TW200951105A - Compounds of ether-amide type, process of preparation and uses - Google Patents

Description

200951105 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明之標的為醚_酿胺型之新賴化合物。本發明 -標的為製備該等化合物之方法。本發明之另—標的為該 等化合物之用途，尤其（例如）為 人 如）在植物保護調配物中作為溶 劑之用途。 【先前技術】 #界使用大量化合物作為（例如）用於製備化學產品之溶 齊1及用於調配化合物或處理表面之物質。舉例而言，溶劑 係用於尤其呈意欲在施用於田地之前由農民稀釋於水尹之 乳劑（EC)形式的植物保護活性成份之調配。

業界正在尋找可能改變或最佳化其#使用㈣（尤其極 性溶劑）之產品及方法之新賴化合物。業界尤其需要展現 有利操作特性之成本適中的化合物。業界亦需要展現據認 為有利的毒物學及/或生態學概況，尤其低揮發性（低V0C 〇 含量）、優良可生物降解性、低毒及/或低危險程度之化合 物。 已知將二烷基醯胺用作溶劑。此等溶劑涉及式R_ CONMe2之產品，其中R為通常具有6至3〇個碳原子之烴 基諸如烧基。5亥荨產品尤其由Clariant以商品名

Genagen®銷售。此等溶劑尤其應用於植物保護領域。然 而，此等溶劑展現有限使用範圍且不可能在工作溫度範圍 内在無.晶體形成之情況下以一定濃度溶解某些植物保護活 性成份。 140152.doc 200951105 尤其在植物-保護調配物中仍需要新穎溶劑，及仍需要 可尤其擴大可調配之活性成份及/或其濃度之範圍及/或可 拓寬使用條件（尤其就穩定性而言，例如，在低溫下不形 成晶體）的新穎化合物。 y 【發明内容】 本發明藉由提供以下式（I)之化合物來滿足以上所表現之 需要中之至少一者：

RaRbC(OR1)-CHRc-C〇NR2R3(l) 其中： -相同或不同之V、…及！^為選自氫原子及直鏈或支鏈 烷基、較佳CrCs烷基之基團， -R1為R·1或-(AC^nR’1基團，其中： -R’1為選自飽和或不飽和、直鏈或支鏈、視情況環狀 及視情況芳族之包含範圍在i至36個内之碳原子平均 數的fe基之基團，§亥4芳族基可能在芳環中包含雜 原子， -AO為相同或不同的，表示式_CH2_CH2_〇、 CH2-0-或-CHrCHMe-O-之基團， -η為大於或等於〇之平均數，例如在〇至5〇之範圍内 之平均數， -R及R3為相同或不同的，其為選自氫原子及飽和或不 飽和、直鏈或支鏈、視情況環狀、視情況芳族及視情況經 取代之包含範圍在1至36個内之碳原子平均數的煙基之基 團，R2及R3可能視情況一起形成視情況經取代及/或視情 140152.doc 200951105 況包含雜原子之環， -R及R3不同時為氫原子。 _發月之$桂的為製備該化合物之方法。本發明之另 -標的為該化合物作為界面活性劑、溶劑、共溶劑、清除 劑（stripper)、結晶抑制劑、清潔劑、去脂劑、增塑劑或聚 .肖劑之用途。本發明之另—標的為藉由添加本發明之化合 物而溶解、共溶、增塑、聚結及/或結晶抑制之方法。: Φ I明之另一標的為包含本發明之化合物的調配物。調配物 可尤其為植物保護調配物。 定義或縮寫 纟本：利申請案中，尤其使用以下縮寫：·意謂甲 基；Et意謂乙基；Is〇Am意謂異戊基；且―意謂環己 基。 在本專利申請案中’應瞭解術語「物質組合物」意謂包

之不_度複合組合物。其通f可為未純化 或適度純化之反應產物。可將本發明之化合物尤其以包含 其之物質組合物形式分離及/或銷售及/或使用。可使呈純 分子形式或呈對應於式⑴之混合物形式的本發日月之化合物 包括於物質組合物中。 在本專利申請案中，應瞭解術語「溶劑」在廣義上涵蓋 尤其共溶劑、結晶抑制劑及清除劑之功能。術語「溶劑」 可尤其表示在使用溫度下為液體，較佳具有小於或等於 2〇。(：、較佳5。(：、較佳〇。(：之熔點，且可有助於使固體物質 成為液體或在液體介質中防止或延遲物質之凝固或結晶之 140152.doc 200951105 產物。 本發明之化合物 本發明之化合物展現以上給定之通式⑴。應注意可能涉 及通式(I)之若干化合物之混合物。換言之，化合物可為單 獨的或呈混合物形式。在具有若干化合物之混合物的情況 下，可將原子或單元之數目以平均數表示。其為數量平均 數在單化&物之情況下，一般涉及整體數目，如關於 碳原子數目。 相同或不同之IT、Rb及…基團為選自氫原子及直鏈或支 鏈烷基之基團。烷基可尤其為Ci_C6烷基、較佳Ci_c3烷 基。該等烷基可尤其為甲基或乙基。根據特定實施例，除 R、R及R基團外，碳原子之總數為4、5或6。 應主意，根據特定實施例，選自Ra、Rb及rC之基團中之 至少一者並非氫原子，例如為選自直鏈或支鏈烷基之基 團。烷基可尤其為匚^匚6烷基、較佳（^_〇3烷基。該等烷基 可尤其為甲基或乙基。根據特定實施例，除Ri、R2及R3基 團外’碳原子之總數為4、5或6。 根據特疋貫施例’ Rc為甲基，且相同或不同之Ra及Rb可 為選自氫原子及直鏈或支鏈烷基之基團。烷基可尤其為 Cj-C6烷基、較佳CbC3烷基。該等烷基可尤其為曱基或乙 基。根據特定實施例’除R1、R2及R3基團外，碳原子之總 數為4、5或6。 根據特定實施例’ Re為氫原子，且Ra為選自氫原子及直 鏈或支鏈烷基之基團，且Rb為選自直鏈或支鏈烷基之基 140152.doc 200951105 團。烧基可尤其為0^-(：6烷基、較佳cNC3烧基。該等烷基 可尤其為甲基或乙基。根據特定實施例，除Rl、R2及R3基 團外，碳原子之總數為4、5或6。 應注意，Ra可為選自直鏈或支鏈烷基之基團。烷基可尤 其為C^-C6烷基、較佳C^C3烷基。該等烷基可尤其為甲基 或乙基。根據特定實施例’除R1、R2及R3基團外，碳原子 之總數為4、5或6。 應注意，相同或不同之Rb及RC可為選自氫原子及直鏈或 支鏈烷基之基團。烷基可尤其*Ci_C6烷基、較佳心扎烷 基。该等烷基可尤其為甲基或乙基。根據特定實施例，除 R1、R2及R3基團外’碳原子之總數為4、5或6。 根據特定實施例：

Ra為選自直鏈或支鏈烷基之基團。烷基可尤其為 烷基、較佳C^C3烷基。該等烷基可尤其為f基或乙基。 根據特定實施例，除R1、R2及R3基團外，碳原子之總數為 4、5 或 6 〇 相同或不同之Rb及IT可為選自氫原子及直鏈或支鏈烷基 之基團。烷基可尤其為^^6烷基、較佳Cl_C3烷基。該等 烷基可尤其為曱基或乙基。根據特定實施例，除r1、V及 R3基團外’碳原子之總數為4、5或6。 根據特定實施例，Re=H且Rb=H ,或RC=Me且 Rb=H，或 RC=H且Rb=Me。根據特定實施例，尺3為曱基或乙基。 根據特定實施例，RSh且。此特定實施例 可（例如）由自2-戊烯腈（有時表示為2pN)型的式（1，）之烯腈 140152.doc 200951105 的轉化來實施。其可尤其為順_2_戊烯腈或反_2_戊烯腈。 根據另一特定實施例，Rc=Me且Rb=H^ Ra=Me ,或RC=H 且Rb=Me且Ra=Me。此特定實施例可（例如）由自曱基_2_ 丁 嫦腈（有時表示為2BN)型的式（I')之烯腈的轉化來實施。其 可尤其為2-甲基-2-丁烯腈，諸如順_2_曱基_2_丁烯腈或反_ 2-甲基-2-丁烯腈；或3-曱基_2_丁烯腈，諸如順_3_甲基_2_ 丁稀猜或反-3-曱基-2-丁稀腈。 根據特定實施例，該化合物為化合物的混合物，使得對 於第一種化合物而言Rc=Ha尺)3=11且Ra=Et且對於第二種化 合物而言Rc=Me且 Rb=H且Ra=Me。第一種化合物與第二種 化合物之莫耳比率可（例如）在5〇/5〇與99/1之間，較佳在 60/40與 90/10之間。 相同或不同之R2及R3基團為選自氫原子及飽和或不飽 和、直鏈或支鏈、視情況環狀、視情況芳族及視情況經取 代之包含範圍在1至36個内之碳原子平均數的烴基之基 團，R及R3可能視情況一起形成包含其所鍵結之氮原子之 環，該環視情況經取代及/或該環視情況包含其他雜原 子。應注意R2及R3不同時為氫原子。換言之，_c〇nr2r3 基團不為-CONH2基團。其可為_c〇nhr2基團，其中…不 為氫原子，或-CONR2R3基團，其中RyR3不為氯原子。 相同或不同之RiR3可選自（例如）甲基、乙基、丙基（正丙 基）、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、戊基、異成 基、己基或環己基、其混合物及/或其組合。r2&r3亦可 使得其連同氮原子一起形成嗎啉、哌嗪或哌啶基團。r2及 I40152.doc 200951105 R3可尤其為甲基，較佳兩者均為甲基。 ❿ R1基團為通常對應於醇RLOH之基團。在一種情況下， 其可對應於簡单的醇R11-OH。在另一情況下，其可對應於 式HO-iAOhR’1之乙氧基化及/或丙氧基化醇。尺“表示其視 情況乙氧基化及/或丙氧基化醇之烴殘基。R，1基團為選自 飽和或不飽和、直鏈或支鏈、視情況環狀及視情況芳族之 包含範圍在1至36個内之碳原子平均數的烴基之基團，該 等芳族基可在芳環中包含雜原子。芳基之雜原子可為氧原 子或氮原子。應注意芳基可被直接連接或可由烷基攜帶。 應注意環狀或芳族基可經取代。1可選自（例如）甲基、乙 基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基 (isopentyl)、異戊基（isoamyl)、正己基、環已基正辛 基、異辛基、2-乙基己基、十三烷基、苯基或苄基及其混 合物。應注意R，1可為不同程度複合混合物，其可對應於醇 W-OH之不同程度複合混合物（例如雜醇油）之用途。 根據特定實施例，Ri為除正己基外之基團，且…及/或 Rb不為氫原子。根據特定實施例，Rl為除正丁基外之其 團，且及/或Rb不為氫原子。根據特定實施例，R1^ 乙基己基外之基團，且^及/或妒不為氫原子。 承 根據特定實施例’ R1為除正己基外之基團。根據 施例’ 為除正丁基外之基團。根據料實施例， 乙基己基外之基團。 根據特定實施例，y基團為環狀基團、較佳環己基。 據特定實施例，Ra=Rb=Re=nR1為環狀基團，較佳為環= 140152.doc 200951105 基。尤其在植物保護調配物之愔、w < it况下，展現該基團之化合

物展現尤其有利之溶劑特性及M 久於水中之可混溶特性。 (AO)基團表示式-Ch2-CH2-〇9 7』 2 u之乙氧基或式_CHMe_cH2- 〇-或-CH2-CHMe-〇-之丙氧基。數字n為大於或等於。之平 均數’(例如)在0至50之範圍内之平均數。其通常表示乙氧 基化及/或丙氧基化之程度。在在尤 仕存在乙氧基及丙氧基之情 況下，可使其隨機分布或以分組形式分布。 本發明之化合物較佳使得其展現小於或等於2〇t：、較佳 5°C、較佳（TC之熔點。以上詳細描述之基團較佳使得化合 物展現此特性。 根據一實施例，本發明之化合物可完全混溶於水中。根 據特定實施例，本發明之化合物可部分混溶於水中。於水 中之可混溶性可（例如）小於10重量、較佳小於2重 量％、較佳小於1重量％或小於〇 i重量％。其可大於 0.001%、較佳地大於0.01%或大於0.P/”其可（例如）在 0.01°/。與2%之間，例如在0.1%與1%之間。令人驚奇地，本 發明之化合物展現良好溶劑特性，尤其對於具有水中之低 可混溶性之植物保護調配物中的植物保護活性成份而言。 Ra、Rb及Rc基團及/或R1基團及/或R2及R3基團可經選擇以 便控制水中之可混溶性。 本發明之化合物較佳展現下式中之一者： 140l52.doc ]〇 200951105

應注意化合物可為展現此等式之化合物的混合物。舉例 ® 而言，可涉及以下混合物：

應注意可使本發明之化合物包括於除單一化合物或對應 於式（I)之混合物之化合物外包含其他產物之物質組合物 中。在物質組合物中，本發明之化合物可表示至少10重量 %。較佳地，其為物質組合物之主要化合物。應暸解在本 專利申請案中術語「主要化合物」意謂具有最高含量之化 合物，即使其含量小於50重量％(例如，在具有40%之A、 30%之B及30%之C的混合物中，產物A為主要化合物）。更 140152.doc -11 - 200951105 佳地’本發明之化合物表示物質組合物之至少5 〇重量％， 例如70重量％至95重量％及甚至75重量％至90重量％。如上 所示’物質組合物可為反應產物。物質組合物之其他產物 可尤其為雜質之副產物、未反應產物或對應於起始化合物 中所包括之產物之反應加合物的產物（不產生式⑴化合 物）。 方法 本發明之化合物可尤其藉由自式（1，）之烯腈的轉化來製 備：

RaRbC=CRc-CN(I，）。 應注意，在以下所提及之所有方法及序列中，可能進行 可選的中間分離及/或純化階段（例如）以移除並非目標之副 產物。可視情況使用副產物以製造其他產物或可將其轉化 以便再引入方法中。該方法可繼之以過濾及/或純化階 段’例如藉由蒸餾。 尤其可能藉由包含由使式R〗_0H之酵與雙鍵加成來轉化 及將-CN基團轉化為_c〇NR2R3基團之方法來進行轉化。可 以任何次序進行此等轉化。然而，較佳在進行CN基團之 轉化之前進行醇之加成。 醇之加成可（例如）在通常催化量之鹼存在下以已知方式 進行其為邁克爾型（Michael type)加成。其可在溶劑中、 較佳在非水溶劑中進行。因此，可有利地使用過量的式 Ri-OH之酵作為溶劑。 -CN基團之轉化可尤其包含將_CN基團轉化為_c〇〇H或 140152.doc 200951105 -COOR'基團，其中R^Ci-CU烧基，且接著使用式HNR2R3 之胺將-COOH或-COOR'基團轉化為-CONR2R3基團。 在一實施例中，該方法包含以下階段： 階段1)使式（Γ)之烯腈與式Ι^-ΟΗ之醇反應，以獲得式 (ΙΓ)之醚-腈：

RaRbCCORb-CHRC-CNGI')， 階段2)將醚-腈之-CN基團轉化為醯胺基，以便獲得式（I) 之產物。 階段1)通常構成邁克爾反應。如上所提及，其可在鹼存 在下、較佳在通常極過量之（例如）式R1_OH之非水溶劑中 進行。可使用（例如）氫氧化銨、鹼金屬及其類似物作為 驗。 階段2)通常構成-CN基團至-CONR2R3基團之轉化。階段 2)有利地包含以下階段： 階段2a):將-CN基團轉化為-COOH或-COOR'基團，其 中烷基， 階段2b):使用式HNR2R3之胺將-COOH或-COOR·基團轉 化為-CONR2R3基團，以便獲得式（I)之化合物。 根據特定實施例，階段2)包含以下階段： 2a')直接藉由水解或藉由形成-COOR'基團且接著水解將 -CN基團轉化為-COOH基團， 2b')直接藉由與式HNR2R3之胺反應或藉由形成-COC1基 團且接著與式HNR2R3之胺反應將-COOH基團轉化為 -CONR2R3基團，以便獲得式（I)之化合物。 140152.doc -13- 200951105 可尤其使用以下序列： 2a'l)藉由水解將-CN基團轉化為-COOH基團， 2b4)直接藉由與式HNR2R3之胺反應將-COOH基團轉化 為-CONR2R3基團。 或者可使用以下序列： 2a'l)藉由水解將-CN基團轉化為-COOH基團， 2N2)形成-COC1基團， 2W3)與式HNR2R3之胺進行反應。 或者可使用以下序列： 2a'2)形成-COOR’基團， 2a'3)進行水解以得到-COOH基團， 2b’l)直接藉由與式HNR2R3之胺反應將-COOH基團轉化 為-conr2r3基團。 或者可使用以下序列： 2a'2)形成-COOR'基團， 2a'3)進行水解以得到-COOH基團， 2b'2)形成-COC1基團， 2b'3)與式HNR2R3之胺進行反應。 根據另一特定實施例，階段2)包含以下階段： 2a”）將-CN基團轉化為-COOR'基團， 2b")使用式HNR2R3之胺將-COOR’基團轉化為-CONR2R3 基團，以便獲得式（I)之化合物。 階段2b")為轉醯胺反應。其可以已知方式進行。在此反 應期間，較佳使用每莫耳酯0.8至1.2莫耳、較佳0.9至1.1莫 140152.doc • 14- 200951105 耳、較佳約1莫耳之胺。其尤其可使用酸或鹼催化劑（例如 使用碳酸鉀或正鈦酸烷基酯）進行。此階段可在溶液中（例 如在水溶液中或在甲苯溶液中）進行。在此階段期間，可 逐漸移除所形成之曱醇以促進反應。該移除可能（例如）以 * 共滞物形式伴隨移除溶劑。在分離甲醇之後，可將所移除 之溶劑再引入方法中。 階段2a”）及2a'2)為自腈起始之酯化反應。其可以正常方 ❹ 式進行。尤其可使用皮納反應（pinnei> reacti〇n)。其可使用 較佳過量之式R,0H之醇進行。此醇可構成反應之溶劑。 階段2a’1)為水解反應。其可以已知方式、尤其藉由睃水 解或驗水解進行。 階段2b’2)為已知反應。其可尤其使用亞硫醯氯進行。其 伴隨有鹽酸之形成。可使用鹼（例如三乙胺（TEA))以便清 除之此& ^又可用至少〇.8莫耳當量、較佳至少i當量的胺 進行。可尤其使用過量的1〇5至丄4莫耳當量。 ® 、較佳係使用相對於烯腈至少1莫耳當量的醇進行醇之加 成、尤其係階段1)。可使用極過量之醇，例如2至2〇當 量，尤其5至15當量。尤其可使用醇作為反應之溶劑。 尤其可使用烯腈作為起始烯腈化合物，其中： . ，丨-R Η且Rb=H且Ra=Et。其為2_戊烯腈（有時表示為2pN) ’之式（I)烯猜。其可尤其為順_2_戊稀腈或反戊稀猜。 。R-Me 且 Rb=H且 Ra=Me，或 RC=HxRb=Me 且 Ra=Me。其 可為甲基-2-丁稀腈（有時表示為2BN)型之式⑺稀猜。其可 尤其為2-甲基_2_ 丁稀腈，諸如順冬甲基·2_ 丁稀睛或反·^ H0152.doc 15 200951105 甲基-2-丁烯腈；或3_甲基_2_ 丁婦猜，諸如順·3-甲基_2_ 丁 稀腈或反-3-甲基-2-丁烯腈。 尤其可使用烯猜混合物，其中對於第一種稀赌而言， 且心Η且π對於第二種烯腈而言，心且 R、H且Ra=Me。第一種烯腈與第二種烯腈之莫耳比率可 (例如）在50/50與99/1之間，較佳在6〇/4〇與9〇/1〇之間尤 其可使用（例如）第一種烯腈與第二種烯腈之莫耳比率在 50/50與99/1之間、較佳6_與9〇/1〇之間的順_2戊烯腈 (第一種烯腈）與反-2-甲基_2_ 丁烯腈（第二種烯腈）之混合 物。 或者，本發明之化合物可藉由自下式RaRbc=CRC_c〇_ NWR2之不飽和化合物（例如丙烯醯胺化合物（其中rc=h)或 甲基丙烯醯胺化合物（其中RC=CH3))之轉化來製備。 舉例而言，可經由邁克爾（Michael)加成藉由將式r1_〇h 或R^O-之醇或烷醇鹽與雙鍵加成來操作。熟習此項技術 者已知該等反應。其可在鹼催化劑的存在下進行。 或者，本發明之化合物可藉由下式RaRbc=CRC_c〇〇i^^ RaRbC=CR、COOR·或 RaRbc=CRC_c〇NH2之* 飽和化合物之 轉化來製備。舉例而言，可能進行邁克爾加成且接著藉由 醯胺化或轉醯胺或取代反應將_C〇〇H或_C〇〇R，或_c〇NH2 基團轉化為-CONR2R3基團。或者可能藉由醯胺化或轉醯 胺或取代反應將-COOH或-COOR，或-CONH2基團轉化為 -CONR2R3基團且進行邁克爾加成。 調配物用途 140152.doc • 16- 200951105 可將本發明之化合物尤其用作界面活性劑、溶劑、共溶 劑及/或結晶抑制劑、增塑劑或聚結劑。 應瞭解術語「共溶劑」意謂可將其他溶劑與其組合。用 作溶劑或共溶劑尤其包含用於將化合物溶解於調配物中或 . 反應介質中、用於完全或部分溶解待移除（去脂、清除）產 - 物及/或用於促進物質薄膜分離的用途。 對於用作界面活性劑而言，較佳為烷氧基化及/或丙氧 φ 基化化合物’亦即其中在式（I)中η不為0。 可針對以上所示功能或其他功能將本發明之化合物尤其 用於植物保護調配物、清潔調配物、清除調配物、去脂調 配物、潤滑或織物調配物、塗布調配物（例如油漆調配 物、顏料或墨水調配物）或塑膠調配物中。 可將化合物（例如）用作水基油漆調配物中之聚結劑。 化合物可尤其（例如）在纜索塗布工業或電子工業中用作 樹脂之溶劑，尤其用作PVDF之溶劑。 ® 化合物可尤其在電子工業中用作清潔及/或清除溶劑。 其可尤其用於光阻劑樹脂、聚合物、蠟、油脂或油上。 化口物可尤其（例如）在墨水生產期間或在印刷油墨使用 - 期間用於墨水之清潔。 - 化0物可尤其用於紙之製造及/或再循環之過程中所用 之4網或其他建構之清潔。 5物可尤其用於（例如）經塗布基材、用於應用此等物 之建構、被污染織物或被污染運載工具上之瀝青 砂之清潔。 月 140l52.d〇c •17- 200951105 化&物可尤其用於清潔飛行， 空梭。 啫如飛機、直升機或太 :合物可尤其用作金屬表面(例如建構、所製造產品、 金屬片或模具、尤其鋼製或銘製或此等金屬之合金製之表 面）上之去脂劑。 化合物可尤其用作硬表面或織物表面上之清潔溶劑。 化合物可尤其用作用於清除建構(例如鑄造模具)表面或 工業場地（地板、隔板及其類似物）表面上之油漆或樹脂之 溶劑。用於清除油漆之調配物可尤其為基於水之調配物 (化合物呈與水之混合物）或基於溶劑之調配物（則化合物為 溶劑或呈與水之混合物的化合物）。 化合物可尤其用作熱塑性聚合物調配物中之增塑劑。 清潔及/或去脂調配物可尤其為在家或在公共場所（旅 館、辦公室、工廠及其類似場所）中所用之家居護理調配 物。其可為用於清潔諸如地板之硬表面、廚房及浴室傢具 及配件之表面或盤碟之調配物。此等調配物亦可用於對製 品去脂及/或清潔其之工業領域。該等調配物可尤其用以 清潔及/或清除產品、建構、模具、衣物或其他。 本發明之化合物可尤其用於包含固體活性產物之植物保 護調配物中。以下給出進一步細節，其中詞語「溶劑 。 表示本發明之化合物或包含其之物質組合物，該組合物為 如上所述。 在植物生產調配物之情況下的詳細用途 植物保護調配物一般為包含活性化合物之經濃縮植物保 140152.doc 18 200951105 護調配物。 農業使性物f，諸如肥 蟲劑、除草劑或殺# 独卻u例如殺昆 性物質）。植物保螬丰ω女 庄屋物（或活 / ’、護，舌性產物一般為純或高濃縮形式之產 物。必須將其以低濃 、又用於農田。為此目的，-般將其與 具他成伤調配以待可且 嘈替铷山 易於由農民按重量稀釋。稱為植物保 5隻調配物。由黨pf、社/__ ^ 物與水混合來進行 、 進仃之稀釋一般係藉由使植物保護調配

，此’植物保護調配物必須可易於由農民按重量稀釋以 獲得產物纟中植物保護產物以（例如）溶液、乳液、懸浮 液或懸乳劑形式正確分散。因此，植物保護調配物使植物 保護產物可能以相對濃縮形式運輸、易於包裝及/或易於 最終使用者處置。可根據植物保護產物使用不同類型 植物保護調配物。提及（例如）乳劑（「EC」）、經濃縮乳液 (乳液，水包油型’「EW」）、微乳液（「ME」）、可濕性粉 劑（「WP」）或水分散性顆粒劑（「WDG」）。可能使用之調 配物視在諸如水或溶劑之其他化合物存在下植物保護產物 之實體形態（例如固體或液體）及其物理化學特性而定。 在由農民按重量稀釋（例如藉由與水混合）之後，植物保 遵產物可以不同實體形態出現：溶液、固體粒子之分散 液、產物之小液滴之分散液、溶解產物之溶劑之小液滴及 其類似形態。植物保護調配物一般包含使得可能獲得此等 實體形態之化合物。其可（例如）為界面活性劑、溶劑、無 機載體及/或分散劑。此等化合物常常不具有活性性質， 140152.doc •19· 200951105 而是具有輔助調配的中間物之性質。植物保護調配物可尤 其呈液體形式或呈固體形式。 為了製備固體植物保護活性產物之植物保護調配物，已 知將產物溶解於溶劑中。因此植物保護調配物包含產物於 溶劑中之溶液。調配物可呈固體形式，例如呈可濕性粉劑 (wp)形式，其中溶液浸潰無機㈣（例如高嶺土及/或二氧 化矽）。或者，調配物可呈液體形式，例如呈展現包含溶 液中之办劑及產物之單一澄清液相#乳劑（Ec)形式，該可

乳化濃縮物可在不攪拌或緩慢攪拌之情況下藉由添加水形 成乳液。其亦可為或呈混濁經濃縮乳液（Ew)形式，其分散 於水中之相包含溶劑及溶解於該溶劑中之產物。其亦可呈 澄清微乳液⑽)料，其分肢水+之相包含溶劑及溶解 於該溶劑中之產物。

一些固體植物保護活性成份通常難以調配。舉例而言 得克利（tebUconazole)為尤其用於大豆栽培之尤其有效且 泛使用之殺真菌劑。對於—些植物保護活性成份而言， f產生易於由農民稀釋、穩定且在安全性、毒性及/或 態毒理性方面無實f (已知或已察覺）缺點之經濃縮調 物。對於-些活性成份而言，難於以相對高濃度及令人 意之穩定性調配。尤其，必須避免尤其在低溫下及/或 稀釋期間及/或在經稀釋組合物之高溫儲存期間之晶體 現。曰曰體可具有負面效應，詳言之可阻塞用以散布經稀 組合物之裝置之過遽器’可阻塞喷霧裳置，可降低調配 、《丨生可產生為了移除晶體的不需要之多餘程序問 140152.doc -20- 200951105 及/或可導致活性產物於農田之不良分布。 包含溶劑之調配物尤其展現： -大量活性成份之溶解， -甚至在苛刻條件下仍無結晶， • -優良生物活性，其可歸因於優良溶解，及/或 有利之安全性、毒物學及/或生態毒理學概況。 此外，植物保護調配物可為包含以下各物的經濃縮植物 保護調配物： a) 植物保護活性產物， b) 溶劑， c) 視情況至少一種乳化劑，較佳界面活性劑，及 d) 視情況水。 植物保護活性產物a) 熟習此項技術者已知植物保護活性產物、尤其不溶於水 及固體產物。植物保護活性產物可尤其為除草劑、殺昆蟲 φ 劑、殺蜗劑、殺真菌劑或滅鼠劑（例如殺鼠劑）。 作為合適活性物質之非限制性實例，尤其可提及莠滅淨 (ametryn)、敵草隆（diuron)、利榖隆（linuron)、綠麥隆 • (chlortoluron)、異丙隆（isoproturon)、苯。秦草 _ • (metamitron)、大利松（diazinon)、苯草醚（aclonifen)、莠 去津（atrazine)、四氯異苯腈（chlorothalonil)、漠苯腈 (bromoxynil)、漠苯腈庚酸醋（bromoxynil heptanoate)、漠 苯腈辛酸 S旨（bromoxynil octanoate)、锰粉克（mancozeb)、 猛乃浦（maneb)、鋅乃浦（zineb)、甜菜寧（phenmedipham)、 140152.doc -21 - 200951105 敵稗（propanil)、苯氧基苯氧基系列、雜芳氧基苯氧基系 列、CMPP、MCPA、2,4-D、西瑪津（simazine)、0米 °坐琳酮 系列之活性產物、有機磷化合物族（尤其乙基榖硫磷 (azinphos-ethyl)、榖硫鱗（azinphos-methyl))、甲草胺 (alachlor)、毒死蜱（chlorpyrifos)、禾草靈（diclofop-methyl)、精嗟嗤禾草靈（fenoxaprop-P-ethyl)、曱氧滴滴涕 (methoxychlor)、赛滅寧（cypermethrin)、芬氧克 (fenoxycarb)、霜腺氛（cymoxanil)、四氣異苯腈、新於驗 類似物殺昆蟲劑、三唑殺真菌劑族（諸如氧環唑 (azaconazole)、糠菌0坐（bromuconazole)、環克座 (cyproconazole)、苯醚曱環0坐（difenoconazole)、達克利、 氟環 °坐（epoxiconazole)、芬克座（fenbuconazole)、護石夕得 (flusilazole)、邁克尼（myclobutanil)、得克利、三泰芬 (triadimefon)及三泰隆（triadimenol))、嗜毯果傘素 (strobilurins)(諸如百克敏（pyraclostrobin)、咬氧菌胺 (picoxystrobin)、亞托敏（azoxystrobin)、0惡0坐菌 _ (famoxadone)、克收欣（kresoxim-methyl)及三氟敏 (trifloxystrobin))或磺酿脲（諸如免速隆（bensulfuron_ methyl)、氣痛績隆（chlorimuron-ethyl)、氣續隆 (chlorsulfuron)、甲績隆（metsulfuron-methyl)、煙0^ 續隆 (nicosulfuron)、甲嘯續隆（sulfometuron-methyl)、醚苯項 隆（triasulfuron)及苯續隆（tribenuron-methyl))。 不溶於水之產物係選自此清單。 可尤其使用以下植物保護活性產物： 140152.doc -22- 200951105

可尤其使用以下植物保護活性產物：

140152.doc .23. 200951105 施得圃(Pendimethalin) CH, 1 ' N〇2 f 厂〈 CH—CH2—CH3 ch3 no2 三泰隆 Cl )\ f \ / CH—c —CH3 \ 1 1 0—CH CH3 i」N 三福林(Trifluralin) M〇2 1 z==(^ ^ch2 ch2 ch3 F—C-γ \-N 1- ^~~/ \h\2—CHj—CH3 no2 複祿芬(Oxyfluorfen) F CH2—CH3 F ci \|M02 樂果(Dimethoate) s、 p—ch3 0 V )c—CH2—s〆 \〇—ch3 CH3—N H 益達胺(Imidacloprid) Cl\^N\ N02 LvN—H 殘殺威(Propoxur) H八 / /N c\ H 0 X.0—CH—CH3 U CH3 免賴得(Benomyl) / CH3—CH2—CH2—CH2—N C=0 Ccv<H c=0 ch3—0’ • 24· 140152.doc 200951105

140152.doc 25- 200951105

140152.doc -26- 200951105

氟蟲腈(Fipronil)

140152.doc 27- 200951105 λ-賽洛寧(Lambda-cyhalothrin) 納乃得(Methomyl) 百滅寧(Permethrin) 撲克拉(Prochloraz) 普克利(Propiconazole) 得克利

此等產物及名稱。可組合若干植物 熟習此項技術者已 保護活性產物。 140152.doc -28 · 200951105 乳化劑c) 7 f調配物可包含乳化劍、通常且較佳為界面活性 i及二意欲在使誠物與水接觸之後促進乳化或分 Ί:(例如）藉由防止沈積來穩定（隨時間及/或關於温度） 孔液或分散液之試劑。 界面，性劑為展現一般相對低（例如小於1000咖⑷之 莫耳質篁的已知化合物。界面活性劑可為呈鹽化或酸形式

陰離子型界面活性劑、非離子型界面活性劑、較佳係聚 烧氧基化界面活性劑、陽離子型界面活性劑或兩性界面活 性劑（術語亦包括兩性離子界面活性劑）。可包括此等界面 活性劑之混合物或組合。 作為陰離子型界面活性劑之實例，在不意欲限制於其之 情況下，可提及： -視情況經一或多個烴基取代之烷基磺酸或芳基磺酸， 其酸官能基係經部分或完全鹽化，該等烷基磺酸或芳基磺 酸係諸如經1至3個(：1-〇3()烷基、較佳c：4_Cl6烷基及/或c2_ Go烯基、較佳cvcm烯基取代之C8_C5Q、更特定言之c8_ C3〇且較佳Cio-C22烷基磺酸、苯磺酸或萘磺酸。 -磺丁二酸烷基單酯或二酯，其直鏈或支鏈烷基部分係 視情況經一或多個羥基及/或直鏈或支鏈C2-C4烷氧基（較佳 乙氧基、丙氧基或乙基丙氧基（ethopropoxyl))取代。 -更特定言之選自包含至少一個飽和、不飽和或芳族及 直鏈或支鏈之包含8至40、較佳1〇至30個碳原子之烴基的 彼等磷酸酯之磷酸酯’該烴基視情況經至少一個烷氡基 140152.doc -29· 200951105 (乙氧基、丙氧基或乙基丙氧基）取代。此外，其包含至少 一個單酯化或二酯化磷酸酯基團，以便使其可具有一個或 兩個游離酸基或部分或完全鹽化之酸基。較佳填酸酯為墙 酸與烷氧基化（乙氧基化及/或丙氧基化）單、二或三苯乙稀 基酚或烷氧基化（乙氧基化及/或丙氧基化）單、二或三烧基 盼（視情況經1至4個烷基取代）之單酯及二酯類型；磷酸與 烧氧基化（乙氧基化或乙基丙氧基化）C8-C3〇、較佳c10-C22 醇之單酯及二酯類型；或磷酸與未烷氧基化c8_c22、較佳 Cl〇-C22醇之單酯及二酯類型。 -獲自視情況經一或多個烧氧基（乙氧基、丙氧基或乙基 丙氧基）取代之飽和或芳族醇之硫酸酯且其中硫酸根官能 基係以游離或部分或完全中和之酸形式存在。可提及（例 如）更特定言之獲自可包含1至8個烷氧基（乙氧基、丙氧基 或乙基丙氧基）單元之飽和或不飽和醇的硫酸酯；獲 自經I至3個飽和或不飽和烴基取代之聚烷氧基化酚 之硫酸酯，且其中烷氧基單元之數目係在2與4〇之間；或 獲自聚烷氧基化單、二或三苯乙烯基酚之硫酸酯，其中烷 氛基單元之數目係在2至40之間變化。 陰離子型界面活性劑可呈酸形式（其為潛在陰離子型）或 與相對離子呈部分或完全鹽化形式。相對離子可為諸如鈉 或鉀之鹼金屬、諸如鈣之鹼土金屬或亦為式n(r)4+之銨離 子，其中相同或不同之R表示氫原子或視情況經氧原子取 代之C〗-C4烷基。 作為非離子型界面活性劑之實例，在不意欲限制於其之 140152.doc 200951105 情況下，可提及： -經至少一個CcCm、較佳（：4-(：12烷基取代或經至少一個 烷基芳基取代之聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基 丙氧基化）酚，該烷基芳基之烷基部分為烷基部分。 更特定言之，烷氧基單元之總數係在2與100之間。可提及 (例如）聚烷氧基化單、二或三（苯基乙基）酚或聚烷氧基化 壬基酚。在乙氧基化及/或丙氧基化、硫酸化及/或磷睃化 一或二苯乙烯基酚之中，可提及包含10個氧乙烯單元之乙 氧基化二（1-苯基乙基）酚、包含7個氧乙烯單元之乙氧基化 二（1-苯基6基）紛、包含7個氧乙烯單元之乙氧基化及硫酸 化二（1-苯基乙基）酚、包含8個氧乙烯單元之乙氧基化三 (1-苯基乙基）酚、包含16個氧乙烯單元之乙氧基化三（1苯 基乙基）酚、包含16個氧乙烯單元之乙氧基化及硫酸化三 (1-苯基乙基）酚、包含20個氧乙烯單元之乙氧基化三（1苯 基乙基）酚或包含16個氧乙烯單元之乙氧基化及磷酸化三 (1-苯基乙基）齡。 -聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基丙氧基化 C22脂肪醇或酸。烷氧基單元之數目係在丨與肋之間。術語 「乙氧基化脂肪酸」包括用氧化乙烯將脂肪酸乙氧基化所 獲得之產物與用聚乙二醇將脂肪酸酯化所獲得之彼等產 物0 -植物或動物來源之聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或 乙基丙氧基化）三酸甘油酯。因此，由豬油、牛脂、花生 油、白脫油、棉籽油、亞麻籽油、撖欖油、棕櫚油、葡萄 I40152.doc •31 · 200951105 籽油、魚油、大豆油、茑麻油、菜籽油、椰幹油或椰子油 產生且包含總數在1與60之間的烷氧基單元之三酸甘油醋 係合適的。術語「乙氧基化三酸甘油酯」係針對用氧化乙 烯將三酸甘油酯乙氧基化所獲得之產物與用聚乙二酵將三 酸甘油酯轉酯化所獲得之彼等產物。 •視情況選用之聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基 丙氧基化）脫水山梨醇醋’更特定言之C1(rC2()脂肪酸（諸如 月桂酸、硬脂酸或油酸）之環化山梨醇酯，其包含總數在2 與50之間的烷氧基單元。 所用乳化劑尤其為亦由Rhodia提供之以下產品： -Soprophor® TSP/724 :基於乙基丙氧基化三苯乙烯基酚 之界面活性劑 -Soprophor® 796/0 :基於乙基丙氧基化三苯乙浠基酚之 界面活性劑 -Soprophor® CY 8:基於乙氧基化三苯乙烯基酚之界面 活性劑 -Soprophor® BSU :基於乙氧基化三苯乙烯基酚之界面 活性劑 -Alkamuls® RC :基於乙氧基化蓖麻油之界面活性劑 -Alkamuls® OR/36 :基於乙氧基化蓖麻油之界面活性劑 -Alkamuls® T/20 :基於脫水山梨糖醇酯之界面活性劑 調配物有利地包含以乾物質之重量計至少4%、較佳至 少5%、較佳至少8%之至少一種界面活性劑c)。 應注意可將溶劑與芳族及/或非芳族界面活性劑組合。 140152.doc •32· 200951105 關於植物保護調配物之其他細節 經濃縮植物保護調配物較佳不包含大量水。通常，水含 量小於50重量％，有利地小於25重量％。其一般小於_ 量％ 〇 • 調配物較佳為液體調配物，例如呈乳劑（EC)、經濃縮乳 • 、液（EW)或微乳劑⑽）形式。在此情況下，其較佳包含小 於500 g/Ι、更佳小於25〇 g/1之水。其—般包含小於^⑼ g/Ι。 調配物可有利地包含： a) 以活！·生物貝之重量計，4%至6〇%、較佳ι〇〇/〇至％%之 植物保護產物， b) 以重量叶，1 〇%至92%、較佳2〇%至8〇%之溶劑， c) 以乾物質之重量汁，4%至6〇%、較佳5%至5㈣、較佳 8%至25%之乳化劑，較佳界面活性劑， d) 以重量計〇%至1 〇%之水。 Φ 不排除（例如包含溶解於溶劑十之植物保護產物之液體 藉由礦物質支樓及/或分散於固體基質中的調配物）之固體 調配物之產生。 •當然，調配物可包含除植物保護活性產物、溶劑、可選 化d及可選水外之成份（或「添加劑」）。其可尤其包含 黏度改良劑、消泡劑（尤其聚石夕氧消泡劑）、㈣m 出劑、惰性填料（尤其無機填料）、防束劑及其類似物。 調配物可尤其包含不參與產物a)、b)‘)之定義的稱為 「其他添加劑」之添加劑，諸如： 140152.doc -33 - 200951105 -一般少量（亦即小於以最小量存在之溶劑系統中之溶劑 量之量）之其他溶劑。不會將其他溶劑瞭解為形成溶劑系 統之部分。作為其他溶劑，尤其提及磷酸酯、膦酸酯或膦 氧化物族之溶劑’諸如ΤΕΒΡ、TBP、TEPO或DBBP。亦提 及烧基為Ce-Cu烷基之烷基二甲基醯胺，尤其以 標銷售之彼等烷基二曱基醯胺。亦提及乳酸酯，尤其以 Purasolv商標銷售之彼等乳酸酯。亦提及脂肪酸之曱酯， 尤其以Phytorobe商標銷售之彼等脂肪酸之甲酯。亦提及二 酸一 i曰（「二元酯」），尤其由Rh〇dia以Rhodiasolv RPDE及 ❹

Rhodiasolv DIB商標銷售之彼等二酸二酯。亦提及烴部 份、環酿胺（諸如NMP)及内酯。亦提及文獻w〇 2008/074837中所述之雙（二烧基醯胺）。 -結晶抑制劑。其可為以上所提及之溶劑。其亦可為非 聚烧氧基化月曰肪酸或脂肪酵。提及（例如）由处〇士3銷售之 產品 Alkamuls® OL700。 可利用用於植物保護調配物或溶劑之混合物製備之習知 方法。可進行組份之簡單混合。 〇 意欲將經濃縮植物保護調配物一般在稀釋於水中以獲得 稀釋組合物之後散布於（例如）大豆之已栽培之田地或待栽 培之田地上。稀釋一般由農民直接在貯槽（貯槽混合）中進 行例如在意欲散布組合物之裝置之貯槽中進行。不排除 - 由農民添加其他植物保護產品，例如殺真菌劑、除草劑、 殺蟲劑或殺昆蟲劑或肥料。因此，調配物可用以藉由混合 至> 1重置份經濃縮調配物與至少1〇重量份水，較佳小於 140152.doc -34- 200951105 1 000重量份之水來製備植物保護活性產物於水中之稀釋組 合物。稀釋度及施用於田地之量一般視植物保護產物及處 理田地所需之劑量而定；此可由農民確定。 【實施方式】 其他細節或優勢可根據隨後之不表示限制之實例變得顯 而易見。 實例 實例 l-CH3-CH2-CH(O IsoAm)-(CH2)-CONMe2之製備

合成途徑如下：

MeOl^ H2SC4 Mw:169.26 丄八 +

Mw:SiJ2 Mw:SS.15

MeOH KOH^

SOC1； Mw:lS3.26 Rhl049-3

Mw: 206,71 Rht049-4 、4。4 Mw:202.29

甲苯 Mw;215.33 Rhl049 第一階段： 在周圍溫度下充入450 g(5.003 mol)異戊醇、10 g(0.06 mol)三通B(triton B)(苄基三甲基氫氧化敍）及414.1 g(5.003 mol)2PN(2-戊烯腈）且使其在35+/-4°C下在氮氣層下持續攪 拌12小時。 得到609.7 g階段1之產物（3-(異戊氧基）戊腈），產率為 72%且純度為98.8%。 第二階段： 將 1507 ml(37.44 mol)甲醇、350 ml(6.24 mol)具有 1.84 140152.doc -35- 200951105 之密度的濃硫酸及543 g(3.12 mol)之階段1之產物混合且使 其回流（80°C )，同時攪拌12小時。 當反應完成時，將介質傾入1500 ml冰冷水中且接著用 300 ml乙酸乙酯萃取兩次。將合併之有機相用碳酸氫鈉水 溶液洗滌至pH值為7-8。 在乙酸乙醋蒸發之後，獲得5 1 5 g階段2之粗產物（3 -(異 戊氧基）戊酸甲酯），亦即產率為81.6%。 第三階段： 將 623 g(3.08 mol)階段 2之粗產物、1750 ml(43.5 mol)甲 醇及233 g(3.39 mol)85%氫氧化鉀在55°C下攪拌12小時。 當反應完成時，使甲醇蒸發且用稀鹽酸水溶液將介質酸 化至pH值為4-5。 將介質用500 ml乙酸乙酯萃取兩次。合併有機相且藉由 蒸發移除乙酸乙酯，從而得到520 g(亦即90%之產率）具有 98%之純度的階段3之產物（3-(異戊氧基）戊酸）。 第四階段： 將372 g(l.94 mol)階段3之粗產物及465 g(3.89 mol)亞硫 醯氣在55°C下攪拌4小時。當反應完成時，使亞硫醯氣蒸 發，從而產生380 g(亦即95.7%之產率）具有95,5%之純度的 階段4之產物（3-(異戊氧基）戊酸氣化物）。 第五階段： 將 2500 ml甲苯、450 ml(3.23 mol)三乙胺、280 ml(4.22 mol)二曱基胺及510 g(2.3 6 mol)階段4之粗產物在周圍溫度 下混合15小時。 140152.doc •36· 200951105 當反應完成時，藉由過濾移除所形成之氯化三乙基銨且 將其用300 ml曱苯洗滌兩次。合併甲苯相且藉由蒸發移除 甲苯。 將產物隨後用碳酸氫鈉水溶液洗滌至pH值為7-8且用乙 - 酸乙酯萃取。 .藉由蒸發移除乙酸乙酯且將產物藉由分餾加以純化（沸 點：105°C /100 Pa)。 獲得400 g具有98.3%之純度的階段5之產物3-異戊氧基-N，N-二甲基戊醯胺，亦即產率為79%。 實例 2-CH3-CH2_CH(OMe)-(CH2)-CONMe2之製備 類似於實例1進行製備，用曱醇置換異戊醇。 實例 3-CH3-CH2-CH(OCyclo)-(CH2)-CONMe2之製備 合成途徑如下：

第一階段： 在氮氣層下充入1100 ml(10.200 mol)環己醇及28 g(0.067 140152.doc •37· 200951105 mol) 一通B(苄基二甲基氫氧化銨）。將8⑽Μ: mol)2PN(2-戊烯腈）緩慢充入同時維持溫度為2〇+/·5^，且 接著使混合物維持於周圍溫度歷時38小時’同時藉由氣相 層析法監視反應。對於主要化合物而言，所獲得之轉化率 為約60%。藉由添加乙酸中和催化劑，且接著藉由減壓蒸 餾使中間物分離。 獲得560 g具有大於90%之純度的階段丨之產物（3 (環己氧 基）戊腈）。 第二階段： 將 1325 ml(33.10 mol)甲醇 ’ 358 ml(6.62 m〇l)具有 U4 之密度的濃硫酸及600 g(3.31 mol)階段1之產物混合且使其 回流（80°C )，同時攪拌12小時。 當反應完成時’將介質傾入1500 ml冰冷水中且接著用 300 ml乙酸乙醋萃取兩次。將合併之有機相用碳酸氫鈉水 溶液洗滌至pH值為7-8。 在乙酸乙S旨蒸發之後’獲得534 g階段2之粗產物（3_(環 己氧基）戍酸曱3旨）。接著將此中間物減壓蒸德以獲得4 9 7 g 具有大於90%之純度的產物，亦即產率為70.2%。 第三階段： 將284.5 g N，N-二甲基胺於曱醇中之46%溶液（2.93 mol之 DMA)充入至1 1反應器中。將此溶液冷卻至〇它+/_2。(：。 在2。(：下向反應器之冷凝器饋入乙二醇/水。 將以下各物引入N，N-二曱基胺於甲醇中之溶液中： -573 g第二階段結束時獲得之3-(環己氧基）戊酸曱酯 140152.doc • 38· 200951105 (2.68 mol)， -22.9 g CH3ONa於甲醇中之溶液（溶液之含量為25重量 %)。 經5分鐘將CH3ONa引入，同時用力攪拌。 經2小時使反應物質之溫度達到25°C之溫度。 藉由GC分析監視反應之進程。 轉化程度％ 在25°C下維持3H 31.67 在25°C下維持27H 68.33 在25°C下維持46H 72.75 在 25°C 下維持 118H 93.78 在以下時間下進行CH3ONa及Ν,Ν-二甲基胺之添加： 時間(h) 添加 29 32.7 g於曱醇中之DMA(含量37.5%) 46 79.7 g DMA(在0°C 下引入） 52 5 g於曱醇中之CH3ONa(溶液之含量為25重量°/〇) ❷ 產物之分離 進行以下詳細描述之處理： DMA之移除： ' 在低於25°C之溫度下在減壓（P < 30毫巴）下餾出過量 - DMA及一部分曱醇。 -經蒸餾重量為293 g。 催化劑之中和： -添加50 g水且接著添加356 g鹽酸水溶液（3.4%)。 水相之最終pH值為7.01。 140152.doc •39· 200951105 藉由沈降分離水相，且用3 0 0 g水洗務有機相。 乾燥有機相 向有機相中添加120 g環己烷，且將其部分真空濃縮（壓 力<21毫巴/整體溫度< 50°C )。 獲得之反應質量：533.8 g淺黃色溶液。其組成如下： -CH3-CH2-CH(OCyclo)-(CH2)-CONMe2 ： 87.69% -3-(環己氧基）戊酸曱酯： 7.43% -雜質： 4.88% 莫耳產率為76%。 純化 將987 g根據以上方案所獲得之反應物質藉由直餾加以 純化。 直餾條件： -壓力<2毫巴 -25°C至90°C之整體溫度 -25°C至76°C之餾出物溫度 -經蒸德重量240 g 獲得之反應質量：729 g淺黃色溶液。其93%由CH3-CH2-CH(OCyclo)-(CH2)-CONMe2構成。 實例4至7-植物保護調配物作為溶劑之用途 藉由混合各成份來製備乳劑（EC)型之各種植物保護活性 成份之調配物。 調配物包含： -下表所示之以（活性物質之）重量計之量的活性成份， 140152.doc -40- 200951105 -10重量％之由Rhodia銷售之Alkamuls® RC界面活性 劑， -及作為溶劑的實例之其餘化合物。 實例4為比較實例，其中使用來自Rhodia(亞太區（Asia Pacific region))之產品 Rhodiasolv® ADMA1 0 :烧基二曱基 醯胺溶劑作為溶劑。 進行以下測試： -在25°C下目測-記錄調配物之外觀且可能偵測晶體之存 在 -在0°C下目測-將調配物置於〇°C下歷時7日，且記錄調 配物之外觀，且可能偵測晶體之存在（CIPAC MT39測試） -在0°C下在凝核之情況下目測：為凝核將活性物質之晶 體引入在0°C下經歷7日之調配物中，且將調配物再置於 〇°C下歷時7日。記錄調配物之外觀且可能偵測晶體之存 在。 實例 溶劑 活性成份 25V下之 外觀 0V下之 外觀 在Q°C下在凝核之 情況下之外觀 4.1C Rhodiasolv® ADMA10 甲草胺48% 澄清 晶體 晶體 4.5C Rhodiasolv® ADMA 10 三泰隆23% 澄清 澄清 晶體 4.6C Rhodiasolv® ADMA 10 三福林40% 澄清 澄清 晶體 4.7C Rhodiasolv® ADMA 10 複祿芬22% 澄清 澄清 晶體 4.11C Rhodiasolv® ADMA 10 殘殺威20% 澄清 澄清 晶體 5.1 實例1 曱草胺48% 澄清 澄清 晶體 5.2 實例1 甜菜寧16% 澄清 澄清 澄清 140152.doc -41 · 200951105 5.3 實例1 敵稗36% 澄清 澄清 澄清 5.4 實例1 得克利25% 澄清 澄清 澄清 5.9 實例1 α-賽滅寧10% 澄清 澄清 澄清 6.1 實例2 曱草胺48% 澄清 澄清 晶體 6.3 實例2 敵稗36% 澄清 澄清 澄清 6.4 實例2 得克利25% 澄清 澄清 澄清 6.5 實例2 三泰隆23% 澄清 澄清 澄清 6.6 實例2 三福林40% 澄清 澄清 澄清 6.7 實例2 複祿芬22% 澄清 澄清 澄清 6.8 實例2 毒死蜱40% 澄清 澄清 澄清 6.9 實例2 α-賽滅寧10% 澄清 澄清 澄清 6.11 實例2 殘殺威20% 澄清 澄清 澄清 7.1 實例3 曱草胺48% 澄清 澄清 澄清 7.2 實例3 甜菜寧16% 澄清 澄清 澄清 7.3 實例3 敵稗36% 澄清 澄清 澄清 7.4 實例3 得克利25% 澄清 澄清 澄清 7.5 實例3 三泰隆23% 澄清 澄清 澄清 7.6 實例3 三福林40% 澄清 澄清 澄清 7.7 實例3 複祿芬22% 澄清 澄清 澄清 7.8 實例3 毒死蜱40% 澄清 澄清 澄清 7.9 實例3 α-赛滅寧10% 澄清 澄清 澄清 7.10 實例3 苯醚甲環唑25% 澄清 澄清 澄清 7.11 實例3 殘殺威20% 澄清 澄清 澄清 實例8-得克利之調配物 製備以下EC調配物·· 得克利，97%原藥 258 g/i 實例3之溶劑 608 g/1 Geronol®TBE-724(界面活性劑，Rhodia) 150 g/1 在製備之後評估調配物之特性： 140152.doc • 42· 200951105 -20°C下之密度：1.016 -pH(5%溶液）：6.3 -乳化（Cipac測試，在30°C下1%之濃度下，在24小時之 後） A D C 0t 0 0 ❹

-乳化（Cipac測試，在30°c下5%之濃度下，在2小時之 後） A D C 0t 0 0 -o°c下之外觀：混濁溶液，其在周圍溫度下變得澄清 -54°C下之外觀：澄清溶液 在54°C下14日之後評估調配物之特性： -pH(5%溶液）：5.1 -乳化（Cipac測試’在3〇〇c下1%之濃度下，在4小時之 後） A D C 0t 0 〇 -乳化（Cipac測試 後） 在30°c下5%之濃度下，在4小時之 -0°C下之外觀：混濁溶液， -54°C下之外觀：澄清溶液 A D C 〇t 0 0其在周圍溫度下變得澄清 140152.doc •43·

Claims (1)

1. 200951105 七、申請專利範圍： 1. 一種以下式（I)之化合物， R^^COR^-CHR^CON^R^I) 其中： - Ra、Rb及Re，可為相同或不同，係選自氫原子及直鏈 . 或支鏈烷基（較佳c〗-c3烷基）之基團， R1為R’1或·(AOhR；1基團，其中： R為選自飽和或不飽和、直鏈或支鏈、視情況環狀 及視情況芳族之包含範圍在1至36個内之碳原子平均 數的烴基之基團，該等芳族基團可能在一個芳環t包 含一個雜原子， AO ’可為相同或不同，係表示式_CH2_CH2-〇-、 -CHMe-CH2-〇-或 _CH2_CHMe_〇_之基團 η為大於或等於〇之平均數，例如在〇至5〇之範圍内 之平均數， φ R2及R3 ’可為相同或不同，係選自氫原子及飽和或不 飽和、直鏈或支鏈、視情況環狀、視情況芳族及視情況 、·呈取代之包含範圍在i至3 6個内之碳原子平均值數的烴 • 土之基團R及R可視情況-起形成-包含彼等所鍵結 • 之氮原子之環，該環視情況經取代及/或該環視情況包含 一其他雜原子， R及R3不能同時為氫原子。 2.如明求項1之化合物，其特徵在於除R1、R2及R3基團 外，碳原子之總數為4、5或6。 140152.doc 200951105 3. 如请求項1或2之化合物，其特徵在於： RC=H且Rb=H，或 Rc=Me 且 Rb=H，或 RC=H且 Rb=Me。 4. 如凊求項1或2之化合物，其特徵在於Ra為曱基或乙基。 5_如請求項1或2之化合物，其特徵在於： RC=H且 Rb=H且 Ra=Et，或 Rc=MeaRb=HaRa=Me，或 RC=H且 1^=]^^且 Ra=Me。 @ 6_如請求項1或2之化合物，其特徵在於R2及R3，可為相同 或不同，係選自甲基、乙基、丙基（正丙基）、異丙基、 正丁基、異丁基、正戊基、戊基、異戊基、己基或環己 基，且特徵在於R2及R3連同氮原子一起形成嗎啉 、D底嗓 或哌啶基團。 7. 如吻求項1或2之化合物，其特徵在於R2及R3為曱基。 8. 如°月求項1或2之化合物，其特徵在於R，1係選自甲基，乙 基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戍基、異戍基 © (•sopentyl)、異戊基（is〇amyi)、正己基、環己基、正辛 基異辛基、2-乙基己基、十三烷基、苯基或苄基。 9. 如:青求項!或2之化合物，其特徵在於其展現小於或等於 20 C、較佳5它、較佳之熔點。 · 10. 如》月求項i或2之化合物，其特徵在於其展現下列式中之 一者： 140152.doc 2- 200951105

   11. 12. ❹ 13. 14. 來製備如請求項1至10中任 一種藉由自式（I·)之烯腈轉化 一項之化合物的方法： RaRbC=CRc-CN(I，）。 月求項11之方法，其特徵在於該轉化包含以下階段： 階段1)使該式（1，)之烯睛與式^铺之醇反應，以獲得 式（11')之_-腈 RaRbc(〇Ri)_CHRt：_CN(n，） 階段2)將„亥謎-腈之_CN基團轉化為酿胺基，以便獲得 該式（I)之產物。 如印求項12之方法，其特徵在於階段1)係在鹼的存在 下’較佳在非水溶劑中進行。 如请求項12及13中任一項之方法，其特徵在於階段2)包 含以下階段： 階段2a):將該-CN基團轉化為-COOH或-COOR'基團， 其中R'為C丨-C4烷基， 階段2b):使用式HNR2R3之胺將該-COOH或-COOR，基 團轉化為該-CONR2R3基團，以便獲得該式（I)之化合 物0 140152.doc 200951105 1 5 ·如凊求項14之方法，其特徵在於階段2)包含以下階段： 2a·)直接藉由水解或藉由形成_c〇〇R，基團且接著水解 將該-CN基團轉化為該_c〇〇H基團， 2b·)直接藉由與式HNR2R3之胺反應或藉由形成_c〇ci 基團且接著與式HNR2R3之胺反應將該_c〇〇H基團轉化為 該-CONR2R3基團，以便獲得該式⑴之化合物。 16. 如請求項14之方法，其特徵在於階段2)包含以下階段： 2a”）將該-CN基團轉化為該_c〇〇R，基團， 2b”）使用式HNR2R3之胺將該_c〇〇R,基團轉化為該 -CONR2R3基團，以便獲得該式⑴之化合物。 17. 種如凊求項1至10中任一項之化合物的用途，其係用 作界面活性劑、溶劑，共溶劑、清除劑、結晶抑制劑、 清潔劑、去脂劑、增塑劑或聚結劑。 月求項1 7之用途，其係用於植物保護調配物、清潔調 配物、凊除調配物、去脂調配物、潤滑調配物、塗布調 配物、顏料或墨水調配物或塑膠調配物中。 140152.doc 200951105 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： R^CCOR^-CHR'-CONR^3 (I) 140152.doc