TW201127284A

TW201127284A - Substituted cyanobutyrates having herbicidal action

Info

Publication number: TW201127284A
Application number: TW99122539A
Authority: TW
Inventors: Dschun Song; Julia Major; Johannes Hutzler; Trevor William Newton; Andrea Vescovi; Robert Reinhard; Bernd Sievernich; Cyrill Zagar; Elmar Kibler; Ricarda Niggeweg; Toralf Kuhn; Thomas Ehrhardt; Klaus Kreuz; Klaus Grossmann; Anna Aleksandra Michrowska; Anja Simon; Richard Roger Evans; Eike Hupe; Matthias Witschel; William Karl Moberg
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2009-07-09
Filing date: 2010-07-08
Publication date: 2011-08-16
Also published as: TW201105235A; WO2011003776A3; AR079400A1; AR079401A1; WO2011003776A2; UY32777A; UY32779A

Description

201127284 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於經取代之式I氰基丁酸酯：

其中代號具有以下含義： R 為函素；氣基，石肖基，C1-C4炫< 基，C1-C4鹵焼i 基；C2_C6稀基；C2_C6快基；C1-C4烧氧基，C!_ C4鹵烷氧基；S(0)xRaa ; Z-三（Ci-C4烷基）矽烷基， X 為0、1或2 ; R 3 3為C 1 - C 4烧基、C 1 - C 4處炫《基、C 2 - C 6細基、c2-c6炔基； R1 為心-匕鹵烷基、苯甲基、苯基，其中該等芳基可未經取代、部分或完全經基團Ra及/或Rb取代，

Ra 為 OH ; Cj-Cs烷基；CVC4 鹵烷基；Z-C3-C6 環烷基；c2-c8烯基；z-c5-c6-環烯基；c2-c8炔基；乙-匕-匕烷氧基；z-c,-c4 i烷氧基；z-c3-c8烯氧基；z-c3-c8炔氧基； NRiRii ; C〗-C6烷基磺醯基；Z-(三C〗-C4烷基） 149487.doc 201127284 石夕烧基，Z•苯基；z苯氧基；z-苯基胺基；或3有1 2、3或4個選自由0、N及S組成之群之雜原子的5或6員單環或9或10員雙環雜 J衣其中°亥等故狀基團未經取代或經1、2、 3或4個基團Rb取代； r! R11彼此獨立為氫

Ci-Cs烧基；C1-C4鹵烧基；c3-c8烯基；c3_c8块基；Z_C3_C^

烷基，Z-CVC8烷氧基；z_Ci_c8鹵烷氧基’ Z'C(=0)-RA，其中 1^為 OH 或 CVC4 烷氧基； R1及R"與其所連接之氮原子一起亦可形成含有1、2、3或4個選自由〇、N&s組成之群之雜原子的5或6員單環或9或1〇員雙環雜環；

Rb

彼此獨立為Z-CN ; Z-OH ; Z-N〇2 ; z-鹵素； (Vc8烧基；Cl_C4_ 院基；C2_Cs稀基； c8块基；z-Cl_c8炫氧基；z_c】_c8齒烷氧基；z-cvc1G環烧基；0_z_C3_Ci◦環烷基；二Ci-C4烷基）矽烷 Z-C(=0)-Ra ; NRiRii ; Z-( 基；Z-苯基及S(〇)xRbb ; 其中R為心-匚8院基或(^-(：6鹵貌基；

Rb與連接至相鄰碳原子之基團Rb—起亦可形成 5或6員飽和或部分或完全不飽和環，除碳原子以外’該環亦可含有！、2或3個選自由〇、 149487.doc 201127284 N及S組成之群之雜原子； R2 2為共價鍵或0丨-匸8伸烷基；為鹵素，鼠基；硝基；Ci-C4烷基；CVC4烷氧基；S(〇)xR'NRiRii;Ci_C4i^&;Ci_c4i 烷氧基； m、n彼此獨立為0、卜2、3、4或5; -中在基團R、R及&2及其取代基中，碳鏈及/或環狀基團可部分或完全經基團以/心取代，其限制條件為，若r^4_f且叱)爪為3_F，則…不為未經取代之笨甲基；或其N氧化物或農業上適合之鹽。此外本發明係關於製備式【化合物及其N氧化物、其農業上可用之鹽的方法及中間㉗，係關於包含其之組合物，且係關於其用作除草劑，亦即用於控制有害植物之用途，且亦係關於控制不要之植被的方法，纟包含使除草有效量之至v種式1化合物或其農業上適合鹽作用於植物、其種子及/或其棲息地。本發明之其他實施例可見於申請專利範圍、說明書及實例中應瞭解，本發明標的之上述特徵及待於下文中繼續。兒月之4寸彳政在不背離本發明範疇的情況下不僅可以各別既定組合應用’且亦可以其他組合應用。【先前技術】 EP-A 5 341、EP-A 266 725、EP-A 270 830、JP 04/297 454、JP 04/297 45 5及JP 05/05 8 979中已知除草氰基丁酸 149487.doc 201127284 酯；然而’其除草作用，尤其在低施用率下之除草作用，及/或其與作物植物之相容性仍需改良。【發明内容】本發明之一目的為提供具除草作用之化合物。詳言之提供具強除草作用之活性化合物，尤其即使在低施用率下，該等活性化合物與作物植物之相容性亦足以滿足商業應用。

此等目的及其他目的由最初定義之式〗化合物及其N氧化物以及其農業上適合之鹽達成。本發明化合物因對基團R1之規定而不同於上述公開案中已知之化合物。其可類似於所引用之文獻中所述之合成途徑’根據有機化學之標準方法，例如根據以下合成途徑製備：可根據邁克加成（Michael addition)使式II之苯基乙腈衍生物與式III之肉桂酸酯衍生物反應，得到式〗化合物。在式II及式III中’代號具有針對式I所給之含義。

此反應通常在-10(TC至15(TC，較佳-78°C至5〇°C之溫度下’在惰性有機溶劑中，在驗及/或催化劑存在下進行[參看《/. Soc. (1945)，第 438 頁]。 149487.doc 201127284 適合洛劑為脂族烴，諸如戊烷、己烷、環己烷及石油醚，芳族烴，諸如甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯及對二甲苯；南化烴，諸如二氣曱烷、氣仿及氯苯；醚，諸如乙醚、二異丙醚、第三丁基甲基醚、二噁烷、苯曱醚及四氫呋喃（THF);腈，諸如乙腈及丙腈；酮，諸如丙酮、甲基乙基嗣、二乙基酮及第三丁基曱基酮（MTBE);醇，諸如甲醇'乙醇、正丙醇、異丙醇'正丁醇及第三丁醇；以及二曱亞碾（DMSO)、二曱基甲醯胺（DMF)及二曱基乙醯胺 (DMA)及水，尤佳為THF及甲醇。亦可能使用所提及溶劑之混合物。適合鹼通常為無機化合物，諸如鹼金屬及鹼土金屬氫氧化物，鹼金屬及鹼土金屬氧化物；鹼金屬及鹼土金屬氳化物；鹼金屬胺化物，諸如雙（三甲基矽烷基）胺化鋰、胺化裡、胺化鈉及胺化鉀；鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽；以及鹼金屬碳酸氫鹽，有機金屬化合物，尤其驗金屬烷基、鹵化院基鎂’以及驗金屬及驗土金屬醇鹽，諸如曱醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀弟二丁醇鉀及甲醇鎂（dimethoxymagnesium); 此外有機驗，例如三級胺，諸如三甲胺、三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺及曱基哌啶、吡啶、經取代咣啶（諸如二曱基π比咬、一曱基。比。定及4_二甲基胺基吡啶），以及雙環胺。尤佳為第三丁醇鉀、雙（三甲基矽烷基）胺基鋰及7_ 甲基-1，5,7-三氮雜雙環[4.4_〇]癸烯。該等鹼通常以催化量使用；然而其亦可以等莫耳量、過量或（若適當）以溶劑形式使用。 149487.doc 201127284 適用作酸性催化劑者為無機酸，諸如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸及過氣酸；路易斯酸（Lewis acid)，諸如三氟化硼、二氯化鋁、氯化鐵（III)、氯化錫（ϊν)、氣化鈦（Iv)、三氟甲續酸銳（III)及氯化辞（„);以及有機酸，諸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸'甲苯磺酸、苯磺酸、樟腦磺酸、檸檬酸及三氟乙酸。 S玄等酸通常以催化量使用；然而其亦可以等莫耳量、過 0 量或（若適當）作為溶劑使用。式I化合物可較佳藉由其他式IV之氰基丁酸酯（其中R，表示不同於R之基團）的酯基轉移獲得。此可藉由通常已知之方法進行，例如藉由下述方法：

Ο 酉曰基轉移可在分子篩存在下，於醇R〗-〇H中，（若適當）在非貝子性溶劑中進行。此反應通常在Ot至180°C、較佳 20°C 至 80°C 之、、攻痒 π ^ ^ '段度下，在路易斯酸或布忍斯特酸（Br0nsted aCld)[S]或酶存在下進行[參看/. Og. 2002，67, 431]。適合冷劑為脂族烴，諸如戊烷、己烷、環己烷及石油，芳族炉， ' 堵如甲笨、鄰二曱苯、間二曱苯及對二甲苯鹵化諸如二氣曱烷、氣仿及氣苯；醚，諸如乙 149487.doc 201127284 鍵、二異丙醚、第三丁基曱基醚、二噁烷、苯甲醚及 THF ’腈’諸如乙腈及丙腈；酮；諸如二甲亞砜、二甲基甲酿胺及二曱基乙醯胺’尤佳為醇R1 -OH。亦可使用所提及〉谷劑之混合物。或者’ S旨基轉移可藉由使其他氰基丁酸酯酸性或鹼性水解（a) ’繼而與醇Ri_〇H(b)反應來進行。此等反應通常在 0 C至120 C、較佳20。(：至50。(：之溫度下，在鹼或酸及/或催化知彳存在下進行[參看j如5W. 2007, 129 (43), 13321; J. c/zem. 1984，49 (22), 4287]。適合溶劑為脂族烴，諸如戊烷、己烷、環己烷及石油醚，芳族烴，諸如曱苯、鄰二曱苯、間二甲苯及對二曱苯；鹵化烴，諸如二氯曱烷' 氯仿及氯苯；醚，諸如乙醚、二異丙醚、第三丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚及四氫呋喃（THF);腈，諸如乙腈及丙腈；酮’諸如丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮及第三丁基甲基酮；醇，諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙S享' 正丁醇及第三丁醇；以及二甲亞颯 (dmso)、^曱基甲醯胺（DMF)及m酿胺（dma)及水’對於步驟⑷尤佳為水、THF ;對於步驟⑻尤佳為r1_ OH。亦可使用所提及溶劑之混合物。適合鹼通常為無機化合物，諸如鹼金屬及鹼土金屬氳氧化物’諸如氫氧化鐘、氫氧化納、氫氧化钾及氫氧化飼，· 鹼金屬及鹼土金屬氧化物；鹼金屬及鹼土金屬氫化物；鹼金屬胺化物；鹼金屬及鹼土金屬峻酸鹽諸如碳酸經、石炭酸鉀及碳酸鈣；以及鹼金屬碳酸氫鹽有機金屬化合物 149487.doc -10- 201127284 尤其驗金屬烧基’1化燒基鎮，·以及驗金屬及驗土金屬醇鹽’諸如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、第三丁醇鉀及甲醇鎂；此外有機驗，例如三級胺κ、經取代㈣以及雙環胺（諸如1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一破7 p/rx 』丁反~7·烯（DBU))。尤佳為氫氧化鋰、碳酸鉀及DBU。該等鹼通常以催化量使用，·然而其亦可以等莫耳量、過量或（若適當）作為溶劑使用。

Ο 適用作酸及酸性催化劑者為無機酸，諸如氫說酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸及過氣酸；路易斯酸，諸如三氟化硼、三氯化鋁、氣化鐵（ΙΠ)、氯化錫（IV)、氯化鈦（ιν)及氯化鋅（II);以及有機酸，諸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、甲苯磺酸、苯磺酸、樟腦磺酸、擰檬酸及三氟乙酸。該等酸通常以催化量使用；然而其亦可以等莫耳量過量或（若適當）作為溶劑使用。製備化合物I所需之起始物質由文獻已知或可根據所引用之文獻製備。以慣用方式，例如藉由與水混合、分離各相且（若適當）層析純化粗產物來處理反應混合物。獲得一些呈無色或淺棕色黏性油狀物形式的中間物及終產物，將其在減壓下及在中等高溫下純化或去除揮發性組份。若獲得呈固體之中間物及終產物，則亦可藉由再結晶或分解進行純化。右個別化合物I不能藉由上述途徑獲得，則其可藉由其他化合物I衍生製備。右该合成產生異構體之混合物，則通常需要分離，但並 149487.doc -11 - 201127284

處理植物中或在待控制之有害植物中進行。針對本發明化合物之取代基所提及之有機部分為個別基團成

、.v d〇厂q，松题，ϊ者如規基、鹵炔基，及烷氧基、齒烷氧基、烷基胺基、二烷基、烯基、烧基胺基、Ν·烧基確醯基胺基、稀氧基、块氧基、烧氧基胺基、烷基胺基磺醯基胺基、二烷基胺基磺醯基胺基、烯基胺基、炔基胺基、 N-(烯基）-N-(烷基）胺基、N-(炔基）-N- (貌基）胺基、Ν-(烧氧基）_Ν_(烧基）胺基、Ν_(烯基）_Ν_(烧氧基）胺基或Ν-(快基）-Ν-(烧氧基）胺基中之烧基部分及烯基部分可為直鏈或分支鏈。字首Cn-Cm指示烴單元中碳之各別數目。除非另外指明’否則函化取代基較佳帶有1至5個相同或不同鹵素原子’尤其氟原子或氯原子。在各情況下’鹵素含義表示氟、氯、溴或碘。其他含義之實例為：烧基及例如烷氧基、烷基胺基、二烷基胺基、N-烷基磺酸基胺基、烷基胺基磺醯基胺基、二烷基胺基磺醯基胺基、N-(烯基）-N-(烷基）胺基、N-(炔基）-N-(烷基）胺基、N-(烷氡基）-N-(烷基）胺基中之烷基部分：具有一或多個碳原子’例如1或2個、1至4個或1至6個碳原子的飽和直鏈或分支鏈烴基，例如C】-C6烷基，諸如曱基、乙基、丙基、1-曱 149487.doc -12- 201127284 基乙基、丁基、1-曱基丙基、2-甲基丙基、丨卜二甲義乙基、戊基、1-甲基丁基、2-曱基丁基、3·甲基丁基、1，2· 一甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1_二甲其丙某、1 2 甲基丙基、”基戊基、2-甲基戊基、3:基：基、’4:; 基戊基、1，！-二曱基丁基、1，2-二甲基丁基、丨，3二甲基丁基、2,2- 一甲基丁基、2,3- 一曱基丁基、3,3_二甲美丁義 1- 乙基丁基、2-乙基丁基、U，2-三甲基丙基、甲〇基丙基、卜乙基小甲基丙基、卜乙基_2-甲基丙基。在本發明之一實施例中，烷基表示小烷基，諸如Ci_C4烷基。在本發明之另-實施例+，烧基表示相對較大院基，諸如 C5-C6烧基。函烧基：如上所述之烧基，其一些或全部氯原子經函素原子（諸如氟、氯、溴及/或碘）取代，例如氯曱基、二氯甲基、三氯曱基、氟曱S、二氟甲基、三氟曱基、氯氣甲基、二氯氟甲基、氣二氟甲基、2-氟乙基、2_氯乙基、2_ 〇漠乙基、2_埃乙基、2,2-二氣乙基、2,2,2-三氟乙基、2_氯_ 2- 氟乙基、2-氣-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2_ 三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3_氟丙基、2，孓二氟丙基、2,3-二氟丙基、2_氯丙基、3_氯丙基、2,3-二氯丙基、 2_溴丙基、3-溴丙基、3,3,3·三氟丙基、3,3 3_三氯丙基、 2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1_(氟甲基）_2_氟乙基、卜 (氣曱基）-2-氣乙基、丨_(溴曱基）_2_溴乙基、冬氟丁基、扣氯丁基、4-溴丁基及九氟丁基。锿烷基及例如環烷氧基或環烷基羰基中之環烷基部分： 149487.doc -13- 201127284 具有二個或二個以上碳原子，例如3至6個碳環成員的單環飽和經基，諸如環丙基、環丁基、環戊基及環己基。烯基及例如烯基胺基、烯氧基、N_(烯基）_N_(烷基）胺基、N-(烯基）_N-(烷氧基）胺基中之烯基部分：具有兩個或兩個以上碳原子，例如2至4個、2至6個或3至6個碳原子，且任何位置具有雙鍵的單不飽和直鏈或分支鏈烴基，例如 C2_C：6稀基’諸如乙烯基、1_丙烯基、2_丙烯基、丨_甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、甲基_丨_丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、卜甲基_2_丙烯基、2_曱基_2_丙歸基、1-戍烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、丨_曱基_ 1- 丁烯基、2-曱基-1-丁埽基、3-曱基_1_ 丁烯基、^甲基-2_ 丁烯基、2-曱基-2-丁烯基、3 -曱基-2-丁烯基、丨_曱基丁烯基、2 -甲基-3-丁烯基、3 -曱基-3-丁烯基、込卜二曱基一 2- 丙烯基、l，2-二甲基-1-丙烯基、Li二曱基_2_丙烯基、 1- 乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、卜己烯基、2己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、丨_曱基戊烯基、 2- 甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4_甲基戍烯基、“ 曱基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3_曱基_2_戊稀基、仁曱基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2_甲基_3_戊烯基、％甲基-3-戊烯基、4-曱基-3-戊烯基、丨_甲基_4_戊烯基、孓曱基-4-戊烯基、3 -曱基-4-戊烯基、4_曱基_4_戊烯基、j工一甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基_3_丁烯基、丨’2 —二甲基丨·丁烯基、1，2-二曱基-2-丁烯基、；!，2·二甲基_3_丁烯基、^ 一曱基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、二曱基_3_ 149487.doc •14- 201127284 烯基、2,2-二甲基_3-丁婦基、2,3_二甲基小丁烯基、2,3_ 二f基_2-丁烯基、2’3-二甲基丁稀基、3,3_二甲基小丁婦基、3,3-二F基-2-丁埽基、卜乙基·丁烯基、卜乙基-2_ ' 丁烯基、丨_乙基_3· 丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2_乙基-2_ 、丁烯基、2-乙基-3· 丁烯基、丨，^-三尹基_2_丙烯基、卜乙基-1-甲基-2-丙烯基、卜乙基_2•甲基_丨_丙烯基、丨_乙基-2_ 甲基-2-丙浠基。 0 %烯基：具有3至6個，較佳5或6個碳環成員的單環單不飽和烴基，諸如環戊烯_丨_基、環戊烯_3_基、環己烯-^ 基、環己烯-3-基' 環己烯_4-基。炔基及例如炔氧基 '炔基胺基、N_(炔基）_N_(烷基）胺基或N-(炔基）-N-(烷氧基）胺基中之炔基部分：具有兩個或兩個以上碳原子，例如2至4個、2至6個或3至6個碳原子，且任何位置具有參鍵的直鏈或分支鏈烴基，例如炔基，諸如乙炔基、1-丙炔基、2_丙炔基、卜丁炔基、2_丁〇炔基、3_ 丁炔基、i -曱基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基_2_ 丁炔基、i•甲基丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-曱基-1-丁炔基、ι，ι_二曱基 -2-丙炔基、1-乙基_2·丙块基、卜己炔基、2_己炔基、3_己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-曱基_2_戊炔基、i_曱基_3_ 戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-曱基_4-戊炔基' 3 -甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基_ι_ 戊炔基、4-曱基-2-戊炔基、1，1_二曱基_2_ 丁炔基、n —二曱基-3-丁炔基、l，2-二曱基-3-丁炔基、2,2_二曱基_3_丁炔 149487.doc •15· 201127284 基、3,3·二曱基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基_3_丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、ι_乙基-1-甲基_2-丙炔基。烧氧基：如上所定義之烷基，其經由氧原子連接，例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、丨_曱基乙氧基、丁氧基、^ 曱基丙氧基、2-甲基丙氧基或ι，ι_二曱基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-曱基丁氧基、3-曱基丁氡基、la_ 二曱基-丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2,2-二曱基丙氧基、 1-乙基丙氧基、己氧基、甲基戊氧基、2_曱基戊氧基、 3-甲基戊氧基、4-f基戊氧基、ι，ι_二甲基丁氧基、丨，2_二曱基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基' 2,2·二甲基丁氧基、2,3_ 二曱基丁氧基、3,3_二甲基丁氧基、丨_乙基丁氧基、2_乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、H2-三甲基丙氧基、乙基-1-甲基丙氧基或丨_乙基_2_曱基丙氧基。 5或6員雜環：具有5或6個環原子且丨、2、3或4個環原子為選自由Ο、S及N組成之群之雜原子的環狀基團，其中該 %狀基團為飽和、部分不飽和或芳族。式I化合物含有兩個對掌性中心，且視取代模式而定可含有-或多個其他對掌性中心因此，本發明化合物可以 Λ對映異構體或非對映異構體形式或對映異構體或非對映異構體混合物之形式存在。本發明提供純對映異構體或非對映異構體及其混合物。 149487.doc -16- 201127284

式1化合物亦可能以N氧化物及/或其農業上適用之鹽形式存在，鹽之類型通常並不重要。適合鹽通常為彼等陽離

子之鹽或彼等酸之酸加成鹽，其陽離子及陰離子分別對化合物I之除草活性無不利作用。適合陽離子尤其為鹼金屬（較佳鋰、鈉或鉀）、鹼土金屬 (較佳鈣或鎂）及過渡金屬（較佳錳、銅、鋅或鐵）之離子。可使用之另—陽離子為銨，其中，若需要，1至4個氫原子可經cvc4燒基、經基々C4炫基、Ci_C4院氧基々A炫基、經基-cvc4院氧基_Ci_C4院基、苯基或苯尹基置換，較佳為錄、二甲基錄、二異丙基敍、目甲基錄、四丁基銨、2-(2-經基乙-1-氧基）乙小基銨、二（2_羥基乙小基）銨、三甲基苯甲基錢。另一適合錢陽離子為式！中藉由烧基化或芳基化而季錢化之D比咬氮原子。亦適合之陽離子為鱗離子、錄離子，較佳三（Cl_C4燒基）鎮離子，或氧化鎮離子，較佳三（Ci-C4烷基）氧化錡離子。迥令、馱加凤避之陰離子主要為氯離子、演離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及CkC4烷酸之陰離子，較佳曱酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根或三氟乙酸根。 149487.doc ，17· 201127284 就代號而言，中間物之尤佳實施例對應於式i之基團的尤佳實施例。在—特定實施例中’式I化合物之代號具有以下含義，此等含義獨自且彼此組合為式J化合物之特定實施例：在式1化合物之一實施例中，下標η之值為0至3，較佳為〇、1或2,尤其為！。在另一實施例中，其為〇。若存在至少一個基團R，則其較佳位於位置3、4及/或5 ,尤其位置3 或4。若下標n之值為2，則基團R較佳在位置3,5或3,4。基團Rn之較佳實施例為鹵素，尤其為氣或氟，尤佳為氣。基團Rn之其他實施例為氰基或硝基，尤其為氰基。在其他較佳實施例中，Rn表示鹵曱基，諸如CF3或CHF2。在其他較佳實施例中，Rn表示鹵甲氧基，諸如〇CF3或 OCHF2在其他較佳實施例中，Rn表示c广匸4炫基，較佳為甲基^在其他較佳實施例中，Rn表示CrC6炔基，較佳為炔丙基。在其他較佳實施例中，Rn表示Ci_c4烷氧基、鹵烷氧基或S(〇)xRaa，其中Raa較佳表示甲基，且下標X 車父佳為0或2。 * 基團Rn之尤佳實施例包含以下：3_F ; 3,4_f2 ; 3,5_F2 ，4,5-F3 ; 3-F,4-Cl ; 4-C1 ; 4-F ; 3-CN。基團R1之較佳實施例為Ci_C4齒烷基，尤其為齒烷基。_烷基較佳含有丨至3個鹵素原子，其尤其選自由氯及氟組成之群。尤佳為鹵乙基，諸如2,2_二_乙基，其中_ 素原子係選自由氯及氟組成之群。另一態樣為鹵丙基，諸如3,3,3-三鹵丙基或2,2,3,3_四鹵丙基，其中鹵素原子係選 149487.doc -18* 201127284 自由氯及氟組成之群。Rl之尤佳實施例包括以下： ch2ch2f > ch2chf2 . ch2cf3 > ch2ch2cf3 ^ ch2cf2chf2 ^ CH2CC1F2、CH2CH2a、CH2CHC12 及 CH2CC13。基團R之另一較佳實施例為未經取代或經部分或完全取代之苯基。適合之取代基尤其為鹵素原子，尤其氟。…之此等實施例之尤佳態樣包括以下：2_F_C6H4、3_F_C6H4、 4-F-C6H4、2,4-F2-C6H3及 2,4-Cl2-C6H3。基團R1之另一較佳實施例為苯甲基，其未經取代或在任何位置處經部分取代或經完全取代。適合取代基尤其為鹵素原子，尤其氟，或Ci-C：4烷基，尤其甲基。Rl之此等實施例之尤佳態樣包括以下·· CH2C6H5、CH(CH3)C6H5、 CH2(2-F-C6H5)、CH(CH3)(2-F-C6H5)、CH2-(2-F-C6H4)、 CH2-(3-F-C6H4)、CH2-(4-F-C6H4)及 CH2-(2,4-F2-C6H3)。在式I化合物之一較佳實施例（尤其其中R1 =苯甲基之實施例）中，下標m較佳為2。基團R2之適宜實施例為鹵素、氰基、硝基、烷基、Q-C4烷氧基、S(〇)mRbb、CVC4鹵烷基、CVQ鹵烷氧基。基團R2之較佳實施例包括鹵素、CN、N〇2、CH3、 CHF2、CF3、OCHF2、〇CF3。基團R2之尤佳實施例係選自由氟、氯、溴及碘組成之群。R2尤佳為鹵素，諸如氯或氟，尤其為氟。尤佳為（R2)m之以下態樣：3-F ; 3-C1 ; 3-Br ; 3-CF3及 3-OCHF2。在較佳式I化合物中，至少一個選自基團R及R2之基團為氟。 149487.doc -19· 201127284 尤其就用途而言，較佳為下表中所彙編之式i化合物。此外4巾針對取代基所提及之基團本質上獨立於提及該等基團之組合為所討論取代基之尤佳態樣。表1 气化&物其中Rn為Η，且在各情況下化合物之Rl及R2 之組合對應於表A之一列表2 式1化合物，其中Rn為3-CN，且在各情況下化合物之Ri 及R之組合對應於表A之一列表3 式I化δ物，其中^為4_ci，且在各情況下化合物之^^及 R2之組合對應於表A之—列表4 式I化合物，其中1為3_?，且在各情況下化合物之…及 R之組合對應於表A之—列表5 式I化合物，其中1為4_17，且在各情況下化合物之…及 R2之組合對應於表A之一列表6 式I化合物，其中Rn為3,4_F2，且在各情況下化合物之汉丨及R2之組合對應於表A之一列表7 式I化&物，其中Rn為3,5·?2 ,且在各情況下化合物之及R2之組合對應於表A之一列 149487.doc -20- 201127284 表8 式I化合物，其中Rn為3-F，4-Cl，且在各情況下化合物之 R1及R2之組合對應於表A之一列表9 式I化合物，其中1為3,4,5-尸3，且在各情況下化合物之 R1及R2之組合對應於表A之一列表A-式I化合物

編號 R1 (R2)m A-l CH2CH2F 3-F A-2 CH2CH2F 3-C1 A-3 ch2ch2f 3-Br A-4 CH2CH2F 3-CF3 A-5 CH2CH2F 3-OCHF2 A-6 CH2CHF2 3-F A-7 CH2CHF2 3-C1 A-8 CH2CHF2 3-Br A-9 CH2CHF2 3-CF3 A-10 CH2CHF2 3-OCHF2 A-ll CH2CF3 3-F A-12 CH2CF3 3-C1 A-13 CH2CF3 3-Br A-14 CH2CF3 3-CF3 A-15 CH2CF3 3-OCHF2 A-16 CH2CH2CF3 3-F A-17 CH2CH2CF3 3-C1 A-l 8 CH2CH2CF3 3-Br A-l 9 CH2CH2CF3 3-CF3 A-20 CH2CH2CF3 3-OCHF2 A-21 CH2CF2CHF2 3-F A-22 ch2cf2chf2 3-C1 A-23 CH2CF2CHF2 3-Br A-24 ch2cf2chf2 3-CF3 編號 R1 (R2)m A-25 ch2cf2chf2 3-OCHF2 A-26 ch2c6h5 3-F A-27 ch2c6h5 3-C1 A-28 ch2c6h5 3-Br A-29 ch2c6h5 3-CF3 A-30 ch2c6h5 3-OCHF2 A-31 CH2(2-F-C6H5) 3-F A-32 CH2(2-F-C6H5) 3-C1 A-33 CH2(2-F-C6H5) 3-Br A-34 CH2(2-F-C6H5) 3-CF3 A-35 CH2(2-F-C6H5) 3-OCHF2 A-36 c6h5 3-F A-37 c6h5 3-C1 A-38 c6h5 3-Br A-39 c6h5 3-CF3 A-40 c6h5 3-OCHF2 A-41 2-F-C6H4 3-F A-42 2-F-C6H4 3-C1 A-43 2-F-C6H4 3-Br A-44 2-F-C6H4 3-CF3 A-45 2-F-C6H4 3-OCHF2 A-46 CH(CH3)C6H5 3-F A-47 CH(CH3)C6H5 3-C1 A-48 CH(CH3)C6H5 3-Br 149487.doc -21 - 201127284 編號 R1 — ^CF3_ A-49 CH(CH3)C,IU A-50 CH(CH3)CfiH；~ 3-QCHF^ A-51 CH(CH3)- (2-F-C6H5) 3-F A-52 CH(CH3)- ~' (2-F-C6H5) 3-C1 ------ 編號 R1 (R2)m A-53 CH(CH3)- (2-F-CfiH0 3-Br A-54 CH(CH3)- (2-F-CfiHs) 3-CF3 A-55 ch(ch3)_ (2-F，QH5) 3-OCHF2 化合物i及其農業上適用之鹽適合以異構體混合物及純 ”構體之I式用作除草劑。其以原樣或適當調配之組合物形式適用。包含化合物j、尤其其較佳態樣之除草組合物尤其在咼施用率下極有效地控制非作物區之植物。其針對闊葉雜草及作物(諸如小麥、稻穀、玉米、大豆及棉花)中之雜草起作用，而不會對作物植物造成任何顯著損傷。此作用主要在低施用率下觀察到。視所討論之施用方法而定，化合物I，尤其其較佳態樣’或包含其之組合物可另外用於大量其他作物植物以去除不要之植被。適合作物之實例為以下：洋蔥（Allium cepa)、鳳梨（Ananas comosus)、花生 (Arachis hypogaea)、產筍（Asparagus officinalis)、燕麥 (Avena sativa)、甜菜屬臭椿（Beta vulgaris spec altissima)、甜菜屬蕪菁（Beta vulgaris spec, rapa)、歐洲油莱（Brassica napus var· napus)、蕪菁甘藍（Brassica napus var. napobrassica)、芸苔（Brassica rapa var. silvestris)、甘藍（Brassica oleracea)、黑芬（Brassica nigra)、中國茶 (Camellia sinensis)、紅花草（Carthamus tinctorius)、美國薄殼山核桃（Carya illinoinensis)、檸檬（Citrus limon)' 甜撥（Citrus sinensis)、咖啡樹（Coffea arabica)(中果咖啡 149487.doc -22- 201127284

(Coffea canephora)、大果咖啡（Coffea liberica))、胡瓜 (Cucumis sativus)、狗牙根（Cynodon dactylon)、胡蘿蔔 (Daucus carota)、油椰子（Elaeis guineensis)、野草莓 (Fragaria vesca)、大豆（Glycine max)、陸地棉（Gossypium hirsutum)(中棉（Gossypium arboreum)、草棉（Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵 (Helianthus annuus)、巴西橡膠樹（Hevea brasiliensis)、大麥（Hordeum vulgare)、啤酒花（Humulus lupulus)、甘箸 (Ipomoea batatas)、胡才北（Juglans regia)、兵豆（Lens culinaris) 、亞麻(Linum usitatissimum)、番祐 (Lycopersicon lycopersicum)、蘋果屬（Malus spec.)、樹薯 (Manihot esculenta)、紫花苜稽（Medicago sativa)、色薦屬 (Musa spec.)、於草（Nicotiana tabacum)(黃花終草 (N.rustica))、油撖欖（Olea europaea)、稻（Oryza sativa)、萊豆（Phaseolus lunatus)、菜豆（Phaseolus vulgaris)、歐洲雲杉（Picea abies)、松屬（Pinus spec.)、阿月渾子（Pistacia vera)、婉豆（Pisum sativum)、歐洲甜櫻桃（Prunus avium)、桃（Prunus persica)、西洋梨（Pyrus communis)、杏 (Prunus armeniaca)、酸櫻桃（Prunus cerasus)、巴旦杏 (Prunus dulcis)及歐洲李（Prunus domestica)、紅醋栗（Ribes sylvestre)、蓖麻（Ricinus communis)、甘蔗（Saccharum officinarum)、黑麥（Secale cereale)、白芥子（Sinapis alba)、馬鈴薯（Solanum tuberosum)、高粱（Sorghum bicolor)(蜀黍（s. vulgare))、可可（Theobroma cacao)、紅三 149487.doc -23- 201127284 葉草（Trifolium pratense)、小麥（Triticum aestivum)、黑小麥（Triticale)、硬粒小麥（Triticum durum)、蠶豆（Vicia faba)、葡萄（Vitis vinifera)、玉蜀黍（Zea mays)。術語「作物植物」亦包括藉由育種、突變誘發或遺傳工程改造改變之植物。經遺傳改造之植物為遺傳物質已經以天然條件下不發生之方式藉由雜交、突變或天然重組（亦即遺傳資訊重新組裝）而改變的植物。在本文中’通常將一或多個基因整合於植物之遺傳物質中以改良植物之特性。因此，術語「作物植物」亦包括因育種及遺傳工程改造而獲得對某些類別之除草劑之耐受性的植物，該等除草劑諸如羥基苯基丙酮酸二加氧酶（HPPD)抑制劑、乙醯乳酸合成酶（ALS)抑制劑（諸如磺醯基脲（EP-A 257 993、US 5,013,659)或咪唑啉酮（參見例如US 6,222，100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、 WO 98/02527 ' WO 04/106529 ' WO 05/20673 ' WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073))、烯醇式丙酮酸莽草酸3-磷酸合成酶（EPSPS)抑制劑（諸如草甘膦（glyphosate)(參見例如WO 92/00377))、楚醯胺酸合成酶（GS)抑制劑（諸如固殺草（giufosinate)(參見例如EP-A 242 236、EP A-242246))或笨腈（oxynil)除草劑（參見例如US 5,559,024) ° 已藉助於典型育種法（突變誘發）產生諸多對咪唑啉酮（例如甲氧咪草於（imazamox))具有耐受性之作物植物（例如 149487.doc -24- 201127284

Clearfield®油菜）。已藉助於遺傳工程改造法產生對草甘膦或固殺草（以商品名RoundUpReacjy®(草甘膦）及Liberty Link®(固殺草）獲得）具有抗性之的作物植物（諸如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜）。

因此，術語「作物植物」亦包括藉助於遺傳工程改造產生一或多種毒素（例如菌株桿菌（如屬之毒素）的植物。该等遺傳改造植物所產生之毒素包括例如桿菌屬，尤其蘇雲金芽孢桿菌（反从之殺昆蟲蛋白，諸如内毒素 CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Ci*y2Ab、 Cry3A、Cry3Bbl、Cry9c、Cry34Abl 或 Cry35Abl ;或營養期殺昆蟲蛋白（VIP)，例如vipi、VIP2、VIP3或VIP3A . 定殖於線蟲（nematode)之細菌的殺昆蟲蛋白，該等細菌例如發光桿菌屬spp·)或線蟲共生菌屬 (心⑽“Μ办*5 SPP.)，·動物生物體之毒素，例如黃蜂、蜘蛛或蠍毒素；真菌毒素，例如來自鏈黴菌; :直物凝集素，例如來自豌豆或大麥；凝集素；*白酶抑制劑，例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈐薯塊莖儲藏蛋白抑制劑（patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白（RIp)， 5 音、：c止 J X昆厨L毒 ’、、玉米-RIP、相思豆毒素、絲瓜籽蛋白、皂草素 (Ρ〇Γ1η)或異株腹瀉毒蛋白（bryodin);類固醇代謝酶，' 如3_經基類固醇氧化酶、蜆皮素-IDP糖基轉移酶、膽例 -¾ 4b 固醇姆、蜆皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶；離子、甬、阻斷劑’例如鈉通道或鈣通道之抑制劑；保幼激素酯：道 149487.doc -25- 201127284

利尿激素受體（異株瀉根毒蛋白（helicokinin)受體）；芪合成酶、聯苯甲基合成酶、殻糖酶及葡聚糖酶。在植物中，此等毒素亦可能呈前毒素、雜交蛋白或已截短或以其他方式改變之蛋白質形式產生。雜交蛋白之特徵為不同蛋白結構域之新穎組合（參見例如WO 2002/015701)。該等毒素或產生此等毒素之遺傳改造植物之其他實例揭示於EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/0 188 10及 WO 03/052073 中。產生此等遺傳改造植物之方法為熟習此項技術者所已知且揭示於例如上述公開案中。諸多上述毒素使產生該等毒素之植物對所有節肢動物分類類別之害蟲，尤其甲蟲（beetle)(鞘翅目 (Coeleropta))、雙翅目昆蟲（dipteran)(雙翅目（Diptera))及蝴蝶（butterfly)(鱗翅目（Lepidoptera))及線蟲（線蟲綱 (Nematoda))具有对受性。產生一或多種編碼殺昆蟲毒素之基因的遺傳改造植物描述於例如上述公開案中，且其中一些可自商品購得，諸如 YieldGard®(產生毒素 Cryl Ab 之玉米變種）、YieldGard® Plus(產生毒素CrylAb及Cry3Bbl之玉米變種）、Starlink® (產生毒素Cry9c之玉米變種）、Herculex® RW(產生毒素 Cry34Abl、Cry35Abl及酵素草胺膦-N-乙醯基轉移酶 (phosphinothricin-N-acetyltransferase)[PAT]之玉米變種）·’ NuCOTN® 3 3B(產生毒素 CrylAc之棉花變種）、Bollgard® I (產生毒素CrylAc之棉花變種）、Bollgard®II(產生毒素 CrylAc及Cry2Ab2之棉花變種）；VIPCOT®(產生VIP毒素之 149487.doc -26 - 201127284 棉花變種）；NewLeaf®(產生毒素Cry3A之馬鈴薯變種）； Bt-Xtra® 、NatureGard® 、KnockOut® 、BiteGard® 、 Protecta®、Btll(例如 Agrisure® CB)及來自法國 Syngenta Seeds SAS之Btl76(產生毒素CrylAb及PAT酵素之玉米變種）、來自法國Syngenta Seeds SAS之MIR604(產生變化型毒素Cry3A之玉米變種，參見WO 03/018810)、來自比利時 Monsanto Europe S.A.之 MON 863(產生毒素 Cry3Bbl 之玉米變種）、來自比利時Monsanto Europe S.A.之IPC 53 1(產生變化型毒素Cry 1 Ac之棉花變種）及來自比利時Pioneer Overseas Corporation之 1507(產生毒素 Cry IF 及 PAT酵素之玉米變種）。因此，術語「作物植物」亦包括藉助於遺傳工程改造產生一或多種對於細菌、病毒或真菌病原體更穩固或具有增加之抗性的蛋白的植物，該等蛋白諸如病原性相關蛋白 (PR蛋白，參見EP-A 392 225)、抗性蛋白（例如產生來自野生墨西哥馬龄薯近緣馬龄薯（So/imwm Aw/Zjocasia/iw/w)的兩種針對致病疫黴菌之抗性基因的馬鈐薯變種）或T4溶菌酶（例如馬鈐薯栽培變種，其因產生此蛋白而對細菌（諸如解殿粉歐文氏菌aw少/vora)) 具有抗性）。因此，術語「作物植物」亦包括以下植物，其生產力藉助於遺傳工程改造法改良，例如提高潛在產量（例如生物質量、穀物產量（grain yield) '澱粉、油或蛋白含量），對乾旱、鹽或其他限制性環境因素之耐受性或對害蟲及真 149487.doc -27· 201127284 菌、細菌及病毒病原體之抗性。術語「作物植物」亦包括成份已藉助於遺傳工程改造法改變以尤其改良人類或動物飲食的植物’例如產生促進健康之長鏈ω3脂肪酸或單不飽和ω9脂肪酸的油料植物（例如 Nexera®油菜）。術語「作物植物」亦包括以下植物，其已藉助於遺傳工程改造法改變以改良原料之產生，例如提高馬鈴箸 (Amflora®馬鈴薯）之支鏈澱粉含量。此外，已發現式I化合物亦適用於植物部分之去葉及/吱乾燥，其對於諸如棉花、馬鈐薯、油菜、向日葵、大豆^ 蠶豆之作物植物，尤其棉花較適合。在此方面，已發現將植物乾燥及/或去葉之組合物，製備此等組合物之方法及使用式I化合物將植物乾燥及/或去葉之方法。式I化合物尤其適用於作為乾燥劑將諸如馬鈐薯、油菜、向曰葵及大豆以及穀類之作物植物之地上部分乾燥。此使得有可能完全機械收穫此等重要作物植物。亦具有經_益之處在於藉由在特定時段喊掛橘類水果、撖欖及其他物種及各種仁果、核果及堅果集中開裂或集中降低對樹之黏著而使得可能便利於收穫。相同機二亦較進植物之果實部分或葉部分與植物之嫩芽部分之間的脫落組織發育對可易於控制有用植物，尤其棉花之去二亦為必要。果此外，縮短個別棉花植物成熟之時間間隔使維品質提高。後械 149487.doc -28- 201127284 η物i或包含化合物k除草組合物可例如藉助於喷霧霧化、、撒粉、散佈、洗灌或處理種子或與種子混合而列形式來使用：即噴霧型水溶液、粉末、懸浮液以及 m、n·生或其他料液或分散液、乳液、油性分散液、糊狀物、粉塵、用# ' 廢用於撒播之物負，或顆粒。使用形式視預期目的而定；名久主、w τ ^ 疋，在各b况下，其應儘可能確保本發明之活性成份最精細之分佈。〇。該等曲除草組合物包含除草有效量之至少-種式I化合物或I之農業上適用之鹽及慣用於調配作物保護劑的助劑。慣用於調配作物保護劑之助劑的實例為惰性助齊卜固體載劑、界面活性劑（諸如分散劑、保護性膠體、乳化劑、濕潤劑及增黏劑）、有機及無機增稠劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、（若適當）著色劑及用於種子調配物之黏著劑。增稠劑（亦即賦予調配物改變之流動特性（亦即靜止狀態 Ο 為咼黏度及運動狀態為低黏度）的化合物）之實例為多醣，諸如三仙膠（來自 Kek(^Kelzan⑧）、Rh〇d〇p〇1(g) 23(Rh〇ne

Poulenc)或 Veegum®(來自 R.T. Vanderbilt)，以及有機及無機層狀礦物，諸如Attaclay®(來自Engelhardt)。消泡劑之實例為聚矽氧乳液（諸如，Silik〇n® SRE (Wacker)或來自Rhodia之Rhodorsil®)、長鏈醇、脂肪酸、脂肪酸鹽、有機氟化合物及其混合物。可添加殺細菌劑以穩定水性除草調配物。殺細菌劑之實例為基於雙氯酚及苯曱醇半甲縮醛之殺細菌劑（來自ICI2 149487.doc •29· 201127284

Proxel® 或來自 Thor Chemie之 Acticide® RS及來自 Rohm & Haas之Kathon® MK)，以及基於異噻唑啉酮衍生物（諸如烷基異噻嗤啉酮及苯并異噻唑啉酮）之殺細菌劑（來自Th〇r

Chemie之 Acticide MBS)。防凍劑之實例為乙二醇、丙二醇、尿素或甘油。著色劑之實例為水難溶性顏料及水溶性染料。可提及之實例為已知以下名稱之染料：若丹明（Rh〇damin)B、c.I.顏料紅112及C.I.溶劑紅1，以及顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料k 1 5 :2、顏料藍1 5:1、顏料藍8〇、顏料黃i、顏料黃丨3、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53 :1、顏料撥43、顏料橙34、顏料橙$、顏料綠36、顏料、’杂7顏料白6、顏料棕2 5、鹼性紫1 〇、驗性紫4 9、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅10、驗性紅1 〇 8。黏著劑之貫例為聚乙烯基0比咯咬酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及曱基纖維素（tyl〇se：)。適合惰性助劑為例如以下：中等沸點至向沸點之礦物油餾份，諸如煤油及柴油；此外煤焦油及植物或動物來源之油；脂族、環狀及芳族煙， ^列如石蝶、四氫萘、絲化萘及其衍生物、絲化笨^其何生物；醇’諸如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇；酮’諸如環己或強極性溶齊j，例如胺（諸如N_甲基吼咯啶酮）及水。土固體載劑為礦物土，嗜如々 ^ ^ t 如矽石、矽膠、矽酸鹽、滑石、 149487.doc -30- 201127284 高嶺土、石灰石、石灰，白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂及氧化鎂；經研磨之合成材料；肥料，諸如琉酸銨、填酸銨、頌酸銨及尿素；及植物來源之產品，諸如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉；或其他固體載劑。適合界面活性劑（佐劑、濕潤劑、增黏劑、分散劑以及乳化劑）為芳族續酸（例如木質確酸（例如Borrespers型， Borregaard)、苯紛磧酸、萘績酸（Morwet型，Akzo Nobel) 及二丁基萘磺酸（Nekal型，BASF SE))及脂肪酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽；烷基磺酸鹽及烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽及脂肪醇硫酸鹽；及硫酸化十六醇、十七醇及十八醇之鹽，以及脂肪醇二醇醚之鹽；磺化萘及其衍生物與甲醛之縮合物；萘或萘磺酸與苯酚及甲醛之縮合物；聚氧乙烯辛基苯酚醚、乙氧基化異辛基苯酚、乙氧基化辛基苯酚或乙氧基化壬基苯酚、烷基苯基聚乙二醇醚或三丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異十三醇、脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化I麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨糖醇酯、木質素亞硫酸鹽廢液及蛋白質、變性蛋白質、多醣（例如曱基纖維素）、疏水性改質澱粉、聚乙烯醇（Mowiol 型，Clariant)、聚羧酸醋（BASF SE，Sokalan 型）、聚烷氧基化物、聚乙烯胺（BASF SE，Lupamine型）、聚乙烯亞胺（BASF SE，Lupasol型）、聚乙烯基吡咯啶酮及其共聚物。 149487.doc -31 - 201127284 可藉由將活性成份與固體載劑一起混合 a研磨來製備粉禾、用於撒播之物質及粉塵。可藉由使活性成份與固體載劑結合來製備顆粒（例如包覆顆粒、浸潰顆粒及均質顆粒）。可藉由添加水由乳液濃縮物、懸浮液、糊狀物、可濕捫粉末或水可分散顆粒製備水性使用形式。為製備乳液:: 狀物或油性分散液’原樣或溶解於油或溶劑中之式I或式h 之化=物可藉助於濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑於水中句貝化。或者亦可能製傷包含活性物質、濕潤劑、增黏：、分散劑或乳化劑及(若需要)溶劑或油之濃縮物，該等濃縮物適合於用水稀釋。即^型製劑中式！化合物之濃度可在寬範圍内變化。一 2而言’調配物包含0.0(^重量％至98重量％、較佳〇〇1重量％至95重量％之至少一種活性化合物。使用純度為9〇% 至100%、較佳95%至100%(根據NMR光譜）之活性化合物。本發明之化合物I可例如如下調配： 1.用水稀釋之產品 A水溶性濃縮物將1 〇重里份活性化合物溶解於9 〇重量份水或水溶性溶劑中。可替代地添加濕潤劑或其他佐劑。用水稀釋之後活性化。物/合解。此得到活性化合物含量為⑺重量。之調配物。 B可分散濃縮物在添加1〇重量份分散劑（例如聚乙烯基吡咯啶酮）下，將 149487.doc -32- 201127284 20重量份活性化合物溶解於70重量份環己酮中。用水稀釋’得到分散液。活性化合物含量為20重量％。 C可乳化濃縮物在添加十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧基化物（在各情況下為5重量份）下，將1 5重量份活性化合物溶解於7 5重量份有機溶劑（例如烷基芳族物）中。用水稀釋得到乳液。調配物之活性化合物含量為15重量％。 D乳液在添加十二烷基苯磺酸鈣及藥麻油乙氧基化物（在各情況下為5重量份）下，將25重量份活性化合物溶解於35重量份有機溶劑（例如烷基芳族物）中。藉助於乳化劑（例如

Ultraturrax)將此混合物引入3〇重量份水中且使其成為均質乳液。用水稀釋得到乳液。調配物活性化合物含量為25重量％。 E懸浮液

在授拌型球磨機中，在添加1Gi量份分㈣及濕潤劑及 70重量份水或有機溶劑下，將2G重量份活性化合物粉碎，得到精細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到活性化合物之穩定懸浮液。調配物中之活性化合物含量為2〇重量％。 F水可分散顆粒及水溶性顆粒在添加50重量份分散劑及 v/ ^ s w ^ 〇物精、’、田研磨’且藉助於技術設備(例如擠壓機、^ 塔、、流化床）製成水可分散或水溶性顆粒。用水稀釋' 到活性化合物之穩定分散液或溶液。調配物之活性化4 149487.doc -33- 201127284 含量為5 0重量。/〇。 G水可分散粉末及水溶性粉末在添加25重量份分散劑、濕潤劑及矽膠下，將75重量份活性化合物在轉子-定子研磨機中研磨。用水稀釋，得到活性化合物之穩定分散液或溶液。調配物之活性化合物含量為7 5重量°/。。 Η凝膠調配物在球磨機中，將20重量份活性化合物、1〇重量份分散劑、1重量份膠凝劑及70重量份水或有機溶劑研磨，得到精細懸浮液。用水稀釋，得到活性化合物含量為2〇重量％之穩定懸浮液。 2.不稀釋即可施用之產品 I粉塵將5重量份活性化合物精細研磨且與％重量份細粉狀高嶺土均勻混合。得到活性化合物含量為5重量。4之可撒粉粉末。 J顆粒（GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物精細研磨且與99·5重量份載劑組合。本文中當前方法為擠壓、噴霧乾燥或流化床。得到活性化合物含量為〇·5重量％之顆粒，不稀釋即可施用。 K ULV溶液（UL) 將10重量份活性化合物溶解於9〇重量份有機溶劑（例如二甲苯）中。此得到活性化合物含量為1〇重量％之產品，不稀釋即可施用。 149487.doc -34- 201127284 用化:：1或包含其之除草組合物可在出苗前或出苗後施二=作物植物之種子一起施用。施用除草組合物或活物Γ 法亦可能施用於先經除草組合«活性化合 2處理之作物植物之種子。若某些作物植物對活性化合 Λ #又性不佳’則可使用以下施用技術’其中藉助於噴 Μ叹備對除草組合物喷霧，其讀方式隸可能使其不與感性作物植物之葉子接觸，而活性化合物則可到達生長 Ο 在下面之不要之植被的葉子或裸露之土壤表面（萌芽後定向噴灑，中耕喷灑（p()st_direeted，lay_by))e 在另一實施例中，式丨化合物或除草組合物之施用法可處理種子。丨種子處理法基本上包括基於本發明之式“匕合物或由其裝備之組0物的熟習此項技術者所熟知之所有程序（拌種、種子包覆、種子撒粉、浸種、種子包膜、種子多層包覆、種子包殼、種子滴灌（seed dripping)及種子丸化）。在〇本文中，除草組合物可經稀釋或不稀釋施用。術語種子包含所有類型之種子，諸如穀粒、奸、果實、塊里、插枝及類似形式。在本文中，術語種子較佳描述榖粒及軒。所用種子可為上述有用植物之種子，以及轉殖基因植物或藉由慣用育種方法獲得之植物之種子。活性化合物的施用率視控制目標、季節、目標植物及生長階段而疋，為0.001至3·0 kg/ha，較佳0.01至ι·〇 kg/ha活性物質（a.s_)。為處理種子，通常每1〇〇公斤種子使用〇〇〇1 149487.doc -35- 201127284 至10公斤化合物I。可能亦為適宜使用式I化合物與安全劑之組合。安全劑為防止損傷有用植物或降低對有用植物之損傷，且不會實質上影響式I化合物對不要之植被之除草作用的化合物。其可在播種之前使用（例如在處理種子時使用或用於插枝或幼苗）及有用植物出苗之前或之後使用。安全劑及式合物可同時或依序使用。適合安全劑為例如（喹啉_8_氧基）乙酸、1-苯基-5-鹵烧基-1 //-1，2,4 -三η坐-3-甲酸、苯基_ 4,5-二氫-5-烧基比吐-3,5-二甲酸、4,5-二氫- 5,5 -二芳基-3-異噁唑曱酸、二氣乙醯胺、α_羥亞胺基苯基乙腈、苯乙闕肟、4,6-二齒-2-苯基嘧啶、Ν-[[4-(胺基羰基）苯基]磺酿基]-2-本甲酿胺、1，8_萘二甲酸針、2-鹵_4-(_炫基）_5_ 。塞唾甲酸、硫代磷酸酯及〇_苯基N —烷基胺基曱酸酯及其農業上有用之鹽（且其限制條件為其具有酸官能基）、其農業上有用之衍生物（諸如醯胺、酯及硫酯）。為擴大活性譜且獲得協同效應，可將式I化合物與其他除草或生長調控活性化合物群之諸多代表性物質或與安全劑混合且聯合施用。合適之混合搭配物為例如丨，2,4_噻二唑、1，3,4-噻二唑、醯胺、胺基磷酸及其衍生物、胺基三唑、苯胺、芳氧基/雜芳氧基烷酸及其衍生物、苯曱酸及其衍生物、苯并噻二嗪酮' 2_(雜芳醯基/芳醯基-環己二酮、雜芳基芳基酮、苯曱基異噁唑啶酮、間_CF3_苯基何生物、胺基甲酸酯、喹啉鲮酸及其衍生物、氯乙醯苯胺、核己烯酮肟醚衍生物、二嗪、二氣丙酸及其衍生物、 149487.doc •36· 201127284 二氫笨并呋喃、二氫呋喃_3_酮、二硝基苯胺、二硝基笨酚、二苯基醚、聯吡啶、鹵代羧酸及其衍生物、尿素、苯基尿嘴啶、咪唑、咪唑啉酮、小苯基_3,4,5,6_四氫鄰苯二曱醯亞胺、噁二唑、環氧乙烷、苯酚、芳氧基苯氧基丙酸酯及雜芳氧基苯氧基丙酸酯 '苯基乙酸及其衍生物、2_ 笨基丙酸及其衍生物、吡唑、苯基吡唑、噠嗪、吡啶羧酸及其衍生物、嘧啶基醚、磺醯胺、磺醯基脲、三嗪、三嗪酮、二唑啉酮、三唑羧醯胺、尿嘧啶以及苯基吡唑啉及異噁唑啉及其衍生物。此外，化合物I可適用於單獨施用或與其他除草劑組合施用，或亦可與其他作物保護劑，例如與控制害蟲或植物病原性真菌或細菌之組合物混合而聯合施用。亦受關注的疋與用於緩解營養及微量元素缺乏之礦物鹽溶液的可混性。亦可添加諸如非植物毒性油及油濃縮物之其他添加劑。可與本發明之式I之吡啶化合物組合使用之除草劑的實例為： bl)來自脂質生物合成抑制劑之群：亞汰草（doxydim)、亞汰草鈉鹽（alI〇xydim s〇dium)、丁苯草酮（butroxydim)、剋草同（cIeth〇dim)、炔草酸 (dodinafop)、快草 _ (cI〇dinaf〇p_pr〇pargyi)、環殺草 (cydoxydim)、賽伏草（cyhalof〇p)、丁基赛伏草（咖1〇__ butyi)、禾草靈（didofop)、f 基禾草靈（dici〇f〇p meth州、嗔唾禾草$ (fen—)、乙基❹禾草靈伽。鄉卿_ 149487.doc -37- 201127284 ethyl)、精°惡°坐禾草靈（fenoxaprop-P)、精乙基噁唾禾草靈 (fenoxaprop-P-ethyl)、伏寄普（fluazifop)、丁基伏寄普 (fluazifop-butyl)、精伏寄普（fluazifop-P)、精丁基伏寄普 (fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾靈（haloxyfop)、曱基吡氟氯禾靈（haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾靈（haloxyfop-P)、精曱基°比氟氣禾靈（haloxyfop-P-methyl)、°惡唾醯草胺 (metamifop)、唑啉草酯（pinoxaden)、環苯草酮 (profoxydim)、普拔草（propaquizafop)、喹禾靈 (quizalofop)、乙基喹禾靈（quizalofop-ethyl)、喹禾糠酯 (quizalofop tefuryl)、精喹禾靈（qUizai〇fop_p)、精乙基喹禾靈（quizalofop-P-ethyl)、精喹禾糠酯（qUizai〇fop_p_ tefuryl)、西殺草（sethoxydim)、得殺草（tepraloxydim)、躬r 草酮（tralkoxydim)、呋草黃（benfuresate)、丁草特 (butylate)、草滅特（cycloate)、得拉本（dalapon)、哌草丹 (dimepiperate)、EPTC、戊草丹（esprocarb)、益覆滅 (ethofumesate)、氣丙酸（flupropanate)、禾草敵 (molinate)、坪草丹（orbencarb)、克草猛（pebulate)、苄草丹（prosulfocarb)、TCA、禾草丹（thiobencarb)、仲草丹 (tiocarbazil)、野麥畏（triallate)及滅草猛（vernolate); b2)來自ALS抑制劑之群：醯嘧石黃隆（amidosulfuron)、四唑《密續隆（azimsuifuron)、免速隆（bensulfuron)、曱基免速隆（bensuifuron—methyl)、雙草醚（bispyribac)、雙草醚鈉鹽、氣嘧磺隆 (chlorimuron)、乙基氣 ^密績隆（chiorimuron-ethyl)、氯石黃隆 149487.doc -38· 201127284

(chlorsu丨furon)、西速隆（cinosulfuron)、氯醋石黃草胺 (cloransulam)、曱基氯醋續草胺（cloransulam-methyl)、環橫隆（cyclosulfamuron)、雙氣續草胺（diclosulam)、胺苯績隆（ethametsulfuron)、曱基胺苯石黃隆（ethametsulfuron-methyl)、亞速隆（ethoxysulfuron)、伏速隆 (flazasulfuron)、雙 |L 續草胺（florasulam)、IL 酮續隆 (flucarbazone)、氟酮續隆納鹽（flucarbazone-sodium)、氣 D比石黃隆（flucetosulfuron)、嗤°密石黃草胺（flumetsulam)、氟咬 σ密石黃隆（flupyrsulfuron)、曱基定，石黃隆鈉鹽 (flupyr sulfur on-methyl-sodium)、曱酿 3密續隆 (foramsulfuron)、氣0比，績隆（halosulfuron)、甲基氣吼痛續隆（halosulfuron-methyl)、σ米草酸（imazamethabenz)、0米草酸甲酉旨（imazamethabenz-methyl)、甲氧口米草於、甲味〇坐於酸（imazapic)、依滅草（imazapyr)、滅草0i： (imazaquin)、口米草於（imazethapyr)、依速隆（imazosulfuron)、块續隆 (iodosulfuron)、甲基碘續隆納鹽（iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二續隆（mesosulfuron)、磺草 σ坐胺 (metosulam)、曱續隆（met sulfur on)、甲基甲石黃隆 (metsulfuron-methyl)、於°密續隆（nicosulfuron)、σ密苯胺石黃隆（orthosulfamuron)、環氧密續隆（oxasulfuron)、五氟石黃草胺（penoxsulam)、敗°密石黃隆（primisulfuron)、曱基IL °密確隆 (primisulfuron-methyl) ' 丙苯石黃隆（propoxycarbazone)、丙苯續隆鈉鹽（propoxycarbazone-sodium)、氟績隆 (prosulfuron)、百速隆（pyrazosulfuron)、乙基百速隆 149487.doc -39- 201127284 (pyrazosulfuron-ethyl)、喊 u定將草謎（pyribenzoxim)、σ密沙泛（pyrimisulfan)、環酯草醚（pyriftalid)、嘧草醚 (pyriminobac)、曱基。密草醚（pyriminobac-methyl)、喷草硫醚（pyrithiobac)、〇密草硫醚鈉鹽（pyrithiobac-sodium)、曱氧磺草胺（pyroxsulam)、玉嘧磺隆（rimsulfuron)、嘧磺隆 (sulfometuron)、曱0密項隆（sulfometuron-methyl)、石黃醯石黃隆（sulfosulfuron)、噻吩卡巴腙（thiencarbazone)、曱基噻吩卡巴腙（thiencarbazone-methyl)、嗟吩績隆 (thifensulfuron)、曱基嗟吩續隆（thifensulfuron-methyl)、醚苯續隆（triasulfuron)、苯續隆（tribenuron)、曱基苯續隆 (tribenuron-methyl)、三氟唆石黃隆（trifloxysulfuron)、氟胺石黃隆（triflusulfuron)、曱基氟胺續隆（triflusulfuron-methyl) 及三 It 甲續隆（tritosulfuron); b3)來自光合作用抑制劑之群：赛滅淨（ametryn)、胺嗤草_ (amicarbazone)、草脫淨 (atrazine)、本達隆（bentazone)、本達隆納、克草 (bromacil)、漠朌膀（bromofenoxim)、漠苯腈（bromoxynil) 及其鹽及醋、氯漠隆（chlorbromuron)、殺草敏 (chloridazone) 綠麥隆（chlorotoluron)、枯草隆 (chloroxuron)、氰乃淨（cyanazine)、甜菜安 (desmedipham)、敵草淨（desmetryn)、°惡 π坐隆（dimefuron)、異戊乙淨（dimethametryn)、敵草快（diquat)、二漠敵草快 (diquat-dibromide)、敵草隆（diuron)、伏草隆 (fluometuron)、環°秦酮（hexazinone)、蛾苯腈（ioxynil)及其 149487.doc • 40- 201127284 鹽及其酯、異丙隆（isoproturon)、愛速隆（isouron)、特胺靈（karbutilate)、環草定（lenacil)、利榖隆（linuron)、苯嗪草酮（metamitron)、甲苯0塞隆（methabenzthiazuron)、D比喃隆（metobenzuron)、甲氧隆（metoxuron)、滅必淨 (metribuzin)、綠穀隆（monolinuron)、草不隆（neburon)、百草枯（paraquat)、二氯百草枯（paraquat-dichloride)、二甲硫酸百草枯（paraquat-dimetilsulfate)、甲氯醯草胺 (pentanochlor)、甜菜寧（phenmedipham)、乙基甜菜寧 (phenmedipham-ethyl)、撲滅通（prometon)、撲草淨 (prometryn)、除草靈（propanil)、撲滅津（propazine) ' 比達伏（pyridafol)、連草特（pyridate)、環草隆（siduron)、西瑪津（simazine)、西草津（simetryn)、丁噻隆（tebuthiuron)、特草定（terbacil)、特丁通（terbumeton) '特丁津 (terbuthylazine)、特丁淨（terbutryn)、°塞苯隆（thidiazuron) 及草達津（trietazine); b4)來自原卟啉原-IX氧化酶抑制劑之群：亞喜芬（acifluorfen)、亞喜芬鈉鹽（acifiu〇rfen-sodium)、草芬定（azafenidin)、本卡巴腙（bencarbazone)、雙苯嘧草酮（benzfendizone)、必芬諾（bifenox)、氟丙嘧草酯 (butafenacil)、克繁草（carfentrazone)、乙基克繁草 (carfentrazone-ethyl)、甲氧基護穀（chlornethoxyfen)、吲哚酮草酯（cinidon-ethyl)、異丙吡草酯（fluaz〇iate)、氟噠嗪草酯（flufenpyr)、乙基氟噠嗪草酯⑺ufenpyr_ethyi；)、氟烯草酸（flumiclorac)、戊基氟 ~ 草酸（fiumiclorac-pentyl)、丙快 149487.doc •41- 201127284 氟草胺（flumioxazin)、乙叛氟草醚（fluoroglycofen)、乙基乙缓氟草醚（fluoroglycofen-ethyl)、建草氟（fluthiacet)、甲基噠草氟（fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚（fomesafen)、鹵賽芬（halosafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、丙炔噁草酮 (oxadiargyl)、樂滅草（oxadiazon)、複祿芬（〇Xyfluorfen)、環戊噁草酮（pentoxazone)、氟唑草胺（profiuazol)、雙唑草腈（pyraclonil)、咣草醚（Pyraflufen)、乙基吡草醚 (pyraflufen-ethyl)、嘧啶肟草醚（safiufeilacil)、曱磺草胺 (sulfentrazone)、噻二唑草胺（thidiazimin)、2-氣-5-[3,6-二氫-3-甲基-2,6-二側氧基-4-(三氟甲基）-1(2//)-嘧啶基]-4-氟-N-[(異丙基）甲基胺續醯基]苯曱醯胺（n ; cas 3 7213 7-35-4)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-曱基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1，2,3,4-四氫嘧啶_3_基）苯氧基]_2_吡啶氧基]乙酸乙酯（B-2 ; CAS 3 53 292-3 1-6)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基）-5-甲基- If吡唑甲醯胺（B_3 ; CAS 452098-92-9)、N-四氫呋喃曱基_3_(2,6_二氯_4_三氟甲基苯氧基） -5-曱基-1//-吡唑-1-甲醯胺（B_4 ; cas 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基）_5_曱基_17/_吡唑_卜曱醯胺（B-5 ; CAS 452099-05-7)及N-四氫呋喃甲基-3-(2-氯- 6-氟-4-二氟曱基苯氧基）_5_曱基_17^吡唑曱醯胺（B_6 ; CAS 452100-03-7)； b 5)來自漂白劑除草劑之群：笨草謎（aclonifen)、殺草強（amitr〇i)、氟丁醢草胺 (beflubutamid)本并雙環闺（benzobicyclon)、。比草酮 149487.doc -42- 201127284

(benzofenap)、異 σ惡草酮（clomazone) 、 α比氟草胺 (diflufenican)、氟。定草酮（fluridone)、說洛草 ig (flurochloridone)、0夫草酮（flurtamone)、異 °惡 σ坐草酮 (isoxaflutole)、甲基石黃草酮（mesotrione)、達草滅 (norflurazon)、氟°比酿草胺（picolinafen)、°比石黃托利 (pyrasulfutole) 节草坐（pyrazolynate)、普芬草 (pyrazoxyfen)、石黃草酮（sulcotrione)、特伏曲酮 (tefuryltrione)、特波曲酮（tembotrione)、托拉美腙 (topramezone)、4-經基-3-[[2-[(2-曱氧基乙氧基）甲基]-6-(三氟曱基）-3-"比啶基]羰基]雙環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮（B-7 ; CAS 352010-68-5)及4-(3-三氟曱基苯氧基）-2-(4-三氟曱基苯基）嘧啶（B-8 ; CAS 180608-33-7); b6)來自EPSP合成酶抑制劑之群：草甘膦、草甘膦-異丙銨及草甘膦-三甲基銃（草硫膦 (sulfosate)); b7)來自麩醯胺酸合成酶抑制劑之群：畢拉草（bilanaphos或bialaphos))、畢拉草納、固殺草及固殺草銨鹽； b8)來自DHP合成酶抑制劑之群：石黃草靈（asulam); b9)來自有絲分裂抑制劑之群：胺草石il(amiprophos)、曱基胺草構（amiprophos-methyl)、氟草胺（benfluralin)、抑草填（butamiphos)、比達寧 (butralin)、卡草胺（carbetamide)、氯苯胺靈 149487.doc -43- 201127284 (chlorpropham)、敵草索（chlorthal)、二甲基敵草索 (chlorthal-dimethyl)、撻乃安（dinitramine)、氟硫草定 (dithiopyr)、乙丁稀氟靈（ethalfluralin)、氟續草 (fluchloralin)、消草續靈（oryzalin)、施得圃 (pendimethalin)、胺氟樂靈（prodiamine)、苯胺靈 (propham)、快苯酸草胺（propyzamide)、牧草胺 (tebutam)、°塞草咬（thiazopyr)及三福林（trifluralin); blO)來自VLCFA抑制劑之群：乙草胺（acetochlor)、拉草（alachlor)、莎稗填 (anilofos)、丁基拉草（butachlor)、唾草胺（cafenstrole)、二曱草胺（dimethachlor)、汰草滅（dimethanamid)、精汰草滅 (dimethenamid-P) ' 大芬滅（diphenamid)、四。坐醯草胺 (fentrazamide) 、氟口塞草胺（flufenacet)、滅芬草 (mefenacet) 、滅草胺 (metazachlor) 、莫多草 (metolachlor) 、左旋莫多草（metolachlor-S) '萘丙胺 (naproanilide) 、滅落脫 (napropamide) 、烯草胺 (pethoxamid) 、旅草磷 (piperophos) 、丙草胺 (pretilachlor) 、雷蒙得 (propachlor)、異丙草胺 (propisochlor)、普羅蘇芬（pyroxasuifone)(KIH-485)及欣克草（thenylchlor); 式2化合物：

149487.doc -44 - 201127284 其中代號具有以下含義：可 Υ為如開始時所定義之苯基或5或6 經1至3個基團Raa取代；R21、r22、或CVC4烷基；X為〇或nh ; N為〇或i。員雜芳基，該等基團 R23、R24為H、鹵素式2化合物尤其具有以下含義··

Ο 其中#表示與分子骨架鍵結之鍵；且 R21、R22、R23、R2、h、a、F或 CH3 ; 鹵素、Cl_ C4烷基或烷基；烷基；r27為鹵素、Ci_ c4烧氧基或心-匸々鹵烷氧基；R28為Η、鹵素、Ci-C*烷基、 Ci-C4鹵烷基或(^-(：4鹵烷氧基；Μ為0、1、2或3; X為氧； Ν為〇或1。較佳式2化合物具有以下含義：

R21為 Η ; R22、R23 為 F ; R24為 Η或 F ; X為氧；Ν為 0 或 1。尤佳式2化合物為： 3-[5-(2,2-二氟乙氧基）-1-曱基-3-三氟甲基-1Η-吡唑-4-基甲烷磺醯基]-4-氟-5,5-二甲基-4,5-二氫異噁唑（2-1) ; 3-{[5-(2,2-二氟-乙氧基）-1-甲基-3-三氟甲基-1Η-吡唑-4-基] 氟甲烷磺醯基}-5,5-二甲基-4,5-二氫異噁唑（2-2) ; 4-(4- 149487.doc -45- 201127284 氟-5,5-一曱基-4,5-二氫異°惡。坐-3-續醯基甲基）_2_甲基-5-三氟曱基-2Η-[1，2,3]三唑（2-3) ; 4-[(5,5-二甲基-4,5-二氫異噁唑-3-磺醯基）氟甲基]-2-甲基-5-三氟甲基_2Η-[1，2,3]三唑 (2-4)，4-(5,5-二曱基-4,5-二氫異噁唑、3_磺醯基曱基）_2_曱基-5-三氟曱基_211-[1，2,3]三唑（2-5);3-{[5-(2,2-二氟乙氧基）-1-曱基-3-三氟曱基-1Η-吡唑_4_基]二氟曱烷磺醯基}-5,5-二甲基-4,5-二氫異噁唑（2-6) ; 4-[(5,5-二甲基-4,5- 一氫異噁唑-3-磺醯基）二氟甲基]_2_甲基_5_三氟曱基_2Η_ [1’2,3]三唑（2-7);3-{[5-(2,2-二氟乙氧基）_1_曱基_3_三氟曱基-1Η-吡唑-4-基]二氟曱烷磺醯基卜4_氟_5,5_二曱基-4,5-二氫異噁唑（2-8) ; 4-[二氟 _(4_氟_5,5_ 二曱基 _4,5_二氫異噁唑-3-磺醯基）曱基]-2-曱基·5·三氟甲基jH — ny三唑（2-9); b 11)來自纖維素生物合成抑制劑之群·· 氯硫酿草胺（chlorthiamid)、二氯笨腈（dichl〇benil) ' 氟胺草唑（flupoxam)及異噁醯草胺（is〇xaben); bl2)來自解偶合除草劑之群：達諾殺（dinoseb)、特樂酚（(iinoterb)及dn〇C與其鹽； bl3)來自植物生長素除草劑之群： 2,4-D及其鹽與酯、2,4-DB及其鹽與酯、氯胺基吡啶酸 (aminopyralid)及其鹽（諸如氣胺基π比啶酸_參（2_羥基丙基）銨）與其酯、草除靈（benazolin)、乙基草除靈（benaz〇lin-ethyl)、草滅平（chloramben)及其鹽與@旨、克普草 (clomeprop)、畢克草（cl〇pyraiid)及其鹽與酯、麥草畏 149487.doc •46- 201127284 (dicamba)及其鹽與酯、（2,4-滴丙酸（dichlorprop)及其鹽與酯、精2,4-滴丙酸（dichlorprop-P)及其鹽與酯、氟氣比 (fluroxypyr)、氟氣比-布托美（fluroxypyr-butometyl)、氟氣比-甲基庚酯（fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其鹽與酯、硫乙基MCPA、MCPB及其鹽與酯、二曱四氯丙酸（mec〇pr〇p) 及其鹽與酯、精二甲四氣丙酸（mecoprop-P)及其鹽與酯、毒莠定（picloram)及其鹽與酯、快克草（quinclorac)、氣甲口奎琳酸（quinmerac)、TBA(2,3,6)及其鹽與酯、三氣比 (triclopyr)及其鹽與酯以及5,6-二氯-2-環丙基-4-嘴咬曱酸 (B-9 ; CAS 858956-08-8)及其鹽與酯； b 14)來自植物生長素輸送抑制劑之群：二氟η比隆 (diflufenzopyr)、二氟。比隆納鹽（diflufenzopyr-sodium)、萘草胺（naptalam)及萘草胺納鹽（naptalam-sodium); b 1 5)來自其他除草劑之群：漠丁醯草胺（bromobutide)、整形醇（chlorflurenol)、甲基整形醇（chlorflurenol-methyl)、環庚草趟（cinmethylin)、节草隆（cumyluron)、得拉本（dalapon)、棉隆（dazomet)、野燕枯（difenzoquat)、甲基硫酸野燕括（difenzoquat-metilsulfate)、穫萎得 (dimethipin)、DSMA、汰草龍（dymron)、茵多酸（endothal) 及其鹽、乙氧苯草胺（etobenzanid)、麥草氟（flamprop)、麥草氟異丙酉旨（flamprop-isopropyl)、麥草 I 曱醋（flamprop-methyl)、南效麥草氟異丙醋（f|amprop-M-isopropyl)、高效麥草氟曱酉旨（flampr〇p-M-methyl)、抑草丁（flurenol)、丁基抑草丁（flurenol-butyl)、吱 σ密醇（flurprimidol)、殺木鱗 149487.doc • 47- 201127284 (fosamine)、殺木鱗兹鹽（fosamine-ammonium)、茚草酮 (indanofan)、馬來醯肼（maleic hydrazide)、氟磺醯草胺 (mefluidide)、威百畝（metam)、疊氮甲烷（methyl azide)、 >臭甲烧（methyl bromide)、曱基汰草龍（methyl-dymron)、碰甲烷（methyl iodide)、MSMA、油酸（oleic acid)、噁嗪草酮 (oxaziclomefone)、壬酸（pelargonic acid)、裨草丹 (pyributicarb)、滅藻醌（quinoclamine)、三嗪氟草胺 (triaziflam)、三地芬（tridiphane)以及 6-氣-3-(2-環丙基-6-曱基苯氧基）-4-噠嗪醇（B-10; CAS 499223-49-3)及其鹽與酯。較佳安全劑C之實例為解草酮（benoxacor)、解毒喧 (cloquintocet)、解草胺腈（cyometrinil)、嗟普磺醯胺 (cyprosulfamide)、二氯丙烯胺（dichlormid)、迪赛隆 (dicyclonone)、迪艾索諾（dietholate)、解草唑 (fenchlorazole)、解草唆（fenclorim)、解草安（flurazole)、肟草安（fluxofenim)、解草噁唑（furilazole)、雙苯噁唑酸 (isoxadifen)、吡唑解草酯（mefenpyr)、曱苯諾 (mephenate)、萘二曱酸針、解草腈（oxabetrinil)、4-(二氯乙醯基）-卜氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷（B-11 ; MON4660，CAS 7 1526-07-3)及2,2,5-三曱基-3-(二氣乙醯基）-1,3-噁唑啶⑺-12 ; R-29148，CAS 52836-31-4)。群b 1)至b 1 5 )之活性化合物及安全劑C為已知除草劑及安全劑’參見例如 The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/) ； B. Hock, C. 149487.doc • 48· 201127284

Fedtke，R. R. Schmidt，Herbizide [除草劑]，Georg Thieme

Verlag, Stuttgart，1995。其他除草活性化合物由w〇 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117、WO 97/41118、 - wo 01/83459及 WO 2008/074991 及 W. KrSmer 等人（編），「Modern Crop Protection Compounds」’第 1 卷，wiley VCH，2007及其中所引用之文獻已知。本發明之化合物I及組合物亦可能具有植物強化作用。 0 因此，其適合於調動植物針對不當微生物（諸如有害真菌以及病毒及細菌）攻擊之防禦系統。在本發明情形下，植物強化（誘發抗性）物質應理解為意謂能夠以一定方式刺激經處理植物之防禦系統使得在隨後接種不當微生物時，經處理植物對此等微生物顯示相當大程度之抗性的彼等物質。化合物I可用於在處理之後特定時段内保護植物免受不當微生物之攻擊。實現其保護作用之時段通常在用化合物〇 I處理植物之後延續1天至28天、較佳1天至I4天，或在處理種子之後在播種之後延續高達9個月。本發明之化合物I及組合物亦適用於提高收穫產量。此外’其毒性較小且植物能良好耐受。【實施方式】下文以實例方式說明式〗之吡啶化合物的製備，但本發明之標的並不限於所示實例。合成實例在適當變化起始物質的情況下’使用以下合成實例中所 149487.doc -49· 201127284 提供之程序獲得其他化合物i。以此方式獲得之化合物以及物理數據列於下表中。如下所示之產物藉由熔點測定、藉由NMR光譜法或藉由 HPLC-MS光譜法測定之質量（[m/z])或滞留時間（RT ;[分鐘])表徵。 [HPLC-MS=高效液相層析聯合質譜法； HPLC管柱： RP-18 管柱（Chromolith Speed ROD，來自 Merck KgaA, Germany)，50x4.6 mm ;移動相：乙腈+〇1%三氟乙酸 (TFA)/水+0.1% TFA ’使用經5分鐘5:95至l〇〇:0之梯度，在 40°C下’流動速率l.8ml/min。 MS :四極電喷霧電離，8〇 v(正離子模式）。] I.製備實例實例1 :製備3-(3-氯苯基）_心氰基_4_(4_氟苯基）丁酸2,2-二氟乙酯[1-10] 步驟1 : 3-(3-氯苯基）_4_氰基_4_(4_氟苯基）丁在78C下將3.4g4-氟苯基乙腈於3〇mlTHF中之溶液逐滴添加至3.1 g第三丁醇鉀於2〇 m丨THF中之溶液中且在-78°C下攪拌混合物10分鐘。隨後緩慢添加3办氯苯基）丙烯酸甲酯於50 ml THF中之溶液。在_78。〇下3〇分鐘之後，藉由添加飽和氯化錄溶液終止反應。用乙酸乙醋萃取之後，將2滴!，8二氮雜雙環[5.4〇]十—碳烯添加至有機相中，且在20机下攪拌混合物】小時。此後，添加讀農度之HC1溶液’乾燥有機相，_且在減μ移除溶劍。 H94S7.doc •50- 201127284 使用乙酸乙酯：環己烷1:10對殘餘物進行矽膠純化。此舉得到8.5 g標題化合物。步驟2 : 3-(3-氯苯基）-4-氰基-4-(4-氟苯基）丁酸將〇·7 g氫氧化鋰於20 ml水中之溶液添加至8.5 g步驟1之甲酯於20 ml THF中之溶液中，且在20-25。(：下攪拌混合物 1小時。添加10%濃度之HC1溶液，用乙酸乙酯萃取，乾燥有機相’過濾且在減壓下移除溶劑，且使用乙酸乙酯：環己烷1:4進行矽膠管柱層析，得到5· 1 g標題化合物。步驟3 : 3-(3-氣苯基）-4-氰基-4-(4-氟苯基）丁酸2,2-二氟乙酯將0.02 g 4-( 一曱基胺基）>*比σ定及4.6 g 1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽添加至51 g步驟2之羧酸於5〇 ml二氯甲烷中之溶液中。隨後添加14 g 2,2_二氟乙醇，且在20-25°C下攪拌混合物隔夜。用1〇%濃度之Ηα溶液洗滌之後，乾燥有機相且在減壓下移除溶劑，藉由矽膠管柱層析使用乙酸乙目旨：環己社1(M:7純化殘餘物。此舉得到4·8 g標題化合物（赤型：蘇型1:1)。 149487.doc -51- 201127284 表i :式i化合物：

編號 R„ R1 (R2)m 物理數據 (HPLC: RTfminl/m/z) 1-1 4-F CH2CHF2 4-CF3 3.926/438『M+Nal+ 1-2 - CH2CHF2 4-CF3 3.738/420 ΓΜ+Naf 1-3 3-F ch2chf2 4-CF3 3.630/445 [M+Naf 1-4 3-CN CH2CHF2 4-CF3 3.456/266 [M-811+ 1-5 3-F CH2CHF2 - 3.639/300 [M-81]+ 1-6 3-F-4-C1 CH2CHF2 - 3.990/349 [M+18f 1-7 4-C1 CH2CF3 4-CF3 3.968/350 [Μ+19Γ 1-8 4-C1 CH2CHF2 4-CF3 3.827/484 [M+Naf 1-9 3-CN ch2chf2 - 3.604/431『M+Nal+ 1-10 4-F CH2CHF2 3-C1 3.600/266 [M-811+ 1-11 4-F ch2chf2 4-Br 3.665/284 丨Μ-81Γ 1-12 3-F-4-C1 ch2chf2 4-Br 3.841/484 [M+Naf 1-13 3,4-Cl2 CH2CHF2 4-Br 3.811/468 fM+Na]+ 1-14 3,5-F2-4-Cl CH2CHF2 4-Br 3.782/468 fM+Nar 1-15 3-C1-4-F ch2chf2 4-Br 3.683/466 丨M+Nal+ 1-16 - CH2CHF2 4-Br 3.954/500 [M+Naf 1-17 3-CN CH2CHF2 4-Br 3.819/484 ΓΜ+Naf 1-18 3-F CH2CHF2 4-Br 3.949/484 fM+Naf 1-19 3-C1 ch2chf2 4-Br 3.376/348 [Μ+ΗΓ 1-20 4-C1 CH2CHF2 4-Br 3.807/366 丨M+Nal+ 1-21 4-F ch2chf2 - 3.926/438 ΓΜ+Naf 1-22 3,4-F2 ch2chf2 - 3.738/420 fM+Naf 1-23 3-C1-5-F CH2CHF2 4-Br 3.630/445 ΓΜ+Naf 1-24 4-F CH2CF3 4-Br 3.456/266 [M-8lf 1-25 - ch2cf3 4-Br 3.639/300 [M-8lf 1-26 3,4-F2 CH2CHF2 4-Br 3.990/349 [M+l81+ 1-27 3-F-4-C1 CH2CF3 4-Br 3.968/350 [Μ+19Γ 1-28 3,4-F2 CH2CF3 4-Br 3.328/273 [M-76f 1-29 4-C1 CH2CF3 4-Br 3.725/382 [M+H]+ 1-30 - CH2CHF2 3-F 3.887/502 [M+Na]+ 1-31 - CH2CF3 3-F 3.766/466 [M+Naf 1-32 4-C1 ch2chf2 3-F 3.600/266 [M-8lf 1-33 4-F CH2CF3 4-C1 3.910/300 fM-99f 1-34 3-F-4-C1 CH2CF3 4-C1 4.094/334 [M-lOOf 149487.doc -52- 201127284

編號 R„ R1 (R2)m 物理數據 (HPLC: RT 丨 min]/m/z) 1-35 4-C1 CH2CF3 4-C1 4.078/316 ΓΜ-100Γ 1-36 3,4-Cl2 CH2CF3 4-C1 4.214/352 [M-98f 1-37 3,4-F2 CH2CF3 4-C1 3.957/318「M-991+ 1-38 4-C1 CH2CF3 3-F 3.656/385 [M+Hf 1-39 4-F CH2CHF2 3-F 3.860/474 [M+Naf 1-40 3-F-4-C1 CH2CHF2 3-F 3.997/492 1M+Nal+ 1-41 3,4-F2 CH2CHF2 3-F 3.814/514 [M+Nal+ 1-42 3,4,5-F3 CH2CHF2 3-F 3.992/382『M-981+ 1-43 4-F CH2CF3 3-F 3.839/380 [M-82f 1-44 3,4,5-F3 CH2CHF2 4-CF3 4.144/416 [M-98f 1-45 3,4,5-F3 CH2CF3 4-CF3 4.001/506 [M+lOf 1-46 3,4-F2 CH2CHF2 4-1 4.275/359 [M-172]+ 1-47 4-F CH2CF3 2,5-F2-4-Br 4.144/398『Μ-98Γ 1-48 4-F CH2CHF2 2,5-F2-4-Br 3.761/266 [M-991+ 1-49 3-C1-4-F CH2CF3 2?5-F2-4-Br 3.816/282『M-811+ 1-50 3-C1-4-F CH2CHF2 2,5-F2-4-Br 4.135/533 [M+20f 1-51 4-F CH2CHF2 4-1 3.996/398 [M-80]+ 1-52 3,4-F2 CH2CHF2 3-OCHF2 3.936/282 [Μ-99Γ 1-53 4-F CH2CHF2 3-OCHF2 3.816/284 [M-99f 1-54 4-F CH2CHF2 3-CF3 3.915/302 [M-99f 1-55 3,4-F2 CH2CHF2 3-CF3 3.961/300 fM-99f 1-56 3,4-Cl2 CH2CF3 2,5-F2-4-Br 3.700/402「M+H1+ 1-57 4-C1 CH2CF3 235-F2-4-Br 3.798/420 ΓΜ+Naf 1-58 4-F CH2CF3 - 3.403/479 [M+101 1-59 4-C1 CH2CHF2 - 3.910/300 ΓΜ-99]+ 1-60 3,4-Cl2 CH2CHF2 2,5-F2-4-Br 4.094/334 ΓΜ-100Γ 1-61 4-C1 CH2CHF2 2,5-F2-4-Br 4.078/316 [M-10〇l+ 1-62 4-C1 CH2CF3 - 4.214/352 ΓΜ-98Γ 1-63 3,4-F2 CH2CF3 - 3.957/318 fM-99f 1-64 3,4,5-F3 CH2CF3 4.007/400 [M+Hf 1-65 3-F-4-C1 CH2CF3 - 3.624/466 [M+Hf 1-66 3-F CH2CF3 - 3.826/422『M+Nal+ 1-67 3,4,5-F3 CH2CHF2 - 3.686/384 [M+H]+ 1-68 3-F-4-C1 CH2CF3 3-F 3.860/474『M+Nal+ 1-69 3,4-F2 CH2CF3 3-F 3.997/492 1M+Naf 1-70 3,4,5-F3 CH2CF3 3-F 3.814/514 ΓΜ+Naf 1-71 3-CN CH2CHF2 2,5-F2-4-Br 3.839/380 [M-82f 1-72 3,5-F2 CH2CHF2 3-F 3.489/384 [M+H]+ 1-73 3-F CH2CHF2 3-F 3.416/388 [M+Naf 1-74 3-CN CH2CHF2 3-F 3.225/372 [Μ+ΗΓ 1-75 3,5-F2 CH2CF3 - 3.811/284 [M-110f 1-76 3,5-F2 CH2CHF2 - 3.628/374 [M+9]+ 1-77 - CH2CHF2 - 3.511/338 [M+9]+ 1-78 4-F CH2CHF2 2-F-4-C1 3.612/317 [M-82f 1-79 3-F CH2CHF2 2-F-4-C1 3.737/318 [M-81]+ 1-80 4-F CH2CH2F 3-F 3.593/302 fM-8lf 1-81 3,4-F2 CH2CHF2 2,4-F2 3.658/320 [Μ-81Γ 149487.doc -53- 201127284 編號 R„ R1 (R2)m 物理數據 (HPLC: RTfminl/m/z) 1-82 3-F ch2chf2 2,4-Fi 3.453/302『Μ-81Γ 1-83 3,5-F2 ch2chf2 2,4-F2 3.852/336 [M-81]+ 1-84 4-F CH2CHF2 2,4-F2 3.546/338「Μ-81Γ 1-85 3,5-F2 CH2CHF2 2-F-4-C1 3.954/479『Μ+ΗΓ 1-86 3,4,5-F3 ch2chf2 2,4-F2 3.489/384『Μ+ΗΓ 1-87 4-F CH2(2,5-F2-C6H3) 4-C1 3.339/348『Μ+ΗΓ 1-88 3,4,5-F3 CH2CHF2 4-CF3 3.86/474 [M+Nal+ 1-89 3-CN ch2chf2 4-C1-2-F 3.732/325 [M-18lf 1-90 3-CN CH2CF3 4-C1-2-F 3.906/325 \M-99t 1-91 3,5-F2 CH2CF3 4-C1-2-F 4.175/336『M-991+ 1-92 - CH2CHF2 4-C1-2-F 3.924/296『M-851+ 1-93 - CH2CF3 4-C1-2-F 4.107/300 ΓΜ-99Γ 1-94 3,4-F2 ch2chf2 4-C1-2-F 3.642/440『M+Nal+ 1-95 3,4,5-Fs ch2chf2 4-C1-2-F 3.676/458 [M+Naf 1-96 3,4-F2 CH2CF3 4-C1-2-F 4.159/336『Μ-99Γ 1-97 3-F ch2cf3 4-C1-2-F 4.103/318 丨Μ-99Γ 1-98 3,4,5-F3 CH2CF3 4-C1-2-F 4.096/353 丨M-IOOT 1-99 4-C1 ch2chf2 4-C1-2-F 4.123/334 [M-82f I-100 4-C1 CH2CF3 4-C1-2-F 4.294/334『M-1001+ 1-101 3,5-F2 CH2CHF2 2,3,5-Cl3 4.216/492 [M+Naf 1-102 3,5-F2 CH2CF3 2,3,5-(¾ 4.343/486 fM+Hf 1-103 3,4-F2 CH2CHF2 2,3,5-Cla 4.212/492 ΓΜ+Naf 1-104 3,4-F2 ch2cf3 2,3,5-Cl3 4.367/510 ΓΜ+Naf 1-105 3,4s5-F3 CH2CHF2 2,3,5-Cl3 4.296/510 [M+Naf 1-106 3,4,5-Fs CH2CF3 2,3,5-Cl3 4.434/506 [M+Hf 1-107 3-F ch2chf2 2,3,5-(¾ 4.168/450 ΓΜ+Hf 1-108 3-F ch2cf3 2,3,5-Cl3 4.324/469『M+Hf 1-109 3-CN CH2CF3 2,3,5-Cls 4.083/478 [M+Hf 1-110 4-F CH2CHF2 2,3,5-Cl3 4.178/472 ΓΜ+Naf 1-111 4-F ch2cf3 2,3,5-Cl3 4.334/492 [M+Na]+ 1-112 - CH2CHF2 2,3,5-Cl3 4.176/449 ΓΜ+161+ 1-113 - CH2CF3 2,3,5-Cl3 4.341/473『M+Nal+ 1-114 4-F CH2CC13 3-F 4.16/455 [M+Naf 1-115 4-F CH2CHC12 3-F 4.007/420 [M+22f 1-116 4-F ch2cf3 4-C1-2-F 4.089/317 丨Μ-100Γ 1-117 4-F CH2CHF2 4-Br-2-F 3.876/465 丨Μ+21Γ 1-118 - CH2CHF2 4-F 3.625/370 ΓΜ+Naf 1-119 - ch2cf3 4-F 3.807/388 [M+Naf 1-120 4-F CH2CHF2 4-F 3.669/388『M+NaT 1-121 4-F ch2cf3 4-F 3.839/406 ΓΜ+Naf 1-122 3,4-F2 ch2chf2 4-F 3.724/406 [M+Naf 1-123 4-F CH2CF3 4-F 3.893/424 [M+Naf 1-124 3-CN CH2CHF2 4-F 3.453/395 [M+Na]+ 1-125 3-CN CH2CF3 4-F 3.629/413 [M+Naf 1-126 3-F CH2CHF2 4-F 3.655/388 ΓΜ+Naf 1-127 3-F ch2chf2 4-F 3.83/406 ΓΜ+Naf 1-128 3,5-F2 CH2CHF2 4-F 3.729/406 [M+Naf 149487.doc -54- 201127284

編號 R„ R1 (R2)m 物理數據 (HPLC: RT 丨 min 丨/m/z) 1-129 3,5-F2 ch2cf3 4-F 3.895/424『M+H1+ 1-130 3,4,5-F3 CH2CHF2 4-F 3.822/424 [Μ+ΗΓ 1-131 3,4,5-F3 CH2CF3 4-F 3.984/442 [M+Naf 1-132 3,4-F2 CH2CHF2 3,5-Cl2-2-F 3.996/473 [M+2lf 1-133 3,4-F2 CH2CF3 3,5-Cl2-2-F 4.147/320 [Μ-150Γ 1-134 4-F CH2CHF2 3,5-Cl2-2-F 3.963/455 丨M+211+ 1-135 - ch2cf3 3,5-Cl2-2-F 4.098/455 [Μ+21Γ 1-136 4-F ch2cf3 3,5-Cl2-2-F 4.119/473 [M+2lf 1-137 2,4-F2 CH2CHF2 3,5-Cl2-2-F 3.67/406 ΓΜ+Η1+ 1-138 2,4-F2 CH2CF3 3-1 3.84/402 fM+Hf 1-139 3,4,5-F3 CH2CHF2 3-1 4.025/510 ΓΜ+Hf 1-140 3,4,5-F3 CH2CF3 3-1 4.17/528 [M+Hf 1-141 3,5-F2 CH2CHF2 3-1 3.938/492 ΓΜ+Hf 1-142 3,5-F2 CH2CF3 3-1 4.075/510 [M+Hf 1-143 3,4-F2 CH2CHF2 3-1 3.918/514 ΓΜ+Naf 1-144 3,4-F2 CH2CF3 3-1 4.074/510 ΓΜ+ΗΓ 1-145 3-CN ch2chf2 3-1 3.659/481 [M+Hf 1-146 3-CN CH2CF3 3-1 3.819/499 [M+Hf 1-147 4-F CH2CHF2 3-1 3.838/474 [M+Hf 1-148 4-F CH2CF3 3-1 3.996/492 ΓΜ+Hf 1-149 - CH2CHF2 3-1 3.805/456 ΓΜ+Hf 1-150 - CH2CF3 3-1 3.974/374 [M+Hf 1-151 3-F CH2CHF2 3-1 3.824/474 [M+Hf 1-152 3-F CH2CF3 3-1 3.986/492 fM+Hf 1-153 2,5-F2 CH2CHF2 3-F 3.626/384 丨Μ+ΗΓ 1-154 2,5-F2 CH2CF3 3-F 3.797/402 [M+Hf 1-155 - CH2CHF2 2,3,5-F3 3.681/406 ΓΜ+ΝαΓ 1-156 - CH2CF3 2,3,5-F3 3.846/402 [M+Hf 1-157 4-F CH2CHF2 2,3,5-Fb 3.71/419 [M+18f 1-158 4-F CH2CF3 2,3,5-F3 3.868/437 [M+181+ 1-159 3,4-F2 CH2CHF2 2,3,5-F3 3.759/442 [M+Naf 1-160 3-CN CH2CHF2 2,3,5-F3 3.495/409 ΓΜ+Hf 1-161 3-F CH2CHF2 2,3,5-F3 3.701/424 [M+Naf 1-162 3-F CH2CF3 2,3,5-F3 3.859/437 [M+18f 1-163 3,5-F2 CH2CHF2 2,3,5-F3 3.763/437 [M+18f 1-164 3,5-F2 CH2CF3 2,3,5-F3 3.916/460「M+Naf 1-165 3,4,5-F3 CH2CHF2 2,3,5-F3 3.849/455 [M+18f 1-166 3,4,5-F3 CH2CF3 2,3,5-Fs 3.994/456 [M+H]+ 1-167 - CH2CHF2 3-Br 3.769/410『Μ+ΗΓ 1-168 - CH2CF3 3-Br 3.945/427 [M+H]+ 1-169 4-F CH2CHF2 3-Br 3.774/450 [M+Na]+ 1-170 4-F ch2cf3 3-Br 3.939/466 [M+Naf 1-171 3,4-F2 CH2CHF2 3-Br 3.822/445 丨M+H]+ 1-172 3,4-F2 CH2CF3 3-Br 3.979/463「Μ+ΗΓ 1-173 3,4,5-F3 CH2CHF2 3-Br 3.92/464 [M+H]+ 1-174 3,4,5-F3 CH2CF3 3-Br 4.068/480 丨M+H1+ 1-175 3,5-F2 CH2CHF2 3-Br 3.826/446 丨Μ+ΗΓ 149487.doc -55- 201127284 編號 Rn R1 (R2)m 物理數據 (HPLC: RTfmin]/m/z) 1-176 3,5-F2 CH2CF3 3-Br 3.992/462 ΓΜ+Hf 1-177 3-F ch2chf2 3-Br 3.758/448 [M+Naf 1-178 3-F ch2cf3 3-Br 3.932/445 丨Μ+ΗΓ 1-179 3-CN CH2CHF2 3-Br 3.562/434『Μ+ΗΓ 1-180 3-CN CH2CF3 3-Br 3.734/453 [M+Hf 1-181 3,4,5-F3 CH2CF3 3,5-Cl2-2-F 4.24/462 [M-26f 1-182 3-CN ch2chf2 3,5-Cl2-2-F 3.756/358 [Μ-83Γ 1-183 3-CN CH2CF3 3,5-Cl2-2-F 3.855/358 [Μ-ΙΟΐΓ 1-184 3-F ch2chf2 3,5-Cl2-2-F 3.911/456『M+221+ 1-185 3-F CH2CF3 3,5-Cl2-2-F 4.063/351 [M-10lf 1-186 3,5-F2 CH2CHF2 3,5-Cl2-2-F 3.962/369 [M-83f 1-187 3,5-F2 ch2cf3 3,5-Cl2-2-F 4.123/564 [M+94f 1-188 3,4,5-F3 ch2chf2 3,5-Cl2-2-F 3.963/387『M-831+ 1-189 3,4-F2 CH2CF3 3-OCHF2 3.855/472 [M+Naf 1-190 4-F CH2CF3 3-OCHF2 3.803/412 [M-19f 1-191 - CH2CHF2 3-C1 3.903/365 ΓΜ+Hf 1-192 - CH2CF3 3-Cl 4.09/382 [M+Hf 1-193 4-F ch2cf3 3-C1 4.112/400 〖M+H]+ 1-194 3,4-F2 CH2CHF2 3-C1 3.993/422『Μ+ΗΓ 1-195 3,4-F2 CH2CF3 3-C1 4.153/418 [M+Hf 1-196 3-CN ch2chf2 3-C1 3.71/411 [M+Hf 1-197 3-CN ch2cf3 3-C1 3.884/407『Μ+ΗΓ 1-198 3-F ch2chf2 3-C1 3.92/382 [M+H1+ 1-199 3-F CH2CF3 3-Cl 4.099/400 [M+Hf 1-200 3,5-F2 CH2CHF2 3-C1 3.991/400 [M+Hf 1-201 3,5-F2 CH2CF3 3-C1 4.157/418 [M+Hf 1-202 3,4,5-F3 ch2chf2 3-C1 4.088/418 [M+Hf 1-203 3,4,5-F3 ch2cf3 3-C1 4.254/436 丨Μ+ΗΓ 1-204 3-CN CH2CHF2 3-OCHF2 3.615/438 [M+18f 1-205 3-CN CH2CF3 3-OCHF2 3.776/456 丨Μ+18Γ 1-206 4-F 4-F-C6H4 3-F 3.789/396 fM+Hf 1-207 4-F 2-F-C6H4 3-F 3.981/418 [M+Naf 1-208 4-F 3-F-C6H4 3-F 4.005/412 [M+17f 1-209 4-F 3,5-F2-C6H3 3-F 4.104/436 [M+Naf 1-210 4-F 4-Cl-C6H4 3-F 4.173/434 [M+Naf 1-211 4-F 2-Cl-C6H4 3-F 4.093/434 [M+Naf 1-212 4-F 2,6-Cl2-C6H3 3-F 4.24/469『M+Na]+ 1-213 4-F CH2(2,5-C12-C6H3) 3-F 4.079/465 fM+19f 1-214 4-F CH2(3,5-C12-C6H3) 3-F 4.202/469 [M+Na]+ 1-215 4-F 2,4,6-Cl3-C6H2 3-F 4.545/503 [M+Naf 1-216 4-F 3-Cl-C6H4 3-F 4.176/434 fM+Na]+ 1-217 4-F 2,4-Cl2-C6H3 3-F 4.359/467 [M+2lf 1-218 4-F CH2(2-F-C6H4) 3-F 3.846/410 [M+Hf 1-219 4-F CH2(2,5-F2-C6H3) 3-F 3.859/428 fM+Hf 1-220 4-F CH2(2,4-F2-C6H3) 3-F 3.882/428『M+H1+ 1-221 4-F CH2(2,6-F2-C6H3) 3-F 3.835/428 fM+Hf 1-222 4-F CH2(2,3-F2-C6H3) 3-F 3.866/428 [M+Hf 149487.doc -56- 201127284 使用實例藉由以下溫室實驗證明式〗化合物之除草活性：所用培養容器為塑膠花盆，其含有約3 .〇%腐植質作為基、貝的壌質砂土。分別對各物種之測試植物的種子進行播種。為進行出苗前處理，播種之後藉助於精細分佈喷嘴直接施用已懸浮或乳化於水中之活性化合物。輕輕地灌溉容器〇讀進發芽及生長’ ^隨後用透明塑膠罩覆蓋直至植物生根除非雙到活性化合物之損傷，否則此覆蓋使測試植物均勻發芽。為進行出苗後處理’視植物f性而定，首先使測試植物生長至3至15 cm之高度，且隨後用已懸浮或乳化於水中之活性化合物處理。為此目的，將測試植物直接播種且使其生長於相同容器中，或首先使其單獨生長為幼苗，且在處理之如數日移植至測試容器中。〇視物種而定，將植物保持在l〇-25°C或20-35°C下。測試時段延續2至4週。在此期間，對植物進行照護且評估其對個別處理之反應。使用0至1GG之等級進行評估。刚意謂植物未出苗，或 . 纟少地表以上部分被完全破壞，且0意謂無損傷，或正常生長過程。在值為至少70時提供優良除草活性，且在值為至少85時提供極佳除草活性。溫室實驗中所用植物為以下物種： J49487.doc 57· 201127284

Bayer代碼學名通用名稱 ALOMY 大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides) 黑草(blackgrass) AMARE 反枝览(Amaranthus retroflexus) 反枝莧(carelessweed) AVEFA 燕麥草(Avena fatua) 燕麥草(spring wild-oat) ECHCG 稗草(Echinochloa crus-galli) 避霜花(cockspur) GALAP 拉拉藤(Galium aparine) 牛筋草(goosegrass) POLCO 卷莖蓼(Fallopia convolvulus) 卷莖蓼(bearbine) SETVI 狗尾草(Setaria viridis) 狗尾草(green foxtail) 1) 在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對ALOMY施用之活性化合物1-21 6展示極佳除草活性。 2) 在0.125 kg/ha之施用率下，藉由出苗後方法針對 AMARE施用之活性化合物u7及1-87分別展示極佳除草活性。 3) 在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對AMARE施用之活性化合物1、46及I-111分別展示極佳除草活性。 4) 在0.125 kg/ha之施用率下，藉由出苗後方法針對 AVEFA施用之活性化合物I-1 〇9展示良好活性，且活性化合物1-37、1-68及1-97分別展示極佳除草活性。 5) 在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對AVEFA施用之活性化合物1-33、1-39、1-50、1-54、1-65、1-67、1-70、1-76、I-116、I-117、I-118、I-119、I-120、I-121、I-122、I-123、1-124、I· 125、1-126及1-1 27展示極佳除草活性。 6) 在0.125 kg/ha之施用率下，藉由出苗後方法針對 ECHCG施用之活性化合物1-37及1-68展示極佳除草活性。 7) 在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對ECHCG施用之 149487.doc -58 - 201127284 活性化合物I - 3 9、I - 6 5及I - 7 0展示極佳除草活性。 8) 在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對GALAp施用之活性化合物1-114、1-2 15及1-21 7展示極佳除草活性。 9) 在0.125 kg/ha之施用率下，藉由出苗後方法針對 POLCO施用之活性化合物 1_87、1-94、1_95、1_96、1_97、 1-109、1-209、1-212及1-213展示極佳除草活性。 1 0)在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對p〇Lc〇施用之活性化合物1-111、1-121及1-124展示良好除草活性，且活性化合物 1-46、1-70、1-76、1-103、I-lio、j_116、m17、 1-118 ' 1-119 ' 1-120 ' 1-122 ' 1-123 ' 1-125 ' 1-126 ' I- 127、1-206、1-207、1-208、1-210、Ι_2ΐι、、1-218、 1-219、1-220、1-221及1-222展示極佳除草活性。 11) 在0.125 kg/ha之施用率下，藉由出苗後方法針對 SETVI施用之活性化合物；[_68、1-94、1-95、1-96、1-107及 I-108分別展示極佳除草活性。 12) 在0.25 kg/ha下，藉由出苗後方法針對SETVI施用之活性化合物1-104及1-113展示良好除草活性，且活性化合物1-33、1-39、1-50、1-54、1-65、1-67、1-1〇3、1-110、1_ 114、1-207、1-208、1-210、1-211、1_216、[218、1-219、 1-22〇及I-222展示極佳除草活性。 149487.doc •59·

Claims

201127284 七、申請專利範圍： 1· 一種式I之氰基丁酸酯化合物，

其中代號具有以下含義：為_素；氰基；硝基；Ci-cu烷基；c〗-c4鹵烷基；C2-C6烯基；c2-c6炔基；CVC4烧氧基；C!- c4i烷氧基；s(o)xRaa ; z_三（cvc4烷基）矽烷基， X 為〇、1或2 ; •p aa vl 馬C1-C4烧基、Ci-q虐院基、c2-C6稀基、c2-c6炔基；

為cpq齒烷基、笨曱基、苯基，其中該等芳基可未經取代或部分或完全經基團Ra及/或Rb取代，馬〇H ’ <^<：8院基；C]_C4函烧基；環烷基；eves稀基；Z_C”C6環稀基；C2_q 块基，Z_Cl-C6燒氧基；Z-G-C4鹵烧氧基； Z-C3-C8烯氧基；Z_C3_C^ 氧基；皿iRii ·，炫基續酸基；z•(三Ci_c4烷基)石夕烧基；Z-苯基；z_苯氧基；z_苯基胺基；或含 149487.doc 201127284 2卜2、3或4個選自由〇、N及S組成之群之原子的5或6員單環或9或1〇員雙環雜環，其中該等環狀基團未經取代或經卜2、3或4 個基團Rb取代； Rl R11彼此獨立為氫；基，C3-C8婦基； C1-C8烷基；Ci-C4鹵烷 C3-C8炔基；z-C3-C6環烷基；ζ-cvc：8烷氧基；z_Ci_C8鹵烷氧基，z-c(=o)-ra，其中11八為〇11或（：丨

烷氧基； R及R與其所連接之氮原子一起亦可形成含有 1、2、3或4個選自由〇、s組成之群之雜原子的5或6員單環或9或1〇員雙環雜環；彼此獨立為Z-CN ; Z-OH ; Ζ-Ν02 ; Z-齒素 ’ CVCs烧基；（^-(：4_烧基；C2-C8：lf 基，C2-C8块基；Z-C〗-C8燒氧基；z-Cj-Cs鹵炫氧基；Z-C3-CI0環炫基；〇_z_c3_ Ci〇緣烧基；Z-C( = 0)-Ra ; NR/R11 ; Z-(三 C1-C4烧基）碎烧基，Z-苯基及s(〇)xRbb ; 其中Rbt^C1-C8院基或Ci-C6鹵燒基； Rb與連接至相鄰碳原子之基團Rb —起亦 •5]"形成5或6員飽和或部分或完全不飽和瓖，除碳原子以外，該環亦可含有1、2 或3個選自由Ο、N及S組成之群之雜原 149487.doc 201127284 、子； Z 為共價鍵或Ci-Cs伸烷基； R 為鹵素；氰基；硝基；CVC4烷基；（Vc4烷氧 • 基；S(0)xRbb ; NRW ; (VC4 鹵炫基；Ci-C4 南境氧基； & m、η 彼此獨立為〇、i、2、3、4或5 ; 其中在基團R、…及尺2及其亞取代基中，碳鏈及/或環 ◎ 狀基團可部分或完全經基團113及/或Rb取代，其限制條件為，若Rn為4-F且（R2)„^3-F，則R1不為未經取代之苯曱基；或其N-氧化物或農業上適合之鹽。 2. 如請求項1之式j化合物’其中Ri為Ci_c^烷基。 3. 如請求項1或2之式I化合物，其中Ri為鹵乙基或鹵丙基。 4. 如請求項1至3中任一項之式I化合物，其中Ri係選自由 ch2ch2f、CH2CHF2、CH2CF3、CH2CH2CF3、CH2CF2CHF2、〇 CH2CC1F2、CH2CH2cn、CH2CHC12及CH2CC13組成之群。 5. 如請求項1之式I化合物，其中R1為視情況經取代之笨甲基。 i 6·如凊求項1或5之式I化合物’其中R1為CH2-(2-F-C6H4)、 CH2-(3-F-C6H4)、CH2-(4-F-C6H4)或 CH2-(2,4-F2-C6H3)。 7_如請求項1之式I化合物’其中R1為視情況經取代之苯基。 8_如睛求項1或7之式I化合物，其中R1為2-戶-(：6114、3-?-C#4、4-F-C6H4、2,4-F2-C6H3 或 2,4-Cl2-C6H3。 149487.doc 201127284 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 如請求項1 5 8 Φ /τ 、至8中任—項之式I化合物，其中（R2)m位於間位且下標m值為1。如明求項1至9中任—項之式I化合物，其中（R2)m*3-F ; 3-C1； 3-Br； 3-CF3^3-〇CHF2〇士 π求項1至1 〇中任—項之式j化合物，其中r為氣、氣、氮基或確基，且下標η值為1、2或3。汝β求項1至】〇中任—項之式^化合物，其中&為夂 F，3,4-F2 ; 3,5-F2 ; 3,4,5-F3 ; 3-F,4-Cl ; 4-C1 ; 4-F 或 3- CN。如請求項1至11中任一項之式！化合物，其中R為氟。種組合物’其包含除草有效量之至少一種如請求項1 至13中任一項之式I氰基丁酸酯化合物或其農業上適合之鹽及慣用於調配作物保護劑之助劑。一種控制不要之植被的方法，其包含使除草有效量之至少一種如請求項1至1 3中任一項之式I氰基丁酸酯化合物或其農業上適合之鹽作用於植物、其種子及/或其棲息地。 149487.doc 201127284 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：〇五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

149487.doc