TW201117651A - Organic light-emitting diode luminaires - Google Patents

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Norman Herron
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Description

201117651 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明揭露一般係關於有機發光二極體（「〇LED」）照 明器具°其亦係關於一用於製造此類裝置的方法。 [相關申請案] 本申請案依據35 U,S,C. § 119(e)主張於2009年8月24曰 申請之臨時申請案第61/236,173號之優先權，其以引用方 式完整併入本說明書中。 【先前技術】 發光有機電子裝置係存在於各種不同電子裝備中。在所 有此類裝置中，一有機活性層係夾置於兩電極中。該兩電 極之至；一者係為具光穿透性，以使光可通過該電極。藉 由加加电流通過該兩電極，該有機活性層發光穿過該具光 穿透性之電極。額外之電活性層可存在於該發光層與該 (些）電極之間。 眾所皆知，有機電致發光化合物用以做為發光二極體中 的活性組分。簡單有機分子，例如葱、售二唾衍生物及香 豆素衍生物已知可顯示電致發光性。在某些情況下，這些 小分子材料係存在作為一主體材料中之擦雜物，以改善加 工與/或電子性質。 應用 不=顏色發射之〇LED(通常為紅、綠與藍色）可用於次 t素早凡中以發出白光。白色發光之0LED可使用於照明 之OLED結 人們對於新的GLED結構與製造諸照明應用 150411.doc 201117651 構的方法仍持續有需求。 【發明内容】 本發明提供一有機發光二極體照明器具，其包含一圖案 化（patterned)之第一電極、一第二電極與一位於其間之發 光層，該發光層包含： 一第一複數個像素，其包含一發射顏色為藍色之第一電 • 致發光材料； ' 第一複數個像素，其包含一發射顏色為綠色乏第二電 致發光材料，該第二複數個像素係橫向間隔於該第一 複數個像素；以及 一第三複數個像素，其包含一發射顏色為橘色之第三電 致發光材料，該第三複數個像素係橫向間隔於該第二 複數個像素； 其中該三種發射顏色之迭加混合產生一白光之整體發射 (overall emission) ° 本發明亦提供一用於製造一 0LED照明器具之方法，其 - 包含： - k供一基板，该基板具有一第τ圖案化電極於其上； 沉積一第一液體組成物於一第一像素化圖型（pixeUated pattern)中以形成一第一經沉積之組成物，該第一液體組 成物包含一第一電致發光材料於一第一液體介質中，該第 一電致發光材料具有一第一發射顏色； 沉積一第二液態組成物於一第二像素化圖型中以形成一 第二經沉積之組成物，該第二像素化圖型係橫向間隔於該 150411.doc 201117651 第-像素化圖$，該第二液體組成物包含—第二電致發光 材料於一第二液體介質中，該第二電致發光材料具有2第 二發射顏色； 〃 /儿積一第三液態組成物於—第三像素化圖 y Λ T U 形成一 苐二，錢積之組成物，該第三像素化圖型係橫向間隔於該 第二像素化圖型，該第三液體組成物包含—第三電致發= 材料於一第三液體介質中，該第三電致發光材料具有一第 三發射·顏色； 乾燥該些經沉.積之組成物以形成複數個像素；以及 形成一第二電極於所有該像素上； 其中該發射顏色之其中一者* 洛，兮2欠以 Τ 有馬監色，s玄發射顏色之其中 一者為綠色，並且該發射顏色之其中一者為橘色。八 前述-般性描述及以下詳細描述僅為例示性及說明性， 且不限制如隨附申請專利範圍所定義之本發明。 【實施方式】 上述所㈤述的纟種態樣與實施例僅為例示性且非限制 性。在閱讀本說时後，熟f此項技術者㈣在不偏離本 發明之範疇下，亦可能有其他態樣與實施例。 根據下述之詳細說明與申請專利範圍，易使該等實施例 中之一個或多個實施例的其他特徵及益處更加彰顯。該詳 細說明首先提出術語的定義與闡明，接著為照明器具、材 料與方法，最後為實例。 1.術語的定義和闡明 在提出下述實施例之細節前，先對某些術語加以定義或 150411.doc 201117651 闡明。 如本文中所用者，術語「烧氧基」指基團R〇_，其中r 為一烧基。 術語「烷基」係意指一衍生自一具有一個連結點之脂族 烴的基團’並且該烧基包括一直鏈、一支鏈或一環狀基 團。該術語意欲包括雜烷基。術語「烴燒基」係指一不具 有雜原子的院基基團。在某些實施例中，—烧基基團耳有 由1 -20個碳原子。 術語「芳基」係意指一衍生自一具有一個連結點之芳族 經的基團。術語「芳族化合物」意指一有機化合物，其包 含至少一個具有非定域pi(7r)電子之不飽和環狀基。該術語 意欲包括雜芳基。術語「烴芳基」意指在環中不具有雜原 子之芳族化合物。在某些實施例中，一芳基基團具有由3_ 3 0個碳原子。 術§吾「藍色」指一發射之顏色座標（color coordinates)為 χ=0·12-0·14 以及 y=〇15_〇 21。 術》。 顏色座標」指依據C.I.E.色度圖（Commission
Internationale de L'Eclairage, 1931)的 X-與 y-座標。 術CRJ」指ciE演色性指數（Color Rendering Index) °其為對於一照明器具忠實重現不同物件顏色之能 力的量化量度，此係相較於一理想或自然照明器具。一參 考照明器具（例如黑體輻射）係定義成具有一 CRI為100。 術Γ"乾•燥」係意指移除至少50%重量百分比的該液體 介質’在某些實施例中，至少75%重量百分比的液體介 150411.doc 201117651 質。一「部分乾燥」層為其中仍有一此 一成體介質留存之 曰。-基本上為完全乾燥」之層為已乾燥至一程度之 層^ 而使進-步之乾燥無法導致任何進—步的重量逸失。 術語「電致發光」指一材料塑 了叶a應逋過其之—電流而發 光。「電致發光的」指一能夠電致發光的材料。 前綴語「氟」表示-個或以上之可用氫原子已經 子置換。 ' 術語「綠色」 y=0.55-0.70。 指一發 光之顏色座標為X=0.20-0.30以及 前綴語「雜」表示一個或以上之碳原子已經一不同原子 置換。在某些實施例中，該不同原子為N、〇或8。 術語「橫向間隔」係指在相同平面上的間隔，其中該平 面係平行於該第一電極之平面。 〆 術語「液體組成物」係意指—材料已溶解於其中而形成 -溶液之液體介質、一材料已散布於其中而形成一分散液 之液體介質或一材料已懸浮於其中而形成—懸浮液或—乳 北液之液體介質。 術語「液體介質」係意指一液體材料，其包括_純液 體、-液體之組合、-溶液、—分散液、_懸浮液以及一 乳化液。無論是一種或一種以上之溶劑存在，皆以液體介 質稱之。 術浯「照明器具」指一照明板，並且可或可不包括其相 關的外殼以及至電力供應之電連接。 術語「橘色」指一發光之顏色座標為χ=〇56_〇·6〇以及 150411.doc -8 · 201117651 y=0.39-0.43 ° 術語「整體發射」當其指稱一照明器具時，意謂該照明 器具作為一個整體所發出的感知光輸出（perceive output) ° 術語「節距」當其指稱像素時，意謂一像素中心至鄰接 之相同顏色像素中心的距離。 術語「矽烷基（silyl)」指基團R3Si_，其中尺為H、D、 C1-20烷基、氟烷基（fluoroalkyi)或芳基。在某些實施例中， 在一 R烷基基團中之一個或以上之碳係經矽置換。在某些 實施例中，該矽烷基基團為（己基)2Si(CH3)CH2CH2Si(CH3)2以 及[CF3(CF2)6CH2CH2]2Si(CH3)-。 術s吾「白光」指人眼感知為白色的光。 所有基團皆可為未經取代或經取代。在某些實施例中， 5亥些取代基係選自由d、鹵化物、烷基、烷氧基、芳基、 芳氧基與氟烷基所組成之群組。 如本文所用之術語「包含」、「包括」、「具有」或其任何 其他變型意欲涵蓋非排他性的包括物。例如，含有清單列 出的複數元件的一製程、方法、製品或裝置不一定僅限於 清單上所列出的這些元件而已，而是可以包括未明確列出 但卻是該製程、方法、製品或設裝置固有的其他元件。此 外，除非另有明確相反陳述，否則「或」係指包含性的 或」’而不是指排他性的「或」。例如：以下任一者即滿 足條件A或B : A是真（或存在的）且B是偽（或不存在的），A 是偽（或不存在的）且B是真（或存在的），以及A和b都是真 150411.doc -9- 201117651 (或存在的）。 ，便用—」或「一個」來描述本文所述的元件和組 件。這樣做僅僅是為了方便，並且對本發明範疇提供一般 性的意義。除非很明顯地另指他意，這種描述應被理解為 包括一個或至少一個，並且該單數也同時包括複數。 對應於元素週期表中之行的族編號使用如 w以州以第81版（2_ 2_)中記 載之「新符號」慣用語。 除非另有定義，本文所用之所有技術與科學術語均盘本 發明所屬技術領域具有—般知識者所通常理解的意義相 同。儘管類似或同等於本文所述内容之方法或材料可用於 本發明之實施例的實施或測試，但合適的方法與材料仍如 下所述。除非引用特定段落，否則本文所述之所有公開 案專利申凊案、專，利以及其他參考文獻均以引用方式全 文併入本文中。在發生衝突的情況下，以包括定義在内之 本說明書為準。此外，# & u ,, "亥4材料、方法及實例僅係說明性 質，而不意欲為限制拘束。 在本文未描逑之範圍内，許多關於特定材料、加工行為 (Pr〇CeSSing及電路的細節係習知的，且可在有機發光 二極體顯示器、先精：目丨丨毋 ， 、/、。、光伏打及半導性構件技術領域 的教科θ及其他來源中找到。 2.照明器具 已知於白色發光層中， 頂部，並堆疊於一陽極與 不同顏色之發射層係彼此堆疊於 —陰極間。兩種示範性的先前技 150411.doc 201117651 術裝置係示於圖1。在圖la宁，該陽極3與該陰極〗】於基板 2上，具有堆疊於其間之一藍色發光層6、一綠色發光層9 與一紅色發光層】〇。於該發光層之各側為電洞傳輸層4、 電子傳輸層8。該處亦有電洞阻斷層7與電子阻斷層5。在 圖lb中，該基板2、陽極3、電洞傳輸層4、電子傳輸層8與 陰極11係如所示。發光層12為黃色與紅色發光體在一主體 材料中之一組合。發光層U為在一主體材料中之一藍色發 光材料。層14為一主體材料之額外層。 本文中所述之該照明器具具有彼此相對側向排列之發光 層’而非為一堆疊之組態。 不又T所述之該照明器 八,,， 叫不-|U甩*從、一牙 二電極與-㈣其間之發光層。該發光層包含—具有藍色 發射之第-複數個像素、—具㈣色發射之第：複數個傳 素以及-具有橘色發射之第三複數個像素。該些複數個偉 素彼此係以橫向間隔。該三種發射顏色之迭加混合產生一 白光之整體發射。該些電極之至少—者為至少部分透明， 以使所產生的光能夠穿透。 5亥些電極之其中_去氣 ^3 者為一场極，其為一對於注入正電荷 載體特別有效率之電極。名坌好a 一… 4纟某些貫施例中，該第-電極為 帶 ，些貝施例中’該陽極係經圖案化為平行之條 貫施例中，該陽極為至少部分透明。 另外之電極為一陰極，直 ^ ^ 八為對於注入電子或負電荷载 體特別有效率之電極。在 7戰 之整體層。個別“一例中，該陰極為-連續 個別像素可為任何幾何形狀。在某些實施例 150411.doc 201117651 中’其為長方形或擴圓形。 在某些貫施例中’該第—複數個像素係排列為平行像素 條帶。在某些實施例中，該第一、第二與第三複數個像素 係排列為交替之平行像素條帶。 該像素解析度係夠高，而無法分別看出該第第二與 第三顏色，並且其整體發射為白光。在某些實施例中，相 同顏色像素間之節距為不大於200微求。在某些實施例 中，該節距為不大於150微米。在某些實施例中該節距 為不大於100微来。 該電致發光材料可另根據高發光效率而加以選擇，只要 能夠獲得高CRI值。 、 在某些實施例中’各顏色之像素具有不同尺寸。藉此以 獲得最佳的顏色混合，以達到白光發光。在此具有平行像 素條帶之實施例中，該像素之寬度可有所不同。可選擇寬 度以達到正破的顏色平衡’而各顏色仍在相同之工作電壓 下運作。上述情況之說明係提供於圖2。圖2(勾顯示一 OLED顯示器100的典型布線設計，其像素^丄汕與^^ 具有相同寬度。圖2(b)顯示一〇led照明器具2〇〇之一個布 線設計實施例，其像素210、220與230具有不同寬度。該 像素節距係顯示為「p」。 該OLED裝置亦包括傳送電力至該裝置的線路。在某些 實鉍例中，某些匯流排線係存在於該裝置的活性區域，間 隔位於像素線間。該匯流排線可存在於每χ數目的像素線 間，其中X為一整數並且該值係由該照明器具之尺寸與電 150411.doc -12- 201117651 子需求而決定。左甘& — ^ 在某些貫施例中，每10-20條像素線即存 广匯桃排線。在某些實施例中’金屬匯流排線聯接在一 起以對於每—顏色僅提供-電接點。 將電極聯接在—起可實現簡單的驅動電子裝置以及因此 可=持最低製造成本。此設計之-潛在問題為，像素中之 任者之電短路的產生可導致整個照明器具之短路及災難 度。在某些實施例中，此可藉由設計像素以具有個別 去妾」來解决。結果，任-像素中之短路將僅引發彼 像素之失效w昭日日怒θ 、，、、、月具之剩餘部分將繼續以不被注意到的 2、出減少而起作用。圖3中顯示-陽極可能設計。陽極 50猎由窄短線27G連接至金屬匯流排線26G。短線細在操 載運電流但若像素短路則將失效，藉此將短路 隔雒於單—像素。 在某些實施例中，該QLED照明器具包括觸排結構以定 °亥=素開σ。術語「觸排結構」係為了表示上覆-基 、。構’其中該結構主要功能為分離基板内或上覆基 :區或其任何組合使其不與基板内或上覆基板之 5件或不同區相接觸。 #在：些實施例中’該咖照明器具進一步包含額外 :、某些實施例中，該0LED照明器具進—步包含一個 二、，电何傳輸層。當術語「電荷傳輸」當用以指稱一 二右材料、構件或結構時，意指此類層、材料、構件或結 料、错於電荷以相對效率及小電荷損失遷移通過該層、材 件或結構的厚度。電洞傳輸層有利於正電荷的移 15041 l.doc 201117651 動；電子傳輸層有利於 亦可以且、 的知動。雖然電致發光材料 才了以具有某些電荷傳輪純，但 材料、構件或結構」不意欲包括二輸層、 材料、構件或結構。 f力“發先之層、 在某些實施例中，該0LED昭 光層與該陽極間包含一個戈^ 具進—步於該電致發 鈿例中，該〇LEc^ -貝 炻人 “具進一步於該電致發光層與該陰 極間包3 —個或以上之電子傳輸層。 一 ^某些實施例中，該〇LED照明器具進—步於該陽極與 广專輸層間包含一電洞注入層。術語「電洞注入層」 或電洞注入材料」意指電導性或半導性材料。該電洞注 入層可在一有機電子裝置内具有—或多個功能，其包括但 不限於使其下之層平坦化、電荷傳輸及/或電荷注入性 質/月除雜貝如氧或金屬離子以及其他有助於增進該有機 電子裝置之性能的其他態樣。 種OLED妝明器具的實例係說明於圖4。照明器 具3〇0具有基板310以及陽極320與匯流排線33〇。觸排結構 340圍阻該有機層：電洞注入層35〇、電洞傳輸層則以及 該電致發光層371、372與373，分別代表橘色、綠色與藍 色。該電子傳輸層380與陰極390係全面施用。 可將該OLED照明器具另外予以封蓋，以避免空氣與/或 濕氣所造成的損壞。不同的封蓋技術係為習知。在某些實 施例中，大面積基板的封蓋係使用一薄型且濕氣無法滲透 之玻璃盍來達成，並結合一乾燥密封以防止濕氣由該封裝 150411.doc -14- 201117651 之邊緣穿透。封蓋技術已描述於如公開之美國 2_-_546號。 '案卓 OLED照明器具可有各式不同之變化型態，然而其間只 有驅動電子裝置的複雜度有所差異（該〇LED板本身在所^ 變化型態中皆為相同）。該些驅動電子裝置設計仍可為 常簡單。 ~ 在-實施例中’係選擇不等的像素寬度以達到所需的白 點’而所有三種顏色係在相同電壓下操作（約在5_6v卜所 有三種顏色係集合在-起”斤需驅動電子裝置因此為簡單 的穩定DC電壓源。 在-實施例中’係選擇不等的像素寬度並且該三種顏色 係由三個分離的DC電壓源驅動，因而使各顏色能夠獨立 進行調整。此提供使用者能夠選擇白點的可能性（例如模 擬陽光、白熾燈或螢光照明）。#因照明器具老化而導致 顏色偏移時，&亦使色點錢進行調整。此設計需要三個 DC電，源。肖明器具亦可能經程式化以在—範圍之顏色 中循％ °此對於商業廣告或商店顯示器上提供可能的有趣 應用。 在某-貝施例中’要求具有精確的白點顏色，並且無法 接又因老化而產生的顏色偏移。在此情況中，係選擇不等 的像素寛度並且δ亥二種顏色係由三個分離的DC供應驅 動此外’该照明器具包括一外部顏色感應器，其使該些 顏色可自動進行調整以維持該白點顏色。 3 ·材料 150411.doc 201117651 a.電致發光層 在該電致發光層中可使用任何種類的電致發光（「EL」） 材料，包括但不限於小分子有機發光化合物、發光金屬錯 合物、共#厄聚合物與上述物質之混合物。發光小分子之實 例包含但不限於芘、茈、紅螢烯、香豆素、上述物質之衍 生物與上述物質之混合物。金屬錯合物之實例包括但不限 於金屬螯合咢辛類（oxinoid)化合物，如參（8-經基喧琳配位 基）銘（Alq3);環金屬化（cyclometalated)銀與钻電致發光化 合物，例如Petrovetal.之美國專利第6,670,645號和公開之 PCT申請案第WO 03/063555及WO 2004/0167 10號所揭露之 銥與苯吡啶、苯喹琳或苯嘧啶配位基的錯合物，以及例如 在公開之PCT申請案第WO 03/008424、WO 03/091688及 WO 03/040257號所述之有機金屬錯合物以及上述物質之混 合物。已在Thompson et al.之美國專利第6,303,238號及 Burrows和Thompson之公開PCT申請案第WO 00/70655號和 第01/4 15 12號中描述電致發光發射層，此類層包含一電荷 攜帶主體材料及一金屬錯合物。共軛聚合物之實例包括但 不限於聚（苯伸乙烯）（poly(phenylenevinylenes))、聚葬 (卩〇1}^1110犷61163)、聚（螺聯苐）(卩〇1丫（3卩11：〇1^£!110161168))、聚°塞 吩（polythiophenes)、聚（對伸苯）(poly(p-phenylenes))、上 述物質之共聚物及上述物質之混合物。 在某些實施例中，該具有藍色發射之第一電致發光材料 為一 Ir之有機金屬錯合物。在某些實施例中，該有機金屬 Ir錯合物為一參-環金屬化錯合物，其具有式IrL3，或一雙- 150411.doc -16- 201117651 環金屬化錯合物，其具有式IrhY，其中Y為一單陰離子性 雙牙團配位基（monoanionic bidentate ligand)，L 具有__^ 為選自由式L-1至式L-12所組成之群組：
150411.doc 17- 201117651
其中： R至R8為相同或不同，並選自由H、D、供電子基團與 拉電子基團所組成之群組，且R9為Η、D或烷基；以及 *代表一與Ir的配位點。 可藉由供電子與拉電子取代基選擇與組合調和經發射顏 色。此外’可藉由該雙-環金屬化錯合物中γ配位基之選擇 以調和該顏色。使顏色偏移至較短之波長係藉由下列方式 而達成：（a)選擇一個或以上之用於尺丨至尺4的供電子取代 基，與/或（b)選擇一個或以上之用於…至尺8的拉電子取代 基；與/或（c)選擇一具有配位基γ_2或γ_3的雙_環金屬化錯 合物，如下所示。相對地，使顏色偏移至較長之波長係藉 由下列方式而達成·（a)選擇—個或以上之用於尺丨至尺4的拉 電子取代基，·與/或（b)選擇一個或以上之用於反5至Μ的供 電子取代基；與/或（C)選擇一具有配位基γ-丨的雙-環金屬 化錯^物’如下所不。供電子取代基之實例包括但不限於 ^夕烧基院氧基與二烧基胺基。拉電子取代基之實 括仁不限於F、CN、氟烷基與氟烷氧基。可選擇取代 基以影響該些材料之盆仙祕併 ,^ 八他！·生貝，如洛解度、空氣與濕氣穩 疋性、發光生命期與其他性質。 150411.doc -18- 201117651 在式L-1至L-12之某些實施例中，尺！至R4中之至少一者 為一供電子取代基。在式L]之某些實施例中，…至尺8中 之至少一者為一拉電子取代基。 在式L-1至L-12之某些實施例中： R1為H、D、F或焼基； R2為Η、D或烷基； R3=H、D、F、燒基、〇R10、服102 ; R4=H ; D。 R5=H、D 或 F ; R6=H、D、CN、F、芳基、氟烷基或二芳基側氧膦基 (diaryloxophosphinyl)； R7=H、D、F、烷基、芳基或二芳基側氧膦基； R8=H、D、CN、烷基、氟烷基； R9=H、D、烷基；芳基。 烷基，其中相鄰R10基團可結合以形成—飽合環； 以及 *代表一與Ir的配位點。 在某些實施例中，丫係選自由Y]、丫_2與13所組成之群
Y-1 Y-2
Υ·3 150411.doc -19- 201117651 其中： R11在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及氟 烧基所組成之群組； R12為Η、D或F ;以及 R13在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及氟 烧基所組成之群組。 在某些實施例中’該烷基與氟烷基基團具有1 _5個碳原 子。在某些實施例中，該烷基基團為甲基。在某些實施例 中，該氟烧基基團為三氟甲基。在某些實施例中，該芳基 基團為一雜芳基。在某些實施例中，該芳基基團為一苯基 基團，其具有一個或以上之取代基，該取代基係選自由 F、CN與CF3所組成之群組。在某些實施例中，該芳基基 圑係選自由鄰-氟苯基、間-氟苯基、對_氟苯基、對-氰苯 基與3,5-雙（三氟甲基）苯基。在某些實施例中，該二芳基 側氧膦基基圑為二苯基氧膦基（diphenyl〇x〇ph〇sphinyl)。 在某些貫施例中，該具有藍色發射之有機金屬Ir錯合物 具有式IrLs ^在某些實施例中，該錯合物具有式IrI^，其 中L為式L-l，R5為η或D且R6為F、芳.基、雜芳基或二芳基 側氧膦基。在某些實施例中’ R5為1?且116為在某些 實施例中，R5、R6、R7與R8中之兩者或以上為F。 在某些貫施例中，該具有藍色發射之有機金屬Ir錯合物 具有式IrLzY。在某些實施例中，該錯合物具有式irL2Y， 其中L為式L-l ’ Ri、R2、R、R^H5tD。在某些實施例 中，R5與R7為F。 150411.doc -20· 201117651 具有藍色發射之有機金屬Ir錯合物實例包括但不限於：
150411.doc -21 201117651
150411.doc -22 201117651
在某些實施例中，該具有藍色發射之第一電致發光材料 為一小分子發光有機化合物。在某些實施例中，該發光有 機化合物為一具有式I之筷衍生物 150411.doc -23- 201117651
其中： R14、R15、R16與R】7為相同或不同並選自由H、D與院基 所組成之群組，其中R14與R15基團或R!6與基團可 結合在一起以形成一 5-或6-員脂族環； R18_R19為相同或不同’並選自由D、炫基基團、石夕烧 基基團、間·笨基、鄰-苯基、對-笨基、間-N_咔唑基 (carbazolyl)與對-N-咔唑基； R20在每次出現時為相同或不同，並選自由D、烷基基 團、矽烷基基團、苯基與聯苯基，或者兩個相鄰“ο 基團可結合在一起以形成一萘基或第基基團； a與b為相同或不同並且為一由〇_1〇之整數； 為相同或不同並且為一由1-5之整數； 並且為一由0-4 g、h與i在每次出現時為相同或不同 之整數；以及 由0-5之整 e與j在每次出現時為相 數0 同或不同，並且為― 150411.doc 24· 201117651 具有藍色發射之筷化合物實例包括但不限於：
150411.doc -25- 201117651
CaoHjaN: Jftstfft： 1046.46 Md. WL： 1047.33 C, 91.74: H.5_S8:N,Z67
150411.doc -26- 201117651
150411.doc -27- 201117651
在某些實施例中，該具有綠色發射之第二電致發光材料 為一Ir之有機金屬錯合物。在某些實施例中，該有機金屬 Ir錯合物為一參-環金屬化錯合物，其具有式IrL3，或一雙_ 環金屬化錯合物，其具有式ΙγΙ^υ，其中γ為—單陰離子性 雙牙團配位基’ L具有一式為選自由式L-l、L-3至式L-7與 L-9至L-17所組成之群組：
150411.doc -28- 201117651 〇2 R2
R7 L-5 L-6 L-7
L-10 R2
R2
R7 L12 L-13 L-14
其中R1至R8為相同或不同並選自由H、D、供電子基團與 -29· 150411.doc 5. 201117651 拉電子基團所組成之群組，且R9為η、D或烷基； 如上所述，可藉由選擇與組合供電子與拉電子取代基以 及選擇該Υ配位基以調和該發射顏色。 在L-l、L-3至式1^7與1^9至L-17之某些實施例中： R1=H、D 或 F ; R2=H、D、F或烷基； R3=H、D或二芳基胺基； R4=H、D 或 F ; R5 = H、D或烷基，或R4與R5可結合在一起以形成一6員 芳族環； R6=H、D、F、CN、芳基、氟烷氧基、N_咔唑基、二笨_ N-叶β坐基或 -
R =H、D、F、氟烷氧基、N_咔唑基或二苯_N_咔唑基； R8=H、D、CN 或 F ;以及 R9=H、D、芳基或烷基， 其中該星號代表該連結點。 在某些實施例中，丫料自由γ]、γ_2與γ_3所組成之岩 150411.doc •30- 201117651
Υ-1 Υ-2 Υ-3 其中： R11在每次出現時為相同或不同，且係選自由烧基及氣 烷基所組成之群組； R12為Η、D或F ;以及 R13在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及氟 烧基所組成之群組。 在某些實施例中，該烷基與氟烷基基團具有丨_5個碳原 子。在某些實施例中，該烷基基團為甲基。在某些實施例 中’該氟院基基團為三氟甲基。在某些實施例中，該芳基 基團為一雜芳基。在某些實施例中，該芳基基團為Ν-咔唑 基或二苯-Ν-咔唑基。在某些實施例中，該芳基基團為笨 基或經取代苯基。在某些實施例中，該芳基基團為一具有 一個或以上之取代基的苯基基團，該取代基係選自由F、 CN、院基與氟炫基所組成之群組。在某些實施例中，該 芳基基團係選自由p-CCi^)炫苯基、鄰-氟苯基、間-氟苯 基、對-氟苯基、對-氰苯基與3,5-雙（三氟曱基）苯基。 在某些實施例中，該具有綠色發射之有機金屬lr錯合物 具有式IrL3 ’其中L具有式L-1。在式L-1之某些實施例中， R2為Η、D或甲基且R1、R3與R4為Η或D。在某些實施例 中，R6係選自由苯基、經取代苯基、Ν-σ卡唑基與二苯基- 1504Il.doc -31 - 201117651 N-叶°坐基所組成之群組。 具有綠色發射之有機金屬Ir錯合物實例包括但不限於：
150411.doc •32- 201117651
150411.doc -33- 201117651
在某些貫施例中’該具有橘色發射之第三電致發光材料 為一 Ir之有機金屬錯合物。在某些實施例中，該有機金屬 Ir錯合物為一參-環金屬化錯合物，其具有式““，或一雙_ 環金屬化錯合物，其具有式ΙγΙ^Υ，其中γ為一單陰離子性 雙牙團配位基，L具有一式為選自由式Ll8、[_19、L2〇 與L-21所組成之群組：
其中： R至R與R至r3〇為相同或不同，並選自由H、D、供電 子基團與拉電子基團所組成之群組；以及 *代表一與Ir的配位點。 如上所述，可藉由選擇與組合供電子與拉電子取代基， 以及藉由選擇該雙_環金屬化中之該¥配位基而調和該發射 顏色。使顏色偏移至較短之波長係藉由下列方式而達成： 150411.doc -34- 201117651 (a)選擇一個或以上之用於…至…或尺^至尺^的供電子取代 基；與/或（b)選擇一個或以上之用於尺5至尺6或尺27至尺刊的拉 電子取代基；與/或（C)選擇一具有配位基γ_2或γ_3之雙_環 金屬化錯合物。相對地，使顏色偏移至較長之波長係藉由 下列方式而達成：（a)選擇一個或以上之用於…至…或rZ1 至R26的拉電子取代基；與/或（b)選擇一個或以上之用於。 . SR6或R27至R3。的供電子取代基；與/或⑷選擇一具有配位 .基Y-1的雙-環金屬化錯合物。 在式L-18至L-21之某些實施例申： R至R與R2〗至R26為相同或不同並為H、D、烷基或矽烷 基，或者在配位基L-18中之R1與R2、…與^^或尺3與 R，或者在配位基L-19與L-20中之R16與R17或Ri7與 R ’或者在配位基L-21中之R16與R17、尺丨7與R18或R18 或R 以上皆可結合在一起以形成一烴環或雜環； R27=H、D 或 F ; r28為H、D、F或芳基； R29=H、D、F、烷基或矽烷基；以及 R30=H、D或 F。 在某些實施例中，γ係選自由γ_1、γ_2與γ_3所組成之群 150411.doc -35- 201117651
R在母次出現時為相同或不同，且係選自由烧基及氟 烧基所組成之群組； R12為Η、D或F ;以及 R在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及氟 烷基所組成之群組。 在該式之某些實施例中，該烷基與氟烷基基團具有1-5 個碳原子。在某些實施例中，該烷基基團為曱基。在某些 實施例中，該氟烷基基團為三氟甲基。在某些實施例中;· 該芳基基團為苯基。 在某些實施例中，該錯合物為參_環金屬化且L=：L_194 L-20。在某些實施例中，該錯合物為雙_環金屬化且l=l_ 20或L-21 。 在L-19之某些實施例中，尺23至！^6中之至少一者為一c 烷基基團。在L-19之某些實施例中，尺27至R3〇中之至少 者為氟。 在L-20之某些實施例中，為h*d。在L2〇之某 些實施例中，至R29中之至少一者為一 Cm烷基基團。 在L_21之某些實施例中，厌”至汉26中之至少一者為F。在 L-21之某些實施例中，中之至少一者為一Gy烷 150411.doc -36- 201117651 基基團。 具有橘色發射之有機金屬Ir錯合物實例包括但不限於：
150411.doc -37- 201117651
材料令之拎雌仏 二Ώ从奴兀衧种係存在作為一主體 “物。術語「主體材料」意指一材料，通常為 。層的形式，-電致發光材料可添加至其中。該主體材料 。、二有或不具有（多種）電子特性或發射、接收或滤波輻射 的此力。主體材料已揭露於如美國專利第7,362,796號與公 開之美國專利申請案第2〇〇6-0115676號。 在某些實施例中，該主體為—蒽衍生化合物。在某些實 施例中’該化合物具有式：
An-L-An 其中：
An為一恩部分（m〇iety); L為一二價連接基團。 在此式之某些實施例中，L為一單鍵、_〇_、_s_、_n(R)_ 或一芳族基團。在某些實施例中，An為一單-或二苯基蒽 基部分。 在某些實施例中’該主體具有式：
A-An-A 其中：
An為一蒽部分； A在每次出現時為相同或不同且為一芳族基團。 •38- 150411.doc 201117651 在某些實施例中，該些A基團係連結於該蒽部分之9·與 10-位置。在某些實施例中，Α係選自由萘基、萘伸苯基 (naphthylphenylene)與蔡伸蔡基（naphthylnaphthylene)所組 成之群組。在某些貫施例中，該化合物為對稱，而在某些 實施例中，該化合物為非對稱。 在某些實施例中，該主體具有式：
其中： A /、A在每次出現時為相同或不同，.並選自由h、d、 芳知基團、一烧基基團與一烯基基團所纟且成之群組，或 A可代表一個或以上之稠合芳環； p與q為相同或不同且為一由1-3之整數。 在某些貫施例中’該蒽衍生物為非對稱。在某些實施例 中，p=2且q=1 。 在某些貫施例中A1與A2中之至少一者為一萘基基團。在 某些實施例中，係存在額外之取代基。 在某些實施例中，該主體材料具有式：
150411.doc •39- 201117651 其中=
Ar1至Ar4為相同或不同，且為芳基； Q係選自由多價芳基基團所組成之群組，以及
T係選自由（CR丨)a、SiR2、S、S02、PR、P〇、P〇2、BR 及R所組成之群組； R在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及芳基 所組成之群組； R·在每次出現時為相同或不同，且係選自由Η、D與烷 基所組成之群組； a為一由1-6的整數；以及 m為一由〇至6的整數。 在式I之某些實施例中，相鄰心基團可給合在一起以形 成環如味唾。在式I中，「相鄰」意謂Ar基團鍵結至相同的 N。 在某些實施例中，Ari至Ar4為獨立選自由苯基、聯苯 基、聯三苯基、聯四苯基、萘基、菲基（phenanthryi)、蔡 苯基（naPhthylphenyl)及菲苯基（phenanthry〗phenyi)所組成 之群組。亦可使用高於聯四苯基的類似物，具有5_10個苯 環。 在某些實施例中 團。在某些實施例中 Q為一具有至少兩個稠環的芳基基 Q具有3-5個稠合芳環。在某些實施 150411.doc 201117651 例中，Q係選自由筷（chrysene)、菲、聯伸三苯、啡琳、 萘、蒽、喹啉及異喹啉所組成之群組。 在某些實施例中，該主體材料為一電子傳輸材料。在某 些實施例中，該主體材料係選自由啡啉（phenanthr〇Hnes)、 喹崎啉（quinoxalines)、苯吡啶（phenyipyridines)、苯并二 呋喃（benzodifurans)及金屬喹啉錯合物（metal quin〇Unate complexes)所組成之群組。 在某些實施例中，該主體材料為一啡啉衍生物，其具有式
其中： R31為相同或不同’並選自由苯基、萘基、萘基苯基' 二本基胺基及味β坐基笨基（carbazolylphenyl)所組成之 群組； 3 2 3 3 R及R為相同或不同，並選自由苯基、聯苯基、萘 基、萘基苯基、菲基、三苯基胺基及咔唑基苯基所組 成之群組。 在啡啉衍生物之某些實施例中，兩個R3!皆為苯基，且 R32與R33係選自由苯基、2-萘基、萘基苯基、菲基、三苯 基胺基及間-σ卡唾基苯基所組成之群組。 主體材料之某些實例包括但不限於： 150411.doc -41 · 201117651
150411.doc • 42· 201117651
D D
D D D D D
150411.doc -43· 201117651
D
150411.doc 44- 201117651
根據該組成物之總重量，存在於該 換地此 双&先組成物中之 :雜物量範圍通常朴2〇%重量百分比m實施例 ’為“5%重量百分比。在某些實施例中，係存在兩種 主體之一組合。 藉由平衡三種顏色之發光可產生白光之整體發射。在某 些實施例中，當該具有藍色發射之第一電致發光材料為j s 1504Il.doc -45- 201117651 有機金屬銥錯合物，來自該三種顏色之相對發射以“Μ2 為單位測量如下： 藍色發射=30-35%， 綠色發射=22-27%，以及 橘色發射=44-49%。 在某些實施例中，當該具有藍色發射之第一電致發光材 料為小分子螢光有機化合物，來自該三種顏色之相對發 射以cd/m2為單位測量如下： 藍色發射=20-25%， 綠色發射=37-43%，以及 橘色發射=37-43%。 b.其他層 用於本文中所述知明器具之其他層的材料可為任何已知 可用於OLED裝置者。 該陽極為一對於注入正電荷載體特別有效率之電極。它 可以由例如含金屬、混合金屬、合金、金屬氧化物或混合 金屬氧化物之材料所製成’或者它可以是一導電聚合物及 其混合物。合適的金屬包括第11族之金屬、第4、5及6族 之金屬以及第8及10族過渡金屬。若需要該陽極為具光穿 透性，則通常使用第12族、第13族及第14族金屬的混合金 屬氧化物’如銦錫氧化物。該陽極亦可以包含一有機材 料’例如於「Flexible light-emitting diodes made from soluble conducting polymer，」Nature vol. 357, pp 477 479 (11 June 1992)中所述之聚苯胺（polyaniline)。該陽極及該 150411.doc -46- 201117651 陰極之至少一者應該為至少部分透明，以可觀察到所產生 的光。 該電洞注入層包含電洞注入材料。電洞注入材料可為聚 合物、寡聚物或小分子’且可以是溶液、分散液、懸浮 液、乳化液、膠體混合物或其他組成物的型態。 該電洞注入層可用聚合材料如聚苯胺（PANI)或聚伸乙二 氧噻吩（PEDOT)加以形成’該等聚合材料經常摻雜以質子 酸。該等質子酸可以是如聚苯乙烯績酸（p〇ly (styrenesulfonic acid))、聚（2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙磺 酸）（poly(2-acrylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid))及 類似者。該電洞注入層可包括電荷傳輸化合物及類似者， 如銅酞青（copper phthalocyanine)與四硫富瓦烯-四氰蓖對 酉昆二曱烧系（tetrathiafulvalene-tetracyanoquinodimethane， TTF-TCNQ) 〇在一實施例中，該電洞注入層係由一導電聚 合物與一膠體形成聚合性酸之一分散液所製成。此類材料 已描述於如公開之美國專利申請案第2004-0102577、2004-0127637與2005-〇2〇5 860號以及公開之？(31'申請案第界0 2009/018009號中。 該電洞傳輸層包含電洞傳輸材料。用於電洞傳輸層之電 洞傳輸層材料貫例已歸納於如Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Fourth Edition，Vol. 18, p. 837-860，1996, by Y.中。電洞傳遞小分子與聚合物兩者皆可使 用。一般使用的電洞傳輸分子包括但不限於：4,4'，4"-參 (N，N-二苯基-胺基）-三苯胺（4,4’，4"-tris(N，N-diphenyl- 150411.doc •47- 201117651 amino)-triphenylamine, TDATA) ; 4,4',4"-參（N-3-甲基苯 基-N-苯基-胺基）-三苯胺（MTDATA) ; Ν,Ν1-二苯基-Ν,Ν·-雙 (3-曱基苯基）-[1,1·-聯苯基]-4,4·-二胺（TPD) ; 4, 4'-雙（咔 唑-9-基）聯苯基（CBP); 1,3-雙（咔唑-9-基）苯（mCP); 1，1-雙 [(二-4-曱苯基胺基）苯基]環己烷（TAPC) ; Ν,Ν’-雙（4-甲基 苯基）-Ν，Ν’-雙（4-乙基苯基Ml，Γ-(3,3’-二曱基）聯苯基]-4,4'-二胺（ETPD);肆-(3-曱基苯基）-N，N,N',N’-2,5-伸苯二 胺（PDA); α-苯基-4-Ν,Ν-二苯基胺基苯乙烯（TPS);對-(二 乙基胺基）苯甲酸·二苯基月宗（p-(diethylamino)benzaldehyde diphenylhydrazone, DEH);三苯胺（ΤΡΑ);雙[4-(N,N-二乙 基胺基）-2-曱基苯基](4-甲基苯基）甲烷（MPMP) ; 1-苯基-3-[對-(二乙基胺基）苯乙烯]-5-[對-(二乙基胺基）苯基]。比唑啉 (PPR or DEASP) ; 1,2-反-雙（9H-咔唑-9-基）環丁烷 (DCZB) ; N，N，N’，N'-肆（4-甲基苯基）-(1，Γ-聯苯基）-4,4’-二 胺（ΤΤΒ) ; N，lsP-雙（萘-1-基）-Ν，Ν'-雙-(苯基）聯苯胺（α-Ν.ΡΒ);以及紫質（porphyrinic)化合物，例如銅S太青。一般 常用的電洞傳輸聚合物包括但不限於，聚乙烯咔唑、（苯 基曱基）聚矽烷、聚（二氧噻吩）、聚苯胺及聚吡咯。藉由將 像上述那些的電洞傳輸分子摻雜至像聚苯乙烯及聚碳酸酯 之聚合物中，亦可能獲得電洞傳輸聚合物。在某些情況 中，使用三芳胺聚合物，尤其是使用三芳胺-苐共聚合 物。在某些情況中，該聚合物及共聚合物為可交聯的。可 交聯之電洞傳輸聚合物的實例可見於如公開之美國專利申 請案第2005-0184287號與公開之PCT申請案第W0 15041I.doc -48- 201117651 2005/052027號中。在某些實施例中，該電洞傳輸層係摻 雜有P型摻雜劑（p-dopant) ’如四氟四氰喹二f炫 (tetrafluorotetracyanoquinodimethane)和茈 _3 4,91〇_ 四羧_ 3，4，9，10 -二 gf。 該電子傳輸層之功能可為利於電子傳輸以及亦作為一緩 衝層或圍阻層，以避免層界面間的激子淬滅。較佳而言， 此層提昇電子移動率及減少激子淬滅。可用於選擇性電子 傳輸層之電子傳輸材料實例包括金屬螫合咢辛類（〇xin〇id) 化合物，其包括金屬喹啉（quin〇late)衍生物如參（8_羥基喹 啉配位基）鋁（triS(8-hydr〇Xyquinolato)aluminum，A1Q)、雙 (2-甲基-8-羥基喹啉配位基）（對苯基氧苯基）鋁（bis(2_ methyl-8-quinolinolato)(p-phenylphenolato) aluminum, BAlq) ^ 肆_(8·羥基喹啉配位基）铪（HfQ)與肆_(8-羥基喹啉配位基） 錯（ZrQ);以及唑化合物如2_ (4_聯苯基基）_5_(4_三級丁基 苯基）-l，3,4-pf:i(2_(4-biphenylyl)-5-(4-t-butylphenyl)- l，3,4-oxadiaz〇le，PBD)、3_(4_聯苯基基）4 苯基 _5(4 三級 丁基苯基）-1，2,4-三唑（1^2：)與1，3,5_三（苯基_2_苯并咪唑）苯 (TPBI),啥p号。林（qUin〇xaiine)衍生物如2,3_雙（心氟苯基）喧 咢琳，啡淋如4,7-二苯基_i，i〇__^(DpA)與2,9_二曱基_ 4,7-二苯基_U〇_啡啉（DDpA);以及上述物質之混合物。 在某些實施例中，該電子傳輸層進一步包括一 η型摻雜 物。η型摻雜物材料已為熟知材料。該η型摻雜物包括但不 限於第1與2族金屬；第1與2族金屬鹽，例如UF、CsF以及 Cs2C〇3，第1與2族金屬有機化合物，例如乙丨喹啉 150411.doc -49_ 201117651 以及分子n型摻雜物，如無色染料〇euc。 攻屬錯合物’如^_4其中hpP=1，3,4,6,7,8_六 虱-定开-[l，2-a]♦定與钻莘、四仙 乙 Π0::塞富瓦稀、雜環自由基或二㈣，以及雜二 由基或—自由某之-¾ w 與多環。 物、寡聚物、聚合物、雙螺化合物 5亥陰極為-對於注人電子或負電荷載體特別有效率的電 極4陰極可以疋任何具有比該陽極低之功函數的金屬或 非金屬。用於陰極的材料可選自第1族㈣金屬（例如Li、 Cs)第2族（驗土）金屬、第12族金屬（包括稀土元素及戦 兀素)及婀系。可使用像链、銦、約、鋇、彭及鎂以及直 組合之材料。亦可將含Li有機金屬化合物、LiF、U2〇、 含Cs有機金屬化合物、CsF、_與Cs2C〇3沉積於該有機 層與該陰極層間，以降低操作電壓。該層可稱作一電子注 入層0 較佳為藉由平衡發射層中的正電荷及負電荷來決定各組 分層之材料選擇，以提供一具有高電致發光效率之裝置。 在一實施例中，該不同之層具有下列厚度範圍：陽極， 500-5000 A，在一實施例中，1000-2〇〇〇 A •電洞注入層， 50-2000 A，在一實施例中，200_1000 A ;電洞傳輸層層， 50-2000 A，在一實施例中，200-1000 A ;光活性層，10_ 2000 A，在一實施例中，100_100〇 A ;電子傳輸層，5〇_ 2000 A，在—實施例卡，100_1000 A ;陰極，2〇〇1〇〇㈧ A，在一實施例中’ 300-5000 A。所需之層厚度比例取決 150411.doc -50- 201117651 於使用材料之碟切性質。 °亥〇LED照日月器具亦可包括外部耦合增強(。utcoupling enhancements)高外部耗合效率並防止在該裝置側邊 產生波導。光外部耦合增強包括在觀察側（viewing side)的 表面膜，其包括有序的結構如微球體或鏡片。另一種方法 為使用無序的結構以達到光散射，如表面磨砂或塗用一氣 膠。 本文中所述之0LED照明器具與現有照明材料相比，可 具有數項優點。相較於白熾燈泡，該〇led照明器呈呈有 降低電力消耗的潛力。可達到大於5Q lm/^效率:該 OLED照明器具可具有較螢光更佳的光品質。其演色性可 大於80 ’肖比於螢光燈泡為62。該〇led的擴散本質減少 對-外部散光器之需求’而與所有其他照明選擇大不相 同。在使用簡單電子介面的情況下，使用者可調和其亮度 及顏色’而此亦與其他照明選擇不同。 此外，本文中所述之該0LED照明器具與其他白色發光 裝置相比’亦具有優點。其結構較使用堆疊式電致發光層 之裝置遠為簡單。其較易進行顏色調和。相較於基發電致 發光材料所形成之裳置，其具有較高的材料使用率。盆可 能使用任何類型之電致發光材料，包括電致發光聚合物。 該用於製造一 〇LED照明器具之方法包含： 圖案化電極於其上； 像素化圖型中以形成一 £ 提供一基板’該基板具有一第一 沉積一第一液態組成物於一第一 1504II.doc -51· 201117651 液體組成物包含一第一電致 ’該第一電致發光材料具有 第一經沉積之組成物，該第一渴 發光材料於一第一液體介質中， 一第一發射顏色； 第二像素化圖型中以形成一
二發射顏色； 沉積一第二液態組成物於一 第二經沉積之組成物，該第二 第一像素化圖型，該第二液體
第二像素化圖型，該第三液體組成物包含一第三電致發光
三發射顏色； 乾燥該些經沉積之組成物以形成複數個像素；以及 形成一第二電極於所有像素上； 其中該發射顏色之其中一者為藍色，該發射顏色之其中 一者為綠色’並且該發射顏色之其中一者為橘色。 可使用任何已知的液相沉積技術，包括連續式和非連續 式技術。連續式液相沉積技術之實例包括但不限於旋轉塗 布、凹版塗布、簾式塗布、浸潰塗布、狹縫式模具塗布、 噴灑塗布及連續噴嘴塗布。非連續式沉積技術之實例包括 但不限於喷墨印刷、凹版印刷與網版印刷。 該乾燥步驟可發生於各顏色沉積之後、所有顏色沉積之 後或者上述顏色的任何組合沉積之後。可使用任何現有的 I50411.doc -52- 201117651 乾燥技術(包括加熱、真空及上述技術之組合)。在某些實 施例中，該些乾燥步驟產 、—只 生°卩分乾煉之層。在某些實施 例中，該些乾燥步驟一起彦 ^ 、 故 起產生一基本上為完全乾燥之層。 使該基本上為完全乾择 '、s進一步乾燥並無法導致裝置& 能有進一步的改變。 衣罝效 在某#Ά例巾’該乾燥步驟係於所有三種顏色沉積之 後進行。在某些實施例中’該乾燥步驟為—多階段程序。 在某些實施例中，該乾燥步驟具有—第—階段以及一第二 階段’在第—階段中該經沉積之組成物係經部分乾燥，在 弟二階段中該經部分乾燥之M成物基本上為完全乾燥。 在某些實施例中，該方法進一步包含沉積一化學圍阻 層。術語「化學圍阻層」系意指一圖案化層，其藉由表面 能效應而非物理障壁結構來圍阻或限制一液體材料之散 布。術語「經圍阻」當指稱—層，意指該層無法顯著散布 於其所沉積之區域外。術語「表面能」為自一材料創造出 -單位表面積所需之能量。表面能之特徵為，具有一給定 之表面能的液體材料無法沾„有—較低表面能之表面。 在某些實施射，該方法使用—玻璃基才反，該基板具有 圖案化之ITO與金屬匯流排線。該基板亦可含有觸排結構 以定義個縣素。該觸排結構可使用任何現有技術來加以 形成與圖案化’例如標準光微影技術。狹缝模具式塗布可 用以由一水性溶液塗布一緩衝層’接著藉由二次通過一狹 縫模具式塗布器來塗布-電洞傳輸層。這些層對於所有像 素皆為通Lx為未經圖案化。該發光層可使用喷嘴印 150411.doc -53- 201117651 以圖案化。在某些實施例令，像素係以行狀排 == 其側向寬度為約40微米。該狹縫模具式方 =驟：該喷嘴印刷兩者皆可於—標準之無塵室大氣中 下來該裳置係輸送至一真空"，以沉積該電子 ，：屬與該金屬陰極。此為唯一需要真空室設備之步驟。 =。4整體之照心具係制上述之封蓋技術進行氣密 應留意的是，並非一般性描述之中所述之所有動作都是 =要的，特定動作之一部分可能並非需要 =作：，可執行一個或以上之進-步動作…:::: J動作之次序不必然是執行該等步驟之次序。 在上述說明中，已描述關於特定實施例 =技藝之一般技術人士中之一理解在不脫離下面= 利把圍所述之本發明的範嘴下可進行各種修訂和變更。因 ^應將本說明書㈣示視為說明性㈣限制性之觀合， 且思欲將所有這類修改涵括於本發明之範4中。〜 宰：=τ實施例之效益、其他優點及問題解決方 及任何可使這些效益、優點或問題解決 Ρ 特徵^ 戈所有專利申㈣圍之關鍵、必需或必要 應當理解為了清楚說明起見，本 中的某些特徵，亦 4之各貫轭例内容 提供。相反_〜’早獨實施例中別加以 相反地，間潔起見’本文所述許多特徵於同 150411.doc -54- 201117651 例中’其亦可分別提供或提供於任何次組合中。此外，範 圍内描述的相關數值包括所述範圍内的各個及每個值。 【圖式簡單說明】 實施例係說明於隨附圖式中，以增進對於本文中所呈現 之理論的理解。 圖1A為一先前技術白色發光裝置之說明。 圖1B為另一先前技術白色發光裝置之說明。 圖2A為一 OLED顯示器之像素排列的說明。 圖2B為一 OLED照明器具之像素排列的說明。 圖3為一陽極設計的說明。 圖4為一 OLED照明器具的說明。 於對實施例的暸解 熟習此項技術者應瞭解圖式中之物件係為達成簡單及清 楚之目的而說明，且未必按比例緣製。例如，該等圖式: 之某些物件的尺寸相對於其他物件可能有所放大，以有助 【主要元件符號說明】 2 基板 3 陽極 4 電洞傳輸層 5 電子阻斷層 6 藍色發光層 7 電洞阻斷層 8 電子傳輪層 9 綠色發光層 150411.doc -55- 紅色發光層 陰極 發光層 發光層 層 OLED顯示器 像素 像素 像素 OLED光源 像素 像素 像素 陽極 匯流排線 短線 OLED光源 基板 陽極 匯流排線 觸排結構 電洞注入層 電洞傳輸層 電致發光層 -56- 201117651 372 電致發光層 373 電致發光層 380 電子傳輸層 390 陰極 £ 150411.doc -57-

Claims (1)

  1. 201117651 七 、申請專利範園： 種有機發光-極體照明器具，其包含-圖案化之第一 含…第二電極與—位於其間之發光層，該發光層包 一：―複數個像素’其包含-具有發射顏色為藍色之 第一電致發光材料； -第二複數個像素’其包含一具有發射顏色為綠色之 弟二電致發光材料，該第二複數個像素係橫向間隔 於该第一複數個像素；以及 -第三複數個像素，其包含一具有發射顏色為橘色之 第三電致發光材料，該第三複數個像素係橫向間隔 於該第二複數個像素； 其中該三種發射顏色之迭加混合產生-白光之總發射。 2.如申請專利範圍第丨項所述之照明器具，其中該具有藍 色發射之第一電致發光材料為一參-環金屬化錯合物，Z 具有式IrL3,或-雙·環金屬化錯合物，其具有式此心、 其中Y為一單陰離子性雙牙團配位基，並且L具有一式其 係選自由式L-1至式L-12所組成之群組：
    15041 丨.doc 201117651
    R2 R2
    其中R1至R8為相同或不同，且選自由H、D、供電子基團 與拉電子基團所組成之群組，並且R9為Η、D或烷基。 3.如申請專利範圍第2項所述之照明器具，其中： R1為Η、D、F或烷基； R2為Η、D或烷基； R3為Η、D、F、统基、〇R10、NR102 ; R4=H 或 D， 150411.doc -2- 201117651 R5=H、D 或 F ; R6=H、D、F、CN、烷基、氟烷基或二芳基側氧膦基 (diaryloxophosphinyl)； R7=H、D、F、炫基、芳基或二芳基側氧膦基； R8=H、D、CN、烷基、氟烷基； R9=H、D、芳基或烷基； R1G=烷基，其中相鄰R10基團可結合以形成—飽合環以及 *代表一與Ir的配位點。 4·如申請專利範圍第2項所述之照明器具，其中該來自藍 色、綠色與橘色之相對發射以cd/m2為單位測量為： 藍色發射=30-35%， 綠色發射=22-27%，以及 橘色發射=44-49%。 5.如申請專利範圍第1項所述之照明器具，其中該具有藍 色發射之第一電致發光材料具有式I
    150411.doc 201117651 其中： R 、Rl5、Rl6與R17為相同或不同，且選自由h、d與 烷基所組成之群組，其中1114與1115基團或]^6與1117 基團可結合在一起以形成一 5_或6_員脂族環； R18與R19為相同或不同，且選自由D、烷基基團、矽烷 基基團、間-苯基、鄰-苯基、對_苯基、間_N咔唑 基與對-N-。卡嗤基； R在每次出現時為相同或不同，且選自由D、烷基基 團、石夕院基基團、苯基與聯苯基所組成之群組， 或者兩個相鄰r2Q基團可結合在一起以形成一萘基 或苐基基團； a與b為相同或不同並且為一由〇_1〇之整數； c與d為相同或不同並且為一由u之整數·， f、g、h與i在每次出現時為相同或不同，並且為一由 0-4之整數；以及 e與j在每次出現時為相同或不同，並且為一由之整 數。 6·如申請專利範圍第5項所述之照明器具，其中該來自藍 色、綠色與橘色之相對發射以cd/m2為單位測量為： 藍色發射=20-25%， 綠色發射=37-43%，以及 橘色發射=3 7-43% ^ 士 ^專利圍第1項所述之照明器具，其中該具有絲 色么射之第—電致發光材料為-參.環金屬化錯合物，其 150411.doc 201117651 具有式Irk，或一雙-環金屬化錯合物，其具有式lrL2y， 其中Y為一單陰離子性雙牙團配位基，並且L具有一式其 係選自由式L-l、L-3至L-7與式L-9至L-17所成之群組：
    150411.doc 201117651
    R7 L-15 R7 L-17 其中R1至R8為相同或不同並選自由H、D、供電子基團與 拉電子基團所組成之群組，且R9為H、D或烷基。 8.如申請專利範圍第7項所述之照明器具，其中： R1:!!、D 或 F ; R2=H、D、F或烷基； R3=H、D或二芳基胺基； R4=H、D 或 F ; R5=H、D或烷基，或R4與R5可結合在一起以形成一6-員 芳族環； R6=H、D、CN、F、芳基、氟烷氧基、N-咔唑基、二苯 基-N-咔唑基或
    150411.doc -6- 201117651 R7=H、D、F、氟烷氧基、N-咔唑基或二苯基-N-咔唑 基； R8=H、D、CN或F ;以及 R9=H、D、芳基或烷基， 其中3亥星號代表該連結點。 9.如申請專利範圍第1項所述之照明器具，其中該具有橘 色發射之第三電致發光材料為一參-環金屬化錯合物，其 具有式IrL3 ’或一雙-環金屬化錯合物，其具有式IrL2Y， 其中Y為一單陰離子性雙牙團配位基，並且L具有一式其 係選自由式L-18、L-19、L-20與L-21所組成之群組：
    其中： R至R與R至R30為相同或不同，且選自由H、D、供 電子基團與拉電子基團所組成之群組；以及 *代表一與Ir的配位點。 1 〇·如申請專利範圍第9項所述之照明器具，其中： R至R4與R21至R26為相同或不同且為H、D、烷基或矽烷 基，或者在配位基L-18中之R1與R2、R2與R3或R3與 150411.doc 201117651 R ，或者在配位基L-19與L-20中之R】6與R〗7或R17與 R ，或者杳配位基L-21中之R16與R17、R17與尺,8或尺18 或R19，以上皆可結合在一起以形成一烴環或雜環； R27=H、D或 F ; R28=H、D、F或芳基； R29=H、D、F、烷基或矽烷基；以及 R3〇=H、D4F。 11.如申請專利範圍第2、7或9項所述之照明器具，其中Y係 選自由Υ·1、Y-2與Y-3所組成之群組
    Υ-1 Y-2 Υ-3 其中： R11在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及氟 烷基所組成之群組； R12為H、D或F;以及 R13在每次出現時為相同或不同，且係選自由烷基及氟 烷基所組成之群組。 12,如申請專利範圍第1項所述之照明器具，其中該第一、 第二與第三電致發光材料之任何一者或以上包含一主體 材料’該主體材料具有一式係選自於： An-L-An 150411.doc 201117651 以及 A-An-A 其中An為一蒽部分’ L為一二價連接基團，且a在每次 出現時為相同或不同以及為一芳族基團。 13. 如申請專利範圍第12項所述之照明器具，其中該主體材 料具有式
    其中： A與A在母次出現時為相同或不同，且選自由η、 D、一芳族基團、一烷基基團與一烯基基團所組成之群 組，或者Α可代表一個或以上之稠合芳環； P與q為相同或不同且為一由U之整數。 14. 如申凊專利範圍第丨項所述之照明器具，其中該第一、 第二與第三電致發光材料之任何一者或以上包含 材料，該主體材料具有式 猫
    Ar1至Ar4為相同或不同且為芳基； I50411.doc -9- 201117651 Q係選自由多價芳基基團所組成之群組，以及
    T係選自由（CR，）a、SiR2、S、S02、PR、PO、P02、BR 及R所組成之群組； R在每次出現時為相同或不同’且係選自由烷基及芳 基所組成之群組； R·在每次出現時為相同或不同，且係選自由Η、D與炫 基所組成之群組； a為一由1-6的整數；以及 m為一由〇至6的整數。 1 5.如申請專利範圍苐1項所述之照明器具，其中該第一、 第二與第三電致發光材料之其中一者或以上包含一主體 材料’該主體材料係選自於由下列所組成之群組：
    150411.doc 201117651
    j〇L Ph3Sj/^^SiPh3
    150411.doc -11 - 201117651 D D
    D D D D D
    150411.doc 12- 201117651
    150411.doc -13- 201117651
    1 6_如申請專利範圍第1項所述之照明器具，其中該第一、 第二與第三電致發光材料之其中一者或以上包含一主體 材料’該主體材料具有式
    R31為相同或不同，且選自由苯基、萘基、萘基苯基、 三苯基胺基及α卡。坐基苯基（carbazolylphenyl)所組 成之群組； R32及R33為相同或不同，且選自由苯基、聯苯基、萘 1504Il.doc -14- 201117651 基、奈基笨基、菲基、三苯基胺基及咔唑基笨基 所組成之群組。 17. —種用於製造一有機發光二極體照明器具之方法，其包 含： 提供一基板，該基板具有一第一圖案化電極於其上； >儿積一第一液態組成物於一第一像素化圖型中以形成 一第一經沉積之組成物，該第一液體組成物包含一第一 電致發光材料於一第一液體介質中，該第一電致發光材 料具有一第一發射顏色； 沉積一第二液態組成物於一第二像素化圖型中以形成 -第二經沉積之組成物，該第二像素化圖型係橫向間隔 於該第-像素化圖型’該第二液體組成物包含一第二電 致發光材料於—第二液體介質中，該第二Μ發光材料 具有一苐·一發射顏色； >儿檟一弟三液態組成物於 -第三經沉積之組成物，該第三像素化圖型係橫向間 於該第二像素化圖Μ，該第三液體組成物包含一第三 致發光材料於一第二、、虑人；ffr丄 弟一液體介質中，該第三電致發光材 具有一第三發射顏色； 乾燥該些經沉鑛夕έΒ + &、 ,α 積之組成物以形成複數個像素；以及 形成一第二電極於所有該像素上； 其中該發射顏色之其中一者 ▲ 為a色，§亥發射顏色之其 一者為綠色，並且該發射 领邑之其中一者為橘色。 I504ll.doc •15-
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