KR20100135867A - 에테르-아미드 유형 화합물, 제조 방법 및 용도 - Google Patents

에테르-아미드 유형 화합물, 제조 방법 및 용도 Download PDF

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로디아 오퍼레이션스
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Abstract

본 발명의 한 주제는 에테르-아미드 유형의 신규 화합물이다. 본 발명의 또 다른 주제는 이러한 화합물의 제조 방법이다. 본 발명의 또 다른 주제는 이러한 화합물의 용도, 특히 용매로서, 예를 들면 식물위생 제형물에서의 용도이다.

Description

에테르-아미드 유형 화합물, 제조 방법 및 용도 {ETHER-AMIDE TYPE COMPOUNDS, PREPARATION METHOD AND USES}
본 발명의 주제는 에테르-아미드 유형의 신규한 화합물이다. 본 발명의 또 다른 주제는 이러한 화합물의 제조 방법이다. 본 발명의 또 다른 주제는 이러한 화합물의 용도, 특히 용매로서, 예를 들어 식물-보호 제형물에서의 용도이다.
산업에서는 수많은 화학 화합물을 용매로서 예를 들어 화학제품 및 물질을 제조, 화학 화합물을 제형화 또는 표면처리하기 위해서 이용한다. 예를 들어, 용매는 농부가 경작지에 적용하기 전 특히 수중 희석되도록 의도한 유제 (Emulsifiable Concentrate; EC) 형태의 식물-보호 활성원의 제형화에 사용된다.
산업에서는 용매, 특히 극성 용매가 사용되어지는 프로세스 및 생성물을 최적화 또는 변경가능하게 하는 신규한 화합물을 요망하고 있다. 특히 유리한 조작 특성을 보이는 적당한 비용의 화합물을 산업에서는 요구한다. 또한, 우호적으로 여겨지는 독성 및/또는 생태계 프로파일, 특히 저 휘발성 (VOC 의 저 함량), 양호한 생분해성, 저 유독성 및/또는 저수준의 위험도를 보이는 화합물이 산업에서 역시 요구된다.
용매로서 디알킬아미드의 용도가 공지되어 있다. 이들은 화학식 R-CONMe2 (식 중, R 은 탄화수소기, 예컨대 알킬, 전형적으로는 탄소수가 6 내지 30 인 것임) 의 생성물이다. 이러한 생성물은 특히 Clariant 사 Genagen® 명칭으로 판매된다. 이들 용매는 특히 식물-보호 분야에 적용된다. 그러나, 이들 용매는 제한된 조작 범위를 보이고, 결정을 형성하지 않으면서, 사용가능 온도 범위 내 특정 농도에서 특정 식물-보호 활성원을 용해하는 것을 가능하게 하지 않는다.
특히 제형화될 수 있는 활성원의 범위 및/또는 그 농도를 넓힐 수 있고 및/또는 조작 조건을, 특히 안정성 면에서, 예를 들면 저온에서 결정을 형성하지 않으면서 크게할 수 있는, 신규 용매, 특히 식물-보호 제형물에서의 신규 용매 및 신규 화합물에 대한 요구가 여전하다.
본 발명은 하기 화학식 (I) 의 화합물을 제공함으로써 상기에 나타낸 요구들 중 적어도 하나를 충족시킨다:
RaRbC(OR1)-CHRc-CONR2R3 (I)
[식 중,
- Ra, Rb 및 Rc 은, 상동 또는 상이하며, 수소 원자, 및 선형 또는 분지형 알킬기, 바람직하게는 C1-C3 알킬기로부터 선택되는 기임,
- R1 은 R'1 또는 -(AO)nR'1 기
(식 중,
- R'1 은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형이고, 임의로는 고리형 및 임의로는 방향족인 평균 탄소수가 1 내지 36 인 탄화수소기들로부터 선택되는 기로, 상기 방향족기에 있어서는 방향족 고리 내 헤테로원자를 포함가능함,
- AO 는 상동 또는 상이하고, 화학식 -CH2-CH2-O-, -CHMe-CH2-O- 또는 -CH2-CHMe-O- 의 기를 나타냄,
- n 은 0 이상의 평균수, 예를 들면 0 내지 50 범위임) 임,
- R2 및 R3 은, 상동 또는 상이하고, 수소 원자, 및 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 임의로는 고리형, 임의로는 방향족 및 임의로는 치환된 평균 탄소수가 1 내지 36 인 탄화수소기로부터 선택되는 기이고, R2 및 R3 은 함께, 임의로는 임의 치환되고 및/또는 임의로는 헤테로원자를 포함하는 고리를 형성가능함,
- R2 및 R3 이 동시에 수소 원자이지는 않음].
본 발명의 또 다른 주제는 상기 화합물을 제조하는 방법이다. 본 발명의 또 다른 주제는 상기 화합물의 계면활성제, 용매, 보조용매 (cosolvent), 스트리핑제 (stripping agent), 결정화 억제제, 세정제, 탈지제 (degreasing agent), 가소제 또는 유착제 (coalescence agent) 로서의 용도이다. 본 발명의 또 다른 주제는 본 발명의 화합물을 첨가함으로써 용매화, 보조용매화, 가소화, 유착화 및/또는 결정화 억제의 방법이다. 본 발명의 또 다른 주제는 본 발명의 화합물을 포함하는 제형물이다. 제형물은 특히 식물-보호 제형물일 수 있다.
약어 정의
본 특허 출원에서, 하기 약어가 특히 사용된다: Me 는 메틸을, Et 는 에틸을, IsoAm 는 이소아밀을, 및 cyclo 는 시클로헥실을 의미한다.
본 특허 출원에서, 용어 "물질 조성물" 은 수 개의 화학 화합물을 포함하는 다소 복합적인 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 통상 미정제된 또는 불완전하게 정제된 반응 생성물일 수 있다. 본 발명의 화합물은 특히 단리 및/또는 이를 포함하는 물질 조성물의 형태로 판매 및/또는 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 순수 분자 형태로 또는 화학식 (I) 에 상응하는 혼합물의 형태로 물질 조성물 내에 포함될 수 있다.
본 특허 출원에서, 용어 "용매" 는 넓은 의미 내에서 특히 보조용매, 결정화 억제제, 또는 스트리핑제의 기능을 포함하는 것으로 이해된다. 용어 "용매" 란, 특히 조작 온도에서 액체이고, 바람직하게는 용융점이 20℃, 바람직하게는 5℃, 바람직하게는 0℃ 이하이며, 고체 물질을 액체로 만들거나, 또는 액체 매질 내 물질의 결정화 또는 응고를 방지 또는 늦추는데 기여할 수 있는 제품을 지칭할 수 있다.
본 발명의 화합물
본 발명의 화합물은 상기에 나타낸 화학식 (I) 을 나타낸다. 화학식 (I) 의 수 개의 화합물의 혼합물이 포함될 수 있다는 점에 주의해야 한다. 다시 말해, 화합물은 단독 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 수 개의 화합물의 혼합물이라는 맥락에서, 원자 또는 단위의 개수는 평균수로 표시될 수 있다. 이는 수-평균 개수이다. 화합물을 단독으로 할 때, 이는 일반적으로 탄소 원자의 개수와 관련된 범자연수일 것이다.
Ra, Rb 및 Rc 기는, 상동 또는 상이하며, 수소 원자, 및 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기이다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게 C1-C3 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면 4, 5 또는 6 이다.
특정 구현예에 따르면, Ra, Rb 및 Rc 로부터 선택되는 기들 중 적어도 하나는 수소 원자 이외의 것, 예를 들어 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기인 것이 언급된다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게 C1-C3 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 의하면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면 4, 5 또는 6 이다.
특정 구현예에 따르면, Rc 은 메틸기이고, Ra 및 Rb 는 상동 또는 상이하고, 수소 원자 및 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기일 수 있다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게 C1-C3 알킬일 수 있다. 이는 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면 4, 5 또는 6 이다.
특정 구현예에 따르면, Rc 은 수소 원자이고, Ra 는 수소 원자, 및 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기이고, Rb 는 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기이다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3, 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면 4, 5 또는 6 이다.
Ra 는 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기일 수 있는 것이 언급된다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게 C1-C3 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면 4, 5 또는 6 이다.
Rb 및 Rc 은 상동 또는 상이하며, 수소 원자, 및 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기일 수 있다는 점이 언급된다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면 4, 5 또는 6 이다.
특정 구현예에 의하면:
- Ra 는 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기이다. 알킬은 특히C1-C6, 바람직하게는 C1-C3 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면, 4, 5 또는 6 이다.
- Rb 및 Rc 은 상동 또는 상이하며, 수소 원자, 및 선형 또는 분지형 알킬기로부터 선택되는 기이다. 알킬은 특히 C1-C6, 바람직하게 C1-C3 알킬일 수 있다. 이들은 특히 메틸 또는 에틸기일 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 탄소 원자의 총 개수는 R1, R2 및 R3 기를 배제하면, 4, 5 또는 6 이다.
특정 구현예에 따르면, Rc =H 및 Rb = H 이거나, 또는 Rc = Me 및 Rb = H 이거나, 또는 Rc = H 및 Rb = Me 이다. 특정 구현예에 따르면, Ra 는 메틸 또는 에틸기이다.
특정 구현예에 따르면, Rc = H 및 Rb = H 및 Ra = Et 이다. 이러한 특정 구현예는 예를 들면 2-펜텐니트릴 (종종 2PN 로 표기) 유형의 화학식 (I') 의 알켄-니트릴로 시작해 전환에 의해 수행할 수 있다. 이는 특히 시스-2-펜텐니트릴 또는 트랜스-2-펜텐니트릴일 수 있다.
또 다른 특정 구현예에 따르면, Rc = Me 및 Rb = H 및 Ra = Me 이거나, 또는 Rc = H 및 Rb = Me 및 Ra = Me 이다. 이러한 특정 구현예는 예를 들면 메틸-2-부텐니트릴 (종종 2BN 으로 표기) 유형의 화학식 (I') 의 알켄니트릴로 출발해 전환으로써 수행될 수 있다. 이는 특히 2-메틸-2-부텐니트릴, 예컨대 시스-2-메틸-2-부텐니트릴 또는 트랜스-2-메틸-2-부텐니트릴, 또는 3-메틸-3-부텐니트릴, 예컨대 시스-3-메틸-2-부텐니트릴 또는 트랜스-3-메틸-2-부텐니트릴일 수 있다.
특정 구현예에 따르면, 화합물이, 첫 번째 것으로서 Rc = H 및 Rb = H 및 Ra = Et 와 같은 화합물과, 두 번째 것으로서 Rc = Me 및 Rb = H 및 Ra = Me 와 같은 화합물의 혼합물이다. 첫 번째 것 및 두 번째 것의 몰비는 예를 들어 50/50 내지 99/1, 바람직하게는 60/40 내지 90/10 일 수 있다.
R2 및 R3 기는, 상동 또는 상이하며, 수소 원자, 및 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 임의로는 고리형, 임의로는 방향족 및 임의로는 치환된 평균 탄소수가 1 내지 36 범위인 탄화수소기로부터 선택되는 기이고, R2 및 R3 은 함께 임의로는 이들이 결합되는 질소 원자를 포함하는 고리를 형성가능한데, 이는 임의 치환되고 및/또는 추가의 헤테로원자를 임의 포함가능하다. R2 및 R3 이 동시에 수소 원자인 것은 아니라는 점에 주의해야 한다. 다시 말해, -CONR2R3 기는 -CONH2 기가 아니다. 이것은 -CONHR2 기 (식 중, R2 은 수소 원자는 아님), 또는 -CONR2R3 기 (식 중, R2 및 R3 은 수소 원자가 아님) 일 수 있다. R2 및 R3 은 상동 또는 상이하며, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필 (n-프로필), 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, n-펜틸, 아밀, 이소아밀, 헥실 또는 시클로헥실기, 이의 혼합 및/또는 이의 조합으로부터 선택될 수 있다. R2 및 R3 은 또한, 이들이 함께 질소 원자와 더불어 모르폴린, 피페라진 또는 피페리딘기를 형성하는 것일 수 있다. R2 및 R3 은 특히 메틸기, 바람직하게는 상기 두 경우 모두일 수 있다.
R1 기는 전형적으로는 알코올 R1-OH 에 상응하는 기이다. 한 경우에서, 이는 단순 알코올 R'1-OH 에 상응할 수 있다. 또 다른 경우, 이는 화학식 HO-(AO)nR'1 의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알코올에 상응할 수 있다. R'1 은 임의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알코올의 탄화수소 잔기이다. R'1 기는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 임의로는 고리형 및 임의로는 방향족인 평균 탄소수가 1 내지 36 범위인 탄화수소기로부터 선택되는 기로, 상기 방향족기에 있어서 방향족 고리에 헤테로원자를 포함할 수 있다. 방향족기의 헤테로원자는 산소 또는 질소 원자일 수 있다. 방향족기는 직접 연결될 수 있거나, 또는 알킬기에 의해 결합될 수 있다는 점이 언급된다. 고리형 또는 방향족기는 치환될 수 있음이 언급된다. R'1 은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 이소아밀, n-헥실, 시클로헥실, n-옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 트리데실, 페닐 또는 벤질기 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다. R'1 은 퓨젤유와 같이 R1-OH 알코올의 다소 복합적인 혼합물의 용도에 상응할 수 있는 다소 복합적인 혼합물일 수 있다는 점에 주의해야 한다.
특정 구현예에 따르면, R1 은 n-헥실 이외의 기이고, Ra 및/또는 Rb 는 수소 원자가 아니다. 특정 구현예에 따르면, R1 는 n-부틸 이외의 기이고, Ra 및/또는 Rb 는 수소 원자 이외의 것이다. 특정 구현예에 따르면, R1 은 에틸헥실 이외의 기이고, Ra 및/또는 Rb 는 수소 원자 이외의 것이다.
특정 구현예에 따르면, R1 은 n-헥실 이외의 기이다. 특정 구현예에 따르면, R1 은 n-부틸 이외의 기이다. 특정 구현예에 따르면, R1 은 에틸헥실 이외의 기이다.
특정 구현예에 따르면, R1 기는 고리형기, 바람직하게는 시클로-헥실기이다. 특정 구현예에 따르면, Ra=Rb=Rc=H 및 R1 은 고리형기, 바람직하게는 시클로헥실기이다. 이러한 기를 나타내는 화합물은 용매 특성 및/또는 수 중 혼화성의 특성을 보이는데, 이는 특히 식물-보호 제형물 맥락에서 특히 유용하다.
기 (AO) 는 화학식 -CH2-CH2-O- 의 에톡시기, 또는 화학식 -CHMe-CH2-O- 또는 -CH2-CHMe-O- 의 프로폭시기를 나타낸다. 숫자 n 은 0 이상의 평균수, 예를 들어 0 내지 50 범위이다. 이는 전형적으로 에톡실화 및/또는 프로폭실화 정도를 나타낸다. 에톡시 및 프로폭시기가 존재하는 경우에, 이들은 무작위로 또는 블록으로 분포될 수 있다.
본 발명의 화합물은 이것이 20℃, 바람직하게는 5℃, 바람직하게는 0℃ 이하의 용융점을 나타내는 것이 바람직하다. 상기에 상세하게 기술한 기들은 화합물이 이러한 특성을 나타내는 것이 바람직하다.
한 구현예에 따르면, 본 발명의 화합물은 수 중에서 완전히 혼화될 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 본 발명의 화합물은 수 중에서 부분 혼화성이다. 수 중 혼화도는 예를 들면 10 중량% 미만 (25℃), 바람직하게는 2% 미만, 바람직하게는 1% 미만 또는 0.1% 미만일 수 있다. 이는 0.001% 초과, 바람직하게는 0.01% 초과 또는 0.1% 초과일 수 있다. 예를 들어, 이는 0.01% 내지 2%, 예컨대 0.1% 내지 1% 일 수 있다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 화합물은 양호한 용매 특성, 특히 수중 저 혼화성을 갖는 식물-보호 제형물 내 식물-보호 활성원에 있어서 양호한 용매 특성을 보인다. Ra, Rb 및 Rc 기 및/또는 R1 기 및/또는 R2 및 R3 기는 수 중 혼화성을 조절하도록 선택될 수 있다.
본 발명의 화합물은 하기 화학식 중 하나를 나타내는 것이 바람직하다:
Figure pct00001
.
화합물은 이러한 화학식을 보이는 화합물의 혼합물일 수 있다는 점이 언급된다. 예를 들면, 하기 혼합물이 포함될 수 있다:
Figure pct00002
.
본 발명의 화합물은 화학식 (I) 에 상응하는 단독 또는 혼합물로서의 화합물 이외의 생성물을 포함하는 물질 조성물 내에 포함될 수 있다는 점이 언급된다. 물질 조성물에서, 본 발명의 화합물은 10 중량% 이상에 상당할 수 있다. 바람직하게는, 이는 물질 조성물의 주 화합물이다. 용어 "주 화합물" 은 본 특허 출원에서 함량이 가장 많은 화합물, 설령 이의 함량이 50중량% 미만일지라도 함량이 가장 많은 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. (예를 들어, 40% 의 A, 30% 의 B 및 30% 의 C 의 혼합물에서, 생성물 A 가 주 화합물임). 더욱 바람직하게는 본 발명의 화합물은 물질 조성물의 50 중량% 이상, 예를 들어 70 내지 95중량%, 심지어는 75 내지 90중량% 에 상당한다. 상기에서 지시한 바와 같이, 물질 조성물은 반응 생성물일 수 있다. 물질 조성물의 기타 생성물은 특히 불순물의 부산물, 미반응 생성물 또는 화학식 (I) 의 화합물을 도모하지 않는 출발 화합물에 포함되는 생성물의 반응 부가물에 상응하는 생성물일 수 있다.
방법
본 발명의 화합물은 특히 하기 화학식 (I') 의 알켄니트릴로부터 출발해 전환에 의해 제조될 수 있다.
RaRbC=CRc-CN (I').
후술되는 모든 프로세스 및 순서에서, 예를 들어 타겟이 아닌 부산물을 제거하기 위해 분리 및/또는 정제라는 임의의 중간 단계를 이용할 수 있다는 점을 주의해야 한다. 부산물은 임의로는 기타 생성물을 제조하는데 사용될 수 있거나, 또는 프로세스에 재도입되도록 전환될 수 있다. 프로세스는 여과 및/또는 정제의 단계, 예를 들면 증류를 뒤따를 수 있다.
화학식 R1-OH 인 알코올의 이중 결합으로의 첨가에 의한 전환 및 -CN 기의 -CONR2R3 기로의 전환을 포함하는 프로세스에 의한 프로세스를 수행가능하다. 이러한 전환은 임의 순서대로 수행될 수 있다. 그러나, 알코올 첨가 후 -CN 기의 전환을 수행하는 것이 바람직하다.
알코올의 첨가는 공지된 방식, 예를 들면 염기의 존재하, 종종 촉매량으로 수행할 수 있다. 이는 마이클 (Michael) 유형의 첨가이다. 이는 용매 중, 바람직하게는 비(非)수성 용매 중에서 수행할 수 있다. 화학식 R1-OH 의 알코올을 용매로서, 이때 과량으로 이용하는 것이 유리할 수 있다.
-CN 기의 전환은 -CN 기의 -COOH 또는 -COOR' 기 (식 중, R' 은 C1-C4 알킬임) 로의 전환 후 화학식 HNR2R3 의 아민을 이용한 -COOH 또는 -COOR' 기의 -CONR2R3 기로의 전환을 포함할 수 있다.
한 구현예에서, 프로세스는 하기 단계들을 포함한다:
단계 1) 화학식 (I') 의 알켄니트릴을 화학식 R1-OH 의 알코올과 반응시켜, 화학식 (II') 의 에테르-니트릴을 수득하는 단계
RaRbC(OR1)-CHRc-CN (II')
단계 2) 에테르-니트릴의 -CN 기를 아미드기로 전환시켜, 화학식 (I) 의 생성물을 수득하는 단계.
단계 1) 은 일반적으로 마이클 반응을 구성한다. 상기 언급한 바와 같이, 이는 염기의 존재 하에, 바람직하게는, 일반적으로 대량의, 비수성 용매, 예를 들어 화학식 R1-OH 의 알코올 중에서 수행될 수 있다. 염기로서는, 예를 들어 수산화암모늄, 알칼리 금속 등을 사용할 수 있다.
단계 2) 는 일반적으로 -CN 기의 -CONR2R3 기로의 전환을 구성한다. 단계 2) 는 유리하게는 하기의 단계들을 포함한다:
단계 2a): -CN 기를 -COOH 또는 -COOR' 기로 전환시키는 단계, 여기서 R' 은 C1-C4 알킬임,
단계 2b): -COOH 또는 -COOR' 기를, 화학식 HNR2R3 의 아민을 이용하여 -CONR2R3 기로 전환시켜, 화학식 (I) 의 화합물을 수득하는 단계.
특정 구현예에 따르면, 단계 2) 는 하기 단계들을 포함한다:
2a') -CN 기를, 가수분해에 의해 직접 또는 -COOR' 기의 형성에 이은 가수분해에 의해 -COOH 기로 전환시키는 단계,
2b') -COOH 기를, 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응에 의해 직접 또는 -COCl 기의 형성에 이은 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응에 의해 -CONR2R3 기로 전환시켜 화학식 (I) 의 화합물을 수득하는 단계.
특히, 하기 순서를 이용할 수 있다:
2a'1) -CN 기를 가수분해에 의해 -COOH 기로 전환시키고,
2b'1) -COOH 기를, 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응에 의해 직접 -CONR2R3 기로 전환시킴.
대안적으로 하기 순서를 이용할 수 있다:
2a'1) -CN 기를 가수분해에 의해 -COOH 기로 전환시키고,
2b'2) -COCl 기를 형성하고,
2b'3) 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응을 수행함.
대안적으로 하기 순서를 이용할 수 있다:
2a'2)　-COOR' 기를 형성하고,
2a'3) 가수분해를 수행하여 -COOH 기를 수득하고,
2b'1) -COOH 기를, 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응에 의해 직접 -CONR2R3 기로 전환시킴.
대안적으로, 하기 순서를 이용할 수 있다:
2a'2) -COOR' 기를 형성하고,
2a'3) 가수분해를 수행하여, -COOH 기를 수득하고,
2b'2) -COCl 기를 형성하고,
2b'3) 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응을 수행함.
또다른 특정 구현예에 따르면, 단계 2) 는 하기 단계들을 포함한다:
2a") -CN 기를 -COOR' 기로 전환시키고,
2b") -COOR' 기를, 화학식 HNR2R3 의 아민을 이용해 -CONR2R3 기로 전환시켜, 화학식 (I) 의 화합물을 수득함.
단계 2b") 는 아미드 전이반응이다. 이는 공지된 방식으로 수행될 수 있다. 상기 반응 동안, 에스테르 몰 당 0.8 내지 1.2 몰, 바람직하게는 0.9 내지 1.1　몰, 바람직하게는 약 1 몰의 아민을 채용하는 것이 바람직하다. 상기 반응은 특히 산성 또는 염기성 촉매, 예를 들어 칼륨 카르보네이트 또는 알킬 오르토티타네이트를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 단계는 용액, 예를 들어 수용액 또는 톨루엔 중의 용액에서 수행될 수 있다. 상기 단계 동안, 생성된 메탄올을 점차적으로 제거하여 반응을 촉진시키는 것이 가능하다. 상기 제거는, 예를 들어 공비증류를 이용해, 용매의 제거와 동반될 수 있다. 메탄올의 분리 후, 제거된 용매는 프로세스에 재도입될 수 있다.
단계 2a") 및 2a'2) 는 니트릴로부터 출발하는 에스테르화 반응이다. 이들은 공지된 방식으로 수행될 수 있다. 특히 피네르 (Pinner) 반응을 이용할 수 있다. 이들은 화학식 R'OH 의 알코올을, 바람직하게는 과량으로 사용하여 수행될 수 있다. 상기 알코올은 반응의 용매를 구성할 수 있다.
단계 2a'1) 은 가수분해 반응이다. 이는 공지된 방식, 특히 산성 가수분해 또는 염기성 가수분해에 의해 수행될 수 있다.
단계 2b'2) 는 공지된 반응이다. 이는 특히 티오닐 클로라이드를 이용하여 수행될 수 있다. 이는 염산의 생성을 동반한다. 염기, 예를 들어 트리에틸아민 (TEA) 은 상기를 트랩핑하기 위해 사용될 수 있다. 상기 단계는 0.8 몰 등량 이상의 아민, 바람직하게는 1 등량 이상의 아민과 함께 수행될 수 있다. 특히 1.05 내지 1.4 몰 등량의 과량이 사용될 수 있다.
특히 단계 1) 에서의, 알코올의 첨가는 바람직하게는, 알켄니트릴에 대해, 1 몰 등량 이상의 알코올을 이용하여 수행된다. 과량, 예를 들어 2 내지 20 등량, 특히 5 내지 15 등량의 알코올이 사용될 수 있다. 특히, 반응 용매로서 알코올을 사용할 수 있다.
특히, 출발 알켄니트릴 화합물로서, 다음과 같은 알켄니트릴을 사용할 수 있다:
- Rc = H 및 Rb = H 및 Ra = Et 이다. 이는 2-펜텐니트릴 (종종 2PN 로 표기함) 유형의 화학식 (I') 의 알켄니트릴이다. 이는 특히 시스-2-펜텐니트릴 또는 트랜스-2-펜텐니트릴일 수 있다.
- Rc = Me 및 Rb = H 및 Ra = Me 이거나, 또는 Rc = H 및 Rb = Me 및 Ra = Me 이다. 이는 메틸-2-부텐니트릴 (종종 2BN 로 표기함) 유형의 화학식 (I') 의 알켄니트릴이다. 이는 특히 2-메틸-2-부텐니트릴, 예컨대 시스-2-메틸-2-부텐니트릴 또는 트랜스-2-메틸-2-부텐니트릴, 또는 3-메틸-2-부텐니트릴, 예컨대 시스-3-메틸-2-부텐니트릴 또는 트랜스-3-메틸-2-부텐니트릴일 수 있다.
특히, 첫 번째 것에 대해서는 Rc = H 및 Rb = H 및 Ra = Et 이며, 두 번째 것에 대해서는 Rc = Me 및 Rb = H 및 Ra = Me 인 알켄니트릴의 혼합물을 사용할 수 있다. 첫 번째 것 대 두 번째 것의 몰비는, 예를 들어 50/50 내지 99/1, 바람직하게는 60/40 내지 90/10 일 수 있다. 특히, 시스-2-펜텐-니트릴 (첫 번째 것) 및 트랜스-2-메틸-2-부텐니트릴 (두 번째 것) 의, 예를 들어 첫 번째 것 대 두 번째 것의 몰비가 50/50 내지 99/1, 바람직하게는 60/40 내지 90/10 인 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물은 대안적으로는 화학식 RaRbC=CRc-CO-NR1R2 의 불포화 화합물, 예를 들어 아크릴아미드 화합물 (식 중, Rc=H) 또는 메타크릴아미드 화합물 (식 중, Rc = CH3) 로부터 출발하는 전환에 의해 제조될 수 있다. 이는, 예를 들어 마이클 첨가에 의해, 또는 화학식 R1-OH 또는 R1O- 의 알코올 또는 알콕시드와 이중 결합의 반응에 의해 조작될 수 있다. 상기 반응들은 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 염기성 촉매의 존재 하에 수행될 수 있다.
본 발명의 화합물은 대안적으로는 화학식 RaRbC=CRc-COOH 또는 RaRbC=CRc-COOR' 또는 RaRbC=CRc-CONH2 의 불포화 화합물로부터 출발하는 전환에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 마이클 첨가를 수행한 후, 아미드화, 아미드 전이반응 또는 치환 반응에 의해, -COOH 또는 -COOR' 또는 -CONH2 기를 -CONR2R3 기로 전환시키는 것이 가능하다. 대안적으로는, 아미드화, 아미드 전이반응 또는 치환 반응에 의해, -COOH 또는 -COOR' 또는 -CONH2 기를 -CONR2R3 기로 전환시킨 후, 마이클 첨가를 수행하는 것이 가능하다.
용도 - 제형물
본 발명의 화합물은 특히 계면활성제, 용매, 보조용매 및/또는 결정화 억제제로서, 가소제로서 또는 유착제로서 사용될 수 있다.
용어 "보조용매" 는 기타 용매들이 그와 조합될 수 있음을 의미하는 것으로 이해된다. 용매 또는 보조용매로서의 용도는, 특히 제형물, 반응 매질에서의 화합물의 용해를 위한 용도, 제거 (탈지, 스트리핑) 할 생성물을 완전히 또는 부분적으로 용해하기 위한 용도 및/또는 물질의 막 탈착을 촉진하기 위한 용도를 포함한다.
계면활성제로서의 용도를 위해, 알콕실화 및/또는 프로폭실화 화합물, 즉 화학식 (I) 에서 n 이 0 이외의 것인 화합물이 바람직하다.
본 발명의 화합물은 특히, 상기 표기된 기능 또는 기타 등등을 위해 식물-보호 제형물, 세정 제형물, 스트리핑 제형물, 탈기 제형물, 윤활 또는 직물 제형물, 코팅 제형물, 예를 들어 페인트 제형물, 안료 또는 잉크 제형물 또는 플라스틱 제형물에서 사용될 수 있다.
상기 화합물은, 예를 들어 물-기재 페인트 제형물에서의 유착제로서 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히, 예를 들어 케이블 코팅 산업 또는 전자제품 산업에서의 수지를 위한 용매, 특히 PVDF 용 용매로서 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히 전자제품 산업에서의 세정 및/또는 스트리핑 용매로서 사용될 수 있다. 이는 특히 리튬 배터리에 사용될 수 있다. 이는 특히 포토레지스트 수지, 중합체, 왁스, 그리스 또는 오일에 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히, 예를 들어 잉크 제조 동안 또는 인쇄에서의 잉크 사용 동안 잉크 세정을 위해 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히, 종이의 제조 및/또는 재생을 위한 프로세스에 채용되는 시이브 (sieve) 또는 기타 기구들의 세정을 위해 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히, 예를 들어 코팅된 기재, 상기 물질 적용을 위한 기구들, 오염된 의류 또는 오염된 비히클 상의 아스팔트 또는 타르 샌드의 세정을 위해 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히, 비행 수송체, 예컨대 비행기, 헬리콥터 또는 우주선의 세정을 위해 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히 금속 표면, 예를 들어 기구들, 제조품들, 금속 시트 또는 성형틀, 특히 강철 또는 알루미늄 또는 상기 금속들의 합금으로 제조된 것의 표면의 탈지제로서 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히 경질 표면 또는 직물 표면 상의 세정 용매로서 사용될 수 있다.
상기 화합물은 특히, 기구들, 예를 들어 주조 성형틀, 또는 산업 현장 (플로어, 파티션 등) 의 표면에 대한 페인트 또는 수지의 스트리핑을 위한 용매로서 사용될 수 있다. 페인트 스트리핑을 위한 제형물은 특히 물-기재 제형물 (화합물은 물과의 혼합물임) 또는 용매-기재 제형물 (화합물은 용매이거나 또는 물과의 혼합물로서의 화합물임) 일 수 있다.
상기 화합물은 특히 열가소성 중합체 제형물에서의 가소제로서 사용될 수 있다.
세정 및/또는 탈지 제형물은 특히, 가정 또는 공공 장소 (호텔, 사무실, 공장 등) 에서 수행될 수 있는 가정용품 케어를 위해 제형화될 수 있다. 이들은 바닥 및 주방 표면 등의 경질 표면, 및 욕실 가구 및 비품 또는 접시 세정을 위한 제형물일 수 있다. 상기 제형물들은 또한 제조 제품 탈지 및/또는 그의 세정을 위한 산업권에서 사용될 수 있다. 상기 제형물들은 특히 제조품, 기구들, 성형틀, 의류 또는 기타 품목들을 세정 및/또는 스트리핑하는데 이용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 특히 고체 활성 생성물을 함유하는 식물-보호 제형물에 사용될 수 있다. 더욱 상세한 사항은 하기에 기재되어 있고, 여기서 용어 "용매" 는 상기 기재된 본 발명의 화합물 또는 그것을 함유하는 물질 조성물을 지칭할 수 있다.
식물-보호 제형물의 맥락에서의 상세한 용도
식물-보호 제형물은 일반적으로 활성 화합물을 함유하는 농축된 식물-보호 제형물이다.
농업에서는, 비료 또는 농약과 같은 수많은 활성 물질들, 예를 들어 살충제, 제초제 또는 살진균제를 이용한다. 이는 식물-보호 활성 제품 (또는 활성 물질) 으로 언급한다. 식물-보호 활성 제품들은 일반적으로 순수하거나 또는 고도로 농축된 형태의 제품이다. 이들은 농장에서 낮은 농도로 사용되어야만 한다. 그러한 목적을 위해, 이들은 일반적으로 농부에 의해 중량부로 용이하게 희석될 수 있도록 기타 성분들과 함께 제형화된다. 이는 식물-보호 제형물로 언급한다. 농부에 의해 수행되는 희석은 일반적으로 식물-보호 제형물을 물과 혼합하여 수행된다.
따라서, 식물-보호 제형물은, 상기 식물-보호 제품이, 예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액 또는 현탁에멀젼 형태로 올바르게 분산되어 있는 제품을 수득하도록 농부에 의해 중량부로 용이한 희석이 가능하게 되어야만 한다. 이에 따라, 식물-보호 제형물은 비교적 농축된 형태로의 식물-보호 제품의 수송, 용이한 포장 및/또는 최종 사용자를 위한 용이한 취급을 가능하게 한다. 상이한 유형의 식물-보호 제형물은 상이한 식물-보호 제품에 따라 사용될 수 있다. 예를 들어, 유제 ("EC"), 농축 에멀젼 (에멀젼, 수중유, "EW"), 마이크로에멀젼 ("ME"), 습윤성 분말 ("WP") 또는 수분산성 과립 ("WDG") 을 언급한다. 사용가능한 제형물은 식물-보호 제품의 물리적 형태 (예를 들어, 고체 또는 액체) 및 기타 화합물, 예컨대 물 또는 용매 존재 하에서의 그의 물리화학적 특성에 좌우된다.
예를 들어 물과의 혼합에 의한, 농부에 의한 중량부 희석 후, 식물-보호 제품은 상이한 물리적 형태로 제공될 수 있다: 용액, 고체 입자의 분산물, 제품 액적의 분산물, 제품이 용해되어 있는 용매의 액적 등. 식물-보호 제형물은 일반적으로 상기 물리적 형태를 수득하는 것을 가능하게 하는 화합물들을 함유한다. 이들은, 예를 들어 계면활성제, 용매, 무기성 지지체 및/또는 분산물일 수 있다. 매우 빈번하게, 상기 화합물들은 활성 본성을 갖지 않으나, 중간체들의 본성이 제형화를 보조한다. 식물-보호 제형물은 특히 액체 형태 또는 고체 형태일 수 있다.
고체 식물-보호 활성 제품의 식물-보호 제형물 제조를 위해, 용매에 상기 제품을 용해시키는 것이 공지되어 있다. 따라서, 상기 식물-보호 제형물은 용매 중의 제품의 용액을 포함한다. 제형물은, 고체 형태, 예를 들어 용액이 카올린 및/또는 실리카와 같은 무기성 지지체에 스며있는 습윤성 분말 (WP) 의 형태일 수 있다. 제형물은 대안적으로는, 액체 형태, 예를 들어 용매 및 용액 중의 제품을 함유하는 단일한 투명한 액체상을 나타내는 유제 (EC) 의 형태일 수 있고, 이는 교반 부재 하에 또는 약한 교반 존재 하에 물의 첨가에 의해, 에멀젼을 형성할 수 있다. 이는 또한 탁한 농축 에멀젼 (EW) 의 형태일 수 있는데, 물에 분산되어 있는 그의 상은 용매 중 용액 내에 제품 및 용매를 함유한다. 이는 또한 투명한 마이크로에멀젼 (ME) 의 형태일 수 있는데, 물에 분산되어 있는 그의 상은 용매 중 용액 내에 제품 및 용매를 함유한다.
일부 고체 식물-보호 활성원은 종종 제형화하기 어렵다. 예를 들어, 테부코나졸은 특히 유효하고, 특히 콩 재배를 위해, 널리 이용되는 살진균제이다. 일부 식물-보호 활성원에 대해서, 농부가 희석하기에 용이하고, 안전성, 독성 및/또는 환경독성의 측면에서 실질적인 불리함 (공지된 것 또는 인식되는 것) 없이 안정한 농축 제형물을 제조하는 것이 어렵다. 일부 활성원들에 대해서는, 만족할만한 안정성을 지니면서 비교적 높은 농축물을 제형화하는 것이 어렵다. 특별히, 특히 저온에서 및/또는 희석 동안 및/또는 희석 조성물의 고온에서의 저장 동안 결정의 출현을 피하는 것이 필요하다. 결정들은 부정적인 효과를 가질 수 있고, 특히 희석된 조성물을 살포하기 위해 사용되는 기구들의 필터를 막을 수 있고, 분사 기구를 막을 수 있고, 제형물의 전반적인 활성을 감소시킬 수 있고, 필요치 않았던, 결정 제거를 위한 폐기 과정이 생긴다는 문제를 야기하고/하거나 농장 전체에 활성 제품의 열악한 분포를 야기할 수 있다.
용매를 함유하는 제형물들은 특히 다음을 나타낸다:
-　대량의 활성원의 용해,
-　심지어 부담이 큰 조건 하에서도, 결정화의 부재,
-　양호한 용매화로 인한 것일 수 있는, 양호한 생물학적 활성, 및/또는
-　우호적인 것으로 인지되는 안정성, 독성 및/또는 환경독성적 프로파일.
식물-보호 제형물은 추가로, 하기를 함유하는 농축된 식물-보호 제형물일 수 있다:
a)　식물-보호 활성 제품,
b)　용매,
c)　임의로는, 하나 이상의 에멀젼화제, 바람직하게는 계면활성제, 및
d)　임의로는, 물.
식물-보호 활성 제품 a)
식물-보호 활성 제품, 특히 수불용성 고체 제품은 당업자에게 공지되어 있다. 식물-보호 활성 제품은 특히 제초제, 살충제, 살비제, 살진균제 또는 쥐약류, 예를 들어 쥐약일 수 있다.
적합한 활성 물질의 비제한적 예시로서 특히, 아메트린, 디우론, 리누론, 클로르톨루론, 이소프로투론, 메타미트론, 디아지논, 아클로니펜, 아트라진, 클로로탈로닐, 브로목시닐, 브로목시닐 헵타노에이트, 브로목시닐 옥타노에이트, 만코제브, 마네브, 지네브, 펜메디팜, 프로파닐, 페녹시페녹시 계열, 헤테로아릴옥시페녹시 계열, CMPP, MCPA, 2,4-D, 시마진, 이미다졸리논 계열의 활성 생성물, 오르가노포스포러스 화합물의 패밀리, 특히 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 알라클로르, 클로르피리포스, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-P-에틸, 메톡시클로르, 시페르메트린, 페녹시카르브, 시목사닐, 클로로탈로닐, 네오니코티노이드 살충제, 트리아졸 살진균제의 패밀리, 예컨대 아자코나졸, 브로뮤코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 미클로부타닐, 테부코나졸, 트리아디메폰 및 트리아디메놀, 스트로빌루린, 예컨대 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 아족시스트로빈, 파목사돈, 크레속심-메틸 및 트리플록시스트로빈 또는 술포닐우레아, 예컨대 벤술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 술포메투론-메틸, 트리아술푸론 및 트리베누론-메틸을 언급할 수 있다.
수불용성 제품들은 상기 목록으로부터 선택된다.
특히, 하기의 식물-보호 활성 제품들을 사용할 수 있다:
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
상기 제품들 및 명칭은 당업자에게 공지되어 있다. 몇가지 식물-보호 활성 제품들을 조합하는 것도 가능하다.
에멀젼화제 c)
식물-보호 제형물은, 일반적으로 바람직하게는 계면활성제인 에멀젼화제를 함유할 수 있다. 에멀젼화제는, 제형물을 물과 접촉하게 한 후 에멀젼화 및/또는 분산을 촉진, 및/또는 상기 에멀젼 또는 분산물을, 예를 들어 침전을 방지함으로써 (경시적으로 및/또는 온도에 따라) 안정화시키기 위한 의도의 제제이다.
계면활성제는, 예를 들어 1000　g/mol 미만의 일반적으로 비교적 낮은 분자량을 나타내는 공지된 화합물들이다. 계면활성제는, 염화되거나 또는 산성 형태인, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 바람직하게는 폴리알콕실화된 계면활성제, 양이온성 계면활성제 또는 양쪽이온성 계면활성제 (쯔비터성 계면활성제를 포함하는 용어임) 일 수 있다. 상기 계면활성제들의 혼합물 또는 조합물이 또한 수반될 수 있다.
음이온성 계면활성제의 예로서는 다음을 언급할 수 있지만, 그에 한정되는 것은 아니다:
- 하나 이상의 탄화수소기로 임의로 치환되고, 산 관능기가 부분 또는 전체적으로 염화된 알킬술폰산 또는 아릴술폰산, 예컨대 1 내지 3 개의 C1-C30, 바람직하게는 C4-C16, 알킬기 및/또는 C2-C30, 바람직하게는 C4-C16, 알케닐기로 치환된 C8-C50, 더욱 구체적으로는 C8-C30, 바람직하게는 C10-C22 알킬술폰산, 벤젠술폰산 또는 나프탈렌술폰산.
- 선형 또는 분지형 알킬 부분이 하나 이상의 히드록실 및/또는 선형 또는 분지형 C2-C4 알콕실 (바람직하게는 에톡실, 프로폭실 또는 에토프로폭실) 기로 임의로 치환된 알킬 술포숙신산의 모노- 또는 디에스테르.
- 포스페이트 에스테르, 더욱 구체적으로는 하나 이상의 알콕실 (에톡실, 프로폭실 또는 에토프로폭실) 기로 임의로 치환된, 8 내지 40, 바람직하게는 10 내지 30 개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 포화, 불포화 또는 방향족 및 선형 또는 분지형 탄화수소기를 포함하는 것으로부터 선택된 것. 또한, 하나 이상의 모노- 또는 디에스테르화 포스페이트 에스테르 기를 포함하여 1 또는 2 개의 유리되거나 또는 부분 또는 전체적으로 염화된 산 기를 가질 수 있다. 바람직한 포스페이트 에스테르는 1 내지 4 개의 알킬기로 임의로 치환된, 인산과 알콕실화 (에톡실화 및/또는 프로폭실화) 모노-, 디- 또는 트리스티릴페놀, 또는 알콕실화 (에톡실화 및/또는 프로폭실화) 모노-, 디- 또는 트리알킬페놀의; 인산과 알콕실화 (에톡실화 또는 에토프로폭실화) C8-C30, 바람직하게는 C10-C22, 알코올의; 또는 인산과 비(非)알콕실화 C8-C22, 바람직하게는 C10-C22, 알코올의 모노- 및 디에스테르 형태로 된 것이다.
- 술페이트 관능기가 유리 산 형태이거나 또는 부분 또는 전체적으로 중화되어 존재하며 하나 이상의 알콕실 (에톡실, 프로폭실 또는 에토프로폭실) 기로 임의로 치환된 포화 또는 방향족 알코올로부터 수득된 술페이트 에스테르. 그 예로는 더욱 구체적으로는 1 내지 8 개의 알콕실 (에톡시, 프로폭실 또는 에토프로폭실) 단위를 포함할 수 있는 포화 또는 불포화 C8-C20 알코올로부터 수득된 술페이트 에스테르; 알콕실 단위의 수가 2 내지 40 이고 1 내지 3 개의 포화 또는 불포화 C2-C30 탄화수소기로 치환된 폴리알콕실화 페놀로부터 수득된 술페이트 에스테르; 또는 알콕시 단위의 수가 2 내지 40 으로 다양한 폴리알콕실화 모노-, 디- 또는 트리스티릴페놀로부터 수득된 술페이트 에스테르를 언급할 수 있다.
음이온성 계면활성제는 반대이온을 갖는 산 형태 (잠재적으로 음이온성임) 또는 부분 또는 전체적으로 염화된 형태일 수 있다. 반대이온은 나트륨 또는 칼륨 등의 알칼리 금속, 칼슘 등의 알칼리 토금속, 또는 식 N(R4)+ (여기서, R 은 동일하거나 상이하며 수소 원자, 또는 산소 원자로 임의로 치환된 C1-C4 알킬 라디칼임) 의 암모늄 이온일 수 있다.
비이온성 계면 활성제의 예로는 다음을 언급할 수 있지만, 그에 한정되는 것은 아니다:
- 알킬 부분이 C1-C6 알킬 부분인 하나 이상의 C4-C20, 바람직하게는 C4-C12, 알킬 라디칼로 치환되거나, 또는 하나 이상의 알킬아릴 라디칼로 치환된 폴리알콕실화 (에톡실화, 프로폭실화 또는 에토프로폭실화) 페놀. 더욱 구체적으로는, 알콕실 단위의 총 개수가 2 내지 100 이다. 그 예로는 폴리알콕실화 모노-, 디- 또는 트리(페닐에틸)페놀 또는 폴리알콕실화 노닐페놀을 언급할 수 있다. 에톡실화 및/또는 프로폭실화, 술페이트화 및/또는 포스페이트화, 디- 또는 트리스티릴페놀 중에서는, 10 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 디(1-페닐에틸)페놀, 7 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 디(1-페닐에틸)페놀, 7 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 및 술페이트화 디(1-페닐에틸)페놀, 8 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 트리(1-페닐에틸)페놀, 16 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 트리(1-페닐에틸)페놀, 16 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 및 술페이트화 트리(1-페닐에틸)페놀, 20 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 트리(1-페닐에틸)페놀, 또는 16 개의 옥시에틸렌 단위를 포함하는 에톡실화 및 포스페이트화 트리(1-페닐에틸)페놀을 언급할 수 있다.
- 폴리알콕실화 (에톡실화, 프로폭실화 또는 에토프로폭실화) C6-C22 지방 알코올 또는 산. 알콕실 단위의 개수는 1 내지 60 이다. 용어 "에톡실화 지방산" 은 지방산과 에틸렌 옥사이드의 에톡실화에 의해 수득된 생성물 및 지방산과 폴리에틸렌 글리콜의 에스테르화에 의해 수득된 것을 모두 포함한다.
- 식물 또는 동물 유래의 폴리알콕실화 (에톡실화, 프로폭실화 또는 에토프로폭실화) 트리글리세라이드. 트리글리세라이드가 라드, 탈로우, 땅콩유, 버터유, 면실유, 아마인유, 올리브유, 팜유, 포도씨유, 어유, 대두유, 피마자유, 유채씨유, 야자유 또는 코코넛유로부터 얻어진 것이고, 알콕실 단위의 총 개수가 1 내지 60 인 것이 따라서 적절하다. 용어 "에톡실화 트리글리세라이드" 는 트리글리세라이드와 에틸렌 옥사이드의 에톡실화에 의해 수득된 생성물 및 트리글리세라이드와 폴리에틸렌 글리콜의 에스테르교환 반응에 의해 수득된 것을 모두 대상으로 한다.
- 알콕실 단위의 총 개수가 2 내지 50 인, 임의로 폴리알콕시화 (에톡실화, 프로폭실화 또는 에토프로폭실화) 된 소르비탄 에스테르, 더욱 구체적으로는 C10 내지 C20 지방산, 예컨대 라우르산, 스테아르산 또는 올레산의 고리형 소르비톨 에스테르.
에멀젼화제로는 특히 다음 제품이 사용된다 (모두 Rhodia 사에 의해 시판됨)
- Soprophor® TSP/724: 에토프로폭실화 트리스티릴페놀계 계면활성제
- Soprophor® 796/O: 에토프로폭실화 트리스티릴페놀계 계면활성제
- Soprophor® CY 8: 에톡실화 트리스티릴페놀계 계면활성제
- Soprophor® BSU: 에톡실화 트리스티릴페놀계 계면활성제
- Alkamuls® RC: 에톡실화 피마자유계 계면활성제
- Alkamuls® OR/36: 에톡실화 피마자유계 계면활성제
- Alkamuls® T/20: 소르비탄 에스테르계 계면활성제
제형물은 유리하게는 하나 이상의 계면활성제 c) 를 건조물 중량으로 하여 4% 이상, 바람직하게는 5% 이상, 바람직하게는 8% 이상 포함한다.
용매는 방향족 및/또는 비방향족 계면활성제와 조합할 수 있다고 언급되어 있다.
식물-보호 제형물에 관한 기타 사항
농축된 식물-보호 제형물은 대량의 물을 포함하지 않는 것이 바람직하다. 전형적으로, 물 함량은 50 중량% 미만, 유리하게는 25 중량% 미만이다. 10 중량% 미만이 일반적일 것이다.
제형물은 액제, 예컨대 유제 (EC), 농축 에멀젼 (EW) 또는 마이크로에멀젼 (ME) 의 형태인 것이 바람직하다. 이 경우, 바람직하게는 물을 500 g/l 미만, 더욱 바람직하게는 250 g/l 미만 포함한다. 100 g/l 미만이 일반적일 것이다.
제형물은 유리하게는 다음을 포함할 수 있다:
a) 활성 물질의 중량의 4 내지 60%, 바람직하게는 10 내지 50% 의 식물-보호 제품,
b) 10 내지 92 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량% 의 용매,
c) 건조물의 중량의 4 내지 60%, 바람직하게는 5 내지 50%, 바람직하게는 8 내지 25% 의 에멀젼화제, 바람직하게는 계면활성제,
d) 0 내지 10 중량% 의 물.
예컨대 용매에 용해되어 있는 식물-보호 제품을 포함하는 액체가 미네랄에 의해 지지되고/되거나 고체 매트릭스에 분산되어 있는 제형물 등의 고형제의 생산을 배제하지 않는다.
제형물은 물론 식물-보호 활성 제품, 용매(들), 임의적인 에멀젼화제(들) 및 임의적인 물 이외에도 성분 (또는 "첨가제") 을 포함할 수 있다. 특히 점성 개질제, 소포제, 특히 실리콘 소포제, 고착제, 침출 방지제 (anti-leaching agent), 불활성 충전제, 특히 무기 충전제, 부동제 등을 포함할 수 있다.
제형물은 특히 제품 a), b) 또는 c) 의 정의에 포함되지 않는 첨가제 ("기타 첨가제" 라고 함), 예컨대 다음을 포함할 수 있다:
- 일반적으로 소량, 다시 말해 최소량으로 존재하는 용매계의 용매 보다 소량의 기타 용매. 기타 용매는 용매계를 형성하는 것으로 여겨지지 않는다. 특히 기타 용매로서는 포스페이트, 포스포네이트 또는 포스핀 옥사이드계 용매, 예컨대 TEBP, TBP, TEPO 또는 DBBP 를 언급할 수 있다. 또한, 알킬이 C6-C18 알킬인 알킬디메틸아미드, 특히 Genagen 브랜드명으로 시판되는 것을 언급할 수 있다. 또한, 에스테르 락테이트, 특히 Purasolv 브랜드명으로 시판되는 것을 언급할 수 있다. 또한, 지방산 메틸 에스테르, 특히 Phytorobe 브랜드명으로 시판되는 것을 언급할 수 있다. 또한, 이산 디에스테르 ("DiBasic Esters"), 특히 Rhodia 사에 의해 Rhodiasolv RPDE 및 Rhodiasolv DIB 브랜드명으로 시판되는 것을 언급할 수 있다. 또한, 탄화수소 획분, 고리형 아미드, 예컨대 NMP, 및 락톤을 언급할 수 있다. 또한, 문헌 WO 2008/074837 호에 기재된 비스(디알킬아미드) 를 언급할 수 있다.
- 결정화 억제제. 이는 상기 언급한 용매일 수 있다. 또한 비(非)폴리알콕실화 지방산 또는 지방알코올일 수도 있다. 예를 들면, Rhodia 사에 의해 시판되는 제품 Alkamuls® OL700 을 언급할 수 있다.
통상적인 식물-보호 제형물 또는 용매 혼합물의 제조 방법이 이용될 수 있다. 구성성분을 단순 혼합하여 실시하는 것이 가능하다.
농축된 식물-보호 제형물은 희석 조성물을 수득하도록 일반적으로 물에 희석한 후 콩 경작지나 경작 예정지에 살포되도록 의도된다. 희석은 일반적으로 농부에 의해 탱크 (탱크-믹스) 에서, 예컨대 조성물을 살포하도록 하는 장치의 탱크에서 직접 실시된다. 농부가 기타 식물-보호 제품, 예컨대 살진균제, 제초제, 농약 또는 살충제를 추가하는 것을 배제하지 않는다. 따라서, 제형물은 1 중량부 이상의 농축 제형물을 10 중량부 이상의 물, 바람직하게는 1000 중량부 미만의 물과 혼합함으로써 식물-보호 활성 제품의 수중 희석 조성물을 제조하는데 사용될 수 있다. 희석 정도 및 경작지에 살포되는 양은 일반적으로 식물-보호 제품 및 경작지 처리에 요구되는 양에 따라 다르며, 이는 농부에 의해 결정될 수 있다.
기타 상세한 내용 및 이점은 실시예에 비추어 명백해질 것이며, 이에 한정되지는 않는다.
실시예
실시예 1 CH 3 - CH 2 - CH (O- IsoAm )-( CH 2 )- CONMe 2 의 제조
합성 경로는 다음과 같다:
Figure pct00010
제 1 단계:
450 g (5.003 mol) 의 이소아밀 알코올, 10 g (0.06 mol) 의 Triton B (벤질트리메틸암모늄 히드록시드) 및 414.1 g (5.003 mol) 의 2PN (2-펜텐니트릴) 을 주위 온도에서 충전하여 36±4 ℃ 에서 12 시간 동안 질소 블랭킷 (blanket) 하에 계속 교반한다. 609.7 g 의 단계 1 의 생성물 (3-(이소펜틸옥시)펜탄니트릴) 이 수율 72% 및 순도 98.8% 로 수득된다.
제 2 단계:
1507 ml (37.44 mol) 의 메탄올, 350 ml (6.24 mol) 의 밀도 1.87 의 진한 황산 및 543 g (3.12 mol) 의 단계 1 의 생성물을 혼합하여 12 시간 동안 교반 하에 환류시킨다 (80 ℃).
반응이 완결되면, 매질을 1500 ml 의 빙냉수에 부은 다음, 300 ml 의 에틸 아세테이트로 2 회 추출한다. 수합한 유기상을 pH 7-8 이 되도록 탄산수소나트륨 수용액으로 세척한다. 에틸 아세테이트의 증발 후, 단계 2 의 미정제 생성물 (메틸 3-(이소펜틸옥시)펜타노네이트) 이 515 g, 즉 81.6% 의 수율로 수득된다.
제 3 단계:
623 g (3.08 mol) 의 단계 2 의 미정제 생성물, 1750 ml (43.5 mol) 의 메탄올 및 233 g (3.39 mol) 의 85% 수산화칼륨을 12 시간 동안 55 ℃ 에서 교반한다.
반응이 완결되면, 메탄올을 증발시키고 매질을 묽은 염산 수용액으로 pH 4-5 가 되도록 산성화한다.
매질을 500 ml 의 에틸 아세테이트로 2 회 추출한다. 유기상을 수합하고, 에틸 아세테이트를 증발 제거하여 98% 의 순도를 갖는 단계 3 의 생성물 (3-(이소펜틸옥시)펜타노산) 을 520 g, 즉 90% 의 수율로 수득한다.
제 4 단계:
372 g (1.94 mol) 의 단계 3 의 미정제 생성물 및 465 g (3.89 mol) 의 염화티오닐을 55 ℃ 에서 4 시간 동안 교반한다. 반응이 완결되면, 염화티오닐을 증발시켜 95.5% 의 순도를 갖는 단계 4 의 생성물 (3-(이소펜틸옥시)펜타노일 클로라이드) 을 380 g, 즉 95.7% 의 수율로 수득한다.
제 5 단계:
2500 ml 의 톨루엔, 450 ml (3.23 mol) 의 트리에틸아민, 280 ml (4.22 mol) 의 디메틸아민 및 510 g (2.36 mol) 의 단계 4 의 미정제 생성물을 주위 온도에서 15 시간 동안 혼합한다.
반응이 완결되면, 형성된 트리에틸암모늄 클로라이드를 여과에 의해 제거하고 300 ml 의 톨루엔으로 2 회 세척한다. 톨루엔 상을 수합하여, 톨루엔을 증발 제거한다.
이 후, 생성물을 pH 7-8 이 되도록 탄산수소나트륨 수용액으로 세척하고 에틸 아세테이트로 추출한다.
에틸 아세테이트를 증발 제거하고 생성물을 분별 증류 (비점: 105 ℃/100 Pa) 에 의해 정제한다.
98.3% 의 순도를 갖는 단계 5 의 생성물, 3-이소펜틸옥시-N,N-디메틸펜탄아미드가 400 g, 즉 79% 의 수율로 수득된다.
실시예 2 CH 3 - CH 2 - CH ( OMe )-( CH 2 )- CONMe 2 의 제조
이소아밀 알코올을 메탄올로 대체하여 실시예 1 과 유사하게 제조를 실시한다.
실시예 3 CH 3 - CH 2 - CH ( OCyclo )-( CH 2 )- CONMe 2 의 제조
합성 경로는 다음과 같다:
Figure pct00011
제 1 단계:
1100 ml (10.200 mol) 의 시클로헥산올 및 28 g (0.067 mol) 의 Triton B (벤질트리메틸암모늄 히드록시드) 를 질소 블랭킷 하에 충전한다. 800 g (9.862 mol) 의 2PN (2-펜텐니트릴) 을 온도를 20±5 ℃ 로 유지하면서 서서히 충전한 후, 혼합물을 주위 온도에서 38 시간 동안 유지하면서 반응을 가스 크로마토그래피로 모니터링한다. 수득된 전환율은 주 화합물의 60% 정도이다. 아세트산을 첨가하여 촉매를 중화한 후, 중간체를 감압 하에 증류에 의해 단리한다.
90% 초과의 순도를 갖는 560 g 의 단계 1 의 생성물 (3-(시클로헥사녹시)펜탄니트릴) 이 수득된다.
제 2 단계:
1325 ml (33.10 mol) 의 메탄올, 358 ml (6.62 mol) 의 밀도 1.84 의 진한 황산 및 600 g (3.31 mol) 의 단계 1 의 생성물을 혼합하여 12 시간 동안 교반 하에 환류시킨다 (80 ℃).
반응이 완결되면, 매질을 1500 ml 의 빙냉수에 부은 다음, 300 ml 의 에틸 아세테이트로 2 회 추출한다. 수합한 유기상을 pH 7-8 이 되도록 탄산수소나트륨 수용액으로 세척한다. 에틸 아세테이트의 증발 후, 단계 2 의 미정제 생성물 (메틸 3-(시클로헥실옥시)펜타노네이트) 이 534 g 수득된다. 그 후, 상기 중간체를 감압 하에 증류하여 90% 초과의 순도를 갖는 생성물이 497 g, 즉 수율 70.2% 이 생성된다.
제 3 단계:
284.5 g 의 N,N-디메틸아민의 46% 메탄올 용액 (DMA 2.93 mol) 을 1 L 반응기에 충전한다. 상기 용액을 0 ℃ ± 2 ℃ 로 냉각시킨다.
반응기의 응축기에 글리콜 수용액을 2 ℃ 에서 공급한다.
다음을 N,N-디메틸아민의 메탄올 용액에 도입한다:
- 제 2 단계의 종결시에 수득된 573 g 의 메틸 3-(시클로헥실옥시)펜타노에이트 (2.68 mol),
- 22.9 g 의 CH3ONa 의 메탄올 용액 (용액의 농도 25 중량%).
CH3ONa 를 격렬히 교반하면서 5 분에 걸쳐 도입한다.
반응 물질의 온도를 2 시간에 걸쳐 25 ℃ 로 한다.
반응의 진행을 GC 분석에 의해 모니터링한다.
전환율 %
25 ℃ 에서 3 시간 동안 유지 31.67
25 ℃ 에서 27 시간 동안 유지 68.33
25 ℃ 에서 46 시간 동안 유지 72.75
25 ℃ 에서 118 시간 동안 유지 93.78
CH3ONa 및 N,N-디메틸아민의 첨가를 다음의 시간에서 실시한다:
Figure pct00012
생성물의 단리
하기에서 상세히 서술하는 처리를 실시한다:
DMA 의 제거
여분의 DMA 및 일부 메탄올을 감압 하에 (P<30 mbar) 25 ℃ 미만의 온도에서 증류 제거한다.
- 증류된 중량 293 g.
촉매의 중화:
- 50 g 의 물 및 이어서 356 g 의 염산 수용액 (3.4%) 을 첨가.
수성상의 최종 pH 는 7.01 이다.
수성상을 침전시켜 분리하고 유기상을 300 g 의 물로 세척한다.
유기상의 건조:
120 g 의 시클로헥산을 유기상에 첨가하고 혼합물을 부분 진공하에 농축한다 (압력 < 21 mbar / 벌크 온도 < 50 ℃).
수득된 반응 물질: 담황색 용액 533.8 g. 그 조성은 다음과 같다:
- CH3-CH2-CH(OCyclo)-(CH2)-CONMe2: 87.69%
- 메틸 3-(시클로헥실옥시)펜타노에이트: 7.43%
- 불순물: 4.88%
몰 수율은 76% 이다.
정제
987 g 의 상기 프로토콜에 따라 수득한 반응 물질을 토핑 (topping) 에 의해 정제한다.
토핑 조건:
- 압력 < 2 mbar
- 벌크 온도 25 내지 90 ℃
- 증류물의 온도 25 내지 76 ℃
- 증류된 중량 240 g
수득된 반응 물질: 담황색 용액 729 g. 93% 가 CH3-CH2-CH(OCyclo)-(CH2)CONMe2 으로 구성되어 있다.
실시예 4 내지 7 - 용매로서의 용도 - 식물-보호 제형물
성분들을 혼합함으로써 유제 (EC) 형태의 각종 식물-보호 활성원의 제형물을 제조한다.
제형물은 다음을 포함한다:
- 하기 표에 제시된 (활성 물질의) 중량의 활성원,
- 10 중량% 의 계면활성제 Alkamuls® RC (Rhodia 사에 의해 시판됨),
- 및, 용매로서, 잔부의 실시예 화합물.
실시예 4 는 비교 실시예이며, 용매로서 제품 Rhodiasolv® ADMA 10, Rhodia (Asia Pacific region) 이 사용된다: 용매 알킬디메틸아미드.
다음의 시험을 실시한다:
- 25 ℃ 에서 육안 관찰 - 제형물의 외관을 기록하고, 가능한 대로 결정의 존재를 표시한다.
- 0 ℃ 에서의 육안 관찰 - 제형물을 0 ℃ 에서 7 일 동안 두어 제형물의 외관을 기록하고 가능한 대로 결정의 존재를 표시한다 (CIPAC 시험 MT 39).
- 핵 형성과 함께 0 ℃ 에서의 육안 관찰: 핵 형성을 위해 0 ℃ 에서 7 일 동안 보관한 제형물에 활성 물질의 결정을 도입하고, 그 제형물을 다시 0 ℃ 에서 7 일 동안 둔다. 제형물의 외관을 기록하고 가능한 대로 결정의 존재를 표시한다.
Figure pct00013
Figure pct00014
실시예 8 - 테부코나졸의 제형물
다음의 EC 제형물을 제조한다:
Tech. 테부코나졸, 97% 258 g/l
실시예 3 의 용매 608 g/l
Geronol® TBE-724 (계면활성제, Rhodia) 150 g/l
제조 후 제형물의 특성을 평가한다:
- 20 ℃ 에서의 밀도: 1.016
- pH (5% 용액): 6.3
- 에멀젼화 (CIPAC 시험, 농도 1%, 30 ℃ 에서, 24 시간 후)
A D C
0t ○ ○
- 에멀젼화 (CIPAC 시험, 농도 5%, 30 ℃ 에서, 2 시간 후)
A D C
0t ○ ○
- 0 ℃ 에서의 외관: 탁한 용액, 주위 온도에서 투명해짐
- 54 ℃ 에서의 외관: 투명한 용액
제형물의 특성을 54 ℃ 에서 14 일 후에 평가한다:
pH (5% 용액): 5.1
- 에멀젼화 (CIPAC 시험, 농도 1%, 30 ℃ 에서, 4 시간 후)
A D C
0t ○ ○
- 에멀젼화 (CIPAC 시험, 농도 5%, 30 ℃ 에서, 4 시간 후)
A D C
0t ○ ○
- 0 ℃ 에서의 외관: 탁한 용액, 주위 온도에서 투명해짐
- 54 ℃ 에서의 외관: 투명한 용액

Claims (18)

  1. 하기 화학식 (I) 의 화합물:
    RaRbC(OR1)-CHRc-CONR2R3 (I)
    [식 중,
    - Ra, Rb 및 Rc 은, 상동 또는 상이하며, 수소 원자, 및 선형 또는 분지형 알킬기, 바람직하게는 C1-C3 알킬기로부터 선택되는 기임,
    - R1 은 R'1 또는 -(AO)nR'1 기
    (식 중,
    - R'1 은 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 임의로는 고리형 및 임의로는 방향족인 평균 탄소수가 1 내지 36 인 탄화수소기로부터 선택되는 기로, 상기 방향족기에 있어서는 방향족 고리 내 헤테로원자를 포함가능함,
    - AO 는 상동 또는 상이하고, 화학식 -CH2-CH2-O-, -CHMe-CH2-O- 또는 -CH2-CHMe-O- 의 기를 나타냄,
    - n 은 0 이상의 평균 수, 예를 들면 0 내지 50 범위임) 임,
    - R2 및 R3 은, 상동 또는 상이하고, 수소 원자, 및 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 임의로는 고리형, 임의로는 방향족 및 임의로는 치환된 평균 탄소수가 1 내지 36 인 탄화수소기로부터 선택되는 기이고, R2 및 R3 은 함께, 임의로는 이들이 결합하는 질소를 포함하는 고리를 형성가능하며, 이 고리는 임의 치환되고 및/또는 추가의 헤테로원자를 임의로 포함함,
    - R2 및 R3 이 동시에 수소 원자이지는 않음].
  2. 제 1 항에 있어서, R1, R2 및 R3 기를 배제한 탄소 원자의 총 개수는 4, 5 또는 6 인 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    - Rc = H 및 Rb = H, 또는
    - Rc = Me 및 Rb = H, 또는
    - Rc = H 및 Rb = Me 인 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 한 항에 있어서, Ra 는 메틸 또는 에틸기인 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 한 항에 있어서,
    - Rc = H 및 Rb = H 및 Ra = Et, 또는
    - Rc = Me 및 Rb = H 및 Ra = Me, 또는
    - Rc = H 및 Rb = Me 및 Ra = Me 인 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 한 항에 있어서, R2 및 R3 은 상동 또는 상이하고, 메틸, 에틸, 프로필 (n-프로필), 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, n-펜틸, 아밀, 이소아밀, 헥실 또는 시클로헥실기로부터 선택되거나, 또는 이들이 질소 원자와 함께 모르폴린, 피페라진 또는 피페리딘기를 형성하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 한 항에 있어서, R2 및 R3 은 메틸기인 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 한 항에 있어서, R'1 은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 이소아밀, n-헥실, 시클로헥실, n-옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 트리데실, 페닐 또는 벤질기로부터 선택되는 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 한 항에 있어서, 20℃, 바람직하게는 5℃, 바람직하게는 0℃ 이하의 용융점을 나타내는 화합물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 한 항에 있어서, 하기 화학식 중 하나를 나타내는 화합물:
    Figure pct00015
    .
  11. 하기 화학식 (I') 의 알켄니트릴로부터 출발한 전환에 의한 제 1 항 내지 제 10 항 중 한 항에서 청구된 화합물의 제조 방법:
    RaRbC=CRc-CN (I').
  12. 제 11 항에 있어서, 전환이 하기 단계들을 포함하는 방법:
    단계 1) 화학식 (I') 의 알켄니트릴을 화학식 R1-OH 의 알코올과 반응시켜 하기 화학식 (II') 의 에테르-니트릴을 수득함:
    RaRbC(OR1)-CHRc-CN (II')
    단계 2) 에테르-니트릴의 -CN 기를 아미드기로 전환하여, 화학식 (I) 의 생성물을 수득함.
  13. 제 12 항에 있어서, 단계 1) 을 염기, 바람직하게는 비수성 용매의 존재하에서 수행하는 방법.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 단계 2) 는 하기 단계들을 포함하는 방법:
    단계 2a): -CN 기를 -COOH 또는 -COOR' 기 (식 중, R' 은 C1-C4 알킬임) 로 전환함,
    단계 2b): -COOH 또는 -COOR' 기를 화학식 HNR2R3 의 아민을 이용해 -CONR2R3 기로 전환하여 화학식 (I) 의 화합물을 수득함.
  15. 제 14 항에 있어서, 단계 2) 는 하기 단계들을 포함하는 방법:
    2a') -CN 기를 가수분해에 의해 직접, 또는 -COOR' 기 형성 후 가수분해에 의해 -COOH 기로 전환함,
    2b') -COOH 기를 화학식 HNR2R3 의 아민기와의 반응에 의해 직접, 또는 -COCl 기 형성 후 화학식 HNR2R3 의 아민과의 반응에 의해 -CONR2R3 기로 전환하여 화학식 (I) 의 화합물을 수득함.
  16. 제 14 항에 있어서, 단계 2) 는 하기 단계들을 포함하는 방법:
    2a") -CN 기를 -COOR' 기로 전환함,
    2b") -COOR' 기를 화학식 HNR2R3 의 아민을 이용해 -CONR2R3 기로 전환하여 화학식 (I) 의 화합물을 수득함.
  17. 제 1 항 내제 제 10 항 중 한 항에서 청구한 화합물의, 계면활성제, 용매, 보조용매, 스트리핑제, 결정화 억제제, 세정제, 탈지제, 가소제 또는 유착제로서의 용도.
  18. 제 17 항에 있어서, 식물-보호 제형물에서, 세정 제형물에서, 스트리핑 제형물에서, 탈지 제형물에서, 윤활 제형물에서, 코팅 제형물에서, 안료 또는 잉크 제형물에서 또는 플라스틱 제형물에서의 용도.
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