混合物。 8. 如吻求項1之方法，其中步驟㈠）之該預處理塗佈組合物 包含非基於鉻之塗佈組合物及基於鉻之塗佈組合物。 9. 一種用於製備及處理基板之方法，其包含： (a) 對該基板之至少一部分執行第一沖洗步驟； (b) 將包含至少一種有機酸之清潔溶液塗覆至該基板之 至少一部分； (c) 對經步驟（b)之該清潔溶液清潔的該基板之至少一 部分執行第二沖洗步驟；及 (d) 將預處理塗佈組合物沈積至經受步驟（〇)之該基板 之至少一部分上。 10. 如請求項9之方法’其進一步包含： (e) 對具有步驟（d)之該預處理塗佈組合物的該基板之 至少—部分執行第三沖洗步驟；及 (0將保護性塗佈組合物沈積至經步驟之該第三沖洗 155350.doc 201202480 步驟沖洗的該基板上。 月求項ίο之方法，其中該第一沖洗步驟⑷包含含有熱 水=冲洗洛液；其中該第二沖洗步驟（C)包含至少兩種沖 ' 八中第一沖洗溶液包含熱水，且第二沖洗溶液 匕3 ’屯水’且其中該第三沖洗步驟(e)包含至少兩種沖洗 溶液，其中第—沖洗溶液包含水，且第二沖洗溶液包含 純水。 12.如請求項u之方法，其中步驟⑷之該沖洗溶液之該熱水 的溫度及該第二沖洗步驟⑷之該第一沖洗溶液之該熱水 的溫度係在⑽祁七代⑴游㈨叩之範圍内。 13·如求項9之方法’其中步驟⑼之該有機酸係選自棒樣 酸、乙酸、乳酸、順丁烯二酸、蘋果酸、草酸、丁二 酸 '癸二酸、酒石酸、葡萄糖酸、及其混合物口 14_如請求項9之方法’纟中步驟⑷之該預處理塗佈組合物 包含非基於鉻之塗佈組合物及基於鉻之塗佈組合物。 15· —種用於製備及處理基板之方法，其包含： (a) 將化學清潔劑組合物塗覆至該基板之至少一部分 上； (b) 對經步驟（a)之該化學清潔劑組合物清潔的該基板 之至少一部分執行第一沖洗步驟； (c) 將包含排除乙酸之至少一種有機酸的清潔溶液塗覆 至經受步驟（b)之該基板之一部分上； (d) 對經受步驟（c)之該基板之至少一部分執行第二沖 洗步驟；及 155350.doc 201202480 (e) 將預處理塗佈缉合物沈積至經受步驟（d)之該基板 之至少一部分上。 16. 如請求項丨5之方法，其中該第一沖洗步驟（b)包含含水之 沖洗溶液；且其中該第二沖洗步驟（d)包含至少兩種沖洗 溶液’其中第一沖洗溶液包含水，且第二沖洗溶液包含 純水。 17. 如請求項15之方法，其進一步包含： (f) 對經受步驟（e)之該基板之至少一部分執行第三沖洗 步驟；及 (g) 將保護性塗佈組合物沈積至經受步驟（f)之該基板之 至少一部分上。 18 ·如凊求項17之方法，其中該第三沖洗步驟⑴包含至少含 水之第一沖洗溶液及包含純水之第二沖洗溶液。 19·如請求項15之方法，其中步驟（c)之該有機酸係選自檸檬 酸、乳酸、順丁烯二酸、蘋果酸、草酸、丁二酸、癸二 酸' 酒石酸、葡萄糖酸、及其混合物。 2〇·如請求項15之方法，其中步驟（3)之該化學清潔劑組合物 包含鹼性清潔溶液、中性清潔溶液、溶劑清潔溶液；基 於溶劑之乳液；及其混合物。 21·如請求項15之方法，其中步驟（6)之該預處理塗佈組合物 包含非基於絡之組合物及基於鉻之組合物。 155350.doc 201202480 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 155350.doc