201119586 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於精製、純化、製造及加工食用油或脂。 發明另外係關於製造含限量之結合Mcp s曰本 、干虱丙二醇酯 類）之純化食用植物油，如棕櫊油。 【先前技術】 通常，使食用油類或脂類接受數個製 也I、，_u、 以將該粒 1油或月日轉換為具有限Μ級之純度、及限定之感官性能 之精製產品。 . 該等精製步驟可包括脫膠、中和、漂白、活性炭處理、 過濾、蒸傑及/或脫臭0 " 特定言之，脫臭步驟通常藉由移除大多數揮發性物質辅 助精製該油或脂。非所需之揮發性物 臭味)通常比甘油三醋更易揮發且可藉由脫臭= 二及 在習知脫臭步驟中，S高溫（通常係在17rc與㈣ 間）及低屋力（通常係在低於5 mbar之真空下）下m主 入該油或脂中。 /城以叫丁。猾裂油類，及 別係棕摘油或魚油係典型實例。該等油類（如標搁油）拐 食品中之功能並遞送膳食中之必需脂質，同時遞送特茨 型之脂肪酸。豸等油類亦用作許多脂溶性營養素(如， 些親脂性維生素)或眾多所需香味之载體。在嬰兒配 中，例如’植物油可提供高達50%該嬰兒配方之能量。 以下將以非限制性說明方式，在食用植物油範圍内指 149800.doc 201119586 本發明。然而’本發明包括所有來源之食用油類及脂類 (植物油、動物脂、魚油、乳衍生之脂肪等…)。 食用油潁及脂類（且特別係植物油）對氧化高度敏感且不 幸地可月匕為非所需之親脂性香味、氣味或顏色化合物之裁 體。特定言之，經常需要獲得經充分精製且脫臭之含低量 游離月曰肪酉夂之植物油。已知該等游離脂肪酸，特別係多不 飽和月曰肪酉夂對氧化高度敏感，會引起非所需之感官性能。 類似地’油類及脂類可包括許多非所需之分子。該等非所 需之化合物可自該粗製油攜帶而來及/或出現在多個油類 =里=驟期間·‘例如，經常在高溫下處理油類時。高溫盘 存在較化合物（例如，氧氣或非所需化合物 = 合可造成具有料麵需之化合物卜般稱為 之、，且 之成品油類。 巧木物」） 雖然，某些製程步驟之目標係移除某些非所需之化人 物，但是相同的製程步驟可在加工成品中增加心： 化合物夕你A、 m ll ，、他非所需 一九你此’必須找出所需效果與存在非所需之 巧染物之間的微妙平衡。 叮&之 例如，在諸多實例中，需要純化天然標搁油 棕色/橘色之類胡蘿《素分子 牙'引起 視覺品質而言，獲得清激的油經;=要對::工”之 由在相當高溫下之處理(例如，熱漂白)移除類藉 此在高溫（通常在2〇代以上）之處理雖然必需 ^素。 該油及污染分子之氧化。 但疋可促進 相應地，此等氧化分 味。因此需要一種平衡之方法以減少所有可產生異 應，同時誘導所需之純化。此等製程之參數且f化學反 /、有尚複雜性 149800.doc 201119586 (例如’溫度、Μ力、順序、持續時間、所添加之反應 物、天然油類或脂類之特性、儀器設計等…）。 已判別出單氯丙二醇酿類（MCPD醋類）為經充分精製之 脂類及油類在製程中誘發產生的次要組分。其等主要係在 脫臭步驟期間形成。已顯示至少會形成兩種同分異構體： 即2-及3_MCPDS旨類，後者係、主要異構體。所有經充分精 製之脂類及油類含有2_及3_MCPD酯類；然而，基於棕櫚 之油類一般係具有相當高含量之2_及3_河(：151)酯類之油 類◊雖然，尚未完全理解該等MCPD酯類之確實形成過 程，但是已觀測到該製程（尤其係蒸氣脫臭製程）之溫度具 有較大影響：溫度越高，植物油中發現之結合McpD之量 越高。特別係溫度在180。(：以上、20(TC以上、24〇。〇以上 或270 C以上分別誘發形成較多結合MCPD。 已強調游離3-MCPD不利健康之潛在影響，且其已成為 與食品相關之話題。最近，有人推斷，攝入之3_MCpD酯 類可能至少部份水解為游離3_McpD。然而，目前無數據 顯示3-MCPD酯類（結合3_MCPD)在食品中之負面健康效 應°儘管如此，考慮到水解成游離3_MCPD之潛在性，某 些管理機構可視結合MCPD為食品（如嬰兒配方）中之非所 需分子。應關注的是，監測結合之3_MCPD在食品（尤其係 嬰兒配方）中之含量。同樣應關注的是，需研究在用於純 化食用油或脂之製程步驟期間控制結合3_MCPD之形成的 方法。推而廣之，類似之考量理論上應亦適用於結合2_ MCPD。 149800.doc 201119586 可藉由謹慎選擇油或脂來源或油或脂之使用類型限制精 製油類中結合之3-MCPD含量。然而，具有低量之結合 MCPD之物質供應仍無法確定，且迄今為止，仍無法購得 保證含低量MCPD酯類之基於棕櫚之油。 在製程步驟期間限制形成結合MCPD係另一種待研究之 路徑。 需要獲得一種含低量結合MCPD，同時無其他污染物或 非所需分子之油或脂。 需要一種含低量之結合MCPD，同時經充分精製及脫臭 之食用油或脂。此油或脂必須具有中性氣味、及/或無劣 質異味、及/或呈清澈態樣、及/或含低量游離脂肪酸。 需要一種含低量之結合MCPD，同時保留所有其他所需 脂溶性營養素之食用油或脂。 相應地需要一種在成品油或加工成品中保持最低含量之 結合MCPD之方法。 需要一種純化食用油或脂之方法，其移除或限制結合 MCPD或結合MCPD之前體之形成。 最後，需要一種純化油或脂之方法，其產生低量結合 MCPD，且無臭味及/或無劣質異味及/或具有清澈態樣及/ 或具有限制含量之游離脂肪酸。 組合以上需要，需要獲得如上所述之油類或脂類及其製 造方法，其係關於低量結合3-MCPD，因為已描述結合3-MCPD為最受關注之MCPD化合物。 【發明内容】 149800,doc 201119586 本發明係關於一種純化食用油或 人月日义方法。該方法包括 移除劣質異味、臭味及其他揮發性頊 _ 评赞性兄巧染物之脫臭步驟 及使該油或脂與離子交換樹脂接觸之步驟。該接觸步驟可 以限制該油或脂中形成結合MCPDe經該處理後，該油或 脂包含1000叫或更少之結合MCPD/kg油或脂的量。 在第-態樣中，本發明提供一種植物油，較佳係㈣ 油、衍生自棕櫚之掠櫚油精或掠橺硬脂精，其具有低4結 合MCPD同時無臭味、異味及/或具有低量游離脂肪酸及可 接受含量之環境污染物。 在第二態樣中，本發明提供一種食品，較佳係嬰兒配 方、幼兒食品、嬰兒縠類食品或經腸營養組合物，其包含 所述之油或脂，同時對目標幼兒、嬰兒或病人提供充足的 營養。推而廣之，本發明係關於含食用油或脂之任何類型 之食品及飲料。 【實施方式】 定義·在此說明書中，以下術語具有以下含義： 「嬰兒」意指12個月以下之兒童。 「幼兒」通常係指3歲以下之年幼兒童。 「嬰兒配方」係—種用於嬰兒及幼兒之營養組合物。嬰 兒配方可係完全營養組合物，即能滿足目標嬰兒或幼兒之 全部營養需求或可用其他食物補充。 「經腸營養組合物」係指經腸、經口投與或藉由軟管餵 食給具有特殊營養需求之兒童或成人之營養品。通常，此 等兒童或嬰兒係最脆弱之病人（疾病、感染）且需要特殊 149800.doc 201119586 的營養。 「益生菌」意指對寄主之健康或福利具有有利作用之微 生物細胞製劑或微生物細胞之組分。（Salminen S·, Ouwehand A.，Benno Υ·等人「Probiotics: how should they be defined」，Trends Food Sci. Technol. 1999:10 107-10)。 「MCPD」為本發明之用途，術語「MCPD」意指「單 氯丙二醇」及在化學名稱3-單氣-1，2-丙二醇及/或2-單氣-1，3-丙二醇及/或1-單氯-2,3-丙二醇下已知之任何分子。理 論上，已知三種MCPD之同分異構體且其係包含於通用術 語「MCPD」中：3-MCPD、2-MCPD、1-MCPD。該 3種同 分異構體分別在該甘油骨架之m-3、m-2及1位置上具 有氯分子。3-MCPD(3-單氣-1，2-丙二醇）(MW 110.54)係一 種無色、微油質液體，沸點為2 13 °C。其可溶於水且與乙 醇、丙酮及乙醚可互溶。1,3-DCP(1,3-二氯-2-丙醇）（MW 128.99)係一種液體，沸點為174.3°(：。其可溶於水且與乙 醇及乙醚可互溶。 「結合MCPD」：針對本發明之目的，「結合MCPD」相 當於已經酯化為脂肪酸之MCPD殘基。其對應於可由任何 類型之MCPD經水解釋放之MCPD的量。結合MCPD的數量 通常與結合2-MCPD與結合3-MCPD之間的測量值有差異。 「MCPD酯類」係包含結合MCPD殘基之分子。 「結合3-MCPD」：針對本發明目的，「結合3-MCPD」相 當於可由3-MCPD酯類（3-單氯-1，2-丙二醇酯類）經水解釋放 之 3-MCPD量。 149800.doc 201119586 可藉由任何所述之方 定結合MCPD。 特㈣藉由以下描述之方法測 除非另外說明，否則所古 本發明方法：㈣所有相關之百分比係重量百分比。 5勒1:目枯係純化植物油或脂。本發明油或脂可供人類 或動物食用、。本發明油或脂較佳係標搁衍生的油。事實 一旦油來源已顯不（a)當經習知方法處理時’會包含相當 向含量之結合MCPD*⑻具有顯著的經濟價值，因為棕摘 油及其衍生物係廣泛用於眾多食品及飼料產品。特別適用 &本發明的係㈣油、標搁油精及標搁硬脂精：其等已顯 不在習知處理中顯示高含量之結合MCPD。本發明者已發 現不同來源之油很容易造成不同含量之結合McpD。據推 斷，某些植物油含有較高含量之雜質或污染物，其在習知 處理期間可係MCPD之前體或可增加其形成。已顯示不同 來源（植物或動物）之脂及油受到本發明内容之關注：受本 發明關注之油及脂之列表包括棕櫚油、棕櫚油精' 棕橺硬 月曰精、棕櫚核油、中鏈甘油三酸酯油（MCT)、無水乳脂、 奶油、及魚油。反之’其他油類經習知處理後，結合 MCPD含量相當低：例如，某些自組織提取之動物脂肪、 琉璃苣油、黑醋栗籽油、奶油、可可脂、玉米油、棉籽 油、高油酸葵花油、中油酸葵花油、撖欖油、花生油、油 菜籽油（低芥酸）、低亞麻酸高油酸油菜籽油、米糠油、紅 化油、南油酸紅花油、芝麻軒油、蕃花油、挪子油、大豆 油、及用於製造可可奶油等效物之野生脂肪。 149800.doc 201119586 本發明純化方法包括使該油或脂與羧甲基纖維素或離子 交換樹脂接觸之步驟，以限制該油或脂中形成結合 MCPD。該純化食用油或脂之方法包括移除劣質異味及臭 味之脫臭步驟，且包括使該油或脂與羧曱基纖維素或離子 父換樹脂接觸之步驟，以限制該油或脂中形成結合 MCPD。 該樹脂可係陽離子性離子交換樹脂。在一項實施例中， 該樹脂包含視情況具有磺酸根官能基之交聯聚苯乙稀基 質。在一項實施例中，該樹脂包含AmberliteTM FPC11
Na ’ 購自 R〇hm and Haas company (100 Independence Mall
West，Philadelphia，Pa 19106，USA)。該樹脂可包含 1〇〇0/〇 或 80% 至 1〇〇〇/0之間的Amberlite™ fpC11 Na。在一項實施 例中，該樹脂包含40%至60%之陽離子樹脂，較佳係講自
Rohm and Haas company(USA)之Amberlite™ FPC11 Na及 40%至60%之具有不同官能基之樹脂。 在—項實施例中，該離子交換樹脂包含羧甲基纖維素或 由其組成。 在一項實施例中，該離子交換樹脂包含衍生自羧曱基纖 維素家族相關之樹脂或由其組成。在一項實施.例中，該離 子交換樹脂包含羥丙基纖維素、甲基纖維素或交聯羧甲基 纖維素納或由其組成。在-項實施射，該樹脂或該幾甲 基纖維素（CMC)可包含CMC鹽，較佳係鈉鹽，或由其組 成。在此文獻中之通用術料甲基纖維素（CMC)包括cmc 之任何已知鹽1甲基纖維素在標準命名法中亦可稱為 149800.doc 201119586 E466，或縮寫為CMC。 在本文獻中之術語「羧甲基纖維素」係相當於「一種羧 甲基纖維素」且表示任何包含羧甲基纖維素、或羧f基纖 維素之衍生物、或羧甲基纖維素鹽或由其組成之物質。 該羧f基纖維素可係具有連接至該哌喃葡萄糖單體上某 些羥基之羧甲基之纖維素衍生物。在一項實施例中，該羧 甲基纖维素包含Blanose®纖維素膠，係純化之缓甲基纖維 素鈉’其購自 Hercules international GmbH (Eurohaus， Rheinweg U，CH_8200 Schaffhausen，瑞士）。在一項實施 例中，該Blanose®纖維素膠係綾甲基纖維素之鈉鹽。該羧 甲基纖維素可包含1〇0%或8〇%至1〇〇%之間的Blan〇se⑧纖 維素膠。在一項實施例中，該羧甲基纖維素包含40〇/〇至 60%之Blanose®纖維素膠，較佳係購自^⑽以 International GmbH(瑞士）i9M31F，及 4〇% 至 6〇% 之具有 不同取代範圍、粒度分佈及黏度之羧甲基纖維素。 本發明包括脫臭步驟，較佳係習知的脫臭法。脫臭可視 為汽提油之特定方法：該脫臭之特定目標係減少劣質異 味、臭味、游離脂肪酸及某些環境污染物。習知上，藉由 蒸氣流（呈氣態形式之水）進行油或脂之脫臭。 本發明方法可包括使該油或脂與羧甲基纖維素或離子交 換樹脂接觸之步驟，以使該油或脂在該接觸步驟及該脫臭 步驟之後包含1000盹或更少之該結合MCpD/kg油或脂之 含直。在本發明方法中，該油或脂與該樹脂之接觸限 油或脂中形成結合MCPD，因此該處理之後，該油或脂°包 149800.doc 11 201119586 含1500 pg或更低、1000 pg或更低、800 pg或更低、750 pg或更低、500 pg或更低、250 pg或更低、100 pg或更低 之該結合MCPD/kg油或脂（重量/重量）的量。特定而言，該 處理之後，在該油或脂中之結合3-MCPD含量為1450 或 更低、950 pg或更低、800 pg或更低、700 pg或更低、500 pg或更低、250 pg或更低、100 pg或更低之結合MCPD/kg 油或脂（重量/重量）的量。本發明者相信，雖然該MCPD越 低越佳，但是達到1000 pg或更少/kg油或脂之含量表示在 該經處理之油之多種品質參數（低游離酸含量、無異味或 臭味、低雜質等…）之間的良好折衷值。 在一項實施例中，本發明方法可以在該處理後獲得包含 950 pg或更低之該結合3-MCPD/kg油或脂之量的油或脂。 在一項實施例中，該羧曱基纖維素或該樹脂至少部份結 合該結合3-MCPD、或結合2-MCPD或該結合3-MCPD之前 體或2-MCPD之前體。 在一項實施例中，本發明純化方法包括用惰性氣體汽提 該油之步驟。汽提法通常包括由該油與氣體接觸，使該氣 體可自該油提取或帶走大部份揮發性組分及/或雜質及/或 污染物。藉由在該油表面下，在加壓下鼓泡/注射氣體， 進行典型之汽提。通常壓力、汽提時間、儀器設計及溫度 係重要製程參數。通常在相當高溫度下進行汽提。可在 140°C 以上、180°C 以上、200°C 以上、240°C 或高達 270°C 之溫度下進行油汽提，以自該油移除特定非所需之分子或 雜質。可使用氮氣作為該惰性氣體進行該汽提。其他惰性 149800.doc •12· 201119586 氣體（如氬氣或氙氣）均包括於本發明範疇之内。亦可用其 他/飞提’I質進行脫臭。過去描述之氮氣脫臭法之特定目在 於其具有溫和的脫臭條件H尚無人說明氮氣之脫臭 法同時可在㈣處理之油或脂巾具有防止形成結合 之特定作用°所描述之氮氣脫臭法亦無法保持足以有效脫 臭之嚴格製程參數。在一項實施例中，本發明方法包括用 氮氣〉飞提該油或脂之步驟，#中該接觸步驟、該汽提步驟 及该脫臭步驟係至少部份地同時發生。 可依2個分開的製程步驟進行該油或脂與該羧甲基纖維 素或該樹脂接觸之步驟。然而’在一項實施例中，可在同 時發生之單一步驟中進行該接觸及該脫臭。 在一項實施例中，在35t：^rc之間（較佳係在⑽^與 7〇°C之間）的溫度下，操作該接觸步驟。在另一項實施例 中，可將該接觸步驟之溫度提高到5〇。(：與1〇〇。(：：之間（爲了 提高該羧曱基纖維素/樹脂之結合速率及/或該油或脂之更 佳可加工性）。該溫度必須足夠高以達成（a)低黏度及自 該等油有效移除污染物、雜質及/或非所需之化合物。在 大多數情況下’此等化合物或分子將根據其黏度移除。在 項貫施例中，在足以誘導該油中形成McpD之溫度（較佳 係在140 C以上或180°C以上，最佳係在18(^c與25〇。〇之 間）下，操作該脫臭步驟。 在項貫訑例中，本發明方法包括使該油或脂與該羧曱 基織維素或該樹脂接觸一段丨小時至6小時、少於5小時、 3〇分鐘至18〇分鐘或20至70分鐘的時間。咸信，短的接觸 H9800.doc -13· 201119586 時間可以進行最有效之#田 处理，同時接觸時間必須夠長以允 許該羧甲基纖維素或該樹脂查 树月曰達最佳作用’及自該油或脂移 除非所需之化合物。在一頂每#办,士 項只施例中’該整個製程 '該脫 臭步驟係持續少於5小時、少於9 y於2小時或少於I小時之時 間。溫和的處理條件及/或快 乂氏迷處理可助於避免形成非所 需之化合物（如結合MCPD)。 在項貫施例中用2至100床體積（較佳係5至5〇床體 積）之樹脂的量操作該接觸步驟。 在一項實施例中，用Μ至2〇%(g/i〇〇 (較佳係工至 5 % ( g /10 0 g))之羧曱基纖维素的量操作該接觸步驟。 該結合MCPD可存在於精製處理之前的粗製油中，可在 先前製程(如提取、純化、儲存等)期間已形成。此外， 本發明者已發現結合MCPD主要係在脫臭處理期間形成， 特別係在習知的蒸氣脫臭製程中。不以理論作基礎，有時 已假定用於習知蒸氣脫臭之水（常規工業用水）中存在之氣 化物在適當壓力及溫度下，可引起結合McpD之形成。然 而，此並非MCPD酯類形成之唯一原因。事實上推斷，由 至少4個變數支配MCPDg旨類之形成： -甘油單酸酯及甘油二酸酯含量 -氯化物含量 -質子活性 -載體（例如，類胡蘿萄素、三烯生育酚、生育酚），會在 處理期間使該氣化物與前體密切接觸形成結合MCpD。 咸信’形成速率將取決於所產生之能量。如果產生足夠 149800.doc -14- 201119586 的能量，則該反應可發生，因為4個變數將產生足夠能 量’以一起相互作用形成MCPD酯類。能量係根據脫臭溫 度產生。無疑地’將由蒸氣、或當蒸氣逐漸與油在高溫下 接觸時，釋放質子。不以理論為基礎，咸信，該羧甲基纖 維素或該樹脂在脫臭處理期間選擇性結合某些涉及形成 MCPD酯類之分子’如結合3_MCPD之前體或結合2-MCPD 之前體。該羧甲基纖維素或該樹脂亦可直接結合最初存在 於該物質中之衍生自MCPD之分子（例如酯類）。因此，該 樹脂可助於減少MCPD前體之負載。因此，該蒸氣脫臭處 理可在該處理後減少該油或脂中之形成結合MCPD。 在一項實施例中，本發明方法特徵在於；該結合3_ MCPD比（相同油）在包括習知蒸氣脫臭法但是不包括使該 油或脂與缓甲基纖維素或樹脂接觸之步驟的習知純化方法 中減少至少2倍、至少3倍、至少5倍或至少1 〇倍。 在一項本發明實施例中’該脫臭條件（溫度、持續時 間、時間、壓力、儀器設計…）足夠嚴格，以至少部份地 在經處理之油中形成特定之結合MCPD。在一項實施例 中，在該脫臭步驟期間至少部份形成該結合MCpD。在一 項實施例中，本發明係關於一種方法，其中在足以誘導該 油或脂中形成結合MCPD之溫度下操作該脫臭。較佳地， 在140C與270 C之間，最佳係在18〇。〇與25〇。〇之間的溫度 下進行該(等)步驟。事實上’已在製程條件中發現正確平 衡（即，溫度及/或其他製程條件充分嚴格），以消除非所需 之化θ物，同時使其他非所需之化合物，如結合(其 149800.doc 201119586 形成通常係與該製程之溫度或嚴格性相關）之形成最少。 本發明食用油或脂： 在某些態樣，本發明食用油或脂係關於一種油或脂，其 經脫臭（即’其展現脫臭油之固有屬性）且其包含低於1000 pg之結合MCPD/kg脫臭油或脂，較佳係低於750 pg之結合 MCPD/kg ’最佳係低於500 pg、低於250 pg或低於100 Kg/kg(重量/重量）。 本發明亦關於一種油或脂，其經脫臭（即，其展現脫臭 油之固有屬性）且其包含低於950 pg之結合3-MCPD/kg脫臭 油或脂，較佳係低於700 pg之結合3-MCPD/kg，最佳係低 於500 pg、低於250 pg或低於1〇〇 gg/kg(重量/重量）。 咸信，經由習知方法’該精製/純化油或脂大多數時候 總是固有地獲得相當高含量之結合MCPD。事實上，其製 程條件（如’使用蒸氣脫臭’接著進行其他激烈的習知製 程）總是以顯著速率誘發形成結合MCPD。此外，習知之分 顧法可使MCPD酯類優先分溶於該油精餾分中。 在一項實施例中’該脫臭油或脂包含低於0.5 g游離脂肪 酸/100 g油或脂，較佳係低於〇 25 g、低於〇 2 g、低於〇」 g或低於0.05 g。游離脂肪酸之存在及其量係該油或脂所接 受之脫臭處理之良好指標。不以理論作基礎，咸信，在習 知方法中無法同時獲得低游離脂肪酸及低結合MCPD含 曰 jf 〇 在一項實施例中’該油或脂包含低於〇 5 g水分/loo g油 或脂，較佳係低於0.25 g或低於〇.1 g。該水分含量亦可係 14980〇.d〇c •16- 201119586 該製程參數之嚴格性之指標’且習知方法無法同時獲得低 水分含量及低結合MCPD含量，甚至進一步具有低含量游 離脂肪酸。 在一項本發明實施例中’該脫臭油係衍生自棕櫚之經處 理植物油’較佳係棕櫊油、棕糊油精及/或棕櫚硬脂精。 本發明產品： 在一項實施例中，本發明係關於一種包含上述之脫臭油 或脂之食品。該食品較佳係嬰兒配方、幼兒食品、及/或 嬰兒穀類食品及/或經腸營養組合物。然而，該食品可選 自任何以要求該結合MCPD保持在低含量為重點之食品。 在一項實施例中，該食品中之本發明油或脂含量為〇2%與 35%之間（重量/重量）’較佳係在1%與3〇%之間 '或在1%與 ίο%之間（重量/重量）。根據本發明之食品中結合mcpd之 含量可為1000 pg或更低、900 pg或更低、750㈣或更低、 5〇〇 gg或更低、250 pg或更低、1〇〇盹或更低/kg經提取之 脂肪（若為食品時，結合MCPD之含量係以該產品提取之脂 肪量計算，以考慮到無法提取全部脂肪）。根據本發明之 食品中之結合3-MCPD含量可為950 pg或更低、850 pg或更 低、700 pg或更低、5〇〇 pg或更低、250 pg或更低、1〇0 Kg或更低/kg經提取之脂肪。 本發明其他組分： 在項貫細*例中’ 5亥食品包含益生菌’較佳係活益生 菌。該等益生菌可依1 〇3至1 〇 !2菌落形成單位（cfu)(更佳係 10至108 cfu)/克食品之劑量存在於該食品中。不以理論作 I49800.doc •17· 201119586 基礎，推斷結合MCPD可影響該等益生菌在該食品中之存 活。因此，宜在含益生菌之食品（如含益生菌之嬰兒配方） 中保持低結合MCPD含量。益生菌可係彼等習知上描述於 文獻中用於食品者。 在一項實施例中，該食品包含益菌助生質。益菌助生質 可協同性增強該等益生菌之存活率。 ' 其他氣丙醇類： 單氣丙二醇類（MCPD)屬於稱為氯丙醇類之化學物質群 組。其他氯丙醇類包括二_氯_丙醇類（Dcp)，如丨，3-二氣 丙醇（1，3-DCP)及2,3_二氣·2_丙醇（2 3_Dcp)。不以理論作 基礎，咸信在嚴格條件下處理食用油類及脂類時，食物中 可由於加工條件而形成DCP。然而，未完全瞭解其形成之 機制。已在MCPD範圍内描述本發明。推而廣之，咸信本 發明原理、概念、實施例、方法及產品可適用於dci^事 實上，DCP與MCPD係化學上相關且具有類似反應性。因 此，其形成方法密切相關。類似地，在食用油類及脂類或 由其製得之產品中減少或限制其形成亦係密切相關。類似 的理由同樣適用於演丙醇類及其衍生物。 現將參考以下實例進一步說明本發明： 實例1 使用粗裝；f示櫚油作為起始植物油（參考編號〇62_ 001，蹲自 Golden Jomahna Food Industries, Selangor Danul
Ehsan，馬來西亞）。習知上，將該粗製棕櫚油使用以下漂 白： 149800.doc -18- 201119586 -〇.5%TriSyl®矽石（吸附劑，w.RGrace) -2% Tonsil Supreme 110FF(漂白土，Stid Chemie) • 將5〇〇 ml〉示白棕搁油在60 C下完全溶化，並用x ml陽離 子父換樹脂11 Na(購自Rohm and Haas)混合，以達到 ' 所需之油/樹脂比率（參見以下之油/樹脂比率）。 在60°C下’於雙夾套玻璃反應器中，將該油樹脂摻合物 保持輕柔攪拌1 h。 將該樹脂通過傾析漏斗自該油分離。 如下用蒸氣或氮氣汽提該漂白棕櫚油及經樹脂處理之棕 櫊油。 脫臭/汽提參數： -油量：350 g油 -脫臭參數：23 5°C、3 h、2至3 mbar，加熱至脫臭溫度： 約15 min ’將該經汽提之油冷卻至5(rc :約45 min -汽提介質：-蒸氣（11 g或基於油之〇_3%)，只要該油係在 真空下，就注射 -氮氣，只要該油係在真空下，就注射（低溫 液態氮氣，購自Pangas，Dagmersellen，瑞 士）。 已在同在申请中之Constantin Bertoli及Fran9〇is Cauville 之專利申請案：「A deodorized edible oil or fat with low levels of bound MCPD and process of making using an inert gas」中充分描述汽提條件。其描述已以引用的方式併入 本文中。 149800.doc 19- 201119586 已用不同的油/樹脂比進行數次試驗。該比率係以床體 積（BV)表示。1 BV(床體積）係1 m3溶液/m3樹脂。已特別測 試以下油/樹脂比率，且對應的結果記錄於下表中： 2 BV-500 ml油/250 ml樹脂 5 BV-500 ml油/100 ml樹脂 50 BV-500 ml油/10 ml樹脂 接觸時間（1 h)及溫度處理（60。〇保持不變。 表1 :比較以習知方法處理及根據本發明用樹脂處理之漂 白棕櫚油中之結合3-MCPD含量與結合2-MCPD含量。某些 本發明樣品額外地經氮氣汽提步驟處理。 結合 3-MCPD(pg/kg) 結合 2-MCPD&g/kg) 習知方法(試驗1> 1340 660 習知方法(試驗2) 1230 510 樹脂5 BV/蒸氣汽提(根據本發明） 340 200 樹脂50 BV/蒸氣汽提(根據本發明、 480 250 樹脂2 BV/氮氣汽提(根據本發明、 220 120 樹脂50 BV/氮氣汽提(根據本發明） 440 250 所得油： 該油呈現沒有可見内含物或雜質之透明/中性/清澈態 樣。該油由受過訓之專家組評估無異味或劣質異味。該油 中之游離脂肪酸含量低於〇 1 g FFA/1〇〇 g油（以棕櫊酸形式 表示）。該油之水分含量低於〇 1 g水分/1〇〇 g油。該油係根 據本發明獲得且包含22〇 pg/kg及4800 pg/kg之結合3_ MCPD °其他樣品已顯示結合3_MCPD之值在220 pg/kg或 以下或在730 eg/kg或以下。與習知方法相比，本發明樣品 149800.doc -20- 201119586 顯示顯著降低MCPD含量。 實例2 用本發明植物油製造嬰兒配方：本組合物僅供說明用。 蛋白質源係酪蛋白與乳清蛋白之混合物（60%至40%)。脂 肪部份包含30%之棕櫚油精。 營養素 每 100 kcal 每公升 能量(kcal) 100 670 蛋白質(g) 1.83 12.3 脂肪⑻ 5.3 35.7 亞油酸(g) 0.79 5.3 α-亞麻酸(g) 101 675 乳糖(g) 11.2 74.7 益菌助生質(100%GOS)(g) 0.64 4.3 礦物質(g) 0.37 2.5 Na(mg) 23 150 K(mg) 89 590 CI(mg) 64 430 Ca(mg) 62 410 P(mg) 31 210 Mg(mg) 7 50 Μη(μβ) 8 50 Se〜g) 2 13 維生素A(pgRE) 105 700 維生素D(pg) 1.5 10 維生素E(mgTE) 0.8 5.4 維生素Κ1(μ§) 8 54 維生素C(mg) 10 67 維生素Bl(mg) 0.07 0.47 維生素B2(mg) 0.15 1.0 於酸(mg) 1 6.7 維生素B6(mg) 0.075 0.50 149800.doc •21 · 201119586 葉酸(pg) 9 60 泛酸(mg) 0.45 3 維生素Β12(μβ) 0.3 2 生物素(gg) 2.2 15 膽驗(mg) 10 67 Fe(mg) 1.2 8 Ι(μβ) 15 100 Cu(mg) 0.06 0.4 Zn(mg) 0.75 5 洛德乳桿菌(Lactobacillus reuteri)DSM 17938 2.107cfii/g 粉末 某些市售嬰兒配方與根據本發明之嬰兒配方A及B之間 的比較係顯示於下表中。該等嬰兒配方A及B係基於以上 描述且不同處在於該油之商品來源。結合3-MCPD及結合 2-MCPD之預期值係示於下表中。 結果mg/kg經提取之脂肪 描述 結合3-MCPD 結合2-MCPD 市售嬰兒配方1 1.73 0.50 市售嬰兒配方2 2.25 0.76 市售嬰兒配方3 3.13 1.13 市售嬰兒配方4 3.12 1.34 根據本發明之嬰兒配方A 總MCPD : 1 mg/kg 根據本發明之嬰兒配方B 總MCPD : 0.75 mg/kg 實例3 使用粗製棕櫚油作為起始植物油（參考編號701062-001，講自 Golden Jomalina Food Industries，Selangor Danul Ehsan，馬來西亞）。習知上，將該粗製棕櫚油使用以下漂 白： -0.5%1^8丫1©矽石（吸附劑，1^.110^〇6) -2% Tonsil Supreme 110FF(漂白土，Siid Chemie) 149800.doc -22- 201119586 將500 ml漂白棕櫚油在6(rc下完全熔化，並與χ ml Blanose®纖維素膠純化之羧甲基纖維素鈉（購自Hercules International GmbH)混合，以達到所需之油/CMC比率（參 見以下之油/CMC比率）。 ’ 在60°C下’於雙夾套反應器中，將該油羧曱基纖維素摻 . 合物保持輕柔攪拌1 h。 將該叛甲基纖維素通過箱型壓濾機自該油分離。 用蒸氣汽提該漂白棕櫚油及經羧甲基纖維素處理之棕櫚 油，如下： 脫臭/汽提參數： -油量：350 g油 -脫臭參數：23 5°C、3 h、2至3 mbar ’加熱至脫臭溫度： 約15 min，將該經汽提之油冷卻至5(rc :約45 min -汽提介質：-蒸氣（11 g或基於油之0.3%)，只要該油係在 真空下，就注射。 已於同在申請中之 Constantin Bertoli 及 Fran9〇is Cauville 之專利申請案：「A deodorized edible oil 〇r fat with low levels of bound MCPD and process of making using an inert gas」中充分描述汽提條件。其描述已以引用的方式併入 ' 本文中。 已進行數次試驗，改變Blanose®纖維素膠之取代範圍、 粒度分佈及黏度。已測試以下油/羧甲基纖維素（=油/CMC) 比率， -2°/〇-443 g油/8.8 g羧甲基纖維素 149800.doc -23- 201119586 且對應的結果在記錄於下表中： 接觸時間（1 h)及溫度處理（60°C )保持不變。 表2 :比較以習知方法處理及根據本發明用羧甲基纖維素 處理之漂白棕櫚油中之結合3-MCPD及結合2-MCPD之含量 結合 3-MCPD〜g/kg) 結合 2-MCPDhg/kg) 習知方法 700 290 Blanose®纖維素膠9M31F/蒸氣汽 提(根據本發明） 160 n.d Blanose®纖維素膠7MXF/蒸氣汽 提(根據本發明） 150 n.d Blanose®纖維素膠12M31XF/蒸氣 汽提(根據本發明） 150 n.d Blanose®纖維素膠12M31F/蒸氣 汽提(根據本發明） 280 110 所得油： 該油沒有可見之内含物或雜質，具有幾分透明/中性/清 澈態樣。該油由受過訓之專家組評估無異味或劣質異味。 該油中之游離脂肪酸之含量低於〇.1 g FFA/100 g油（以棕櫚 酸形式表示）。該油之水分含量低於〇. 1 g水分/1 〇〇 g油。該 油係根據本發明獲得且包含150 pg/kg及280 pg/kg之結合3-MCPD。與習知方法相比，根據本發明之樣品顯示顯著降 低MCPD含量。 分析方法 測量脂類及油類中之結合MCPD : 藉由具有質譜檢測、氘化之3-MCPD作為内標、且以1-棕橺醯基-2-硬脂醮基-3-氯丙院作為回收物之毛細管氣相 149800.doc -24- 201119586 層析進行結合MCPD之定量分析。該方法依照V. Divinov^ B. Svejkovska、M. Dole2al、J· Veli§ek在 Czech J. Food Sci. 22(5), 182-189 (2004)，「of Free and Bound 3-Chloropropane-1,2-diol by Gas Chromatography with Mass Spectrometric Detection using Deuterated 3-Chloropropane-l，2-diol as Internal Standardj 今之教元。 此公開案描述MCPD酯類之水解（甲醇分解）步驟。在該甲 醇分解步驟之前，以利用己烷之液體·液體萃取法中，用 水清洗待分析之油。用七氟丁醯咪唑（HFBI)衍化該等水解 之MCPD，由 M-C. Rob.ert，J-M. Oberson，R. Stadler.描述於 ▽ Model Studies on the Formation of Monochloropropanediols ζ·π ，J. Agric. Food Chem. 52，5102- 5108 (2004)中。評估該測定結合MCPD含量之方法精確性 為約± 15 %。當測定完全食品時，係以自該食品提取之總 脂肪量定量分析該結合MCPD。 149800.doc 25-