TW201039061A - Photosensitive composition, and color filter and display device using the same - Google Patents
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Description
201039061 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種感光性組合物、使用其而製造之參色 濾光片及具備該彩色濾光片之液晶顯示裝置。 【先前技術】 彩色濾光片對於液晶顯示器而言係不可缺少的構成零 件。與CRT(Cathode Ray Tube,陰極射線管)顯示器相比 較’液晶顯示器較為小型,可節省電力,且於性能方面亦 〇 為CRT顯示器之同等以上,故正替代CRT作為電視晝面’、' 電腦畫面等之顯示裝置。 近年來,彩色濾光片在液晶顯示器之大型化、TV (television,電視)用途中之應用得到發展與先前相比 較,要求更高晝質,即高對比度及高色純度。 為了提高對比度,較好的是使彩色濾光片中所使用之著 色劑(有機顏料等)之粒子尺寸微小化,另外,為了提高色 Q 純度,較好的是提高著色劑(有機顏料等)在著色感光性組 合物之固形物成分中所佔之含有率。 通常,彩色濾光片係於分散有微細化之顏料的顏料分散 • 組合物中添加鹼溶性樹脂 '光聚合性化合物、光聚合起始 .#丨等獲得著色感光性組合物,使用該著色感光性組合物, 藉由光微影法等而形成。 β右為了獲得高對比度、高色純度,而將顏料微細化,且 提阿顏料之含有率’則利用光微影法而形成圖像圖案時, 存在由於感光度不足,而於顯影步驟中產生圖案缺損,或 143896.doc 201039061 者圖案尺寸之穩定性受損等問題,因此要求進行改良。 為了解決上述問題點,已多數描屮 ,H , . A ,, 匕》數&出旨_错由改良彩色滤 先片用之者色感光性組合物中所使用之光聚合起始劑,來 ^感光度。尤其受到期待的是對短波長(365⑽或他 ㈣之光源具有敏感性,感光度較高且著色較少,並㈣ 影時不會形成殘渔之光聚合起始劑,作為此種光聚合起於 Γ 一例,提出有多種㈣匕合物⑼如,參照美國專: 第4255513錢明書、美國專利第侧145號說明書、日本 專利特開2_-嶋8公報、曰本專利特開2〇〇123烟號公
^二專利特開細6·1 95425號公報)。然而,該等㈣ 化合物由於在波長36S … ♦反長365 _或405㈣下之吸光度較低,故無 法獲得充分之感光度,因此期待進—步提高其感光度。 又,對於膜之經時著色性亦要求進一步進行改良。 又作為其他提案,揭示有藉由對感光性組合物中之黏 ,劑樹脂與聚合性單體合計之有機化合物中的平均雙鍵當 置予以規定’進而確定勒合劑樹脂之分子量,而進行培燒 形成正錐形之技術(參照日本專利特開2〇〇7·938ιι號公 報)。 然而’於該等技術中,曝光步驟、顯影步驟之生產性較 差’無法確保充分之生產性,因此無法降低彩色滤光片之 價格。 、為I提高曝光步驟、顯影步驟之生產性,提出利用雷射 光進^曝光’而使®案成形(參照日本專利特開2003-7614唬Α報)。雷射與通常使用之水銀燈不同其係作 143896.doc 201039061 為具有直線前進性較高,功率亦較大,並且亦可縮小焦 點,曝光步驟中之圖案形成不需要遮罩之特徵者而受到期 待然而,即便知用上述先前技術,亦存在顯影步驟中像 . 素表面粗链、圖案敎性不充分等問冑,並不滿足彩色滤 .《片所要求之特性。又,於降低彩色濾光片之總體成本方 ’ ®,提出利料使用大光罩者作為之曝光裝置(參照日本 專利特開2008-76709龍公報、日本專利特開2〇〇8 51866號 a報)然、而’ 4等公報中並未揭示出具體之材料,期待 有報告提出適合於該等裝置之材料。 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於提供一種對波長365 nm*4〇5 nm之光 之感光度較高,保存穩定性優異,並且可形成能夠抑制由 加熱經時所致之著色之硬化膜的感光性組合物。 又,本發明之目的在於提供—種使用該感光性組合物而 〇 形成的圖案剖面形狀良好、與支持體之密著性優異的彩色 濾光片以及包含該彩色濾光片的液晶顯示裝置。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人反覆銳意研究,結果發現,藉由使用新穎 結構之肟化合物,可獲得對波長365 nn^14〇5 nm之光具有 良好之吸光度,且可抑制硬化膜中由加熱經時所致之著色 的組合物。用以解決上述課題之具體技術方案如下所述。 Ο—種感光性組合物,其係含有(A)聚合性化合物、(B) 黏合劑樹脂、及(C)以下述通式(1)所表示之光聚合起始劑 143896.doc 201039061 者: [化l] Β· Ο Μ'rk·Ν -Ar 通式(l) *於通式(1)中,R&B分別獨立表示一價取代基,a表 價有機基’ Ar表示芳基,γ表示氧原子或幾基。 <2>如上述少之感光性組合物,其中上述通式⑴中之b為 選自由下述結構式(2)〜下述結構式(5)所組成群中的—價取 代基: 、 [化2] 不
結構式(2) [化3]
結構式(3)
結構式(4) 143896.doc 201039061 [化5]
结構式(5) H2 於結構式(2)中,X分別獨立表示一價取代基,z表示碳 數1~5之烷基或苯基;η為0〜5之整數。
❹ <3>如上述<1>或<2>之感光性組合物’其中上述(c)以下述 通式(1)所表示之光聚合起始劑之含量相對於上述感光性組 合物之全部固形物成分1〇〇質量份為〇丨〜4〇質量份之範 圍。 <4>如上述<1>至<3>中任一項之感光性組合物,其中進而 含有(D)顏料。 <5>如上述<4>之感光性組合物,其中進而含有顏料分 散劑。 <6>如上述<4>或<5>之感光性組合物其係用於形成彩色 遽光片之者色區域。 <7>如上述<6>之感光性組合物,其中上述彩色濾光片之著 色區域之形成係使用3GG nmnm之紫外光#射作為曝 光源而進行。 <8> 一種衫色遽光片,其係'於基材上具有使用如上述<6〉或 7>之感光性組合物所形成之著色區域者。 <9>一種液晶顯示裝罟, 置其係包含如上述<8>之彩色濾光片 者。 [發明之效果] J43896.doc 201039061 根據本發明,可^供一種對波長3 6 5 nrn或4 0 5 nm之光之 感光度較高,保存穩定性優異,並且可形成能夠抑制由加 熱經時所致之著色之硬化膜的感光性組合物。 又,根據本發明,可提供一種使用該感光性組合物而形 成的圖案剖面形狀良好、與支持體之密著性優異之彩色濾 光片以及包含該彩色濾光片之液晶顯示裝置。 【實施方式】 本發明之感光性組合物係含有下述(A)聚合性化合物、 (B)黏合劑樹脂、(C)以下述通式〇)所表示之光聚合起始劑 (以下’適當稱作特定肟酿化合物)而成…作為該感光 性組合物之最適合之態樣之彩色濾光片用感光性組合物除 了含有上述(A)〜(C)成分以外,亦含有(D)顏料。 以下,對本發明之感光性組合物、作為最適合之形態之 彩色渡光片用感光性組合物、使㈣感光性組合物而形成 之彩色濾光片、以及使用該彩色濾光片之液晶顯示裝置進 [感光性組合物] 本發明之感光性組合物含有.^ Δ、a人 3有.(A)聚合性化合物 合劑樹脂、及(C)以下述通式n、抓主—λ , * 、哀U)所表不之光聚合起始 定肟酯化合物)。 [化6] ? 0 -—〇 \〇一"八 Υ一Α「通式 d)
、OR 143896.doc 201039061 於通式(1)中,反及3分別獨立表示一價取代基, 價有機基,v本· t 衣不一 ^^表不方基’ Y表不氧原子或羰基。 X下對構成本發明之感光性組合物之各成分進行詳細 闡述。 <(C)以通式(丨)所表示之光聚合起始劑(特定肟酯化合物)> 一本發明之感光性組合物含有以下述通式⑴所表示之特 定肪酿化合物作為(C)光聚合起始劑。 Ο
[化7] Λ κ 'C 一 A—Y一Ar \l 通式(1)
、OR 於通式(1)中,R及B分別獨立表示一價取代基,A表示二 價有機基,Ar表示芳基,γ表示氧原子或羰基。 作為以R所表示之一價取代基,較好的是一價之非金屬 原子團。 作為一價之非金屬原子團’可列舉:可具有取代基之烷 基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之烯基、可具有 取代基之炔基、可具有取代基之烷基亞磺醯基、可具有取 代基之芳基亞磺醯基、可具有取代基之烷基磺醯基、可具 有取代基之芳基績醯基、可具有取代基之醯基、可具有取 代基之烷氧基羰基、可具有取代基之芳氧基羰基、可具有 取代基之膦醯基(phosphinoyl)、可具有取代基之雜環基、 可具有取代基之烷硫羰基、可具有取代基之芳硫羰基、可 143896.doc -9- 201039061 具有取代基之二烧基胺基羰基、可具有取代基之二烧基胺 基硫戴基等。 作為可具有取代基之烷基’較好的是碳數1〜3 0之烷基, 更好的是碳數1〜1〇之烷基,進而更好的是礙數1〜6之烷 基。 作為g亥專貌基’具體而言’例如可列舉:甲基、乙基、 丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、 異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、丨_乙基戊基、環 戊基環己基、二氣甲基、2-乙基己基、苯甲醯甲基、卜 Ο 二甲醯基甲基、2-萘曱醯基甲基、4_曱基硫烷基苯甲醯甲 基、4-苯基硫烷基苯甲醯甲基、肛二甲基胺基苯甲醯曱 基' 4-氰基苯曱醯曱.基、4_曱基苯曱醯曱基、2_甲基苯甲 醯甲基、3-氟苯甲醯曱基、3_三氟曱基苯曱醯甲基、3-硝 基笨甲醯曱基等。 作為可具有取代基之芳基,較好的是碳數6〜Μ之芳基, 更好的是碳數6〜15之芳基。 作為該等芳基,具體而言,例如可列舉:苯基、聯苯〇 基' 1-萘基、2-萘基、9-蒽基、9_菲基、n基、5_稍四苯 土 1-印基、2_奠基、9_苐基、聯三苯基、聯四苯基、 ::曰:、及對甲苯基、二甲笨基、鄰、間、及對異丙苯’ ^菜基、并J哀戊二烯基、聯萘基、聯三萘基、聯四萘 ’ 基、并環庚三烯基、伸聯苯基、二環戊二烯并苯基、丙二 烯合第基、苊基、乙烯合蒽基、丙烯合萘基、薙基、蒽 基、聯蒽基 '聯三蒽基、聯四蒽基、葱酿基、菲基、聯伸 143896.d〇i -10- 201039061 三苯基、祐基、疾基、稍四苯基、卞基、起基、花基、異 稠五苯基、稠五苯基、聯伸四笨基、異稠六苯基、稠六笨 基、兹基、蔻基、聯三伸萘基、異辆七苯基、稠七笨基、 芘蒽基、莪基等。 作為可具有取代基之烯基,較好的是碳數2〜1〇之烯基, 更好的是碳數2〜5之烯基。 例如可列舉:乙烯基、烯丙 較好的是碳數2〜1〇之炔基, Ο ❹ 作為該等烯基,具體而言 基、笨乙烯基等。 作為可具有取代基之炔基 更好的是碳數2〜6之炔基。 例如可列舉:乙炔基、丙炔 作為該等炔基,具體而言 基、炔丙基等。 作為可具有取代基之烧基亞4醯基較好的是碳數1〜 之燒基亞㈣基’更好的是碳數之燒基亞㈣基,進 而更好的是碳數1〜6之烷基亞磺醯基。 料該等烧基亞伽基,具體而言,例如可列舉:甲基 醯基、乙基亞續醯基、丙基亞伽基、異丙基亞績酿 二、:基亞核基、己基亞伽基、環己基亞續醯基、辛 :亞%酸基、2-乙基己基亞續醯基、癸醯基亞確酿基、十 =酿基亞續醯基、十人碳醯基亞料基、氰基甲基亞石黃 酿基、甲氧基甲基亞磺醯基等。 2為可具有取代基之芳基亞純基,較好的是碳數6〜3〇 之方基亞伽基,更好的是碳數6〜14之芳基亞續酿基。 作為該等芳基亞續醯基,具體而言,例如可列舉·苯基 143896.doc 201039061 亞磺醯基、1-萘基亞磺醯基、2-萘基亞磺醯基、2-氯苯基 亞磺醯基、2-曱基苯基亞磺醯基、2-曱氧基苯基亞磺醯 基、2-丁氧基苯基亞磺醯基、3-氣苯基亞磺醯基、3-三氟 曱基苯基亞磺醯基、3-氰基苯基亞磺醯基、3-硝基苯基亞 磺醯基、4-氟苯基亞磺醯基、4-氰基苯基亞磺醯基、4-曱 氧基苯基亞磺醯基、4-甲基硫烷基苯基亞磺醯基、4-苯基 硫烷基苯基亞磺醯基、4-二甲胺基苯基亞磺醯基等。 作為可具有取代基之烷基磺醯基,較好的是碳數1〜20之 烷基磺醯基,更好的是碳數1〜10之烷基磺醯基,進而更好 的是碳數1〜6之烧基石黃酿基。 作為該等烷基磺醯基,具體而言,例如可列舉:甲基磺 醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基磺醯基、丁基磺 醯基、己基磺醯基、環己基磺醯基、辛基磺醯基、2-乙基 己基磺醯基、癸醯基磺醯基、十二碳醯基磺醯基、十八碳 醯基磺醯基、氰基甲基磺醯基、甲氧基甲基磺醯基、全氟 烧基績酿基等。 作為可具有取代基之芳基磺醯基,較好的是碳數6〜30之 芳基磺醯基,更好的是碳數6~14之芳基磺醯基。 作為該等芳基磺醯基,具體而言,例如可列舉:苯基磺 醯基、1-萘基磺醢基、2-萘基磺醯基、2-氯苯基磺醯基、 2-曱基苯基磺醯基、2-甲氧基苯基磺醯基、2-丁氧基苯基 磺醯基、3-氯苯基磺醯基、3-三氟甲基苯基磺醯基、3-氰 基苯基磺醯基、3-硝基苯基磺醯基、4-氟苯基磺醯基、4-氰基苯基磺醯基、4-曱氧基苯基磺醯基、4-甲基硫烷基苯 143896.doc -12- 201039061 基續臨基、4 -苯基硫炫基苯基續龜基、4 -二甲基胺基苯基 磺醯基等。 作為可具有取代基之醯基,較好的是碳數2〜20之醯基, 更好的是碳數2〜10之醯基,進而更好的是碳數2〜6之醯 .基。 _ 作為該等醯基,具體而言,例如可列舉:乙醯基、丙醯 基(propanoyl、propionyl)、丁酸基、三氟甲基幾基、戊醯 基、苯甲醯基、1-萘曱醯基、2-萘甲醯基、4-曱基硫烷基 ΓΙ ^ 苯曱醯基、4-苯基硫烷基苯甲醯基、4-二曱基胺基苯曱醯 基、4-二乙基胺基苯甲醯基、2-氯苯甲醯基、2-甲基苯甲 醯基、2-甲氧基苯甲醯基、2-丁氧基苯甲醯基、3-氯苯甲 醯基、3-三氟甲基苯甲醯基、3-氰基苯曱醯基、3-硝基苯 曱醯基、4-氟苯甲醯基、4-氰基苯甲醯基、4-曱氧基苯曱 醯基等。 作為可具有取代基之烷氧基羰基,較好的是碳數2〜20之 ^ 烷氧基羰基,更好的是碳數2〜10之烷氧基羰基,進而更好 的是碳數2〜6之烷氧基羰基。 作為該等烷氧基羰基,具體而言,例如可列舉:曱氧基 . 羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、己氧基羰 基、辛氧基幾基、癸氧基数基、十八烧氧基戴基、三氟甲 氧基羰基等。 作為可具有取代基之芳氧基羰基,可列舉:苯氧基羰 基、1-萘氧基羰基、2-萘氧基羰基、4-甲基硫烷基苯氧基 羰基、4-苯基硫烷基苯氧基羰基、4-二曱基胺基苯氧基羰 143896.doc -13· 201039061 基、4-二乙基胺基苯氧基羰基、2-氯苯氧基羰基、2-甲基 苯氧基羰基、2-甲氧基苯氧基羰基、2-丁氧基苯氧基羰 基、3-氯苯氧基羰基、3-三氟甲基苯氧基羰基、3-氰基苯 氧基羰基、3-硝基苯氧基羰基、4-氟苯氧基羰基、4-氰基 苯氧基羰基、4-曱氧基苯氧基羰基等。 作為可具有取代基之膦醯基,較好的是總碳數2〜50之膦 醯基,更好的是總碳數2〜20之膦醯基,進而更好的是總碳 數2〜10之膦醯基。 作為該等膦醯基,具體而言,例如可列舉:二曱基膦醯 基、二乙基膦醯基、二丙基膦醯基、二苯基膦醯基、二曱 氧基膦醯基、二乙氧基膦醯基、二苯甲醯基膦醯基、雙 (2,4,6-三曱基苯基)膦醯基等。 作為可具有取代基之雜環基,較好的是含有氮原子、氧 原子、硫原子或磷原子之芳香族或脂肪族之雜環。更好的 是含有氮原子、氧原子、硫原子之芳香族或脂肪族之雜 環。 具體而言,例如可列舉:噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘 并[2,3-b]°塞吩基、噻嗯基、呋喃基、°比喃基、異苯并。夫喃 基、苯并哌喃基、二苯并哌喃基、啡噚噻基、2H-吡咯 基、α比11各基、米唾基、°比11坐基、D比咬基' 11比p井基、β密咬 基、噠畊基、吲哚畊基、異吲哚基、3Η-吲哚基、吲哚 基、1Η-吲唑基、嘌呤基、4Η-喹畊基、異喹啉基、喹啉 基、吹喷基、萘。定基、喧崎琳基、。坐琳基、°辛琳基、嗓 °定基、4aH-叶α坐基、叶· °坐基、β-^琳基、σ非咬基、°丫 σ定 143896.doc -14- 201039061 基、1*£咬基、11非琳基、啡p井基、啡珅p井基、異隹。坐基、啡 嗔畊基、異崎唑基、吱吖基、徘p号畊基、異咬基、说基、 0比σ各π定基、°比17各淋基、D米唾D定基、17米α坐琳基、°比。坐σ定基、 。比α坐琳基、'^ σ定基、σ底ρ井基、H °朵淋基、異11引°朵1#基、口愚 '啶基、嗎啉基、9-硫咄ρ星基等。 _ 作為可具有取代基之烷硫羰基,例如可列舉:甲基硫羰 基、丙基硫羰基、丁基硫羰基、己基硫羰基、辛基硫羰 基、癸基硫羰基、十八烷基硫羰基、三氟曱基硫羰基。 ® 作為可具有取代基之芳硫羰基,可列舉:1-萘基硫羰 基、2-萘基硫羰基、4-甲基硫烷基苯基硫羰基、4-苯基硫 烷基苯基硫羰基、4-二甲基胺基苯基硫羰基、4-二乙基胺 基苯基硫域基、2 -氯苯基硫幾基、2-曱基苯基硫幾基、2-甲氧基苯基硫羰基、2- 丁氧基苯基硫羰基、3-氯苯基硫羰 基、3-三氟曱基苯基硫幾基、3-氰基苯基硫羰基、3-硝基 苯基硫羰基、4-氟苯基硫羰基、4-氰基苯基硫羰基、4-甲 ^ 氧基苯基硫羰基等。 作為可具有取代基之二烷基胺基羰基,可列舉:二曱基 胺基羰基、二乙基胺基羰基、二丙基胺基羰基、二丁基胺 . 基羰基等。 作為可具有取代基之二烷基胺基硫羰基,可列舉:二曱 基胺基硫羰基、二丙基胺基硫羰基、二丁基胺基硫羰基 等。 其中,作為以通式(1)之R所表示之一價之非金屬原子 團,就提高感光度之方面而言,更好的是可具有取代基之 143896.doc -15- 201039061 醯基’具體而t: ’較好的是可具有取代基之乙醒基、丙酿 基、苯甲醯基、f苯甲醯基。 作為以通式(1)中之B所表示之—價取代基,表示可具有 取代基之芳基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之 方基羰基、或者可具有取代基之雜環羰基較好的是可具 有取代基之芳基。纟中,特別好的是選自由以下所示之結 構式(2)〜結構式(5)所組成群中的一價取代基: [化8]
[化 10]
結構式(4)
結構式(5) 於結構式(2)中 X分別獨立表示一價取代基, Z表示碳 143896.doc -16. 201039061 數1〜5之烷基或苯基;η為0〜5之整數。 作為以X所表示之一價取代基,可列舉:可具有取代基 之烷基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之烯基、可 具有取代基之炔基、可具有取代基之烷氧基、可具有取代 基之芳氧基、可具有取代基之烷硫氧基、可具有取代基之 ' 芳硫氧基、可具有取代基之醯氧基、可具有取代基之烧基 硫烧基、可具有取代基之芳基硫烧基、可具有取代基之烧 基亞續醯基、可具有取代基之芳基亞續酿基、可具有取代 rs 基之烧基橫醯基、可具有取代基之芳基績醯基、可具有取 代基之醯基、可具有取代基之烷氡基羰基、可具有取代基 之胺甲醯基、可具有取代基之胺項醢基、可具有取代基之 胺基、可具有取代基之膦醯基、可具有取代基之雜環基、 鹵素原子等。 作為可具有取代基之烧基,較好的是碳數丨〜川之烷基, 更好的是碳數1〜10之烷基,進而更好的是碳數1〜6之烷 基。 ❹ 作為§玄專烧基’具體而言’例如可列舉:甲基、乙基、 丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烧基、十八烧基、 - 異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、1-乙基戊基、環 戊基、環己基、三氟甲基、2·乙基己基、苯甲醯甲基、1-萘甲醯基甲基、2-萘曱醯基甲基、4_甲基硫烷基笨甲醯甲 基 4-本基硫燒基本甲酿甲基、二甲基胺基苯甲醯甲 基、4_氰基苯曱醯甲基、4-曱基苯甲醯甲基、2_甲基苯甲 醯曱基、3-氟苯甲醯甲基、3-三氟甲基苯甲醯曱基、3_硝 143896.doc 17 201039061 基苯甲醯甲基等。 作為可具有取代基之芳基,較好的是碳數6〜3〇之芳基, 更好的是碳數6〜14之芳基。 〇 作為該等芳基,具體而言’例如有:苯基、聯苯基、i _ 萘基、2-萘基、9-蒽基、9-菲基、1-芘基、5_稠四苯基、卜 茚基、2-奠基、9-蕹基、聯三笨基、聯四苯基、鄰、間、 及對甲苯基、二曱苯基、鄰、間、及對異丙苯基、菜基、 并環戊二烯基、聯萘基、聯三萘基、聯四萘基、并環庚三 烯基、伸聯苯基、二環戊二烯并苯基、丙二烯合苐基、苊 基、乙烯合蒽基、丙烯合萘基、苐基、慧基、聯蒽基、聯 三蒽基、聯四蒽基、蒽醌基、菲基、聯伸三苯基、芘基、 疾基、稠四苯基、卞基、起基、花基、異祠五苯基、桐五 苯基、聯伸四苯基、異稠六笨基、稠六苯基、茹基、缝 基、聯三伸萘基、異稠七苯基、稠七笨基、祐蒽基、莪基 等。 作為可具有取代基之浠基,較好的是破數2心之稀基, 更好的是碳數2〜5之浠基。作為該等稀基,具體而言,例 如可列舉:乙烯基、稀丙基、笨乙稀基等。 作為可具有取代基之炔基,較好 苗& 平乂野的疋碳數2〜10之炔基, 更好的是碳數2〜5之炔基。 作為該等炔基,具體而言 其α 』如了列舉··乙炔基、丙炔 基、炔丙基等。 作為可具有取代基之烷氧基, 基,更袢& a ώ 杈好的疋碳數1〜30之烷氧 更好的疋碳數1〜1〇之烷氧基, 進而更好的是碳數1〜6 143896.doc -18- 201039061 之烷氧基。作為該等烷氧基,具體而言,例如可列舉:甲 氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、 第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、 庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、癸氧基、十二烷氧基、 十八烷氧基、乙氧基羰基甲基、2-乙基己氧基羰基甲氧 基、胺基羰基甲氧基、N,N-二丁基胺基羰基甲氧基、N-甲 基胺基羰基甲氧基、N-乙基胺基羰基曱氧基、N-辛基胺基 羰基曱氧基、N-曱基-N-苄基胺基羰基曱氧基、苄氧基、 氰基甲氧基等。 作為可具有取代基之芳氧基,較好的是碳數6〜3 0之芳氧 基,更好的是碳數6〜14之芳氧基。 作為該等芳氧基,具體而言,例如有:苯氧基、1-萘氧 基2-萘氧基、2-氣苯氧基、2-曱基苯氧基、2-甲氧基苯氧 基、2-丁氧基苯氧基、3-氯苯氧基、3-三氟曱基苯氧基、 3-氰基苯氧基、3-硝基苯氧基、4-氟苯氧基、4-氰基苯氧 基、4-甲氧基苯氧基、4-二甲基胺基苯氧基、4-甲基硫烷 基苯氧基、4-苯基硫烷基苯氧基等。 作為可具有取代基之烷硫氧基,較好的是碳數1〜30之硫 代烷氧基,更好的是碳數1〜10之硫代烷氧基,進而更好的 是碳數1〜6之硫代烷氧基。 作為該等硫代烷氧基,具體而言,例如可列舉:甲硫氧 基、乙硫氧基、丙硫氧基、異丙硫氧基、丁硫氧基、異丁 硫氧基、第二丁硫氧基、第三丁硫氧基、戊硫氧基、異戊 硫氧基、己硫氧基、庚硫氧基、辛硫氧基、2-乙基己硫氧 143896.doc -19· 201039061 基、癸硫氧基、十二烷硫氧基、十八烷硫氧基、节硫氧基 等。 作為可具有取代基之芳硫氧基,較好的是碳數6〜30之芳 硫氧基,更好的是碳數6〜14之芳硫氧基。 作為該等芳硫氧基,具體而言,例如有:苯硫氧基、1-萘硫氧基、2-萘硫氧基、2-氯苯硫氧基、2-甲基苯硫氧 基、2-甲氧基苯硫氧基、2-丁氧基苯硫氧基、3-氣苯硫氧 基、3-三氟曱基苯硫氧基、3-氰基苯硫氧基、3-硝基苯硫 氧基、4-氟苯硫氧基、4-氰基苯硫氧基、4-曱氧基苯硫氧 基、4 -二曱基胺基苯硫乳基、4 -曱基硫烧基本硫氧基、4 _ 苯基硫烷基苯硫氧基等。 作為可具有取代基之醯氧基,較好的是碳數2〜20之醯氧 基,更好的是碳數2〜10之醢氧基,進而更好的是碳數2〜6 之醯氧基。 作為該等醯氧基,具體而言,例如可列舉:乙醯氧基、 丙醯氧基、丁醯氧基、戊醯氧基、三氟曱基羰氧基、苯曱 醯氧基、1-萘基羰氧基、2-萘基羰氧基等。 作為可具有取代基之烷基硫烷基,較好的是碳數1〜20之 烷基硫烷基,更好的是碳數1〜10之烷基硫烷基,進而更好 的是碳數1〜6之烷基硫烷基。 作為該等烷基硫烷基,具體而言,例如可列舉:甲基硫 烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、異丙基硫烷基、丁基硫 烷基、己基硫烷基、環己基硫烷基、辛基硫烷基、2-乙基 己基硫烧基、癸醯基硫烧基、十二碳醯基硫烧基、十八碳 143896.doc -20- 201039061 醯基硫烷基、氰基甲基硫烷基、甲氧基甲基硫烷基等。 作為可具有取代基之芳基硫烷基,較好的是碳數6〜30之 芳基硫烷基,更好的是碳數6〜14之芳基硫烷基。 作為該等芳基硫烷基,具體而言,例如可列舉:苯基硫 烧基、1-奈基硫烧基、2 -奈基硫烧基、2 -氯苯基硫烧基、 2-曱基苯基硫烷基、2-曱氧基苯基硫烷基、2-丁氧基苯基 硫烷基、3-氯苯基硫烷基、3-三氟曱基苯基硫烷基、3-氰 基苯基硫烧基、3 -确基苯基琉烧基、4 -氣苯基硫烧基、4_ 氰基苯基硫烷基、4-甲氧基苯基硫烷基、4-甲基硫烷基苯 基硫烷基、4-苯基硫烷基苯基硫烷基、4-二甲基胺基苯基 硫烷基等。 作為可具有取代基之烷基亞磺醯基,較好的是碳數1〜20 之烷基亞磺醯基,更好的是碳數1〜10之烷基亞磺醯基,進 而更好的是碳數1〜6之烷基亞磺醯基。 作為該等烷基亞磺醯基,具體而言,例如可列舉:曱基 亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯 基、丁基亞磺醯基、己基亞磺醯基、環己基亞磺醯基、辛 基亞磺醯基、2-乙基己基亞磺醯基、癸醯基亞磺醯基、十 二碳醯基亞磺醯基、十八碳醯基亞磺醯基、氰基曱基亞磺 醯基、曱氧基曱基亞磺醯基等。 作為可具有取代基之芳基亞磺醯基,較好的是碳數6〜30 之芳基亞磺醯基,更好的是碳數6〜14之芳基亞磺醯基。 作為該等芳基亞磺醯基,具體而言,例如可列舉:苯基 亞磺醯基、1-萘基亞磺醯基、2-萘基亞磺醯基、2-氯苯基 143896.doc -21- 201039061 亞磺醯基、2-甲基苯基亞磺醯基、2-曱氧基苯基亞磺醯 基、2-丁氧基苯基亞磺醯基、3-氯苯基亞磺醯基、3-三氟 甲基苯基亞磺醯基、3-氰基苯基亞磺醯基、3-硝基苯基亞 石黃隨基、4 -氟苯基亞績醯基、4 -氰基苯基亞續醯基、4-曱 氧基苯基亞磺醯基、4-曱基硫烷基苯基亞磺醯基、4-苯基 硫烷基苯基亞磺醯基、4-二曱基胺基苯基亞磺醯基等。 作為可具有取代基之烷基磺醯基,較好的是碳數卜20之 烷基磺醯基,更好的是碳數1〜10之烷基磺醯基,進而更好 的是碳數1〜6之烧基續酿基。 作為該等烷基磺醯基,具體而言,例如可列舉:曱基磺 酿基、乙基績S蓝基、丙基續酿基、異丙基續S篮基、丁基石黃 醯基、己基磺醯基、環己基磺醯基、辛基磺醯基、2-乙基 己基磺醯基、癸醯基磺醯基、十二碳醯基磺醯基、十八碳 醯基磺醯基、氰基甲基磺醯基、甲氧基曱基磺醯基等。 作為可具有取代基之芳基磺醯基,較好的是碳數6〜30之 芳基磺醯基,更好的是碳數6〜14之芳基磺醯基。 作為該等芳基磺醯基,具體而言,例如可列舉:苯基磺 酿基、1-萘基續醢基、2 -萘基瑣醯基、2 -氯苯基續酿基、 2-甲基苯基磺醯基、2-甲氧基苯基磺醯基、2-丁氧基苯基 磺醯基、3-氯苯基磺醯基、3-三氟曱基苯基磺醯基、3-氰 基苯基磺醯基、3-硝基苯基磺醯基、4-氟苯基磺醯基、4-氰基苯基磺酸基、4-甲氧基苯基磺醯基、4-甲基硫烷基苯 基磺醯基、4-苯基硫烷基苯基磺醯基、4-二甲基胺基苯基 磺醯基等。 143896.doc -22- 201039061 作為可具有取代基之醯基,較好的是碳數2〜20之醢基, 更好的是碳數2〜10之醯基,進而更好的是碳數2〜6之醯 基。 作為該等醯基,具體而言,例如可列舉:乙醯基、丙醯 基、丁醯基、三氟甲基羰基、戊醯基、苯甲醯基、1-萘甲 醯基、2-萘甲醯基、4-曱基硫烷基苯甲醯基、4-苯基硫烷 基苯甲醯基、4-二甲基胺基苯甲醯基、4-二乙基胺基苯甲 醯基、2-氣苯甲醯基、2-甲基苯甲醯基、2-甲氧基苯甲醯 基、2-丁氧基苯曱醯基、3-氯苯曱醯基、3-三氟曱基苯曱 醯基、3-氰基苯甲醯基、3-硝基苯甲醯基、4-氟苯甲醯 基、4-氰基苯曱醯基、4-甲氧基苯曱醯基等。 作為可具有取代基之烷氧基羰基,較好的是碳數2〜20之 烷氧基羰基,更好的是碳數1〜10之烷氧基羰基,進而更好 的是碳數1〜6之烷氧基羰基。 作為該等烷氧基羰基,具體而言,例如可列舉:甲氧基 羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、己氧基羰 基、辛氧基羰基、癸氧基羰基、十八烷氧基羰基、苯氧基 羰基、三氟曱氧基羰基、1-萘氧基羰基、2-萘氧基羰基、 4-甲基硫烷基苯氧基羰基、4-苯基硫烷基苯氧基羰基、4-二甲基胺基苯氧基羰基、4-二乙基胺基苯氧基羰基、2-氯 苯氧基羰基、2-甲基苯氧基羰基、2-甲氧基苯氧基羰基、 2-丁氧基苯氧基羰基、3-氣苯氧基羰基、3-三氟甲基苯氧 基羰基、3-氰基苯氧基羰基、3-硝基苯氧基羰基、4-氟苯 氧基羰基、4-氰基苯氧基羰基、4-甲氧基苯氧基羰基等。 143896.doc -23- 201039061 作為可具有取代基之胺曱醯基,較好的是總碳數i〜3〇之 胺甲酿基’更好的是總碳數1〜10之胺甲醯基,進而更好的 疋總碳數1〜6之胺甲醯基。 作為該等胺甲醯基,具體而言,例如可列舉:甲基胺 甲酿基、N-乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-丁基胺曱 酿基、N-己基胺甲醯基、N_環己基胺甲醯基、^辛基胺曱 醯基、N'癸基胺曱醯基、N-十八烷基胺甲醯基、N_苯基胺 甲醯基、N-2-甲基苯基胺甲醢基、N-2-氯苯基胺甲醯基、 N 2-異丙氧基苯基胺甲醯基、N_2_(2-乙基己基)苯基胺曱 醯基、N-3 -氯苯基胺甲醯基、N_3_石肖基苯基胺甲醢基、N_ 3-氰基苯基胺曱醯基、队4_曱氧基苯基胺曱醯基、N_4-氰 基笨基胺曱醯基、N-4_曱基硫烷基苯基胺曱醯基、N_4-苯 基硫烷基苯基胺曱醢基、N_甲基_N_苯基胺甲醯基、n,n_ 二曱基胺甲醯基、N,N_二丁基胺曱醯基、N,N_二苯基胺甲 醯基等。 作為可具有取代基之胺磺醯基,較好的是總碳數〇〜30之 胺磺醯基,更好的是總碳數〇〜1〇之胺磺醯基,進而更好的 是碳數1〜6之胺磺醯基。 作為該等胺磺醯基,具體而言,例如可列舉:胺磺醯 基、N-烷基胺磺醯基、N_芳基胺磺醯基、n,n_二烷基胺磺 醯基、N,N-二芳基胺磺醯基、N_烷基_N_芳基胺磺醯基 等。更具體而言,可列舉:N_甲基胺磺醯基、…乙基胺磺 醯基、N-丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N_己基胺磺醯 基、N-環己基胺磺醯基、冰辛基胺磺醯基、N-2_乙基己基 143896.doc •24· 201039061 胺績醯基、N-癸基胺確醯基、:N-十八烧基胺續醯基、N_苯 基胺績醯基、N-2-甲基苯基胺績醯基、n-2-氣苯基胺確醯 基、N-2-甲氧基苯基胺磺醯基、N-2-異丙氧基苯基胺磺醯 基、N-3-氯苯基胺績醯基、N-3-確基苯基胺續酿基' n-3_ 氰基苯基胺磺醯基、N-4-曱氧基苯基胺磺醯基、N_4_氰基 苯基胺磺醯基、N-4-二曱基胺基苯基胺磺醯基、N_4-甲基 硫烧基苯基胺續醯基、N-4-苯基琉院基苯基胺續醯基、N_ 甲基-N-苯基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N,N_二丁 基胺磺醯基、N,N-二苯基胺磺醯基等。 作為可具有取代基之胺基,較好的是總碳數0〜5 0之胺 基’更好的疋總奴數1〜30之胺基,進而更好的是總碳數 1〜15之胺基。 作為該等胺基,具體而言,例如可列舉:_NH2、N-烧基 胺基、N-芳基胺基、N-醯基胺基、N-確酿基胺基、n,N-二 烧基胺基、N,N-二芳基胺基、N-烷基-N-芳基胺基、N,N-一續酿基胺基等。更具體而言,可列舉:N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-丙基胺基、N-異丙基胺基、N-丁基胺基、N-第二丁基胺基、N-己基胺基、N-環己基胺基、N-辛基胺 基、N-2-乙基己基胺基、N-癸基胺基、N-十八烷基胺基、 N-苄基胺基、N-苯基胺基、N-2-甲基苯基胺基、N-2-氣苯 基胺基、N-2-甲氧基苯基胺基、N-2-異丙氧基苯基胺基、 N-2-(2-乙基己基)苯基胺基、N-3-氯苯基胺基、N-3-硝基 苯基胺基、Ν_3·氰基苯基胺基、N-3-三氟曱基苯基胺基、 Ν-4-甲氧基苯基胺基、Ν-4-氰基苯基胺基、Ν_4·三氟曱基 143896.doc •25· 201039061 苯基胺基、N-4 -曱基琉烧基苯基胺基、N-4-笨基硫%基笨 基胺基、N-4-二甲基胺基苯基胺基、N-甲基_n_苯基胺 基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N_: 丁基胺 基、N,N-二苯基胺基、N,N-二乙醯基胺基、N,N_:苯甲醯 基胺基、N,N-(二丁基羰基)胺基、N,N-(二甲基磺醯基)胺 基、Ν,Ν-(二乙基磺醯基)胺基、N,N_(二丁基磺醯基)胺 基、N,N-(二苯基續醯基)胺基、嗎琳基、3 5二甲基嗎淋 基、咔唑基等。 作為可具有取代基之膦醯基,較好的是總碳數2〜5〇之膦 醯基,更好的是總碳數2〜3G之膦醯基進而更好的是總礙 數2〜15之膦醯基。 作為該等膦醯基,具體而言,例如可列舉 基、二乙基賴基、二丙基膦醯基 '二苯基膦醯基、二甲 氧基膦醯基、二乙氧基膦醯基、二苯甲絲膦酿基、雙 (2,4,6-三甲基苯基)膦醯基等。 :為可具有取代基之雜環基’較好的是含有氣原子、攀 原子、硫原子或碗原子之靟夫妓+ 是含有f Μ 一 $香族或脂肪族之雜環,更好的 環。’、^原子、硫原子之芳香族或脂肪族之雜 具體而言’例如可列舉 i4 Γ9 . , _ ν « 丞力基 '本开[b]噻吩基、 井[2,3-b]嗟吩基、嚷D0冀 美、芏ϋ 6 1 u 土、呋喃基、吡喃基、異苯并呋 I、本并哌喃基、-絮枝Λ # Α —本并哌喃基、啡噚噻基、2Η-吡 基、吡咯基、咪唑基、 比坐基、吡啶基、吡畔基、嘧 基、噠畊基、吲哚唯美、思2| λ 开土嚯 土 '、〇引°木基、3Η-吲哚基、0引 143896.doc -26 - 201039061 基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H_喹畊基 '異喹啉基、喹啉 基、呔畊基、萘啶基、喹噚啉基、喹唑啉基、啐啉基、喋 啶基、4aH-咔唑基、咔唑基、β_咔啉基、啡啶基、吖啶 基、咂啶基、啡啉基、啡畊基、啡砷畊基、異噻唑基、啡 ^井基、異十坐基"夫π丫基、啡十井基、異咬基、咣基、 咄咯啶基、吡咯啉基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑啶基、 吼唑啉基、哌啶基、哌Ρ井基、吲哚啉基、異吲哚啉基、喵 0 °定基、嗎啉基、9-硫ρ山ρ星基等。 作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氣原子、溴原子、碘 原子,更好的是氟原子、氯原子、溴原子,進而更好的是 氣原子、溴原子。 其中,作為以結構式(2)之X所表示之一價取代基,就提 高溶劑溶解性與長波長區域之吸收效率方面而言,較好的 是可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳基、可具有取 代基之烯基、可具有取代基之炔基、可具有取代基之烷氧 〇 基、可具有取代基之芳氧基'可具有取代基之烷硫氧基、 可具有取代基之芳硫氧基、可具有取代基之胺基。 結構式(2)中之η表示〇〜5之整數,較好的是〇〜2之整數。 結構式(2)中之Ζ表示碳數1〜5之烷基或苯基。更好的是 碳數1〜3之烷基或苯基,進而更好的是甲基或乙基。 作為上述通式(1)中之R及結構式(2)中之X所表示之一價 取代基而列舉的可具有取代基之烷基、可具有取代基之芳 基、可具有取代基之烯基、可具有取代基之炔基、可具有 取代基之烷氧基、可具有取代基之芳氧基、可具有取代基 143896.doc • 11 · 201039061 之烷基硫氧基、可具有取代基之芳硫氧基、可具有取代基 之醯氧基、可具有取代基之烷基硫烷基、可具有取代基之 芳基硫烷基、可具有取代基之烷基亞磺醯基、可具有取代 基之芳基亞磺醯基、可具有取代基之烷基磺醯基、可具有 取代基之芳基磺醯基、可具有取代基之醯基、可具有取代 基之烷氧基羰基、可具有取代基之胺甲醯基、可具有取代 基之胺磺醯基、可具有取代基之胺基、可具有取代基之雜 環基,亦可進一步經其他取代基取代。 作為上述其他取代基,例如可列舉:氟原子、氯原子、 溴原子、碘原子等鹵素原子;曱氧基、乙氧基、第三丁氧 基等烷氧基;苯氧基、對甲苯氧基等芳氧基;甲氧基羰 基、丁氧基羰基、苯氧基羰基等烷氧基羰基;乙醯氧基、 丙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基;乙醯基、苯曱醯基、異 丁醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、甲氧草醯基等醯基; 曱基硫烧基、第三丁基硫烧基等烧基硫烧基;苯基硫烧 基、對曱苯基硫烷基等芳基硫烷基;曱基胺基、環己基胺 基等院基胺基;二甲基胺基、二乙基胺基、嗎琳基、娘咬 基等二烧基胺基;苯基胺基、對甲苯基胺基等芳基胺基; 甲基、乙基、第三丁基、十二烷基等烷基;苯基、對曱苯 基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基等芳基等, 除此以外,可列舉:羥基、羧基、甲醯基、巯基、磺基、 曱石黃酿基、對曱苯石黃酿基、胺基、硝基、氰基、三氟甲 基、三氣甲基、三甲基矽烷基、膦酸亞基、膦酸基、三甲 基銨根離子、二甲基锍根離子、三苯基苯甲醯曱基鱗根離 143896.doc -28 - 201039061 子等。 作為以通式⑴中之A所表示之二價有機基,可列舉:可 具有取代基之碳數卜12之伸貌基、可具有取代基之伸環已 基、可具有取代基之伸炔基。 作為可導人至該等基之取代基,例如可列舉:I原子、 氯原子、漠原子、埃原子等齒素原子;甲氧基、乙氧基、 第二丁氧基等烧氧基;苯氧基、對甲苯氧基等芳氧基;甲 ◎ 減碳基、丁氧基縣、苯氧基m基等烧氧基幾基;乙酿 氧基、丙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基;乙醯基、苯曱醯 基、異丁醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、甲氧草醯基等 醯基;甲基硫烷基、第三丁基硫烷基等烷基硫烷基、苯基 硫烷基、對甲笨基硫烷基等芳基硫烷基;曱基胺基、環己 基胺基等烷基胺基;二甲基胺基、二乙基胺基、嗎啉基' 旅咬基等二燒基胺基;笨基胺基、對甲苯基胺基等芳基胺 基’甲基、乙基、第三丁基'十二烷基等烷基;苯基、對 Q 甲笨基、二甲苯基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基等芳基 等,除此以外,可列舉:羥基、羧基、甲醯基、酼基、磺 基、甲磺酿基、對曱笨磺醯基、胺基、硝基、氰基、三氟 曱基、三氯甲基、三甲基矽烷基、膦酸亞基、膦酸基、三 曱基銨根離子、二甲基錡根離子、三苯基苯甲醯甲基鎮根 離子等。 其中,作為以通式(1)中之A所表示之二價有機基,就提 高感光度,抑制由加熱經時所致之著色方面而言,較好的 是未經取代之伸烷基、經烷基(例如曱基、乙基、第三丁 143896.doc -29· 201039061 基、十二烷基)取代之伸烷基、經烯基(例如乙烯基、烯丙 基)取代之伸烷基、經芳基(例如苯基、對曱苯基、二曱苯 基、異丙苯基、萘基、蒽基、菲基、苯乙烯基)取代之伸 烧基。 作為以通式(1)中之Ar所表示之芳基,較好的是碳數 6~30之芳基,更好的是碳數6〜14之芳基。 作為該等芳基,具體而言,例如可列舉:苯基、聯苯 基、1 -奈基、2 -奈基、9 -葱基、9 -非基、1 -比基、5 -稠四苯 基、1-茚基、2-奠基、9-第基、聯三苯基、聯四苯基、 鄰、間、及對曱苯基、二曱苯基、鄰、間、及對異丙苯 基、莱基、弁環戍二稀基、聯奈基、聯二奈基、聯四奈 基、并環庚三烯基、伸聯苯基、二環戊二烯并苯基、丙二 烯合苐基、苊基、乙烯合蒽基、丙烯合萘基、苐基、蒽 基、聯蒽基、聯三蒽基、聯四蒽基、蒽醌基、菲基、聯伸 三苯基、芘基、筷基、稠四苯基、T基、起基、茈基、異 稠五苯基、稠五苯基、聯伸四苯基、異稠六苯基、稠六苯 基、掠基、謹基、聯三伸蔡基、異稠七苯基、稠七苯基、 芘蒽基、莪基等,並且該等芳基可進而具有取代基。 其中,就提高感光度,抑制由加熱經時所致之著色方面 而言,以通式(1)中之Ar所表示之芳基較好的是經取代或 未經取代之苯基。 於上述苯基具有取代基之情形時,作為其可導入之取代 基,例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵 基;曱氧基、乙氧基、第三丁氧基等烷氧基;苯氧基、對 143896.doc -30- 201039061 甲苯氧基等芳氧基;甲硫氧基、乙硫氧基、第三丁硫氧基 等烷硫氧基;苯硫氧基、對曱苯基硫氧基等芳硫氧基;甲 氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基等烷氧基羰基;乙醯 氧基、丙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基;乙醯基、苯甲醯 基、異丁醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、甲氧草醯基等 醯基;甲基硫烷基、第三丁基硫烷基等烷基硫烷基;苯基 硫烷基、對甲苯基硫烷基等芳基硫烷基;曱基胺基、環己 基胺基等烷基胺基;二甲基胺基、二乙基胺基、嗎啉基、 哌啶基等二烷基胺基;苯基胺基、對甲苯基胺基等芳基胺 基;乙基、第三丁基、十二烷基等烷基;羥基、羧基、曱 醯基、巯基、磺基、曱磺醯基、對曱苯磺醢基、胺基、硝 基、氰基、三氟曱基、三氯甲基、三甲基矽烷基、膦酸亞 基、膦酸基、三曱基銨根離子、二甲基銕根離子、三苯基 苯曱醯曱基鱗根離子等。 通式(1)中之γ係表示氧原子或羰基,更好的是氧原子。 於通式(1)中,就感光度方面而言,較好的是由上述以 Ar所表示之芳基與隣接之以Y所表示之氧原子或羰基所形 成之「OAr」、「COAr」之結構為以下所示之結構。 143896.doc -31 - 201039061 [化 12]
143896.doc -32- 201039061
CO
COOH OMe
COCO
CO
ΟΜβ
SH
以通式(1)所表示之化合物中的較佳之取代基組合為:R 為醯基,B為選自由上述結構式(2)~結構式(5)所組成群中 的取代基,A為經取代或未經取代之伸烷基,Ar為經取代 或未經取代之苯基或者經取代或未經取代之聯苯基,Y為 氧原子或幾·基。 以通式(1)所表示之化合物中的更佳之取代基組合為:R 為醯基,B為以上述結構式(2)或結構式(3)所表示之取代 基,A為未經取代之伸烷基,Ar為經取代或未經取代之苯 基,Y為氧原子或羰基。 以下,揭示本發明之以通式(1)所表示之特定肟酯化合 物之具體例,但本發明並不限定於該等。 143896.doc •33· 201039061 [化 14]
143896.doc -34- 201039061
[化 15]
143896.doc -35- 201039061 [化 16]
143896.doc -36- 201039061 Ο [化 17]
Ο
Cl 143896.doc •37- 201039061 [化 18] (1-30)
[化 19]
143896.doc -38 201039061
Q
於上述例示化合物中’就在溶劑中之溶解性及對365 nm 或405 nm之光之感光度的觀點而言,較好的是⑴丨)、(工_ 2) ' (1-3) ' (1-4) ' (1-5) . (ΐ_8) ^ (1.9) > (1-10) ^ (1-11) ^ (1_ 12)、(1-13)、(1-16)、(1-17)、(1_2〇)、(1-21)、(1-24)、(I- 25)、(1-29),更好的是(u)、(I_3)、(I_5)、(I_8)、(M〇)、 (1-11)、(1-12)。 ❹ 於本發明中,(C)特定肟酯化合物(光聚合起始劑)之含量 相對於彩色濾光片用感光性組合物中之全部固形物成分 100質量份為0.1〜40質量份之範圍,較好的是〇 5〜2〇質量 份’更好的是1〜15質量份之範圍。 若光聚合起始劑之含量在上述範圍内,則可良好地進行 聚合反應,形成強度良好之膜。 仃 <(A)聚合性組合物〉 用於本發明之感光性組合物中之聚合性化合物為具 少一個乙烯性不飽和雙鍵之加成聚合性化合物, 至 143896.doc -39· 201039061 至少1個、較好的是2個以上之末端乙烯性不飽和鍵之化合 物中選擇。此種化合物群於該產業領域中係廣為人知者, 於本發明中可無特別限定地使用該等化合物群。該等化合 物群例如具有如下化學形態:單體,預聚物即二聚物、三 聚物及低聚物,或該等之混合物、以及該等之共聚物等。 作為單體及其共聚物之例,可列舉:不飽和缓酸(例如, 丙浠i久、甲基丙稀酸、衣康酸、丁婦酸、異丁烯酸、順丁 稀二酸等)或其酯類、醯胺類。較好的是使用不飽和羧酸 與脂肪族多元醇化合物之酯、不飽和羧酸與脂肪族多元胺 化合物之醯胺類。又’亦可較佳地使用具有羥基或胺基、 疏基等親核性取代基之不飽和羧酸酯或醢胺類與單官能或 多B此之異氰酸酯類或環氧類之加成反應物,以及與單官 月色或多官能之羧酸之脫水縮合反應物等。又,具有異氰酸 醋基或環氧基等親電子性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類 與單官能或多官能之醇類、胺類、硫醇類之加成反應物, 以及具有_基或曱苯磺醯氧基等離去性取代基之不飽和緩 酸醋或酿胺類與單官能或多官能之醇類、胺類、硫醇類之 取代反應物亦較佳。又,作為其他例,亦可使用替代上述 不飽和羧酸而更換成不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等所得 之化合物群。 單體形態的脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸之酯之具 體例中’作為丙烯酸酯,有:乙二醇二丙烯酸酯、三乙二 醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸 醋、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥曱基 143896.doc 40- 201039061 丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、 二經f基乙烧三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、丨,4_環已 二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯 酸s日、季戊四醇三丙稀酸酯、季戊四醇四丙稀酸酯、二季 戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨醇三丙 烯酸酯、山梨醇四丙烯酸酯、山梨醇五丙烯酸酯、山梨醇 六丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、聚酯丙烯 酸酉a低聚物、異氰尿酸E〇(ethylene oxide,環氧乙烧)改質 三丙烯酸酯等。 作為甲基丙稀酸酯,有:丁二醇二甲基丙稀酸酯、三乙 二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、三羥曱 基丙烧三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、 乙二醇二曱基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己 二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二曱基丙烯酸酯、季戊四 醇二曱基丙烯酸酯、季戊四醇四曱基丙稀酸酯、二季戊四 醇二曱基丙烯酸酯、二季戊四醇六曱基丙烯酸酯、山梨醇 二曱基丙稀酸酯、山梨酵四曱基丙稀酸酯、雙[對(3_曱基 丙烯醯氡基-2-經基丙氧基)苯基]二曱基甲烧、雙_[對(甲基 丙烯醯氧基乙氧基)苯基]二曱基甲烷等。 作為衣康酸酯,有:乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康 ^知、1,3- 丁二酵二衣康酸酯、1,4_ 丁二醇二衣康酸酯、 丁二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨醇四衣康 酸酯等。 作為丁烯酸酯’有:乙二醇二丁烯酸酯、丁二醇二丁烯 143896.doc • 41 · 201039061 酸酿、季戊四醇二丁烯酸酯、 一 Α 山柒醉四二丁烯酸酯等。作 為異丁婦酸酯,有:乙-酿_ 〇 —醇一異丁烯酸酯、 丁稀酸醋、山梨醇四異丁婦醆酿等。 手戊四%—異 作為順丁烯二酸酯,有: 一 负乙—私二順丁烯二酸酯、三乙 一醇一順丁婦二酸酯、季 四順丁稀二酸S旨等。 ^順丁稀二酸醋、山梨醇 力作為其他酯之例,例如亦可較佳地使用:日本專利特公 昭51-47334號公報、日本專利 ' 寻和特開昭57-196231號公報中所 δ己載之月曰肪族醇系酯類 于曰頰曰本專利特開昭59_524〇號公 報、日本專利特開昭59_52 八 琥Α報、日本專利特開平2- 226149號公報中所記载之星 ^ 戰之具有方香族系骨架之酯,日本專 利特開平1-165613號公報中所 厅°己載之含有胺基之酯等。進 而,亦可將上述醋單體混合成混合物使用。 另外,作為單體形態的脂肋垃夕__ 族夕兀胺化合物與不飽和致 酸之醯胺之具體例,有:亞 基雙丙稀醯胺、亞甲基雙甲 基丙烯醢胺、1,6 -六亞甲其锸工β 、记Τ基雙丙烯醯胺、丨,6_六亞甲 甲基丙稀酿胺、二乙三胺:r -X- lh —胺一丙烯醯胺、苯二甲基雙丙烯醯 胺、苯二曱基雙甲基丙浠醯胺等。 作為其他較好之醯胺丰星髀 妝系早體之例,可列舉日本專利特公 昭54-21726號公報中所$恭夕百士 坏。己載之具有伸環己基結構者。 使用/、氰酸知與說基之加成反應而製造之胺基甲酸 酯系加成聚合性化合物亦較佳,作為此種胺基甲酸醋系加 成聚合性化合物之具體你丨,, ,、體例’例如可列舉:日本專利特公昭 48-41708號公報中所記巷的认,、 汀己戟的於1分子中具有2個以上異氰酸 143896.doc -42- 201039061 醋基之聚異氰酸醋化合物上,加成以下述通式㈧所表示 之含有羥基之乙烯單體而成w分子中含有2個以上聚合性 乙烯基之乙烯胺基,酸酯化合物等。 CH2 = C(R4)C〇〇CH2CH(R5)〇H (A) (其中’於通式⑷中,RjR5分別表示叫项)。 又,下述化合物亦較佳:曰本專利特開昭51_37193號公
報、日本專利特公平2_32293號公報、日本專利特公平I Ο 〇 16765號公報中所記载之丙烯酸胺基甲酸S旨類;日本專利 特公昭58-49860號公報、日本專利特公昭…⑽號公 報、日本專利特公昭62_39417號公報、日本專利特公昭^ 394職公報中所記載之具有環氧乙^骨架之胺基甲酸 醋化合物類。進而,藉由使用日本專利特開昭θα則 號公報、曰本專利特開昭63_26〇9〇9號公報、曰本專利特 開平1]〇5238號公報中所記載的分子内具有胺基結構或硫 醚結構之加成聚合性化合物類,可獲得感光速度非常優異 之光聚合性組合物。 、 作為其他例,可列舉:如日本專㈣開昭偏伽號公 報、日本專利特公昭49_43191號公報、日本專利特公昭L 30490號公報之各公報中所記載之聚醋丙婦酸醋類、環氧 樹脂與基)丙稀酸反應而成之環氧丙埽酸3旨類等多官能 之丙稀酸酿或甲基丙烯酸酯。又,亦可列舉··曰本專利特 公昭46-43946號公報、日本專利特公平號公報、日 本專利特好1-4〇336號公報巾所記載之特定之^飽和化 合物’或者日本專利特開平2_25493號公報令所記载之乙 143896.doc -43· 201039061 烯基膦酸系化合物等。x ’於某些情形時,可較佳地使用 曰本專利特開昭61-22〇48號公報中所記載之含有全氣烧基 之,、、。構進而’亦可使用日本接著協會雜該ν〇ι. 20,No. 第300 3G8頁(1984年)中作為光硬化性單體及低聚物而 介紹者。 關於該等加成聚合性化合物之結構、單獨使用抑或併 用、添加ϊ:等使用方法之詳細内容可配合感光性組合物之 最、I·生此叹。十而任思设定。例如,可根據下述觀點進行選 擇。 就感光度方面而言,較好的是每1分子之不飽和基含量 車又多之結構,於較多情形時,較好的是2官能以上。又, 為了提高硬化膜之強度,較好的是3官能以上者,進而, 藉由併用官能數不同、聚合性基不同(例如,丙烯酸醋、 甲基丙烯@“曰、笨乙烯化合物、乙烯醚系化合物)者來調 節感光度與強度兩者的方法亦有效。 又,對於與感光性組合物中所含之其他成分(例如,光 聚口起始劑、著色劑(顏料、染料)等、黏合劑聚合物等)之 相容性、分散性而士,4丄、Η ' 而5加成聚合性化合物之選擇.使用方 法亦為重要之因幸,你丨、 ’藉由使用低純度化合物或併用 2種以上可提高柏交,祕 相合I·生。又’亦可為了提高與支持體等之 硬質表面之密著性而選擇特定之結構。 關於感光性級合物中之(Α)聚合性化合物之含量,將感 光性組合物之固形物杰 口办物成分设為100質量份時,係於5〜7〇 量份之範圍内進行传用, 丁便用較好的是於5〜50質量份之範圍内 143896.doc -44- 201039061 進行使用,更好的是於10〜40質量份之範圍内進行使用。 <(Β)黏合劑樹脂> 本發明之感光性組合物含有(Β)黏合劑樹脂。作為黏合 劑樹脂,若為可溶於溶劑之高分子化合物,則可無特別限 制地使用。作為較好之黏合劑樹脂,就光微影法之鹼顯影 性之觀點而言,較好的是鹼溶性樹脂。 鹼溶性樹脂可於製備顏料分散組合物之階段含有,亦可 Ο
於製備顏料分散組合物之階段及製備著色感光性組合物之 階段之兩步驟中分開添加。 作為鹼溶性樹脂,可自為線性有機高分子聚合物,且分 子(較好的是以丙浠酸系共聚物、苯乙稀系共聚物作為主 鏈之刀子)中具有至少丨個促進鹼溶性之基(例如羧基、磷酸 基、磺酸基等)的鹼溶性樹脂中適宜選擇。其中,進而較 的疋可/合於有機溶劑,且藉由弱驗性水溶液可顯影者。 製造鹼溶性樹脂例如可應用公知之利用自由基聚合法之 :法。業者可容易地設定利用自由基聚合法製造鹼溶性樹 月日時之酿度、壓力、自由基起始劑之種類及其量、溶劑之 種類等聚合條件’亦可藉由實驗來決定條件。 作為上述線性有機高分子聚合物,㈣的是於側鍵具有 羧酸之聚合物。例如可列舉:如日本專利特開昭59_偏5 =公報、曰本專利特公昭54_34327號公報、日本專利特公 昭58-12577號公報、日本專利特公昭μ_25957號公報、日 本專利特開昭59_53836號公報、日本專利特開昭Μ麵 说公報之各公報中所記載的甲基丙稀酸共聚物、丙烯酸共 143896.doc -45· 201039061 聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、順丁烯二酸共聚 物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等,以及於側鏈具有羧酸 之酸性纖維素衍生物、於具有羥基之聚合物上加成酸酐而 成者等,進而亦可列舉於側鏈具有(曱基)丙烯醯基之言八 序?刀 子聚合物作為較佳者。 於該等之中,特別合適的是包含(曱基)丙烯酸苄酯《曱 基)丙烯酸共聚物或者(曱基)丙烯酸苄酯/(曱基)丙烯酸/其 他單體之多元共聚物。除此以外’亦可列舉將曱基丙稀 酸-2-羥基乙酯共聚合而成者等作為有用之聚合物。該聚合 物可以任意之量而混合使用。 除上述以外,亦可列舉:日本專利特開平7_14〇654號公 報中所記載的(曱基)丙烯酸_2_羥基丙酯/聚苯乙烯大分子 單體/甲基丙稀酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸_2_經基_ 3-苯氧基丙酯/聚曱基丙烯酸甲酯大分子單體/曱基丙烯酸 苄酯/曱基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸_2_羥基乙酯/聚苯乙 烯大分子單體/甲基丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基 丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸苄酯/ 甲基丙烯酸共聚物等。 關於鹼溶性樹脂之具體之結構單元,特別合適的是(甲 基)丙烯酸與可與其進行共聚合之其他單體的共聚物。 作為上述可與(甲基)丙烯酸進行共聚合之其他單體,可 列舉:(曱基)丙稀酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯 化合物等。其中,烷基及芳基之氫原子可由取代基取代。 作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯之 143896.doc -46- 201039061 • 具體例,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸 異丁酯、(甲基)丙婦酸戊酯、(甲基)丙稀酸己酯、(甲基)丙 烯酸辛醋、(甲基)丙婦酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲苯 酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸環己酯等。 作為上述乙稀化合物,例如可列舉:苯乙婦、α_甲基苯 乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、 乙酸乙烯酯、Ν-乙烯吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、 ^ 聚苯乙烯大分子單體、聚曱基丙烯酸甲酯大分子單體、 CH2=CR31R32[其中,R31表示氫原子或碳數卜5之烷基,R32 表示碳數6〜10之芳香族烴環]、CH2=c(R3i)(c〇〇R33)[其 中,R31表示氫原子或碳數1〜5之烷基,R33表示碳數卜8之 烷基或碳數6~12之芳烷基]等。 該等可進行共聚合之其他單體可單獨使用1種或者組合 使用2種以上。較佳之可進行共聚合之其他單體為選自 Q CH2=CR3lR32、CH2=C(R31)(COOR33)、(曱基)丙烯酸笨 西曰、(甲基)丙稀酸苄醋及笨乙烯中之至少1種,特別好的是 CH2=CR31R32及 / 或 CH2=C(R31)(COOR33)。該等之R31、R32 及R33之定義分別與上述R31、R32及R33相同。 作為感光性組合物中之鹼溶性樹脂等(B)黏合劑樹脂之 含量’較好的是相對於感光性組合物之全部固形物成分為 1〜20質量。/〇,更好的是2〜15質量%,進而更好的是3〜12質 量%。 [彩色渡光片用感光性組合物] 143896.doc -47- 201039061 本發明之感光性組合物係以上述⑷聚合性化合 :合劑樹:旨、及(c)特定將醋化合物作為必需成分,但於 :適。之悲樣之衫色遽光片用感光性組合物中係 (D)顏料。 ^有 <(D)顏料> 本發明之彩色渡光片用感光性組合物藉由含 料,可獲得所期望顏色之著色感光性組合物。作為顏料並 無特別限定,可將先前公知之各種顏料使用!種或現合使 用2種以上。於本發明之彩色遽光片用感光性組合物之情 形時,可使用形成彩色遽光片之彩色像素的R、G ' B等之 有彩色系著色劑、及黑矩陣形成用途中通常使用之 顏料中的任一者。 …巴糸 作為有彩色系之顏料,可使用先前公知之各種無機顏料 〔有機顏料。又,無論無機顏料或有機顏料,若考慮到以 间穿透率為宜,則較好的是使用儘可能微細者若亦考慮 ^操作性’則上述顏料之平均粒徑(平均一次粒徑)較好的 是001㈣〜0.1 _ ’更好的是0.01 μηι〜0.05哗。 作為無機顏料,可列舉金屬氧化物、金屬錯鹽等金屬化 °物。具體可列舉:鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、 絡辞、銻等之金屬氧化物、及上述金屬之複合氧化物。 作為有機顏料,例如可列舉: C.I.顏料黃 11、24、11 ^ η 31、53、83、93、99、108、109、 138 、 139 、 147 、 150 、 151 、 154 、 155 、 167 、 180 、 185 ' 199 ; 143896.doc -48- 201039061 C.L顏料橙36、38、43、71 ; C.1.顏料紅 81、105、122、149、150、155、171、175、 176、177、209、220、224、242、254、255、264、270 ; C-I.顏料紫 19、23、32、39 ; C.I.顏料藍 1、2、15、15 : 1、15 : 3、15 : 6、16、22、 60 、 66 ; C.I.顏料綠 7、36、37、58 ; C.I.顏料棕 25、28 ; Ο
C.I.顏料黑1、7 ;以及 碳黑等。 於本發明中,尤其是可較好地使用顏料之結構式中具有 驗性N原子者❶該等具有驗性N原子之顏料於感光性組合 物中顯示出良好之分散性。雖然未充分弄清其原因,但推 測係受感光性聚合成分與顏料之良好之親和性的影響。 作為可較好地用於本發明之顏料,可列舉以下者。但是 本發明並不限定於該等。 139 、 150 、 209 > 224 ' C.I.顏料黃 11、24、108、109、110、138 151、154、167、180、185 ; C.I.顏料橙36、71 ; C.I.顏料紅 122、150、171、175、177 242 、 254 、 255 、 264 ; 15.6、16' 9 〇 c. t\ 22、60 ' 66 ;及 C.I.顏料綠 7、36、58 ; C.I.顏料紫 19、23、32 ; C.I.顏料藍 15 : 1、15 : 3 143896.doc -49· 201039061 c.i.顏料黑!。 =等有機顏料可單獨使用,或者為了提高色純度而將各 >料組合使用。將上述組合之具體例揭示如下。 例如’作為紅色顏料,可將蒽醌系顏料、茈系顏料、二 酮口比洛并料系顏料單獨使用,或者將料之至少一種盘 雙偶氮系黃色顏料、異吲嗓淋系黃色顏料、喹㈣系黃色 顏料或茈系紅色顏料混合使用等。 例如,作為蒽I系顏料,可列舉(:J.顏料紅177 ;作為花 系顏料’可列舉(:丄顏料紅155、C工顏料紅以;作為二嗣 t各η各系顏料,可列舉以顏料紅254,就色再現性方 面而言’較好的是將CU.顏料紅254與〇顏料黃139混合使 用。 黃色顏料相對於紅色顏料之質量比(黃色顏料/紅色顏料) 較好的是5/刚〜5〇m藉由設為上述錢,可有效地抑 制400 nm〜50〇 nm之光透過率,提高色純度◎並且,作為 目標之主波長不會產生偏差,可獲得作為㈣⑽也一
TeleVlslon System c〇mmiUee,全國電視系統委員會)目標 色調之色調。 上述質量比(黃色顏料/紅色顏料)特別合適的是 10/100〜30/100之範圍。再者,於將紅色顏料彼此組合之情 形時’各紅色顏料之質量比可根據色度進行調整。 又,作為綠色顏料,可單獨使用豳化酞菁系顏料,或者 將其與雙偶氮系黃色顏料、喹酞酮系黃色顏料、次甲基偶 氮系黃色顏料或異吲哚啉系黃色顏料混合使用。例如,作 143896.doc -5〇 · 201039061 為此種示例,較好的是將C.;[•顏料綠7、%、37、5_CI. 顏料黃83、C丄顏料黃138、Q顏料黃139、ci顏料黃 150、C.I.顏料黃180或c.l顏料黃185混合使用。 黃色顏料相對於綠色顏料之質量比(黃色顏料/綠色顏料) 較好的是5/Η)〇〜15〇/Ι()()之範圍。藉由設為上述範圍,可有 效地抑制400 nm〜450 nm之光透過率,提高色純度。又, 乍為目仏之主波長不會產生偏差’可獲得作為目標 色調之色調。
作為上述質量比(黃色顏料/綠色顏料),特別好的是 30/100 〜120/100 之範圍。 时作為藍色顏料,可單獨使用醜菁系顏料,或者將其與二 〒井系紫色顏料混合使用。例如,較好的是將c i•顏料藍 與C·〗.顏料紫23混合使用。紫色顏料相料藍色顏料 之質里比(紫色顏料/藍色顏料)較好的是0/100〜30/100之範 圍’更好的是10/100以下。 再者’在形成黑矩料之黑色膜時使用本發明之感光性 組合物之情形時,作為著色劑係使用黑色者(黑色著色 劑)。 於本發明中,作為 為黑色者&劑’可使用各種公知之黑色 顏料或黑色染料。尤复3 4 7、 之光學密&觀2 量之著色劑實現較高 …又之觀點而言,較好的是碳黑、欽黑、氧化欽、 3至氧化Μ、石墨等’叾中,較好的是含有碳黑、欽 黑中之至少1種。 该等黑色著色劑可單獨使 早獨便用種,亦可混合使用兩種以 143896.doc -5Ν 201039061 上。 就抑制顯影時產生 徑(平均… 殘產之觀點而吕’黑色顏料之平均粒 --人粒徑)以較小為宜,具體而言,較 nm 以下。J 疋 3〇 ,、,、了在氣作要求高解像度之彩色據光片日# =影時抑制產生殘逢,平均一次粒徑(粒子尺寸二: 疋5 nm〜25 nm , 的 喊下。 疋Η,20·,特別好的是5 ,感光性組合物之全部固形物成分中之黑色著色劑… 亚無特別限定,為了以薄膜而獲得較高之光學密度,人: 以儘可能較高為佳,較好的是25質量%〜8〇質量。4 :: 是質量%,進而更好的是35質量%〜7。質量%的 厚:里則為了獲得高光學密度必需增加膜 :、色著色劑過多,則存在光硬化無法充分進行,作 為膜之強度降低,驗顯影時顯影寬容度縮小之傾向。 於感光性組合物中,亦可併用複數種黑色著色劑。如 此,當併用複數種黑色著色劑且使用碳黑作為其主成八 時,作為併用之黑色著色劍相對於碳黑之質量比(併用之 黑色著色劑/碳黑),較好的是5/95〜4〇/6〇之範圍 是—進而更好的是助〇〜2_。該併用之的 著色劑之質量係指該等之合計質量。藉由將併用之黑'色著 目對於石反黑之質量比(併用之黑色著色劑/碳黑)設為 〇/6〇之範圍,感光性組合物中不會形成凝集,可製 成無不均勻之穩定之塗膜。 作為適合於本發明之碳黑,例如可列舉:三菱化學公司 143896.doc -52· 201039061 製造之碳黑 #2400 、 #2350 、 #2300 、 #2200 、 #1000 、 #980、#970 ' #960、#950、#900、#850、MCF88、#650、 MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA220、IL30B、 IL31B、IL7B、IL11B、IL52B、#4000、#4010、#55、 #52 、 #50 ' #47 、 #45 、 #44 、 #40 、 #33 、 #32 、 #30 ' #20 、 #10 、 #5 、 CF9 、 #3050 、 #3150 、 #3250 、 #3750 、 #3950 、 Diablack A、Diablack N220M、Diablack N234、Diablack I ' Diablack LI ' Diablack II ' Diablack N339 ' Diablack SH ' Diablack SHA ' Diablack LH ' Diablack H ' Diablack HA 、 Diablack SF 、 Diablack N550M 、 Diablack E 、
Diablack G、Diablack R、Diablack N760M、Diablack LP ; Cancarb 公司製造之碳黑 Thermax N990、Thermax N991、Thermax N907、Thermax N908、Thermax N990、
Thermax N991、Thermax N908 ; Asahi Carbon公司製造之 碳黑 Asahi #80、Asahi #70、Asahi #70L、Asahi F-200、
Asahi #66、Asahi #66HN、Asahi #60H、Asahi #60U、
Asahi #60、Asahi #55、Asahi #50H ' Asahi #51、Asahi #50U、Asahi #50、Asahi #35、Asahi #15、Asahi Thermal ϊ Evonik Degussa公司製造之碳黑 Color Black Fw200、Color Black Fw2、Color Black Fw2V、Color Black Fwl、C〇l〇r
Black Fwl8、Color Black S170、Color Black S160 '
Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4 ' Special Black 4A、Printex U、Printex V、Printex 140U、
Printex 140V 等。 143896.doc -53- 201039061 本發明中之碳黑較好的是具有絕緣性。所謂具有絕緣性 之石反黑,係指在利用如下方法測定粉末狀態下之體積電阻 時顯示出絕緣性之碳黑,例如指於碳黑粒子表面吸附、被 覆或化學鍵結(接枝化)著有機物等於碳黑粒子表面具有有 機化合物者。 將奴黑、與甲基丙浠酸苄酯與曱基丙烯酸之共聚物(以 莫耳比計為70 : 30,質量平均分子量為為3〇〇〇〇)以質量比 為20 : 80之方式而分散於丙二醇單曱醚中,製備塗佈液。 於厚度為1.1 10 cmxlO cm之鉻基板上塗佈上述塗佈 液,製作乾燥膜厚為3 μηι之塗膜,進而,將該塗膜於加熱 板中以220 C加熱處理約5分鐘,然後以依據JIS κ 69丨丨之 三菱化學股份有限公司製造之高電阻率計up (MCP-HT450)施加電壓’於饥、相對濕度為㈣之環境 下:則定體積電阻值。作為該體積電阻值,較好的是顯示 10 Q’Cm以上、更好的是顯示1〇6 Q.cm以上、進而更好的 疋顯示107 O.cm以上之碳黑。 作為碳黑,例如亦可使用以下公報中所記載之被覆 有樹脂之碳黑:日本專利特開平11-60988號公報、日本專 利特開平1 1-60989號公報、曰本專利特開平10-330643號公 報、曰本專利特開平n_8〇583號公報、曰本專利特開平⑴ 8〇584號公報、日本專利特開平9_124969號公報、日 利特開平9-95625號公報中。 例如有三菱化學股份有 13R-N、赤穗化成股份 又’作為適合於本發明之鈦黑, 限△司製造之12S、13M、13M-C、 143896.doc -54- 201039061 有限公司製造之Tilack D等。 再者’含有如上所述之黑色著色劑的本發明之感光性組 合物較好的是用於形成黑矩陣等之黑色膜。該黑色膜具有 遮光性或抗反射性,故除了黑矩陣以外,亦可應用於製作 抗反射膜或遮光膜等。 可用於感光性組合物中之顏料較理想的是平均粒徑^單 位㈣)滿足20^ 300、較好的是125y特別好的 Ο ❹ 是30^ 200之顏料。藉由使用上述平均粒m可 獲得高對比度、且高透光率之紅色及綠色之像素。此處所 謂「平均粒徑」’係指㈣之—次粒子(單微日日日)聚集而成 之二次粒子的平均粒徑。 又’可用於本發明中之顏料之二次粒子之粒徑分布(以 下,簡稱為「粒徑分布」)較理想的是在(平均粒徑 義)㈣之範圍内之二次粒子佔整體之7〇質量%以上、較 好的是80質量%以上。 再者,本發明中之所謂平均—次粒徑,係指利用穿透式 電子顯微鏡拍攝視野内之粒子,對二維圖像上之_個構 f疑集體的顏料之-次粒子,分別求出其較長之直徑(長 仏)與較⑯之直徑(短徑)之平均值,並將其平均所得之值。 ^ 了獲得具有所期望之粒徑之顏料,就可容易地抑制晶 " 且獲得平均一次粒徑相對較小之顏料粒子之方面 =好的是採用溶解鹽磨㈣vem灿祕㈣處理。 並進H將_ '無機鹽及有機溶劑㈣ '進仃研磨。粒徑較大之顏料可先進行乾式研磨後再實施 143896.doc -55- 201039061 溶解鹽磨。具體而言’將顏料、無機鹽 機溶劑加入至一於其中進行混練研磨。作為等= 之混練機,例如可使用捏和機(K_der)或混 muller)等。 嗎(Μΐχ 料上述無機鹽,可較佳地使用水溶性無機鹽,例如較 好的疋使用氯化鈉、氣化鉀、硫酸鈉等無機鹽。又,更好 的是使用平均粒徑為g.5〜5q叫之無機[此種無機鹽可 藉由微粉碎普通之無機鹽而容易地獲得。 甲醚 乙一醇單乙醚、二乙二醇單丁醚 作為有機溶劑,較好的是使用可抑制晶體成長之有機溶 劑作為此種有機溶劑,可較佳地使用水溶性有機溶劑, 例如可使用:…醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液態聚 乙-醇、液態聚丙二醇、2_(甲氧基甲氧基)乙醇、2_丁氧 ,乙醇、W異戊氧基)乙醇、2_(己氧基)乙醇、二乙二 乙二醇、三 丙 一醇單甲喊、1_甲氧基·2_丙醇、1-乙氧基-2-丙醇 -醇、二丙二醇單甲H二醇單甲醚、二丙二醇等。 寺之Jc冷眭有機溶劑之使用量並無特別限定,以質量 換算值計較好的是相對於1份顏料為(UH〜5份、〇.8〜2份。 溶解鹽磨時$k u 々a度較好的是3〇~15(rc,更好的是 々解鹽磨之時間較好的是5~2G小時,更好的是 8〜18小時。 ,洗可㈣水洗、熱水清洗之任—種。關於清洗次數, :二於1 5_人之^圍内反覆進行。於使用水溶性無機鹽及 7各性有機溶劑之上述混合物之情形時藉由水洗可容易 143896.doc • 56- 201039061 地去除有機溶劑與無機鹽。 作為上述過濾分離、清洗後之乾 用設置於乾燥機令之加熱源進⑽〜12〇=可^藉由利 料脫水及/或脫溶劑的批次式或連續式之而對顏 燥機,通常有箱型乾烨機、帶專,作為乾 又,…: 機、噴霧乾燥機等。 知後之私碎並非用以增大比表面積、或減小—次粒 子之平均粒徑之操作,而是為了在例如 广 ^ v? .U 1文用孝目型乾燥機、
❹ 〒式乾無機進行乾燥之情料般顏料形成塊( 將顏料分解,使其粉體化而進行者,例如可列舉利2 砵、鍵磨機、盤磨機、針磨機、喷射磨機等進行粉碎等。 具有上述平均粒徑及粒徑分布之顏料可藉由如下方式而 製備:將市售之顏料與根據情形所使用之其他顏料(平均 粒徑通常超過期nm)-起,較好的是與分散劑及溶劑混 合而製成顏料混合液’使關如珠磨機、輥磨機等粉碎 機,―®粉碎一面混合·純。以言亥方式獲得之顏料通常 採用顏料分散液之形態。 作為感光性組合物中所含之顏料之含量,較好的是於感 光性組合物之全部固形物成分中為30〜95質量%,更好的 是40〜90質量。/。,進而更好的是5〇〜8〇質量0/〇。 若著色劑過少’則存在利用感光性組合物製作彩色渡光 片時’無法獲得適度之色度之傾向。另一方面,若過多, 則存在光硬化無法充分進行,作為膜之強度降低,並且鹼 顯影時之顯影寬容度縮小之傾向。然而,本發明中所使用 之(C)特定將醋化合物(光聚合起始劑)由於光吸收效率較 143896.doc •57- 201039061 同’故而即便於感光性組合物中 , 甲3有回浪度之著色劑,亦 可顯著地發揮感光度提高效果。 <(E)顏料分散劑> 本發明之感光性組合 可列舉:高分子分散 就提尚顏料之分散性之觀點而言 物較好的是添加(E)顏料分散劑。 作為可用於本發明之顏料分散劑 劑[例如聚醯胺胺與其鹽、多羧酸與其鹽、高分;量;= 和酸酯、改質聚胺基甲酸酯、改質聚酯、改質聚(甲基)丙 烯酸醋、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘續酸甲I缩合物]、及 聚氧乙烯磷酸烷基醋、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺、顏料衍 生物等。 高分子分散劑根據其結構可進一步分類為直鏈狀高分 子末端改質型咼分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。 高分子分散劑吸附於顏料表面,發揮防止再凝集之作 用。因此,可列舉對顏料表面具有固著部位之末端改質型 高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子作為較佳之結構。 另一方面,顏料衍生物藉由改質顏料表面,可具有促進 高分子分散劑之吸附之效果。 作為可用於本發明之顏料分散劑之具體例,可列舉: BYK Chemie公司製造之「Disperbyk-101(聚醯胺胺磷酸 鹽)、Disperbyk-107(缓酸酯)、Disperbyk-110(含有酸基之 共聚物)、Disperbyk-130(聚醯胺)、Disperbyk-161、 Disperbyk-162 、 Disperbyk-163 、 Disperbyk-164 、
Disperbyk-165、Disperbyk-166、Disperbyk-170(高分子共 143896.doc -58- 201039061 聚物)」、「BYK-P104、Βγκ·ρι〇5(高分子量不飽和多羧 酸)」;EFKA 公司製造之 r efkA 4047、EFKA 4050、 EFKA 4010、EFKA 4165(胺基甲酸酯系)、EFKA 4330、 EFKA 4340(嵌段共聚物)、EFKA 4400、EFKA 4402(改質 聚丙烯酸酯)、EFKA 5010(聚酯醯胺)、EFKA 5765(高分子 量多羧酸鹽)、EFKA 6220(脂肪酸聚酯)、EFKA 6745(酞菁 衍生物)、EFKA 6750(偶氮顏料衍生物;)」;味之素精細化 學(Ajinomoto Fine-Techno)公司製造之「Ajisper PB821、 Ajisper PB822」;共榮社化學公司製造之「Flowlen TG-710(胺基甲酸S旨低聚物)」、「Polyflow No. 50E、 ?〇1丫£1〇〜1^〇.3 00(丙烯酸系共聚物)」;楠本化成公司製造 之「Disparlon KS-860、Disparlon 873SN、Disparlon 874、Disparlon #2150(脂肪族多元緩酸)、Disparlon #7004( ) ' Disparlon DA-703-50 ' Disparlon DA- 705 ' Disparlon DA-725」;花王公司製造之「Demol RN、Demol N(萘績酸甲酿縮聚物)、Demol MS、Demol C、Demol SN-B(芳香族磺酸甲醛縮聚物)」、「Homogenol L-18(高分子多叛酸)j 、「Emulgen 920、Emulgen 93 0、 Emulgen 935、Emulgen 985(聚氧乙稀壬基苯基謎)」、 「Acetamin 86(硬脂胺乙酸S旨)」;Lubrizol公司之 「Solsperse 5000(献菁衍生物)、Solsperse 22000(偶氮顏料 衍生物)、Solsperse 13240(聚酯胺)、Solsperse 3000、 Solsperse 17000、Solsperse 27000(於末端部具有功能部之 高分子)、Solsperse 24000、Solsperse 28000、Solsperse 143896.doc -59- 201039061 32000、SolSperse 38500(接枝型高分子)」;Nikk〇
Chemical公司製造之「Nikk〇1 T1〇6(聚氧乙烯去水山梨醇 單油酸酯);MYS-IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)」等。 舌玄等分散劑可單獨使用,亦可組合使用2種以上。於本 發明中,特別好的是組合使用顏料衍生物與高分子分散 劑。 作為感光性組合物中之(E)顏料分散劑之含量,較好的 是相對於顏料為1〜80質量%,更好的是5〜7〇質量%,進而 更好的是10〜60質量0/〇。 具體而言,若使用高分子分散劑,則其使用量較好的是 相對於顏料為5〜100質量%之範圍,更好的是ι〇〜8〇質量% 之範圍。 ' 又,若使用顏料衍生物,則其使用量較好的是相對於顏 料處於1〜30質量%之範圍,更好的是處於3〜2〇質量%之範 圍’特別好的是處於5〜15質量%之範圍。 感光性組合物中,於使用著色劑(顏料)與分散劑之情形 時’就硬化感光度、色密度之觀點而言,¥色劑及分散劑 之含量之總和較好的是相對於構成感光性組合物之全部固 形物成分為30質量%以上、9〇質量%以下,更好的是卿 量%以上、85質量%以下’進而更好的是5〇質量%以上、 8 0質量%以下。
本發明之感光性組合物可視需要進而併用其他光聚合起 始劑、增感劑、輔增感劑。 P <其他光聚合起始劑> 143896.doc -60· 201039061
本發明之感光性蚯合物可併用其他光聚合起始劑。例如 可列舉如下者等日本專利特公昭W_6〇96號公報中所記 載之i曱基’ _唾,日本專利特公昭59_1281號公報、日 本專利特開昭53·133428號公報等中所記載之μ基_均三 井等活}4 i化物;纟國專利第4318791號、歐洲專利公開 050A等之各說明書中所記載之縮嗣、縮⑯或安息香 烧基喊類等芳香族幾基化合物;纟國專利第4199420號說 明書中所記载之二苯類等芳香族_化合物;法國專利 人741號β尤明書中所記載之(硫代)氧雜葱嗣類或口丫。定類化 日本專利特開1G-62986號公報中所記載之香豆素類 或嘻% — 4物類等之化合物;日本專利特開平^川切號 公報等中所記载之錡有機硼錯合物等。 "中較好的疋笨乙酮系、縮酮系、二苯曱酮系、安息 香系、苯曱醯基系、氧雜蒽酮系、三畊系、_甲基噚二唑 系、吖啶類系、香豆素類系、咯吩二聚物類系、聯咪唑系 ❹ <增感剤> 為:提高光聚合起始劑(自由基起始劑)之自由基產生效 率’實現感光波長之長波長化,本發明之感光性組合物可 含有增感劑。作為可用於本發明之增感劑,較好的是利用 -子轉移機構或能量轉移機構而使自由基起始劑增感者。 作為可用於本發明之增感劑,可列舉屬於以下所列舉之 =合物類,且於扇nm〜45G nm之波長區域具有吸收波長 143896.doc -61 - 201039061 作為較佳之增感劑之例,可列舉屬於以下之化合物類, 且於330 11„1至45〇 nm之區域具有吸收波長者。 例如可列舉:多核芳香族類(例如菲、葱、祐、花、聯 申么苯9,10-二烧氧基恩)、二苯并旅喃類(例如榮光素、 曙紅、赤1紅、玫瑰紅B、孟加拉玫魂紅)、9_硫灿嗤類(異 丙基^硫口山口星、二乙基-9·硫叫、氯-W星)、花青類 塞碳菁”号碳菁)、部花#素類(例如部花青素、碳部 化青素)、酞菁類、噻畊類(例如硫堇 藍)、。丫咬類(例如心定橙、氯黃素…丫 :讀 丫疋κ素)、蒽醌類 4 )、角f烯鑌(Squalilium)類(例如角f稀鎮)…丫 香豆素類(例如7_二乙基胺基冰甲基香豆素)、綱香 旦二、啡㈣類、啡呼類、苯乙稀基苯類、偶氮化合物、 -本基甲燒、三苯基甲烧、二苯乙烯基苯類…卡唾類、外 !物螺環接化合物w苯乙稀、吼喃鏽化 =物料亞甲基化合物、心并三纽合物、苯并㈣ 二 '巴㈣酸衍生物、硫巴比妥酸衍生物、苯乙嗣、 =網、9旬、米其勒剩等芳香族綱化合 基,唾啶嗣等雜環化合物等。 =光度與絲穩m點而言,增 :;二於感光性組合物之全部固形物成分之丄 =厂之範圍,更好的是〗,質量%之範 而 更好的是2〜15質量%之範圍。 本發明之感光性組合物含 中,輔增感劑具有進-步二=二較好。於本發明 円曰感色素或起始劑對活性放 143896.doc •62· 201039061 射線之感光度,或者抑制氧對光聚合性化合物造成之聚合 抑制等作用。 作為此種輔增感劑之例,可列舉胺類,例如Μ, r. Sander等人編著之 rJ〇urnal 〇f p〇lymer s〇ciety」第1〇卷第 3!73頁(I972)、日本專利特公昭44_2〇189號公報、日本專 利特開昭51-82102號公報、日本專利特開昭52_134692號公 Ο
報、曰本專利特開昭59_1382〇5號公報、曰本專利特開昭 60-84305號公報、日本專利特開昭62 18537號公報、曰本 專利特開昭 64-33104號公報、Research Disclosure 33825 號 中所記載之化合物等,具體可列舉:三乙醇胺、對二甲基 胺基苯甲酸乙S旨、肖甲醯基二甲基苯胺、對甲硫基二甲^ 苯胺等。 Α 作為辅增感劑之其他例,可列舉硫醇及硫醚類,例如曰 本專利特開日3 53_7〇2號公報、日本專㈣公昭⑹咖續 公報、日本專利特開平5_142772號公報巾所記載硫醇化合 物,日本專利特開昭56_75643號公報中之二硫醚化合物 等,具體可列舉:2_魏基苯并嚷唑、2,基苯并呤唑°、2 — 巯基苯并咪唑、2-巯基_4(3Η)-喹唑啉、β_巯基萘等。 又,作為其他例,可列舉胺基酸化合物(例如Ν_苯基甘 胺酸等)、日本專利特公日g48_42965號公報中所記載之有機 金屬化合物(例如乙酸三丁錫等)、日本專利特公昭Η· 34414號公報中所記載之供氫體、日本專利特開平& 308727號公報中所記載之硫化合物(例三噻烷等)等。 就藉由使聚合成長速度與鏈轉移達到平衡而提高硬化速 143896.doc -63- 201039061 度之觀點而言,輔增感劑之含量較好的是相對於感光性組 合物之全部固形物成分之質量為O.UO質量%之範圍更 好的是1〜25質量%之範圍,進而更好的是〇5〜2〇質量%之 範圍。 <溶劑> 本發明之感光性組合物通常可將溶劑與上述成分一起使 用而適宜地製備。 作為溶劑,可列舉酯類,例如:乙酸乙酯、乙酸_正丁 酯 '乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、 丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁醋、烧基醋 類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羥乙酸甲酯、羥乙酸乙醋、經 乙酸丁酯、曱氧基乙酸曱酯、甲氧基乙酸乙酯、曱氧基乙 酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3 _經丙酸曱 酯及3-羥丙酸乙酯等3-羥丙酸烷基酯類(例如3_曱氧基丙酸 曱酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸曱酯、3_乙氧基 丙酸乙酯)、2-羥丙酸曱酯及2-羥丙酸乙酯及2_經丙酸丙酯 等2-經丙酸烧基酯類(例如2-甲氧基丙酸曱酯、2_甲氧基丙 酸乙酉旨、2 -曱氧基丙酸丙醋、2 -乙氧基丙酸甲醋、2_乙氧 基丙酸乙酯、2-羥基-2-曱基丙酸甲酯、2-羥基_2-甲基丙酸 乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基_2-曱基丙酸乙 酯)、以及丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙_酸丙酿、乙醯 乙酸曱酯、乙醯乙酸乙酯、2_氧丁酸曱酯、2-氧丁酸乙酯 等; 醚類,例如二乙二醇二曱醚、四氫呋喃、乙二醇單甲 143896.doc -64 - 201039061 喊、乙二醇單乙醚、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基赛路蘇乙酸 酉曰 乙基卡必醇乙酸醋、丁基卡必醇乙酸酿、二乙二醇單 甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚'丙二醇甲醚乙 酸酯、丙二醇乙謎乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等; 酉同類’例如曱基乙基酮、環己酮、2_庚酮、3_庚輞等; 芳香族烴類,例如曱苯、二曱苯等。 其中,較好的是3-乙氧基丙酸甲酯、3_乙氧基丙酸乙 ^ 、乙基赛路蘇乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙 酸-正丁酯、3_曱氧基丙酸甲酯、2_庚酮、環己_、乙基卡 必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇曱醚乙酸酯等。 洛劑可單獨使用,亦可組合使用2種以上。 <其他成分> 本發明之感光性組合物中可視需要含有以下各種添加 物.氟系有機化合物、熱聚合抑制劑、著色劑、其他填充 劑、鹼溶性樹脂以外之高分子化合物、界面活性劑、密著 〇 促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝集劑等。 (氟系有機化合物) 糟由含有氟系有機化合物,可改善製成塗佈液時之液體 特性(尤其是流動性)’且可改善塗佈厚度之均勻性及省液 p可降低基板與塗佈液之界面張力,從而改善對基 板之满濕性,提高對基板之塗佈性,故而於即便以少量之 液量形成數叫之程度之薄膜時,仍可形成厚度不均較少 之均勻厚度之膜方面有效。 亂系有機化合物之氟含有率較好的是3〜40質量%,更好 143896.doc -65- 201039061 的是5〜30質量%,特別好的是7〜25質量%。若氟含有率處 於上述範圍内,則於塗佈厚度均勻性及省液性方面較為有 效,且於組合物中之溶解性亦良好。 作為氟系有機化合物,例如可列舉:Megafac F171、
Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F141、Megafac F142、Megafac F143、Megafac F144、 Megafac R30、Megafac F437(以上係由DIC(大日本油墨化 學工業公司 ’ Dainippon Ink and Chemicals)製造),Fluorad FC430、Fluorad FC431、Fluorad FC171(以上係由住友3M 股份有限公司製造),Surflon S-382、Surflon SC-101、
Surflon SC-103、Surflon SC-104、Surflon SC-105、 Surflon SC1068、Surflon SC-381、Surflon SC-383、
Surflon S393、SurHon KH-40(以上係由 Asahi Glass股份有 限公司製造)等。 氟系有機化合物尤其是對於例如使塗佈形成之塗膜較薄 時防止塗佈不均及厚度不均較為有效。又,於容易發生脫 液之狭縫塗佈中亦有效。 氟系有機化合物之添加量較好的是相對於顏料分散組合 物或感光性組合物之總質量為〇 〇〇1〜2 〇質量%,更好的是 0.005〜1.0 質量 %。 於本發明之感光性組物中,為了提高所形成之塗膜之強 f,較好的是使用含有環氧環之化合物作為熱聚合成分。 精由使用含有環氧環之化合物,可提高耐溶劑性,或提高 ITO(Indium Tin 〇xide,氧化銦錫)滅鍍適應性,故而較 143896.doc -66- 201039061 好。 <含環氧環之化合物> 作為具有環氧環之化合物,可列舉:雙酚A型、甲酚酚 醛清漆塑、聯苯型、脂環式環氧化合物等於分子中含有2 個以上環氧環之化合物。 例如,作為雙酌 A型之化合物,可列舉:Epotohto YD- 115 ' Epotohto YD-118T、Epotohto YD-127、Epotohto YD-128、Epotohto YD-134、Epotohto YD-8125、Epotohto ^ YD-7011R、Epotohto ZX-1059、Epotohto YDF-8170、
Epotohto YDF-170等(以上係由東都化成製造),Denacol EX-1101、Denacol EX-1102、Denacol EX-1103 等(以上係 由長瀬化成製造),Placcel GL-61、Placcel GL-62、
Placcel G101、Placcel G102(以上係由 Daicel Chemical製
造),除此以外,亦可列舉與該等類似之雙酚F型、雙酚S 型。又,亦可使用 Ebecryl 3700、Ebecryl 3701、Ebecryl Λ 600(以上係由Daicel Cytec製造)等環氧丙稀酸S旨。 〇 作為甲紛驗搭清漆型化合物,可列舉:EpotohtoYDPN-638 ' Epotohto YDPN-701 > Epotohto YDPN-702 ' Epotohto YDPN-703、Epotohto YDPN-704等(以上係由東都化成製 造),Denacol EM-125等(以上係由長瀨化成製造);作為聯 苯型化合物,可列舉3,5,3’,5'-四甲基-4,4’-二縮水甘油基聯 苯等;作為脂環式環氧化合物,可列舉:Celloxide 2021、Celloxide 2081、Celloxide 2083、Celloxide 2085、 Epolead GT-301、Epolead GT-302、Epolead GT-401、 143896.doc -67- 201039061
Epolead GT-403、EHPE-3150(以上係由 Daicel Chemical製 造),Sun Tohto ST-3000、Sun Tohto ST-4000、Sun Tohto ST-5080、Sun Tohto ST-5100等(以上係由東都化成製 造),Epiclon 430、Epiclon 673、Epiclon 695、Epiclon 850S、Epiclon 4032(以上係由大DIC製造)等。 又,亦可使用:1,1,2,2-四(對縮水甘油氧基苯基)乙烷、 三(對縮水甘油氧基苯基)曱烷、三縮水甘油基三(羥乙基) 異氰尿酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、對苯二曱酸二縮 水甘油酯,以及利用二聚酸對作為胺型環氧樹脂之 Epotohto YH-434、Epotohto YH-434L及雙盼A型環氧樹脂 之骨架進行改質而成之縮水甘油酯等。 其中,較好的是「分子量/環氧環數」為100以上,更好 的是130〜500。若「分子量/環氧環數」較小,則硬化性較 高,硬化時之收縮變大,另外,若過大,則硬化性不足, 缺乏可靠性,平坦性變差。 作為具體的較佳之含環氧環之化合物,可列舉: Epotohto YD-115、Epotohto 118T、Epotohto 127、 Epotohto YDF-170 、 Epotohto YDPN-638 、 Epotohto YDPN-701、Placcel GL-61、Placcel GL-62、3,5,3',5,-四曱 基 _4,4'_二縮水甘油基聯苯、Celloxide 2021、Celloxide 2081、Epolead GT_302、Epolead GT-403、EHPE-3150 等。 <熱聚合起始劑> 本發明之感光性組合物中含有熱聚合起始劑亦較為有 143896.doc -68- 201039061 如可列舉各種偶氮“合物、 雙系化合物,…偶氮“合物,可列舉偶氮 :s㈣,_、過氧化氫、過氧化二烧基:化:: 土過氧8日、過氧化二碳酸酯等。 , <界面活性劑> Ο
就改良塗輕之觀點而言,本發明之感紐組合物較好 的是使用各種界面活性劑 子系、陰離子非離子系、陽離 系之各種界面活性劑。其中’非離子系界面 活性财,較好的是具有全氟燒基之㈣界面活性劑。 作為敗系界面活姓劑之具體例,可列舉:DIC製迭之
Megafac(註冊商標則、⑽公司製造之Fluorad(註冊商· 標)系列等。 除上述以外,感光性組合物中之添加物之具體例可列 舉.玻璃、氧化銘等之填充劑;衣康酸共聚物、丁稀酸共 聚物、順丁烯二酸共聚物、部分醋化順丁烯二酸共聚物、 酸性纖維素衍生物、於具有羥基之聚合物上加成酸酐而成 者U生尼龍' &含雙龄A與表氣醇所形成之苯氧樹脂 等鹼溶樹脂;非離子系、陽離子系、陰離子系等之界面活 性劑,具體為酞菁衍生物(市售品EFKA_745(森下產業公司 製造)),以及有機矽氧烷聚合物KP341(信越化學工業公司 製造)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物polyflow No 75、 Polyflow No.90、polyflow Ν〇 95(共榮社油脂化學工業公 司製造)、W〇〇i(裕商公司製造)等之陽離子系界面活性 143896.doc -69- 201039061 劑;以及 作為其他添加物等之例的以下添加物:聚氧乙烯月桂 醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯辛基苯基 醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二 醇二硬脂酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯(BASF公司製造, Pluronic L10、Pluronic L31、Pluronic L61、Pluronic L62、Pluronic 10R5 ' Pluronic 17R2、Pluronic 25R2、 Tetronic 304、Tetronic 701、Tetronic 704、Tetronic 901、 Tetronic 904、Tetronic 1 50R1)等之非離子系界面活性劑; ^004、1005、\¥017(裕商公司製造)等之陰離子系界面活 十生劑;EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA Polymer 100、EFKA Polymer 400 ' EFKA Polymer 401 ' EFKA Polymer 450(以上係由森下產業公司製造)等之高分子分散 劑;Solsperse 3000、Solsperse 5000、Solsperse 9000 ' Solsperse 12000、Solsperse 13240、Solsperse 13940、 Solsperse 17000、Solsperse 24000、Solsperse 26000、 Solsperse 28000等之各種Solsperse分散劑(Zeneca公司製 造);Adeka Pluronic L31、Adeka Pluronic F38、Adeka Pluronic L42、Adeka Pluronic L44、Adeka Pluronic L61、 Adeka Pluronic L64 ' Adeka Pluronic F68 ' Adeka Pluronic L72、Adeka Pluronic P95、Adeka Pluronic F77、Adeka Pluronic P84、Adeka Pluronic F87、Adeka Pluronic P94、 Adeka Pluronic L101 ' Adeka Pluronic P103 ' Adeka Pluronic F108 ' Adeka Pluronic L121、Adeka Pluronic P- 143896.doc -70- 201039061 123(旭電化公司製造)及Ionet S-20(三洋化成公司製造);2_ (3-第三丁基-5-甲基_2_羥基苯基)_5_氯苯并三唑、烧氧基 二苯曱酮等之紫外線吸收劑;及聚丙烯酸鈉等之抗凝集 劑。
又,於欲促進未硬化部之驗溶解性,進一步提高感光性 組合物之顯影性之情形時,可於感光性組合物中添加有機 羧酸、較好的是分子量為1〇〇〇以下之低分子量有機羧酸。 具體而言,例如可列舉··甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊 酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等之脂 肪族單羧酸;草酸、丙二酸、丁二酸 庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烧二酸二 -酸、乙基丙二酸 '二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基 丁二酸、甲基順m等之脂㈣項酸;丨,2,3_丙三 甲酸、烏頭酸、降宿三酸等之脂肪族三缓酸;$甲酸、甲 苯甲酸、小®香酸、2,3_二甲基苯甲酸、3,5_二甲苯甲酸 等之芳香族單羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲 酸、偏苯三曱酸、13S ^-田 、3,5_本二曱酸、1,2,3,5·苯四曱酸、 U2,4,5一苯四甲酸等之芳香族多敌酸;苯乙酸、氮阿托 酸、氯桂皮酸、苦妹酸、苯基了二酸、阿托酸、桂皮 酸、桂皮酸甲醋、桂皮酸节醋、亞桂皮基乙酸、香豆酸、 傘形酸等之其他羧酸。 <熱聚合抑制劑> 本發明之感光性組合物中較好的是進而添加熱聚合抑制 劑,例如有用的有:對笨_ ^對甲氧基苯酚、二-第三 143896.doc •71· 201039061 丁基-對曱酚、鄰笨三酚、第三丁基兒茶酚、笨醌 硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯盼)、2,2,_亞甲基雙(4_甲基’_6_ 第二丁基本紛)、2 -魏基苯并u米唆等。 本發明之感光性組合物可藉由於分散有顏料等之顏料分 散組合物中含有鹼溶性樹脂、聚合性化合物及光聚合起始 劑(較好的是與溶劑一起),並視需要於其中混合界面活性 劑等添加劑而製備。 [彩色濾光片及其製造方法] 本發明之彩色濾光片係藉由使用前文所述之本發明之感 光性組合物,於玻璃等基板上形成經著色之膜(著色圖案) 而製作者。例如,將本發明之感光性組合物直接或經由其 他層而供給(較好的是藉由旋轉塗佈、狹缝塗佈、流延塗 佈、輥塗佈等塗佈方法進行塗佈)至基板而形成感光性 膜,於所形成之感光性膜上,經由特定之遮罩圖案進行曝 光’曝光後,利用顯影液將未硬化部顯影去除,藉此形成 各顏色(例如3色或4色)之著色圖案(例如著色像素),由此 可最佳地製作彩色濾光片。 藉此’可製程上之困難較少地、高品質且低成本地製作 用於液晶顯示裝置或固體攝像元件之彩色濾光片。 此時’作為用於曝光之放射線,特別好的是g線、h線、 i線、j線等之紫外線。 至於本發明中之曝光方式’例如可使用紫外光雷射作為 光源,但並不限定於此。雷射(laser)為英語Light
Amplification by Stimulated Emission 〇f Radiation(藉由受 143896.doc • 72- 201039061 激發射而實現光波放大)之首字母。作為利用具有粒子數 反轉(popiUation inversion)之物f中所發生之受激發射現 象,發出藉由光波放大、振蘆而干涉性與指向性更強之單 色光的振盪器及放大器、激發介質,有結晶、玻璃、液 體色素、氣體等,根據該等介質,可使用固體雷射、液 體雷射、氣體雷射、半導體雷射等公知之於紫外光中具有 振,波長之雷射。其中,就雷射之功率及振盈波長之觀點 而言’較好的是固體雷射、氣體雷射。 作為可用於本發明之波長,較好的是⑽之 範圍之波長範圍的紫外光雷射,就與感光性膜之感光波長 夂之方面而5 ’更好的是_ nm〜36〇⑽之範圍之波長 的紫外光雷射。 具體而言,尤其是可較好地使用功率較大、相對價廉之 固體雷射之Nd·· YAG雷射之第三高㈣(355⑽)、或準分 子雷射之XeCl(3〇8 nm)、XeF(353 nm)。 〇 料被曝光物(圖案)之曝光量,為i mJ/cm2〜i〇〇 mj/cm2 之範圍,更好的是i mJ/cm2〜5〇 mJ/cm2之範圍。若曝光量 為該範目,則於圖案形成之生產性方面較好。 又,就容易於所期望之位置形成圖案之觀點而言,用於 本發明之雷射較好的是進行間歇振逵。間歇振堡之脈衝雷 射之振盪頻率較好的是2G〜测HZ,更好的是3㈡_ Η”若以該範圍之頻率進行㈣,則可期待較高之 性。 作為可用於本發明之曝光裝置,並無特別限制,作為市 143896.doc -73· 201039061 售者’可使用CaUisto(V Technology股份有限公司製造)、 EGIS(V Techn〇1〇gy股份有限公司製造)或DF22〇〇G(Dainipp〇n
Screen股份有限公司製造)等。又,亦可較好地使用上述以 外之裝置。 紫外光雷射之平行度良好,曝料可不使用遮罩而進行 圖案曝光’但圖案形狀受射出光之形狀、分布之影響。因 此,使用遮罩來曝光圖案時圖案之直線性提高,故而較 好。 供給(較好的是塗佈)至基板上的本發明之感光性組合物 之膜的乾燥(預烘烤)可使用加熱板、烘箱等,於5〇〜14代 之溫度範圍内、1〇〜300秒之條件下進行。 於顯影中’利用顯影液使曝光後之未硬化部溶出,僅殘 存硬化部。作為顯影溫度’通常為2〇〜3〇。〇,作為顯影時 間,為2 0〜9 0秒。 作為顯影液,只要為溶解未硬化部之感光性組合物之 膜’但不溶解硬化部者’則可使用任意者。具體而言,可 使用各種有機溶劑之組合或鹼性水溶液。 作為上述有機溶劑,可列舉作為製備本發明之顏 組合物或感光性組合物時可使用之上述溶劑而列舉者。刀月 作為上述鹼性水溶液,例如可列舉以濃度達到〇 〇〇 1〜 質量。/。、較好的是達到0.0W f量%之方式溶解以下 化合物而成之鹼性水溶液:氫氧化鈉、氫氧化鉀 鈉、碳酸氫鈉、石夕酸鈉、偏石夕酸納、氨水、乙基胺、= 基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化 143896.doc *74- 201039061 哌啶以及1,8-二氮雜雙環_[5·4 〇]_7_十一 再者,使用驗性水溶液作為顯影液之情形時,通常於顯 影後用水進行清洗(沖洗)。 顯影後’清洗去除剩餘之顯影液,實施乾燥後,通常於 1 〇 度下貫施加熱處理(後供烤)。 /烘烤係用以進行完全硬化之顯影後之加熱,通常係進 Ο 盯.勺200 C 250 C之加熱(硬烤)。該後烘烤處理可使用加 熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱 機構於上述條件下以連續式或批次式對顯影後之塗膜進 行。 根,所期望之色調數,對每種顏色依序反覆進行以上操 乍藉此可製作形成有著色有複數種顏色之硬化膜的彩色 遽光片。
敍、膽驗' η比U各 烯等。 /於將本發明之感光性組合物供給至基板上而形成膜之情 形時作為膜之乾燥厚度,通常〜5.Q叫,較好的是 〇·5〜3,5_ ’最好的是1.0〜2.5μηι。 作為基板’例如可列舉:用於液晶顯示裝置等之無驗玻 璃納玻璃' pyrex(註冊商標)玻璃、石英玻璃、及於該等 玻璃上附著透明導電膜而成者、用於固體攝像元件等之光 電轉換7G件基板例如⑦基板等及塑膠基板。於該等基板上 通常形成有隔離各像素之黑色條紋。 塑膠基板較好的是於其表面包含阻氣層及/或耐溶劑性 層0 143896.doc -75- 201039061 於經由其他層而將感光性組合物供給至基板上之情形 時,作為其他層,可列舉阻氣層、耐溶劑性層等。 本發明之感光性組合物及彩色濾光片之製造方法可較好 地用於液晶顯示裝置用彩色濾光片,但並不限定於此。 [液晶顯示裝置] 本發明之液晶顯示裝置係包含本發明之彩色濾光片者。 更具體而言,藉由於本發明之彩色濾光片之内面侧形成 配向膜,使其與電極基板相對向,且於間隙部填滿液晶並 加以密封,可獲得作為本發明之液晶顯示裝置之面板。 [實施例] 以下,藉由實施例對本發明進行更加具體之說明,但本 發明並不限定於以下實施例。再者,若無特別說明,則 「%」、「份」為質量基準。 [實施例1〜10、比較例1〜4 ] [1 著色感光性組合物A-1〜A-14之製備] 製備含有著色劑(顏料)之負型著色感光性組合物A—丨來 作為彩色渡光片开> 成用感光性組合物,並使用其製作彩色 渡光片。 1-1.顏料分散液(P1)之製備 藉由珠磨機,將包含作為顏料2CI.顏料綠刊與匕〗顏料 黃219為30/70(質量比)之混合物4〇質量份、作為分散劑之 BYK2001(Disperbyk: BYK Chemie(BYK)公司製造,固形 物成分濃度為45.1質量%)10質量份(換算成固形物成分約 為4.51質量份)、及作為溶劑之3_乙氧基丙酸乙酯15〇質量 143896.doc -76- 201039061 份的混合液混合.分散15小時,而製備顏料分散液(ρι)。 對於所得之顏料分散液(P1),藉由動態光散射法測定顏 料之平均粒徑,結果為200 nm。 1 -2·著色感光性組合物A-1〜A-14(塗佈液)之製備 將下述組成之成分混合溶解而製備著色感光性組合物A_ 1 〜A-14 〇 〈組成A-1〜A-14> 6〇〇質量份 150質量份 乙酯共聚物,莫 110質量份 •顏料分散液(P1)
•驗溶性樹脂 (甲基丙烯酸节酯/甲基丙烯酸/甲基丙婦酸經基 耳比:80/10/10,Mw : 10000) •多官能性單體二季戊四醇六丙烯酸酯 •表1中所記載之肟酯化合物 表1中所記載之質量份 1000質量份 1質量份 •溶劑:丙二醇單曱醚乙酸酯 ,界面活性劑(商品名:Tetronic 150R1,BASF公司) •γ-曱基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷 [2_彩色濾光片之製作] 2-1.感光性組合物層之形成 將藉由上述所得之含有顏料之著色感光性組合物Ad作 為光阻溶液,於下述條件下,將其狹縫塗佈於55〇 mmx 650 mm之玻璃基板上後,以該狀態保持10分鐘,實施真空 乾燥與預焕烤(prebake)(100°C ' 80秒),而形成光聚合性組 合物塗膜(感光性組合物層)。 (狹縫塗佈條件) 143896.doc -77- 201039061 塗佈頭前端之開口部之間隙:50 μηι 塗佈速度:100mm/sec 基板與塗佈頭之距離:150 μιη 塗佈厚度(乾燥厚度):2 μηι 塗佈溫度:23°C 2-2.曝光、顯影 其後,使用2.5 kW之超高壓水銀燈,將感光性組合物層 曝光成圖案狀。使用無機系顯影液(商品名:CDK-1,Fuji Film Electronic Materials股份有限公司製造)之i 〇%水溶液 (25 C )’將喷淋壓力設定為〇.2 MPa ’對曝光後之感光性組 合物層之整個面顯影60秒,然後以純水進行清洗。 2-3.加熱處理 其後’將純水以淋浴狀噴射於感光性組合物層上沖洗掉 顯影液,繼而,利用220°C之烘箱加熱(後烘烤;)丨小時。 其後,以藍色著色硬化性組合物(CB-9500L : Fuji Film Electronic Materials股份有限公司製造;)形成著色圖案,進 而以紅色著色硬化性組合物(CR-9500L : Fuji Film Electronic Materials股份有限公司製造)形成著色圖案,蒸鍍IT〇,使 用光硬化性組合物(CSP-3210L : Fuji Film Electronic Materials股份有限公司製造)形成間壁,而獲得於基板上 包含著色圖案之彩色濾光片。 [3.性能評價] 以如下方式,對著色感光性組合物之保存穩定性及曝光 感光度、使用著色感光性組合物於玻璃基板上形成著色圖 143896.doc •78· 201039061 案時之顯影性、所得著色圖案之由加熱經時所致之著色、 基板密著性、及圖案剖面形狀進行評價。將評價結果歸納 表示於表1中。 3-1.對於著色感光性組合物之保存穩定性將著色感光性 組合物於室溫下保存i個月後,依據下述判定基準7藉由 目視評價異物之析出程度。 -判定基準- 〇:未確認到有析出。 ® :確認到少量析出。 X :確認到析出。 3-2.著色感光性組合物之曝光感光度 將著色感光性組合物旋塗於玻璃基板上後,進行乾燥, 形成膜厚為1.0 μιη之塗膜。旋塗條件為:以3〇〇 rpm塗佈5 秒之後,以800 rpm塗佈20秒;乾燥條件為:k1〇〇〇c下乾 燥80秒。繼而,使用線寬為2〇 μηι之試驗用光罩,藉由具 Q 備超高壓水銀燈之近接型曝光機(Hitachi High-Tech Electronics Engineering股份有限公司製造),以 1〇 mJ/cm2〜 1600 mJ/cm2之各種曝光量對所得之塗膜進行曝光。繼 而,使用稀釋成 1〇/〇 之 CDK-l(FujiFilmEiectronieMateHals 股份有限公司製造)顯影液,於25。(:、60秒之條件下對曝 光後之塗膜進行顯影。其後’以流水沖洗2〇秒,然後進行 喷霧乾燥,從而完成圖案化。 曝光感光度之評價係以曝光步驟中受到光照射之區域的 顯影後之膜厚相對於曝光前之膜厚100%為95%以上的最小 143896.doc -79· 201039061 曝光量作為曝光必需量而進行評價。曝光必需量之值越 小,表示感光度越高。 3-3.顯影性、由加熱經時所致之著色、圖案剖面形狀、基 板密著性 對「2-3.加熱處理」中進行後烘烤後之基板表面及剖面 形狀’藉由光學顯微鏡及SEM(Scanningelectronmicroscope ,掃描式電子顯微鏡)照片觀察且利用通常之方法加以確 認,藉此評價顯影性、基板密著性及圖案剖面形狀。評價 方法之詳細内容如下所述。將結果示於表1中。 <顯影性> 觀察於曝光步驟中未經光照射之區域(未曝光部)中有無 殘渣’評價顯影性。評價基準如下所述。 -評價基準-〇·於未曝光部中完全未確認到殘渣。 △:於未曝光部中確認到少量餘,但為於實際應用上不 成為問題之程度。 X :於未曝光部中明顯確認到殘渣。 <基板密著性> 且基於下述基準 基板密著性係觀察圖案是否產生缺損 而進行評價。 -評價基準· 〇: X : 部分觀察到有缺損。 元王未觀察到圖案缺損。 幾乎未觀察到圖案缺損, 觀察到非常多之圖案缺損 143896.doc •80- 201039061 <圖案剖面形狀> 觀察所形成之圖案之剖面形狀而進行評價。圖案之剖面 形狀最佳的是正錐形,其次以矩形為佳。倒錐形則不佳。 <強制加熱經時下之著色評價> 對經曝光及顯影後之感光性組合物層(著色圖案),利用 加熱板於200°C下加熱1小時,依據下述基準,使用大塚電 子股份有限公司製造之MCPD-3000來評價加熱前後之色差 △Eab* 。 ® ^ -評價基準- 〇:AEab* $ 5 △ : 5<AEab*<8 X : AEab* ^ 8 [表1] 組合物 躬'S旨化合物或 比較化合物 保存穩 定性 曝光必需量 (mJ/cm2) 顯影性 由加熱經 時所致之 著色 基板密 著性 圖案剖 面形狀 種類 含量 (質量份) 實施例1 A-1 (Ι-D 30 〇 950 〇 〇 〇 正錐形 實施例2 A-2 (1-1) 20 〇 1000 〇 〇 〇 正錐形 實施例3 A-3 (1-1) 50 〇 900 〇 〇 〇 正錐形 實施例4 A-4 (1-5) 30 〇 1100 〇 〇 〇 正錐形 實施例5 A-5 (1-8) 30 〇 950 〇 〇 〇 矩形 實施例6 A-6 (M3) 30 〇 1000 〇 〇 〇 正錐形 實施例7 A-7 (1-17) 30 〇 1050 〇 〇 〇 正雜形 實施例8 A-8 (1-20) 30 〇 1100 〇 〇 〇 正錐形 實施例9 A-9 (1-24) 30 〇 1050 〇 〇 〇 矩形 實施例10 A-10 (1-25) 30 〇 950 〇 〇 〇 正錐形 比較例1 A-11 比較化合物1 30 〇 1400 〇 X 〇 矩形 比較例2 A-12 比較化合物2 30 0 2000 〇 X Δ 倒錐形 比較例3 A-13 比較化合物3 30 〇 1700 〇 Δ Δ 倒錐形 比較例4 A-14 比較化合物4 30 0 1500 Δ X Δ 矩形 〇 [實施例11〜16、比較例5〜7 ] • 81 · 143896.doc 201039061 將實施例1中製備著色感光性組合物A-1之組成A-1中的 肟酯化合物(1-1)30質量份變更為下述表2所示之肟酯化合 物及記載量,且添加下述表2所示之種類及量之增感劑及/ 或輔增感劑,除此以外,全部與實施例1同樣地進行操 作,製備著色感光性組合物B-1〜B-9,獲得彩色濾光片。 進而,進行與實施例1同樣之評價。將結果示於表2中。 [表2] 組 合 物 將酷化合物或比 較化合物 增感劑 輔增感劑 保存 穩定 性 曝光 必需量 (mJ/cm2) 顯 影 性 由加 熱經 時所 致之 著色 基板 密著 性 圖案 剖面 形狀 種類 含量 (質量 份) 種類 含量 (質量 份) 種類 含量 (質量 份) 實施 例11 B-1 (1-1) 25 增感劑 S1 10 - - 〇 800 〇 〇 〇 正錐 形 實施 例12 B-2 (1-1) 25 - - 輔增 感劑2 10 〇 850 〇 〇 〇 正錐 形 實施 例13 B-3 (1-1) 25 增感劑 S3 10 - - 〇 800 〇 〇 〇 矩形 實施 例14 B-4 (1-1) 20 增感劑 S1 5 輔增 感劑2 5 〇 950 〇 〇 〇 正雜 形 實施 例15 B-5 (1-10) 20 增感劑 S2 5 輔增 感劑1 5 〇 1000 〇 〇 〇 正錐 形 實施 例16 B-6 (1-17) 20 增感劑 S3 5 輔增 感劑1 5 〇 850 〇 〇 〇 正錐 形 比較 例5 B-7 比較化 合物2 20 增感劑 S2 5 輔增 感劑1 5 〇 1300 〇 X Δ 倒錐 形 比較 例6 B-8 比較化 合物2 20 增感劑 S1 5 輔增 感劑2 5 〇 1600 〇 X Δ 倒錐 形 比較 例7 Μ 比較化 合物3 20 增感劑 S1 5 輔增 感劑2 5 〇 1400 〇 X Δ 矩形 [實施例17〜25、比較例8〜10] -鹵化鋅酜菁顏料之合成- 以苯二曱腈、氯化鋅作為原料來製造辞酞菁。 鹵化係於40°C下,將磺醯氯3.1份、無水氯化鋁3.7份、 氯化鈉0.46份、鋅酞菁1份混合,並滴加溴2.2份而進行。 -82 · 143896.doc 201039061 於80°C下反應15小時,其後將反應混合物投入至水中,析 出部分溴化鋅酞箐粗顏料。過濾該水性漿料,進行8〇t>c之 熱水清洗,於90°C下進行乾燥,獲得2_6份經純化之部分 漠化鋅酜菁粗顏料。 將該部分溴化鋅酞菁粗顏料1份、經粉碎之氯化鈉7份、 二乙二醇1.6份、二曱苯0·09份添加至雙臂型捏和機中於 100°C下混練6小時。混練後,將其取出至8〇t之水1〇〇份 中,搜拌1小時後,進行過遽、熱水清洗、乾燥,從而獲 得經粉碎之部分溴化鋅駄菁顏料。 藉由質量分析對部分溴化辞酞菁顏料進行画素含量分 析,根據分析結果可判斷其係平均組成為ZnPcBriGci4H2 (Pc :酞菁)’且1分子中平均含有1 〇個填者。 再者,利用穿透式電子顯微鏡(日本電子股份有限公司 製造之JEM-2010)所測定之一次粒徑之平均值為0 065 μιη 〇 (合成例1)樹脂(i-l)之合成 將正辛酸6_4 g、s_己内醋200 g、四丁醇欽(iv) 5 §加以 混合’於16代下加熱8小時後,冷卻至室溫為止,獲 西旨樹脂(i -1)。 其流程表示如下。 [化 20]
^c7H15-n I43896.doc -83- 201039061 (合成例2)樹脂(J-1)之合成 將聚乙烯亞胺(SP-018,數量平均分子量為uoo,曰本 觸媒製造)10 g及聚酯樹脂(i-l)lOO g加以混合,於12(TC下 加熱3小時,獲得中間物(J -1B)。其後’放置冷卻至65。〇為 止,緩緩添加含有丁二酸肝3.8 g之丙二醇-i_單甲崎_2_乙 酸酯(以下,稱作PGMEA)200 g並攪拌2小時。其後,添加 PGMEA,獲得樹脂(J-1)之PGMEA 10質量〇/〇溶液。樹脂(J_ 1)係具有源自於聚酯(i-1)之側鏈與源自於丁二酸肝之叛基 者。 其合成流程表示如下。 [化 21] 〇 40 •C7H15rn +聚乙稀亞胺 -fcHiCHa-N^ 〇 |CH2CH2-N-|-(2 ojk^^^oj^-^TH-is-n 〇 卜·〜 ~{cH2CH2-NH2fm1 +CH2CH2-Niy*m2 -J-CH2CH2-NH-}-n+|< * 0 -j-k^.^.0 -)^-〇7Η 1s-n 中間物(J - 1 B) •l~CH2CHrN+k +CH2CH2-
|cH2CHrN-|-12 _。7 Η 15~Π —H
、C02H +CH2CH2-NH2fm1 -fcHjCHa-NHa)·^ +CH2CH2-NH-|*n
樹脂(- i) V 綠色顏料鹵化鋅酞菁之分散液之製備_ 於安裝有直徑為0_5 mm之氧化鍅珠之五十嵐機械製造公 143896.doc -84· 201039061 司製造之高速分散機「TSC_6H」中,添加上述所得之部 分溴化辞酞菁顏料(稱作PG58)14.9份、BYK Chemie公司製 造之丙烯酸系分散劑「BYK-2001」7.2份、PGMEA 78 份,以每分鐘2000轉攪拌8小時,製備部分溴化鹵化辞酞 菁顏料(PG58)之分散液。 -黃色顏料PY150之分散液之製備_ Ο
藉由珠磨機(氧化錄珠為0.3 mm),將作為顏料之c.I.顏 料汽150(PY15 0)40份(平均粒徑為6〇 nm)、與上述樹脂(j]) 之PGMEA 10質量%溶液223份(換算成固形物成分為22 3 伤)之混合液混合.分散3小時,而製備顏料分散液。 以下述組成而製備著色感光性組合物。 (組成C-1〜C-12) •綠色顏料PG58之分散液 26.丨份 •黃色顏料PY150之分散液 14.3份 黏合劑樹脂(甲基丙烯酸苄酯-丙烯酸(=共聚合莫耳比6 : 4)共聚物’重量平均分子量為9〇〇〇) 2.8份 單體(日本化藥公司製造,商品名:KAYARAD DPHA,
四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙浠酸酯為7 3.58 份 3(質量比)之混合物) •表3中所記載之肟酯化合物 丨〇2份 3有環氧環之化合物(2,2_雙(羥甲基)_丨_丁醇之ι,2-環氧-4-(氧雜環戊烧基)環己烧加成物,Daicel Chemical公司製 造’ EHPE_315G) 0.480# .聚合抑制劑(對甲氧基苯酚) 0.0018份 143896.doc -85- 201039061 •界面活性劑(氟系界面活性劑,DIC公司製造,商品名
Megafac F781-F) 0.0334份 •矽烷偶合劑(3-甲基丙烯醯氧基-三甲氧基矽烷基丙烷) 0.320 份 •溶劑(PGMEA) 51.42份 其他全部與實施例1相同地進行操作,獲得彩色濾光 片。進而,進行與實施例1同樣之評價。將結果示於表3 中。 [表3] 組合物 肟酯化合物或 比較化合物 保存穩 定性 曝光必需量 (mJ/cm2) 顯影性 由加熱經時 所致之著色 基板密 著性 圖案剖面 形狀 種類 實施例17 C-1 (1-1) 〇 900 〇 〇 〇 正錐形 實施例18 C-2 (1-3) 〇 950 〇 〇 〇 正錐形 實施例19 C-3 (1-5) 〇 850 〇 〇 〇 正錐形 實施例20 C-4 (1-8) 〇 1050 〇 〇 〇 正錐形 實施例21 C-5 (M3) 〇 900 〇 〇 〇 正錐形 實施例22 C-6 (1-16) 〇 1100 〇 〇 〇 矩形 實施例23 C-7 (1-21) 〇 1050 〇 〇 〇 正錐形 實施例24 C-8 (1-24) 〇 900 〇 〇 〇 正錐形 實施例25 C-9 (1-29) 〇 950 〇 〇 〇 正錐形 比較例8 C-10 比較化合物1 〇 1600 〇 X 〇 矩形 比較例9 C-11 比較化合物2 〇 1700 Δ X Δ 倒錐形 比較例10 C-12 比較化合物3 〇 1900 〇 Δ Δ 倒錐形 表1〜表3中之肟酯化合物係上述之作為特定肟酯化合物 之例示化合物之各化合物。 又,將比較化合物1〜比較化合物4、增感劑S 1 ~增感劑 S 3、及輔增感劑1〜輔增感劑2之詳細情況及結構式表示如 下。 比較化合物1 : IRGACURE OXE01 (汽巴精化公司製造) 143896.doc •86· 201039061 比較化合物2 : IRGACURE 907(汽巴精化公司製造) 比較化合物3 : IRGACURE 369(汽巴精化公司製造) 增感劑S1 : 4,4-雙二乙基胺基二苯甲酮 增感劑S 2 :二乙基-9 -硫p山p星 輔增感劑1 : 2-魏基苯并喧唾 輔增感劑2 : N-苯基-2-巯基苯并咪哇 [化 22]
由表1〜表3之結果可知,使用特定肟酯化合物之實施例 之感光性組合物的感光度較高,保存穩定性優異,而且可 獲得能夠抑制由加熱經時所致之著色的硬化膜。又,可知 143896.doc •87- 201039061 使用該感光性組合物而形成之彩色濾光片的圖案剖面形狀 良好,與支持體之密著性優異。 使用特定肟酯化合物之感光性組合物即便於使用雷射作 為曝光源之情形時,亦可達成充分之感光度,並且亦可使 加熱時之著色性降低。雷射曝光用感光性組合物之實施例 揭不如下。 (雷射曝光用感光性組合物中所使用之黏合劑樹脂之合成 例:曱基丙烯酸烯丙酯/曱基丙烯酸共聚物(莫耳比=8〇/2〇) 之合成) 於具備具有攪拌翼之攪拌棒、回流冷卻管、溫度計之 200 mL三口燒瓶中添加丨_甲氧基_2_丙醇M g,於氮氣氣流 下加熱至70。(:。將甲基丙烯酸烯丙酯1〇 〇7 g、甲基丙烯酸 i·93 g、作為聚合起始劑之2,2’-偶氮雙(2,4-二曱基戊 腈)〇.185 g溶解於卜曱氧基_2_丙醇54 g中,使用柱塞泵, 歷經2.5小時將所得之溶液滴加於三口燒瓶内。滴加結束 後,進而於70 C下攪拌2小時。加熱結束後,投入至水j [ 中’再次沈殿。過濾析出物後,進行真空乾燥,而獲得9 g(產率為75%)之聚合物化合物(Bj)。 將重量平均分子篁之測定試樣〇 〇 1 g稱取至1 〇 之量瓶 中,添加THF(tetrahydrofuran ,四氫呋喃)約8 ,於室溫 下洛解後,使其總量達到丨0 mL。使用Gpc,於下述條件 下對該溶液進行測定,結果上述聚合物化合物(B-1)之重量 平均分子量為35000。 (雷射曝光用感光性組合物中所使用之樹脂之合成) I43896.doc -88 · 201039061 (合成例:聚合物1之合成) 將單體1(下述結構)27.0份、甲基丙烯酸甲酯126〇份、 曱基丙烯酸27.0份、及1-甲氧基_2_丙醇42〇〇份導入至經氮 氣置換之二口燒瓶中,利用攪拌機(新東科學股份有限公 司:Three 〇ne Motor)進行攪拌’一面向燒瓶内通入氮氣 一面進行加熱,升溫至90t:為止。於其中添加2,2_偶氮雙 (2,4_二甲基戊腈)(和光純藥股份有限公司製造,V_65)1.69 份,於9〇°C下加熱攪拌2小時。2小時後,進而添加V_65 1.69份,加熱攪拌3小時後,獲得聚合物i之3〇質量%溶 液。藉由以聚苯乙烯作為標準物質之凝膠滲透層析法 (GPC)測定所得之聚合物丨之重量平均分子量,結果為2.〇 萬。又,根據使用氫氧化鈉之滴定,可知每單位含量之固 形物成分之酸值為98 mgKOH/g。 (合成例:聚合物2之合成) 將早體2(下述結構)27.〇份、甲基丙烯酸甲酯126 〇份、 Q 甲基丙稀酸27.G份、及卜曱氧基:丙酵42G.G份導人至經氮 氣置換之三口燒瓶中,利用攪拌機(新東科學股份有限公 司:Three One Motor)進行攪拌,一面向燒瓶内通入氮氣 一面進行加熱,升溫至9(rc為止。於其中添加2,2_偶氮雙 (2,4_二甲基戊腈)(和光純藥股份有限公司製造,V_65)1 80 份,於9(TC下加熱攪拌2小時。2小時後,進而添加Μ 1.80份,加熱攪拌3小時後,獲得聚合物2之質量%溶 液。藉由以I |乙烯作為標準斗勿f之凝膠渗透層析法 (GPC)測定所得之聚合物2之重量平均分子量,結果為 143S96.doc -89· 201039061 萬。又,根據使用氫氧化鈉之滴定,可知每單位含量之固 形物成分之酸值為99 mgKOH/g。 [化 24]
對用於製備雷射曝光用感光性組合物之實施例及比較例 中所使用之顏料分散液卜5的被覆顏料卜6進行詳細說明。 (被覆顏料1之製備)
將顏料(C.I.顏料紅254,汽巴精化製造,CROMOPHTAL RED BP)50份、氯化鈉5〇〇份、上述聚合物丨之溶液2〇份、 及二乙二醇1 〇〇份添加至不鏽鋼製之i加侖之捏和機(由井 上製作所製造)中,混練9小時。繼而,將該混合物投入至 約3升之水中’利用高速混合機授拌約1小時後,進行過 濾 '水洗而去除氯化鈉及溶劑,進行乾燥,藉此製備被覆 顏料1。 (被覆顏料2之製備) 除了使用C.I.顏料紅177(汽巴精化製造,CROMOPHTAL RED A2B)來替代顏料紅254以外,以與被覆顏料1之製備 相同之方式製備被覆顏料2。 (被覆顏料3之製備) 除了使用C.I.顏料綠36(曰本Lubrizol公司,Monastral 143896.doc -90- 201039061
Green 6Y-CL)來替代顏料紅254,且使用聚合物2來替代聚 合物1以外,以與被覆顏料1之製備相同之方式製備被覆顏 料3。 (被覆顏料4之製備) 除了使用C · I.顏料藍15 : 6來替代顏料紅2 5 4以外,以與 被覆顏料1之製備相同之方式製備被覆顏料4。 (被覆顏料5之製備) 除了使用黃顏料E4GN-GT(Lanxess公司製造)來替代顏料 紅254,並且使用聚合物2來替代聚合物1以外,以與被覆 顏料1之製備相同之方式製備被覆顏料5。 (被覆顏料6之製備) 除了使用C.I.顏料紫23來替代顏料紅254以外,以與被覆 顏料1之製備相同之方式製備被覆顏料6。 對實施例及比較例中所使用之顏料分散液1〜7進行詳細 說明。 (顏料分散液1之製備) 採用相對於被覆顏料丨之顏料相當量35份,作為分散劑 之Disper BYK161(BYK-CHEMIE公司製造)為14份、作為 溶劑之丙二醇單甲醚乙酸酯為2〇〇份之組成,使用均質 機,以3,000 r.p.m.之轉速攪拌混合3小時,而製備混合溶 液,進而藉由使用〇.1 之氧化錄珠之珠粒分散機Ultra
Apex Mi II(哥工業公司製造),.進行6小時之分散處理。 (顏料分散液2之製備) 除了使用被覆顏料2來替代被覆顏料1以外,以與顏料分 143896.doc -91 - 201039061 散液1之製備相同之方式製備顏料分散液2。 (顏料分散液3之製備) 除了使用被覆顏料3來替代被覆顏料1以外,以與顏料分 散液1之製備相同之方式製備顏料分散液3。 (顏料分散液4之製備) 除了使用被覆顏料5來替代被覆顏料丨以外,以與顏料分 散液1之製備相同之方式製備顏料分散液4。 (顏料分散液5之製備) 除了使用被覆顏料4與被覆顏料6,使被覆顏料4/被覆顏 料6 = 1 00/40之質量比,且其總量與顏料分散液1之製備中 之被覆顏料1相同來替代被覆顏料1以外,以與顏料分散液 1之製備相同之方式製備顏料分散液5。 實施例及比較例中所使用之(A)聚合性化合物、(B)黏合 劑樹脂、及環氧化合物如下所述。 (A) 聚合性化合物: (A-l) KAYARAD DPHA(曰本化藥股份有限公司製造, 乙稀性不飽和化合物) (B) 黏合劑樹脂: (B-1)曱基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(莫耳比= 80/20)固形物成分100% 環氧化合物: (E-l) EHPE3 150(Daicel Chemical industries股份有限公 司製造) (實施例2 6 ) 143896.doc -92- 201039061 (感光性組合物CB-1之製備) 將以下組成之成分攪拌混合而製備藍色用感光性組合物 CB-1。 •乙稀性不飽和化合物:(A-1) 4.4份 •黏合劑樹脂:(B-1) : 3.9份 •著色劑:顏料分散液5 14.6份 •肟酯化合物:(1-1) 3.4份 •環氧化合物:(E-1) 0.5份 〇 •溶劑:丙二醇甲醚乙酸酯 73份 •聚合抑制劑:對甲氧基苯酚 0.002份 .界面活性劑:MegafacF781F(DIC股份有限公司製造)0.007份 (像素之形成) 使用狹缝塗佈機(平田機工股份有限公司,HC-6000), 將CB-1塗佈於無鹼玻璃基板(Corning公司,1737,550 mm><660 mm)之表面上,然後於90°C之無塵烘箱内進行120 秒之預烘烤,而形成膜厚為1.7 μηι之塗膜。 ❹ 繼而,使用EGIS(V Technology股份有限公司,YAG雷 射之第3高諧波波長為355 nm,脈衝寬度為6 nsec)作為雷 射曝光裝置,通過光罩,對感光性組合物層表面進行2 0次 之約1 mJ/cm2之脈衝照射。其後,使用顯影裝置(日立高新 技術(Hitachi High-Technologies)公司製造),利用氫氧化 鉀系顯影液CDK-l(Fuji Film Electronic Materials製造)之 1.0%顯影液(CDK-1為1質量份、純水為99質量份之稀釋 液,25 °C),將噴淋壓力設定為0.20 MPa,對該基板顯影 143896.doc -93- 201039061 50秒,利用純水清洗後,將其風乾。錢,於22代之益 塵烘箱内進行30分鐘之後烘烤,從而於基板上形成藍色條 紋狀像素陣列。 (實施例27、28,比較例11) (感光性組合物CB·2〜4之製備) 除了將實施例26中所使用之感光性組合物中的肟酯化合 物或比較化合物變更為如表4所記載般以外,以與實施例 26中所製備之CB-1相同之方式來製備藍色用感光性組合物 CB-2〜4 〇 (像素之形成) 使用CB-2〜4替代實施例26中所使用之,以與實施 例26相同之操作’於基板上形成藍色條紋狀像素陣列。 (實施例29) (感光性組合物CR-1之製備) 將以下組成之成分攪拌混合而製備紅色用感光性組合物 CR-1 〇 •乙稀性不飽和化合物:(A-1) 2.9份 •黏合劑樹脂:(B-1) 1.2份 •著色劑:顏料分散液1 15.4 份 •著色劑:顏料分散液2 13.8份 •著色劑:顏料分散液4 6.6份 •肟酯化合物:(1-1) 1.6份 •環氧化合物:(E-1) 0.5份 •溶劑:丙二醇T醚乙酸酯 58份 143896d〇C -94- 201039061 •聚合抑制劑:對甲氧基苯酚 0.002份 •界面活性劑:MegafacF781F(DIC股份有限公司製造)0·007份 (像素之形成) 使用CR-1替代實施例26中所使用之CB-1,以與實施例 26相同之操作,於基板上形成紅色條紋狀像素陣列。 (實施例30) (感光性組合物CG-1之製備) 將以下組成之成分攪拌混合而製備綠色用感光性樹脂組 〇 合物CG-1。 •乙烯性不飽和化合物:(Α-1) 3.2份 •黏合劑樹脂:(Β-1) 1.5份 •著色劑:顏料分散液3 20.6份 •著色劑:顏料分散液4 11.4份 •月亏酯化合物1-1 2.4份 •環氧化合物:(Ε-1) 0.5份 -溶劑:丙二醇甲醚乙酸酯 60份 〇 •聚合抑制劑:對甲氧基苯酚 0.002份 •界面活性劑:MegafacF781F(DIC股份有限公司製造)0.007份 (像素之形成) 使用CG-1替代實施例26中所使用之CB-1,以與實施例 26相同之操作,於基板上形成綠色條紋狀像素陣列,實施 以下評價。 (保存穩定性) 將感光性組合物於室溫下保存1個月後,依據下述判定 143896.doc •95- 201039061 基準,藉由目視評價異物之析出程声。
-判定基準- X 0 .未確I忍到有析出。 △ ··確認到少量析出。 X :確認到析出。 (表面粗糙度之評價) 使用AFM(原子力顯微鏡, · ^ Atomic Force Microscope) (Dimensi〇n3100,VeecoI崎咖她公司製造),測定各自 之表面粗㈣。測定面積設為1()平方微米。 表面粗糙度之評價係以如下方式進行。 ◎ : 6 nm以下。 〇.大於6 nm〜8 nm以下。 △:大於8 nm〜1 〇 nm以下。 X ··大於 10 nm。 (線寬穩定性之評價) 藉由場發射型掃描式電子顯微鏡s_48〇〇(HITACHI公司 製造)觀察所形成之像素圖案,評價線寬穩定性。 ◎.圖案端之凹凸為0.3 μιη以下,線寬穩定。 〇 ·圖案端之凹凸大於0.3 μιη且為0.8 μιη以下,線寬大致 穩定。 △•圖案端之凹凸大於〇,8 μπ1且為1.5 μηι以下,線寬稍有 不穩定。 χ :無法形成穩定之圖案。 (耐熱性之評價) 143896.doc 201039061 將形成有像素之基板於220°C之無塵烘箱内追加烘烤60 分鐘,使用大塚電子股份有限公司製造之分光測光器 MCPD-2000評價追加烘烤前後之顏色變化(AE + ab)。此處 所謂AE*ab,係指L*a*b*表色系統之色差。利用色差之變 化AE*ab之值來評價耐熱性。 ◎ : 1.5以下。 〇:大於1.5〜2.5以下。 △:大於2.5〜3.5以下。
X :大於3.5。 將上述實施例26〜30及比較例11之保存穩定性、表面粗 糙度、線寬穩定性、及耐熱性之評價結果示於表4中。 [表4] 組合物 月亏δ旨化合物或比較化合物 保存穩定性 表面粗链度 線寬穩定性 耐熱性 種類 實施例26 CB-1 (I-D 〇 ◎ ◎ 〇 實施例27 CB-2 (1-5) 〇 〇 〇 ◎ 實施例28 CB-3 (1-8) 〇 ◎ ◎ 〇 實施例29 CR-1 (1-1) 〇 ◎ ◎ 〇 實施例30 CG-1 (I-D 〇 ◎ ◎ 〇 比較例11 CB-4 比較化合物1 〇 Δ X 〇 根據表4之結果可知,本發明之感光性組合物的藉由利 用紫外光雷射進行曝光而形成之像素(著色圖案)的圖案形 狀、及線寬穩定性極其良好,耐熱性試驗之顏色變化較 小 。 進而可知,作為利用本發明之感光性組合物製作而成之 感光性組合物層的RGB著色像素用之表面非常平滑。 143896.doc -97- 201039061 又’藉由利用本發明之感光性組合物進行製作,圖案之 線寬穩^性提高’於使用小型遮罩以及不使㈣罩且利用 雷射進行曝光時’亦產生製造裕度’可期待提高生產性。 相對於此,缺少本發明之感光性組合物之構成的比較例之 表面粗糙度較大,並且圖案之線寬穩定性較差,據此可知 其不適合使用雷射之曝光方式。 進而,分別使用實施例及比較例中 ^i成之彩色濾光片 來組裝液晶顯示裝置,結果實施例之液a 〜伙日日顯不裝置於暗處 之漏光較少,畫質提高。 ’將實施例26-30之 ’亦可以40 mJ/cm2 形相同之表面粗糙 圖案。 再者’使用2.5 kW之超高壓水銀燈 感光性組合物曝光成圖案狀之情形時 之曝光量,獲得顯示與雷射曝光之情 度、線寬穩定性、耐熱性之彩色濾光片 143896.doc 98-
Claims (1)
- 201039061 七、申請專利範圍: 1. 一種感光性組合物,其含有(A)聚合性化合物、(B)黏合 劑樹脂、及(C)以下述通式(1)所表示之光聚合起始劑: [化1]通式(1) 於通式(1)中,R及B分別獨立表示一價取代基,A表示 二價有機基,Ar表示芳基,Y表示氧原子或羰基。 2.如請求項丄之感光性組合物,其中上述通式⑴中之b為選 自由下述結構式⑺〜下述結構式(5)所組成群中的一價取 代基: [化2]結構式(2) 結構式(3) [化4]結構式(4) 143896.doc 201039061於結構式(2)中,χ分別獨立表示一價取代基,2表示 碳數1〜5之烧基或苯基;η為0〜5之整數。 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 如請求項1之感光性組合物,其中上述(C)以下述通式(j) 所表示之光聚合起始劑之含量相對於上述感光性組合物 之全部固形物成分1〇〇質量份為〜40質量份之範圍。 如請求項1之感光性組合物,其中進而含有(D)顏料。 如請求項4之感光性組合物,其中進而含有(E)顏料分散 劑。 如凊求項4之感光性組合物,其係用於形成彩色濾光片 之者色區域。 如凊求項5之感光性組合物,其係用於形成彩色濾光片 之著色區域。 如明求項6之感光性組合物,其中上述彩色濾光片之著 色區域之形成係使用300 nm〜3 80 nm之紫外光雷射作為 曝光源而進行。 如明求項7之感光性組合物’其中上述彩色濾光片之著 色區JU 一形成係使用300 nm〜380 nm之紫外光雷射作為 曝光源而進行。 <色/慮光片,其係於基材上具有使用如請求項6之 I43896.doc 201039061 感光性組合物所形成之著色區域者。 11 · 一種彩色濾光片,其係於基材上具有使用如請求項7 感光性組合物所形成之著色區域者。 、之 12. 13. 一種彩色濾光片,其係'於基材上具有使用如請求項 感光性組合物所形成之著色區域者。 14. Ο 一種彩色濾光片 感光性組合物所 種液晶顯示農 之彩色濾光片者 ’其係於基材上具有使用如請求項9之 形成之著色區域者。 置’其係包含如請求項9至13中任一項 〇 Ο 143896.doc 201039061 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 〇 JI nq--A —Y—Ar 通式(1) // N 、OR 143896.doc
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