TW201006384A - Fungicidal mixtures comprising substituted 1-methylpyrazol-4-ylcarboxanilides - Google Patents

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Markus Gewehr
Ulf Groeger
Egon Haden
Michael Vonend
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Basf Se
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Description

201006384 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 ^本發明係關於心防治植物病原性有害真g之混合物 忒等混合物包含協同有效量之如下化合物作為活性組份·· 1)至少一種式基吡唑_4基甲醯苯胺
其中取代基係如下定義: R 院基或q-cu鹵烧基; R 為氫或齒素; x 為氣或氟; Q為直接鍵、伸環丙基或稠合(aneiiated)之雙環 [2-2.1]庚烷環; R為經兩個或三個鹵素原子或經三氟甲硫基取代之 C!-C6烷基、環丙基或苯基; 及 2)至少一種活性化合物η,其選自活性化合物之群a)至 Κ): Α)有機(硫)磷酸酯,其選自由以下各物組成之群:歐 殺松(acephate)、亞滅松(azamethiphos)、谷速松 (azinphos-methyl)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶 斯松(chlorpyrifos-methyl)、克芬松(chlorfenvinphos) 、大利松(diazinon)、二氣松(dichlorvos)、雙特松 14I300.doc 201006384 (dicrotophos)、大滅松(dimethoate)、二硫松(disulfoton) 、愛殺松(ethion)、撲滅松(fenitrothion)、芬殺松 (fenthion)、異 17惡唾碌(isoxathion)、加福松(malathion) 、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、 曱基巴拉松(methyl-parathion)、美文松(mevinphos) 、亞素靈(monocrotophos)、滅多松(oxydemeton-methyl)、巴拉奥克松(paraoxon)、巴拉松(parathion) '赛達松(phenthoate)、裕必松(phosalone)、益滅 松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、福瑞松 (phorate)、巴赛松(phoxim)、亞特松(pirimiphos-methyl)、佈飛松(profenofos)、普硫松(prothiofos)、 殺普松(sulprophos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、 託福松(terbufos)、三落松(triazophos)及三氣松 (trichlorfon); B) 胺基甲酸酯,其選自由以下各物組成之群:棉鈐威 (alanycarb)、得滅克(aldicarb)、免敵克(bendiocarb) 、免夫克(benfuracarb)、加保利(carbaryl)、加保扶 ® (carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、芬諾克 (fenoxycarb)、°夫線威(furathiocarb)、滅賜克 (methiocarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl) 、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur)、硫敵克 (thiodicarb)及》坐坊威(triazamate); C) 擬除蟲菊酯,其選自由以下各物組成之群:雅列寧 (allethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、賽扶寧(cyfluthrin) 141300.doc 、賽洛寧(cyhalothrin)、賽紛寧(cyphenothrin)、赛 滅寧(cypermethrin)、α-赛滅寧(alpha-cypermethrin)、 β-赛滅寧(beta-cypermethrin)、ζ-赛滅寧(zeta-cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、益化利 (esfenvalerate)、依芬寧(etofenprox)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、依普寧 (imiprothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、百 滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊 素 I及 II(pyrethrin I and II)、異列滅寧(resmethrin)、 石夕護芬(silafluofen)、福化利(tau-fluvalinate)、七 氟菊醋(tefluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、丙氟菊醋 (profluthrin)及四氟甲醚菊 S旨(dimefluthrin); 生長調節劑,其選自由以下各物組成之群: a) 曱殼素(chitin)合成抑制劑:苯甲醯基脲:克福隆 (chlorfluazuron) ' 赛滅淨(cyramazin)、氟環脲 (flucycloxuron)、六伏隆(hexaHumuron)、祿芬隆 (lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、三福隆(triflumuron) ;布芬淨(buprofezin)、苯蟲醚(diofenolan)、合賽 多(hexythiazox)、依殺絲(etoxazole)及克芬瞒 (clofentazine); b) 脫皮激素括抗劑:合芬隆(halofenozide)、滅芬諾 (methoxyfenozide)、得芬謹(tebufenozide)及印楝素 (azadirachtin); 201006384 C)類保幼激素:百利普芬(pyriproxyfen)、美賜平 (methoprene)及芬諾克(fenoxycarb); d)脂質生物合成抑制劑:賜派芬(spirodiclofen)、 螺曱蜗 S旨(spiromesifen)及螺蟲乙醋(spirotetramat); E) GABA拮抗劑化合物,其選自由以下各物組成之 群:安殺番(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、凡尼 普羅(vaniliprole)、氟蟲腈(pyrafluprole)、派瑞樂 (pyriprole)及式E1之苯基β比。坐;
Ο S
F)巨環内酯殺昆蟲劑,其選自由以下各物組成之 群:阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、密 滅汀(milbemectin)、林皮沒丁(lepimectin)、賜諾殺 (spinosad)及斯平托蘭(spinetoram); G) METI I殺蟎劑,其選自由以下各物組成之群:芬 殺蜗(fenazaquin)、畢達本(pyridaben)、得芬瑞 (tebufenpyrad)、脫芬瑞(tolfenpyrad)及氣芬内林 (flufenerim); Η) METI II及III化合物,其選自由以下各物組成之 群:亞酿蜗(acequinocyl)、福瑞姆(fluacyprim)及愛 美松(hydramethylnon); 141300.doc 201006384 ❹ j)氧化磷酸化抑制劑化合物,其選自由以下各物組成 之群:錫蜗丹(cyhexatin)、汰芬諾克(diafenthiuron) 、芬佈錫(fenbutatin oxide)及殿蜗多(propargite); K)各種化合物,其選自由以下各物所組成之群:安 米氟美(amidoflumet)、苯氣嗓嗪(benclothiaz)、畢 芬載(bifenazate)、雙三敦蟲腺(bistrifluron)、培丹 (cartap)、克凡派(chlorfenapyr)、赛滅淨(cryomazine) 、Cyazypyr(HGW86)、嗟”若略芬(cyenopyrafen)、 丁氟* 蜗醋(cyflumetofen)、氟尼胺(flonicamid)、氟 蟲酿胺(flubendiamide)、π比氟硫鱗(flupyrazofos)、 煙驗硫鱗(imicyafos)、因得克(indoxacarb)、氰氟 蟲腙(metaflumizone)、協力精(piperonyl butoxide)、 派滅淨(pymetrozine)、唆蟲丙醚(pyridalyl)、柏亞 羅(pyrifluquinazon)、硫賜安(thiocyclam)及式K1 之 嘆唾化合物: CH I N、
此外,本發明係關於一種使用至少一種化合物I與至少 一種活性化合物II之混合物防治有害真菌之方法;化合物I 與活性化合物II用於製備該等混合物之用途;及包含該等 混合物之組合物及種子。 【先前技術】 141300.doc -9- 201006384 上文稱為組份1)之式I之1-曱基吡唑-4-基曱醯苯胺、其 製備及其對抗有害真菌之作用可自文獻(參看例如eP_a 545 099、EP-A 589 301 及 WO 99/09013、WO 03/010149、 WO 2003/70705、WO 03/074491 及 WO 04/035589)獲知, 或其可以其中描述之方式製備。 然而’已知之式I之1_甲基吡唑_4_基甲醯苯胺尤其在低 施用率及其活性範圍方面不能完全令人滿意。 以上提及為組分2)之活性化合物π、其製備及其抗有害 真菌之作用通*已知(參看例如http://www,hcirss.dein〇n.co.uk/ index.html);其可自市場購得。 【發明内容】 為降低化合物I之施用率及拓寬化合物I之活性範圍起 見,本發明之一目標為提供在所施用之活性化合物之總量 降低的情況下尤其對於特定適應症具有提高之抗有害真菌 活性的混合物。 本發明人據此發現此目標可藉由本文開頭所定義之活性 化合物I與II之混合物達成。此外,本發明人發現’與個別 化合物單獨P方治有害真菌相比,同時(亦即合併或分開)施 用至少-種化合物Ϊ與至少一種活性化合㈣或依序施用化 合物I及至少一種活性化合物„可更好地防治有害真菌(增 效混合物)。 藉由同時(亦即合併或分開)施用化合物1與至少一種活性 化合物II,殺真菌活性以超加方式增加。 化合物〗可以可具有不同生物活性之不同晶體變型存 141300.doc 201006384 在。 在式i中,_素為氟、[溴或碘,較佳為氟或氣; G-C4烧基為甲基、乙基、正丙基、^曱基乙基、正丁 基、1·曱基丙基、2·甲基_丙基或u二甲基乙基較佳為 甲基或乙基;
CrC6烷基為甲基、乙基、正丙基、i曱基乙基正丁 基、i-甲基丙基、2-甲基-丙基、丄,“二甲基乙基、正戊
基、正己基或1,3-二曱基丁基,尤其為丨甲基乙基或13_ 二甲基丁基; c「C4鹵烷基為部分或完全經鹵化之Ci_C4烷基,其中鹵 素原子尤其為氟、氣及/或溴,亦即,例如為氣甲基、溴 甲基、二氣曱基、三氣甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟曱 基、氣氟甲基、二氯氟甲基、氣二氟曱基、丨氣乙基、卜 溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟 乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氣-2,2_二氟乙基、2,2_二氣_2_氟 乙基、2,2,2-三氣乙基、五氟乙基、六氟丙基或九氟丁 基’尤其為鹵甲基’尤其較佳為(^2-(:1、&lt;:11((:1)2、(:112- F、CHF2、CF3、CHFCM、CF2C1 或 CF(C1)2,尤其為 CHF2 或 CF3 ; CVC4烷硫基為 SCH3、SC2H5、SCH2-C2H5、SCH(CH3)2、 正丁 硫基、SCH(CH3)-C2H5、sch2-ch(ch3)2或 sc(ch3)3, 較佳為SCH3或SC2H5。 一方面,較佳之1-曱基吡唑_4_基曱醯苯胺J為其中X為氫 之彼等物。 141300.doc • 11 · 201006384 另一方面’較佳化合物!為其中χ為氟之彼等物β 對於根據本發明之混合物而言,較佳者為其中Ri為甲基 或幽甲基、尤其 CH3、CHF2、CH2F、CF3、CHFC1 或 CFzCl、尤其較佳ch3或CHF2之式I化合物。 此外,較佳為其中r2為氫、氟或氣、尤其氫或氟之化合 物I。 此外’較佳為其中R3為經兩個或三個鹵素原子取代之苯 基、尤其3,4-一氣苯基或3,4,5-三氟苯基之化合物I。 此外,較佳為N-(3i,4,,5,-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-卜 甲基-1H-吡唑_4_甲醯胺、N_[2_(1,3•二甲基丁基)_苯基]_ 1,3·二甲基-5-氟-1H-&quot;比唑-4-甲醯胺(俗名:本夫芬 (Penflufen))、N-(2-二環丙_2_基笨基)_3_二氟甲基小曱基_ 1H-吡唑-4-甲醯胺(俗名:賽達森(Sedaxane))、N_(反_2•二 環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基_丨·曱基_1H_吡唑_4_曱醯胺(俗 名.赛達森,反式非對映異構物)、異派蘭(iS〇pyrazam)及 必殺吩(bixafen)。 尤其較佳為义(3’,4',5,-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲 基-1H-&quot;比峻-4-曱酿胺及必殺吩,最佳為n_(3,,4,,5,_三氟聯 苯_2_基二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑·4-曱醯胺(化合物la)。 關於活性化合物II ’較佳為丨_曱基σ比嗤-4_基甲酿苯胺工與 至少一種選自Α)有機(硫)磷酸酯之群之活性化合物π(尤其 歐殺松、陶斯松、大利松、二氯松、大滅松、撲滅松、達 馬松、滅大松、曱基巴拉松、亞素靈、福瑞松、佈飛松或 託福松)的混合物。 141300.doc •12· 201006384 選:A)之尤其較佳化合物„為歐殺松 松、達馬松及託福松。 丨τ穴風 亦較佳W-甲基^4_基甲酿笨胺!與至少—種 胺基甲酸醋(尤其得滅克、加㈣、加料、丁 ^加保 扶、納乃得或硫敵克)之群之活性化合物的混合物。土 ” 選自B)之尤其較佳化合物n為得滅克及加保扶。
較佳為1-曱基吡唑-4-基甲醯苯胺1與至少一種選自〇擬 除蟲菊酯之群之活性化合物(尤其畢芬寧、赛扶寧、赛滅 寧、α-赛滅寧、ξ-赛滅寧、第滅寧、益化利、1赛洛寧、 百滅寧或七氟菊酯)的混合物。 選自C)之極尤其較佳化合物η為畢芬寧、赛滅寧、賽 滅寧、第滅寧、λ-赛洛寧及七氟菊酯。 此外’亦較佳為1-曱基&quot;比峻-4-基甲醯苯胺I與至少一種 選自D)生長調節劑之群之活性化合物(尤其祿芬隆或螺蟲 乙醋’尤其較佳螺蟲乙醋)的混合物。 此外,亦較佳為1 -甲基吡唑-4-基甲醯苯胺I與至少一種 選自E)GABΑ拮抗劑化合物之群之活性化合物(尤其安殺 番)的混合物。 此外,亦較佳為1-甲基吡唑-4-基甲醯苯胺I與至少一種 選自F)巨環内酯殺蟲劑之群之活性化合物(尤其阿巴汀、 因滅汀、賜諾殺或斯平托蘭)的混合物。 選自F)之尤其較佳化合物II為阿巴汀、賜諾殺及斯平牦 蘭。 此外,亦較佳為曱基β比β坐-4-基甲酿苯胺I與至少一種 141300.doc -13- 201006384 選自G)METI I殺蟎劑之群之活性化合物的混合物。 此外,亦較佳為1-甲基吡唑-4-基曱醯苯胺I與至少一種 選自H)METI II及III化合物之群之活性化合物(尤其愛美 松)的混合物。 此外,亦較佳為1-曱基吡唑-4-基甲醯苯胺I與至少一種 選自J)氧化磷酸化抑制劑化合物之群之活性化合物(尤其芬 佈錫)的混合物。 亦較佳為1-曱基吡唑-4-基甲醯苯胺I與至少一種選自K) 各種化合物之群之活性化合物(尤其克凡派、cyazypyr (HGW86)、丁氟蟎酯、氟尼胺、氟蟲醯胺、因得克及氰氟 蟲腙)的混合物。 選自K)之尤其較佳化合物Π為克凡派、cyazypyr(HGW86) 、丁氟蜗S旨、氟蟲醢胺及因得克。 亦較佳為一種1-甲基吡唑-4-基甲醯苯胺I與以上所提及 之活性化合物II中之兩者的三組份混合物。 亦較佳為一種式I化合物與以上所提及之活性化合物π中 之兩者或與一種活性化合物II及另一種選自活性化合物之 群L)至S)之殺真菌活性化合物III的三組份混合物: L)嗜毯果傘素(strobilurin) 亞托敏(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、稀將 菌醋(enestroburin)、敗氧菌胺(fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、奥瑞 菌胺(orysastrobin)、咬氧菌醋(picoxystrobin)、百克敏 (pyraclostrobin)、派瑞卡(pyribencarb)、三氟敏 141300.doc -14- 201006384 (trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氣-2-甲基·苯氧基)-5_ 氟 _ 嘧啶-4-基氧基)-苯基)_2-甲氧基亞胺基-N-甲基-乙醯 胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-環丙烷-甲醯亞 胺醯基硫基甲基)-苯基)_丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[ 1-(3-甲 基苄氧基亞胺基)乙基]苄基)胺基甲酸曱酯及2-(2-(3-(2,6-二氣苯基)-1-甲基-亞烯丙基胺基氧基甲基苯基 2-曱氧基亞胺基曱基-乙醯胺; Μ)羧醯胺 ❹ _甲醯苯胺:苯霜靈(benalaxyl)、苯霜靈-Μ、麥鐘靈 (benodanil)、博克利(b〇SCalid)、萎鏽靈(carboxin)、 曱吱醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、氟多 寧(flutolanil)、福拉比(furametpyr)、異派蘭、異嘆 菌胺(isotianil)、魅拉萊西(kiralaxyl)、擔菌寧 (mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(11161313\71-M ; mefenoxam)、β夫醯胺(ofurace)、歐殺斯(oxadixyl) 、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、0比隹菌胺(penthiopyrad) ® 、葉枯酜(tecloftalam)、賽氟滅(thifluzamide)、太敵 寧(tiadinil); -叛酸N-酿基嗎淋(carboxylic morpholide):達滅芬 (dimethomorph)、敦嗎琳(flumorph); -苯甲醯胺:氟美醯胺(flumetover)、氟0比菌胺 (fluopicolde)、IL 拉母(fluopyram)、氣苯醯胺 (zoxamide)、N-(3_乙基-3,5,5-三曱基環己基)-3-甲醯 基胺基-2·羥基苯子醯胺; 141300.doc 15 201006384 -其他叛醯胺:加普胺(carpropamid)、雙環維林 (dicyclomet)、雙快醯菌胺(mandiproamid)、土黴素 (oxytetracyclin)、石夕 °塞菌胺(silthiofarm)及 N-(6-曱氧 基-吡啶-3-基)環丙烷甲酸醯胺; N)唑類 -三唆:阿紮康 〇坐(azaconazole)、比多農(bitertanol)、 糠菌 *坐(bromuconazole) ' 環克座(cyproconazole)、 苯謎曱環0坐(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、 達克利-Μ、氣環峻(epoxiconazole)、芬克座 錄 (fenbuconazole)、氟啥0坐(fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、己〇坐醇(hexaconazole) 、易胺座(imibenconazole)、依普克0圭(ipconazole)、 葉菌。坐(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、°惡味 0坐(oxpoconazole)、多效嗤(paclobutrazole)、平克座
(penconazole)、普.克利(propiconazole)、丙硫醇克吐 (prothioconazole)、碎氟0坐(simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、氟喊峻(tetraconazole)、三泰芬 (triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、環菌0坐 (triticonazole)、稀效 el(uniconazole)、1-(4-氣苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-環庚醇; -咪°坐:賽°坐滅(cyazofamid)、依滅列(imazalil)、稻盘 S旨(pefurazoate)、撲克拉(prochloraz)、賽福 β圭 (triflumizole); -苯并0米0坐:免賴得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、 141300.doc -16· 201006384 麥穗寧(fuberidazole)、嗔苯 0米唾(thiabendazole); -其他:乙0塞博胺(ethaboxam)、依得利(etridiazole)、 惡黴靈(hymexazole)及 2-(4-氣-苯基)-N_[4-(3,4-二曱 氧基-苯基)-異σ惡吐-5-基]-2 -丙-2 -快基氧基-乙酿胺; Ρ)雜環化合物;
-°比咬:氟咬胺(fluazinam)、比芬諾(pyrifenox)、3-[5-(4-氣-苯基)-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-甲基·苯基)-2,3-二甲基-異噁唑啶-3·基p比啶、 2,3,5,6 -四氣-4-甲績酿基-0比咬、3,4,5-二氣0比咬-2,6-一曱猜、N-(l-(5-&gt;臭-3 -氣-0比咬-2 -基乙基)_2,4 -二氯 菸鹼醯胺、N-[(5-溴-3-氣-吡啶-2-基)-曱基]-2,4-二 氣-菸鹼醯胺; ~ 喷咬:布瑞莫(bupirimate)、癌菌環胺(cyprodinil)、 二氟林(diflumetorim)、芬瑞莫(fenarimol)、嘴菌脎 (ferimzone)、滅派林(mepanipyrim)、氣咬(nitrapyrin) 、氟苯,σ定醇(nuarimol)、派美尼(pyrimethanil); -娘D秦:赛福寧(triforine); -D比略:拌種u各(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil); -嗎淋:阿.迪嗎琳(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、 嗎菌靈乙酸醋、粉鐳琳(fenpropimorph)、三得芬 (tridemorph); -0辰嚏:笨鑛咬(fenpropidin); &quot;二幾_酿亞胺:D坐吱草(fluoroimid)、依普同(iprodione) 、撲滅寧(procymidone)、免克寧(vinclozolin); 141300.doc -17- 201006384 -非芳族5員雜環:°惡唾菌嗣(famoxadone)、味°圭菌酮 (fenamidone)、辛嗟辆(〇cthilinone)、嗟菌靈(probenazole) 、5-胺基-2-異丙基-3-側氧基-4-鄰甲苯基-2,3-二氫-。比》坐-1 -硫代甲酸S-稀丙酯; -其他:酸化苯并嗟二0坐-S-曱醋(acibenzolar-S-methyl) 、°弓丨嗤確菌胺(amisulbrom)、敵菌靈(anilazin)、殺 稻痕菌素-S(blasticidin-S)、四氣丹(captafol)、蓋普 丹(captan)、滅蜗猛(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、 咪菌威(debacarb)、建菌清(diclomezine)、野燕枯 _ (difenzoquat)、野燕枯硫酸甲酯、禾草靈(fenoxanii)、 福爾培(Folpet)、鳴啥酸(〇x〇linic acid)、粉病靈 (piperalin)、丙氧喹琳(proquinazid)、百快隆(pyroquilon) 、快諾芬(quinoxyfen)、&lt;»坐菌唤(triazoxide)、三赛唾 (tricyclazole)、2-丁氧基-6-埃-3-丙基咬烯-4-酮、5-氣一甲乳基-0¾0定-2 -基)-2-曱基-1JJ-苯并〇米 0坐、5-氣-7-(4-甲基-〇辰咬-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)· [1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧咬、6-(3,4_ 二氯-苯基)_5-甲 ® 基-[1,2,4]三β坐并[l,5-a]嘯咬-7-基胺、6-(4-第三丁基 苯基)-5 -曱基-[1,2,4]三嗤并[l,5-a]响。定-7-基胺、5-曱基-6-(3,5,5-三甲基己基)·[1,2,4]三唑并[u-a]嘧 啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[u-a]-嘧 咬-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唾并[i,5-a]°^ 咬-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唾并[1,5-a]嘴 啶_7_基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[i,5-a]嘧 141300.doc -18- 201006384 咬-7-基胺、5 -乙基-6-(3,5,5-二曱基-己基)-[1,2,4]三 0坐弁[1,5-3]°¾咬-7-基胺、6 -辛基-5-丙基-[1,2,4]三峻 并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲 基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺及5-三氟甲基-6-(3,5,5-三曱基-己基)-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基 胺; Q)胺基甲酸酯; ❹ -硫代胺基曱酸酯及二硫代胺基甲酸酯:福美鐵 (ferbam)、猛粉克(mancozeb)、猛乃浦(maneb)、威 百故(metam)、續菌威(methasulphocarb)、免得爛 (metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)、 辞乃浦(zineb)、益穗(ziram); ❷ -胺基甲酸醋:苯嗔瓦利(benthiavalicarb)、乙徽威 (diethofencarb)、氣苯嗟瓦利(flubenthiavalicarb)、 綠黴威(iprovalicarb)、霜黴威(propamocarb)、普拔 克(propamocarb hydrochloric!)、伐利非那(valiphenal) 及基-苯基)乙烧石黃酿基)-丁-2 -基)胺基 曱酸-(4-氟苯基)酯; R)其他殺真菌活性物質 -胍類:胍、多寧(dodine)、多寧游離鹼、雙胍辛 (guazatine)、雙胍辛乙酸鹽、雙脈辛胺(iminoctadine) 、雙胍辛胺三乙酸鹽、雙胍三辛烷苯基磺酸鹽 (iminoctadine-tris(albesilate)); 141300.doc -19- 201006384 -抗生素類:嘉賜黴素(kasugamycin)、嘉賜黴素水合 鹽酸鹽、鏈黴素(streptomycin)、多氧黴素(polyoxine) 、有效徽素 A(validamycin A); -硝苯基衍生物:百蜗克(binapacryl)、消蜗通 (dinobuton)、白粉克(dinocap)、異丙基尼特索(nitrthal-isopropyl)、四氣硝基苯(tecnazen); -金屬有機化合物:薯遮錫鹽(fentin salt),諸如三苯 醋錫(fentin-acetate)、三苯氣錫(fentin chloride)或毒 菌錫(fentin hydroxide); 魯 -含硫雜環基化合物:腈硫酿(dithianon)、稻瘂靈 (isoprothiolane); -有機磷化合物:護粒松(edifenphos)、三乙填酸 (fosetyl)、乙碌銘(fosetyl-aluminum)、丙基喜樂松 (iprobenfos)、亞填酸及其鹽、白粉松(pyrazophos)、 脫克松(tolclofos-methyl); -有機氣化合物:四氣異苯腈(chlorothalonil)、益發 靈(dichlofluanid)、二氣盼(dichlorophen)、橫菌胺春 (flusulfamide)、六氣苯、賓克隆(pencycuron)、五氣 酴(pentachlorphenole)及其鹽、苯欧(phthalide)、奎 脫辛(quintozene)、曱基硫菌靈(thiophanate-methyl)、 甲基益發靈(tolylfluanid)、N-(4-氣-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺醯胺; -無機活性物質:波爾多混合液(Bordeaux mixture)、 醋酸銅、氫氧化銅、驗性氣氧化銅(copper oxychloride) 141300.doc -20- 201006384 、鹼式硫酸銅、硫;
-其他:聯苯、溴頌丙二醇(bronopol)、嘆芬胺 (cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、二苯胺 (diphenylamin)、美曲芬諾(metrafenone)、滅粉黴素 (mildiomycin)、快得寧(oxin-copper)、調環酸 4弓 (prohexadione-calcium)、螺0惡茂胺(spiroxamine)、 曱基益發靈、N-(環丙基甲氧基亞胺基-(6-二氟-甲氧 基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙醯胺、Ν·-(4-(4-氣-3-三氟曱基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-Ν-乙基-Ν-甲基甲腓、:^-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二 甲基-苯基)-Ν·乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟 甲基-4-(3-三甲基矽烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-曱基甲脒及N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三曱基矽烷 基·丙氧基)-苯基)-N-乙基-N·甲基甲脒。 S)生長調節劑 脫落酸(abscisic acid)、先曱草胺(amidochlor)、嘲咬醇 (ancymidol)、6-节基胺基嗓呤、芸苔素内S旨(brassinolide) 、丁 樂靈(butralin)、克美素(chlormequat)(矮壯素 (chlormequat chloride))、氣化膽驗、環丙酿草胺 (cyclanilide)、丁醯肼(daminozide)、敵草克(dikegulac)、 嘆節因(dimethipin)、2,6-二曱基嗓咬(2,6-dimethylpuridine) 、乙烯利(ethephon)、氟節胺(flumetralin)、*»夫嘯醇 (flurprimidol)、氟嗟草酯(fluthiacet)、氣 °比苯腺 (forchlorfenuron)、赤黴酸(gibberellic acid)、抗倒胺 141300.doc -21 · 201006384 (inabenfide)、β弓丨0朵-3-乙酸、馬來醯肼(maleic hydrazide)、麥夫迪(mefluidide)、壯棉素(mepiqUat)(縮 節胺(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺π票呤、 巴克素(paclobutrazol)、調環酸(prohexadione)(調環酸 約)、茉莉酮(prohydrojasmon)、赛苯隆(thidiazuron)、 抑芽0坐(triapenthenol)、三丁基三硫填酸醋、2,3,5-三 破苯曱酸、乙基抗倒酯(trinexapac-ethyl)及稀效。坐 (uniconazole); 上文提及之活性化合物III、其製備及其抗有害真菌之活 ❺ 性一般已知(參看例如 http://www.hclrss.demon.co.uk/ index.html);其可自市場購得。
藉由IUPAC命名法描述之化合物、其製備及其殺真菌活 性亦已知(參看€&amp;11.】.?1&amp;1118〇1.48(6),587-94,1968;£?-A 141 317 ; EP-A 152 031 ; EP-A 226 917 ; EP-A 243 970 ; EP-A 256 503 ; EP-A 428 941 ; EP-A 532 022 ; EP-A 1 028 125 ; EP-A 1 035 122 ; EP-A 1 201 648 ; EP-A 1 122 244,JP 2002316902 ; DE 19650197 ; DE 10021412 ; DE _
102005009458 ; US 3,296,272 ; US 3,325,503 ; WO 98/46608 ; WO 99/14187 ; WO 99/24413 ; WO 99/27783 ; WO 00/29404 ; WO 00/46148 ; WO 00/65913 ; WO
01/54501 ; WO 01/56358 ; WO 02/22583 ; WO 02/40431 ; WO 03/10149 ; WO 03/11853 ; WO 03/14103 ; WO 03/16286 ; W0 03/53145 ; WO 03/61388 ; WO 03/66609 ; WO 03/74491 ; WO 04/49804 ; WO 04/83193 ; WO 141300.doc •22- 201006384 05/120234 ; WO 05/123689 ; WO 05/123690 ; WO 05/63721 ; WO 05/87772 ; WO 05/87773 ; WO 06/15866 ; WO 06/87325 ; WO 06/87343 ; WO 07/82098 ; WO 07/90624)° 亦較佳為包含化合物I(組份1)及至少一種選自群L)之嗜 毬果傘素且尤其選自以下各物之活性物質11(組份2)的三組 份混合物:亞托敏、醚菌胺、氟氧菌胺、克收欣、奥瑞菌 胺、啶氧菌酯、百克敏及三氟敏。 Ο 亦較佳為包含化合物1(組份1)及至少一種選自群M)之羧 醯胺且尤其選自以下各物之活性物質11(組份2)的三組份混 合物:環醯菌胺、甲霜靈、精曱霜靈、呋醯胺、達滅芬、 氟嗎琳、氟。比菌胺(°比考苯胺(picobenzamid))、氣苯醯胺、 加普胺及雙炔醯菌胺。 較佳為包含式I化合物(組份1)及至少一種選自群N)之唑 且尤其選自以下各物之活性物質11(組份2)的三組份混合 物:環克唑、苯醚甲環唑、氟環唑、氟喹唑、護矽得、護 汰芬、葉菌唑、邁克尼、平克唑普克利、丙硫醇克唑、三 泰芬、三泰隆、得克利、氟醚唑、環菌唑、撲克拉、赛座 滅、免賴得、貝芬替及乙噻博胺。 '亦較佳為包含化合物1(組份1)及至少一種選自群P)之雜 環化合物且尤其選自以下各物之活性物質11(組份2)的三組 份混合物:氟啶胺、赛普洛、芬瑞莫、嘧菌胺、嘧黴胺、 赛福寧、護汰寧、嗎菌靈、粉鏽啉、三得芬、苯鏽啶、依 普同、免克寧、噁唑菌酮、咪唑菌酮、噻菌靈、丙氧喹 141300.doc •23- 201006384 啉、酸化苯并噻二唑-s-甲酯、四氣丹、福爾培、禾草靈 及快諾芬。 亦較佳為包含化合物1(組份1)及至少一種選自群Q)之胺 基甲酸酯且尤其選自錳粉克、免得爛、曱基辞乃浦、得恩 地、纈黴威、氟苯噻瓦利及霜黴威之活性物質Π(組份2)的 三組份混合物。 亦較佳為包含化合物1(組份1)及至少一種選自群R)中所 列之殺真菌劑且尤其選自以下各物之活性物質Π(組份2)的 三組份混合物:腈硫醌、薯瘟錫鹽(諸如三苯醋錫)、三乙 磷酸、乙磷鋁、h3po3及其鹽、百菌清、益發靈、曱基多 保淨、醋酸銅、氫氧化銅、鹼性氯氧化銅、硫酸銅、硫、 霜脲氰、美曲芬諾、螺噁茂胺及5-氣-7-(4-曱基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]-三唑并[l,5-a]嘧啶。 亦較佳為化合物I及Π與選自以上所提及之化合物Π及III 之兩種其他活性化合物的四組份混合物。 較佳之活性化合物組合列於下表1至9中: 表1 化合物I與群A)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第A.1號 N-PW,三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1 -曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 歐殺松 第A.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 歐殺松 第A.3號 N-(反-2·二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基·1 -甲基· 1Η·吡唑-4-甲醯胺 歐殺松 第A.4號 異派蘭 歐殺松 第A.5號 必殺吩 歐殺松 141300.doc -24- 201006384 混合物 化合物I 化合物II 第A.6號 Ν-(3·,4’,5|-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺 陶斯松 第A.7號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺 陶斯松 第A.8號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氣曱基-1-曱基_ 1H-吡唑·4·甲醯胺 陶斯松 第Λ.9號 異派蘭 陶斯松 第A.10號 必殺吩 陶斯松 第A.11號 Ν-(3’,4’,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 大滅松 第A.12號 N-[2-(l ,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 大滅松 第A.13號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟曱基-1 -甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺 大滅松 第A.14號 異派蘭 大滅松 第A.15號 必殺吩 大滅松 第A.16號 Ν-(3·,4·,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1 -曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺 達馬松 第A.17號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 達馬松 第A.18號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基-1-甲基_ lH-η比唑-4·曱醯胺 達馬松 第A.19號 異派蘭 達馬松 第A.20號 必殺吩 達馬松 第A.21號 Ν-(3·,4·,5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 託福松 第A.22號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 託福松 第A.23號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基-1-甲基· 1H·吡唑-4_曱醯胺 託福松 第A.24號 異派蘭 託福松 第A.25號 必殺吩 託福松 表2化合物I與群B)之活性化合物II之活性化合物組合: 141300.doc •25· 201006384 混合物 化合物I 化合物II 第B.1號 Ν-(3',4·,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1 -曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 得滅克 第B.2號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 得滅克 第B.3號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 得滅克 第B.4號 異派蘭 得滅克 第B.5號 必殺吩 得滅克 第B.6號 Ν-(3·,4’,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1 -甲基-1H-吡唑-4-曱醢胺 加保扶 第B.7號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 加保扶 第B.8號 N-(反-2·二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基-1-甲基_ 1H-吡唑-4-甲醯胺 加保扶 第B.9號 異派蘭 加保扶 第B.10號 必殺吩 加保扶 表3化合物I與群C)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第C.1號 N-(3*,4y_三氟聯苯-2-基)-3·二氟甲基-1-甲基· 1H-吡唑-4-曱醯胺 畢芬寧 第C.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 畢芬寧 第C.3號 N-(反-2-二壞丙-2-基苯基)-3·二氣曱基-1-曱 基-1H-吡唑-4-曱醯胺 畢芬寧 第C.4號 異派蘭 畢芬寧 第C.5號 必殺吩 畢芬寧 第C.6號 N-(3’,4',5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 赛滅寧 第C.7號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 赛滅寧 第C.8號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3·二氣甲基-1-曱 基-1H-吡唑·4-甲醯胺 赛滅寧 第C.9號 異派蘭 赛滅寧 第C.10號 必殺吩 赛滅寧 141300.doc -26- 201006384 混合物 化合物I 化合物II 第C.11號 Ν-(3’,4·β-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1 -甲基-1Η-°比°坐-4-甲酿胺 α-賽滅寧 第C.12號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺 α-賽滅寧 第C.13號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1 -曱 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 α-賽滅寧 第C.14號 異派蘭 賽滅寧 第C.15號 必殺吩 α-賽滅寧 第C.16號 Ν-(3·,4’,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1 -曱基-1Η-°比。坐-4-曱酿胺 第滅寧 第C.17號 讣[2-(1,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1Η-°比嗤-4-曱酿胺 第滅寧 第C.18號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 第滅寧 第C.19號 異派蘭 第滅寧 第C.20號 必殺吩 第滅寧 第C.21號 N-(3’,4’,5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1 -甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 λ-賽洛寧 第C.22號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-笨基]-1,3-二甲基-5-氟-1Η-°比。坐-4-曱醯胺 λ-賽洛寧 第C.23號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟曱基-1-甲 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 λ-賽洛寧 第C.24號 異派蘭 λ-賽洛寧 第C.25號 必殺吩 λ-赛洛寧 第C.26號 Ν-(3’,4·,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 七氟菊酯 第C.27號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-笨基]·1,3-二甲基-5-氟-1Η-°比嗤-4-甲醯胺 七氟菊酯 第C.28號 Ν-(反-2-二壤丙-2-基苯基)-3-二氣曱基-1·曱 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 七氟菊酯 第C.29號 異派蘭 七氟菊酯 第C.30號 必殺吩 七氟菊酯 表4化合物I與群D)之活性化合物II之活性化合物组合: 141300.doc -27· 201006384 混合物 化合物I 化合物II 第D.1號 N-(3’,4',5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1 -甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 螺蟲乙酯 第D.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺 螺蟲乙酯 第D.3號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3 -二氟曱基-1 -曱 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 螺蟲乙酯 第D.4號 異派蘭 螺蟲乙酯 第D.5號 必殺吩 螺蟲乙酯 表5 化合物I與群E)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第E.1號 N-(3\4f,5f-二氣聯苯-2-基)-3-二氣甲基-1-甲基· 1Η-σ比吐-4-曱醯胺 安殺番 第E.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1Η-吡唑-4-曱醯胺 安殺番 第E.3號 Ν-(反·2·二環丙-2-基苯基)·3-二氣甲基_1 -曱 基-1Η-吡唑-4-曱醯胺 安殺番 第E.4號 異派蘭 安殺番 第E.5號 必殺吩 安殺番 表6 化合物I與群F)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第F.1號 Ν-(3·,4',5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-曱基-1Η-°比°圭-4-甲醯胺 阿巴汀,及 第F.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二甲基 _5_ 氟-1Η-°比唆-4-甲醯胺 阿巴汀 第F.3號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟曱基-1-曱 基-1H-吡唑-4-曱醯胺 阿巴汀 第F.4號 異派蘭 阿巴汀 第F.5號 必殺吩 阿巴汀 第F.6號 Ν-(3·,4',5'-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基·1 -曱基-1Η-吡唑-4-甲醯胺 賜諾殺 141300.doc • 28 - 201006384 混合物 化合物I 化合物II 第F.7號 N-[2-(l,3-二甲基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-tr 1Η-πΛσ坐-4-曱酿胺 賜諾殺 第F.8號 Ν-(反-2-二環丙-2-基笨基)-3-二氟曱基-1-甲 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 賜諾殺 第F.9號 異派蘭 賜諾殺 第F.10號 必殺吩 賜諾殺 第F.11號 N-(3’,4',5'-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-°比嗤-4-曱酼胺 斯平托蘭 第F.12號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3·二曱基-5-氟-1Η-σ比哇-4-曱醢胺 斯平托蘭 第F.13號 Ν-(反-2-二壤丙-2-基苯基)-3-二敦甲基-1-甲 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 斯平托蘭 第F.14號 異派蘭 斯平托蘭 第F.15號 必殺吩 斯平托蘭 表7 化合物I與群Η)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第H.1號 Ν-(3\4’,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1Η-°比°坐-4-曱酿胺 愛美松 第H.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺 愛美松 第H.3號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基-1-曱 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 愛美松 第H.4號 異派蘭 愛美松 第H.5號 必殺吩 愛美松 表8 化合物I與群J)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第J.1號 Ν-(3\4’,5·-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 芬佈錫 第J.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1Η-°比《坐-4-曱酿胺 芬佈錫 141300.doc -29- 201006384 混合物 化合物I 化合物II 第J.3號 Ν-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1 -甲 基-1H-吡唑-4-曱醯胺 芬佈錫 第J.4號 異派蘭 芬佈錫 第J.5號 必殺吩 芬佈錫 表9化合物I與群K)之活性化合物II之活性化合物組合: 混合物 化合物I 化合物II 第K.1號 Ν-(3·,4\5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 克凡派 第K.2號 N-[2-(l,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1Η-°比唑-4-曱酿胺 克凡派 第K.3號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1 -曱 基-1H-吡唑-4-曱醯胺 克凡派 第K.4號 異派蘭 克凡派 第K.5號 必殺吩 克凡派 第K.6號 化(3’,4',5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-曱基-1Η-°比嗤-4-甲醯胺 Cy azypyr(HG W 8 6) 第K.7號 沭[2-(1,3-二甲基丁基)-笨基]-1,3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺 Cy azypyr(HG W 8 6) 第K.8號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氣甲基-1-甲 基-1H-吡唑-4-曱醯胺 Cyazypyr(HGW86) 第K.9號 異派蘭 Cyazypyr(HGW86) 第K.10號 必殺吩 Cyazypyr(HGW86) 第K.11號 N-(3',4',5'-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 丁氟蟎酯 第K.12號 Ν·[2-(1,3-二曱基丁基)-笨基]-1,3-二曱基-5-氟-1Η-°比《坐-4-曱醢胺 丁氟蟎酯 第K.13號 N-(反-2-二環丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-曱 基-1H-吡唑-4-曱醯胺 丁氟蟎酯 第K.14號 異派蘭 丁氟蟎酯 第K.15號 必殺吩 丁氟蟎酯 第K.16號 N-(3|,4’,5’-三氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1 -曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺 氣蟲酿胺 第K.17號 1^-[2-(1,3-二曱基丁基)-苯基]-1,3-二曱基-5-氟-1Η-°比《坐-4-甲醯胺 氟蟲酿胺 141300.doc •30· 201006384 混合物 化合物I 化合物Π 第K.18號 Ν·(反_2_二環丙-2-基苯基)-3-二氟曱基_ 1 _甲 基-1H-&quot;比唆-4-甲醯胺 氟蟲醯胺 第K.19號 1 異派蘭 氣蟲醯胺 第K.20號 必殺吩 氟蟲醯胺 第K.21號 N-(3’,4’,5’-三氟聯笨_2_基)_3_二氟甲基巧_甲基_ 1H-吡唑-4-曱醯胺, 因得克 第K.22號 N-l^1,3-*^ 甲基丁基)-苯基]-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺 因得克 第K.23號 Ν·(反_2·二環丙-2-基苯基)-3-二氟曱基·ι _甲 基-1Η-»比唑-4-甲醯胺 因得克 第K.24號 異派蘭 因得克 第K.25號 必殺吩 因得克 第K.26號 Ν-(3,4,5 -二氟聯苯_2·基)_3_二氣曱基小甲基· 1Η-11比峻-4-曱醯胺 氮氣蟲知 第K.27號 Ν-[2·(1,3-—甲基丁基)苯基]·1,3·二曱基-5· 氟-1Η-吡唑·4-甲醯胺 氰氟蟲腙 第K.28號 Ν-(反-2-二環丙-2-基苯基)_3_二氟曱基小甲 基-1Η-0比唾-4-甲酿胺 氰氟蟲腙 第K.29號 異派蘭 氰氟蟲膝 第K.30號 必殺吩 氰氟蟲腙 可藉由常用方式(例如針對化合物i之組合物所指定的方 式)將活性物質混合物製備為除包含活性化合物外亦包含 至少一種惰性成份之組合物。 根據本發明之活性物質混合物適用作殺真菌劑,式I之 化合物亦適用作殺真菌劑。其區別在於抗廣譜植物病原性 真菌(尤其子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes) 、半知菌綱(Deuteromycetes)及霜徽印菌綱(Peronosporomycetes) (同義詞:卵菌綱(Oomycetes))之真菌)之顯著有效性。此 外,其分別係指與化合物及含有化合物I之組合物之殺真 菌活性有關之解釋。 化合物I與至少一種活性化合物II之混合物或化合物I與 141300.doc 31 201006384 至少一種活性化合物II之同時(亦即合併或分開)使用因抗 廣譜植物病原性真菌之顯著有效性而顯得突出,該等真菌 包括土壤傳播之真菌,尤其來源於根腫菌綱 (Plasmodiophoromycetes)、霜黴卵菌綱(同義詞:卵菌 綱)、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zyg〇mycetes)、 子囊菌綱、擔子菌綱及半知菌綱(同義詞:不完全菌綱 (Fungi imperfecti))之真菌。有些具有系統性有效性且其 可於作物保護中用作葉面殺真菌劑、拌種殺真菌劑及土壤 殺真菌劑。此外,其適用於防治有害真菌,尤其存在於木 材或植物根莖中的有害真菌。 根據本發明之化合物;!及組合物在對不同栽培植物上及 植物繁殖材料(諸如種子)及此等植物之作物材料上之多種 =物病原性真菌之防治中係特別重要的,該等栽培植物係 諸如榖類’例如小麥、黑麥、大麥、黑小麥 子;甜菜’例如甜菜或飼料 ^ 科钳耒,果類,諸如梨果、核果 :::,例如顏果、梨、李子、桃、杏仁'櫻桃、草 [樹每、黑莓或醋栗;豆科植物,諸如小扁豆、婉豆、 紫目蓿或黃豆:油料植物 装、她工~r 布如/由来介菜、撖複、向日 葵椰子、可可豆1麻油植物、油掠、 · 瓜類植物,諸如南瓜、^ 生或大旦, 花、亞蝱Η 4 i瓜或甜瓜;纖維植物,諸如棉 亞麻、大麻或黃麻;柑桔 萄柚或柑橘n 諸如橙、檸檬、葡 萄、洋惠、番莊、馬鈴薯、瓜類或辣甘i胡蘿 如鱷梨、肉桂或樟一 ,月桂科植物,諸 樟腦,能源及原料植物,諸如玉米、大 I4I300.doc 201006384 豆、油菜、甘薦或油棕,·玉米;煙 :煮;藤本植物(鮮食葡萄及葡萄汁葡萄果藤;:茶:· 、’天然橡谬植物或觀賞性及林業植物、# ',草 闊葉樹或常綠樹,例如針葉樹。〃 :如化、灌木、 較佳地,化合物丨及其組合 馬铃薯、甜菜、煙草、於防治農作物(諸如 t、棉,ί一草小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉 二二、油菜、豆類、向曰#、咖啡或甘薦);
果二:本植物賞植物;或蔬菜(諸如黃瓜、番猫、 丑子或南瓜)上之大量真菌。 術語「植物繁殖材料」應理解為表示植物諸如種子之全 部生殖部分及諸如插枝及塊s(例如馬铃薯)之營養繁殖材 枓’其可用於植物之繁殖。該等材料包括種子根莖、果 實、塊莖、球莖、地下莖、幼芽、嫩芽及植物之其他部 分,包括苗及秧苗,該等材料在發芽或露土後移植。此等 秧苗亦可在移植之前藉由全部或部分浸入或洗灌處理來保 較佳地,分別使用化合物I及其組合物處理植物繁殖材 料以防治縠類(諸如小麥、黑麥、大麥及燕麥)、稻、玉 米、棉花及大豆上之多種專菌。 術語「栽培植物」應理解為包括藉由育種、突變或遺傳 工程改造之植物,包括(但不限於)市售或開發中之農業生 物技術產品)(參看 http://www.bio.org/speeches/pubs/er/ agri_products.asp)。遺傳改造植物為在自然環境下無法藉 由雜交育種、突變或自然重組容易獲得、因此已藉由使用 141300.doc • 33· 201006384 重組DNA技術改造其遺傳物質的植物。通常,已將一或多 個基因整合於遺傳改造植物之遺傳物質中以改良植物之某 些性質。此等遺傳修飾亦包括(但不限於)蛋白質、募肽或 多肽之靶向轉譯後修飾,例如糖化作用或聚合物加成,諸 如異戊二稀化、乙醯化或法呢基化(farnesylated)部分或 PEG部分。 作為育種或遺傳工程之習知方法之結果,已經育種、突 變或遺傳工程改造之植物例如已對特定類別之除草劑之施 用產生耐受性,該等除草劑諸如羥基苯基丙酮酸酯二加氧 酶(HPPD)抑制劑;乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑,諸如磺 醯脲(參看例如 US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、 WO 04/106529 - WO 05/20673 &gt; WO 03/14357 ' WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮(參看 例如 US 6,222,100 ' WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、 WO 05/20673、WO 03/014357、WO 03/13225、WO 03/143 56、WO 04/16073);烯醇式丙酮醯莽草酸-3-填酸酯 合成酶(EPSPS)抑制劑,諸如草甘膦(glyphosate)(參看例如 W0 92/003 77);麩胺醢胺合成酶(GS)抑制劑,諸如草胺填 (glufosinate)(參看例如 EP-A 242 236、EP-A 242 246)或笨 腈(oxynil)除草劑(參看例如US 5,559,024)。多種裁培植物 已因習知育種(誘變)方法對除草劑產生耐受性,例如, ClearHeld®夏播油菜(Canola, BASF SE,Germany)s〇米唾琳 141300.doc ·34· 201006384 酮(例如,曱氧味草煙(imazamox))之耐受性。已使用遺傳 工程方法使得諸如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜之栽培 植物對諸如草甘膦及草胺磷之除草劑產生财受性,其中一 些栽培植物可在市面上以商標RoundupReady®(耐草甘膦, Monsanto,U.S.A)及LibertyLink (财卓胺碟,Bayer CropScience, Germany)購得。 此外,亦涵蓋藉由重組DNA技術而能夠合成一或多種以 下物質的植物:殺昆蟲蛋白質,尤其已知來源於芽胞桿菌 ❹ 屬(Βα£^7/Μ·5)細菌、尤其蘇雲金芽抱桿菌 的彼等蛋白質,諸如δ-内毒素,例如CrylA(b)、CrylA(c)、 CrylF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CrylllA、CrylllB(bl)或 Cry9c ;營養期殺昆蟲蛋白質(VIP) ’例如VIP1、VIP2、 VIP3或VIP3A ;細菌拓殖線蟲(例如發光桿菌屬CPAoior/mWwj spp.)或異桿菌屬(尤spp.))之殺昆蟲性蛋白質;動 物所產生之毒素,諸如蠍毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其 他昆蟲特異性神經毒素;真菌所產生之毒素,諸如鏈黴菌 W 毒素、植物外源凝集素,諸如豌豆或大麥外源凝集素;凝 集素;蛋白酶抑制劑,諸如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白 酶抑制劑、儲藏蛋白酶(patatin)、血清半胱胺酸蛋白酶或 木瓜蛋白酶抑制劑;核糖體失活蛋白質(RIP),諸如蓖麻 毒蛋白、玉蜀黍-RIP、相思豆毒蛋白(abrin)、絲瓜籽毒素 (luffin)、皂素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin);類固醇代謝 酶,諸如3-羥基-類固醇氧化酶、脫皮類固醇-IDP-糖基-轉 移酶、膽固醇氧化酶、脫皮激素抑制劑或HMG-CoA-還原 141300.doc •35· 201006384 酶;離子通道阻斷劑,諸如鈉或鈣通道阻斷劑;保幼激素 酯酶;利尿激素受體(異株瀉根毒蛋白受體(helicokinin receptor));芪合成酶、聯苄合成酶、曱殼素酶或聚葡糖 酶。在本發明之上下文中,此等殺昆蟲蛋白質或毒素亦應 明確地理解為原毒素、雜交蛋白質、經截短或以其他方式 修飾之蛋白質。雜交蛋白質之特徵在於蛋白質域之新組合 (參看例如WO 02/015701)。此等毒素或能夠合成此等毒素 之遺傳改造植物之其他實例揭示於例如EP-A 374 753、 WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 ❹ 878、WO 03/18810及WO 03/52073中。用於產生此等遺傳 改造植物之方法通常為熟習此項技術者所知且描述於例如 以上所提及之公開案中。遺傳改造植物中所含之此等殺昆 蟲性蛋白質使得產生此等蛋白質的植物能夠耐受節肢動物 之所有分類群之害蟲,尤其甲蟲(鞘翅目)、兩翼昆蟲(雙翅 目)及蛾(鱗翅目)及線蟲(線蟲綱)。能夠合成一或多種殺昆 蟲蛋白質的遺傳改造植物例如描述於以上所提及之公開案 中且其中一些可自市場購得,諸如YieldGard®(產生 ® CrylAb毒素之玉米栽培品種)、YieldGard®(產生CrylAb及 〇7361)1毒素之玉米栽培品種)、8131^111^(產生0^9(;毒素 之玉米栽培品種)、Herculex® RW(產生Cry34Abl、
Cry3 5Abl及酶草胺膦-N-乙醯基轉移酶[PAT]之玉米栽培品 種)、NuCOTN® 33B(產生CrylAc毒素之棉花栽培品種)、 Bollgard® 1(產生CrylAc毒素之棉花栽培品種)、Bollgard® Π(產生Cryl Ac及Cry2Ab2毒素之棉花栽培品種);VIPCOT® 141300.doc -36- 201006384 (產生VIP毒素之棉花栽培品種);NewLeaf®(產生Cry3A毒 素之馬铃薯栽培品種);來自Syngenta Seeds SAS, France之 Bt-Xtra®、NatureGard®、KnockOut®、BiteGard®、 Protecta®、Btll(例如 Agrisure® CB)及 Btl76(產生 CrylAb 毒素及PAT酶之玉米栽培品種)、來自Syngenta Seeds SAS, France之MIR604(產生Cry3A毒素之修飾型之玉米栽培品 種,參看 WO 03/018810)、來自 Monsanto Europe S.A., Belgium之MON 863(產生Cry3Bbl毒素之玉米栽培品種)、 © 來自 Monsanto Europe S.A·,Belgium之IPC 531(產生 CrylAc 毒素之修飾型之轉花栽培品種)及來自Pi〇neer 〇verseas Corporation, Belgium 之 1507(產生 Cry IF毒素及 PAT酶之玉 米栽培品種)β 此外,亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而能夠合成一或多 種蛋白質的植物以增加彼等植物對細菌、病毒或真菌病原 體之抗性或耐受性。此等蛋白質之實例為所謂「病原性相 關蛋白質」(PR蛋白質,參看例如EP-A 392 225)、植物病 害抗性基因(例如’馬鈴薯栽培品種,其表現抗墨西哥野 生馬鈴薯(《So/awww 所產生之致病疫黴 iw/ewa似)之抗性基因)或T4-溶菌酶(例如, 能夠合成對諸如梨火疫病原細菌(丑awy/vora)之細菌 具有增加之抗性之此等蛋白質的馬鈐薯栽培品種用於 產生此等遺傳改造植物之方法通常為熟習此項技術者所知 且描述於例如以上所提及之公開案中。 此外,亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而能夠合成一或多 141300.doc -37- 201006384 種蛋白質之植物以增加彼等植物之生產力(例如,生物質 產量、穀粒產量、澱粉含量、含油量或蛋白質含量)、對 乾旱、鹽度或其他生長限制環境因素之耐受性或對害蟲及 真菌、細菌或病毒病原體之耐受性。 此外,亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而含有變化量之内 含物質或新内含物質的植物,以特定地改良人或動物營 養,例如產生促進健康之長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪 酸的油料作物(例如,Nexera®油菜,DOW Agro Sciences, Canada) ° 此外,亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而含有變化量之内 含物質或新内含物質的植物,以特定地提高原料產量,例 如產生增加量之支鏈澱粉的馬鈴薯(例如,AmHora®馬鈴 薯,BASF SE, Germany)。 化合物I及其組合物分別尤其適用於防治以下植物病 害: 觀賞植物、蔬菜(例如,白假絲酵母菌(J. 及向 曰奏(例如,婆羅門參白鏽(儿上之白鑛菌屬 (J/ftwgo spp.)(白鑛);蔬菜、油菜(芸苔生鏈格孢(A 或蘿菔黑斑病菌(A Arawicae))、甜菜(細鏈格 孢菌(i 果類、稻、大豆、馬鈴薯(例如,早疫病 菌(儿或赤星病菌(J. 、番祐(例如,早疫 病菌或赤星病菌)及小麥上之鏈格孢屬spp.)(鏈 格孢屬葉斑病);甜菜及蔬菜上之絲囊黴屬 spp.);穀類及蔬菜上之殼二抱屬(Acoc/^ία spp·),例如, 141300.doc -38- 201006384 小麥上之裾葉炫菌(i irin_cz_)(炭疽病)及大麥上之大麥殼二 孢(儿/;玉米(例如,玉米小斑病菌(D. 少ί/ζ·ί))、穀 類(例如,麥根腐平臍螺抱菌(凡·ί〇Γ〇Α:ζ·«ία«α):斑枯病)、 稻(例如,胡麻葉枯病菌(凡or少zae))及草坪上之平臍螺孢 屬(Bipolaris spp.)及德氏黴菌屬spp.)(有性 型:旋孢腔菌屬(Coc/i/ioh/ws spp.));穀類上(例如,小麥 '或大麥上)之白粉病菌(5/wwer/a gramzWs)(先前稱為 尽rawzWsK白粉病);果類及讓果(例如,草莓)、 〇 蔬菜(例如,萵苣、胡蘿蔔、芹菜及甘藍)、油菜、花、藤 本植物、林業植物及小麥上之灰葡萄孢cz·⑽rea) (有性型:灰黴病菌(5oir少οί/m’a /wcA:e/z_a«a):灰黴病);萵 苣上之萵苣盤梗黴(jBremk 霜黴病);闊葉樹及常 青樹上之青變真菌(同義詞:長嗓殼菌 屬(腐爛或枯萎),例如,榆樹上之榆枯萎病 菌(C. w/mz·)(荷蘭榆樹病);玉米、稻、甜菜(例如,褐斑病 菌(C. Z&gt;eiz'co/&lt;3))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如,大豆灰 _ 斑病菌(C_ 5·〇)ζ·«β)或大豆紫斑病菌(C. HA:wc/n7))及稻上之尾 孢屬(Cercowora)(大豆葉斑病);番茄(例如,番茄葉黴菌 (C. /w/vwm):葉黴病)及榖類(例如,小麥上之芽枝黴菌(C. /2erkrww)(黑耳病))上之芽枝黴屬(C/ai/osporz’wm);穀類上 之麥角菌(C/avz'ce/?·? /?Mrpwre&lt;3)(麥角病);玉米(玉米圓斑病 菌(C. .caMowwm))、穀類(例如,禾旋抱腔菌(C. saiivws), 無性型:麥根腐平臍螺抱菌(凡《sorohmiwa))及稻(例如, 水稻胡麻葉枯病菌(C. mi&gt;a6eam&lt;s),無性型··水稻葉枯病 141300.doc -39- 201006384 (//· 上之玉米小斑病菌(C:oc/2/io6〇/Wls)(無性型:平 臍蠕孢屬之長蠕孢屬)屬(葉斑病);棉花(例如,棉黑斑病 菌(C_ gowyp/i))、玉米(例如,禾生炭疫菌(c. gramim’co/a)) 、小果、馬鈴薯(例如,炭疽病菌(C. coccoc^):黑斑 病)、豆子(例如,茱豆良痕病菌(C. lindemuthianum))反:K 豆(例如,毛豆炭疽病(C. irw«caiMm)或耀L抱炭疽菌(C. g/oec^porz'oWes))上之刺盤孢(CW/eMiric/zww)(有性型:炭 症函(G/owe/*e//&lt;2))屬(炭症病),黑腐病菌屬, 例如’稻上之稻紋枯病菌(C. 紋枯病);大豆及觀 賞植物上之褐斑病菌(Corj«e&gt;s;7〇ra caw/ico/aX葉斑病);孔 雀斑病(C&gt;c/oco«kw)屬,例如,油橄欖樹上之油橄挽孔雀 斑病(C. o/eagz·«謂);果樹、藤本植物(例如,黑星菌(c. /zWoAWW),有性型:新叢赤殼屬黑星菌(iVe〇„ecirz-a :黑腳病)及觀賞植物上之三七根腐病原菌 屬(例如’果樹潰瘍或幼藤本植物下傾, 有性型.叢赤设屬或新叢赤殼屬); 大豆上之白紋羽束絲菌(有性型:白紋羽病 (π〇π//ί«ζ·α))(根莖及莖幹腐爛);豆莢雕腐病(Diap〇ri心) 屬’例如’大丑上之莖部潰瘍病(£)· 立枯 病);玉米、縠類上之德氏黴菌同義詞:長螺 抱屬(Helminthosporium) ’ 有性型··小麥不孕病菌(pyren0ph〇ra)) 屬,諸如大麥(例如,大麥網斑病(£)· ieres),網斑病)及小 麥(例如’小麥黃斑葉枯病(Z). 印ewn.j):褐斑病)稻 及草坪,藤本植物上之電子光譜化學分析(Esca)(枯梢病、 141300.doc -40- 201006384 乾枯病),由斑點嗜蘭孢孔菌(Formiiz&gt;oria)(同義詞··針層 孔菌(P/je/Hwws))、地中海嗜蘭抱孔菌(F. mei/iierraw⑽)、 匕挤嵐(Phaeomoniella chlamydospora)(早先爲厚运镐:抱 {Phaeoacremonium chlamydosporum))、,累 病病原菌 {Phaeoacremonium aleophilum)反 /氣脅萄良腔菌(Botryosphaeria 引起;仁果(瘡癌病菌(五.p少r/))、小果(樹莓炭疽病 菌(五.veweiat):炭疽病)及藤本植物(葡萄病囊腔菌(五. awpe/ka):炭疽病)上之疮囊腔菌(五kinoe)屬;稻上之稻 ❿ 黑腫病菌(五《ί少/oma oryzae)(葉黑穗病);小麥上之附球抱 菌(五picoccwm)屬;甜菜(甜菜白粉菌(五· Z&gt;eiae))、蔬菜(例 如,紅豆白粉病菌(五·户以〇)上之白粉菌(五屬(白粉 病),諸如萌廬(例如,韻麓白粉病(五· cic/zoracearww))、甘 藍、油菜(例如,油菜白粉病(五· awcz/erarww));果樹、藤 本植物及觀賞樹木上之頂枯病(万/αία)(潰瘍或枯梢 病,無性型:毅囊抱菌(C&gt;MspoW«a /αία),同義詞:刺盤 孢百翁花屬6/ep/iaris));玉米上之玉米大斑病 ▼ 菌(Exserohihim)(同義詞:長螺抱屬(HelminthosporiumY) (例如,玉米大斑病菌(五· iwrckwm);各種植物上之鐮刀菌 (FwsariMm)屬(有性型:赤黴菌(G76Z&gt;ere//a))(枯萎,根莖或 莖幹腐爛),諸如榖類(例如,小麥或大麥)上之禾縠鐮刀菌 (F.客ramz'wearMW)或黃色鐮刀菌(尺cw/worwm)(根腐病,癌 或頭枯病)、番茄上之根腐病菌(厂〇x&gt;^p〇rww)、大豆上之 兹病錄刀菌(F. so/a«i)及玉米上之輪枝鐮刀菌(γ ;榖類(例如’小麥或大麥)及玉米上之禾頂 141300.doc •41 - 201006384 囊殼(Gaewmawnomyces 全餘病);穀類(例如’玉 蜀黍赤黴(G. 2印句及稻(例如,藤倉赤毒菌(G. : 惡苗病)上之赤黴菌(676〜π//β)屬;藤本植物、仁果類及 其他植物上之炭疽病菌(G7omere//&lt;a c/wgw/αία)及棉花上之 棉黑斑病菌(G. gowMiz·);稻上之葛蘭氏染色複合症 (Grainstaining complex);藤本植物上之葡萄球座菌 ((Jwigwari/z’a厶/如台&quot;&quot;);薔薇科植物及檜柏上之裸抱子囊 (Gymnosporangium)屬,例如,梨樹上之膠抱鐘菌沙芬(錢 病);玉米、縠類及稻上之長螺孢屬(同 義詞:稗内臍蠕孢菌,有性型:玉米小斑病 菌(C〇c/z/i〇Z&gt;〇/M«S));錢病菌屬,例如,咖啡樹上 之咖啡駐孢鏽菌(丑.咖啡葉銹病);藤本植物上 之大褐斑病(/·5αη·ο/^&amp; c/avb/?ora)(同義詞:葡萄葉斑菌 (C7a&lt;iospohwm Wib));大豆及棉花上之菜豆殼球抱菌 (Macrop/zomiwa /?/ζβ·5βο/ί”&lt;2)(同義詞:菜豆疫病 (根莖及莖幹腐爛);榖類(例如,小麥或大麥)上之雪腐 (wiva/e)(雪徽葉枯病)微結節菌(Mz'croc?〇c;2Zwm)(同義詞:鐮 刀菌(Fusarium)),大 3~ 上之白粉病菌(Microsphaera diffusa) (白粉病);鏈核盤菌屬,例如,核果類及其他 薔薇科植物上之核果鍵核盤菌(从Ζπα)、桃褐腐病菌(M. /rMCiico/a)及果產鏈核盤菌(M /VwciZge??a)(花朵及桑芽枯 病、褐腐病);榖類、香蕉、小果及落花生上之小球殼 (A/ycospAi2ere//a)屬,諸如’例如小麥上之禾生球腔菌(姚 grawz&gt;n*co/a)(無性型··小麥殼針孢葉枯病(Sepior/α iriiz.ci), 141300.doc -42- 201006384 殼針孢屬斑點)或香蕉上之黑條葉斑病菌(黑色 香1葉斑病);甘藍(例如,紫菜薹霜黴病(户似5。以))、 油菜(例如’寄生霜徽(_p. j^r&lt;3J&quot;z*ca)、洋葱(例如,毀壞霜 黴(P. dwirwc^r)、煙草(抗霜黴病(八及大豆(例 如’毛丑露菌病菌(户· wawMwrz'ca))上之玉米霜徽病 (Peronospora)屬(霜黴病)·,大豆上之大豆銹病菌 pflc/z少r/z/zz·)及層鏽層假尾抱菌(/&gt;· meibomiae) (大豆銹病);瓶黴菌(Ρ/π·α/σ/?/ζο&quot;α)屬,例如藤本植物(例 參 如,半知點黴菌(户· aac/zez&gt;/n’/(3)及四孢藻菌(ρ· ieirawora))及大豆(例如,大豆莖褐腐病菌(户.: 莖腐病)上;油菜及甘藍上之莖點徽菌(·ΡΛ〇»2&lt;3 /iwgaw)及糖 料甜菜上之甜菜莖點黴(户.心(此)(根腐病、葉斑病及立枯 病);向日葵、藤本植物(例如枝枯病病菌〇P. W&quot;co/a):罐 及葉斑病)及大豆(例如’莖腐病:菜豆擬點黴菌(/&gt;· /?/2α·5βο/ί),有性型:莖潰瘍病菌(Diapori/ze p/zawo/orww)) 上之擬點黴菌屬;玉米上之玉米褐斑病菌 (尸/zysoi/ermfl!褐斑病);各種植物上之疫黴 屬(枯萎、根莖、葉子、果實及莖幹根莖), 諸如辣椒及葫董(例如,南瓜疫病茵(户· caphcz·)、大豆(例 如’大豆疫黴病菌(户.wegfljperwa),同義詞:大豆疫黴菌 (P. ^/加))、馬鈐薯及番茄(例如,馬鈴薯晚疫病菌(凡 b/eiiawi):晚疫病)及闊葉樹(例如,櫟樹猝死病菌(/&gt;· raworww):櫟樹猝死);甘藍、油菜、蘿蔔及其他植物上 之甘藍根腫菌(户6ra«mc&lt;3e)(根腫病);單軸 141300.doc •43- 201006384 黴(p/_〇p_)屬’例如藤本植物上之葡萄霜黴病菌(户 v心心)(葡萄霜徽病)及向曰葵上之向曰葵單轴霜黴(户 —蕃薇科植物、蛇麻子、仁果及小果上之白粉病 菌白粉病);多黏菌(以炒历少似)屬例如在 穀類上’諸如大麥及小麥(禾穀多黏菌(/&gt; grawiwz_0及甜菜 (甜菜多黏菌(尸· Wme))及藉此傳播之病毒病害;穀類(例 如,小麥或大麥)上之基腐病菌(户*尸0 輪紋病,有性型:各 種植物上之假霜黴菌(户(霜黴病),例如 葫蘆上之葫蘆霜黴病菌(戶· 或蛇麻子上之蛇麻子 霜黴病菌(P. hmi/O ;藤本植物上之葡萄角斑葉焦病菌 U^eudopeziC tracheiphUa)(江火病或博策納腐病 (rotbrenner,),無性变:瓶黴(尸尸ha));各種植物上 之銹病菌(户屬’例如’榖類上之赤錄病菌(A ir⑴(褐銹病或葉銹病)、條銹病菌(Ρ· 條 銹病或黃銹病)、葉銹病菌(Ρ· 矮錢病)、样錄菌菌 (尸· gmmz-m.s)(莖銹病或桿銹病)或葉鏽菌(P. ⑽山_仏)(褐 銹病或葉銹病),諸如,例如小麥、大麥或黑麥,及蘆筍 (例如,蘆筍銹病菌(尸·似户以叩0);小麥上之小麥不孕病 (iVa〇M〇M)(無性贺:裨内臍蠕抱菌)徽菌(的·心z_-r叩π心)(褐斑病)或大麥上之網斑病菌(P.化re5)(網斑病); 梨胞黴屬,例如,稻上之水稻稻熱病菌(八 〇7·)(有性型:稻痕菌(施^^〇ri/ze如㈣)’稻痕病)及 草坪及榖類上之灰黏孢菌(尸· ^^_5ea);草坪、稻、玉米、 • 44 - 141300.doc 201006384 J麥棉&amp; 4菜、向曰葵、大豆、甜菜、蔬菜及各種其 他植物上之腐黴菌㈣—)(立枯病)(例如,終極腐黴(八 w)或坪草腐徽括萎病菌(户印/·心㈣w⑽));鏽腐 病菌咖卿^⑷屬,例如,大麥上之葉斑病菌(及L 卿0(葉斑病柱隔跑、生理葉斑病菌)及甜菜上之甜菜葉 斑病菌(兄“.c‘);棉花、稻、馬鈴薯、草坪、玉米、 '由菜、馬鈴薯、甜菜、蔬菜及各種其他植物上之絲核菌 (及心心⑷屬,例如,大豆上之立枯絲核菌(几 ❹(根腐病及莖腐病),稻上之立枯絲核菌(兄〜/_·)(玉米紋 枯病)或】麥或大麥上之禾榖絲核菌(及πκα…)(絲核菌枯 萎病),草莓、胡蘿蔔、甘藍、藤本植物及番茄上之葡枝 根黴CR/nzopw 黑黴病、軟腐病);大麥、黑麥 及”,、J麥上之雲紋病鹵(及六 病),相上之葉勒腐敗病及稻帚枝徽 病(S. cme⑽如細)(鞘腐病);蔬菜及農作物上之核盤黴 # (&amp;/er〇&quot;Wia)屬,諸如油菜、向曰葵(例如,向曰葵菌核病 CS. π/er⑽〇r«m))及大豆(例如,齊整小菌核菌(6_⑺的⑴ 或大豆菌核病(&amp; ;各種植物上之殼針孢真 菌(51印Mrk)屬,例如,大豆上之大豆褐紋病(&lt;s ⑽乃 (褐斑病),小麥上之殼針孢葉枯病(5&gt; ir⑴·&amp;)(殼針孢斑病) 及榖類上之小麥|員枯病病菌(兄n〇d〇rUin)(同義詞:大褐斑 菌(心%0«〇1^〇^))(大褐斑病);藤本植物上之白粉病菌 (同義詞:白粉菌)(白粉病,無性型:葡 萄粉孢(Οί山·μ/« iwderi));玉米(例如,玉米大斑病菌0 141300.doc -45- 201006384 turcicum) » 同義詞:玉米大斑病菌(//e/zniwi/zospohMw iwrcz_cwm))及草坪上之大斑病菌(SeiospaeriaK葉枯病);玉 米(例如,玉米絲黑穗病菌(*S. rez7/&lt;awa):絲黑穗病)、高粱 及甘蔗上之黑粉病菌(&lt;Sp/mce/oi/ieca)(黑穗病);葫產上之 白粉病菌白粉病);馬鈐薯上之馬 鈴薯粉癡病swherrorweaK白癌病)及藉此傳播 之病毒病害;穀類上之殼多抱屬,例如, 小麥上之顆枯殼針跑(5*. «oc^rw/w)(黑斑病菌,有性型:黑 脛病菌(Lejuiosp/meria not/orwm)[同義詞:葉枯病菌 ,馬龄著上之馬铃著癌腔病 e«ifohoiz_cwm)(馬鈴薯癌腫病);外子囊菌(rap/^_wa)屬,例 如’桃樹上之桃樹縮葉病(Γ· ί/β/〇γ»ια«·5)(縮葉病)及李樹上 之李外囊菌(Γ. (李樹縮葉病);煙草、仁果類、蔬 菜、大豆及棉花上之黑根腐病菌(TTjie/czWopsb)屬(黑根腐 病),例如,煙草根黑腐病菌(Γ. (同義詞:根腐病 原菌(Ck/ara e/ega”·?));穀類上之腥黑菌(π/&amp;ίζ·α)屬(腥黑 穗病(common bunt或stinking smut)),諸如,例如小麥上 之小麥腥黑穗病菌(厂(同義詞:網腥黑穗病菌(Γ ⑶Hu) ’小麥腥黑穗病)及小麥矮化腥黑穗病菌(Γ C〇«ir〇vww)(矮化腥黑穗病);大麥或小麥上之小麥雪腐病 镜(Typhula incarnata从反雪牋病)·,黑粉病蛰(Ur〇cysHs、 屬,例如,黑麥上之黑麥桿黑穗病菌(t/· 〇ccw//a)(莖黑穗 病);蔬菜上之單抱鏽菌(C/rom少ces)屬(銹病),諸如豆子(例 如’菜豆銹病菌(t/· 山·cw/加似),同義詞:銹病菌(厂 141300.doc -46 - 201006384 p/mseo/z·))及甜菜(例如,甜菜銹病(C/. ;榖類(例 如,大麥散黑穗病(ί/· «Μί/α)及燕麥散黑穗病(t/· flvae«ae))、 玉米(例如,玉米黑粉菌(t/. 山·?):玉米黑粉病)及甘嚴 上之黑粉菌(t/wnag〇)屬(散黑粉病);蘋果(例如,蘋果黑 星病菌(F. 及梨子上之黑星菌(Fe«iwrz'a)屬(病 病);及各種植物上之輪枝孢菌(〜屬(枯萎病), 諸如果實及觀賞植物、藤本植物、小果、蔬菜及農作物, 例如草莓、油菜、馬鈐薯及番茄上之黃萎病菌(F. ❹ dahliae)。 化合物I及其組合物亦分別適用於防治有害真菌保護材 料(例如木材、紙張、油漆分散液、纖維或織物)及保護儲 存產品。關於木材及建築材料之保護,尤其注意以下有害 真菌:子囊菌,諸如長嗓殼屬spp.)、長嗓殼 屬(Ceratocystis sipp.)、速芽短便数(Aureobasidium pullulans) 、洋桔梗菌屬(Sc/erop/zoma spp.)、球毛殼黴菌屬 (Chaeiomiw?n spp.)、腐質黴屬(i/wmico/α spp.)、彼得殼屬 . spp.)、針葉寬屬(TWc/zwrws spp.);擔子菌,諸如 粉孢革菌屬(Cow/op/zora spp.)、革蓋菌屬(Corio/ws spp.)、 褐褶菌屬(G/oeop/^/Zww spp.)、香兹屬spp.)、侧 耳屬(P/ewroiM·? spp·)、臥孔菌屬(Pork spp.)、龍介沙蠶屬 (•SerpM/a spp.)及乾路菌屬(ryromyces spp.);半知菌,諸如 曲黴菌屬(^4·5/?βλ^7/ι/·5 spp.)、分枝抱子菌屬(C/adoaor/ww spp.)、青徽菌屬spp.)、木黴菌屬(JWc/iorwa spp.)、交鍵孢屬(J/iernaWa spp.)、擬青黴屬(Paecz./owyces 141300.doc -47- 201006384 SPP.)及諸如毛徽菌屬(Mwcor spp.)之接合菌属,且此外, 在儲存產品保護中以下酵母菌值得注意:假絲酵母屬 (Cimc/z'c/fl spp.)及釀酒酵母(Sacc/mro/wyce·? cereWsae) 〇 對適用植物施用本發明之組合亦可使得作物產量增加。 式I化合物可以生物活性可不相同的不同晶體變型存 在。其同樣為本發明之標的物。 化合物I可原樣或以組合物形式、藉由殺真菌有效量之 活性物質處理真菌或欲防止真菌侵害之植物、植物繁殖材 料(諸如種子)、土壌、表面、材料或房間來使用。可在植 _ 物、植物繁殖材料(諸如種子)、土壤、表面、材料或房間 被真菌感染之前或之後進行施用。 可在種植或移植時或之前使用包含至少一種化合物】之 組合物預防性地處理植物繁殖材料。 本發明亦係關於包含溶劑或固體載劑及至少一種化合物 I之農用化學組合物及防治有害真菌之用途。 農用化學組合物包含殺真菌有效量之化合物〗。術語 有效量」表不足以防治栽培植物上之有害真菌或保護材_
料且對所處理植物不產生實f性損害之組合物或化合物I 的量。此量可在廣泛範圍中變化且視各種因素而定,諸如 欲防治之真菌種類、所處理之栽培植物或材料、天氣條件 及所使用之特定化合物I。 組合物類型視特定預期用途而定;在各狀況中,其應 劑 σ 、11及視情況111可轉化為農用化學組合物之常用 類型,例如溶液、a液、懸浮液、粉塵、粉劑'糊劑及粒 ° «,ι .1J- .. 141300.doc •48· 201006384 確保根據本發明之化合物精細且均勻分布。 組合物類型之實例為懸浮液(SC、OD、FS)、糊劑、片 劑、可濕性粉劑或粉塵(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可 具有水溶性或可濕性的粒劑(GR、FG、GG、MG) ’以及用 於處理諸如種子之植物繁殖材料的凝膠調配物(GF)。 組合物類型(例如,SC、OD、FS、WG、SG、WP、 SP、SS、WS、GF)通常經稀釋而使用。諸如DP、DS、 GR、FG、GG及MG之組合物類型通常不經稀釋而使用。 ❿ 組合物以已知方式製備(參看US 3,060,084、EP-A 707 445(關於液體濃縮物)’ Browning:「Agglomeration」, Chemical Engineering, 1967 年 12 月 4 日,147-48,Perry's Chemical Engineer's Handbook,第 4 版,McGraw-Hill, New York, 1963,S. 8-57及 WO 91/13546、US 4,172,714、 US 4,144,050、US 3,920,442、US 5,180,587、US 5,232,701 ' US 5,208,030 ' GB 2,095,558 ' US 3,299,566 &gt; Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley &amp; Sons, New York, 1961),Hance等人:Weed Control Handbook(第 8 版,Blackwell Scientific,Oxford, 1989)及 Mollet,H.及
Grubemann, A·: Formulation technology (Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001)) o 農用化學組合物亦可包含常用於農用化學組合物中之助 劑。所使用之助劑分別視特定施用形式及活性物質而定。 合適助劑之實例為溶劑、固體載劑、分散劑或乳化劑 (諸如其他增溶劑、保護膠體、界面活性劑及黏著劑)、有 141300.doc •49- 201006384 機及無機增稠劑、殺菌劑、防;東劑、消泡劑、(若合適)著 色劑及增黏劑或黏合劑(例如,用於種子處理調配物 合適溶劑為水;有機溶劑’諸如具有中沸點至高沸點之 礦物油餾份’諸如煤油或柴油’以及煤焦油及植物或動物 來源之油;脂族烴、環烴及芳族烴,例如曱苯、二甲苯、 石蠟四氫萘、烷基化萘或其衍生物;醇,諸如甲醇、乙 醇、丙醇、丁醇及環己醇;u,諸如環己_及^丁 内酯,脂肪酸二甲基醯胺;脂肪酸及脂肪酸酯及強極性溶 劑,例如胺,諸如N_曱基吡咯啶酮。 固體載劑為礦物土,諸如矽酸鹽、矽膠、滑石、高嶺 土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土(b〇le)、黃土黏 土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、經研磨 之合成材料;肥料,諸如硫酸銨、磷酸銨硝酸銨、尿 素,及植物源產品,諸如縠粕、樹皮粕、木粕及堅果殼 粕、纖維素粉末及其他固體載劑。 合適界面活性劑(佐劑、濕潤劑、增黏劑 '分散劑或乳 化劑)為驗金屬、鹼土金屬及芳族磺酸之銨鹽,諸如木質 素#酸(8〇1^8卩6^6®類型,Borregard,Norway)、苯紛績 酸、萘磺酸(Morwet®類型,Akzo Nobel,U.S.A)、二丁基 萘¾酸(Nekal®類型,BASF, Germany),及脂肪酸、烧基 項酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、十二烷基醚硫酸 鹽、脂肪醇硫酸鹽’及硫酸化十六烷酸鹽、硫酸化十七烷 酸鹽及硫酸化十八烷酸鹽、硫酸化脂肪族醇乙二醇醚,以 及萘或萘磺酸與酚及曱醛之縮合物、聚氧伸乙基辛基苯基 141300.doc -50· 201006384 醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙 二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二 醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇及脂肪醇/氧化乙烯縮合物、 乙氧基化蓖麻油、聚氧伸乙基烷基醚、乙氧基化聚氧丙 烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨糖醇酯、木質素亞硫酸 鹽廢液及蛋白質、變性蛋白質、多醣(例如,甲基纖維 素)、疏水化改質澱粉、聚乙稀醇(Mowiol®類型,Clariant, Switzerland)、聚叛酸鹽(Sokolan®類型,BASF, Germany)、 參 聚烷氧基化物、聚乙烯胺(Lupasol®類型,BASF, Germany)、 聚乙烯吡咯啶酮及其共聚物。 增稠劑(亦即,賦予組合物改良流動性(亦即,靜態條件 下之高黏度及攪動期間之低黏度)之化合物)之實例為多醣 及有機及無機黏土,諸如三仙膠(Kelzan®,CP Kelco, U.S.A) ' Rhodopol® 23(Rhodia, France)、Veegum®(R.T. Vanderbilt, U.S.A)或 Attaclay®(Engelhard Corp” NJ, USA)。 可添加殺菌劑以用於組合物之保存及穩定。合適殺菌劑 ® 之實例為基於雙氯酚(dichlorophene)及苄醇半甲縮醛(來自 ICI 之 Proxel® 或來自 Thor Chemie 之 Acticide® RS 及來自 Rohm &amp; Haas之Kathon® MK)及諸如烷基異噻唑啉酮及苯 并異0^嗤淋嗣之異°塞β坐琳酮衍生物(來自Thor Chemie之 Acticide® MBS)的彼等殺菌劑。 合適防凍劑之實例為乙二醇、丙二醇、尿素及甘油。 消泡劑之實例為聚矽氧乳液(諸如Silikon® SRE,Wacker, Germany 或 Rhodorsil®,Rhodia,France)、長鏈醇、脂肪 141300.doc -51 - 201006384 酸、脂肪酸鹽、有機氟化合物及其混合物。 〇適著色劑為低水溶性顏料及水溶性染料。所提及之實 例及名稱為若丹明B(rhodamin B)、C.I·顏料紅丨12、c !溶 劑紅〗、顏料藍15:4、顏料藍15..3、顏料藍15··2、顏料藍 ^1、顏料藍80、顏料黃}、顏料黃13、顏料紅ιΐ2、顏料 紅48..2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙 43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白 6、顏料標25、驗性紫10、鹼性紫49、酸性紅51、酸性紅 52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅⑺、鹼性紅 108。 增黏劑或黏合劑之實例為聚乙稀,叫相、聚醋酸乙稀 酯、聚乙烯醇及纖維素醚(Tyl〇se®,Shin Etsu,了邛⑽)。 可藉由將化合物〗及(若合適)其他活性物質與至少一種固 體載劑混合或伴隨研磨來製備粉劑、散布材料及粉塵。 可藉由使活性物質與固體載劑黏合I製備粒劑(例如經 塗覆之粒剑、經浸潰之粒劑及均質粒劑)。固體載劑之實 例為礦物土,諸如謂、料鹽、滑石、高嶺土、美國活 性白土、石灰石、石龙、白萆、 白雲石m、硫酸妈、硫酸鎮、氧化鎮、經研磨之告 成材料;肥料,諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素;及 植物來源之產品,諸如榖粕、樹皮粕、木粕及堅果殼粕、 纖維素粉末,及其他固體載劑。 組合物類型之實例為: 用水稀釋之組合物類型 141300.doc -52· 201006384 i) 水溶性濃縮物(SL,LS:) 將10重里伤根據本發明之活性化合物溶解於列重量份水 或水溶性溶劑中。添加濕潤劑或其他助劑作為替代物。在 用水稀釋後,活性物質溶解 貝,合解以此方式,獲得具有10重量 %活性物質含量之組合物。 ii) 可分散濃縮物(DC) 隨添加10重量份之分散劑(例如,聚乙烯吡咯啶酮),將 20重里伤根據本發明之活性化合物溶解於7〇重量份之環己 Φ 酮中。使用水稀釋得到分散液。活性物質含量為2〇重量 %。 ⑴)可乳化濃縮物(EC) 隨添加十二烷基苯磺酸鈣及E麻油乙氧化物(在每種情 況下均為5重量份),將15重量份根據本發明之活性化合物 溶解於75重量份二曱苯中。經水稀釋得到乳液。組合物具 有15重量%之活性物質含量。 iv) 乳液(EW,EO,ES) 粵 隨添加十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧化物(在每種情 況下均為5重量份),將2 5重量份根據本發明之活性化合物 溶解於35重量份之二曱苯中。藉由乳化機(Ultraturrax)將 該混合物引入3 0重量份之水中,且製成均質乳液。經水稀 釋得到乳液。组合物具有25重量%之活性物質含量。 v) 懸浮液(SC,OD,FS) 在攪動式球磨機中,隨添加1〇重量份之分散劑及濕潤劑 與70重量份之水或有機溶劑磨碎20重量份根據本發明之活 14130〇.(j〇c -53- 201006384 性化合物以產生精細活性物質懸浮液。經水稀釋得到活性 物質之穩定懸浮液。組合物中之活性物質含量為2〇重量 %。 vi) 水分散性粒劑及水溶性粒劑(wg,SG) 隨添加50重量份分散劑及濕潤劑精細研磨5〇重量份根據 本發明之活性化合物並藉由技術設備(例如擠壓件、噴霧 塔、流體化床)製備成水分散性或水溶性粒劑。經水稀釋 得到活性物質之穩定分散液或溶液。組合物具有5〇重量% 之活性物質含量。 vii) 水分散性粉劑及水溶性粉劑(WP,SP,SS, 隨添加25重量份分散劑、濕潤劑及矽膠,在轉子-定子 研磨機中研磨75重量份根據本發明之活性化合物。經水稀 釋得到活性物質之穩定分散液或溶液。組合物之活性物質 含量為75重量%。 viii)凝膠(GF) 在攪動式球磨機中,隨添加10重量份之分散劑、i重量 份之膠凝劑、濕潤劑及70重量份之水或有機溶劑磨碎2〇 = 量份根據本發明之活性化合物以得到活性化合物之精細懸 洋液。經水稀釋得到活性化合物之穩定懸浮液,藉此獲得 具有20%(w/w)活性物質之組合物。 2.不經稀釋而施用之組合物類型 lx)可撒布式粉劑(DP,DS) 重 將5重量份根據本發明之活性化合物精細研磨,且與% 量份經精細分開之高嶺土密切混合。 由此得到具有5重 141300.(J〇c -54- 201006384 量%之活性物質含量的可撒布式組合物。 X)粒劑(GR,FG,GG,MG) 將〇·5重量份根據本發明之活性化合物精細研磨且與995 重量份之載劑合併。現有方法為擠出、喷霧乾燥或流體化 床法由此獲得具有〇.5重量%活性物質含量之不經稀釋而 施用之粒劑。 xi)ULV 溶液(UL) 將10重量份根據本發明之活性化合物溶解於9〇重量份之 • 有機溶劑(例如,二甲苯)中。由此得到具有10重量%活性 物質含量之不經稀釋而施用之組合物。 農用化學組合物通常包含0 〇i重量%與95重量。/〇之間' 較佳0.1重量%與90重量%之間、最佳〇 5重量%與9〇重量% 之間的活性物質。活性物質以9〇%至1〇〇%、較佳95%至 100。/。之純度(根據NMR光譜)使用。 水溶性濃縮物(LS)、可流動濃縮物(FS)、用於乾處理之 φ 粉劑(DS)、用於漿料處理之水分散性粉劑(WS)、水溶性粉 劑(ss)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)及凝膠(GF)通常係 用於處理植物繁殖材料、尤其種子之目的。此等組合物可 經稀釋或未經稀釋地施用於植物繁殖材料,尤其種子中。 在2至10倍稀釋後,所述組合物以即用製劑形式提供濃度 為〇.〇1重量%至60重量。/。、較佳〇·ι重量%至4〇重量%之活性 物質。施用可在播種之前進行。將農用化學化合物及其組 合物分別施用或處理於植物繁殖材料(尤其種子)之方法在 此項技術中為已知’且包括繁殖材料之拌敷、塗布、粒 141300.doc •55· 201006384 化、撒粉及浸濕施用方法。在較佳實施例中,藉由不誘導 發牙之方法(例如拌種、粒化、塗布及撒粉)將化合物或其 組合物分別施用於植物繁殖材料上。 在一較佳實施例中,使用懸浮液型(FS)組合物處理種 子。通常,FS組合物可包含卜8〇〇 g/1之活性物質、12〇〇 g/Ι之界面活性劑、0至200 g/〗之防凍劑、〇至4〇〇 §/1之黏合 劑、〇至200 g/l之顏料及至多!公升之溶劑、較佳水。 活性物質可原樣或以其組合物形式(例如,以直接可噴 霧溶液、粉劑、懸浮液、分散液、乳液、油分散液、糊 劑、可撒布式產物、散布材料或粒劑之形式)、藉助於噴 霧、霧化、撒粉、散布、刷塗、浸沒或澆灌來使用。施用 形式完全視預期用途而定;目的旨在確保在每種狀況下根 據本發明之活性物質的可能最精細分布。 可藉由添加水、由乳液濃縮物、糊劑或可濕潤粉劑(可 喷霧粉劑、油性分散液)製備水性施用形式。為製備乳 液、糊劑或油性分散液,藉助於濕潤劑、增黏劑、分散劑 或乳化劑可使原樣或溶解於油或溶劑中之物質在水中均質 化。或者,可製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分散劑 或乳化劑及(若適當)溶劑或油組成之濃縮物,且該等濃縮 物適合用水來稀釋。 即用型製财之活性*質漠度可在相對廣《乏範圍内變 化。大體而言,其為0.0001重量%至1〇重量%,較佳為 0.001重量%至1重量%活性物質。 活性物質亦可成功地以超低容量(ULV)法使用,從而可 141300.doc -56- 201006384 施用包含超過95重量%活性物質之組合物或甚至在無添加 劑狀況下施用活性物質。 當用於植物保護時,視所要效應種類而定,施用量在每 公頃0.01公斤與2.0公斤活性物質之間。 在諸如種子之植物繁殖材料之處理中,例如撒粉、塗布 或浸種,每100公斤種子通常需要1至1000公克、較佳5至 1〇〇公克之活性物質量。 田用於材料或儲存產品保護時,活性物質之施用量視施 ❹縣域類型及所要效應而材料保護中常用之施用量為 例如每立方公尺經處理材料〇 〇〇1公克至2公斤、較佳〇 公克至1公斤活性物質。 可將多種類型之油劑、濕潤劑'佐劑、除草劑、殺菌 劑、其他殺真菌劑及/或殺蟲劑添加至活性物質或包含活 性物質之組合物中,(若適當)直至使用前才立即添加(桶混 製劑)。此等藥劑可與根據本發明之組合物以1」〇〇至 ❿ 100:1、較佳1:10至10:1之重量比混合。 可使用之佐劑尤其為有機改質聚矽氧烷,諸如Break Thru S 240 ,醇烧氧化物,諸如 Atplus 245®、Atplus
MBA 1303、Piurafac LF 300®及 Lutensol ON 30® ; EO/PO 嵌段聚合物,例如Pluronic RPE 2035®及Genapol B® ;醇乙 氧化物,例如Lutensol XP 80® ;及二辛基磺化琥珀酸鈉, 諸如 Leophen RA® 〇 根據本發明之組合物亦可以殺真菌劑之使用形式與其他 活性物質(例如除草劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌 141300.doc -57- 201006384 ㈣與㈣)料聽合物共存,&amp;⑼ 立即添加(桶混製劑)。 使用則才 活性化合物可原樣、以其 使—下形式:直接可喷製:: ==、乳液、油性分散液、_、可撒布式產物、 散布材料或粒劑)、藉助於喷霧、霧化、撒粉、散 注來❹。使㈣式完全視義料而定;目的旨在確保 :各種情況下根據本發明活性化合物之儘可能最 布。 可藉由添加水、由乳液濃縮物、糊劑或可濕潤粉劑(可 噴霧粉劑’油性分散液)來製備水性使用形&lt;。為製備乳 液、糊劑或油性分散液,可將原樣或溶解於油或溶劑中之 該等物質藉由濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑於水中勻 質化。然而,亦可製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分 散劑或乳化劑及(若適當)溶液或油組成的濃縮物,且該等 濃縮物適於用水稀釋。 即用製劑中之活性化合物濃度可在相對廣泛範圍内變 化。大體而言,其為O.OOOP/i^iO%,較佳為〇 01%至1%。 活性化合物亦可成功地以超低容量法(ULV)使用,從而 可施用包含超過95重量%之活性化合物之調配物或甚至施 用無添加劑之活性化合物。 可將各種類型之油劑、濕潤劑或佐劑添加至活性化合 物’甚至(若合適)可直至使用前才立即添加(桶混製劑)。 通常將此等藥劑與根據本發明之組合物以1」〇〇至1〇〇:1、 141300.doc •58· 201006384 較佳1:10至10:1之重量比混合。 此意義上之合適佐劑尤其為經有機改質之聚矽氧烷,例 如Break Thru S 240®;醇烷氧化物,例如 Atplus 245®、 Atplus MBA 1303®、Plurafac LF 300®及 Lutensol ON 30® ; EO/PO嵌段聚合物,例如Pluronic RPE 2035®及Genapol B® ;醇乙氧化物,例如Lutensol XP 80® ;及二辛基磺基琥 ~ ίέ 酸納,例如 Leophen RA®。 化合物I及II或混合物或相應調配物如下施用:使用殺真 參 菌有效量之混合物或在分開施用之情況下使用殺真菌有效 量之化合物I及II處理有害真菌、欲防止有害真菌之植物、 種子、土壤、區域、材料或空間。可在有害真菌感染之前 或之後施用。 藉由如下測試證明個別化合物及根據本發明之協同有效 混合物的殺真菌作用。 A) 微量滴定測試 將活性化合物各別地於二甲亞砜中調配成濃度為1 0000 ® ppm之儲備溶液。產品大滅松、第滅寧、λ-賽洛甯、阿巴 汀、愛美松、芬佈錫及因得克以商用成品調配物使用且用 水稀釋至活性化合物之所述濃度。將所量測之參數與無活 性化合物之對照變體的生長(100%)以及無真菌及無活性化 合物之空白值進行比較以測定各別活性化合物中之病原體 之相對生長°/〇。 將此等百分數換算成功效。 功效0意謂病原體之生長水準相當於未經處理之對照病 141300.doc •59- 201006384 原體之生長水準;功效100意謂病原體不生長。 使用 Colby 氏公式(Colby, S.R. 「Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations」, Weeds, 15,第20-22頁,1967)測定活性化合物混合物之期 望功效且與觀測功效比較。
Colby氏公式: E=x+y-x° y/100 E期望功效,以未經處理之對照%表示,當使用濃度a之 活性化合物A與濃度b之活性化合物B之混合物時; X功效,以未經處理之對照%表示,當使用濃度a之活性 化合物A時; y功效,以未經處理之對照%表示,當使用濃度b之活性 化合物B時。 【實施方式】 使用實例1 :抵紫晚疫病病原體致病疫黴(尸卜以 infestans)^ 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(MTP)上且 以水稀釋至給定濃度。接著添加致病疫黴於豌豆汁水溶液 中之遊走孢子懸浮液。將滴定盤放入1 8°C溫度之水汽飽和 室中。接種後第7天,使用吸收式光度計、以405 nm量測 MTP。將所量測參數與無活性物質之對照變體之生長 (=100%)及無真菌及無活性物質之空白值相比較以測定個 別活性物質中病原體之相對生長百分比。 使用實例2 :抵禦由稻熱病菌(Pyr/cw/aWfl or少zae)引起之稻 熱病病原體之活性 141300.doc • 60- 201006384 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(MTP)上且以 水稀釋至給定濃度。接著添加稻熱病菌於生物麥芽水溶液 中之孢子懸浮液。將滴定盤放入18°C溫度之水汽飽和室 中。接種後第7天,使用吸收光度計、以405 nm量測微量 滴定盤。比較所量測參數與無活性物質之對照變體之生長 (=100%)及無真菌及無活性物質之空白值,以測定個別活 - 性物質中病原體之相對生長%。 表10
活性化合物/ 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 活性化合物混合物 算之功效(%) Ia=N-(3',4’,5’-三氟聯苯-2-基)-3-二乱甲基-1-甲 基-1H·吡唑-4-曱醯胺 0.004 3 必殺吩 0.25 - 6 - 0.063 - 6 - 異派蘭 0.016 _ 15 本夫芬 0.25 - 5 • 赛達森(反式非 對映異構體) 0.016 1 因得克 1 _ 0 α-赛滅寧 63 - 41 _ 安殺番 63 - 73 - 16 - 22 - 克凡派 63 38 - 4 - 17 - 氣蟲酿胺 63 - 15 - 4 - 0 - 第滅寧 4 - 0 - 愛美松 4 - 5 _ 芬佈錫 4 - 39 - Ia+因得克 0.004+1 1:250 35 3 必殺吩+ α-赛滅寧 0.25+63 1:250 63 44 141300.doc -61 - 201006384 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 算之功效(%) 必殺吩+ 安殺番 0.063+16 1:250 82 26 必殺吩+ 克凡派 0.25+63 1:250 87 42 必殺吩+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 20 異派蘭+ 第滅寧 0.016+4 1:250 64 15 異派蘭+ 愛美松 0.016+4 1:250 43 19 異派蘭+ 克凡派 0.016+4 1:250 83 30 異派蘭+ 1蟲酿胺 0.016+4 1:250 48 15 本夫芬+ 安殺番 0.25+63 1:250 100 74 赛達森(反非對映異構 體)+芬佈錫 0.016+4 1:250 65 40 使用實例3 :抵禦由小麥殼針孢葉枯病菌(SepioWa 引起之小麥葉枯病之活性 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(MTP)上且 以水稀釋至給定濃度。接著添加小麥殼針孢葉枯病菌於生 物麥芽水溶液中之孢子懸浮液。將滴定盤放入1 8°C溫度之 水汽飽和室中。接種後第7天,使用吸收光度計、以405 nm量測微量滴定盤。比較所量測參數與無活性化合物之對 照變體之生長(=100%)及無真菌及無活性化合物之空白 值,以測定個別活性化合物中病原體之相對生長%。 141300.doc -62- 201006384 表11 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 算之功效(%) la 0.016 _ 29 . 必殺吩 0.063 48 - 異派蘭 0.063 58 本夫芬 0.25 _ 44 賽達森(反式非對映異構體) 0.25 - 57 - 歐殺松 4 2 _ 大滅松 4 _ 2 • 達馬松 4 5 第滅寧 63 - 3 - 16 - 0 - 安殺番 63 - 26 - 16 - 3 - 愛美松 63 - 4 - 16 - 0 克凡派 16 8 _ 因得克 63 - 19 - 16 - 9 - 託福松 16 一 14 得滅克 16 - 7 _ λ-赛洛寧 63 - 29 - 16 - 10 - 氣蟲醯胺 63 - 37 - Ia+歐殺松 0.016+4 1:250 73 30 Ia+大滅松 0.016+4 1:250 49 30 Ia+達馬松 0.016+4 1:250 68 32 必殺吩+ 第滅寧 0.063+16 1:250 95 48 必殺吩+ 安殺番 0.063+16 1:250 96 49 必殺吩+ 愛美松 0.063+16 1:250 71 48 必殺吩+ 克凡派 0.063+16 1:250 71 52 必殺吩+ 因得克 0.063+16 1:250 78 52 -63-
141300.doc 201006384 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 算之功效(%) 異派蘭+ 託福松 0.063+16 1:250 91 64 異派蘭+ 得滅克 0.063+16 1:250 82 61 異派蘭+ 第滅寧 0.063+16 1:250 80 58 異派蘭+ λ-賽洛寧 0.063+16 1:250 85 62 異派蘭+ 安殺番 0.063+16 1:250 100 60 異派蘭+ 愛美松 0.063+16 1:250 89 58 異派蘭+ 克凡派 0.63+16 1:250 83 62 異派蘭+ 因得克 0.063+16 1:250 83 62 本夫芬+ 第滅寧 0.25+63 1:250 100 46 本夫芬+ 安殺番 0.25+63 1:250 97 58 本夫芬+ 愛美松 0.25+63 1:250 76 46 本夫芬+ 因得克 0.25+63 1:250 75 54 赛達森+ 第滅寧 0.25+63 1:250 90 59 赛達森+ λ-赛洛寧 0.25+63 1:250 89 67 赛達森+ 安殺番 0.25+63 1:250 100 68 赛達森+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 73 使用實例4 :抵絮番蘇早疫病菌·5〇/α^Η·)之活性 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(ΜΤΡ)上且 以水稀釋至給定濃度。接著添加番茄早疫病菌於生物麥芽 141300.doc -64- 201006384 水溶液中之孢子懸浮液。將滴定盤放入18°C溫度之水汽飽 和室中。接種後第7天,使用吸收光度計 '以405 nm量測 MTP。 表12
活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 算之功效(%) la 0.004 . 29 - 必殺吩 0.004 - 0 _ 異派蘭 0.016 - 2 - 本夫芬 0.063 0 • 赛達森 0.25 - 20 _ (反式非對映異構體) 0.063 - 0 - 歐殺松 1 _ 3 達馬松 63 0 - 1 - 8 - 第滅寧 16 - 0 - 4 - 5 - 1 - 0 - 阿巴汀 1 • 2 . 愛美松 1 7 - 安殺番 16 13 • 畢芬寧 63 - 1 - α-賽滅寧 63 - 0 _ 氟蟲醯胺 63 - 0 - 因得克 16 - 0 - Ia+歐殺松 0.004+1 1:250 72 31 Ia+達馬松 0.004+1 1:250 78 35 必殺吩+ 第滅寧 0.004+1 1 1:250 29 0 必殺吩+ 阿巴汀 0.004+1 1:250 28 2 必殺吩+ 愛美松 0.004+1 1:250 31 7 異派蘭+ 第滅寧 0.016+4 1:250 28 6 141300.doc -65- 201006384 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 算之功效(%) 本夫芬+ 第滅寧 0.063+16 1:250 24 0 本夫芬+ 安殺番 0.063+16 1:250 34 13 赛達森+ 達馬松 0.25+63 1:250 48 20 赛達森+ 畢芬寧 0.25+63 1:250 39 20 赛達森+ α-賽滅寧 0.25+63 1:250 48 20 赛達森+ 安殺番 0.063+16 1:250 34 13 赛達森+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 20 赛達森+ 因得克 0.063+16 1:250 21 0 使用實例5 :抵禦大豆炭疽病菌(Co/Zeioir/c/zwm 之活性 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(MTP)上且 以水稀釋至給定濃度。接著添加大豆炭疽病菌於生物麥芽 水溶液中之孢子懸浮液。將滴定盤放入1 8°C溫度下之水汽 飽和室中。接種後第7天,使用吸收光度計、以405 nm量 測 MTP。 141300.doc -66· 201006384 表13 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計 算之效用(%) 必殺吩 0.25 - 6 . 異派蘭 0.25 _ 14 _ 賽達森(反式非對映異構體) 0.25 - 3 - 安殺番 63 8 _ 氟蟲醯胺 63 - 0 - 必殺吩+ 安殺番 0.25+63 1:250 37 14 必殺吩+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 6 異派蘭+ 安殺番 0.25+63 1:250 43 21 赛達森+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 3 使用實例6 :抵禦小麥穎枯病菌ποί/orww) 之活性 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(MTP)上且 以水稀釋至給定濃度。接著添加小麥穎枯病菌於生物麥芽 水溶液中之孢子懸浮液。將滴定盤放入1 8°C溫度下之水汽 飽和室中。接種後第7天,使用吸收光度計、以405 nm量 測 MTP。 141300.doc -67- 201006384 表14 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計算 之功效(%) 必殺吩 0.25 - 16 - 異派蘭 0.25 • 13 - 賽達森 (反式非對映異構體) 0.25 17 安殺番 63 • 5 - 克凡派 63 • 8 • 氟蟲醯胺 63 - 22 - 必殺吩+ 安殺番 0.25+63 1:250 58 20 必殺吩+ 克凡派 0.25+63 1:250 44 22 必殺吩+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 34 異派蘭+ 安殺番 0.25+63 1:250 68 18 賽達森+ 氟蟲醯胺 0.25+63 1:250 100 35 使用實例7 :抵紫黃色鐮刀菌cw/worwm)之活性 根據比率混合儲備溶液,吸移於微量滴定盤(MTP)上且 以水稀釋至給定濃度。接著添加黃色鐮刀菌於生物麥芽水 溶液中之孢子懸浮液。將滴定盤放入1 8°C溫度下之水汽飽 和室中。在接種後的第7天,使用吸收光度計、以405 nm 量測MTP。 141300.doc -68- 201006384 表15 活性化合物/ 活性化合物混合物 濃度[ppm] 比率 觀測功效 根據Colby計算 之功效(%) 赛達森 (反式非對映異構體) 0.25 2 氟蟲酿胺 63 - 3 賽達森+ 氟蟲酿胺 0.25+63 1:250 100 5 B) 溫室測試 將活性物質各別或一起調配為包含25 mg活性物質的儲 Φ 備溶液,使用丙酮及/或二甲亞砜(DMSO)與乳化劑Wettol EM 31 (基於乙氧基化烷基酚、具有乳化及分散作用之濕潤 劑)之混合物、以99:1之溶劑/乳化劑體積比補充至10 ml。 接著使用水將此溶液補充至100 ml。用所述之溶劑/乳化劑/ 水混合物稀釋儲備溶液至如下指定之活性物質濃度。 使用實例8 :藉由保護性施用之抵禦由致病疫黴引起之番 茄早疫病的活性 將番茄植物之幼苗栽培於盆中。使用含有下述濃度之活 W 性物質的水性懸浮液喷淋植物至溢流。次日,用致病疫黴 孢子囊之水性懸浮液接種經處理之植物。接種後,立即將 試驗植物轉移至潮濕室中。在18°C至20°C及接近100%之 相對濕度下6天後,目測評估葉上之真菌侵害程度,以病 害葉面積%表示。 使用實例9 :針對小麥上之小麥葉鏽菌(Pwcc/wia (小麥葉錢病)之治療作用 將小麥黃銹病(小麥葉鏽菌)之孢子懸浮液撒布於栽培品 141300.doc -69- 201006384 種「Kanzler」之盆載小麥種苗之筆 秋』令徑田之業上°接著將植物置於具 有高空氣濕度(90至95%)、2〇t至22°Γ夕—士, “ L之至中24小時。在 此期間,孢子發芽且芽管穿透至葉組織中。次日,以具有 下述濃度之活性物質之水性懸浮液喷淋受感染植物至溢流 點。喷淋懸浮液乾燥後,將測試植物移回溫室中並在抓 與22°C之間溫度及65%至70%相對空氣濕度下再培養7天。 接著目測葉鏽發展程度。 ° 使用實例H):針對小麥上之小麥葉錢病菌(小麥葉錢病)之 保護作用 將栽培植物「Kanzler」之盆栽小麥種苗葉用具有下述 濃度之活性物質的水性懸浮液喷淋至溢流點。次日,將小 麥葉銹病(小麥葉鏽菌)之孢子懸浮液撒布於經處理之植物 上。接著將植物置於具有高空氣濕度(9〇至95%)、至 22°C之室中24小時。在此期間,孢子發芽且芽管穿透至葉 組織中。次日,將測試植物移回溫室中並在2〇充與22它之 間溫度及65%至70%相對空氣濕度下再培養7天。接著目測 定葉鏽發展程度。 使用實例11 :針對小麥上之小麥白粉病菌(5/m 小麥黴菌)之保護作用 將栽培植物「Kanzler」之盆栽小麥種苗葉用具有下述 濃度之活性物質的水性懸浮液噴淋至溢流點。次日,將小 麥黴菌(小麥白粉病菌)之孢子懸浮液撒布於經處理之植物 上。接著將植物移回溫室中並在20。(:與24。(:之間溫度及 60¾至90%相對空氣濕度下再培養7天。接著目測葉鏽發展 H1300.doc -70- 201006384 程度。 使用實例12 :針對黃瓜上之黃瓜白粉病菌 (黃瓜黴菌)之保護作用 將盆栽黃瓜種苗(胚層階段)之葉用具有下述濃度之活性 物質之水性懸浮液喷淋至溢流點。次日,將黃瓜黴菌(黃 瓜白粉病菌)之孢子懸浮液撒布於經處理之植物上。接著 將植物移回溫室中並在20°C與24°C之間溫度及60%至80% 相對空氣濕度下再培養7天。接著目測定種子葉鏽發展矛呈 參 度。 141300.doc •71

Claims (1)

  1. 201006384 七、申請專利範圍: 1 · 一種用於防治植物病原性有害真菌之殺真菌混合物,其 包含協同有效量之以下各物作為活性組份: 1) 至少一種式I之1-甲基吡唑-4-基甲醯苯胺
    其中取代基係如下定義: p R1為^-匕烷基或CVC4鹵烷基; R2為氫或鹵素; X 為氫或氟; Q 為一直接鍵、伸環丙基或稠合(anellated)之雙環 [2.2.1]庚烷環; R3為經兩個或三個齒素原子或經三氟甲硫基取代之 烷基、環丙基或苯基; 及 # 2) 至少一種活性化合物II,其選自活性化合物之群A)至 K): A)有機(硫)磷酸酯,其選自由以下各物組成之群: 歐殺松(acephate)、亞滅松(azamethiphos)、谷速 松(azinphos-methyl)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲 基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、克芬松(chlorfenvinphos) 、大利松(diazinon)、二氯松(dichlorvos)、雙特 松(dicrotophos)、大滅松(dimethoate)、二硫松 141300.doc 201006384 (disulfoton)、愛殺松(ethion)、撲滅松(fenitrothion) 、芬殺松(fenthion)、異 °惡唾麟(isoxathion)、加 福松(malathion)、達馬松(methamidophos)、滅大 松(methidathion)、曱基巴拉松(methyl-parathion)、 美文松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、滅 多松(oxydemeton-methyl)、巴拉奥克松(paraoxon) 、巴拉松(parathion)、赛達松(phenthoate)、裕必 松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松 (phosphamidon)、福瑞松(phorate)、巴賽松 ❺ (phoxim)、亞特松(pirimiphos-methyl)、佈飛松 (profenofos)、普硫松(prothiofos)、殺普松 (sulprophos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、託福 松(terbufos)、三落松(triazophos)及三氣松 (trichlorfon); B) 胺基甲酸酯,其選自由以下各物組成之群:棉鈴 威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、免敵克(bendiocarb) 、免夫克(benfuracarb)、加保利(carbaryl)、加保 ® 扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、芬諾 克(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、滅賜克 (methiocarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl) 、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur)、硫敵克 (thiodicarb)及唑蚜威(triazamate); C) 擬除蟲菊酯,其選自由以下各物組成之群:雅列 寧(allethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、赛扶寧 141300.doc (cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、赛盼寧 (cyphenothrin)、赛滅寧(cypermethrin)、oc-赛滅寧 (alpha-cypermethrin)、β-赛滅寧(beta-cypermethrin) 、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin) 、益化利(esfenvalerate)、依芬寧(etofenprox)、 芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、依 普寧(imiprothrin)、λ-賽洛寧(λ-cyhalothrin)、百 滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲 菊素I及II(pyrethrin I and II)、異列滅寧 (resmethrin)、石夕護芬(silafluofen)、福化利(tau-fluvalinate)、七氟菊醋(tefluthrin)、治滅寧 (tetramethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧 (transfluthrin)、丙氟菊醋(profluthrin)及四氟甲 醚菊醋(dimefluthrin); 生長調節劑,其選自由以下各物組成之群: a) 曱殼素(chitin)合成抑制劑:苯甲醯基脲:克 福隆(chlorfluazuron)、赛滅淨(cyramazin)、氟環 腺(flucycloxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬 隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、三福隆 (triflumuron);布芬淨(buprofezin)、苯蟲醚 (diofenolan)、合賽多(hexythiazox)、依殺蜗 (etoxazole)及克芬蜗(clofentazine); b) 脫皮激素拮抗劑:合芬隆(halofenozide)、滅 芬諾(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)及 201006384 印楝素(azadirachtin); c) 類保幼激素:百利普芬(pyriproxyfen)、美賜 平(methoprene)及芬諾克(fenoxycarb); d) 脂質生物合成抑制劑:賜派芬(spirodiclofen)、 螺甲媒 0旨(spiromesifen)及螺蟲乙酷(spirotetramat); Ο S
    E) GABA拮抗劑化合物,其選自由以下各物組成之 群:安殺番(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、凡 尼普羅(vaniliprole)、氟蟲腈(pyrafluprole)、派瑞 樂(pyriprole)及式E1之苯基n比&quot;坐; ^ F) 巨環内酯殺昆蟲劑,其選自由以下各物組成之 群:阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、密 滅汀(milbemectin)、林皮沒丁(lepimectin)、賜法 殺(spinosad)及斯平托蘭(spinetoram); G) METI I殺蟎劑,其選自由以下各物組成之群:芬 殺蜗(fenazaquin)、畢達本(pyridaben)、得芬瑞 (tebufenpyrad)、脫芬瑞(tolfenpyrad)及 I 芬内林 (flufenerim) » Η) METI II及III化合物,其選自由以下各物組成之 群:亞酿蜗(acequinocyl)、福瑞姆(fluacyprim)及 141300.doc 201006384 愛美松(hydramethylnon); J) 氧化磷酸化抑制劑化合物,其選自由以下各物組 成之群:錫瞒丹(cyhexatin)、汰芬諾克(diafenthiuron) 、芬佈錫(fenbutatin oxide)及殿蜗多(propargite); K) 各種化合物,其選自由以下各物組成之群:安米 氟美(amidoflumet)、苯氯 °塞嗪(benclothiaz)、畢 芬載(bifenazate)、雙三氣蟲脲(bistrifluron)、培 丹(cartap)、克凡派(chlorfenapyr)、赛滅淨(cryomazine) 、Cyazypyr(HGW86)、嗟°若派芬(cyenopyrafen)、 丁 氟蜗醋(cyflumetofen)、氟尼胺(flonicamid)、 氟蟲醯胺(flubendiamide)、&quot;比氟硫碟(flupyrazofos) 、煙驗硫鱗(imicyafos)、因得克(indoxacarb)、氰 氟蟲腙(metaflumizone)、協力精(piperonyl butoxide) 、派滅淨(pymetrozine)、咬蟲丙謎(pyridalyl)、 柏亞羅(pyrifluquinazon)、硫賜安(thiocyclam)及 式K1之噻唑化合物:
    2.如請求項1之殺毐菌混合物,其包含該式I之1-甲基吡唑-4-基曱醯苯胺作為組份1),其中以為C,-C4鹵烷基,R2為 氫,Q為一直接鍵且R3為經兩個或三個鹵素原子取代之 苯基。 141300.doc 201006384 3.如”月求項i之殺真菌混合物其包含該式^之卜甲基。比唾_ 4基曱酿苯胺作為組份”,其中函烧基,&amp;2為 SI ’ X為氫’ q為稍合之雙環[2·21]庚烧環^3為 烷基。 4 4. 如凊求項1之殺真菌混合物,其包含該式I之1-曱基吼唾_ 4基曱酿苯胺作為组份”,纟中Ci.cj院基,汉2為 虱,X為氫,Q為伸環丙基且R3為環丙基。 5. 如°月求項1之殺真菌混合物,λ包含該式I之1-甲基D比唾_ 4基曱酿苯胺作為組份”,其中基,&amp;2為_ 素,X為氫’ Q為一直接鍵,且R、c丨_C6烷基。 6. 如”月求項1至5中任一項之殺真菌混合物其包含其他活 性化合物。 / 如凊求項1至5中任-項之殺真菌混合物其包含重量比 為⑽.1至1:100之該組份1)與該組份2)。 8· 一種組合物’其包含至少-種液體或SI體載劑及如請求 項1至5中任—項之混合物。 9. -種防治植物病原性有害真菌之方法其中以有效量之 如4求項1至5中任-項之殺真菌混合物之至少一種組份 ”與?種組份2)處理該等真菌、其棲息地或欲防止 真菌仏。之植物、土壤、種子、區域、材料或空間。 10. 如4求項9之方法,其中該如請求項⑴★任一項之殺 真菌混合物之該組份U與該組份2)係同時施用,亦一 併或分開使用,或依序施用。 口 η·如請求項9或1G之方法,其中如請求項⑴中任 141300.doc 201006384 殺真菌混合物之該組份1)及該組份2)係以5 g/ha至2000 g/ha之量施用。 12. 如請求項9或1〇之方法,其中如請求項1至5中任一項之 殺真菌混合物之該組份1)及該組份2)係以每10〇 kg種子1 g至1000 g之量施用。 13. —種種子,每100 kg該種子包含i §至1〇〇〇 g之量之如請 求項1至5中任一項之混合物。 m如請求項丨至5中任—項之殺真菌混合物之該組份 • 线組份2)用於製備適於防治有害真菌之組合物的用
    141300.doc 201006384 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明·· 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
    141300.doc
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