TW201112950A - Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate - Google Patents

Description

201112950 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種新穎之包含除草劑苯嘧磺草胺 (saflufenacil)及草甘膦之水性濃縮調配物。本發明亦關於 一種以該等調配物於控制不要之植被之用途，及關於對應 之方法。 【先前技術】 爲了使終端使用者使用’除草化合物可調配成固態形 式’諸如可濕潤粉末及顆粒；及液態形式，諸如可乳化濃 縮液（EC)或懸浮濃縮液（SC)。後者可以水稀釋，以在野外 使用’且由此通常提供一種便於處理之施用方式。然而， 與作為除草劑使用之許多活性成份類似，苯嘧續草胺 (saflufenacil)僅少量溶於水及水與諸如Ci_C4•烷醇或C2_C4_ 烷二醇及CrC4-烷三醇之水混溶性溶劑之混合物。儘管如 此，呈經稀釋之水性懸浮濃縮液形式，亦即呈喷灑液形式 使用除草劑為最便利之施用方式。 懸浮濃縮液（SC)為調配物中之活性成份呈細小分散固體 顆粒形式懸浮於（分散於）諸如水或多元醇之液態分散介質 中，其中该活性成份通常為不溶性或僅少量溶解（低於 2000 Ppm)。懸浮濃縮液通常包含諸如分散劑及濕潤劑之 表面活性化合物（界面活性劑），以使活性成份顆粒在分散 介質中穩定。 雖然SC之用法具有前述相關優點，但是熟習此項技術者 瞭解’由於在長期貯存期間或於高溫下貯存時會發生沉 150216.doc 201112950 已沉降之顆粒抗拒再懸浮’及在貯存時會形成晶體 而使SC遇到許多問題。因此，該等調配物可能_ 且生物效力可能不一致 苯㈣草胺為2-氣.5_[3,6_二氫_3_甲基_2,6_二側氧基+ (三氟甲基）-1-(2Η)嘧啶基]_4_氟_义[[甲基（1_甲基乙基）胺

基]-磺酿基]苯曱醯胺之通用名，盆A 七具為具有如下通式I之除 草性化合物： μ

苯嘧磺草胺為已於w〇 〇1/〇83459中揭示之具除草活性之 物質。於 WO 03/097589、WO 05/054208、w〇 〇6/〇97589 及WO 06Π25746中已闡述苯嘧磺草胺之其他製備方法。於 WO 08/043835中揭示一種呈晶體且大體上不含溶劑形式之 苯嘧磺草胺’下文中亦稱為無水結晶形式。 草甘膦為N-(膦酸基曱基）甘胺酸游離酸之通用名，且具 有如下通式II : Η Μ HOOC^/N 心^Ρ、〇Η η

OH ο 草甘膦及其鹽為非選擇性全株性除草劑，其具有對抗多 種雜草之良好出芽後活性。關於其他參照案，請參見例如 The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/)及 c. Tomlin(編輯） 150216.doc 201112950

The Pesticide Manual，第 14版」British Crop Protection Council，Alton Hampshire GB，2003 〇 當試圖調配苯嘧磺草胺時，會遇到若干問題。苯嘧磺草 胺攜帶有N-胺基-項醯基曱醢胺側鏈，其會在高溫下及高 於7之pH值下水解。此外，笨嘧磺草胺能夠呈不同晶體及 非BB體改質物（亦即非晶型）、晶體水合物及無水結晶形式 存在’其均可經歷不受控制之相互轉變。相互轉變繼而導 致苯。密磺草胺顆粒變粗’特定言之當調配成懸浮濃縮液 時。該等因素可導致調配物之化學及物理安定性下降，此 效應在調配物貯存較長時間及/或貯存於高溫下時尤其顯 著。該等因素亦可導致稀釋性能差，因為苯嘧磺草胺粗顆 粒易於自稀釋後之調配物中分離出。 當試圖使苯嘧磺草胺與草甘膦調配在一起時，情況更加 複雜’因為草甘膦通常係調配成其其中一種鹽之水溶液形 式。特定言之’當需要草甘膦鹽在該等調配物中占高濃度 時’較佳提高水性調配物之pH至大於7 ’因為草甘膦鹽在 該pH範圍内之溶解度會增加。然而，該等鹼性條件不適於 調配苯嘧磺草胺，因為其具有前述之水解敏感性。更進一 步，於含界面活性劑之水性調配物中，高濃度之草甘膦可 導致水溶液相分層成水與界面活性劑層，導致調配物之物 理安定性降低。高濃度之草甘膦亦可導致不希望出現的調 配物增稠（膠凝化）現象。 WO 03/024221揭示一種苯嘧磺草胺與多種其他除草劑 (包括草甘膦）之組合使用法。其亦揭示適於調配各活性成 I50216.doc 201112950 份之不同調配物類型，包括水性調配物。然而，W0 03/02422^未闡述包含苯料草胺與另—種除草劑之水 性濃縮調s己物’ j_特定言之’ WQ Q3M)24221並未闡述可安 定長時間貯存之包含苯料草胺及草甘膦之水性調配物。 攻今為it ’僅可獲得呈可濕潤顆粒調配物及呈乳液濃縮 液形式之苯料草胺’ |巾之活性成份含量低。還未報導 種八長期貯存安定性（甚至在高溫下），且具良好稀釋性 能之僅含苯料草胺、或含苯糾草胺與第二種除草劑之 水性濃縮調配物。 【發明内容】 因此，本如明之一標的為提供一種包含苯嘧續草胺 (saflUfenacil)&草甘膦之酸型或其鹽之水性濃縮調配物， 其在長期貯存時，顯示出高度物理及化學安定性，且同時 維持其生物效力。當以水稀釋時，該調配物應產生一種不 會形成粗粒物質或上清液之含苯嘧磺草胺及草甘膦之具安 定性之水性組合物。 令人驚奇地，可藉由如下方法達成該標的：取苯嘧磺草 月女無水結晶、及草甘膦游離酸或其鹽、及兩種非離子型界 面活性劑（其中—種界面活性劑具有環氧乙烷聚合物部份 或％氧乙烧/環氧烷嵌段共聚物部份）調配成pH值低於6之 水性濃縮調配物。 因此本發明係關於一種用於植物保護之水性濃縮調配 物’其包含如下組分： a) 2-氯-5-[3,6-二氫_3_甲基_2,6_二側氧基-4-(三氟曱基）-1_ 1502l6.doc 201112950 b) c) d) (膦l基甲基）甘胺酸（草甘鱗）游離酸、其録鹽、或經 取代之銨鹽、或其混合物； 、 至v兩種不同的非離子型界面活性劑，其中至少一種 包a %氧乙烧聚合物部份或環氧乙狀3_c4·環氧院嵌 段共聚物部份；及 水； 其中’調配物之pH值低於6,例㈤至6以下之範圍，特定 言之1.5至5.5之範圍，且尤其2至5之範圍。 處於所不範圍内之pH值與特定非離子型界面活性劑之共 同作用出人思料地使得本發明調配物具有佳至極佳之整體 安定性。’亦即’於長時間貯存期間，具高度活性但易於降 解之苯。密續草胺仍然完全呈其無水改質物形式存在，且在 稀釋時該調配物仍然均勾，且產生安^之分散液。不受限 於理淪，據信指定範圍内之pH可穩定該無水合物形式，同 時，特定之界面活性劑混合物使得苯嘧磺草胺顆粒穩定懸 洋於調配物，且草甘膦或其鹽均勻分散於調配物中。因 此，藉由使用所述之非離子型界面活性劑，並調節pH值至 指定範圍’令人驚奇地可使無水形式物質之化學安定性與 調配物之物理安定性達到平衡。此外，本發明調配物所需 之界面活性劑及pH值係為了避免不希望出現之稠化現象所 必需’特別在高草甘膦濃度下。 總之’本發明水性濃縮調配物在長時間貯存時顯示良好 150216.doc 201112950 勿理及化學安定性。因此，既不會出現諸如活性成份凝結 或水溶液相分層之明顯相分離現象，亦不會使無水苯《 草^解至可觀察到之程度或變成另—種不同之改質物。 【實施方式】 ' 如文中所用’ cvc4·環氧烧係指環氧環中碳原子經一或 兩個甲基或經一個乙基取代之環氧環。明確言之， c4 %:氧烷係私％氧丙烷、12-環氧丁烷、順式_或反式_ 2,3-核氧丁烷及/或異環氧丁烷。 ^文中所用，C2~C5烷二醇係指環狀、直鏈或分支鏈烷 醇/、具有2至5個碳原子，且攜帶兩個〇H基團，其實例 包括乙二醇、U·丙二醇、1，3-丙二醇、丁二醇及2,4- 戊醇。 如文中所用’ CVM二醇係指環狀、直鏈或分支鍵烧 醇”具有3至8個碳原子，且攜帶三個〇H基團，實例包 括甘Λ Ι2’3'1*二醇、丨，2,4·丁三醇、1，3,5_環己院三 醇、2,4,6-庚三醇及3-甲基-戊烧-U4-三醇。 文中所用經取代之銨係指鹽中之銨抗衡離子，其中 敍離子之1 2 3、或4個氫原子經Ci_C6烧基殘基置換， C, C6烧基殘基為未經取代或經_素、⑶、〇H、視需要 红取代之cvcv燒氧基及/或視需要經取代之芳基取代。經 取狀銨實例為甲基錢、異丙基敍、）甲基錢、二異丙基 叙-甲基4女、四曱基銨、四乙基錢、四丁基錄、2遍基 乙基銨、2-(2-羥基乙氧基)乙小隸、二_(2·羥基乙·心 銨、苯甲基三甲基銨、苯甲基三乙基銨。 " 150216.doc 201112950 如文中所用，「濃縮調配物」係指一種包含占調配物總 重量至少ίο重量％，較佳至少15重量％，且特定言之至少 20重量％，例如10至60重量％，特定言之。至”重量^乂或 20至50重量％之活性成份（亦即根據本發明調配物中之苯。密 續草胺（苯《草胺）加草甘膦或其鹽）的農藥性調配物。 如前所述，於本發明調配物中使用之無水結晶形式之苯 。密續草胺係指已於WO 08/043835中揭示之苯嘧磺草胺改質 物。因此，該無水結晶形式為基本上不含溶劑之結晶塑苯 嘧磺草胺（通式I化合物）。因此，術語「基本上不含溶劑」 意指該無水結晶形式所包含之併入晶格中之溶劑之數量無 法檢測到，亦即基於苯嘧磺草胺計’晶格中之溶劑含量小 於10 mol% ’特定言之不超過5 mol%。 可藉由X-射線粉末繞射術，基於其繞射圖樣鑑定無水結 晶形式。因此，採用Cu_Ka輻射（1.54178 A)，於25。(：下記 錄之X-射線粉末繞射圖樣顯示出至少2個，原則上至少4 個，通常至少6個，特定言之至少8個且明確言之所有之如 下文表1中以2Θ值、或晶格面間距d表示之反射角。 表1 : 2Θ d「Al 6.3 ± 0.2〇 14.92 ±0.3 9.4 ± 0.2° 9.37 士 0.2 10.9±0.2〇 8.15 土 0_1 11.9±0_2〇 7.45 士 0.05 12_6±0.2〇 7.02 士 0.05 15.0 土 0.2〇 5.90 ±0.05 150216.doc •10· 201112950 2Θ diAl 15.8 ±0.2° 5.62 ± 0.04 17.1±0.2〇 5_19±0.03 20_0±0.2〇 4.44 ± 0_02 20.4 ± 0.2° 4.36 ±0.02 24.7 土 0.2〇 3.61 士 0.02 25.2±0.2〇 3.53 ±0.02 26.2 ± 0.2〇 3_40 ± 0.02 於僅下’對無水單晶之研究證實，主要之晶體結構 為單斜晶。晶胞具有空間群P2(l)/C。無水形式之晶體纟士構 的特徵性數據整合於表2中。 表2:無水結晶形式之晶體特徵（於-17 0 °C下測得）

參數 II形式 種類 單斜晶 空間群 P2(l)/c a 9.377(5) A b 7.698(4) A c 28.12(2) A α 90° β 96.37(3)0 r 90° 體積 2017.1(17) A 3 ζ 4 密度(計算值） 1.649 mg/m3 R1 ； wR2 0.057 ； 0.149 波長 1.54178 A a，b，c=單位晶胞長度 α，β，γ=單位晶胞角度 Ζ=單位晶胞中之分子數 150216.doc -11 - 201112950 除Χ·射線粉末繞射術及晶體分析之外，亦可㈣差亍播 描量熱術(峨)鑑別無水形式。因此，無水形式顯示出^ 170至200 C範圍内具有特徵性熔融峰之熱曲線圖。峰 值通常位於約⑽^:至⑽範圍‘大 於坩堝材料為鋁，加熱速度 1 f係指 數據。 巧K/min下’猎由DSC測定之 無水笨嘧磺草胺結晶之製法 衣忒T為.如WO 08/043835中所 述，自含苯嘧磺草胺之基本上含 个3八之有機 >谷劑溶液中， 的 在控制下結- *本發明濃縮調配物通常包含呈細小分散顆粒形式之苯嚷 %草胺之無水結晶改質物(文中亦稱為無水苯嘧磺草胺)， 其中無水苯㈣草胺顆粒係懸浮於水相中。同樣地，呈細 小分散固體顆粒之草甘膦(特定言之，若呈其游離酸形式 存在）亦可包含於調配物中。然而，草甘膦亦可呈溶解形 式。活性物質顆粒之尺寸（亦即活性物質顆粒之直徑）通常 不超1^20 μηι，較佳不超過1〇 且特定言之不超過$ 。所出示之粒徑亦稱為1^()_值，應理解為至少9〇重量％ 之顆粒的直徑不超過該數值。活性物質顆粒之平均粒徑 (文中亦稱為Dso-值）較佳為〇.5至20 μηι，特定言之丄至5 μηι。DS()_值之定義為：5〇重量％之顆粒之直徑超過該數 值，且50重量％之顆粒之直徑低於該數值。於根據本發明 之水性濃縮調配物中，宜有至少4〇重量％，較佳至少6〇重 置％ ’且特定言之至少80重量％之顆粒之尺寸（亦即直徑） 低於3 μηι。可藉由諸如光散射法之常用方法，測定活性物 150216.doc 201112950 質顆粒之粒徑（亦即直徑）。 含於本發明調配物中之無水苯料草胺顆粒為固態有效 成份顆粒，亦即該等顆粒主要含有純的無水苯㈣草胺。 無水苯嘧磺草胺之純度通常為至少90重量％，較佳至少95 °/〇，且特定言之至少97重量〇/〇。 物 佳 本發明調配物中之無水苯料草胺之濃度通常可占調配 總重量之0.01至20重量％，特定言之〇」至15重量％，更 1至10重量。/〇或1至5重量％。 含於調配物中之草甘膦材料係呈均勻分佈形式存在亦 即不形成肉眼可見之分離相、或其他可見之物質分離。草 甘膦游離酸及/或其鹽可呈溶解形式或呈細小分散顆粒形 式存在於本發明調配物中。或者，其可呈溶解形式及顆粒 形式之混合形式存在於本發明調配物中。於所有情形中， 顆粒形式及溶解形式皆均勻分佈於調配物中。 本發明調配物中草甘膦游離酸及/或其鹽之濃度通常占 調配物總重量之10至55重量0/輯 里/0 符疋3之1 5至5 0重量〇/〇， 更佳20至45重量％。 本發明水性濃縮調配物中，苯嘧磺草胺（組分昀）與草甘 膦之酸或鹽型(組分b))之重量比範圍通常為1:1至ι:ι〇〇〇， 較佳1:2至1:500,更佳1:4至1:25〇,甚至更佳1:5至⑸〇, 特定了之1:6至1:5〇’且明確·^之1:7至1:2()。以組分^對^ 之重量比為約1:12為特別佳。 «本發明’於上述’無水苯糾草料溶於或僅 微溶於調配物之水相中，亦即於25<t/1〇13 mbar，無水苯 I502I6.doc -13- 201112950 嘧磺草胺在調配物水相中之溶解度不高於i重量％，尤其 不超過0· 1重量％，特別不超過〇 〇丨重量0/〇。 於本發明中，術5吾「水相」代表調配物之液態組分，其 包含水性溶劑及溶解於其中之化合物。本發明中之水性溶 劑為水，或水與水混溶性有機溶劑之混合物，該有機溶劑 係k自f5-烧一醇及C3-C8-院三醇，較佳選自由以下組 成之群.乙二醇、1，2-丙二醇、l53_丙二醇、甘油及丨，4-丁 一醇，更佳選自1，2-丙二醇及1>3_丙二醇。根據本發明之 一項特佳之實施例，有機溶劑為丨，2_丙二醇。 本發明調配物中水性溶劑之量通常可占調配物總重量之 10至88.9重量❶/◦、或10至85重量％，尤其15至81重量％、或 15至80重量％、或1〇至79 8重量％，更佳^至％重量％、或 20至76重量％、或3〇至76重量％。 於本發明之第一項較佳實施例_ ,水性溶劑主要由水組 成，亦即水占調配物中溶劑總重量之至少99重量％。於本 如明之一個更佳實施例中，水性溶劑為前述水混溶性有機 洛劑與水之混合物。於後一例中，水性溶劑中水對水混溶 性有機溶劑之重量比較佳在99 9 : 〇丨至1:15之範圍内；更 佳在99.5 : 0.5至3 : 1之範圍内；最佳在99 : 1至5 : 1之範 圍内。換言之，有機溶劑之量可占調配物總重量之較佳 0·1至20重量％’更佳0.1至15重量％，最佳〇_1至1〇重量％。 根據本發明之一項較佳實施例，組分c)包含至少一種環 氧乙烷/CVC4-環氧烷嵌段共聚物，其在下文中稱為界面活 性劑Cl)。界面活性劑cl)係選自包含至少一個聚（環氧乙 150216.doc 201112950

烷）部份PEO及至少一個衍生 PAO之非離子型嵌段共聚物， 嵌段共聚物。 C4_環氧烷之聚醚部份 尤其選自環氧乙烷/環氧丙烷 非離子型鼓段共聚物Cl)中之至少_個則部份通& 含衍生自C3-C4-環氧烷，諸如環氧丙烷、丨，2-環氧丁烷、 順式-或反式-2,3·環氧丁烧或異環氧了院之至少3個較佳 至少5個，特定言之1〇至100個重複單元（數量平均值）。 ΡΑΟ部份較佳包含至少50重量％，且更佳至少8〇重量％衍 生自環氧丙烷之重複單元。該非離子型嵌段共聚物ci)中 之至少一個PEO部份通常包含至少3個，較佳至少5個，且 更佳至少10個衍生自環氧乙烷之重複單元（數量平均值）。 PE0部份對PA0部份之重量比（PE〇 : pA〇)通常為丨：⑺至 1〇:1 ’較佳1:10至2:1，更佳2:8至7:3，且特定言之3:7至 6:4 °以彼等數量平均分子重量Mn & 12〇〇以上至1〇〇〇〇〇道 爾頓，較佳2000至60000道爾頓，更佳2500至50000道爾 頓，且特定言之3000至20000道爾頓之界面活性劑cl)為較 佳。PEO部份與PA0部份通常占非離子型嵌段共聚物界面 活性劑c 1)之至少8〇重量％，且較佳至少9〇重量％，例如90 至99.5重量。適宜界面活性劑ci)闡述於例如w〇 06/002984中，特定言之彼等具有其中出示之通式P1至P5 者。

例如以如下商品名購得文中所述之非離子型嵌段共聚物 界面活性劑 cl) : Plur〇nic®，諸如 Pluronic® PE 3100、PE 3500、PE 4300、PE 6100、PE 61200、PE 6200 ' PE 150216.doc 15 201112950 6400、PE 6800、PE 8100、PE 9200、PE 9400、PE 10100 、 PE 10400 、 PE 10500 、 RPE 1720 、 RPE 1740 、 RPE 2520、RPE 2525 及 RPE 3U〇(BASF SE)。其中最適宜 之貫例為 Pluronic® PE 6400、Pluronic® PE 10500 等。 若存在界面活性劑cl)時，則其總量較佳占調配物總重 量之0.5至35重量％，特定言之1至30重量％，更佳1至25重 量％。 根據本發明之一項實施例，組分c)包含至少一種如下界 面活性劑，其除了環氧乙烷聚合物部份或環氧乙烷/C3_c4_ %氧烧肷段共聚物部份之外，還包含另一種不同部份。該 等界面活性劑較佳選自如下文中定義之界面活性劑群 c2)、c3)及 c4)。 c2)群之非離子型界面活性劑係選自直鏈或分支鏈c3_ Go-烷醇之聚乙氧基化物及聚_乙氧基化物共-丙氧基化 物，諸如聚乙氧基化或聚-乙氧基_共_丙氧基kc8_C2〇_脂肪 醇及聚乙氧基-共-丙氧基化C3_C2Q_側氧基醇。非離子型界 面活性劑C2)實例為聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化異十 二烷基醇、聚乙氧基化十六烷醇、辛醇之聚_乙氧基化物_ 共-丙氧基化物、2-乙基-己醇之聚_乙氧基化物_共_丙氧基 化物 '庚醇之聚-乙氧基化物共丙氧基化物、己醇之聚_ 氧土化物/、丙氧基化物、2_乙基_丙醇之聚-乙氧基化 物-共-丙氧基化物、丁醇之聚_乙氧基化物_共_丙氧基化 物、異-丁醇之聚-乙氧基化物_共·丙氧基化物、第三·丁醇 之聚-乙氧基化物-共-丙氧基化物、及丙醇之聚_乙氧基化 150216.doc -16 - 201112950 物-共_丙氧基化物。較佳之非離子型界面活性劑c2)為聚_ 乙氧基-共··丙氧基化C3_C10_烷醇，且以聚_乙氧基_共丙氧 基化丁醇為特別佳。文中所述之c2)群之非離子型界面活 性劑可以例如以商品名Atlas G 5000(Croda)購得。 c3)群之非離子型界面活性劑係選自多元醇酯之聚乙氧 基化物，其中多元醇可部份或完全經飽和或不飽和之C6-C22_烷酸酯化，諸如甘油單酸_、二酸-及三酸酯、及山梨 醇單酸-、二酸-、三酸·、四酸_、五酸_及六酸酯。群之 非離子型界面活性劑實例為甘油單硬脂酸酯聚乙氧基化 物、山梨醇單油酸醋聚乙氧基化物、及山梨醇六油酸醋聚 乙氧基化物。較佳非離子型界面活性劑c3)為山梨醇與 C22-烷酸之酯之聚乙氧基化物’以山梨醇六油酸酯聚乙氧 基化物為特別佳。文中所述之c3)群之非離子型界面活性 劑可以例如以商品名AtlasG i086(Croda)購得。 術語聚乙氧基化物及聚乙氧基化係指衍生自環氧乙烧之 聚醚殘基。同樣地’術語聚·乙氧基_共_丙氧基化物及聚_ 乙氧基-共-丙氧基化係指衍生自環氧乙烷與環氧丙烷之混 合物之聚醚殘基。因此，聚乙氧基化物具有通式 [CH2CH2〇]重複單元，而聚_乙氧基_共_丙氧基化物具有通 式[CH2CH2〇]及[CH(CH3)CH2〇]重複單元。於該等界面活 性劑群中’該等重複單元之數量通常為2至個，特定言 之3至100個，尤其3至50個。 C4)群之非離子型界面活性劑係選自聚乙稀亞胺與視需 要經羥基化之飽和或不飽和<Ci2_C24•脂肪酸之反應產 150216.doc 201112950 物。於該等反應產物中，以彼等主要由聚乙烯亞胺採用羥 基化之飽和Cu-c：24·脂肪酸，且特定言之12_羥基-十八烷酸 進行醯胺化所得之梳形化合物所組成之反應產物較佳。文 中所述之c4)群之非離子型界面活性劑可以例如以商品名

Tersperse® 4890(Huntsman)靖得。 根據本發明之較佳實施例，除了至少一種界面活性劑 cl)以外，組分c)另外包含至少一種選自c2)、c3)及c4)群組 之非離子型界面活性劑。 根據本發明之一項特別佳之實施例，組分c)包含至少一 種界面活性劑cl) ’其較佳係選自環氧乙烷/環氧丙烷嵌段 共聚物；及至少一種c3)群之非離子型界面活性劑，其較 佳係選自山梨醇與C^C：22-烷酸之酯之聚乙氧基化物，且最 佳選自山梨醇六油酸酯聚乙氧基化物。 根據本發明之另-項特別佳之實施例，組分e)包含至少 一種界面活性_)’其較佳選自環氧乙烧/環氧丙院嵌段 八聚物’及至v種c4)群之界面活性劑，其較佳係選自 聚乙烯亞胺與視需要羥基化之飽和或不飽和旨肪 酸之反應產物，且更佳係選自聚乙烯亞胺與A經基-十八 烧酸之反應產物。 根據本發明之另-項特別佳實施例，組分G)包含如前所 述至少-種Cl)群界面活性劑，及至少—種叫群界面活性 劑’且另外包含至少—種c3)群界面活性劑，其較佳係選 自山梨醇與C6-C22•烧酸之@|之聚乙氧基化物，且更佳係選 自山梨醇六油酸酯聚乙氧基化物。 μ ' 150216.doc •18· 201112950 根據本發明之其他實施例，組分c)包含 7 0又下組合··至少 一種界面活性劑c2)及至少一種界面活性劑G);或至少一 種界面活性劑c2)及至少一種界面活性劑c4);戋至少—種 界面活性劑c3)及至少一種界面活性劑c4)。於該等組合 中，界面活性劑c2)、c3)及C4)為如前文所述。 根據本發明之較佳實施例，組分c)包含至少一種界面舌 性劑C2)、至少一歸面活性劑c3)及至少―種卩面活性劑 c4) ’其均係如上所述。於本發明中，較佳為以聚乙氧基_ 共-丙氧基化q-Ct烷醇醚作為界面活性劑。），以山梨醇 與油酸之酯化反應產物之聚乙氧基化物作為界面活性劑 c3) ’且以聚乙烯亞胺與羥基化之飽和脂肪酸之反 應產物作為界面活性劑C4)。 根據本發明之另一項特別佳之實施例，除了組分匀之 外，特定言之除了任一種前文所述之至少一種非離子型界 面活性劑cl)與至少一種選自c2)至c4)群組之其他非離子型 界面活性劑之組合之外，本發明調配物亦包含作為組分e) 之陰離子型界面活性劑，其較佳係選自如下文定義之 el)、e2)及e3)群組化合物。 el)群組之陰離子型界面活性劑係選自烷基芳基 %酸酯，諸如單_、二-及= _Ci_Ci6_烷基苯磺酸酯及單_、 一-及二-CrC!6-烷基萘磺酸酯及其鹽，特定言之其鹼金屬 鹽，諸如鈉鹽或鉀鹽；或其鹼土金屬鹽，特定言之鈣鹽； 或其銨鹽。el)群組之陰離子型界面活性劑實例為二丁基 萘4酸酯、十二烷基二笨基醚磺酸酯、枯基磺酸酯、辛基 150216.doc -19- 201112950 =㈣、壬基料酸6旨、十二絲苯料g旨及十三烧基 本石頁㈣及其鹽。車交佳界面活性劑el)為單_或二々cm 基萘磺酸及單-或-_Γ r 早袁一 C^C,6-烷基本％酸及其鹽，特定言之 其驗金屬鹽，諸如鈉鹽或卸鹽；或其驗土金屬冑，特定古 之鈣鹽；或其銨鹽。 I σ e2)群組之陰離子型界面活性劑係選自二_ 苯齡之硫酸化聚乙氧基化物、及其鹽，特定言屬基 鹽，諸如鈉鹽或鉀鹽；或其鹼土金屬帛，特定言之鈣鹽； 或其銨鹽。 e3)群組陰離子型#面活性劑係選自具冑與諸如苯基或 萘基環之芳香族部份鍵連之s〇3·基的多聚陰離子型界面活 性劑，例如芳基磺酸與甲醛且視需要與尿素之縮合物，諸 如萘磺酸甲醛縮合物、苯酚磺酸曱醛縮合物、曱酚磺酸曱 醛縮合物、木質素磺酸酯、等；及其鹽，特定言之其鹼金 屬鹽，諸如鈉鹽或鉀鹽；或其鹼土金屬鹽，特定言之鈣 鹽；或其銨鹽。併入該等曱醛縮合物之芳基磺酸可為例如 苯酚磺酸或萘磺酸，其未經取代或經一個或多個例如j、 2、3或4個Ci-Cm烧基取代。於一項較佳實施例中，界面活 性劑e3)為苯酚磺酸與曱醛之反應產物（縮合物）之鹼金屬鹽 或驗土金屬鹽，特別適宜之實例為Tamol® DN(BASF)、

Tamol® PP(BASF)及 Wettol® Dl(BASF)。 較佳陰離子型界面活性劑e)為e3)群組之陰離子型界面活 性劑’特定言之苯酚磺酸與甲醛之縮合產物、及其鹽，特 定言之其鹼金屬鹽，諸如鈉鹽或鉀鹽；或其鹼土金屬鹽， I50216.doc •20- 201112950 特定言之鈣鹽，或其銨鹽。 右存在，則陰離子型界面活性劑e)之總量較&占調配物 總重量之〇.01至15重量％，特定言之〇.〇5至10重量％，更佳 〇·1至5重量％。 根據本發明之另一項較佳實施例，本發明調配物包含： -占組合物總重量0.1至15，通常1至1〇重量％，較佳1至5 重量％之苯嘧磺草胺無水結晶型； -占組合物總重量10至55重量％，通常15至50重量％，較 佳20至45重量％，特定言之25至4〇重量％之草甘膦游離 酸、其銨鹽或其經取代之銨鹽、或其混合物； -占組合物總重量1至30重量％，通常3至30重量％，較佳 5至25重量％之至少兩種不同之非離子型界面活性劑， 其中至少一種包含環氧乙烷聚合物部份或環氧乙烷/C3-C4_環氧烷嵌段共聚物部份；及 -占組合物總重量10至88.9重量％，通常15至81重量％或 15至76重量％或3〇至76重量％之水性溶劑。 根據本發明之組合物亦可包含通常用於除草劑水性調配 物之常用佐劑，諸如黏度改質添加劑（增稠劑）、消泡劑、 防腐劑、緩衝液、無機分散劑、等。該等佐劑可在進行文 中所述之製備方法中之步驟（ii)之前或之後併入本發明調 配物中。較佳於完成製備方法中之步驟（ii)之後，且於步 驟（iv)之别添加佐劑。添加劑之數量通常占組合物總重量 之不超過15重量％，特定言之10重量％。 用於阻止有效成份顆粒凝集之適宜無機分散劑（亦稱為 150216.doc -21 - 201112950 抗結塊劑）為石夕石（諸如，例如講自叫_之sipern^ 22)、釁土、碳酸的等。於本發明中，♦石為較佳之益機 分散劑。最終所得水性濃縮液中之無機分散劑濃度通常占 最終所得懸浮濃縮液總重量的不超過3重量％，且較佳占 最終所得懸浮濃縮液總重量的〇 〇1至3重量％，特定言之 0_02至1·5重量。/。，且尤其〇 1至1重量％。 適宜增稠劑為可影㈣浮濃縮液流動性能，且有助於懸 浮濃縮液安定，以防止出現結塊之化合物。因此，可指例 如基於多酿之市售增稠劑，諸如甲基纖維素、》甲基纖維 素、經丙基纖維素（Klucel®等級）、黃原膠（例如講自 之Kelzan®等級或購自Rh〇dia之Rh〇d〇p〇p等級广合成性聚 合物，諸如丙烯酸聚合物（Carb〇p〇1®等級）、聚乙烯基醇 (例如靖自KUraray之Mowiol、Poval®等級）或聚乙稀吡咯 酮、矽酸或葉矽酸酯，諸如可經疏水化之蒙脫石及膨潤土 (購自BASF SE之Attaclay®等級及Attan〇w®等級；或購自 R.T. Vanderbilt 之 Veegum®等級及 Van Gei®等級）。於本發 明中，黃原膠為較佳增稠劑》最終所得懸浮濃縮液中之增 稠劑濃度通常占最終所得懸浮濃縮液總重量之不超過3重 量％，且較佳占最終所得懸浮濃縮液總重量之〇1至3重量 %，特定言之0.5至2.5重量％，且尤其丨至2 2重量％。 適用於根據本發明調配物之消泡劑為例如矽酮乳液（諸 如例如購自Wacker之Silicone SRE-PFL或購自Rhodia之 Rhodorsil®)、長鏈醇、脂肪酸、有機氟化物、及其混合 物。 150216.doc -22- 201112950 用於防止微生物破壞本發明組合物之適宜防腐劑包括甲 醛、對羥基苯甲酸烷基酯、苯甲酸鈉、2_溴_2_硝基丙烷_ 1，3-二醇、鄰苯基苯酚、噻唑啉酮（諸如苯并異噻唑啉酮、 5-亂-2-甲基_4_異噻唑啉酮）、五氣苯酚、2,4-二氣苯甲基 醇及其混合物。以異。塞㈣酮為基底之市售防腐劑為例如 以如下商品名出售者：Pr〇xel®(Arch㈤㈤叫、八如心⑧ MBS(Th〇r Chemie)及 Kathon® MK(R〇hm & Haas)。 若適宜，根據本發明之水性濃縮調配物可包含用於調節 PH之緩衝劑。缓衝劑實例為諸如下列弱的無機或有機酸之 鹼金屬鹽，例如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、富馬 酸、酒石酸、草酸及琥珀酸。 此外，根據本發明之水性濃縮調配物可與如下習知之黏 合劑調配在一起：例如水性聚合物分散液、水溶性樹脂 (例如水溶性醇酸樹脂）、或堰。 本發明之調配物可藉由包括如下步驟之方法製得： ⑴提供一種含於水性溶劑、界面活性劑匀及勾、及視需 要選用之組分b)草甘膦化合物混合物中之無水苯。密確 草胺懸浮液，其中使用全量或部份量之計晝用於調 配物之水性溶劑、界面活性劑及/或組分b); (u)縮減無水苯嘧磺草胺顆粒大小，且若需要，亦縮減 存在於步驟⑴之懸浮液中之組分b)顆粒大小較佳縮 減至上文所述大小； (iii)若適當，摻合步驟（ii)中獲得之混合物與剩餘量之水 性溶劑、界面活性劑及組分b)，並均質化混合物，其 150216.doc •23- 201112950 中各情形下之該剩餘香么# + mι 、 剽餘里為叶畫用於調配物之各動旦 減去步驟⑴中添加量後的數量； 里 (w)若必須，視需要調節pH值至6以下。 爲了製備步驟⑴之懸浮液，於可以提供足 浮液之剪應力之任一習4 $人 成所需懸 于及之：應力之任“α混合裝置中視合無水苯 胺、水性溶劑、界面活性劑及視需要選用之 二 之混合裝置包括極高剪應力混合器，肖如uhra_Tu二： :、靜態混合器’例如具有混合噴嘴之系統、授拌珠磨： 膠體磨、錐形磨及其他均質器。 通常’合併各組分之順序並不嚴格。然而，進行步驟⑴ 時宜首先混合溶劑、界面活性劑及視需要選用之组 要H於urcun；之高溫下進行），直至獲得均質混 合物，隨後伴隨剪應力添加無水苯㈣草胺至該均質混八 物。因此，步驟⑴產生一種包含組分a)、c)d)及視需： 選用之b)之混合物’其中苯嘴績草胺(組分a)係呈固體顆粒 形式分散於主要由溶劑及界面活性劑所形成之均質相中。 於步驟⑻中，由獲自步驟⑴之混合物（亦即懸浮液）進行 適宜處理’以縮減無水苯対草㈣粒、及（若適當）存在 於該混合物中之組分b)顆粒之粒徑，通常縮減至2G叫以 下’較佳H)叫以下，且特定言之5陶以下（D9。·值）。藉由 如下之任一物理研磨方法進行步驟（ii)，諸如研磨、壓碎 或碾磨’特定言之藉由濕式研磨或濕式碾磨，包括例如珠 磨 '錘磨、喷射㈣、空氣分㈣磨、針❹、冷床研磨 方法等。 -24- ^0216^ 201112950 亦可同時進行該等 通常先後進行步驟⑴及（ii)。然而 步驟。 根據本發明之較佳實施例，計晝用於待製備調配物之組 分b)並不包含於步驟⑴中。反而改於步驟㈣中通常與 -部份界面活性劑及視需要與—部份水性㈣卜起添加組 分b)至步驟(ii)之混合物中。隨後利用特定言之彼等上述適 用於步驟⑴之混合裝置，均質化所得之混合物，且若要 求，則於10°C至4〇t：之高溫下進行。 若必須(亦即若於步驟（ii)或㈣中獲得之水性懸浮液的 PH超出本發明之範圍）’則於步驟（iv)中調節步驟⑴）或⑴ 獲得之懸浮液的pH至本發明所主張之範圍内。可利用相關 技術中已熟知之測定pH之方法，特定言之彼等採用阳電 極之方法’依本身已知之方式，於步驟(iv)中調節調配物 之pH值。通常藉由添加酸或鹼至於步驟（ii)或ο”獲得之 水性懸浮液而調節pH。然而，亦可添加可使阳處於所需 範圍之適宜緩衝液。用於該目的之較佳酸為稀釋的諸如 HC1、HN〇3、HJO4或HJO4之無機酸，或稀釋的諸如乙 酸之有機酸1於該目的之較佳驗為稀釋的諸如如⑽或 KOH之鹼金屬氫氧化物，及諸如之氫氧化鎂或氫氧化鈣之 鹼土金屬氫氧化物。較佳利用稀釋的乙酸調節pH〇依此方 式，使PH低於6，特定言之處於15至5 5之範圍内且尤 其處於2至5之範圍内。 通常於步驟⑴、（ii)及（iii)之後進行步驟（iv),使得完成 後產生最終之根據本發明之水性濃縮調配物。或者，若要 150216.doc -25- 201112950 求’可於步驟（π)之前或於步驟（iii)之前進行步驟（iv)。 本發明亦關於一種以本發明水性濃縮調配物於保護禾穀 類作物上之用途，及關於一種控制不需要之植物之方法， 其包括對植物、其環境及/或種子施用呈稀釋或未經稀釋 形式之調配物。 本發明除草性調配物可極佳控制位於非作物範圍之植 物’尤其在高施用率下。對諸如大豆、棉花、油菜、亞 麻、扁豆、稻、甜菜、葵花、菸草及諸如例如玉米或小麥 之縠類，其可有效對抗闊葉野草及草本野草，而大體上不 會對作物產生傷害。特定言之，可於低施用率下觀察到該 效應。 取決於上述施用方法，本發明調配物可另外用於去除多 種作物中之不需要之植物。適宜作物為例如下列作物： 洋蔥（Allium cepa)、鳳梨（Ananas comosus)、花生 (Arachis hypogaea)、蘆筍（Asparagus officinalis)、甜菜 (Beta vulg.aris spec, altissima)、甜菜（Beta vulgaris spec, rapa)、油菜（Brassica napus var· napus)、油菜（Brassica napus var. napobrassica)、蒸菁（Brassica rapa var. silvestris)、 命（Camellia sinensis)、紅花（Carthamus tinctorius)、山核 桃（Carya illinoinensis)、檸檬（Citrus limon)、橙（Citrus sinensis)、阿拉伯咖啡（Coffea arabica)(坎尼佛拉咖啡 (Coffea canephora)、利比亞咖啡（c〇ffea liberica))、小黃 瓜（Cucumis sativus)、狗牙根（Cynodon dactylon)、胡蘿蔔 (Daucus carota)、棕摘（Elaeis guineensis)、森林草莓 150216.doc -26. 201112950 (Fragaria vesca)、大豆（Glycine max)、陸地棉（G〇ssypium hirsutum)(草棉（Gossypium arboreum)、草棉（G〇ssypium herbaceum)、木棉（Gossypium vitif〇liUm))、向曰蔡 (Helianthus annuus)、巴西橡膠樹（Hevea brasiliensis)、大 麥（Hordeum vulgare)、啤酒花（Humulus lupuius)、番薯 (Ipomoea batatas)、核相匕（Juglans regia)、扁豆(Lens culinaris)、亞麻（Limim usitatissimum)、蕃祐（Lyc〇persic〇n lycopersicum)、蘋果屬（Malus spec.)、樹薯（Manih〇t esculenta)、紫花苜蓿（Medicago sativa)、爸薦屬（Musa spec.)、於草（Nicotiana tabacum ; N. rustica)、油橄欖（Olea europaea)、稻（Oryza sativa) ' 青豆（Phase〇lUS iunatus)、菜豆 (Phaseolus vulgaris)、歐洲雲杉（Picea abies)、針葉植物屬 (Pinus spec.)、豌豆（Pisum sativum)、杏（Prunus armeniaca)、 甜樓桃（Prunus avium)、酸櫻桃（Prunus cerasus)、扁桃 (Prunus dulcis)、梅（Prunus domesticua)、桃（Prunus persica)、 巴梨（Pyrus communis)、紅醋栗（Ribes sylvestre)、蓖麻 (Ricinus communis)、紅甘蔗（Saccharum officinarum)、黑 麥（Secale cereale)、馬鈴薯（Solanum tuberosum)、高粱 (Sorghum bicolor)(s. vulgare)、可可（Theobroma cacao)、 紅車轴草（Trifolium pratense)、小麥（Triticum aestivum)、 硬粒小麥（Triticum durum)、蠢豆（Vicia faba)、葡萄（Vitis vinifera)及玉米（Zea mays) 0 此外，本發明調配物亦可用於由於育種術（包括基因工 程方法）而耐受除草劑作用之作物。 150216.doc -27- 201112950 此外，本發明調配物亦可用於由於育種術（包括基因工 程方法）而耐受昆蟲或真菌破壞之作物。 此外’已發現本發明調配物亦適用於使植物植株落葉及 乾燥，適宜者為諸如棉花、馬鈴著、油菜、葵花、大豆或 菜豆（特疋§之棉花）之作物。 =為乾燥州之本發明調配物特別適用於使諸如馬鈴薯、 油采'葵A及大豆之作物的地上部份乾燥。其使得能夠完 全機械化收割該等重要作物。亦出於經濟利益，其藉由使 柑橘類水果、撖欖或其他物種、及多種仁果、核果及堅果 集中於某一段時期内開裂或減弱與樹木之黏合，而便於採 收。相同機轉（亦即促進植物之果實部份或#片部份與枝 條口p伤之間發展出㈤落組織）對於控制重要植物（特定言之 棉花）的落葉亦非常重要。&外，縮短各株棉花作物:間 成熟時間間隔，可提升採收後之纖維品質。 卜已發現，本發明调配物亦適用於控制針葉植物，特 疋a之自然生長之針葉植物幼苗，且明確言之，適用於控 制自然生長之針葉植物幼苗。 二 通常，文中所述之水性濃縮調配物適用於對抗不需要之 植被。為此目的，可施用調配物本身，或較佳經過加水稀 ^後施用。較佳地，爲了終端使用者施用之多種目的，所 謂之水性噴該之製法為：加水（例如自來水）稀釋本發明 水性濃縮調配物。噴灑液亦可包括呈溶解、乳化或懸浮形 式之其他組分’例如肥料、屬於其他除草性或生長調節性 活性物質群組之活性物質、其他活性物質(例如用於控制 150216.doc •28- 201112950 動物蟲。或致病性真菌或細菌之活性物質）、用於減輕營 養^及U里TL素缺陷之其他礦物鹽、及無植物毒性油類或 辰縮液原'則上，於稀釋根據本發明之調配物之前、期 間或之後向噴灑混合物添加該等組分。 ’ 可藉由出芽前或出芽後方法施用本發明調配物。若某些 ㈣對苯喷續草胺及/或草甘膦之耐受性較差，則可採^ 藉助喷霧I置錢除草性組合物之施用技術以此方式， 敏感性作物之葉片理想地不與彼等接觸，而使活性物質達 到下方生長之不需要植物之葉片或裸地表面（後定向 directed)、中耕（iay_by))。 取決於控制措施之㈣、季節、目標植物及生長階段， 本發明調配物施用程度使得苯嘧磺草胺之施用率為〇〇〇1 至3.0，較佳〇.01至i 〇 kg/ha活性物質& s )。 為擴大作用範圍及獲得協同效應，本發明水性濃縮調配 物可與許多其他群之除草性或生長調節活性物質之代表物 混合並一起施用。 適宜之混合對象之實例為丨，2,4_噻二唑、丨，3,4_噻二唑、 醯胺、胺基磷酸及其衍生物、胺基三唑、醯替苯胺、芳氧 基/雜芳氧基烷酸及其衍生物、苯T酸及其衍生物、苯并 噻一嗪酮、2-(雜芳醯基/芳醯基）_丨，3_環己烷二酮、雜芳基 芳基酮、苯曱基異噁唑啶酮、間_Cf3_苯基衍生物、胺基 甲酸酯、喹啉羧酸及其衍生物、氣乙醯苯胺、環己烯酮肟 醚衍生物、二嗪、二氯丙酸及其衍生物、二氫苯并呋喃、 二氫呋喃-3-酮、二硝基苯胺、二硝基苯酚、二苯基醚、聯 150216.doc 29· 201112950 °比。定、函羧酸及其衍生物、脲、3_苯基尿嘧啶、咪唑、咪 °坐琳酮、N-苯基-3,4,5,6-四氫酞醯亞胺、。惡二嗤、環氧乙 烧、苯盼、芳氧基-及雜芳氧基苯氧基丙酸酯、苯基乙酸 及其衍生物、2-苯基丙酸及其衍生物、吡唑、苯基吡唑、 。合嗪 ' 吼啶羧酸及其衍生物、嘧啶基醚、磺醯胺、磺醯基 脲、三嗪、三嗪酮、三唑啉酮、三唑羧醯胺及尿嘧啶。 亦可使用本發明水性懸浮濃縮調配物作為與其他調配物 起之桶混對象。因此，本發明調配物可與許多種不同農 藥化合物調配物混合在一起，並一起施用，該等農藥化合 物為例如彼等包含諸如下列活性成份或佐劑者：草脫淨 (atrazine)、草甘膦、固殺草（gluf〇sinate)、左旋莫多草（s_ metolachlor)、2,4-D 酯、異惡唑草酮（isoxaflut〇le)、氟草 (diflufenzopyr)、麥草畏（dicamba)、硝草酮（mes〇td〇ne) ' 太草滅-P(dimethenamid-P)、施得圃（pendimethaiin)、0米草 煙（imazethapyr)、鏈烷烴油、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基 化多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化烷基芳基磷酸鹽、甲基化 種子油、乳化劑、硫酸銨或其混合物。 此外，可能適於單獨、或與其他農藥組合、與另一種植 物保護劑，例如與用於控制昆蟲或致病性真菌或細菌之藥 劑組合成混合物’來施用本發明調配物。亦關注與用於緩 解營養素或微量元素缺陷之無機鹽溶液之間的混溶性。亦 可添加無植物毒性之油類及油濃縮液。 下列實例意欲進一步闡述本發明，但不以任何方式限制 其範圍。 150216.doc •30· 201112950 i.分析： 利用Malvern Mastersizer 2000系統，藉由動態光散射 法，於25°C下，測定粒徑。 . 利用Brookfield DV-E黏度計，設定在50 m_1之RV軸之軸 1，類似DIN EN ISO 255之方法測定黏度。或者，或另外 類似OECD Test Guideline 114(「液體之黏度」）測定動態 黏度。 根據 Collaborative International Pesticides Analytical Council CIPAC MT 75.3之測試方法，測定調配物之pH 值。利用含於如CIPAC定義之「水D」中之1 v/v°/〇水性懸 浮濃縮調配物溶液進行測定。 II.成份： 界面活性劑N1 ·· 環氧乙烷與環氧丙烷之嵌段共聚物，

Mn 6500，EO/PO 比例 50 : 50-Pluronic® PE 10500(BASF SE) 界面活性劑N2: 環氧乙烷與環氧丙烷嵌段共聚物，Mn 2900 ， EO/PO 比合'J 40 : 60-Pluronic® PE 6400(BASF SE) 界面活性劑N3 : 於煤油中調配之聚乙烯亞胺與12-羥基- 十八烧酸之反應產物（30-60v/v%) -

Tersperse® 4890(Huntsman)

界面活性劑N4 : 聚-乙氧基-共-丙氧基化丁醇-Atlas G 5000(Croda)

界面活性劑N5 : 聚乙氧基化山梨醇六油酸S旨-Atlas G 1086(Croda) 150216.doc -31 - 201112950 界面活性劑A : 苯酚磺酸-甲醛聚縮合物之鈉 Vultamol® DN(BASF SE) 鹽- 消泡劑： 聚二曱基石夕氧院乳液-Silicone SRE-PFL (Wacker) 無機分散劑： 石夕石-Sipernat® 22(Evonik) 增稠劑： 黃原膠-Kelzan®(Kelco) 防腐劑： 1，2-苯并異嗟唾琳-3-酮-八〇以(^46® (Thor Chemie) MBS 佐劑1 : 烴與界面活性劑之混合物-Atplus (ICI) 411 III.本發明組合物之製法 一般製程： 對於表3中所列之各實例，取所有所示界面活性劑、呈 所扣疋形式之草甘膦、無水苯嘧磺草胺、小部份消泡劑及 若適當選用之無機分散劑添加至水或水與丨，2-丙二醇之混 合物中。若組合物含有增稠劑，則僅使用約6〇至9〇0/〇體積 之水或水與1，2-丙二醇之混合物。利用高剪應力混合機分 散该懸浮液，直至均質化。隨後使由此獲得之漿液透過珠 磨（Dyno研磨機KDL) ’直至至少80重量％之苯嘧磺草胺的 粒徑小於2 μιη。隨後，若適當，則向懸浮液添加增稠劑與 剩餘之水或水/丙一醇混合物之掺合物，並繼續攪拌，直 至均質化。隨後添加防腐劑，且繼續攪拌後，亦添加剩餘 之消泡劑。攪拌最終所得之混合物不超過3分鐘，且若必 須，則利用稀乙酸水溶液（〇·2 g/L)調節所得組合物之ρΗ 150216.doc •32· 201112950 值。 表3 實例 組分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 無水苯。密確草胺[g] 28 28 28 28 28 28 28 28 28 28 草甘膦之酸形式[g] 336 336 336 336 _ 336 336 336 336 _ 草甘膦之異丙基-銨鹽[g] * - - - - 336 - - - - 336 1，2-丙二醇[g] _ 70 70 70 3.9 70 70 70 70 3.9 界面活性劑N1 [g] _ _ 14 _ 1.7 30 30 _ 1.7 界面活性劑N2 [g] 150 150 - _ 150 _ _ 150 150 150 界面活性劑N3 [g] _ 40 20 • 40 20 30 _ 界面活性劑N4 [g] . - 75 _ _ _ 75 _ _ 界面活性劑N5 [g] 75 75 75 75 75 _ 75 _ 75 75 界面活性劑A [g] . • - - 1.1 40 _ • _ 1.1 消泡劑[g] 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 無機分散劑[g] _ _ - 0.3 _ _ 0.3 增稍劑[g] _ 2 2 2 2 2 2 2 1 防腐劑[g] 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 pH 超出檢 測限值 2.6 3.0 超出檢 測限值 超出檢 測限值 超出檢 測限值 3.0 2.6 2.7 超出檢 測限值 水 431 422 509 504 409 448 509 398 420 409 *依草甘膦之酸形式計算 IV.貯藏安定性 採集新鮮製得之調配物樣本、及於20°c、30°c、40°c及 5 0°C下各貯藏1、2、3、6及12個月之調配物樣本。爲了研 究於該等貯藏條件下貯藏之後之調配物之安定性，分析各 樣本之如下參數：粒徑小於2 μπι之顆粒之重量百分比、黏 度、相分離或上清液形成情況、分散液安定性、苯嘧磺草 胺含量及pH值。爲了確定分散液安定性，首先取各樣本稀 釋成於喷灑液中所使用之濃度。於20°C下貯存所得懸浮液 -33- 150216.doc 201112950 2小時’隨後測定可能已形成之沉積物之體積。 除了於上述溫度下貯存樣本以外’對新鮮製得之調配物 樣本及貯存1個月之後之樣本，於_10。〇至+1〇〇c或〗^至 + 3 0 C之間進行5 6次凍融循環。隨後利用上述相同之分析 方法測試樣本。 根據實例1及2製得之調配物的分析結果概括於下表4至 1 5中。總之’就所有測試參數而言，於至少2 〇至4 〇。〇之溫 度範圍内貯存至少6個月後，兩種調配物皆顯示出佳至極 佳之貯藏安定性。於5〇°C下，調配物皆維持至少3個月充 分安定性。此外’根據所得數據，於上述凍融循環期間， 調配物幾乎保持不變，且顯示幾乎完全安定。 表4 實例1調配物：於懸浮之苯嘧磺草胺中，粒徑小於2 μιη之苯嘧磺草胺占苯嘧磺草胺總量之重量％ 显度 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30〇C 0 81 81 81 81 81 81 1 80 81 80 80 80 81 6 78 77 77 74 - 12 75 81 79 73 - - 表5 實例1調配物：於20°C下之黏度[mPa’s] DIOOs 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30〇C 0 86 86 86 86 86 86 6 76 71 74 71 - - 1502 丨 6.doc -34- 201112950 表6實例1調配物.所形成上清液之重量〇/〇 溫度 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30°C 0 0 0 0 0 〇 〇 1 0 0 0 0 6 0 2 11 38 12 0 14 43 48 • _ 表7實例1調配物’基於2小時後所形成沉積物體積[ml]所 測定之分散液安定性 溫度 貯藏時間 20°C 30°C 40°c 50°c -10/+10°C -5/+30〇C 0 0.00 0.00 0.00 0.00 〇.〇〇 〇.〇〇 J_ 0.00 0.00 0.00 0.00 3 0.00 0.00 0.00 0.00 6 0.00 0.00 0.00 0.00 12 0.00 0.00 0.00 0.00 表8實例1調配物·苯喊項草胺含量相對於苯β密績草胺初 始重量的重量％ 溫度 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30〇C 0 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 1 100.00 100.40 98.00 98.50 3 100.00 97.10 99.00 98.30 6 102.00 101.10 100.20 97.50 - _ I50216.doc -35- 201112950 表9 實例1調配物：pH值

表10實例2調配物：於懸浮之公 本嘧磺草胺中，粒徑小於2 μΐΏ之苯痛胺占苯嘴磺草胺總量之重量％ 盈度 貯藏時間 '''''''---- 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30°C 0 80 80 80 80 8Π δη 1 58 80 79 79 80 78 3 79 79 77 76 6 69 74 74 71 12 78 78 78 70 表11實例2調配物： 於20°C下之黏Z [mPa. s] DIOOs •1 孟度 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30〇C 0 87 87 87 87 87 87 1 78 76 98 75 79 78 3 85 82 109 81 . 6 84 81 105 78 . 12 83 81 106 76 - - 150216.doc •36· 201112950 表12實例2調配物：所形成上清液之重量％ 度 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30〇C 0 0 0 ------ 0 〇 〇 1 0 0 0 2 〇 〇 3 0 0 0 0 ^ 6 0 0 0 16 12 0 1 8 38 表13實例2調配物：基於2小時後所形成沉積物體積[ml] 所測定之分散液安定性 貯藏時間[月] 溫度 20°C 30°C 40°c 50°c -10/+10°c -5/+30°c 0 0.00 0.00 0.00 〜.J 0.00 〇.〇〇 0.00 1 0.00 0.00 0.00 0.00 3 0.00 0.00 0.00 0.00 6 0.00 0.00 0.00 0.00 Ί 12 0.00 0.00 0.00 0.05 • • 表14實例2調配物：苯啦續草胺含量相對於苯嘧磺草胺 初始重量的重量°/〇 貯藏時間 20°C 30°C 40°C 50°C -10/+10°C -5/+30〇C 0 100.00 loo.oo 100.00 100.00 100.00 100.00 1 98.10 98.10 107.10 97.10 - • 3 98.80 98.60 107.90 98.20 - 6 97.80 96.20 107.90 99.30 - - 12 97.60 96.90 107.4 96.60 - - 150216.doc •37· 201112950 表丨5實例2調配物：pH值

，一，"工κ王芏cm之高度（取決於植 物習性)。隨後僅以自本發明實例7、實例8、實例9或實例 10凋配物製得之喷灑液平行處理測試植物。於所有情形 中喷灑液之製法均如下：以水稀釋至苯。密石黃草胺與草甘 膦之常用濃度’隨後添加佐劑卜其數量應使得施用率為2 L/ha。利用細小分佈之嗔嘴喷灑測試植物，直至達到表16 中所出示之苯料草胺與草甘膦施用率。 測忒期持續21天。在此期間，照料植物並評估其接受 活性化合物處理之後之反應。 ”未接又處理之對照植物的比較，利用。至_%之 評估由化學組合物所導致之傷害。其令，。意指無傷害，： 且1 〇〇意指徹底摧毀植物。 、。 用於野外試驗之植物屬於下列物種： 150216.doc •38· 201112950 學名 代碼 俗名 大穗看麥娘 ALOMY 牧埸狗尾草 (Alopecurus myosuroides) (slender meadow foxtail) 小葉碎米捧 CAPBP 薺菜 (Capsella bursa-pastoris) (shepherd's-purse) 多年生黑麥草 LOLPE 黑麥草 (Lolium perenne) (perennial ryegrass) 无臭母菊 MATIN 甘菊 (Matricaria inodora) (corn chamomile) 虞美人 PAPRH 罌粟花 (Papaver rhoeas) (corn poppy) 小麥 TRZAW 一般小麥 (Triticum aestivum) (common wheat) 阿拉伯婆婆納 VERPE 波斯婆婆纳 (Veronica persica) (persian speedwell) 表16係關於處理後第21天（DAT)時評定之苯嘧磺草胺之 除草活性。 表16 出芽後施用由實例7、8、9及10水性懸浮濃縮液製 得之喷灑液 野草 施用率[g/ha] 觀察到之除草活性[%] 草甘膦 苯嘧磺草胺 實例7 實例8 實例9 實例10 ALOMY 302 26 95 97 95 92 ALOMY 604 52 100 100 100 99 CAPBP 302 26 99 100 100 99 CAPBP 604 52 100 100 100 100 LOLPE 302 26 53 52 52 53 LOLPE 604 52 68 70 68 73 MATIN 302 26 99 99 98 99 MATIN 604 52 100 100 100 100 PAPRH 302 26 97 100 100 100 PAPRH 604 52 100 100 100 100 TRZAW 302 26 86 88 85 83 TRZAW 604 52 98 99 98 99 VERPE 302 26 100 95 100 100 VERPE 604 52 100 100 100 100 -39· 150216.doc 201112950 如自表1 6可見，於處理後2 1天，根據本發明之調配物仍 對多種野草標靶顯示高度除草活性。 150216.doc 40-

Claims (1)

1. 201112950 七、申請專利範圍： 1. -種用於植物保護之水性濃縮調配物其包含以下組 分： a) 2 氣-5-[3,6-一氫-3-甲基-2,6-二側氧基（dioxo)_4_(三 氟曱基）-1-(2Η)哺啶基]nN_[[甲基（1甲基乙基）_ 胺基]磺醯基]苯甲醯胺之無水物型； b) N-(膦酸基甲基）甘胺酸游離酸、其銨鹽、或經取代之 銨鹽、或其混合物； c) 至少兩種不同的非離子型界面活性劑，其中至少一 種包a %氧乙烷聚合物部份或環氧乙烷/CrC4環氧 烧傲段共聚物部份；及 d) 水； 其中調配物之pH值低於6。 2. 如叫求項1之水性濃縮調配物，其中該組分b)係選自 (膦S文基曱基）甘胺酸游離酸、N_(膦酸基甲基）甘胺酸異 丙基銨鹽及其混合物。 3. 如請求項1或2中任一項之水性濃縮調配物，其中該？11值 為在2至5之範圍内。 4. 如前述請求項中任-項之水性濃縮調配物，其中組分a) 對組分b)之重量比為在1:5至1:20之範圍内。 5 _如剛述印求項中任一項之水性濃縮調配物，其中組分⑴ 之S在該組合物總重量之20至45重量％之範圍内。 6.如前述請求項中任-項之水性濃縮調配物，其中組分c) 包含至少—種環氧乙烷/Cs-CV環氧烷嵌段共聚物。 150216.doc 201112950 β长項6之水性濃縮調配物，其中該環氧乙烷/c3-C4-52…《入^又共j物為環氧乙烧/環氧丙燒嵌段共聚物。 8.如β求項6或7中任一項之水性濃縮調配物，其中該環氧 乙烷/CrC4-^氧烷嵌段共聚物之量在該組合物總重量之 1.5至20重量。/。之範圍内。 9_如請求項6至8中任一項之水性濃縮調配物，其中該組分 c)進步包含至少一種選自以下之非離子型界面活性 劑.聚-乙氧基-共-丙氧基化C3_c2(r烷醇、多元醇與飽和 或不飽和CpC：22-烷酸之酯之聚乙氧基化物、及聚乙烯亞 胺與視需要經基化之飽和或不飽和C12-c24-脂肪酸之反應 產物。 10·如請求項9之水性濃縮調配物，其中該組分c)包含至少一 種環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物及至少一種山梨醇與 Ce-C22-烷酸之酯之聚乙氧基化物。 11. 如請求項9或10之水性濃縮調配物，其中該組分c)包含環 氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物、及聚乙烯亞胺與羥基化之 飽和C12-C24-脂肪酸之反應產物。 12. 如請求項6至11中任一項之水性濃縮調配物，其進一步 包含作為組分e)之陰離子型界面活性劑，其係選自Cr C16-烷基苯磺酸酯、C^-Cm-烷基萘磺酸酯、二-或三苯乙 烯基苯酚之聚乙氧基化物硫酸鹽、及芳基磺酸甲醛縮合 產物。 13_如請求項12之水性濃縮調配物，其中該陰離子型界面活 性劑為芳基磺酸曱醛縮合產物。 150216.doc 201112950 14 ·如請求項1至5中任一項之水性漢縮調配物，其中兮組分 c)包含聚-乙氧基-共-丙氧基化C3_C2〇-烷醇 '多元醇與C6_ Ου-烷酸之酯之聚乙氧基化物 '聚乙，稀亞胺與麵基化之 飽和C12-C24-脂肪酸之反應產物。 1 5.如前述請求項中任一項之水性濃縮調配物，其進一步包 含作為組分f)之選自以下之水混溶性有機溶劑：C2_C5_ 炫* 一酵及C3-C8-烧三醇。 16·如請求項15之水性濃縮調配物，其中該溶劑為兩二醇。 17.如前述請求項中任一項之水性濃縮調配物，其進一步包 含選自以下之無機分散劑：矽酸、矽石、礬土、及碳酸 約及其混合物。 1 8.如前述請求項中任一項之水性濃縮調配物，其進一步包 含選自以下之增稠劑：矽酸、層狀矽酸鹽、經有機改質 之層狀矽酸鹽、多醣及雜多醣（諸如黃原膠）。 19.如前述請求項中任一項之水性濃縮調配物，其包含： 占該組合物總重量之1至丨〇重量％之組分a); 占該組合物總重量之2〇至45重量％之組分b); 占該組合物總重量之3至3〇重量％之組分c);及 占該組合物總重量之丨5至76重量％之水。 2 0 ·如叫求項19之水性濃縮調配物，其進一步包含占該組合 物總重量之0.1至1〇重量％之如請求項15及16中任一項之 溶劑。 21. —種如前述請求項中任—項之水性濃縮調配物於控制不 需要之植被（vegetation)之用途。 1502I6.doc 201112950 22. —種控制不需要之植被之方法，其包括對植物、其環境 及/或種子施用經稀釋或未經稀釋形式之如請求項1至20 中任一項之水性濃縮調配物。 150216.doc -4- 201112950 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式·· C3

   NIH n/CH(CH3)2 I ch3 HOOC、 ,Ρ \、ΟΗ OH 150216.doc