TW200936395A - Eraser - Google Patents

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200936395 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種橡皮擦，更詳而言之係關於一種具 有優異之擦字力，且耐移動行及擦拭屑之收集性優的橡皮 擦。 【先前技術】 Φ 橡皮擦（通稱爲橡皮擦）係因具有優異之擦字性，就 無法欠缺筆記線之擦去者而言，而被廣泛地使用。橡皮擦 一般係於基材樹脂中搭配可塑劑，進一步依需要而適當添 加安定劑、著色料、香料等之橡皮擦材料而混合攪拌後， 藉沖壓成型、射出成型、押出成型等之成型方法進行加熱 、成型來製造。 可塑劑係用以對各種基材樹脂賦予柔軟性、耐久性、 耐寒性、電氣特性等所使用，但在橡皮擦中係從擦字性之 φ 方面’於擦字對象物質之石墨等具有親和性的可塑劑常被 使用。如上述般，橡皮擦係因大量地含有各種可塑劑，故 若密著於樹脂成型品，會產生使其等溶解•侵蝕之可塑劑 的滲出（遷移）。 以橡皮擦進行之擦拭作業係如以下般。亦即，使橡皮 擦密著於筆跡，進行摩擦，使筆跡吸附於擦拭橡膠。進一 步’藉摩擦，而使吸附筆跡之擦拭橡膠的表面部分從擦拭 橡膠本身脫離成爲擦拭屑，俾翻新擦拭橡膠之表面。假如 ’擦拭作業時，不產生擦拭屑時，擦拭橡膠表面不會變新 -4- 200936395 ，而於擦拭橡膠表面殘留筆跡，產生污染擦去面之問題。 因此，使用擦拭橡膠時之擦拭屑的產生係必要而不可或缺 者。然而’擦拭屑之發生係污染桌面，成爲造成筆記阻礙 之問題。 欲解決上述之問題，例如已提出於特開平9-66699號 公報、特開2003 - 1 05 1 5 0號公報中，改善耐移動性、擦拭 屑的收集性之橡皮擦。然而，雖期盼具有與習知品同等之 擦去力，且於耐移動性、擦拭屑的收集性更優異之橡皮擦 ，但’ 一般此耐移動性與擦拭屑的收集性係很難倂存。 (專利文獻1 )特開平9-66699號公報 (專利文獻2)特開2003-105150號公報 【發明內容】 (發明欲解決之問題） 本發明之課題係提供一種無損擦字力，且於耐移動性 及擦拭屑的收集性優異之橡皮擦。 [用以解決課題之手段] 爲達成上述課題，本發明之橡皮擦，其特徵在於：於 基材樹脂中搭配玻璃轉移點（Tg )爲〇艺以下之液狀丙烯 酸聚合物作爲可塑劑。該橡皮擦中，宜相對於基材樹脂 1〇〇質量份，該液狀丙烯酸聚合物爲2 0〜2 00質量份。 進一步，本發明之橡皮擦，於基材樹脂中搭配該液狀 丙嫌酸聚合物與該液狀丙烯酸聚合物以外之可塑劑而成。 -5- 200936395 在橡皮擦中，宜相對於基材樹脂100質量份，該液狀丙烯 酸聚合物爲4〜160質量份，液狀丙烯酸聚合物以外之可塑 劑爲196〜40質量份。更宜全可塑劑中之該液狀丙烯酸聚 合物比率爲20質量％以上。 本發明之橡皮擦中，更宜前述液狀丙烯酸聚合物之重 量平均分子量（Mw)爲1 000-6000，該液狀丙烯酸聚合物 之黏度爲300〜11000 (mPa· s/2 5°C )，液狀丙烯酸聚合物 之玻璃轉移點T g爲-3 0 °C以下。 本發明之橡皮擦中，宜基材樹脂爲氯化乙烯系樹脂。 [發明之效果] 如以上般，若依本發明，藉由搭配液狀丙烯酸聚合物 ，可提供於耐移動性及擦拭屑的收集性優異之隨意使用性 佳的橡皮擦。又，本發明之橡皮擦係安全性、耐環境污性 性高。 [用以實施發明之最佳形態] 於本發明所使用之基材樹脂，可舉例如氯化乙烯系樹 脂、醋酸乙烯系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚合樹脂、丙 烯酸酯系樹脂、聚異戊二烯（天然橡膠）、苯乙烯系、丁 二烯系、異戊二烯系、乙烯-丙烯系、腈系、氯丁二烯（ chloroprene)系、胺基甲酸酯、丙烯酸系、聚酯系、烯烴 系之彈性體等。此等之基材樹脂係可單獨或依需要而組合 兩種類以上而使用。此等之樹脂中，尤宜爲與可塑劑之混 -6- 200936395 合容易且擦字力優之氯化乙烯系樹脂。 氯化乙烯系樹脂係可全部使用習知所使用之氯化乙烯 系樹脂，例如，聚合度400~3 000左右的聚氯化乙烯之外 ，氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、偏氯乙烯、氯化乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、氯化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、 及氯化乙烯-丙烯酸辛酯共聚物。此等係可單獨或依需要 而組合兩種類以上而使用。氯化乙烯系樹脂係糊劑樹脂就 φ 與可塑劑等之混和、加工容易之點，佳。 本發明所使用之液狀丙烯酸聚合物係依DSC法所測 定之玻璃轉移點（Tg)爲0°C以下，但該玻璃轉移點（ Tg )愈低，混練攪拌時之操作性、成型愈容易，故尤宜 爲-3 0 °C以下者。 本發明所使用之液狀丙烯酸聚合物係重量平均分子量 (Mw) 1 000〜6000者，具體上，可舉例如 ARUFON UP-1000、UP - 1010、UP - 102 1、UP - 106 1、UP - 1080、 Q UP - 1190 (以上任一者均爲商品名，東亞合成股份公司） 、Actiflow UMB - 1001、UME - 1001、UMM - 1001 (以上 任一者均爲商品名，綜硏化學股份公司）等。此等係可單 獨或依需要而組合兩種類以上而使用。 液狀丙烯酸聚合物係宜黏度爲300-110.00 (mPa. s/25 °C)，更宜爲300〜5000，尤宜爲300〜2000。若液狀丙烯 酸聚合物之黏度太高，混練攪拌時之操作性降低，成型亦 變困難。 本發明之橡皮擦中的液狀丙烯酸聚合物之搭配量係相 -7- 200936395 對於基材樹脂100質量份，宜爲液狀丙烯酸聚合物20〜200 質量份，更宜爲5 0〜180質量份。液狀丙烯酸聚合物之搭 配量不足20質量份時，橡皮擦變硬，彈力性降低’有時 擦字率亦下降，另外，若超過200質量份，很難成型’作 爲橡皮擦之使用易變困難。 液狀丙烯酸聚合物係亦可與其他之可塑劑倂用。藉由 使該液狀丙烯酸聚合物與其他之可塑劑倂用，俾可提昇其 他之可塑劑的耐移動性、擦拭屑的收集性，同時並藉由使 比較高黏度之液狀丙烯酸聚合物與低黏度之可塑劑，因可 塑劑全體之黏度降低，故可提供一種混練攪拌時之操作性 、成型性及經濟性優之橡皮擦。 併用之可塑劑係例如宜爲二-2 -乙基己基酞酸酯（ DOP )、二-正辛基酞酸酯（n-DOP )、二異壬基酞酸酯 (DINP )、二壬基酞酸酯（DNP )、二異癸基酞酸酯（ DIDP )、雙十三碳基酞酸酯（DTDP )、雙十一碳基酞酸 酯（DUP )等之酞酸系可塑劑；三-2-乙基己基偏苯三 甲酸酯（TOTM)、三異癸基偏苯三甲酸酯（TIDTM )、 三異辛基偏苯三甲酸酯（TIOTM)、三異壬基偏苯三甲酸 酯等之偏苯三甲酸系可塑劑；三辛基均苯四甲酸（TOPM )等之均苯四甲酸系可塑劑；分子量1 000以上之聚酯系 可塑劑；環氧化三酸甘油酯、環氧化脂肪酸單酯、環氧化 大豆油、環氧化亞麻子油、環氧化脂肪酸酯、環氧六氫酞 酸二-2-乙基己基酯（E-PS)、環氧六氫酞酸二正辛酯 (nE-PS)、環氧六氫酞酸二環氧硬脂基酯（E-PO)等 -8- 200936395 之環氧六氫酞酸酯等之環氧系可塑劑；二-2 -乙基己基 己二酸酯（DOA)、二異壬基己二酸酯（DINA )、二異 癸基己二酸酯（DID A )等之己二酸系可塑劑；二-2-乙 基己基癸二酸酯（DOS)、二丁基癸二酸酯（DBS)等之 癸二酸系可塑劑；二—2 -乙基己基壬二酸酯（D〇Z )等 之壬二酸系可塑劑；三甲酚磷酸酯（TCP)、三-2-乙基 己基磷酸酯（TOP )等之磷酸系可塑劑；三乙基檸檬酸酯 、乙醯基三正丁基檸檬酸酯 '三正丁基檸檬酸酯、乙醯基 三乙基檸檬酸酯、乙醯基三—（2 -乙基己基）檸檬酸酯 等之檸檬酸系可塑劑、MESAMOLL、MESAMOLLII (任一 者均爲商品名、Bayer )等之烷基磺酸苯基酯。此等係可 單獨或依需要而組合兩種類以上而使用。此等之可塑劑中 ，亦宜爲酞酸系可塑劑、己二酸系可塑劑、癸二酸系可塑 劑、壬二酸系可塑劑、檸檬酸系可塑劑、烷基磺酸苯基酯 〇 倂用液狀丙烯酸聚合物與其他之可塑劑時，可塑劑之 合計量係相對於基材樹脂100質量份宜爲200質量份以下 ，倂用之可塑劑的搭配量比率係宜液狀丙烯酸聚合物爲 4〜160質量份，液狀丙烯酸聚合物以外之可塑劑爲196-40 質量份的範圍。若可塑劑之合計量超過200質量份，橡皮 擦本身之硬度太柔軟，擦拭能力亦降低。倂用其他之可塑 劑時，全可塑劑中之液狀丙烯酸聚合物的比率宜爲2質量 %以上，但更宜爲20質量％以上，尤宜爲50質量％以上。 液狀丙烯酸聚合物係與可塑劑之耐移動性及擦拭屑的收集 -9 - 200936395 性比較良好之可塑劑併用時係可少量搭配，與可塑劑之耐 移動性及擦拭屑的收集性比較差之可塑劑併用時係可大量 搭配。 ' 使液狀丙烯酸聚合物搭配於橡膠及彈性體時係亦可倂 用石油系油、液狀橡膠、液狀寡聚物等之軟化劑。石油系 油可舉例如石蠟系烴油、萘系烴油、芳香族系烴油之混合 物的增量油、或加工油、錠子油、機械油、流動石蠟、氯 0 化石蠟等。液狀橡膠可舉例如液狀聚丁二烯 '液狀聚異戊 二烯等。液狀寡聚物可舉例如液狀聚丁烯、液狀α -烯烴 寡聚物等。軟化劑之搭配量無特別限定，但相對於基材樹 脂1〇〇質量份，宜爲30〜3 00質量份。 本發明之橡皮擦係爲賦予適度的硬度，可搭配塡充劑 。塡充劑一般爲使用矽石粉或石灰石粉。此等之無機粉體 係爲免損傷筆記面，可微粉化而使用。其他可使用矽藻土 、滑石或沙丁魚粉末、氧化矽之微粉末的噴霧劑、無機及 Q 有機之中空粒子等。此等塡充劑之搭配量係無特別限制， 但相對於基材樹脂100質量份，宜爲30〜250質量份。但 對橡皮擦所要求之功能 '特性，例如擦字率或擦拭屑量等 係會影響塡充劑之含量，對擦字性有很大影響。 又’依需要而爲防止氯化乙烯系樹脂在高溫時之劣化 ，使用安定劑。安定劑較佳之搭配量係相對於基材樹脂 100質量份’宜爲〇〜10質量份。亦可搭配紫外線吸收劑等 之光安定劑。其他，亦可含有黏度調整劑、滑劑、溶劑、 著色劑、防腐劑、防霉劑、香料等之添加劑。此等之添加 -10- 200936395 係只要在不阻礙本發明之效果的範圍內，搭配量亦無特別 限制。 【實施方式】 [實施例] 以下，使用實施例及比較例而更具體地說明本發明， 但本發明係不限定於以下之實施例者。 將以下之實施例及比較例所使用之材料表示於表1中 。在以下之記載中，「份」只要無特別聲明，表示「質量 份」。 [表1] 材料 化學名 商品名（maker)他 基材樹脂 聚氯化乙烯(PVC)樹脂 聚合度1600 塡充劑 重質碳酸鈣 - 可塑齊丨J 液狀丙烯酸酯聚合物 ARUFON UP-1021(東亞合成(股)） 黏度：400mPa . s/25°C Mw : 1600 Tg ： -71 °C ARUFON UP-1061 凍亞合成(股)） 黏度：550mPa · s/25°C Mw : 1600 Tg ： -60°C 可塑劑 二丁基癸二酸酯(DBS) - 可塑劑 三-2-乙基己基偏苯三甲酸酯 - 安定劑 硬脂酸金屬鹽混合物 - 又，在以下之實施例，比較例中，所得到之試料的擦 字率、擦拭屑的收集性及移動性依下述之方法進行測定或 評估。 -11 - 200936395 [擦字率之測定方法（JIS S 6050 )]: (1) 將試料切成厚5mm之板狀，以與試驗紙之接觸 部分精加工成半徑6mm之圓弧者作爲試驗片。 (2) 使試驗片垂直於著色紙，而且，對著色線成爲 直角之方式接觸，於試驗片砝碼與支撐體之質量的和成爲 〇.5kg之方式載置砝碼，以150±10cm/分之速度往返摩擦 拭著色部4次。 φ ( 3 )藉濃度計，以著色紙之非著色部分的濃度爲〇 ’ 分別測定著色部及摩擦部之濃度。 (4)擦字率係依下式而算出，求出3次之平均値。 擦字率= -(摩擦部之濃度+著色部之濃度））xl〇〇 [擦拭屑之收集性的試驗方法] 以擦拭荷重500gf往返10次，使最大的擦拭屑之質 0 量以試驗片減量的質量除之値乘以1〇〇者算出作爲屑之收 集率（％ )。又，每一配方測定各3次屑的質量，取得其 平均。 屑之收集率（％) =[最大屑之質量/(測試前之試驗片的質 量-測試後之試驗片的質量X 1 0 〇 [移動性之評估方法（JIS S 6050 4.3 )]: 移動性之試驗係使鉛筆切成40mm，再呈2根平行（ -12- 200936395 相對於試驗片之長片）放置於長35mm、寬15mm 厚5mm以上之試驗片（橡皮擦）上，於其上放置 砝碼’置入於60±2°C之恆溫器之中，1小時後取出 鉛筆之塗料是否附著於試驗片上，以下述之基準進 ◎:鉛筆塗料完全不附著於試驗片上。 〇：於試驗片殘留鉛筆之痕跡。 X:鉛筆塗料附著於試驗片上。 (實施例1〜5，比較例1〜4 ) 使表2所示之配方的樹脂組成物混合攪拌，真 後，流入於保溫在120~140°C之100xl〇〇xl〇mm的 ，加熱3 0分鐘後冷卻，從模具取出而得到試料。 試料，以上述方法測定擦字率、擦拭屑的收集性及 的結果表示於表2中。 以上及 20g之 ，硏究 行評估 空脫泡 模具內 有關各 移動性 -13- 200936395 [表2] 比較例 實施例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 組成 (份） PVC 100 100 100 100 100 100 100 100 100 CaC〇3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 UP-1021 _ . _ _ 160 120 40 • UP-1061 • • - _ _ • 一 160 80 DBS 160 - 120 40 _ 40 120 • TOTM 160 40 120 • • • • 80 安定劑 2 2 2 2 2 2 2 2 2 成型溫 度與擦 字率 120°C 96% . 96% 94% - 92% 96% 94% 130°C 93% 91% 96% 96% 91% 96% 96% 97% 91% 140°C 88% 96% 92% 96% 96% 96% 93% 93% 95% 收集性(％) 18% 64% 32% 55% 77% 60% 36% 80% 73% 耐遷移性 X ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎

從表2明顯可知，藉由搭配液狀丙烯酸聚合物作爲可 塑劑，可得到耐移動性及擦拭屑的收集性優之橡皮擦。又 ，倂用液狀丙烯酸聚合物與其他之可塑劑時，相較於只搭 配習知之酯系可塑劑的橡皮擦，亦可改善耐移動性及擦拭 屑的收集性。 -14-

Claims (1)

1. 200936395 十、申請專利範圍 1. 一種橡皮擦，其特徵在於：於基材樹脂中搭配玻璃 轉移點（Tg)爲οχ：以下之液狀丙烯酸聚合物作爲可塑劑 〇 2·如申請專利範圍第1項之橡皮擦，其中相對於基材 樹脂100質量份，該液狀丙烯酸聚合物爲20〜20〇質量份 〇 φ 3·如申請專利範圍第1或2項之橡皮擦，其中進一步 搭配該液狀丙烯酸聚合物以外之可塑劑而成。 4.如申請專利範圍第3項之橡皮擦，其中相對於基材 樹脂100質量份，該液狀丙烯酸聚合物爲4~ 160質量份， 液狀丙烯酸聚合物以外之可塑劑爲196〜40質量份。 5 .如申請專利範圍第3或4項之橡皮擦，其中全可塑 劑中之該液狀丙烯酸聚合物比率爲20質量％以上。 6. 如申請專利範圍第3-5項中任一項之橡皮擦，其中 φ 液狀丙烯酸聚合物以外之可塑劑爲選自酞酸系可塑劑、偏 苯三甲酸系可塑劑、均苯四甲酸系可塑劑、聚酯系可塑劑 、環氧系可塑劑、己二酸系可塑劑、癸二酸系可塑劑、壬 二酸系可塑劑、磷酸系可塑劑、檸檬酸系可塑劑、烷基磺 酸苯基酯之至少一種。 7. 如申請專利範圍第1~6項中任一項之橡皮擦，其中 液狀丙烯酸聚合物之重量平均分子量（Mw)爲1 000〜6000 〇 8 ·如申請專利範圍第1〜7項中任一項之橡皮擦，其中 -15- 200936395

   液狀丙烯酸聚合物之黏度爲300〜11000 (mPa· s/25°C )。 9. 如申請專利範圍第1〜8項中任一項之橡皮擦，其中 液狀丙烯酸聚合物之玻璃轉移點Tg爲-3 0 °C以下。 10. 如申請專利範圍第1~9項中任一項之橡皮擦，其 中基材樹脂爲氯化乙烯系樹脂。 -16- 200936395 七 明 說 單 簡 號 符 表 為代 圖件 表元 代之 定圖 指表 :案代 圖本本 表、、 代 S 定一二 ^ (( 無 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無