TW200930293A - Pyridylmethyl-sulfonamide compounds - Google Patents

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Wassilios Grammenos
Jan Klaas Lohmann
Thomas Grote
Jochen Dietz
Bernd Mueller
Michael Puhl
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
Marianna Vrettou
Joachim Rheinheimer
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Basf Se
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Description

200930293 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎η比咬基甲基_續酿胺化合物及义氧化 物及其鹽’及其用於對抗植物病原性有害真菌之用途，且 亦係關於包含至少一種該化合物之組合物及種子。 【先前技術】 WO 05/G33 08 1描述下式之4♦线甲基伽胺化合物： β ci R1 R" 'r1" 其中X尤其可表示未經取代或經取代聯苯醚，及該等化合 物抵抗植物病原性真菌之用途。關於殺真菌活性，該4_吡 啶基曱基磺醯胺中之一些無法令人滿意，或其具有諸如低 作物相容性之非所要性質。 WO 06/097489描述聯苯磺酸之各種4_吡啶基甲基醯胺， ® 其中聯苯部分可在聯苯部分之苯基環處在磺醯胺基團上帶 有取代基。該等化合物用於對抗節肢動物害蟲且保護材料 免受該等害蟲感染及/或破壞。 WO 07/104726描述在磺醯胺基團上帶有聯苯部分之特定 喹啉曱基磺醯胺’其中聯苯之伸苯基部分未經取代。 基於此’正需要提供適用於對抗植物病原性有害真菌之 化合物。 【發明内容】 136409.doc 200930293 驚人地，該目標係藉由如本文中所定義之式⑴之吼咬基 甲基-磺醢胺化合物及藉由N-氧化物及其鹽（尤其農業上可 接受之鹽）來達成。 因此，本發明係關於式⑴之吡啶基曱基_磺酿胺化合物 及其N-氧化物、鹽（尤其農業上可接受之鹽）：
®其中： η指示吼咬環上之取代基R1的數目且η為〇、：[、2、3或 4 ； m指示苯基環上之取代基R3的數目且m為〇、1、2、3或 4 ； R1 為鹵素、CN、N〇2、OH、SH、CVC4 烷基、C】-C4 鹵烷 基、Ci-C*烷氧基、q-CU卤烷氧基、CVC4烷基硫基、 _ q-C4齒烷基硫基、Cl_C4烷基亞磺醯基、Cl_c4鹵烷基 亞磺酿基、（^-(：4烷基磺醯基、Ci-G鹵烷基磺醯基、 胺基、CVC4烷基胺基、二（CVC4烷基）胺基、CVC4烷 氧基-(ν(：4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c8環烷 基或c丨-c4烷基_c3-cpf烷基；及/或 結合於°比啶環之相鄰碳原子之兩個基團R1可連同該等 碳原子一起形成稠合苯環、稠合飽和或部分不飽和5、 6或7員碳環或含有1、2或3個選自由2個氮、1個氧及1 136409.doc • 8 - 200930293 個硫原子組成之群之雜原子作為環成員的稠合5、6或7 員雜環，稠環可能帶有丨或2個選自由以下基團組成之 群之基團：函素、CVC4烷基、函甲基、c丨_c4烷氧基 及齒甲氧基，對n=2、3或4而言，Rl可能為相同或不同 的； R為虱、C,-C4院基、C丨_c4齒燒基、C2_C4稀基、快 基、（να環烷基、C,_C4烷基_C3_Cs環烷基或苄基，其 中节基之苯基部分未經取代或帶有1 ' 2、3、4或5個選
自由以下基團組成之群之取代基：氰基、自素、c A 烷基、CVCd烧基、Ci_C4燒氧基、Ci_c4函院氧基、 (c,-C4烷氧基）羰基及二（Ci_C4烷基）胺基羰基； R3 為 $ 素、CN、N〇2、Ci_C4院基、Ci_Cj 院基、c】_c4 炫氧基或C丨-c4齒烷氧基，m=2、3或4時，尺2可能為相 同或不同的； Y為選自以下基團之二價基團：_〇_、C1_C4烷二基、-Ο-οιν 、 _CH2_〇· 、 _c(N〇Rn)_ 、 _s 、 _s(=〇) 、 _.外_ 及N(R )-，其中Rn為氫或C1-C4烷基且其中Cl_c4烷二 基部分未經取代或帶有丨或2個選自由以下基團組成之 群之取代基·侧氧基、氰基、鹵素、C1_C4烷基、Cl· C4烷氧基、Cl_C4鹵烷基及Ci_C4函烷氧基；
Het為5或6員雜芳族基團’其中除碳原子外，雜芳族基圈 之環成M原子純括1、2、3或4錢原子，或丨個氧原 子及〇、1或2個氮原子或丨個硫原子及〇、丨或2個氮原子 且其中雜芳族基團未經取代或帶有1、2、3或4個相同 136409.doc 200930293 或不同取代基Ra，其巾从人 基團『可形成稠合5、或6::==成：原子之兩個 或雜環未經取代或帶有;^雜環，其中稠合碳環 帶有1、2、3或4個相同或不同取代 暴R ，
Ra
為鹵素、CN、N02、c广—# y'c4烧基、Cl_C4鹵燒基、C2_C4 烯基、C2-C4炔基、C,-r岭* « c4院乳基、Ci-C*鹵烷氧基、c】- C4烷基硫基、Cl_c4南烷基硫基、C〗_C4烷基亞磺酿 基、C丨·C4_亞續酿基、Ci_C4院基續酿基、C1_C4 鹵烧基績酿基、胺基、r r I 烷基胺基、二（c丨-C4烷基） 胺基、C丨-C：4烷氧基_c丨-c4烷基’ 基團C(-0)R ’其中、Ci_C4院基、Ci_C4齒烧基、 c2-c4烯基、c2-c4炔基、Ci_c4烧氧基、Ci_c4院氧基_ C「C4烧氧基、cvc^烷氧基、胺基、Ci_Cj基胺基 或二（CfCU烷基）胺基， 基團CR，(=N0R")，其中R，為Η或Cl-c4烧基，且R"為C,· C4烧基、C,-C4i| 烧:基、c2_c4稀基、C2_C4快基或 Ci_c4 炫》乳基- Ci_C4烧基， 苯基、吼啶基、嘧啶基、苯氧基或苯氧基烷基，其中 後5個提及之基團未經取代或帶有1、2、3或4個相同或 不同取代基Re ;
Rb及Rc彼此獨立地選自鹵素、CN、N02、OH、SH、CVC4 烷基、C!-C4鹵烷基、C〗-C4烷氧基及(^-〇：4鹵烷氧基。 此外，本發明亦係關於製備式（I)之吡啶基曱基_磺醯胺 化合物之方法及中間體。 136409.doc -10- 200930293 此外本發明亦係關於諸如式（II)、（in)、（ιν)及（v)之 化合物之中間體。 此外本發明亦係關於農業組合物，其包含溶劑或固體 载劑及至少一種式⑴化合物或其冰氧化物或農業上可接受 之鹽。 本發明之化合物適用於對抗植物病原性有害真菌。因 此，本發明另外係關於對抗植物病原性有害真菌之方法， 該方法包含用有效量之至少一種式⑴化合物或其N_氧化物 β或農業上可接受之鹽處理真菌或欲經保護以免受真菌侵襲 之材料、植物、土壤或種子。 此外，本發明亦係關於種子，其包含每100 kg種子(M g 至10 kg之量的如請求項中任一項所定義之式⑴化合 物或其N-氧化物或農業上可接受之鹽。
視取代模式而定，化合物⑴及其N-氧化物可具有一或多 個對掌性中心，在該狀況下，其作為純對映異構體或純非 ❷：映異構體或作為對映異構體或非對映異構體混合物I 純對映異構體或非對映異構體及其混合物為本發明之 標的。 關於變數，φ pq躺 笑數中間體之實施例對應於式（I)化合物之實施 在上文給出之變數之定義中 使用通常代表所討論之取 136409.doc 200930293 代基之集體術語。術组 °° n_Cm彳日示在各狀況下在所討論之 取代基或取代基部分中可能存在之碳原子數目。 術語"函素"係指敦、氣、漠及峨。 術語，，側氡基"係指雙鍵氧原子（=0)。 術語” C丨-C4烧基"係指且古s ^ 知具有1至4個碳原子之直鏈或支鏈飽 和烴基團，例如甲基、 乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、 1_曱基丙基、2 -甲基而装 丞丙基及丨，卜二甲基乙基。 術語” C丨-〇4鹵燒基"係於且古1 s " e ❹ 糸和具有1至4個碳原子之直鏈或支鏈 院基’其中該等基團中之一此 < 二或所有虱原子可經如上所述
之齒素原子置換’例如氣甲美、、、皇田I 乳甲暴，臭甲基、二氣甲基、三氣 甲基、氟甲基、二氟甲基、二 土 —氣甲基、氣氟甲基、二氣氟 甲土、氯二氟甲基Ί•氯乙基、卜演乙基、卜氟乙基、2_ 說乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2_三氟乙基、2_氣_2-氟乙基、 2-氣-2,2-二氟乙基、22_ 一 ，一氣_2-氟乙基、2,2,2-三氣乙基 及五氟乙基、2 -氣丙|1 gβ 齓内基、3-氟丙基、2,2_二氟丙纟、2,3_二 乳丙基、2-氣丙基、3_氩 乳丙基2,3-二氣丙基、2_溴丙 基、3 -演丙基、333 -备 ，3,3·二氣丙基、3 3 3三氣丙基、cH2_ C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1-1[甲其，名，w 3；2 氟〒基氟乙基、1-(氣甲 基）-2 -氣乙基、1 漠甲其9叙 戍τ基-2-溴乙基、4·氟丁基、4_氣丁 基4溴丁基或九氟丁基及其類似基團。 ^ 氧基n具有個碳原子之直鏈或支鍵 烷基經由氧鍵結於烷基中之任何位置處，例如甲氧 基、乙氧基、i丙氧基…甲基乙氧基、丁氧基、 丙氧基、2-甲基丙氧基或M•二甲基乙氧基。 136409.doc 12 200930293 術語”C「C4鹵烷氧基”係指如上文所定義之烷氧 基，其中該等基團中之一些或所有氫原子可經如上所述之 鹵素原子置換’例如 〇CH2F、OCHF2、OCF3、、 OCHC〗2、OCC13、氣氟甲氧基、二氣氟甲氧基、氣二氟甲 氧基、2-氟乙氧基、2-氣乙氧基、2-溴乙氧基、2-峨乙氧 基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氣-2-氟乙氧 基、2-氣-2,2-二氟乙氧基、2,2_二氣_2_氟乙氧基、2,2,2_ 二氣乙氧基、〇C2F5、2·氟丙氧基、3 -氟丙氧基、2,2-二氟 '® 丙氧基、2，3_ 一氟丙氧基、2氣丙氧基、3-氣丙氧基、2,3_ 二氣丙氧基、2-溴丙氧基、3溴丙氧基、3,3,3_三氟丙氧 基、3,3,3-二氣丙氧基、〇ch2-C2F5、〇CF2-C2F5、1-氟甲 基-2-氟乙氧基、1-氯甲基_2_氯乙氧基、ι_溴甲基_2_溴乙 氧基、4-氟丁氧基、4-氣丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧 基。 術s吾C1-C4燒氧基-C〗-C4院基"係指具有1至4個碳原子之 烷基’其中烷基之一氫原子經(^-(：4烷氧基置換。 ® 術語"C1-C4烧氧基-CVC4烧氧基"係指氧基-CVC4 院基，其經由氧原子鍵結於分子之剩餘部分。 如本文中所使用之術語”Cl-C4烷基硫基"係指具有1至4個 碳原子之直鏈或支鏈烷基，其經由硫原子鍵結於烷基中之 任何位置處，例如甲基硫基'乙基硫基、丙基硫基、異丙 基硫基及正丁基硫基。 因此’如本文中所使用之術語"C〗_C4鹵烷基硫基"係指具 有1至4個碳原子之直鏈或支鏈_烷基，其經由硫原子鍵結 136409.doc -13· 200930293 於鹵烷基中之任何位置處。 術語"CrC4烷基亞磺醯基"係指具有1至4個碳原子之直鏈 或支鍵烧基’其經由-S(=0)-部分鍵結於烧基中之任何位置 處，例如曱基亞績醯基及其類似基團。 因此’術語"CrC：4鹵烷基亞磺醯基"係指具有1至4個碳原 子之直鏈或支鏈鹵烷基，其經由_8(=〇)_部分鍵結於鹵烷基 中之任何位置處。 術語”Ci-C4烧基確酿基"係指具有1至4個碳原子之直鏈或 Ο 支鏈烧基’其經由-s(=〇)2-部分鍵結於烧基中之任何位置 處，例如曱基績酿基。 因此’術語”C〗-C4齒烷基磺醯基"係指具有1至4個碳原子 之直鏈或支鏈鹵烷基’其經由·8(=0)2_部分鍵結於鹵烷基 中之任何位置處。 術語"C]_C4烷基胺基”係指帶有一個Cl_C4烷基作為取代 基之胺基，例如甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、丨_甲基 乙基胺基、丁基胺基、1-曱基丙基胺基、2·甲基丙基胺 © 基、1，1_二甲基乙基胺基及其類似基團。 術語"二（C〗-C4烷基）胺基”係指帶有2個相同或不同 烧基作為取代基之胺基，例如二甲基胺基、二乙基胺基、 二正丙基胺基、二異丙基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-(正丙基）-N-甲基胺基、N-異丙基_N曱基胺基、N-(正丁 基）-N-曱基胺基、N-(正戊基）·Ν-曱基胺基、N-(2-丁基） 甲基胺基、N-異丁基-N-甲基胺基及其類似基團。 術語"（CrC4烧氡基）羰基”係指經由羰基連接之CrC*燒 136409.doc 14 200930293 氧基。 術°吾一（c 1-C4烧基）胺基幾基"係指經由幾基連接之二 (C1-C4)烧基胺基。 術語"CrC4烯基"係指具有2至4個碳原子及在任何位置中 之雙鍵之支鏈或未分支不飽和烴基團，諸如乙烯基、卜丙 烯基、2-丙烯基（烯丙基）、曱基乙烯基、丨_丁烯基、孓丁 烯基、3-丁烯基、U甲基丙烯基、2_甲基丙烯基、卜 甲基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基。 ® 術語"C2-C4炔基”係指具有2至4個碳原子且含有至少一個 參鍵之支鏈或未分支不飽和烴基團，諸如乙炔基、丨_丙炔 基、2-丙炔基（炔丙基）、丨_ 丁炔基、2 丁炔基、弘丁炔基、 1-甲基-2-丙炔基。 術語"CVC8環烷基”係指具有3至8個碳環成員之單環飽和 烴基團，諸如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基 或環辛基。 術語"C丨-C4烷基-C^C8環烷基"係指具有3至8個碳原子之 環烷基，其中環烷基之一氫原子經Ci_C4烷基置換。 術語"5 ' 6或7員碳環，，欲理解為意謂具有5、6或7個環成 員之飽和及部分不飽和碳環以及苯基。非芳族環之實例包 括環戊基、環戊烯基、環戊二烯基、環己基、環己烯基、 環己二烯基、環庚基、環庚烯基、環庚二烯基及其類似基 團。 術語含有1、2、3或4個來自由〇、N&s組成之群之雜原 子的"5、6或7員雜環，，欲理解為意謂具有5、6或7個環原子 136409.doc -15- 200930293 之飽和及部分不飽和以及芳族雜環。實例包括： -含有1、2或3個氮原子及/或丨個氧或硫原子或丨或^個氧 及/或硫原+且為飽和或部分不飽和的飽和及部分不飽 和5 ' 6或7員雜環，例如2_四氫咬鳴基、％四氮咬喃 基、2-四氫噻吩基、3_四氫噻吩基、2吡咯啶基、3_吡咯 咬基、3-異嚼唾咬基、4_異嗯唾咬基、5_異嚼唾咬基、3 異售唾院基、4·異售錢基、5•異㈣烧基、3_吼吐咬 基、4-吡唑啶基、5吡唑啶基、2_噁唑啶基、4_噁唑啶 〇 基、5“惡°坐咬基、2“塞嗤貌基、4-嚷吐院基、5_嘆嗤烧 基2_咪唑啶基、4-咪唑啶基、2_吡咯啉_2_基、2_吡咯 琳-3-基、3-吼嘻琳_2_基、3_π比咯啉_3_基l定基、> 派咬，、4-派咬基、以·二錢_5_基、2_四氣派喃基、 4-四氫哌喃基、2_四氫噻吩基、3六氫噠嗪基、4_六氫噠 秦基2-六氫嘧啶基、4六氫嘧啶基、％六氫嘧啶基及2_ 哌嗪基； -^有1、2、3或4個氣原子或卜如個氣原子及⑽硫或 ^原子之5員芳族雜環基（雜芳族基團）：5貝雜芳基，除 反原子外，其亦可含有i至4個氮原子或】至3個氮原子及 1個硫或氧原子作為環成貴，例如24吩基、3-嗟吩 基3-坐基、4_„比。坐基、5,嗤基、嗯唾基、4_德 坐基5-°惡°坐基、2_嘧°坐基、4-嗟唑基、5·嘆吐基、2-咪唑基、4-咪唑基及1，3,4-三唑·2_基； 含有1 2、3或4個氮原子之6員雜環基（雜芳族基團）：6 員雜芳基，除碳原子外’其亦可含有卜2、3或4個氮原 136409.doc -16· 200930293 子作岣碾成員，例如2_吡啶基、3_吡啶基、4吡啶基 、基4-建π秦基、2-嘯咬基、4-喷咬基、5-,咬基 及2-吡嗪基。 術°° CrC4烷二基"係指具有！至4個碳原子之二價、支鏈 或直鏈飽和煙基團，其衍生自具有2個連接點之院基 (如上文所定義）。 'Γ = 、、σ a於Π比。定環之相鄰碳原子之兩個基團R】可連 同Μ等妷原子—起形成稠環”係指雙環系統，其中吼啶_ 帶有稠σ5、6或7員碳環或雜環。該等稠合雙環系統 4匕括笨并[b]吡啶（喹啉）、吡啶并[2,3吨]吡啶（丨，8_ )比咬并[3,4-b]°比啶（1，7-喑啶）、〇比啶并[4,3-b]°比 (，’τ、定）、〇比啶并[3,2-b]"比啶（ι，5-嗱啶）、n比啶并 ]嘧定吡啶并[3,2-d]嘧啶、吡啶并[2,3-b]呋喃、 °比咬并[3,2-1>]咳〇南、吨口定并[2,3_中夫喃…比咬并[2,3_d] 嗟圭比咬并[3,2-d]嗟唑、吡啶并[2,3_d]異噁唾、吡啶 、’[，]異惡唑、0比啶并[2,3-c]異噁唑及吡啶并[3,2-c] 異°惡嗤。 稠合環可未經取代或經卜2、3個彼此獨立地選自由由 、 4烷基鹵甲基、C1-C4烷氧基及鹵甲氧基組成之 群之取代基取代。 ▲術語"結合於Het基圏之相鄰碳原 子之兩個基團Ra可連同 5亥等碳原子一起形成稠環"係指雙環系統，其中Het帶有稠
合5、6或7員碳環或细：IS 哀A雜環。該等稠合雙環之實例包括 琳、❹琳、笨并Μ、異苯并W秦、料、喧嗓 136409.doc 200930293 琳、笨并嘆嗤、苯并異嗔°坐、苯并》惡。坐、苯并異„惡唾、 1,5-喑啶、1,6-嗉啶、1,7-鳴啶、i，8•喑啶、2,6_喑啶、2,7_ 喑啶、吡啶并[2,3-d]嘴啶、吡啶并[3,2-d]嘧啶、吡啶并 [3,4-d]嘧啶、吡啶并[4,3-d]嘧啶、吡啶并[2 3_b]呋喃、吡 啶并[3,2-b]呋喃、吡啶并[2,3-c]呋喃、吡啶并[^各…呋 喃、吡啶并[4,3-b]呋喃、吡啶并[3,4_c]呋喃、吡啶并[2,3_ d]噻唑、吡啶并[3,2-d]噻唑、吡啶并[3,4_d]噻唑、吡啶并 [4,3-d]噻唑、吡啶并[2,3-d]異噁唑、吡啶并[3,2_d]異噁 〇 唑' 吡啶并[2,3-c]異噁唑、吡啶并[3,2-c]異噁唑、吡啶并 [3,4-d]異噁唑、吡啶并[4,3-(|]異噁唑、吡啶并[3,4_c]異噁 唑、吡啶并[4,3-c]異噁唑及其類似物。稍合環可未經取代 或經1、2、3或4個彼此獨立地選自由鹵素、氰基、硝，基、 OH、SH、（：丨-<：4 烧基、Cl-c4齒烷基、C|_C4^氧基及 Ci-q 鹵烷氧基組成之群之取代基取代。 化合物（I)之農業上可接受之鹽尤其涵蓋陽離子及陰離子 分別對化合物⑴之殺真菌作用不具有不利效應的彼;陽離 子之鹽或彼4酸之酸加成鹽。因此，適合陽離子尤其為驗 金屬離子，較佳為鈉及鉀離子；鹼土金屬離子，較佳為 鈣、鎮及锅離子；過渡金屬離子，較佳為錢、銅、辞及鐵 離子；以及銨離子（必要時，其可帶有1至4個〇：丨{4烷基取 代基及/或一個苯基或苄基取代基），較佳為二異丙、 四甲銨、四丁銨、三甲基¥銨；此外可為鐫離子：錡離 子，較佳為三（CrC4烷基）鏟；及氧化錡離子，較佳為三 (CrC：4烷基）氧化銃。適用之酸加成鹽之陰離子主要為氣離 136409.doc -18- 200930293 子'溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、 磷酸氫根、鱗酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽 酸根、六氟磷酸根、笨甲酸根及Cl_c4烷酸之陰離子，較 佳為曱酸根、乙酸根、丙酸根及丁酸根。其可藉由使化合 物（I)與相應陰離子之酸（較佳為鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷 酸或硝酸）反應來形成。 較佳者為彼等化合物⑴且適用時亦為中間體（例如化合 物（II)及（III))及本文中提供之所有子式（例如式（L1)或式 © (MA)、或（I.1G))之化合物，其中變數n、m、γ、 R R、R及Het彼此獨立地或更佳地以組合形式具有以 下含義： 較佳者為化合物（I) ’其中Het選自吡啶基、嘧啶基、噠 嗪基、η比嗪基、噻唑基、噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、 嗟吩基、咬喃基、丨’3,5-三嗪基、i，2,4_三嗪基、噻二唑 基込2,3-二唑基、1，2,4-三唑基、D比唑基、咪唑基，其中 述雜芳族基團未經取代或帶有丨、2、3或4個相同或不同 ^ 之取代基Ra。 尤其較佳者為化合物（1)，其中Het選自吡啶基、嘧啶 基、建嗪基、対基、㈣基、^三嗓基及U2,4_三噃 /、中上述雜芳族基團未經取代或帶有丨或2個相同或不 同之取代基Ra。 、較佳者亦為化合物⑴，其中Het帶有丨、2、3或4個選自 、土團之基3!Ra : F、C卜Br、CN、CA烧基橫醯基、 C】C2烷氧基羰基、胺基羰基、Ci-C2烷基胺基羰基、二 136409.doc 19- 200930293 (C丨-c2烷基）胺基羰基、Ci_c2烷氧基、C〗_C2烷基、、 chf2、〇CF3及 〇chf2。 尤其較佳者為化合物（I)，其中Het帶有1或2個選自以下 基團之基團 Ra : F、a、Br、ch3、〇ch3、CF3、CHF2、 〇cf3^ochf2 〇 2 甚至更佳者為化合物（I)，其中Het帶有1或2個選自以下 基團之基團 Ra: F、C1、Br、CH3、〇CH3 及 CF3。 較佳者同樣為化合物（I)，丨中結合於相鄰環成員原子之 ©兩個基團Ra形成選自苯、㈣"夫喃、㈣及異鳴 坐之稠或6 環或雜環’其中稠合碳環或雜環未經取 代或帶有卜2、3或4個如上文戟義之相同或不同取代基 在結合於相鄰環成員原子之兩個基團"成稠合…員 碳環或雜環之狀況下’尤其較佳者為化合物⑴，其中兩個 基團1^形成稠合苯環。
較佳者亦為化合物⑴，其中部分Het_Y位於苯基環上相 對於磺醯基之間或對位。 尤Ά佳者為化合物⑴，其中部分Het_Y位於苯基環上 相對於續醯基之對位。 在較佳實施例巾，化合物⑴之基團_為 其未經取代或帶有1或2個基團Ra。 :化口物（I)之實例為其中比咬·2_基之彼等化合物， 該等基團為3_三氟f基^_2_基、5_三氣甲基㈣·2·基、 心二既甲基终2•基、3_氯吼。定_2_基、5_氣终2·基、4_ 136409.doc -20- 200930293 氣吡啶-2-基、3-溴吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、4-溴吡啶-2-基、3-三氣曱基吡啶-2-基、5-三氣曱基吡啶-2-基、4-三 氣曱基吡啶-2-基、3-氰基吡啶-2-基、5-氰基吡啶-2-基、 4-氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶-2-基、5-硝基吡啶-2-基、4-硝基。比啶-2-基、3-甲基磺醯基吼啶-2-基、5-甲基磺醯基峨 啶-2-基、4-甲基磺醯基吡啶-2-基、3-乙基磺醯基吡啶-2-基、5-乙基磺醯基吡啶-2-基、4-乙基磺醯基吡啶-2-基、3-甲氧基羰基吡啶-2-基、5-甲氧基羰基吡啶-2-基、4-甲氧基 φ 羰基吡啶-2-基、5-胺基羰基吡啶-2-基、4-胺基羰基吡啶-2-基、3-胺基羰基吡啶-2-基、5-N-甲基胺基羰基吡啶-2-基、4-N-甲基胺基羰基吡啶-2-基、3-N-甲基胺基羰基吡 啶-2-基、3-甲氧基吡啶-2-基、3-乙氧基吡啶-2-基、3-二 氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、5-乙氧基吡啶- 2- 基、5-二氟曱氧基吡啶-2-基、3-氣-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟曱基吡啶-2-基、3-溴-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-乙基-5-三氟曱基吡 Ο 啶-2-基、3-氣-5-二氟曱氧基吡啶-2-基、3-氟-5-二氟曱氧 基咣啶-2-基、3-甲基-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氣-5·三 氣曱基吡啶-2-基、3-氟-5-三氣曱基吡啶-2-基、3-氣-5-氰 基吡啶-2-基、3-氟-5-氰基吡啶-2-基、3-甲基-5-氰基吡啶-2 -基、3 -乙基-5-氰基0比σ定-2-基、3 -氣-5-硝基D比咬-2-基、 3- 氣-5-甲氧基羰基吼啶-2-基、3-氣-5-胺基羰基吡啶-2-基、3-氣-5-甲基胺基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3-氟-5-曱氧基羰基吡啶-2-基、3-氟-5-胺基羰基吡啶- 136409.doc -21 - 200930293 2-基、3-氟-5-曱基胺基羰基吡啶-2-基、4-氯-5-三氟甲基 0比啶-2·基、4-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、4-溴-5-三氟甲基 吼啶-2-基、4-曱基-5-三氟曱基吡啶-2-基、4-氣-5-硝基吡 咬-2-基、4-氣-5·氰基吡啶-2-基、3-氣-6-三氟甲基吡啶-2-基、3-氟-6-三氟甲基吡啶-2·基、3-甲基-6-三氟甲基吡啶- 2- 基、4-氣-5-二氟甲氧基吡啶-2-基、4-氟-5-二氟甲氧基 °比咬-2-基、3-氣-5-溴吡啶-2-基、3,5-二氣吡啶-2-基、3,5-二氟吡啶-2-基、3,5-二溴吡啶-2-基、3-甲基-5-氣吡啶-2- © 基、3_曱基~5-氟吡啶-2-基、3-甲基-5-溴吡啶-2-基、3-曱 氧基-5-三氟甲基吡啶_2_基、3_甲氧基_5氰基吡啶_2_基、 3- 甲氧基-5-硝基吡啶-2-基、3-甲氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2·基、3-乙氧基_5_三氟甲基„比啶_2_基、3_乙氧基_5_氰基 吡啶-2-基、3_乙氧基_5_硝基吡啶_2•基、3_乙氧基_5_二氟 曱氧基吡啶-2-基、3·氣-4-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基及 3,4-二氣-5-三敗甲基0比〇定_2_基。 在另一較佳實施例中’化合物⑴之基團Het係選自2_嘧 © 啶基、3_嘧啶基、扣嘧啶基、3-吡啶基、2-噻唑基、2-吡 嗪基、3-噠嗪基、13,5_三嗪_2基及124三嗪_3_基其 中上述雜芳族基團未經取代或帶有丨、2、3或4個相同或不 同取代基Ra。 化合物⑴之實例為其中Het選自以下基團之彼等化合 物：2-嘧啶基、3_嘧啶基、4_嘧啶基、3_吡啶基、2-噻唑 基、2_吡嗪基、3-噠嗪基、1，3,5-三嗪-2-基及1,2,4-三嗪-3-基，該等基團為2-嘧啶基、4_三氟甲基嘧啶_2_基、5•三氟 136409.doc -22- 200930293 甲基嘧啶-2-基、2-三氟甲基嘧啶-4-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、4-三氟甲基嘧啶-6-基、4-氰基嘧啶-2-基、5-氰基嘧 啶-2-基、4-(1，1，1-三氟乙氧基）嘧啶-2-基、5-氯-6-三氟甲 基嘧啶-4-基、5-氟-6-三氟甲基嘧啶-4-基、5-氯-2-三氟甲 基嘴。定_ 4 -基、6 -二狀甲基°比17定-3 -基、2 -二氣甲基0比淀-3 · 基、4-二鼠曱基°比σ定·3_基、4 -氯·6 -二氣甲基°比咬-3-基、 2- 氯-6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯-5-三氟甲基吡啶-3-基、 4- 氟·6·三氟曱基吡啶-3-基、4,6-雙（三氟曱基）吡啶-3-基、 4，6 -二亂°比σ定_ 3 -基、4 -甲基-6 -乳σ比ρ定-3 -基、5 -亂基吼咬· 3 -基、5 -氣-6-氣基°比咬·3-基、4-氣-6-亂基σ比咬-3 -基、6_ 曱基磺醯基吡啶-3-基、5·氣·6·甲基磺醯基吡啶-3-基、5-甲基-6·甲基磺醯基吡啶·3-基、2-噻唑基、5-三氟甲基噻 唑·2·基、4-三氟甲基噻唑_2·基、6·三氟甲基吡嗪-2_基、 5- 三氟甲基吡嗪-2-基、3-三氟曱基吡嗪-2·基、3-氣-5-三 氣曱基°比唤-2-基、3 -氟-5-三氟曱基吼唤-2 -基、5 -氣-6 -三 氟曱基吼嗪-2-基、6-三氟甲基噠嗪-3-基、5-三氟曱基噠 © σ秦-3-基、4-二氣曱基達唤-3-基、4-曱基-6-二氣甲基健嗓_ 3 -基、4 -氯-6-二氟1甲氧基健嘻-3-基、4 -氧-6-二氟甲氧基 建嗓_3_基、4-曱基-6-二氣甲氧基嗅°秦-3-基、1，2,4-二°秦_ 3- 基、6_三氟甲基-1，2,4-三嘻-3-基、5-三氟甲基-1，2,4·三 嗪-3-基、4,6-雙（三氟曱基）-1，3,5-三嗪-2-基、4,6-雙（二氟 曱氧基）-1，3,5-三嗪-2-基及4,6-雙（甲氧基）-1，3,5-三嗪-2-基。 本發明之尤其較佳實施例係關於化合物（I)，其中基團 136409.doc •23- 200930293
Het為以下基團H-l至HA之一：
編號 llet ~~ H-4 *~~\__VRac Raa Rab H-5 ,n~n '~~ * Rab H-6 IT----- Rao >Rab N-f Raa 編號 Het H-7 Dac Rab R\J Raa H-7 Rab )=N >-N Ra〇 H-9 fT )=N *-〇-Rab Ν-Λ Raa *指示與Y鍵結；且 R R &Rad各自獨立地為氫或具有關於113所指定之 一定義’詳言之彼等較佳者。 争乂佳者亦為其中η為1或2之化合物（1)。 較佳者亦為化合物⑴，其中R1選自F、CM、Br、ΟΗ、 ❹ SH CN、Cl-C2燒基、環丙基、CH=CH2、CeCH、C丨-c2 烷氧基 '甲基硫基、甲基胺基、二甲基胺基、cf3、 CHF2、〇CF3及 OCHF2。 更佳者為化合物⑴，其中R1選自F、C卜Br、CN、C!-C2烧基、c丨烷氧基、cf3、chf2、OCF3及ochf2。 尤其較佳者為化合物（I)，其中R1選自C卜CH3及OCH3。 尤其較佳者為化合物（I)，其中部分 136409.doc -24 · 200930293
係選自吡啶-4-基、2-甲基吡啶-4-基、3 -甲基吡啶-4-基、 2-乙基吡啶-4-基、3-乙基吡啶-4-基、2,3-二甲基吡啶-4-基、2，3 -二乙基0比定-4 -基、2 -甲氣基0比0定-4 -基、3 -甲氧基 吡啶-4-基、2-二氟甲氧基吡啶·4-基、2-氰基吡啶_4_基、 2-氣吡啶-4-基、2-溴吡啶-4-基、2-氣-3-甲基吡啶-4-基、 0 3-氣-2-甲基。比啶_4_基、2-氣-3 -乙基"比啶-4-基、3-氣-2-乙 基吡啶-4-基、2-甲氧基-3-甲基吡啶-4-基及3-甲氧基-2-甲 基吡啶-4-基，其中*指示與結合於磺醯胺基團之氮原子之 亞甲基橋鍵結。 一實施例係關於化合物（I)，其中η為2且R1在吡啶環之位 置2及3中。 另一實施例係關於化合物（I)，其中η為2且R1在0比咬環之 位置2及3中且係選自鹵素、烷基、Ci-Cz烷氧基、（V O c2鹵烧基或c〗-c2鹵烧氧基。 另一實施例係關於化合物⑴，其中η為2且R1在吡啶環之 位置2及3中，其中位置2中之R1不同於位置3中之R1。 另一實施例係關於化合物（I)，其中na2且Ri在吡啶環之 位置2及3中。其中位置2中之R1不同於位置3中之Ri，且若 兩個R之一為CH3，則另一 不為〇ch3。 另一實施例係關於化合物（I)，其中n為2且Ri在吼啶環之 位置2及3中，其中位置2中之Rl不同於位置3中之r1，且係 136409. doc -25· 200930293 選自鹵素、Ci-C2烷基、CkCs烷氧基、CVC2鹵烷基或c!-c2鹵烷氧基。 另一實施例係關於化合物（I) ’其中η為2且R1在啦咬環之 位置2及3中且係選自Cl、F、CH3、〇CH3或C2H5。 另一實施例係關於化合物（I)，其中11為2，Ri在吡啶環之 位置2及3中且R1係選自C卜F、CH3、〇CH3或C2H5，位置2 中之R1不同於位置3中之R1，且若兩個R!之一為ch3，則另 一 R1 不為 OCH3 » 〇 另一實施例係關於化合物⑴，其中η為2且R1在吡啶環之 位置3中為F且R1在位置2中為〇CH3、CH3或C2H5。 另一實施例係關於化合物（I) ’其中η為2且R1在°比啶環之 位置2中為C2H5且R1在位置3中為Cl、F、CH3、OCH3或 C2H5。 另一實施例係關於化合物⑴，其中η為2且R1在吡啶環之 位置2中為CH3且R〗在位置3中為Cl、F、CH3或C2H5。 另一實施例係關於化合物⑴，其中η為2且R1在吡啶環之 〇 位置2中為C1且R1在位置3中為CH3或C2H5。 另一實施例係關於化合物⑴，其中η為2且R1在吡啶環之 位置2中為C1且R1在位置3中為CH3或C2H5。 另一實施例係關於化合物（I)，其中η為2且R1在吡啶環之 位置2中為OCH3且R1在位置3中為C1或F。 較佳者同樣為化合物（I)，其中結合於吡啶環之相鄰碳原 子之兩個基團R1可連同該等碳原子一起形成稠合苯環、稠 合飽和或部分不飽和5、6或7員碳環或稠合5、6或7員雜 136409.doc -26· 200930293 蜋，其選自苯、吡啶、嘧啶、呋喃、噻唑及異噁唑，稠環 可忐帶有1或2個選自由以下基團組成之群之基團：鹵素、 C〗_C4貌基、鹵甲基、CkG烷氧基或鹵甲氧基。 更佳者為化合物（I)，其中部分
係選自喧琳-4-基 ®咬4_基、I5-峰啶-4-基、吡咬并[2,3-d]鳴咬_5_基及< $ 并[3’2-d]嘧啶_8_基，其中*指示與結合於磺醯胺基團之氮 原子之亞甲基橋鍵結，吡啶-4_基環可能帶有丨或之個其他基 團Rl且稠合環可能帶有個選自由以下基團組成之群之 基團：齒素、cvc：4烷基、齒曱基、Cl_C4烷氧基或自曱氧 基尤其較佳者為化合物（I)，其中上文所示之吡啶_4•基 邛刀為喹啉-4-基。一實施例係關於化合物，其中上文 所不之吡啶-4-基部分為5,6,7,8_四氫喹啉_4_基。另一實施 0例，關於化合物⑴，其中上文所示之吼咬-4-基部分為2,3_ 氫夫喃并[2,3-b]吡啶-4-基。另一實施例係關於化合 (I)，J1 φ μ -V 占匕一 ，、甲上文所不之吡啶-4-基部分為2,3-二氫呋喃并[3 2 b]吡啶-4-基。 ’ _ 較佳者亦為化合物（I)，其中部分
136409.doc -27· 200930293 :選“^定并[2’3-ci]喷咬_5_基…比D定并[2,3_b] m 、3’4-二氫·2H_娘喃并p，2外比咬_8_基、3,4_ 哌喃并[2,3-b]吡啶_5_美、,j ~ 土 3,4-—虱 _2Η·派 σ南并[2,3-b] 比咬 _ 土1甲基-1Η_吼哈并[2,3_b]°比咬-4-基、1-甲基_1Η “比 哈并[3,2_b]°比咬I基”塞吩并U，3♦咬_4_基、嘆 [,，]比定7·基、》塞嗤并基、2_甲基“塞唾 开[4,5帅比咬·7·基、。塞唾并[5,4仲比咬_7_基、2_甲基 σ坐并[5,4-b]n比咬 _7_ 其、，， ❹ ❹ 土 1_乙基·1Η-咪唑并[4,5-b]吡啶_7_ 基、ι，2-二甲基·1Η-咪嗤并[4,5_b]口比咬_7基、3甲基卻 味唾并[4,5-b]e比„定_7_基、。惡唾并Μ♦咬_7_基、嚼唆 并[5,4外比咬_7_基、2,3_二甲基_3h咪吐并[4 5 ^m 基、2-甲基-嗯嗤并[4,5#比咬·7•基、2胃甲基_嚼唾并 b]吡啶-7-基、2,3-二氫-呋喃并[2,3_b]吡啶_4_基、23二 氯-咳喃并[2,3仲比咬_4_基、2,3_二氫·咬鳴并[3,2帅比^； 7-基、2,3-二氫-咬喃并[3,2_b]„ 比啶 _7_ 基、23二氫 _[14]二 氧雜環己烯并[2’3-b]吡啶_8_基、2,2·二曱基屮，”間二氧雜 環戊歸并[4,5仲比咬-7·基、2_甲基_π，3]間二氧雜環戊烯 并[4,5-b]吼啶-7-基、[1，3]間二氧雜環戊烯并[4,5_b]”比。定_ 7-基、2,2-一甲氧基-[1，3]間二氧雜環戊烯并[4,5_b]吡啶_7_ 基，其中*指示與結合於磺酿胺基團之氮原子之亞甲基橋 鍵結，吡啶-4-基環可能帶有1或2個其他基團Ri且稠合環可 能帶有1或2個選自由以下基團組成之群之基團：函素、 C丨-C4烷基、鹵甲基、C丨-C4烷氧基或鹵曱氧基。 本發明之一實施例係關於化合物（I)，其中基團¥_^以與 136409.doc -28 - 200930293 相對於磺醯基之對彳 R、Rlb、R^Rid. 伸苯基部分結合，R2為氣且 關於R3所指定之1、R及心各自獨立地為氫或具有 又钱’該等化合物具有式（1.0 :
之-定義，且R'R3b自獨3,地為氫或具有關於Rl所指定 ❿ 纟發明之尤其較佳實施例係關於化合物（U)，其中吼 0定-4·基帶有如下表P中所定義之基團Rla、RIb、R1(^Rid之 以下組合之一。 表P : 行 R15 R16 I Rlc R13~~ ~ P-1 Η H 1 H H - P-2 F H H H " P-3 Cl H H H ~ P-4 Br H _ H H P-5 ch3 H__ H H ~ P-6 E2H5 H H H ~~ P-7 c3H5 tr 一 Ή H -- P-8 cf3 H H H ~~~~~~ P-9 CN H H IT '~~ P-10 OCH, H H H P-11 〇c2h5 H H H-- P-12 〇CF3 IL_- H H - P-13 ochf2 H H H P-14 C^CCH, 百 H H P-15 -—--J__ H F H H-- P-16 H Cl H H P-17 H Br — H H ~~~ P-18 H ch3 H H '~ P-19 H C2H5____ H H ~~~~~ P-20 H C3H5______ H H ~~~ 136409.doc -29- 200930293
行 R1^ Rlc R13 Ρ-21 Η cf3 H H Ρ-22 Η CN H H Ρ-23 Η 〇CH3 H H Ρ-24 Η 〇C2H5 H H Ρ-25 Η 〇CF3 H H Ρ-26 Ή ' OCHF2 H H Ρ-27 Ή ' c=ch3 H H Ρ-28 ch3 ch3 H H Ρ-29 c55 ch3 H H Ρ-30 och3 ch3 H H Ρ-31 ch3 c2h5 H H Ρ-32 C2H5 c2h5 H H Ρ-33 UCH3 c2h5 H H Ρ-34 ~ch3~ och3 H H Ρ-35 C2H5 OCH3 H H Ρ-36 OCH3 OCH3 H H Ρ-37 H H 其中 %指不在汉^取代基之位置處與吡啶環之連接點；且 不在Rib取代基之位置處與吡啶環之連接點。 本發明之尤其較佳實施例係關於化合物（I.丨），其 ❹ 1,4- 3气 申本基帶有如下表Q中所定義之基團R3a、R3、R3c及 以下組合之—。 K及 表Q :
I36409.doc -30- 200930293 或-CH2-C=CH 〇 尤其較佳者為化合物（I)，其中R2為氫。 一實施例係關於化合物（I)，其中R3為鹵素、CN、C1-C4 炫基、CVC4鹵烷基或(^-(：4烷氧基。 另一實施例係關於化合物（J)，其中R3為鹵素、CN、Cl-c2垸基、CVC2鹵烷基或cvc2烷氧基。 另一實施例係關於化合物⑴，其中R3為F、Cl、CN、 Ci-C2烷基、C|-C2鹵烷基或匚〗-^烷氧基。 Ο 另一實施例係關於化合物（I)，其中R3為F、Cl、CN、 CH3、〇CH3、cf3 或 〇chf2。 另一實施例係關於化合物（I)，其中R3為F或ch3。 較佳者亦為化合物（I)，其中R3為氫。 較佳者亦為化合物（I) ’其中γ為選自以下基團之二價基 團：_〇·、-O-CHr、-ch2-o-、-S-、-s( = o)-、-s( = 0)2- 及-N(Rn)- ’其中Rn為氫或Cl_c4烷基。 較佳者亦為化合物（I)，其中¥為(：1烷二基，其中Y未經 取代或帶有1或2個選自侧氧基或〇1_(：4烷基之取代基，γ更 佳為-CH2 -或- (11=0-。 較佳者亦為化合物⑴，其中Y為·〇_、- 8_或_NH_。 尤其較佳者為化合物（I)，其中丫為_〇_。 更特定實施例係關於化合物（1)，其中基團Y_Het與相對 於磺醯基之對位中之伸苯基部分結合，R2為氫，γ為_〇·且 R 、Rlb、Rle及Rld各自獨立地為氫或具有關於R1所指定 之—定義，且R3a、Rn、R3c及R3d各自獨立地為氫或具有 136409.doc •31 · 200930293 關於R3所指定之一定義’該等化合物具有式（I.1A):
另一實施例係關於化合物（I)，其中γ為_N(Rn)_，其中Rn 為氫或CrC4烷基。在一實施例中，尺。為Cl_c4烷基’且較 佳選自甲基、乙基、正丙基及異丙基，且詳言之Rn為甲 © 基。在另一實施例中，Rn為氫。 更佳實施例係關於化合物（I)，其中基團Y_Het與相對於 確酿基之對位中之伸苯基部分結合，R2為氫，¥為_]^((；：113)_ 且Rla、Hlb、R1。及Rld各自獨立地為氫或具有關於Ri所指 定之一定義，且R3a、R3b、113。及各自獨立地為氫或具 有關於R3所指定之一定義，該等化合物具有式（I 1B):
另一實施例係關於化合物（I)，其中丫為_Ch2_。更佳實施 例係關於化合物（I)，其中基團Y_Het與相對於磺醯基之對 位中之伸苯基部分結合’ R2為氫，丫為义仏·且Ria、R丨b、 Rc及Rld各自獨立地為氫或具有關於Ri所指定之一定義， 各自獨立地為氫或具有關於R3所指 且R3a、R3b、R3e及R3d各自獨立地為氫 定之一定義，該等化合物具有式（1,1 G): 136409.doc -32· 200930293
一實施例係關於化合物（I)，其中爪為0、1、2或3。 另一實施例係關於化合物（I)，其中m為1、2、3或4。 另一實施例係關於化合物（I)，其中⑺為1或2。 另一實施例係關於化合物（I)，其中m為〇。 Ο 關於化合物⑴所給出之較佳者亦適用於如上文所定義之 化合物（1.1)及（I_1A)、（Ι·1Β)及（I.1G)以及適用於諸如化合 物（II)、（IV)及（V)之中間體。 就用途而言，尤其較佳者為下表1至777中所編輯之化合 物（I) ’其中基團Y-Het與相對於續醯基之對位中之伸苯基 部分結合，R2為氫，且其中對吡啶基團之取代基尺丨之定義 係選自表P中之P-1至P-37，且對伸苯基之取代基R3之定義 係選自表Q中之Q-1至Q-7，且對基團Het之定義係選自如上 ® 所述之Η·1及H-3。此處，在表中關於取代基所提及之基團 另外獨立於其中提及該等基團之組合（所討論取代基之尤 其較佳實施例）。 表1 :化合物（I.1A)，其中Rla、Rlb、Ric及R〗d係如表p之 行P-1中所定義，R3a、R3b、係如表Q之行Qj中所 定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表a之 一行。 表2 :化合物（I.1A)，其中Rla、R〗b、Ru及Rld係如 之 136409.doc -33- 200930293 行P-2中所定義，R3a、R3b、^^及^^係如表Q之行Qq中所 定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A之 一行。 表3 :化合物（I.1A)，其中R〗a、Rlb、Rlc及1^1£>係如表p之 行P-3中所定義，Rh、R3b、R3«^R3d係如表Q之行Qj中所 疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A之 一行。 表4 :化合物（I.1A)，其中Ria、Rib、Rlc及Rld係如表p之 〇 行Ρ-4中所定義，R3a、R3b、R3c及R3d係如表Q之行Q-丨中所 疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表八之 一行。 表5 :化合物（I.1A)，其中Rla、Rlb、Rl<^Rld係如表卩之 行Ρ·5中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行中所 定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A之 一行。 表6:化合物（L1A)，其中R〗a、Rlb、Rlc&Rld係如表p之 ❿朴6中所定義’ R3a、R3b、R3W系如表卩之轉！中所 定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A之 一行。 表7:化合物（I.1A)’其中Rla、Rlb、Ru&Rld係如表p之 广7中所定義，Rh、R3b、β及R3d係如表q之行q_ i中所 定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A 一行。 R及R1 d係如表p之 表8 :化合物（i.ia)，其中Rla、Rib 136409.doc -34- 200930293 行P-8中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q j中所 疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A之 —行。 表9 :化合物（I_1A)，其中Rh、Rib、rU及Rid係如表p之 ^p-9中所定義’ R3a、R3b、R3m3d係如表Q之行Q-1中所 疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於表A之 一行。
表10 :化合物（I.1A)，其中Rla、R,b、Rlc及Rld係如表P © 之行P-10中所定義，R3a、R3b、R3c&R3d係如表Q之行Q-1 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表11 :化合物（I.1A) ’其中R〗a、Rlb、R〗c及Rid係如表p 之行P-11中所定義，R3a、R3b、R3c及R3d係如表Q之行Q-l 中所心義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表U :化合物（i.ia)，其中Ru、Rlb、Ric及Rid係如表p ® 之行P_12中所定義，R3a、R3b、R3<^R3d係如表Q之行Q-l 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表13 :化合物（I1A)，其中Rla、Rib、r1C及Rld係如表p 之行Ρ·13中所定義，、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q1 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表14 :化合物（i.iA)，其申Rla、Rlb、尺卜及Rid係如表p 136409.doc -35- 200930293 之行P-14中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行n 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表15 :化合物（I.1A)，其中Rla、Rlb、係如表p 之行IM5中所定義，Rh、R3b、r3c及R3d係如表Q之行 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表16 :化合物（Ι·1Α) ’其中Rla、Rlb、Ric&Rid係如表p © 之行中所定義，R3、R3b、R3C及R3d係如表Q之行 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表17 :化合物（Ι·1Α)，其中Rla、Rlb、Rlc及Rld係如表p 之行P-17中所定義，Rh、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q1 中所定義且各個別化合物之H e t之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表18 :化合物（I 1A)，其中Rla、Rlb、Rlc及Rld係如表p 之行p-i8中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q i 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表19 :化合物（I.1A),其中Rla、Rlb、及Rld係如表p 之行P-19中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q1 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表20 :化合物（I.1A),其中Ria、R〗b、R〗c^Rld係如表p 136409.doc -36- 200930293 之行P-20中所定義，Rh、R3b、r3C及R3d係如表Q之行Q1 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表21 :化合物（Ι·1Α)，其中Rla、Rib、Rlc及Rld係如表p 之行P-21中所定義，Rh、R3b、R3C及R3d係如表Q之行Q1 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表22 :化合物（i.ia)，其中Rla、Rlb、Ru&Rid係如表p 〇 之行Ρ-22中所定義，R3a、R3b、R3c及R3d係如表Q之行q i 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表23 :化合物（I.1A)，其中Rla、Rlb、尺1。及Rid係如表p 之行P-23中所定義，R3a、R3b、R3c及R3d係如表q之行卩」 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之'行。 表24 :化合物（i.ia)，其中Rla、Rlb、Ru及Rid係如表p © 之行P-24中所定義，R3a、R3b、R3<^R3d係如表Q之行 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表25 :化合物（L1A)，其中Ru、Rlb、Rlc及Rld係如表p 之行P-25中所定義，Rh、R3b、r3<=及R3d係如表Q之行 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表26 :化合物（Ι·1Α)，其中Ria、Rib、Rlc及Rld係如表p 136409.doc -37- 200930293 之行Ρ-26中所定義，R3a、R3b、R3<^R3d係如表Q之行Qq 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表27 :化合物（I.1A)，其中Rla、Rlb、Rlc及RW係如表p 之行P-27中所定義，R3a、R3b、R3c&R3d係如表Q之行Q l 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 Ο 表28 :化合物（I.1A)，其中Ru、Rib、Rlc及R〗d係如表p 之行P-28中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表29:化合物（I.1A)，其中Rla、R1、Ru及Rld係如表p 之行P-29中所定義’ R3a、R3b、R3c及R3d係如表Q之行 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之—行。 ‘、、、
之行ΙΜ0中所定義，R3a、R3、R3C及R3d係如表Q之行 中所又義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 一行 131 :化 之行P-3 1中 中所定義且 表A之一行 合物（I.1A) ’其中Rla、Rlb、Ru及R〗d係如表p 所定義，R3a、R3b、…。及！^係如表Q之行Qi 各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表32 化合物（I.1A)，其中Rla、Rlb、R!c及 R1 d係如表p 136409.doc -38- 200930293 之行P-32中所定義，R3a、R3b、R3c及R3d係如表Q之行q i 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表33 :化合物（L1A)，其中Rla、Rlb ' 1^及Rio係如表p 之行P-33中所定義，Rh、R3b、R3c及R3d係如表Q之行n 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表34 :化合物（i.iA)，其中Rla、Rlb、尺1。及Rid係如表p 〇 之行P·34中所定義，R3a、R3b、113(：及113£1係如表Q之行q」 中所定義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表35 :化合物（I_1A)，其中Ria、Rlb、Rlc及Rld係如表p 之行P-35中所定義，R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q1 中所又義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表36 :化合物（I.1A)，其中Ru、Rib、Rlc及Rld係如表p ❹之行P_36中所定義，R3a、R3b、R3c&R3d係如表Q之行 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表37 :化合物（I.1A)，其中Rla、R!b、Rlc及Rid係如表p 之行P-37中所定義，Rh、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q1 中所疋義且各個別化合物之Het之含義在各狀況下對應於 表A之一行。 表38至74 :化合物（I.1A)，其中Rla、R〗b、Rlc及Rld係如 136409.doc -39- 200930293 表1至920中所定義且R3a、R3b、及係如表Q之行Q_2 中所定義而非行Q-1中所定義且各個別化合物之Het之含義 在各狀況下對應於表A之一行。 表 75 至 111 :化合物（I.1A)，其中r“、Rib' Rlc&Rid 係 如表1至926中所定義且R3a、R3b、係如表Q之行Q_ 3中所定義而非行Q-1中所定義且各個別化合物之Het之含 義在各狀況下對應於表A之一行。 表 112 至148 :化合物（I.1A) ’ 其中R]a、Rib、Rlc 及 Rld 係 Ο 如表1至926中所定義且R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q_ 4中所定義而非行Q-1中所定義且各個別化合物之Het之含 義在各狀況下對應於表A之一行。 表 149 至 185 :化合物（I.1A) ’ 其中 Ria、Rib、Rlc 及 Rld 係 如表1至926中所定義且R3a、Rh、r3c及R3d係如表q之行q_ 5中所定義而非行Q-1中所定義且各個別化合物之Het之含 義在各狀況下對應於表A之一行。 表 186 至 222 :化合物（I.1A)，其中 、Rlb、r]c 及 Rid 係 ° 如表1至926中所定義且R3a、R3b、r3c及R3d係如表Q之行Q_ 6中所定義而非行Q-1中所定義且各個別化合物之Het之含 義在各狀況下對應於表A之一行。 表 223 至 259 :化合物（I.1A)，其中Ria、Rib、Rlc 及 Rld 係 如表1至926中所定義且Rh、R3b、r3c及R3d係如表〇之行 7中所定義而非行Q-1中所定義且各個別化合物之之含 義在各狀況下對應於表A之一行。 表 260至518 :化合物（i.ib)，其中Ria、Rib ' Rlc 及 Rld 與 136409.doc -40- 200930293 R3a、R3b、R3e及R3d係如表1至259中所定義且各個別化合 物之Het之含義在各狀況下對應於表A之一行。 表519至777 :化合物（I.1G)，其中Rh、Rlb、Rlc及Rld與 R3a、R3b、R3C及係如表丨至259中所定義且各個別化合 物之Het之含義在各狀況下對應於表a之一行。
表A 行 Het R*a Rab Rac Raa 1 H-1 H H H H 2 H-1 F H H H 3 H-1 Cl H H H 4 H-1 Br H H H 5 H-1 ch3 H H H 6 H-1 cf3 H H H 7 H-1 chf2 H H H 8 H-1 och3 H H H 9 H-1 ocf3 H H H 10 H-1 ochf2 H H H 11 H-1 sch3 H H H 12 H-1 H F H H 13 H-1 H Cl H H 14 H-1 H Br H H 15 H-1 H ch3 H H 16 H-1 H cf3 H H 17 H-1 H chf2 H H 18 H-1 H och3 H H 19 H-1 H ocf3 H H 20 H-1 H ochf2 H H 21 H-1 H sch3 H H 22 H-1 H H F H 23 H-1 H H Cl H 24 H-1 H H Br H 25 H-1 H H ch3 H 26 H-1 H H cf3 H 27 H-1 H H chf2 H 28 H-1 H H och3 H 29 H-1 H H ocf3 H 30 H-1 H H ochf2 H 31 H-1 H H sch3 H 32 H-1 H H H F 33 H-1 H H H Cl 34 H-1 H H H Br 35 H-1 H H H ch3 36 H-1 H H H cf3
行 Het T>aa — 'iu —___ K K"u Rac Raa 37 U 1 H Ττ—— tl_l H H chf2 38 H-1 H H 14 39 H-1 H Tr*·"-— n H TT 40 H-1 H H-- rl υ^/Γ3 H 〇CHF2 41 H-1 H H~~ H sch3 42 H-1 F F H η 4i 44 H-1 Cl ~~~ H H H-1 Br F ' H H 45 H-1 ch3 ¥ H H 46 H-1 cf3 F---~~~ TT TT 47 H-1 chf2 ^__ XT. rl F H H 48 H-1 och3 F- H H 49 H-1 ocf3 T Ή H 50 H-1 ochf2 F- TT Cl H-1 sch3 -r；---- ΓΪ 11 01 F H H H-1 F — -- Cl H H 53 H-1 Cl ~cT~~~ H H 54 H-1 Br ci H H 55 H-1 ch3 ci H H 56 H-1 cf3 ci H H 57 H-1 chf2 XJ u 58 H-1 och3 cT ' n n H H 59 H-1 OCF3 H H 60 H-1 OCHF2 ci H H 61 H-1 sch3 ό ~ H H b2 H-1 F bT--- H H 63 H-1 Cl H H 64 H-1 Br b； H H 65 H-1 ch3 Br H H 66 H-1 CF3 Bi~ H |jr 67 H-1 chf2 rl H H 68 H-1 och3 bT~~~ ---- H ττ 69 H-1 OCF3 n Br H H 70 H-1 OCHF2 bT H H 71 H-1 sch3 H H 72 H-1 F chT； H H 136409.doc -41· 200930293
行 Het Raa Rab Rac Rad 73 H-l Cl ch3 H H 74 H-l Br ch3 H H 75 H-l ch3 ch3 H H 76 H-l cf3 ch3 H H 77 H-l chf2 ch3 H H 78 H-l och3 ch3 H H 79 H-l ocf3 ch3 H H 80 H-l ochf2 ch3 H H 81 H-l sch3 ch3 H H 82 H-l F cf3 H H 83 H-l Cl cf3 H H 84 H-l Br cf3 H H 85 H-l ch3 cf3 H H 86 H-l cf3 cf3 H H 87 H-l chf2 cf3 H H 88 H-l och3 cf3 H H 89 H-l ocf3 cf3 H H 90 H-l ochf2 cf3 H H 91 H-l sch3 cf3 H H 92 H-l F chf2 H H 93 H-l Cl chf2 H H 94 H-l Br chf2 H H 95 H-l ch3 chf2 H H 96 H-l cf3 chf2 H H 97 H-l chf2 chf2 H H 98 H-l och3 chf2 H H 99 H-l ocf3 chf2 H H 100 H-l ochf2 chf2 H H 101 H-l sch3 chf2 H H 102 H-l F och3 H H 103 H-l Cl och3 H H 104 H-l Br och3 H H 105 H-l ch3 och3 H H 106 H-l cf3 och3 H H 107 H-l chf2 och3 H H 108 H-l och3 och3 H H 109 H-l ocf3 och3 H H 110 H-l ochf2 och3 H H 111 H-l sch3 och3 H H 112 H-l F ocf3 H H 113 H-l Cl ocf3 H H 114 H-l Br ocf3 H H 115 H-l ch3 ocf3 H H 116 H-l cf3 ocf3 H H 117 H-l chf2 ocf3 H H 118 H-l och3 ocf3 H H 119 H-l ocf3 ocf3 H H 120 H-l ochf2 ocf3 H H 121 H-l sch3 ocf3 H H
行 Het Raa Rab Rac Rafl 122 H-l F ochf2 H H 123 H-l Cl ochf2 H H 124 H-l Br ochf2 H H 125 H-l ch3 ochf2 H H 126 H-l cf3 OCHFz H H 127 H-l chf2 ochf2 H H 128 H-l och3 ochf2 H H 129 H-l ocf3 ochf2 H H 130 H-l ochf2 ochf2 H H 131 H-l sch3 ochf2 H H 132 H-l F sch3 H H 133 H-l Cl sch3 H H 134 H-l Br sch3 H H 135 H-l ch3 sch3 H H 136 H-l cf3 sch3 H H 137 H-l chf2 sch3 H H 138 H-l och3 sch3 H H 139 H-l ochf2 sch3 H H 140 H-l ocf3 sch3 H H 141 H-l sch3 sch3 H H 142 H-l F H F H 143 H-l Cl H F H 144 H-l Br H F H 145 H-l ch3 H F H 146 H-l cf3 H F H 147 H-l chf2 H F H 148 H-l och3 H F H 149 H-l ocf3 H F H 150 H-l ochf2 H F H 151 H-l sch3 H F H 152 H-l F H Cl H 153 H-l Cl H Cl H 154 H-l Br H Cl H 155 H-l ch3 H Cl H 156 H-l cf3 H Cl H 157 H-l chf2 H Cl H 158 H-l och3 H Cl H 159 H-l ocf3 H Cl H 160 H-l ochf2 H Cl H 161 H-l sch3 H Cl H 162 H-l F H Br H 163 H-l Cl H Br H 164 H-l Br H Br H 165 H-l ch3 H Br H 166 H-l cf3 H Br H 167 H-l chf2 H Br H 168 H-l och3 H Br H 169 H-l ocf3 H Br H 170 H-l ochf2 H Br H 136409.doc -42- 200930293
行 Het Raa Ra6 Rac Rad 171 H-l sch3 H Br H 172 H-l F H ch3 H 173 H-l Cl H ch3 H 174 H-l Br H ch3 H 175 H-l ch3 H ch3 H 176 H-l cf3 H ch3 H 177 H-l chf2 H ch3 H 178 H-l och3 H ch3 H 179 H-l ocf3 H ch3 H 180 H-l ochf2 H ch3 H 181 H-l sch3 H ch3 H 182 H-l F H cf3 H 183 H-l Cl H cf3 H 184 H-l Br H cf3 H 185 H-l ch3 H cf3 H 186 H-l cf3 H cf3 H 187 H-l chf2 H cf3 H 188 H-l och3 H cf3 H 189 H-l ocf3 H cf3 H 190 H-l ochf2 H cf3 H 191 H-l sch3 H cf3 H 192 H-l F H chf2 H 193 H-l Cl H chf2 H 194 H-l Br Ή chf2 H 195 H-l ch3 H chf2 H 196 H-l cf3 H chf2 H 197 H-l chf2 H chf2 H 198 H-l och3 H chf2 H 199 H-l ocf3 H chf2 H 200 H-l ochf2 H chf2 H 201 H-l sch3 H chf2 H 202 H-l F H och3 H 203 H-l Cl H och3 H 204 H-l Br H och3 H 205 H-l ch3 H och3 H 206 H-l cf3 H och3 H 207 H-l chf2 H och3 H 208 H-l och3 H och3 H 209 H-l ocf3 H och3 H 210 H-l ochf2 H och3 H 211 H-l sch3 H och3 H 212 H-l F H ocf3 H 213 H-l Cl H ocf3 H 214 H-l Br H ocf3 H 215 H-l ch3 H ocf3 H 216 H-l cf3 H ocf3 H 217 H-l chf2 H ocf3 H 218 H-l och3 H ocf3 H 219 H-l ocf3 H ocf3 H 行 Het Raa Rab Rac Raa 220 H-l ochf2 H ocf3 H 221 H-l sch3 H ocf3 H 222 H-l F H ochf2 H 223 H-l Cl H ochf2 H 224 H-l Br H ochf2 H 225 H-l ch3 H ochf2 H 226 H-l cf3 H ochf2 H 227 H-l chf2 H ochf2 H 228 H-l och3 H ochf2 H 229 H-l ocf3 H ochf2 H 230 H-l ochf2 H ochf2 H 231 H-l sch3 H ochf2 H 232 H-l F H sch3 H 233 H-l Cl H sch3 H 234 H-l Br H sch3 H 235 H-l ch3 H sch3 H 236 H-l cf3 H sch3 H 237 H-l chf2 H sch3 H 238 H-l och3 H sch3 H 239 H-l ocf3 H sch3 H 240 H-l ochf2 H sch3 H 241 H-l sch3 H sch3 H 242 H-l F H H F 243 H-l Cl H H F 244 H-l Br H H F 245 H-l ch3 H H F 246 H-l cf3 H H F 247 H-l chf2 H H F 248 H-l och3 H H F 249 H-l ocf3 H H F 250 H-l ochf2 H H F 251 H-l sch3 H H F 252 H-l F H H Cl 253 H-l Cl H H Cl 254 H-l Br H H Cl 255 H-l ch3 H H Cl 256 H-l cf3 H H Cl 257 H-l chf2 H H Cl 258 H-l och3 H H Cl 259 H-l ocf3 H H Cl 260 H-l ochf2 H H Cl 261 H-l sch3 H H Cl 262 H-l F H H Br 263 H-l Cl H H Br 264 H-l Br H H Br 265 H-l ch3 H H Br 266 H-l cf3 H H Br 267 H-l chf2 H H Br 268 H-l och3 H H Br 136409.doc -43- 200930293 行 Het Raa RaD Rac Rad 269 H-l ocf3 H H Br 270 H-l ochf2 H H Br 271 H-l sch3 H H Br 272 H-l F H H ch3 273 H-l Cl H H ch3 274 H-l Br H H ch3 275 H-l ch3 H H ch3 276 H-l cf3 H H ch3 277 H-l chf2 H H ch3 278 H-l och3 H H ch3 279 H-l ocf3 H H ch3 280 H-l ochf2 H H ch3 281 H-l sch3 H H ch3 282 H-l F H H cf3 283 H-l Cl H H cf3 284 H-l Br H H cf3 285 H-l ch3 H H cf3 286 H-l cf3 H H cf3 287 H-l chf2 H H cf3 288 H-l och3 H H cf3 289 H-l ocf3 H H cf3 290 H-l ochf2 H H cf3 291 H-l sch3 H H cf3 292 H-l F H H chf2 293 H-l Cl H H chf2 294 H-l Br H H chf2 295 H-l ch3 H H chf2 296 H-l cf3 H H chf2 297 H-l chf2 H H chf2 298 H-l och3 H H chf2 299 H-l ocf3 H H chf2 300 H-l ochf2 H H chf2 301 H-l sch3 H H chf2 302 H-l F H H och3 303 H-l Cl H H och3 304 H-l Br H H och3 305 H-l ch3 H H och3 306 H-l cf3 H H och3 307 H-l chf2 H H och3 308 H-l och3 H H och3 309 H-l ocf3 H H och3 310 H-l ochf2 H H och3 311 H-l sch3 H H och3 312 H-l F H H ocf3 313 H-l Cl H H ocf3 314 H-l Br H H ocf3 315 H-l ch3 H H ocf3 316 H-l cf3 H H ocf3 317 H-l chf2 H H ocf3
行 Het Raa RaD Rac Raa 318 H-l och3 H H ocf3 319 H-l ocf3 H H ocf3 320 H-l ochf2 H H ocf3 321 H-l sch3 H H ocf3 322 H-l F H H ochf2 323 H-l Cl H H ochf2 324 H-l Br H H ochf2 325 H-l ch3 H H ochf2 326 H-l cf3 H H ochf2 327 H-l chf2 H H ochf2 328 H-l och3 H H ochf2 329 H-l ocf3 H H ochf2 330 H-l ochf2 H H ochf2 331 H-l sch3 H H ochf2 332 H-l F H H sch3 333 H-l Cl H H sch3 334 H-l Br H H sch3 335 H-l ch3 H H sch3 336 H-l cf3 H H sch3 337 H-l chf2 H H sch3 338 H-l och3 H H sch3 339 H-l ocf3 H H sch3 340 H-l ochf2 H H sch3 341 H-l sch3 H H sch3 342 H-l H F F H 343 H-l H Cl F H 344 H-l H Br F H 345 H-l H ch3 F H 346 H-l H cf3 F H 347 H-l H chf2 F H 348 H-l H och3 F H 349 H-l H ocf3 F H 350 H-l H OCHF2 F H 351 H-l H sch3 F H 352 H-l H F Cl H 353 H-l H Cl Cl H 354 H-l H Br Cl H 355 H-l H ch3 Cl H 356 H-l H cf3 Cl H 357 H-l H chf2 Cl H 358 H-l H och3 Cl H 359 H-l H ocf3 Cl H 360 H-l H ochf2 Cl H 361 H-l H sch3 Cl H 362 H-l H F Br H 363 H-l H Cl Br H 364 H-l H Br Br H 365 H-l H ch3 Br H 366 H-l H cf3 Br H 136409.doc • 44 200930293
行 Het Raa Rab Rac Rad 367 H-l H chf2 Br H 368 H-l H och3 Br H 369 H-l H ocf3 Br H 370 H-l H ochf2 Br H 371 H-l H sch3 Br H 372 H-l H F ch3 H 373 H-l H Cl ch3 H 374 H-l H Br ch3 H 375 H-l H ch3 ch3 H 376 H-l H cf3 ch3 H 377 H-l H chf2 ch3 H 378 H-l H och3 ch3 H 379 H-l H ocf3 ch3 H 380 H-l H ochf2 ch3 H 381 H-l H sch3 ch3 H 382 H-l H F cf3 H 383 H-l H Cl cf3 H 384 H-l H Br cf3 H 385 H-l H ch3 cf3 H 386 H-l H cf3 cf3 H 387 H-l H chf2 cf3 H 388 H-l H och3 cf3 H 389 H-l H ocf3 cf3 H 390 H-l H ochf2 cf3 H 391 H-l H sch3 cf3 H 392 H-l H F chf2 H 393 H-l H Cl chf2 H 394 H-l H Br chf2 H 395 H-l H ch3 chf2 H 396 H-l H cf3 chf2 H 397 H-l H chf2 chf2 H 398 H-l H och3 chf2 H 399 H-l H ocf3 chf2 H 400 H-l H ochf2 chf2 H 401 H-l H sch3 chf2 H 402 H-l H F och3 H 403 H-l H Cl och3 H 404 H-l H Br och3 H 405 H-l H ch3 och3 H 406 H-l H cf3 och3 H 407 H-l H chf2 och3 H 408 H-l H och3 och3 H 409 H-l H ocf3 och3 H 410 H-l H ochf2 och3 H 411 H-l H sch3 och3 H 412 H-l H F ocf3 H 413 H-l H Cl ocf3 H 414 H-l H Br ocf3 H 415 H-l H ch3 ocf3 H 行 Het Raa RaD Rac Rad 416 H-l H cf3 ocf3 H 417 H-l H chf2 ocf3 H 418 H-l H och3 ocf3 H 419 H-l H ocf3 ocf3 H 420 H-l H ochf2 ocf3 H 421 H-l H sch3 ocf3 H 422 H-l H F ochf2 H 423 H-l H Cl ochf2 H 424 H-l H Br ochf2 H 425 H-l H ch3 OCHF2 H 426 H-l H cf3 OCHF2 H 427 H-l H chf2 OCHF2 H 428 H-l H och3 ochf2 H 429 H-l H ocf3 ochf2 H 430 H-l H ochf2 OCHF2 H 431 H-l H sch3 OCHF2 H 432 H-l H F sch3 H 433 H-l H Cl sch3 H 434 H-l H Br sch3 H 435 H-l H ch3 sch3 H 436 H-l H cf3 sch3 H 437 H-l H chf2 sch3 H 438 H-l H och3 sch3 H 439 H-l H ocf3 sch3 H 440 H-l H ochf2 sch3 H 441 H-l H sch3 sch3 H 442 H-l H F H F 443 H-l H Cl H F 444 H-l H Br H F 445 H-l H ch3 H F 446 H-l H cf3 H F 447 H-l H chf2 H F 448 H-l H och3 H F 449 H-l H ocf3 H F 450 H-l H OCHF2 H F 451 H-l H sch3 H F 452 H-l H F H Cl 453 H-l H Cl H Cl 454 H-l H Br H Cl 455 H-l H ch3 H Cl 456 H-l H cf3 H Cl 457 H-l H chf2 H Cl 458 H-l H och3 H Cl 459 H-l H ocf3 H Cl 460 H-l H ochf2 H Cl 461 H-l H sch3 H Cl 462 H-l H F H Br 463 H-l H Cl H Br 464 H-l H Br H Br 136409.doc -45- 200930293 行 Het Raa Rab Rac Rad 465 H-l H ch3 H Br 466 H-l H cf3 H Br 467 H-l H chf2 H Br 468 H-l H och3 H Br 469 H-l H ocf3 H Br 470 H-l H ochf2 H Br 471 H-l H sch3 H Br 472 H-l H F H ch3 473 H-l H Cl H ch3 474 H-l H Br H ch3 475 H-l H ch3 H ch3 476 H-l H cf3 H ch3 477 H-l H chf2 H ch3 478 H-l H och3 H ch3 479 H-l H OC2H5 H ch3 480 H-l H OCF3 H ch3 481 H-l H sch3 H ch3 482 H-l H F H cf3 483 H-l H Cl H cf3 484 H-l H Br H cf3 485 H-l H ch3 H cf3 486 H-l H cf3 H cf3 487 H-l H chf2 H cf3 488 H-l H OCH3 H cf3 489 H-l H OC2H5 H cf3 490 H-l H OCF3 H cf3 491 H-l H sch3 H cf3 492 H-l H F H chf2 493 H-l H Cl H chf2 494 H-l H Br H chf2 495 H-l H ch3 H chf2 496 H-l H cf3 H chf2 497 H-l H chf2 H chf2 498 H-l H OCH3 H chf2 499 H-l H OCHF2 H chf2 500 H-l H OCF3 H chf2 501 H-l H sch3 H chf2 502 H-l H F H och3 503 H-l H Cl H OCH3 504 H-l H Br H OCH3 505 H-l H ch3 H OCH3 506 H-l H cf3 H OCH3 507 H-l H chf2 H OCH3 508 H-l H OCH3 H OCH3 509 H-l H OCF3 H OCH3 510 H-l H OCHF2 H OCH3 511 H-l H sch3 H OCH3 512 H-l H F H OCF3 513 H-l H Cl H OCF3 行 Het Raa Rab Rac Rad 514 H-l H Br H OCF3 515 H-l H ch3 H OCF3 516 H-l H cf3 H OCF3 517 H-l H chf2 H OCF3 518 H-l H OCH3 H OCF3 519 H-l H OCF3 H 〇CF3 520 H-l H OCHF2 H OCF3 521 H-l H sch3 H OCF3 522 H-l H F H OCHF2 523 H-l H Cl H OCHF2 524 H-l H Br H OCHF2 525 H-l H ch3 H OCHF2 526 H-l H cf3 H OCHF2 527 H-l H chf2 H OCHF2 528 H-l H OCH3 H OCHF2 529 H-l H OCF3 H OCHF2 530 H-l H OCHF2 H OCHF2 531 H-l H sch3 H OCHF2 532 H-l H F H sch3 533 H-l H Cl H sch3 534 H-l H Br H sch3 535 H-l H ch3 H sch3 536 H-l H cf3 H sch3 537 H-l H chf2 H sch3 538 H-l H och3 H sch3 539 H-l H OCF3 H sch3 540 H-l H OCHF2 H sch3 541 H-l H sch3 H sch3 542 H-l H H F F 543 H-l H H Cl F 544 H-l H H Br F 545 H-l H H ch3 F 546 H-l H H cf3 F 547 H-l H H chf2 F 548 H-l H H 〇CH3 F 549 H-l H H OCF3 F 550 H-l H H OCHF2 F 551 H-l H H sch3 F 552 H-l H H F Cl 553 H-l H H Cl Cl 554 H-l H H Br Cl 555 H-l H H ch3 Cl 556 H-l H H cf3 Cl 557 H-l H H chf2 Cl 558 H-l H H OCH3 Cl 559 H-l H H OCF3 Cl 560 H-l H H OCHF2 Cl 561 H-l H H sch3 Cl 562 H-l H H F Br 136409.doc •46 200930293 行 Het Raa Rab Rac Rad 563 H-l H H Cl Br 564 H-l H H Br Br 565 H-l H H ch3 Br 566 H-l H H cf3 Br 567 H-l H H chf2 Br 568 H-l H H och3 Br 569 H-l H H ocf3 Br 570 H-l H H OCHF2 Br 571 H-l H H sch3 Br 572 H-l H H F ch3 573 H-l H H Cl ch3 574 H-l H H Br ch3 575 H-l H H ch3 ch3 576 H-l H H cf3 ch3 577 H-l H H chf2 ch3 578 H-l H H och3 ch3 579 H-l H H ocf3 ch3 580 H-l H H ochf2 ch3 581 H-l H H sch3 ch3 582 H-l H H F cf3 583 H-l H H Cl cf3 584 H-l H H Br cf3 585 H-l H H ch3 cf3 586 H-l H H cf3 cf3 587 H-l H H chf2 cf3 588 H-l H H och3 cf3 589 H-l H H ocf3 cf3 590 H-l H H ochf2 cf3 591 H-l H H sch3 cf3 592 H-l H H F chf2 593 H-l H H Cl chf2 594 H-l H H Br chf2 595 H-l H H ch3 chf2 596 H-l H H cf3 chf2 597 H-l H H chf2 chf2 598 H-l H H och3 chf2 599 H-l H H ocf3 chf2 600 H-l H H ochf2 chf2 601 H-l H H sch3 chf2 602 H-l H H F och3 603 H-l H H Cl och3 604 H-l H . H Br och3 605 H-l H H ch3 och3 606 H-l H H cf3 och3 607 H-l H H chf2 och3 608 H-l H H och3 och3 609 H-l H H ocf3 och3 610 H-l H H ochf2 och3 611 H-l H H sch3 och3
行 Het Raa Rab Rac Raa 612 H-l H H F ocf3 613 H-l H H Cl ocf3 614 H-l H H Br ocf3 615 H-l H H ch3 ocf3 616 H-l H H cf3 ocf3 617 H-l H H chf2 ocf3 618 H-l H H och3 ocf3 619 H-l H H ocf3 ocf3 620 H-l H H ochf2 ocf3 621 H-l H H sch3 ocf3 622 H-3 H H H H 623 H-3 F H H H 624 H-3 Cl H H H 625 H-3 Br H H H 626 H-3 ch3 H H H 627 H-3 cf3 H H H 628 H-3 chf2 H H H 629 H-3 och3 H H H 630 H-3 ocf3 H H H 631 H-3 ochf2 H H H 632 H-3 sch3 H H H 633 H-3 H F H H 634 H-3 H Cl H H 635 H-3 H Br H H 636 H-3 H ch3 H H 637 H-3 H cf3 H H 638 H-3 H chf2 H H 639 H-3 H och3 H H 640 H-3 H ocf3 H H 641 H-3 H ochf2 H H 642 H-3 H sch3 H H 643 H-3 F F H H 644 H-3 Cl F H H 645 H-3 Br F H H 646 H-3 ch3 F H H 647 H-3 cf3 F H H 648 H-3 chf2 F H H 649 H-3 och3 F H H 650 H-3 ocf3 F H H 651 H-3 ochf2 F H H 652 H-3 sch3 F H H 653 H-3 F Cl H H 654 H-3 Cl Cl H H 655 H-3 Br Cl H H 656 H-3 ch3 Cl H H 657 H-3 cf3 Cl H H 658 H-3 chf2 Cl H H 659 H-3 och3 Cl H H 660 H-3 ocf3 Cl H H 136409.doc •47 200930293
行 Het Raa Rab Rac Rad 661 H-3 ochf2 Cl H H 662 H-3 sch3 Cl H H 663 H-3 F Br H H 664 H-3 Cl Br H H 665 H-3 Br Br H H 666 H-3 ch3 Br H H 667 H-3 cf3 Br H H 668 H-3 chf2 Br H H 669 H-3 och3 Br H H 670 H-3 ocf3 Br H H 671 H-3 ochf2 Br H H 672 H-3 sch3 Br H H 673 H-3 F ch3 H H 674 H-3 Cl ch3 H H 675 H-3 Br ch3 H H 676 H-3 ch3 ch3 H H 677 H-3 cf3 ch3 H H 678 H-3 chf2 ch3 H H 679 H-3 och3 ch3 H H 680 H-3 ocf3 ch3 H H 681 H-3 ochf2 ch3 H H 682 H-3 sch3 ch3 H H 683 H-3 F cf3 H H 684 H-3 Cl cf3 H H 685 H-3 Br cf3 H H 686 H-3 ch3 cf3 H H 687 H-3 cf3 cf3 H H 688 H-3 chf2 cf3 H H 689 H-3 och3 cf3 H H 690 H-3 ocf3 cf3 H H 691 H-3 ochf2 cf3 H H 692 H-3 sch3 cf3 H H 693 H-3 F chf2 H H 694 H-3 Cl chf2 H H 695 H-3 Br chf2 H H 696 H-3 ch3 chf2 H H 697 H-3 cf3 chf2 H H 698 H-3 chf2 chf2 H H 699 H-3 och3 chf2 H H 700 H-3 ocf3 chf2 H H 701 H-3 ochf2 chf2 H H 702 H-3 sch3 chf2 H H 703 H-3 F och3 H H 704 H-3 Cl och3 H H 705 H-3 Br och3 H H 706 H-3 ch3 och3 H H 707 H-3 cf3 och3 H H 708 H-3 chf2 och3 H H 709 H-3 och3 och3 H H
行 Het Raa RaD Rac Rad 710 H-3 ocf3 och3 H H 711 H-3 ochf2 och3 H H 712 H-3 sch3 och3 H H 713 H-3 F ocf3 H H 714 H-3 Cl ocf3 H H 715 H-3 Br ocf3 H H 716 H-3 ch3 ocf3 H H 717 H-3 cf3 ocf3 H H 718 H-3 chf2 ocf3 H H 719 H-3 och3 ocf3 H H 720 H-3 ocf3 ocf3 H H 721 H-3 ochf2 ocf3 H H 722 H-3 sch3 ocf3 H H 723 H-3 F ochf2 H H 724 H-3 Cl ochf2 H H 725 H-3 Br ochf2 H H 726 H-3 ch3 ochf2 H H 727 H-3 cf3 ochf2 H H 728 H-3 chf2 ochf2 H H 729 H-3 och3 ochf2 H H 730 H-3 ocf3 ochf2 H H 731 H-3 ochf2 ochf2 H H 732 H-3 sch3 ochf2 H H 733 H-3 F sch3 H H 734 H-3 Cl sch3 H H 735 H-3 Br sch3 H H 736 H-3 ch3 sch3 H H 737 H-3 cf3 sch3 H H 738 H-3 chf2 sch3 H H 739 H-3 och3 sch3 H H 740 H-3 ocf3 sch3 H H 741 H-3 ochf2 sch3 H H 742 H-3 sch3 sch3 H H 743 H-3 F H F H 744 H-3 Cl H F H 745 H-3 Br H F H 746 H-3 ch3 H F H 747 H-3 cf3 H F H 748 H-3 chf2 H F H 749 H-3 och3 H F H 750 H-3 ocf3 H F H 751 H-3 OCHF2 H F H 752 H-3 sch3 H F H 753 H-3 F H Cl H 754 H-3 Cl H Cl H 755 H-3 Br H Cl H 756 H-3 ch3 H Cl H 757 H-3 cf3 H Cl H 758 H-3 chf2 H Cl H 136409.doc -48 200930293
行 Het Raa Rab Rac Raa 759 H-3 och3 H Cl H 760 H-3 ocf3 H Cl H 761 H-3 ochf2 H Cl H 762 H-3 sch3 H Cl H 763 H-3 F H Br H 764 H-3 Cl H Br H 765 H-3 Br H Br H 766 H-3 ch3 H Br H 767 H-3 cf3 H Br H 768 H-3 chf2 H Br H 769 H-3 och3 H Br H 770 H-3 ocf3 H Br H 771 H-3 ochf2 H Br H 772 H-3 sch3 H Br H 773 H-3 F H ch3 H 774 H-3 Cl H ch3 H 775 H-3 Br H ch3 H 776 H-3 ch3 H ch3 H 777 H-3 cf3 H ch3 H 778 H-3 chf2 H ch3 H 779 H-3 och3 H ch3 H 780 H-3 ocf3 H ch3 H 781 H-3 ochf2 H ch3 H 782 H-3 sch3 H ch3 H 783 H-3 F H cf3 H 784 H-3 Cl H cf3 H 785 H-3 Br H cf3 H 786 H-3 ch3 H cf3 H 787 H-3 cf3 H cf3 H 788 H-3 chf2 H cf3 H 789 H-3 och3 H cf3 H 790 H-3 ocf3 H cf3 H 791 H-3 ochf2 H cf3 H 792 H-3 sch3 H cf3 H 793 H-3 F H chf2 H 794 H-3 Cl H chf2 H 795 H-3 Br H chf2 H 796 H-3 ch3 H chf2 H 797 H-3 cf3 H chf2 H 798 H-3 chf2 H chf2 H 799 H-3 och3 H chf2 H 800 H-3 ocf3 H chf2 H 801 H-3 ochf2 H chf2 H 802 H-3 sch3 H chf2 H 803 H-3 F H och3 H 804 H-3 Cl H och3 H 805 H-3 Br H och3 H 806 H-3 ch3 H och3 H 807 H-3 cf3 H och3 H 行 Het Raa Rab Rac Raa 808 H-3 chf2 H och3 H 809 H-3 och3 H och3 H 810 H-3 ocf3 H och3 H 811 H-3 ochf2 H och3 H 812 H-3 sch3 H och3 H 813 H-3 F H ocf3 H 814 H-3 Cl H ocf3 H 815 H-3 Br H ocf3 H 816 H-3 ch3 H ocf3 H 817 H-3 cf3 H ocf3 H 818 H-3 chf2 H ocf3 H 819 H-3 och3 H ocf3 H 820 H-3 ocf3 H ocf3 H 821 H-3 ochf2 H ocf3 H 822 H-3 sch3 H ocf3 H 823 H-3 F H ochf2 H 824 H-3 Cl H ochf2 H 825 H-3 Br H ochf2 H 826 H-3 ch3 H ochf2 H 827 H-3 cf3 H ochf2 H 828 H-3 chf2 H OCHF2 H 829 H-3 och3 H OCHF2 H 830 H-3 ocf3 H OCHF2 H 831 H-3 ochf2 H OCHF2 H 832 H-3 sch3 H OCHF2 H 833 H-3 F H sch3 H 834 H-3 Cl H sch3 H 835 H-3 Br H sch3 H 836 H-3 ch3 H sch3 H 837 H-3 cf3 H sch3 H 838 H-3 chf2 H sch3 H 839 H-3 och3 H sch3 H 840 H-3 ocf3 H sch3 H 841 H-3 ochf2 H sch3 H 842 H-3 sch3 H sch3 H 843 H-3 F H H F 844 H-3 Cl H H F 845 H-3 Br H H F 846 H-3 ch3 H H F 847 H-3 cf3 H H F 848 H-3 chf2 H H F 849 H-3 och3 H H F 850 H-3 ocf3 H H F 851 H-3 ochf2 H H F 852 H-3 sch3 H H F 853 H-3 Cl H H Cl 854 H-3 Br H H Cl 855 H-3 ch3 H H Cl 856 H-3 cf3 H H Cl 136409.doc •49 200930293
行 Het Raa RaD Rac Raa 857 H-3 chf2 H H Cl 858 H-3 och3 H H Cl 859 H-3 ocf3 H H Cl 860 H-3 ochf2 H H Cl 861 H-3 sch3 H H Cl 862 H-3 Br H H Br 863 H-3 ch3 H H Br 864 H-3 cf3 H H Br 865 H-3 chf2 H H Br 866 H-3 och3 H H Br 867 H-3 ocf3 H H Br 868 H-3 ochf2 H H Br 869 H-3 sch3 H H Br 870 H-3 ch3 H H ch3 871 H-3 cf3 H H ch3 872 H-3 chf2 H H ch3 873 H-3 och3 H H ch3 874 H-3 ocf3 H H ch3 875 H-3 ochf2 H H ch3 876 H-3 sch3 H H ch3 877 H-3 cf3 H H cf3 878 H-3 chf2 H H cf3 879 H-3 och3 H H cf3 880 H-3 ochf2 H H cf3 881 H-3 sch3 H H cf3 882 H-3 chf2 H H chf2 883 H-3 och3 H H chf2 884 H-3 ocf3 H H chf2 885 H-3 ochf2 H H chf2 886 H-3 sch3 H H chf2 887 H-3 och3 H H och3 888 H-3 ocf3 H H och3 889 H-3 ochf2 H H och3 890 H-3 sch3 H H och3 891 H-3 ocf3 H H ocf3 892 H-3 ochf2 H H ocf3 893 H-3 sch3 H H ocf3 894 H-3 ochf2 H H ochf2 895 H-3 sch3 H H ochf2 896 H-3 sch3 H H sch3 897 H-3 H F F H 898 H-3 H Cl F H 899 H-3 H Br F H 900 H-3 H ch3 F H 901 H-3 H cf3 F H 902 H-3 H chf2 F H 903 H-3 H och3 F H 904 H-3 H ocf3 F H 905 H-3 H ochf2 F H
行 Het Raa Rab Rac Raa 906 H-3 H sch3 F H 907 H-3 H Cl Cl H 908 H-3 H Br Cl H 909 H-3 H ch3 Cl H 910 H-3 H cf3 Cl H 911 H-3 H chf2 Cl H 912 H-3 H och3 Cl H 913 H-3 H ocf3 Cl H 914 H-3 H ochf2 Cl H 915 H-3 H sch3 Cl H 916 H-3 H Br Br H 917 H-3 H ch3 Br H 918 H-3 H cf3 Br H 919 H-3 H chf2 Br H 920 H-3 H och3 Br H 921 H-3 H ocf3 Br H 922 H-3 H ochf2 Br H 923 H-3 H sch3 Br H 924 H-3 H ch3 ch3 H 925 H-3 H cf3 ch3 H 926 H-3 H chf2 ch3 H 927 H-3 H och3 ch3 H 928 H-3 H ocf3 ch3 H 929 H-3 H ochf2 ch3 H 930 H-3 H sch3 ch3 H 931 H-3 H cf3 cf3 H 932 H-3 H chf2 cf3 H 933 H-3 H och3 cf3 H 934 H-3 H ocf3 cf3 H 935 H-3 H ochf2 cf3 H 936 H-3 H sch3 cf3 H 937 H-3 H chf2 chf2 H 938 H-3 H och3 chf2 H 939 H-3 H ocf3 chf2 H 940 H-3 H ochf2 chf2 H 941 H-3 H sch3 chf2 H 942 H-3 H och3 och3 H 943 H-3 H ocf3 och3 H 944 H-3 H ochf2 och3 H 945 H-3 H sch3 och3 H 946 H-3 H ocf3 ocf3 H 947 H-3 H ochf2 ocf3 H 948 H-3 H sch3 ocf3 H 949 H-3 H ochf2 ochf2 H 950 H-3 H sch3 ochf2 H 951 H-3 H sch3 sch3 H 136409.doc -50 200930293 ,化合物⑴可藉由與本身已知用於製備績醢胺化合物之先 前技術方法類似的各種途徑且有利地藉由以下流程及本申 請案之實驗部分中所示之合成來製備。 ❹ 可使其中n、RiR2係如上文所定義之化合物（π)與化合 物(III)反應，在化合物⑽中m、r3、γ及伽係如上文所 定義’且L為離去基團’諸如❹、羥基、叠氮基、視需 要經取代㈣基、視需要經取代㈣基氧基或視需要經取 代本氧基’較佳氣基、氟基或視需要經取代雜芳基(諸如 視需要經取代咐„坐小基、咪唾小基、以，三嗤小基及 1’2’4-二嗤-1·基、五氟苯氧基或經基笨并三嗤氧基），以獲 得如下文所示之化合物（I):
(I) 該反應可根據有機化學之標準方法來執行，參見（例如） © Lieb· Ann. Chem. Ρ. 641，1990 或 W0 2〇〇5/〇33〇81且其通常 在惰性有機溶劑中進行。適合之溶劑為脂族烴，諸如戊 烷、己烷、環己烷及石油醚；芳族烴，諸如甲苯、鄰二曱 笨、間二曱苯及對二曱苯；鹵化烴，諸如二氣甲烧 (DCM)、氯仿及氯苯；醚，諸如乙醚、二異丙醚、甲基第 二丁基醚（MTBE)、一 °惡烧、苯曱喊及四氫咬鳴（thf); 腈’諸如乙腈及丙腈；酮，諸如丙酮、甲基乙基綱、二乙 基酮及第三丁基曱基酮；以及二甲亞砜（DMS〇)、二甲基 136409.doc •51· 200930293 甲醯胺（DMF)及二曱基乙醯胺，較佳為THF、mtbe、二氣 曱院、氣仿、乙腈、甲苯或DMF。亦可能使用所提及溶劑 之混合物。 反應通常在鹼存在下進行。適合之鹼通常為無機化合 物，諸如鹼金屬及鹼土金屬氩氧化物，諸如氫氧化鋰、氫 氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化鈣；鹼金屬及鹼土金屬氧化 物，諸如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣及氧化鎂；鹼金屬及鹼 土金屬氫化物’諸如氫化鐘、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣； © 鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽，諸如碳酸鋰、碳酸鉀及碳酸 鈣；以及鹼金屬碳酸氫鹽，諸如碳酸氫鈉；此外可為有機 鹼，例如三級胺，諸如三曱胺、三乙胺、二異丙基乙胺及 N-甲基哌啶（NMP);吡啶、經取代吡啶，諸如三甲基吡 啶、二甲基吡啶及4-二甲基胺基吡啶；以及雙環胺。尤其 較佳者為三乙胺、吡啶、三乙胺及碳酸鉀。該等鹼通常以 催化量來使用；然而，其亦可以等莫耳量、過量或適當時 作為溶劑來使用"驗之量通常為相對於1莫耳化合物（H)之 〇 〇.5至5莫耳當量。 通常’反應在-30至120〇C、較佳-ίο至i〇〇°c之溫度下進 行。 起始物質（亦即化合物（Π)及化合物（πΐ))通常以等莫耳量 彼此反應。就產率而言，使用以化合物（ΙΠ)計過量之化合 物（II)可為有利的。 因此’本發明之另一態樣係關於製備如先前所定義之化 合物（I)的方法，其包含使其中n、R1及R2具有上文給出的 136409.doc •52- 200930293 含義之一 在化合物
m及R3具有上文給出之含義之 t基團’諸如函素、羥基、疊氮基、視需要 、視需要經取代雜芳基氧基或視需要經取代 氣基、氟基、視需要經取代雜芳基（諸如視 一’且L為離去基團， 經取代雜芳基、視需^ 苯氧基，敕估患：、 ’較佳氣基、氟基、 需要經取代1•比唑-1 _基、 1，2,4-三唑-丨_基、五氟笨 代°比唾_ 1 ·基、咪唾_ 1 _基、 、1，2,3-三唑-1-基及 或者， 五氟苯氧基或羥基笨并三嗤氧基）。 5 ’可使其中L·為諸如甲基續醯基、 ® 去基團或如關於式（ΠΙ)中之L所定義（較佳 L·為諸如甲基磺醯基、▼苯磺醯基之離 之L所疋義（較佳鹵素、疊氮基、 甲土 κ醯基或甲苯磺醯基）的化合物（IV)與化合物（m幼反 應以直接獲得如下文所示之化合物y):
遠反應可在與關於使化合物（II)與化合物（III)反應所述 © 之類似條件下進行。 一些化合物（Π)自文獻（例如，自WO 06/097489、wo 02/066470、US 4,482,437 或 JP 04243867)已知，或為市售 的或其可藉由熟習此項技術者已知之適當方法來製備，舉 例而言’如下文所述，藉由還原相應肟v.a、腈V.b或醯胺 V.c來製備： 136409.doc •53- 200930293
(V.a): X = CH(=NOH) (V.b): X = CN (V.c): X = C(=0)NH2 適於將肟（V.a)還原成相應胺（II)之方法已描述於文獻 中，例如描述於 March J.: Reactions，mechanisms and structure，第 4版，1992，Wiley & Sons, New York，1218-1219 中o 適於將腈（V.b)還原成相應胺（II)之方法已描述於文獻 中，例如描述於 March J·: Reactions，mechanisms and structure，第 4版，1992，Wiley & Sons, New York, 918-919 中。 適於將醯胺（V.c)還原成相應胺（II)之方法已描述於文獻 中，例如描述於 March J.: Reactions, mechanisms and structure，第 4版，1992，Wiley & Sons，New York，1212· 1213 中。 與 Houben-Weyl，第 10/4 卷，Thieme，Stuttgart, 1968 ; 第 11/2卷，1957 ;第 E5 卷，1985 ; J. Prakt. Chem./Chem. Ztg. 336(8)，第 695-697 頁，1994 ; Tetrahedron Lett. 42(39)，第 6815-6818 頁，2001 ;或 Heterocycles，29(9)， 第1741-1760頁，1989類似地，（例如）可自各別醛（化合物 (V.d) : X=CHO)或曱基衍生物（化合物（V.e) : X=CH3)製備 肪（V.a)。 腈（V.b)為市售的或可與 Heterocycles，41(4)，675 (1995), Chem. Pharm. Bull., 21，1927 (1973)或 J. Chem. Soc.，426 136409.doc •54· 200930293 (1942)中所述之方法類似地，（例如）藉由與諸如、 NaCN或KCN之氰化物反應而自相應南化物（化合物（v f): 鹵素）製備。鹵化物（V.f)為市售的或可根據標準方法來 製備。 醯胺（V.c)可（例如）藉由與氨反應而自相應羧酸氣化物製 備。 醛（V，d)可與 J. 〇rg. Chem. 51(4)，第 536-537 頁，1986 類 似地自甲基衍生物（V.e)合成，或自鹵化物（v f)合成：如 ❹ Eur. J· 0rg· Chem·，2〇〇3，（8) ’ 第 1576]588 頁；Tetrahedr〇n Lett.，1999, 4〇(19)，第 3719·3722 頁；Tetrahedr〇n [扣， 1999, 55(41) ’ 第 12149-121 56頁中所示。 藉由使其中Hal為鹵素（較佳氣基）之化合物（Iv.a)與氨反 應來獲得其中R2為Η之化合物（Π)的另一方法展示於下文：
化合物（IV.a)為市售的或可與已知程序（參考March，尺 "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and
Structure”（Wiley & Sons，New York，第 3版，1985，第 1151頁））類似地製備。 在一替代情形中，該反應可在氨水中進行。 在另一替代情形中’該反應可在縮合氨中進行。 在第三替代情形中，反應可在惰性有機溶劑中，使用氨 136409.doc -55- 200930293 水或藉由弓ι人氣態氨來進行β適合溶劑為冑，諸如甲醇、 乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇及第三丁醇：㈣，諸如乙 醚、二異丙喊、ΜΤΒΕ、二嚼炫、苯甲峻及_;腈，諸 如乙腈及丙腈•，以及DMSO、DMF、二甲基乙酿胺及 NMP，較佳為曱醇、乙醇、異丙醇、二㈣、而、乙 腈、DMF、DMSO、NMP及其混合物。 〇 Ο 該反應通常在_60至120。(：、較佳_1〇至5〇t：之溫度下在 驗存在=或用過量氨來進行。適合之驗通常為驗金屬及驗 土金屬氫氧化物，諸如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀及 氫氧化鈣；鹼金屬及鹼土金屬氧化物，諸如氧化鋰、氧化 鈉、氧化鈣及氧化鎂；鹼金屬及鹼土金屬氫化物，諸如氫 化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣；鹼金屬及鹼土金屬碳酸 鹽，諸如碳酸鋰、碳酸鉀及碳酸鈣；以及鹼金屬碳酸氫 鹽，諸如碳酸氫鈉；有機鹼’例如三級胺，諸如三甲胺、 二乙胺、二異丙基乙胺及NMP ;吡啶、經取代吡咬，諸如 三甲基吡啶、二曱基吡啶及4-二曱基胺基吡啶；以及雙環 胺。該等鹼通常以催化量來使用；然而，其亦可以等莫耳 量、過量或適當時作為溶劑來使用。鹼之量通常為相對於 1莫耳化合物（IV.a)之0.5至5莫耳當量，較佳〇_5至2莫耳當 量0 通常，起始物質以等莫耳量彼此反應。就產率而言，使 用以化合物（IV.a)計過量氨可為有利的。 使用保護基獲得化合物（II)之另一方法展示於下文。可 使化合物（IV.a)與經保護胺（VI)(其中Z為氫或諸如胺基曱酸 136409.doc -56- 200930293 甲酯、胺基甲酸第三丁酯或胺基甲酸2,2,2-三氣乙酯之保 護基）反應’以在去保護（參考Greene T. W·，Wits p G "Protective groups in organic synthesis", Wiley & S〇nSj New York，1999，第494頁以及之後各頁）後獲得化合物 (II)，其中R2為氫。
(II)： R2 = Η 引入保護基之第一反應通常在惰性有機溶劑中進行。適 合之溶劑通常為醇’諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 正丁醇及第二丁醇，_，諸如乙越、二異丙喊、μτβε、 二噁烧、苯甲醚及THF ;腈，諸如乙腈及丙腈；酮，諸如 丙酮、甲基乙基酮、二乙酮及第三丁基甲基酮；以及 DMSO、DMF、二曱基乙醯胺、ΝΜρ及乙酸乙酯，較佳為 曱醇、乙醇、異丙醇、二噁烷、THF、乙腈、丙鋼、 DMF、DMSO、ΝΜΡ及乙酸乙酯及其混合物。 該反應通常在-20至l〇〇°c、較佳〇至6〇°C之溫度下，在鹼 存在下’適當時使用諸如二曱基胺基吡啶之催化劑來進 行。適合之鹼通常為無機化合物，諸如鹼金屬及鹼土金屬 氫化物，諸如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣；鹼金屬 及驗土金屬碳酸鹽’諸如碳酸鈉、碳酸链、碳酸卸及碳酸 鈣；以及鹼金屬及鹼土金屬醇化物，諸如甲醇鈉、甲醇 鉀、第二丁醇鉀及二甲氧基鎂；此外為有機鹼，例如三級 I36409.doc •57- 200930293 胺’諸如二甲胺、三乙胺、-思工讨 双.一異丙基乙胺及NMP ;吡啶、 經取代β比咬’諸如三甲某μ Τ基比咬、二甲基吡啶及4-二甲基胺 基吡啶；以及雙環胺，較佳 平又1主馮虱化納、碳酸鈉、甲醇卸、 第三丁醇鉀、乙醇鉀、 一己胺及吡啶。該等鹼通常以催化 量來使用；然而，其亦可以笪替 六』以4莫耳量、過量或適當時作為 溶劑來使用。驗之量通舍故士
置遇霄為相對於丨莫耳化合物（IV a)之〇 J 至5莫耳當量’較佳1至2莫耳當量。 去保護步驟中所述之俾 饰沒暴之裂解可見於Greene T. W. ❹ 及 Wits P_ G. protective g_ps & 〇哪士 ¥加仏" (Wiley & Sons，New York，1999,第 494 頁以及之後各頁） 中〇 獲得其中R2為氫且其中扣為如上文所定義之保護基之化 合物（II)的另一方法展示於下文： (V.b) ❹
(II): R2 = Η 腈（V.b)較佳在諸如阮尼錄（Raney nickel)或把/碳之合適 催化劑及諸如二碳酸二第三丁酯、氣甲酸酯、甲酸2,2,2_ 三氯乙酯（較佳二碳酸二第三丁酯）之合適保護試劑存在下 氫化以得到N-經保護化合物（Vll.a)。在用溴化氫/冰乙酸 或用三氟乙酸/水混合物或埃三f基石夕烧在甲性、非水解 條件下處理或用THF/水混合物中之鋅處理後，可將化合物 (VII.a)去保護以產生化合物（II)，其中R2為氫。 136409.doc -58- 200930293 其中R1為烷氧基、鹵烷氧基、烷基硫基或鹵烷基硫基之 化合物（II)可與標準方法類似地自其中R1為鹵素（尤其為氣） 之化合物（¥11.3)製備，例如與厂1^161'(^丫〇1_(：1^111.(2005)， 42(7)，1369-1379，Tetrahedron Lett. 47(26)，4415-4418, 2006 或 Chem. Pharm. Bull. 31(12)，4533-8，1983 中所述之 方法類似地製備。該合成途徑展示於下文： HN—PG HM—pr;
(Vll.a): R1 =鹵素 (Vlll): R1 =炫氧基、A烷氧基、烷基硫基、或鹵烷基硫基 (VII.a), (II): R1 =烷氧基、鹵烷氧基、烷基硫基、或函烷基硫基 。 使化合物（VII.a)與化合物X’-R1(亦在下文中稱為化合物 (VIII))反應以獲得化合物（VII.b)。視欲引入之R1基團而 定，化合物（VIII)為無機醇鹽、鹵烷醇鹽、硫醇鹽或鹵硫 醇鹽。反應有利地在惰性溶劑中實現。式（VIII)中之陽離 Q 子X'並不重要；由於實際原因，銨鹽、四烷基銨鹽（諸如 四曱銨或四乙銨鹽）或鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽通常為較佳 的。適合之溶劑包含醚，諸如二噁烷、乙醚、MTBE及較 佳THF ;鹵代烴，諸如DCM或二氣乙烷；芳族烴，諸如曱 苯；及其混合物。將式（VII.b)中之胺基去保護以獲得化合 物（II)可如上文關於化合物（Vll.a)之去保護所述來完成。 其中R1為烷基、_烷基、烯基、炔基、環烷基或烷基-環烷基之化合物（II)可有利地藉由使其中R1為鹵素之化合 136409.doc -59- 200930293 物（II)與其中為烷基、函烷基、烯基、炔基、環烧基或 烷基-環烷基且Mt為鋰、鎂或鋅之有機金屬化合物Rl_Mt& 應來製備。反應較佳在催化量或詳言之至少等莫耳量之過 渡金屬鹽及/或化合物存在下實現，詳言之在諸 化物及尤其Cu(I)碘化物之Cu鹽存在下實現，或經以催 化。反應通常在惰性有機溶劑中實現，該惰性有機溶劑為 (例如）上述醚之一，詳言之THF ;脂族或環脂族烴，諸如 己烷、環己烷及其類似物；芳族烴，諸如甲苯；或在其混 ©合物中實現。該目的所需之溫度在·刚至+1〇(rc之範圍内 且尤其在-80至+40°C之範圍内。 化合物（III)自先前技術已知或可根據此項技術中已知之 程序來獲得。自其中^^似及丫係如上文且㈣意謂 i素之化合物（DC)獲得其為離去基團（較佳為氣）之化合 物（III)的適合方法展示於下文： ❹
Het—Y
(CrC4-烷基)-MgCI S〇2, S02CI2
Het—Y (lll):L =鹵素
自其中m、R3、Het及Y係如上文之化合物⑻獲得其中 部分Het-O位於相料认遠綠好 ;橫酿基之對位中之化合物（m)的適 合方法展示於下文： 136409.doc 200930293
用°比啶-S〇3或二噁烷-S03複合物磺化化合物（X)主要得 到化合物（"對位"-III)，其中L為〇H(對磺化程序而言，參考 Mizuno, A.等人，Tetrahedron Lett. 2000, 41，6605.)。用發煙 硫酸在加熱下磺化化合物（X)主要得到化合物（”對位”_ΠΙ)， 其中L亦為oh(參考US 4,874,894)。用氣磺酸磺化化合物 Ο (X)主要得到化合物（"對位"-ΙΠ)，其中L為C1(參考WO 2003/055857、WO 2003/016313 或 WO 2002/64593)。 化合物（X)自先前技術已知或可根據此項技術中已知之 程序來獲得。自其中Het及Hal係如上文之化合物（XI)及其 中m及R3係如上文之化合物（XII)獲得其中Y為-Ο-之化合物 (X)的適合方法展示於下文：
通常，該反應在20至210°C、較佳40至180°C之溫度下， 在惰性有機溶劑中，在鹼存在下及較佳在催化劑（諸如， KF、KI、1，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷（DABCO))或銅（I)鹽 (諸如CuCl或Cul)存在下進行。 適合之驗通常為無機化合物，諸如驗金屬及驗土金屬氫 化物，諸如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀及氫化鈣；鹼金屬及 136409.doc -61 · 200930293 驗土金屬碳酸鹽’諸如碳酸納、碳酸鐘、碳酸鉀及碳酸 鈣’以及鹼金屬及鹼土金屬醇化物，諸如甲醇鈉、甲醇 Ο ❹ 1、第二丁醇钾及二甲氧基鎖；此外為有機驗，例如三級 胺諸如二曱胺、二乙胺、二異丙基乙胺及ΝΜρ、比啶、 經取代°比°定，諸如三曱基吼咬、=甲基口比咬及4-二甲基胺 基;以及雙環胺，較佳為氫化鈉、碳錢、甲醇奸、 丁醇卸6醇卸、二乙胺及0比咬。該等驗通常以催化 量來使用H其亦可以等莫耳量、過量或適當時作為 溶劑來使用。驗之量通常為相對Μ莫耳化合物（叫之〇1 至5莫耳當量’較佳1至2莫耳當量。 化口物（XI)及化合物（χπ)自先前技術已知或可根據此項 技術中已知之程序來獲得。 其中R2為氩之化合物⑴可藉由諸如烷基化之習知方法而 轉化為化合物⑴。適合絲化劑之實例包㈣基_化物， 諸如烧基氣、烧基溴或絲磁’實例為甲基氣、甲基漠或 甲基碘；或硫酸二烷醋，諸如硫酸二甲醋或硫酸二乙醋。 與烷基化劑之反應有利地在溶劑存在 應之溶劑(視溫度範圍而定)為脂族、環脂族或== 士己烧％己院、甲苯、―甲苯；氣化脂族u & ^ _ 如腦、氣苯；開鏈二烧基喊，諸如乙喊、二正丙基醚、 ΜΤΒΕ ;輯，諸如THF、乙二賴，諸如二 甲基乙一醇喊；或該等溶劑之混合物。 關於作為中間體之用途，尤其較佳者為下表川至彻中 編輯之化合物（π)、（IV)、（V)及（v.a)至（Ve)，其中R〗a、 I36409.doc •62- 200930293 R 、Rle及Rld各自獨立地為氫或具有關於Ri所指定之一定 義且係選自如表P中所述之行P-1至P-37。在該等表中，Rla 表示位置2中之吡啶-4-基之取代基，Rib表示位置3中之吡 啶-4-基之取代基，表示位置5中之吡啶_4基之取代基 且尺〗<3表示位置ό中之吡啶—4_基之取代基： 表778 :化合物（Π)，其中R2為氫且Rla、Rlb、Rlc及Rld 各自獨立地為氫或具有關於Rl所指定之一定義且各個別化 合物之Rla、Rlb、rU及Rld之含義在各狀況下對應於表P之 ❹一行。 表779 :化合物（IV)，其中l為氣基且Ru、Rlb、Rlc及Rld 各自獨立地為氫或具有關於R1所指定之一定義且各個別化 合物之R»a、R^、及Rld之含義在各狀況下對應於表？之 一行。 表780 :化合物（iv)，其中乙為氟基且Rla、Rlb、Rlc及Rld 各自獨立地為氫或具有關於Ri所指定之一定義且各個別化 合物之Rla、Rib、及Rld之含義在各狀況下對應於表p之 表781 :化合物（IV) ’其中L為疊氮基且RU、R〗b、Rlc&
Rld各自獨立地為氫或具有關於Ri所指定之一定 別化合物之Ri、Rlb、Ru及Rld之含義在各狀況下對應於 表P之一行。 、Rlb、 定義且 況下對 表782 ··化合物（IV)，其中L為甲基磺醯基且Rla R及Rld各自獨立地為氫或具有關於R1所指定之一 各個別化合物之Rlb、Rle及Rld之含義在各狀 136409.doc -63 - 200930293 應於表p之一行。 1表783 :化合物（IV)，其中L為甲苯磺醯基aRla、Rib、 R及Rld各自獨立地為氫或具有關於Rl所指定之一定義且 各個別化合物之Rh、Rlb、Rlc及Rld之含義在各狀況下對 應於表P之一行。 表784:化合物（V)，其中Xmh(=n〇h)(本文中稱為化 合物（V.a))且Rh、R。、RljRld各自獨立地為氣或具有關 於R1所指定之一定義且各個別化合物之Rla、Rlb、r1c及 O Rld之含義在各狀況下對應於表Ρ之一行。 表785 :化合物（V)，其中χΛ(：Ν(本文中稱為化合物 ⑽)）且^妙^及以各自獨立地為氫或具有關於^ 所指定之一定義且各個別化合物之Rla、Rlb、rU及Rid之 含義在各狀況下對應於表P之一行。 表786:化合物（V)，其中X為c(=〇)NH2(本文中稱為化 合物（V.C))且Rla、及Rld各自獨立地為氮或具有關 於R1所指定之一定義且各個別化合物之Rla、Rlb、尺卜及 © Rld之含義在各狀況下對應於表P之一行。 表787:化合物（V)，其中X為CH〇(本文中稱為化合物 (V.d))且、Rl"各自獨立地為氫或具有關於Ri 所指定之一定義且各個別化合物之rU、Rla、Rle及Rid之 含義在各狀況下對應於表P之一行。 表788:化合物〇〇’其中X為eh(本文中稱為化合物 (V_e))且Rh、Rib、各自獨立地為氫或具有關於^ 所指定之一定義且各個別化合物之R丨a、Rlb、, 136409,doc •64- 200930293 含義在各狀況下對應於表P之—行。 表789:化合物（V)，其中又為€(=〇)〇(^3且RU、Rib、
Rlc及R〗d各自獨立地為氫或具有關於Rl所指定之一定義且 各個別化合物之db、Rle及Rld之含義在各狀況下對 應於表P之一行。 關於作為中間體之用途，較佳者為化合物（ΙΠ)，其中 R3、YAHet係如請求項1中所定義，L為齒素且、2、 3或4，m更佳為1或2。 〇 $ —實施例係關於化合物⑽，其中L為氣且⑷、2、 3或4 〇 另-實施例係關於化合物（111)，其中丫及此係如請求項 中所定義’ L為齒素且甲基且_或2, l更佳為 N_氧化㈣«習知氧化方法，（例如）藉由用諸如間氣 過苯甲I有機過酸（參考[Med. Chem 38, i892 i9〇3
〇州）或WO _572);或用無機氧化劑，例如過氧化氣 (參考】，Heter()eyel. Chem. 18, 13〇58 〇981))或過硫酸氮 卸（過氧單硫酸卸）（參考L Am Chem S。。⑵，5962_乃 (讀））處理化合物⑴而自化合物⑴製備。氧化可導致純 的單N-氧化物或不同N•氧化物之混合物，該混合物可藉由 諸如層析之習知方法分離。 若個別化合物⑴無法藉由上述途徑獲得，則其可藉由其 他化合物（I)之衍生來製備。 ’ 若合成產生異構體之混合物，則通堂 ⑴通常未必需要分離，因 I36409.doc -65- 200930293 為在一些狀況下，個別異構體可在為使用而進行之處理期 間或在施用期間相互轉化（例如，在光、酸或鹼作用下）。 該等轉化亦可在（例如）用於處理所處理植物中之植物或用 於欲防治之有害真菌後發生。 化合物（1)可 在。其亦形成本發明標的之部分。 根據本發明之化合物（I)及組合物分別適用作殺真菌劑。 其藉由抵抗各種植物病原性真菌之突出有效性來加以屈 ® 別π亥專真菌包括土生真菌（soil-borne fungi)，其尤其赛 自以下綱.根腫菌綱（Plasmodiophoromycetes)、卵菌雜 (Per〇nosporomycetes，同義名稱 〇〇mycetes)、壺菌雜 (y .diomycetes)、接合菌綱（Zyg〇mycetes)、子囊菌離 ( 叫⑽叫、擔子菌綱⑺⑷仙町⑽叫及半知菌離 (Deme_yeeteS，同義名稱 F卿i imperfect)。—些為全 ::效的且其可作為葉用殺真菌劑、拌種殺真菌劑及土: 殺真菌劑用於作物#今 壤 ❹或植物之根中之有害;菌此外’其適用於防治存在於木材 上組合物對於防治各種栽培植物 甜菜，例如# $ 、黑小麥、燕麥或稻，· 列如甜菜或飼用甜菜 果，例如韻果1 A 诸如梨果、核果或每 霉、里兹Γ 李子、桃、杏仁、櫻桃、草蒸椒 每黑莓或醋栗；豆科草莓、樹 或大豆，·油料植物，諸 小扁旦、婉豆、紫苜眷 ' 芥末、橄欖、向日葵、梆5 I36409.doc 200930293 子 了可旦、蓖麻油植物、油卢 ^ 諾如志 < 冲棕櫚、花生或大豆；瓜類， ώ #11 嗶难植物，諸如棉花、亞麻、大 疏 番 肉 甘 爬 麻或黃麻，·柑橘類，諸如 晰 荽，n t 燈檸檬、葡萄柚或橘子 菜，諸如疲菜、萵苣、i筍 卞 ^ 良认址 甘藍菜、胡蘿蔔、洋蔥 加、馬鈴薯、葫蘆或辣椒；月 枯劣户 月桂科屬植物，諸如鱷梨 桂戈樟腦；能源及原料植物， 处b 帝如玉米、大豆、油筌 蔗或油棕櫚；玉米；煙草； 藤植物(鮮食葡萄及榨咖啡；茶葉；香m ;爬 ❹ ❹ 植物❹Λ 藤）；蛇麻；草皮；天然橡勝 植物或觀貝植物及林學植物， ,, ^ 诸如化、灌木、闊葉樹或常 ，，杂樹，例如針葉樹；及諸如種子之M & $ # & # # 植物之作物物質。 子之植物繁殖物質，及該等 較佳地，化合物⑴及其組合 初係刀別用於防治田間作物 上之大量真鹵，該等田間作物 為（諸如）馬鈴薯、甜菜、煙 軍、小麥、稞麥、大麥 法莖|热麥、稻、玉米、棉花、大豆、 =旦！、向曰葵、咖啡或甘薦；水果；藤本植物；觀 貝植物，或諸如黃瓜、番祐、豆或南瓜之蔬菜。 八術：ΓΓ繁殖物質”欲理解為表示植物之所有繁殖部 刀’诸如種子及營養性植物物質（諸如插枝及心（例 鈴薯))，其可用於植物之繁殖。其包括植物之種 水果、塊莖、球莖、根莖、枝、萌芽及其他部分，包:欲 在萌芽後或露出土壤後移植之苗太 欲 艰便杪植之田木及秧苗。該等秧苗亦 在移植之前藉由浸泡或纽進行完全或部分處理 保護。 又到 較佳地’用化合物⑴及其組合物處理植物繁殖物質係分 I36409.doc -67- 200930293 別用於防治榖類上之大量真菌，該等榖類為（諸如）小麥、 裸麥、大麥及燕麥；稻、玉米、棉花及大豆。 術語"栽培植物"欲理解為包括已藉由育種、突變誘發 或遺傳工程而改造之植物，包括（但不限於）上市或在研發 中之農業生物技術產品（參考fhttp://www.bio.org/speeches/ pubs/er/agri_products.asp) 〇遺傳改造植物為遺傳物質已使 用重組DNA技術而改造之植物，該等植物在自然環境下無 法輕易地藉由雜交育種、突變或天然重組而獲得。通常， 〇 一或多種基因已整合至遺傳改造植物之遺傳物質中，以改 良植物之某些性質。該等遺傳改造亦包括（但不限於）蛋白 質、募肽或多肽（例如）藉由糖基化或聚合物加成（諸如異戊 烯基化、乙醯化或法呢基化部分或PEG部分）而進行之靶向 轉譯後改造。 已藉由育種、突變誘發或遺傳工程而經改造之植物（例 如）已由於習知之育種或遺傳工程化方法而賦予對施用特 定種類的除草劑之耐受性，該等除草劑為（諸如）羥基苯基 © 丙酮酸二加氧酶（HPPD)抑制劑；乙醯乳酸合成酶（ALS)抑 制劑，諸如磺醯脲（參見（例如）US 6,222,100 ' WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、
WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或 咪唑啉酮（參見（例如）US 6,222，100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527 、WO 04/106529、WO 05/20673、WO 03/014357、WO 136409.doc •68· 200930293 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073);烯醇式丙酮醯 莽草酸-3-磷酸合成酶（EPSPS)抑制劑，諸如草甘膦 (glyphosate)(參見（例如）WO 92/00377);麩醯胺酸合成酶 (GS)抑制劑，諸如固殺草（glufosinate)(參見（例如）EP-A 242 236、EP-A 242 246)或苯腈（oxynil)除草劑（參見（例 如）US 5,559,024)。若干栽培植物已藉由習知育種（突變誘 發）方法而賦予對除草劑之财受性，例如Clearfield®夏季油 菜（Canola，BASF SE, Germany)對例如甲氧0米草煙 〇 (imazamox)之咪唑啉酮耐受。遺傳工程化方法已用以賦予 諸如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜之栽培植物對諸如草 甘膦及固殺草之除草劑的耐受性，一些栽培植物以商品名 RoundupReady®(耐草甘膦，Monsanto, U.S.A.)及 LibertyLink®(耐 固殺草，Bayer CropScience，Germany)市售。 此外，亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而獲得之植物，該 等技術能夠合成一或多種殺蟲劑蛋白質，尤其自細菌屬桿 菌屬（5α^7/Μ·〇已知、詳言之自蘇芸金桿菌 〇 AwrhgieMZ··?)已知之彼等蛋白質，諸如δ-内毒素，例如 CrylA(b)、CrylA(c)、CrylF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、 CrylllA、CrylllB(bl)或Cry9c ;營養性殺蟲劑蛋白質 (VIP) ’例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A ;細菌拓殖線蟲 (例如發光桿菌屬（户/zoior/mWw·? spp.)或嗜線蟲桿菌 (义e⑽r/ια^ί/Μ·? spp.))之殺蟲劑蛋白質；藉由動物產生之毒 素，諸如蠍毒素、蛛形類毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異 性神經毒素；藉由真菌產生之毒素，諸如鏈黴菌 136409.doc -69- 200930293 (StreptomyCetes)毒素；植物凝集素（iectin)，諸如豌豆或大 麥凝集素；凝集素（agglutinin);蛋白酶抑制劑，諸如胰蛋 白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈐薯儲藏蛋白 (Patatin)、半胱胺酸蛋白酶（cystatin)或木瓜蛋白酶（papain) 抑制劑；核糖體失活蛋白質（RIP)，諸如篦麻毒素、玉米 RIP、相思子毒素（abrin)、絲瓜毒素（〗uffin)、肥息草素 (saporin)或異株瀉根毒蛋白（bry〇din);類固醇代謝酶，諸 如3-羥基類固醇氧化酶、脫皮素_1〇]?_糖基_轉移酶、膽固 © 醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶；離子通 道阻斷劑’諸如鈉或鈣離子通道阻斷劑；保幼激素酯酶； 利尿激素受體（線性殺蟲多肽（heiic〇kinin)受體）；笑合成 酶、二节基合成酶、甲殼素或葡聚醣酶。在本發明之上下 文中’該等殺蟲劑蛋白質或毒素亦應明確理解為前毒素、 雜父蛋白、經載短蛋白質或另外經改造蛋白質。雜交蛋白 之特徵為蛋白質域之新組合（參見（例如02/015701)。 该等毒素或能夠合成該等毒素之遺傳改造植物之其他實例 ❹揭示於（例如）ΕΡ·Α 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、ΕΡ-Α 427 529、ΕΡ-Α 451 878、WO 03/18810及 WO 03/52073中《產生該等遺傳改造植物之方法通常為熟 習此項技術者所知且描述於（例如）上述公開案中。含於遺 傳改造植物中之該等殺蟲劑蛋白質賦予產生該等蛋白質之 植物對來自節肢動物之所有分類群的有害害蟲、尤其對甲 蟲（賴翅目（Coeloptera))、雙翼昆蟲（雙翅目（Diptera))及蛾 類（鱗翅目（Lepidoptera))及對線蟲（線蟲綱（Nemat〇da))之耐 136409.doc 200930293 受性。能夠合成一或多種殺蟲劑蛋白質之遺傳改造植物 (例如）描述於上述公開案中，且該等植物中之一些為市售 的，諸如YieldGard®(產生CrylAb毒素之玉米栽培品種）、 YieldGard® Plus(產生Cryl Ab及Cry3Bbl毒素之玉米栽培品 種）、Starlink®(產生Cry9e毒素之玉米栽培品種）、 Herculex® RW(產生 Cry34Abl、Cry35Abl 及酶草銨膦 (Phosphinothricin)-N-乙醯基轉移酶[PAT]之玉米栽培品 種）；NuCOTN® 3 3B(產生CrylAc毒素之棉花栽培品種）、 〇 Bollgard® 1(產生CrylAc毒素之棉花栽培品種）、Bollgard® Π(產生CrylAc及Cry2Ab2毒素之棉花栽培品種）； VIPCOT®(產生VIP-毒素之棉花栽培品種）；NewLeaf®(產生 Cry3A毒素之馬龄薯栽培品種）；來自Syngenta Seeds SAS, France 之 Bt-Xtra® 、 NatureGard® 、 KnockOut® 、 BiteGard®、Protecta®、Btll(例如 Agrisure® CB)及 Btl76(產生Cry lAb毒素及PAT酶之玉米栽培品種），來自 Syngenta Seeds SAS，France之 MIR604(產生 Cry3A毒素之經 〇 改造版本的玉米栽培品種，參考WO 03/018810)，來自 Monsanto Europe S.A.，Belgium之 MON 863(產生 Cry3Bbl 毒素之玉米栽培品種），來自Monsanto Europe S.A.， Belgium之IPC 53 1(產生CrylAc毒素之經改造版本的棉花 栽培品種）及來自 Pioneer Overseas Corporation，Belgium之 15 07(產生€；71?毒素及？八丁酶之玉米栽培品種）。 此外，亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而獲得之植物，該 等技術能夠合成一或多種增加彼等植物對細菌、病毒或真 136409.doc 71 200930293 菌病原體之抵抗力或耐受性的蛋白質。該等蛋白質之實例 為所謂的"發病機制關聯蛋白，，（PR蛋白質，參見（例如）£1>_ A 392 225)、植物疾病抗性基因（例如，馬鈴薯栽培品種， 其表現抵抗得自墨西哥野生馬鈴薯野生種馬鈴薯0 ㈣w所 bulb〇castanum)之馬鈐集晚疫病蛰{phyt〇phth〇ra infestan〇 而起作用的抗性基因）或T4溶菌酶（例如，能夠合成具有抵 抗諸如火傷病菌（五aw>;/v〇ra)之細菌的增加抵抗力之 该等蛋白質之馬鈴薯栽培品種卜產生該等遺傳改造植物 © 之方法通常為熟習此項技術者所知且描述於（例如）上述公 開案中。 此外，亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而獲得之植物，該 等技術能夠合成一或多種增加生產力（例如，生物質量生 產、穀物產量、殿粉含量、油含量或蛋白質含量），對乾 旱、鹽度或其他生長限制性環境因素之耐受性或對彼等植 物之害蟲及真菌、細菌或病毒病原體之耐受性的蛋白質。
此外，亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而含有改質量之尤 其改良人類或動物營養的内含物質或新内含物質之植物， 例如’產生促進健康的長鏈ω_3脂肪酸或不飽和Μ脂肪酸之 油料作物（例如Nexera®油菜，D〇w Agr。c酿㈣。 此外，亦涵蓋藉由使用重組DNA技術而含有改質量之尤 其改良原料生產的内含物質或新内含物f之植物，例如， 產生増加量之支賴粉之馬鈴薯（例#，Amn。以馬铃 薯，BASF SE, Germany)。 於防治以下植物疾 化合物（I)及其組合物分別地尤其適用 136409.doc -72- 200930293 病· 觀賞植物、蔬菜（例如，白色念珠菌（儿山·心)）及向曰葵 (例如’婆羅門參白鏽菌（I 上之白銹病菌屬 04&叹〇 spp，）（白銹病）；蔬菜、油菜（甘藍交鏈孢菌（儿 办rajhco/a)或芸薹交鍵抱菌（』6ra>yJi-cae))、甜菜（細交抱 交鏈孢菌（A __))、水果、稻、大豆、馬鈐薯（例如番茄 早疫病菌（I io/am·)或互格交鏈孢菌M 、番茄 (例如’馬鈐薯交鏈孢菌（丄i〇/am·)或互格交鏈孢菌（儿 © a/ier_a))及小麥上之交鏈孢屬spp.)(交鏈孢屬 葉斑病）’甜菜及蔬菜上之絲囊徽菌屬 SPP.) ’毅類及滅菜上之殼_一抱菌屬（J5coc/z_yiii spp.)，例如 小麥上之小麥裾葉腐病菌（儿斤⑷ci)(炭疽病）及大麥上之大 麥殼二孢菌（儿;平臍蠕孢菌屬（Bz>〇/aWj spp )及内 臍蠕孢菌屬spp.)(有性型：旋孢腔菌屬 spp.))，例如玉米上之南方葉枯病（玉蜀黍長 蠕孢（D.讲吵办））或北方葉栝病（玉米生離蠕孢（及 〇 ^-^))，（例如）穀類上之斑枯病（小麥根腐病菌（反 州及（例如）稻及草皮上之稻平臍蠕孢（从 ;榖類上（例如小麥或大麥上）之布氏白粉菌屬 (別(先前為白粉菌屬心)（白粉病）；水果及莓 (例如草莓）、蔬菜（例如萵苣、胡蘿萄、序菜及甘藍菜）、 油菜、花、藤本植物、林學植物及小麥上之灰黴病 (如外山c/似⑽)（有性型：灰葡萄孢黴（如師⑽心 似）：灰黴）；萵苣上之萬苣霜黴病（&⑽^ 136409.doc -73- 200930293 霜黴病）；闊葉樹及常綠樹上之長喙黴屬 (Ceraiocysiz) spp. ’同義名(腐爛或枯萎）， 例如榆樹上之榆樹枯萎病菌（C. w/wi)(荷蘭榆樹病）；玉米 (例如灰色葉斑病：玉米灰斑病菌（C. 山’?))、稻、 甜菜（例如甜菜灰斑病菌（C. 、甘蔗、蔬菜、咖 啡、大豆（例如大豆灰斑病菌（C_ 力·„α)或菊池尾孢（c. 及稻上之尾孢菌屬（Cerc〇i/7〇r<i spp )(大豆葉斑 病）；番茄（例如蕃茄葉黴病菌（C. /w/vww):葉黴病）及穀類 Ο 上之芽枝 黴屬（C/ac?〇ip〇WMW Spp·)，例如小麥上之禾黑芽 枝黴（C. 謂）（黑耳病）；穀類上之麥角菌（c—^ pwr/^rea)(麥角）；玉米（玉米圓斑病菌（c car6〇„ww))、榖 類（例如禾旋孢腔菌（C •yaiz.vws)，漸變型：小麥根腐病菌） 及稻（例如粗球孢子菌（C. ⑽5)，漸變型：胡麻葉枯 病菌（//. O〇^e))上之旋孢腔菌屬（c〇c/2/i〇Z)〇/似spp.)(漸變 型：平臍蠕孢菌屬之長蠕孢菌（价/wp〇Www))(葉斑 病），棉I (例如，棉t炭症病菌（C·別以沙⑺）、玉米（例 © 如，禾本科炭疽菌（c. gr_Wco/a):炭疽稈腐病）、小 果、馬鈐薯（例如球炭疽菌（C_ COCCOi/ei):黑斑病）、豆類 (例如豆類炭疽菌（C.丨indemuthianum))及大豆（例如大豆炭 疽病菌（C.卜㈣⑽MW)或膠孢炭疽菌（c咖⑽⑻^上 之炭殖菌屬（C〇/—WcW spp.)(有性型：炭疽病菌屬乂炭 疽病）；稻上之伏革菌屬（C£mW_ spp.)’例如稻紋病菌 (C. MMh·0(鞘枯萎病）；大豆及觀賞植物上之多主棒孢菌
Ci^"c〇M)(葉斑病）；油撖欖樹上之環錐孢 136409.doc -74· 200930293 (C_yc/〇co«iw/w)屬，例如孔雀斑病（C. ’ 果樹、 藤本植物（例如鵝掌楸接種柱胞菌（C. ⑼办〇，有性 型：鵝掌楸新叢赤殼菌（iVec^eciWa /ζ>ζ·0ί^Λ办〇 .黑足疾 病）及觀賞植物上之接種柱胞屬（O/zWrWP⑽spp.)(例 如，果樹癌腫或幼小藤本植物衰退，有性型：赤殼菌屬 (jVecirz’a spp.)或新叢赤殼菌屬（iVecmeciri’a spp.);大立上之 白紋羽束絲菌（De/naiop/iorii «ecairix)(有性型：白紋病菌 屬（Roseninia)X根反莖腐病）·，大上之黑點病菌屬 φ spp_)，例如大豆黑點病菌（D. j^aieo/orwm)(猝 倒病（damping off));玉米、榖類（諸如大麥（例如大麥網斑 内臍螺抱（£)· fere·?)，網斑病）及小麥（例如小麥網斑内臍罐 抱（D. tritici-repentis) ··褐斑病J)、稻反草皮上之內臍蹲抱 菌屬（同義名稱長蠕孢菌屬，有性型：核腔菌屬）；藤本植 物上之葡萄埃斯卡（Esca)(新梢乾枯、中風），其藉由斑點 嗜蘭抱孔菌（尸，同義名稱户Ae/Zhwi pwwciaia)、地中海嗜蘭抱孔菌（只mec/iierrcmea)、厚垣褐枝 ❹ 魚抱（Phaeomoniella chlamydospora，ψ 期爲 Phaeoacremonium chlamydosporum)、寄支瓶徽菌（Phaeoacremonium aleophihm) 及/或葡萄座腔菌c^iwsa)引起；仁果（梨旅 囊腔菌（丑· /?_yrz·))、小果（樹莓炭疽病菌（五· veneia):炭疽 病）及藤本植物（葡萄黑豆病菌（五· :炭痕病）上之 旅囊腔菌屬（五/·5ζ·«〇β spp.);稻上之稻黑腫病菌（五 oryzae)(葉黑穗病）；小麥上之萎II斑點病屬（iSpicoccwm spp.)(黑黴病）；甜菜（甜菜白粉菌（五· 、蔬菜（例如婉 136409.doc -75- 200930293 豆白粉病菌（£·㈣）（諸如瓜類（例如黃瓜白粉病菌（五 、甘藍菜、油菜（例如油菜白粉病菌 謂））上之白粉菌屬（心心spp )(白粉病）；果 樹、藤本植物及觀賞木材上之葡萄枝枯病⑽加 ㈣(Eutypa癌腫或新梢乾枯，漸變型：葡萄殼囊抱菌病 (Cyt〇Sp〇r_ ，同義名稱£如"6旧bhpharis);玉米上 之突臍螺抱菌屬（如⑽spp.，同義名稱長螺抱菌）（例 如玉米大斑病菌（£· iwrci.cww));各種植物上之鐮孢菌屬 © (F謂W⑽spp.)(有性型：赤黴菌屬（⑽⑽)(枯萎根 或莖腐病）’諸如榖類（例如小麥或大麥）上之禾榖鐮孢菌（厂 graminearum)氙夤色鐮孢菌（F. cu!m〇rum)(根腐病、痂或頭 枯萎病）、番茄上之尖孢鐮孢菌（F. 〇砂”以謂）、大豆上之 祐病錄刀菌（尸· i〇/am·)及玉米上之輪狀鐮刀黴（厂 ;榖類（例如小麥或大麥）及玉米上之禾頂囊 殼菌（Ga㈣則狀⑽少全蝕病（take all));穀類 (例如小麥赤黴病菌（G zeae))及稻（例如藤倉赤黴（(?. ❹ /κΜπ⑴·）：稻苗徒長病）上之赤黴菌屬；藤本植物、仁果 及其他植物上之葡萄晚腐病菌及棉 花上之棉小叢殼菌（G ;稻上之穀粒斑點複合物 (Grainstaining complex);藤本植物上之葡萄黑腐病菌 (Gwig«ar山·α 6Wwe//i7)(黑腐病）；薔薇科植物及杜松上之膠 鏽菌屬训茗z’wm spp·)，例如梨上之梨膠鏽菌（G. saMnae)(銹病）；玉米、榖類及稻上之長蠕孢菌屬（同義名 稱内臍蠕孢菌屬，有性型：旋孢腔菌屬）；駝孢鏽菌屬 136409.doc -76· 200930293 (Hemileia spp.) ’例如咖啡上之咖徘駝孢鏽菌（好 咖啡葉銹病）；藤本植物上之葡萄褐斑病菌 (/sariopn’j c/aWipora)(同義名稱;大豆 及棉花上之菜豆殼球孢菌（Macrophomina /7/za«seo/Ma)(同義 名稱Mac^op/zomkot /7Λαπο")(根及莖腐病）；穀類（例如小 麥或大麥）上之紅色雪腐病菌（Macrop/zowha «/va/e，同義 名稱Fwsarz’Mm «ζ·να/β)(紅雪黴病）；大豆上之白粉病菌 (Mz’crow/zaera山；//^<3)(白粉病）；核果類及其他薔薇科植 G 物上之褐腐病菌屬spp.)，例如核果褐腐菌（射 、關澳型核果褐腐菌（M, yVwcWco/a)及仁果褐腐菌（射， />wc"ge⑽)（花及枝枯病、褐腐病）；穀類、香蕉、小果及 花生上之球腔菌屬（Μγοπ/ζαβΓβΖ/α spp.)，諸如小麥上之 禾生球腔菌（M_ 漸變型：小麥殼針抱 (SepioWa ’殼針孢屬斑點病）或香蕉上之香蕉黑條 葉斑病菌（M. (黑色香蕉葉斑疾病）；甘藍菜（例如 芸苔霜黴菌（P. 、油菜（例如寄生霜黴菌（/>. ^ parasitica))、洋 Μ (例如洋惠霜数菌（P. destructor)、煙草 (煙草露菌病（厂Mkdwa))及大豆（例如東北霜黴菌（户 mawj/zwrica))上之霜黴屬spp.)(霜黴病）；大豆 上之豆薯層鑛菌（户hdopjora /?ac/^r/n’zi·)及邁博姆層鑛菌 (Z5· mei’6om/ae)(大豆錢病）；瓶徽屬（·PWdophora sjop.)，例 如藤本植物（例如葡萄瓶黴（户· kac?/ie/>/n7a)及四抱藻瓶黴 (尸· ieira«s/7〇ra))及大豆（例如大豆莖褐腐病菌（户.gregaia): 莖腐病）上之瓶黴屬；油菜及甘藍菜上之黑腳病菌（户/?〇讲<3 136409.doc -77· 200930293 /mgam)(根及莖腐病）及甜菜上之甜菜黑腳病菌（p 根腐病、葉斑病及猝倒病）；向曰葵、藤本植物（例 如蔓割病（P. Wiz’co/α):外皮（can)及葉斑病）及大豆（例如莖 腐病·大豆擬莖點黴菌（户.，有性型：大豆莖潰 瘍病囷（Z>z'ap〇ri/ze /j/mseo/orww))上之擬莖點黴菌屬 (PhmopA spp.);玉米上之玉米褐斑病菌 讲吵心以褐斑病）；各種植物上之疫黴菌屬 SPP.)(枯萎、根、葉、水果及莖根），諸如辣椒及瓜類（例如 © 辣椒疫徽（戶· caf/^cz·))、大豆（例如大豆疫病菌（_ρ· ，同義名稱户.wyw)、馬鈴薯及番茄（例如馬 鈴薯晚疫病菌（/> k/ew⑽ί):晚疫病）及闊葉樹（例如橡樹 猝死病原體（P. raw〇rww):橡樹猝死病）上之疫黴菌屬；甘 藍菜、油菜、蘿蔔及其他植物上之根腫病菌 {Plasmodiophora brassicae乂 根蘢病）·，露亀病锒屬 (P/wm叩πα spp.)，例如藤本植物上之蔓割病（户 V^C〇/i〇(葡萄藤霜黴病）及向日葵上之向日葵霜黴病菌（Ρ· /m/j紿出〇 ;薔薇科植物、蛇麻、梨果及小果上之蘋果白澀 病菌屬（户〇办印/^αα spp )(白粉病），例如蘋果上之蘋果白 澀病菌；（例如）穀類，諸如大麥及小麥（禾榖多黏菌（户 及甜菜（甜菜多黏菌（户心㈣）上之多黏菌屬 spp·)及進而傳播之病毒疾病；榖類（例如小麥或大 麥）上之小麥基腐病菌（户卿办cerc〇i/?〇re//fl如吩⑹如）（眼 斑病，有性型.褐紋病菌（Apak ;各種植物 上之假霜黴屬幻（霜黴病），例如瓜類上 I36409.doc -78· 200930293 之黃瓜假霜黴（p.⑶心似⑷或蛇麻上之啤酒花假霜黴（户 ;藤本植物上之葡萄角斑葉焦病菌（户
(紅火疾病或拉特布蘭納（r〇tbrenner)氏疾病， 漸變型.瓶黴屬）；各種植物上之柄鏽菌屬 spp·)(銹病）’例如榖類（諸如小麥、大麥或裸麥）上之小麥 柄鏽菌（P. ir⑴(褐銹病或葉銹病）、小麥條鏽菌（户 ⑷（條紋銹病或黃銹病）、大麥柄鏽菌π 矮錄病）、禾柄鏽菌（/> 莖或桿銹病）或麥 類葉銹病（/>· μ⑼W⑹)（褐銹病或葉銹病），及蘆筍上之柄 鏽菌屬（例如董筍柄鏽菌（/>卿⑽州）；小麥上之小麥褐斑 病菌α出ϋ/^叫（漸變型：小麥内臍蠕孢 菌（DredWem «山））（褐斑病）或大麥上之網斑病 菌（/>·以rw)(網斑病）；梨胞黴屬（桫spp )，例如稻 上之稻梨孢（/>. (有性型：稻瘟黴菌 ⑽），稻熱病）及草皮及縠類上之稻熱病菌; 草皮、稻、玉/卡、小麥、棉花、油菜、向日#、大豆、甜 菜、蔬菜及各種其他植物上之腐黴菌屬（户少仏〜所s卯小猝 倒病）（例如腐黴病菌（户.w/iz.www)或胡瓜腐黴病菌（户 咖細如衍w));柱胞黴菌屬（心—，fl spp.)，例如大 麥上之大麥柱胞黴菌（凡co//o_c;;gm.)(柱胞黴菌葉斑病，生 理葉斑病）及甜菜上之甜菜柱胞黴菌（凡6以化〇/幻；棉花、 稻、馬鈴薯1皮、玉米、油菜、馬鈴薯、甜菜、蔬菜及 各種其他植物上之絲核菌屬（i?/n.zoci〇m.a spp )，例如大豆 上之立枯絲核菌（兄根及莖腐病）、稻上之立枯絲枝 136409.doc -79- 200930293 菌（鞘枯萎病）或小麥或大麥上之小麥紋枯病菌（及 area…)（絲核菌春季枯萎病）；草莓、胡蘿萄、甘藍菜、 藤本植物及番加上之軔枝根徽（及 •sio/om/er)(黑黴、 軟腐病）；大麥、裸麥及黑小麥上之大麥雲紋病菌 褐斑病）；稻上之帚梗柱孢 山’Wm 〇0；zae)及稻葉鞠腐敗病（<s如化⑽如謂）（勒腐 病）；蔬菜及田間作物上之菌核菌屬spp )(莖腐 或白黴病），諸如油菜、向日葵（例如油菜菌核菌（(S. 〇 Sc/er〇iZ’orMW))及大豆（例如大豆菌核菌（& r〇//Wz)或油菜菌 核菌）；各種植物上之殼針孢屬spp.)，例如大豆 上之大豆褐紋病菌（&耷^cheiS)(褐斑病）、小麥上之小麥殼 針抱（& (殼針孢屬斑點病）及榖類上之穎枯殼針孢（& 同義名稱汾«oc/orwm)(殼針抱斑點 病）’藤本植物上之葡萄白粉病菌wec<a[ic>r)(同義 名稱«ecaior)(白粉病’漸變型：葡萄粉孢）；玉米 (例如玉米刺球腔菌（S iwrcz.c_)，同義名稱〇叹价細 ❹ iwrdcww)及草皮上之刺球腔菌屬spp.)(葉枯 病），玉米（例如玉米絲黑穗病菌（51· re///⑽α):頭黑穗病）、 向粱及甘蔬上之黑穗病菌屬（•S^/zace/o/Tzeca spp.)(黑穗 病）’瓜類上之瓜類白粉病菌（办办eca 白粉 病），馬龄薯上之馬龄薯粉病菌（印(粉 癌病）及進而傳播之病毒疾病；榖類上之殼多孢屬 (Aagc^0lS;?0ra spp.)，例如小麥上之穎枯殼針孢（& «〇i/〇rWm)(殼多孢斑點病，有性型：穎枯殼小球腔菌 136409.doc • 80 - 200930293 {Leptosphaeria nodorum)[同敎名稱 Phaeosphaeria nodorum])., 馬鈴薯上之馬鈴薯癌腫病(馬铃 薯癌腫疾病）；外子囊菌屬（rap/zrha spp,)，例如桃上之桃 縮葉病原（Γ. de/brwaw·?)(縮葉疾病）及李子上之李子縮葉病 (Γ. prwm·)(李縮葉病）；煙草、仁果、蔬菜、大豆及棉花上 之根串珠黴屬（77n’e/aWo/?iz’j spp.)(黑根腐病），例如煙草似 黑根黴（7*. ftahco/fl，同義名稱C/zof/ara e/egcms);穀類上之 腥黑穗病菌屬（77//eik spp.)(常見黑穗或腥黑穗病），諸如 〇 小麥上之小麥光腥黑穗菌（T· iWn'cz· ’同義名稱7： MWes , 小麥黑穗病）及小麥矮化腥黑穗病菌（7： cversa)(矮黑 穗病）；大麥或小麥上之麥類雪腐褐色小粒菌核病菌 (Typhula incarnata){良雪腐病）.，條票、粉嵐屣（Ur〇cystis spp.) ’例如裸麥上之裸麥桿黑穗病i(t/ 〇ccw/ifl)(莖黑穗 病）’蔬菜上之單抱鏽菌屬（(/rC>/WyCeiy spp.)(錄病），諸如豆 類（例如’菜.豆銹病菌，同義名稱 p/mieo/z)及甜菜（例如甜菜銹病（r 上之單孢鏽菌 ◎ 屬’穀類（例如裸黑粉菌（ίλ⑽如）及燕麥散黑穗病菌（¢/. avae/iae))、玉米（例如玉米黑粉菌（y所叮心5):玉米黑粉 病）及甘簾上之黑穗病菌屬〇 spp )(散黑穗病）；蘋 果（例如韻果黑星病（K /⑽…））及梨上之黑星菌屬 (rewiwna spp.)(痂病）；及各種植物（諸如水果及觀賞植 物、藤本植物、小果、蔬菜及田間作物）上之輪黴菌屬 (Krncz/hww spp.)(枯萎），例如草莓、油菜、馬鈐薯及番 加上之黃萎病菌（V. dahliae)。 136409.doc -81 - 200930293 化合物i及其組合物分別地尤其適用於以保護性、治癒 性、根除性、全株性（向頂及/或向基移動）及層面轉移性 (translaminar)方式來防治上述植物疾病。 化合物（I)及其組合物亦分別適用於在保護材料（例如木 材、紙、油漆分散液、纖維或織品）及保護儲存產品時防 治有害真菌。為保護木材及建築材料，特定注意以下有害 真菌.子囊菌’諸如長β彖徽屬spp.)、長°彖殼 爆{Ceratocystis spp.)、出芽短梗黴（yiwreoftajii/iww ❹ 、擬莖點黴屬（<SWeropAowa spp.)、毛殼菌屬 (C/zaeiom/wm spp.)、腐殖菌屬（//MW/co/a Spp.)、石座菌屬 (Peirz’e/M spp.)、毛束黴屬（TWdww spp·);擔子菌，諸如 粉抱革菌屬（Com'op/zora spp.)、革蓋菌屬（Cor/o/wi spp.)、 褐褶菌屬（G/oeop/zyZ/Mm spp.)、香孤屬（Lewi/ww·? spp.)、側 耳屬（P/ewroiwi spp.)、茯苓屬（porz.a spp·)、蟠龍介屬 (SerpM/a spp.)及乾酪菌屬（ryrow>；cei spp);半知菌類，諸 如輕数爆（Aspergillus spp.)、芽枝徽屬（C/ac/owor/ww ❹ SVV.)、青数屣（Penicillium spp.)、太徽屬（Trichoderma spp.)、父鍵孢屬（d/ierwarz’fl spp.)、擬青徽屬（Paecz’/omycej SPP·)及接合菌’諸如毛黴屬（Mwcor spp.);且另外在保護 儲存產品時’亦值得注意以下酵母菌：念珠菌屬«山·如 SPP·)及釀酒酵母菌cereWsae)。 化合物（I)及其組合物可分別用於改良植物之健康。本發 明亦係關於藉由分別用有效量之化合物（I)及其組合物處理 植物、其繁殖物質及/或植物生長或欲生長之位置來改良 136409.doc •82· 200930293 植物健康的方法。 術語"植物健康"欲理解為表示植物及/或其產物之狀況， 其藉由若干指示劑單獨或彼此組合來確定，諸如產率（例 如有價值成分之增加的生物質量及/或增加的含量）、植物 力（例如改良之植物生長及/或更綠之葉（”綠化效應”）、 品質（例如某些成分之改良含量或組成）及對非生物及/或生 物應力之耐受性。植物健康狀況之上述經識別指示劑可相 互依賴且可自彼此產生。 ❹ 化合物⑴可以生物活性可不同之不同晶體改質體形式存 在。其同樣為本發明之標的。 藉由以殺真菌有效量之活性物質處理真菌或欲保護以避 免真菌侵襲之植物、植物繁殖物質（諸如種子）、土壤、表 面、材料或空間而使用化合物⑴本身或以組合物形式使用 化合物（I)。施用可在植物、植物繁殖物質（諸如種子）、土 壤、表面、材料或空間藉由真菌感染之前及之後來進行。 植物繁殖物質可在種植或移植時或在種植或移植之前用 化合物⑴本身或包含至少一種化合物⑴之組合物預防性處 理。 本發明亦係關於包含溶劑或固體載劑及至少一種化合物 ⑴之農業化學組合物且係關於用於防治有害真菌之用途。 農業化學組合物包含殺真菌有效量之化合物（1)。術語”有 效量"表示組合物或化合物⑴之量，其足以防治栽培植物 上之有害真菌或保護材料且不對經處理之植物造成實質破 壞。該量可在廣泛範圍内變化且視各種因素而定，諸如欲 136409.doc -83- 200930293 防治之真菌物質、經處理之栽培植物或材料、氣候條件及 所用之特定化合物（I)。 化合物（I)、其N-氧化物及鹽可轉化為習慣類型之農業化 學組合物’例如溶液、乳液、懸浮液、粉塵、粉末、糊狀 物及顆粒。組合物類型視特定所欲之目的而定；在各狀況 下，其將確保根據本發明之化合物之精細及均勻分布。 組合物類型之實例為懸浮液（SC、OD、FS)、糊狀物、 片劑、可濕性粉末或粉塵（WP、SP、SS、WS、DP、DS)或 Ο 顆粒（GR、FG、GG、MG)(其可為水溶性或可濕潤的）以及 用於處理諸如種子之植物繁殖物質的凝膠調配物（GF)。 通常，將組合物類型（例如SC、OD、FS、WG、SG、 WP、SP、SS、WS、GF)稀釋使用。諸如 DP、DS、GR、 FG、GG及MG之組合物類型通常不稀釋即使用。
以已知方式製備組合物（參考US 3,060,084，EP-A 707 445 (用於液體濃縮物），Browning: "Agglomeration", Chemical Engineering，1967 年 12 月 4 日，147-48，Perry's Chemical © Engineer’s Handbook，第 4版，McGraw-Hill, New York, 1963, S. 8-57及其後各頁，WO 91/13546、US 4,172,714、 US 4,144,050、US 3,920,442 > US 5,180,587、US 5,232,701 > US 5,208,030 > GB 2,095,558 ' US 3,299,566 > Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons, New York，1961)，Hance等人：Weed Control Handbook(第 8 版，Blackwell Scientific, Oxford，1989)及 Mollet, H.及 Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH 136409.doc -84- 200930293
Verlag, Weinheim, 2001)) 〇 農業化學以物亦可包含慣f用於農業化學組合物中之 助劑。所用助劑分別視特定施用形式及活性物質而定。 適合助劑之實例為溶劑、固體載劑、分散劑或乳化劑 (諸如其他增溶劑、保護性膠體、界面活性劑及黏著劑）、 無機增稠劑、殺菌劑、防味劑、消泡劑、（適當時） 著色劑及增黏劑或黏合劑（例如用於種子處理調配物卜 ❹ 適合溶劑為水；有機溶劑，諸如具有中等至高沸點之礦 ;油館份’諸如煤油或柴油、此外煤焦油及具有植物或動 起源之油；脂族、環狀及芳族烴’例如甲苯、二甲苯、 蠟四氫化萘、院基化萘或其衍生物；醇，諸如甲醇、 乙醇、丙醇、丁醇及瑗？醢· 一 醇，一醇，酿I，諸如環己酿j及 内s曰，知肪酸一甲基醯胺；脂肪酸及脂肪酸酯；及 強極性溶劑，例如胺，諸如N-甲基料咬酮。 固體載劑為礦物土，諸如梦酸鹽、石夕膠、滑石、高嶺 土、石灰石、石灰、白要、紅玄武土、黃土、黏土、白雲 石、石夕藻土、硫_、硫酸鎂、氧化鎮；經研磨之合成材 料；肥料，諸如硫酸録、璘酸錢、確酸錄、尿素；及且有 植物起源之產物，諸如榖粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉； 纖維素粉及其他固體載劑。 <適合之界面活性劑（佐劑、^閏劑、增黏齊卜分散劑或 礼化劑）為芳族磺酸（諸如木質素磺酸（B〇rresperse@類型， Borregard，Norway)、苯酚磺酸、萘磺酸（Μ_Μ類型， Akzo Nobel，U.S.A.)、二丁基萘磧酸（Nekal®類型，basf， 136409.doc -85. 200930293
Germany))及脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽；烷基磺 酸鹽、烧基芳基績酸鹽、院基硫酸鹽、月桂基鱗硫酸鹽、 脂肪醇硫酸鹽及硫酸化十六酸鹽、十七酸鹽及十八酸鹽、 硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外為萘或萘磺酸與苯酚及曱醛 之縮合物、聚氧伸乙基辛基苯基醚、乙氧基化異辛基苯 盼、辛基苯酚、壬基苯酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基 苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二醇醚 '烷基芳基 聚趟醇、醇及脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻 〇 油、聚氧伸乙基烷基醚、乙氧基化聚氧化丙烯、月桂醇聚 乙二醇喊乙縮醛、山梨糖酵酯、木質素亞硫酸鹽廢液及蛋 白質、變性蛋白質、多醣（例如甲基纖維素）、疏水性改質 殿粉、聚乙烯醇（Mowiol®類型，Clariant，Switzerland)、聚 羧酸酯（Sokolan®類型，BASF，Germany)、聚烷氧基化物、 t乙烯胺（Lupasol類型’ BASF, Germany)、聚乙浠"比洛咬 酮及其共聚物。 增稠劑（亦即對組合物賦予經改質流動性之化合物，亦 ® 即在靜態條件具有高黏度及在攪動期間具有低黏度）之實 例為多醣及有機及無機黏土，諸如三仙膠（Kelzan®，cp Kelco, U.S.A.) ^ Rhodopol® 23 (Rhodia, France) > Veegum® (R.T. Vanderbilt, U.S.A.)^Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA)。 ， 可添加殺菌劑以用於保存及穩定組合物。適合殺菌劑之 實例為基於雙氣酚及节醇半形式之彼等殺菌劑（來自ICI之
Proxel® 或來自 Thor Chemie 之 Acticide® RS 及來自 R〇hm & 136409.doc -86- 200930293 —⑧Μκ)及基於諸如燒基異㈣㈣及苯并異 Μ㈣之異Μ琳酮衍生物之彼等殺菌劑（來自丁^
Chemie之 Acticide® MBS) 〇 適合防束劑之實例為乙二醇、丙二醇、尿素及甘油。 消泡劑之實例為聚石夕氧乳液(諸如，suik〇n⑧_ Wacker，German)^Rh〇d〇rsi广 Rh〇dia，卜⑽“）、長鏈醇、 脂肪酸、脂肪酸鹽、氟有機化合物及其混合物。 ❹
適合之著色劑為具有低水溶性之顏料及水溶性染料。欲 提及之實例具有以下名稱：若丹明（rh〇damin) Β⑷I)、 顏料紅112 (C. I.)、溶劑紅！、顏料藍15:4、顏料藍15:3、 顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍8()、顏料黃！、顏料黃 13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、 顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠 36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、鹼性紫1〇、驗性紫 49、酸性紅5 1、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃 23、鹼性紅1 〇、鹼性紅丨〇8。 增黏劑或黏合劑之實例為聚乙烯基吡咯啶_、聚乙酸乙 稀醋、聚乙烯醇及纖維素縫（Tyl〇se®，Shin-Etsu，japan)。 可藉由將化合物（I)及（適當時）其他活性物質與至少一種 固體載劑混合或共同研磨來製備粉末、撒布用物質及粉 塵。 可藉由將活性物質結合至固體載劑來製備顆粒，例如經 塗佈顆粒、經浸潰顆粒及均質顆粒。固體載劑之實例為礦 物土 諸如石夕膠、石夕酸鹽、滑石、高嶺土、美國活性白 I36409.doc -87- 200930293 土、石灰石、石灰、白堊、红 茔紅玄武土、黃土、黏土、白雲 石、石夕藻土、硫酸鈣、硫酸鎂 敗鱗氧化鎂，經研磨之合成材 料；肥料，諸如硫酸録、碌酸錢、硝酸铵、尿素.及具有 植物起源之產物’諸如榖粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉； 纖維素粉及其他固體栽劑。 組合物類型之實例為： 1.用水稀釋之組合物類型
i)水溶性濃縮物（SL、LS) 將10重量份之根據本發明之 水溶性溶劑中。作為替代情形 活性物質以水稀釋後即溶解。 之活性物質含量的組合物。 化合物（I)溶於9〇重量份水或 ，添加濕潤劑或其他助劑。 以此方式獲得具有1〇重量0/〇 ii)可分散濃縮物（DC) 將20重量伤之根據本發明之化合物⑴溶於重量份添加 有1 〇重量份分散劑（例如聚乙烯吡咯啶酮）的環己酮中。以 水稀釋產生分散液。活性物質含量為2〇重量％。
Hi)可乳化濃縮物（EC) 將15重量份之根據本發明之化合物⑴溶於75重量份添加 有十一院基本續酸約及萬麻油乙氧基化物（在各狀況下為5 重置份）之二甲苯中。以水稀釋產生乳液。組合物具有15 重量％之活性物質含量。 iv)乳液（EW、EO、ES) 將25重量份之根據本發明之化合物⑴溶於35重量份添加 有十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧基化物（在各狀況下為5 I36409.doc -88 - 200930293 重量份）之二曱苯中。藉助於乳化機⑽ratur叫將該混合 物引入30重量份水中且使其成為均f乳液。以水稀釋產生 乳液。組合物具有25重量％之活性物質含量。 v)懸浮液（SC、〇D、FS) 在-授動式球磨機中，在添加10重量份分散劑及渴潤劑 及川重量份水或有機溶劑的同時將2G重量份之根據本發明 之化合物⑴粉碎以產生精細活性物f懸浮液。以水稀釋產 Ο 生活性物質之穩定懸浮液。組合物中之活性物質含量為“ 重量％。 vi) 水可分散顆粒及水溶性顆粒（WG、SG) 在添加50重量份分散劑及濕潤劑的同時將5〇重量份之根 據本發明之化合物⑴精細研磨，且藉助於技術設備(例如 擠壓機、喷霧塔、流化床）將其製備為水可分散或水溶性 顆粒。以水稀釋產生活性物質之穩定分散液或溶液。組合 物具有50重量。/。之活性物質含量。 vii) 水可分散粉末及水溶性粉末（wp、sp、ss、 © 在添加25重量份分散劑、濕潤劑及料的同時，在轉 子-定子研磨機中研磨75重量份之根據本發明之化合物 (I)。以水稀釋產生活性物質之穩定分散液或溶液。組合物 之活性物質含量為75重量％。 viii) 凝膠（GF) 在一攪動式球磨機中，在添加1〇重量份分散劑、丨重量 份膠凝劑、濕潤劑及70重量份水或有機溶劑的同時將2〇重 量份之根據本發明之化合物⑴粉碎以產生活性物質之精細 136409.doc •89- 200930293 懸汁液。以水稀釋產生活性物質之穩定懸浮液，藉以獲得 具有20% (w/w)之活性物質之組合物。 2.不稀釋即應用之組合物類型 lx)可撒粉之粉末（DP、DS) 將5重量份之根據本發明之化合物（I)精細研磨，且與％ 重量份細粉狀高嶺土充分混合。其產生具有5重量％之活 性物質含量的可撒粉組合物。 X)顆粒（GR、fg、GG、MG) 〇 將G·5重量份之根據本發明之化合物（I)精細研磨且與99 5 重量份之載劑締合。當前方法為擠壓、喷霧乾燥或流化 床。其產生活性物質含量為0.5重量％之不稀釋即應用之顆 粒。 xi) ULV溶液（UL) 將1 0重里份之根據本發明之化合物⑴溶於9〇重量份有機 溶劑（例如二甲苯）中。其產生活性物質含量為1〇重量％之 不稀釋即應用之組合物。 Ο I業化學組合物通常包含在〇.〇1與95重量％之間，較佳 在〇.1與90重量％之間，最佳在〇5與9〇重量％之間的活性物 質。活性物質係以90%至100%之純度，較佳95%至1〇〇%之 純度來使用（根據NMR光譜）。 水溶性濃縮物（LS)、可流動濃縮物（FS)、用於乾式處理 之粉末（DS)、用於漿液處理之水可分散粉末（ws)、水溶性 輛末（SS)、乳液（ES)、可乳化濃縮物（Ec)及凝膠（GF)通常 用於達成處理植物繁殖物質（尤其種子）之目的。該等組合 136409.doc -90- 200930293 物可經稀釋或未經稀釋即施用於植物繁殖物質（尤其種 子）。所討論之組合物在2至〗〇倍稀釋後，在即用製劑中產 生0.01至60重量％、較佳01至4〇重量％之活性物質濃度。 施用可在播種之前或在播種期間進行。將農業化學化合物 及其組合物分別施用於植物繁殖物質（尤其種子）上或處理 所述植物繁殖物質之方法在此項技 物質之敷料、塗佈、造粒、撒粉、浸潰及沿溝(i: 施用方法。在一較佳實施例中，分別藉由不誘發萌芽之方
Ο 法例如藉由拌種、造粒、塗佈及撒粉將化合物或其組合 物施用於植物繁殖物質上。 在一較佳實施例中，將懸浮液類型(FS)組合物用於種子 處理。通常，FS组合物可包含卜_ g/1之活性物質、卜 2〇〇 g/Ι界面活性劑、〇至細g/1防凌劑、〇至_ ^之黏合 劑、〇至200 g/i之顏料及至多1公升之溶劑（較佳水）。 活性物質可藉助於喷霧、霧化、撒粉、撒布、塗刷、浸 沒或洗注以原樣或其組合物形式，例如以可直接之= 液、粉末、懸浮液、分散液、乳液、油分散液、糊狀物、 可撒粉產物、撒布用物f或顆粒之形式㈣。 全視所欲目的而定；其欲確保在各狀況下根據本發明= 性物質均儘可能精細地分布。 水性施用形式可藉由添加水而自乳液 噴霧粉末、油分散液)製備。為製： 糊狀物或'“散液，可藉助於濕潤劑、増黏劑 礼化劑將原樣或溶解於油或溶劑中 5 貝在水中均質化。 136409.doc •91 · 200930293 或者，可能製備包含活性物質、濕潤劑、增黏劑、分散劑 或乳化劑及（適當時）溶劑或油之濃縮物，且該等濃縮物適 於以水稀釋。 即用製劑中之活性物質濃度可在相對廣泛的範圍内變 化。通常，其為〇.〇〇〇1至1〇重量％、較佳〇 〇〇1至【重量％之 活性物質。 活性物質亦可成功地用於超低容量方法（ULV)，其中有 可能施用包含超過95重量。/〇活性物質之組合物，或甚至有 〇 可能施用無添加劑之活性物質。 當用於植物保護時，視所要效應之種類而定，所用活性 物質之量為每公頃kg、較佳每公頃〇⑽5至2 更佳每公頃0.〇5至〇·9 kg ,詳言之每公頃〇丨至〇 75 。 =在例如藉由撒粉、塗佈或浸潤種子而處理植物繁殖物質 (諸如種子）時’通常需要每1〇〇公斤植物繁殖物質（較佳種 子）〇.1至1000 g、較佳U1〇〇〇 g、更佳H〇〇 g且最佳5至 1 0 0 g之活性物質的量。 *用於材料或儲存產品之保護時，所用活性物質之量視 用面積之種類及所要效應而^。慣常用於保護材料之量 為（彳丨如）母立方公尺經處理材料0.001 g至2 kg、較佳0.005 g至1 kg之活性物質。 可將各種類型之油、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺菌劑、 其他殺真菌劑及/或殺蟲劑添加至活性物質或包含其之組 〇物中，適當時直至使用前即刻加入（槽式混合）。該等藥 劑可與根據本發明之組合物以1:1〇〇至1〇〇:1、較佳丨1〇至 136409.doc -92- 200930293 1 0:1之重量比混合。 可使用之佐劑詳言之為有機改質聚矽氧烷，諸如Break Thru S 240® ;醇院氧基化物，諸如 Atplus 245®、Atplus MBA 1303®、Plurafac LF 300®及 Lutensol ON 30® ; EO/PO 嵌段聚合物，例如Pluronic RPE 2035®及Genapol B® ;醇乙 氧基化物，諸如Lutensol XP 80® ;及磺基琥珀酸二辛鈉， 諸如 Leophen RA®。 根據本發明之組合物亦可以殺真菌劑使用形式連同其他 〇 活性物質一起存在，例如與除草劑、殺昆蟲劑、生長調節 劑、殺真菌劑或另外與肥料一起作為預混物存在，或適當 時直至使用前即刻加入（槽式混合）。 將呈殺真菌劑使用形式之化合物（I)或包含其之組合物與 其他殺真菌劑混合，在許多狀況下會擴展所獲得活性之殺 真菌範圍或預防殺真菌劑抵抗力發展。此外，在許多狀況 下，亦獲得協同效應。 可連同根據本發明之化合物一起使用之活性物質的以下 © 清單欲說明可能的組合，而非對其進行限制： A)嗜毯果伞素（strobilurin) 亞托敏（azoxystrobin)、地莫菌胺（dimoxystrobin)、依尼 菌胺（enestroburin)、氟氧菌胺（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（methominostrobin)、奥 瑞菌胺（orysastrobin)、咬氧菌胺（picoxystrobin)、百克 敏（pyraclostrobin) 、 D比苯卡（pyribencarb)、三氟敏 (trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氣-2-甲基-苯氧基）-5-氟-°¾ 136409.doc -93- 200930293 啶-4-基氧基）-苯基）-2-甲氧基亞胺基·Ν_甲基·乙醯胺、 3-甲氧基-2-(2-(Ν-(4_甲氧基-苯基）_環丙烷·甲醯亞胺醢 基硫基甲基）-苯基）-丙烯酸甲酯、（2_氣_5_[丨_(3_曱基苄 基氧基亞胺基）乙基]苄基）胺基曱酸甲酯及2_(2_(3_(2,6_ 一氣本基）-1-甲基-亞稀丙基胺基氧基甲基）_苯基）·2_甲 氧基亞胺基-Ν-曱基-乙酿胺； Β)羧醯胺 -羧酸苯胺（carboxanilide):苯霜靈（benalaxyi)、苯霜靈_ 〇 Μ、麥鏽靈（benodanil)、必殺吩（bixafen)、博克利 (boscalid)、萎鏽靈（carboxin)、甲呋醢胺（fenfuram)、 環醯菌胺（fenhexamid)、氟多寧（flut〇ianii)、福拉比 (furametpyr)、異哌杉（isopyrazam)、異噻菌胺 (isotianil)、克拉昔（kiralaxyl)、滅鏽胺（mepronil)、滅 達樂（metalaxyl)、滅達樂-M(精甲霜靈（mefenoxam))、 呋醯胺（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl)、氧化萎鏽靈 (oxycarboxin)、吡噻菌胺（penthiopyrad)、森達山 〇 (sedaxane)、克枯爛（tecloftalam) '賽氟滅 (thifluzamide)、汰敵寧（tiadinil)、2-胺基-4-曱基-嗟 °坐-5-甲酸苯胺、2-氣-N-(l，1,3-三甲基-二氫茚-4-基）·煙鹼 醯胺、N-(2’，4’-二氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、Ν-(2·，4'-二氣聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(2’，5'·二氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(2'，5'-二氣聯 苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N- 136409.doc -94- 200930293 (3Ά-二氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吼唑-4-甲 醯胺、N-(3’-氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡 唑-4-甲醯胺、N-(3’-氣聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、Ν-(2·-氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(2'-氣聯苯-2-基）-3-二氟甲 基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3'，5'-二氣聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3'，4'，5'-三氟聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醢 〇 胺、Ν-(2’，4'，5·-三氟聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲基-1H- 吡唑-4-甲醯胺、：^-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基）-苯基]-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-[2-(l,l，2,2-四氟乙氧基）-苯基]-3-二氟曱基-1-曱基-1Η-°比唑-4-曱醯 胺、N-(4'-三氟甲基硫基聯苯-2-基）-3-二氟曱基-1-甲 基-1H-吡唑-4-曱醯胺、N-(2-(l，3-二曱基-丁基）-苯基）-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(2-(l,3,3-三甲 基丁基）-苯基）-1，3-二曱基-5-氟-1H-吡唑-4-曱醯胺、 〇 N-(4'-氣-3、5'-二氟-聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H- 吡唑-4-甲醯胺、N-(4'-氣-3、5·-二氟-聯苯-2-基）-3-三氟 曱基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺、N-(3',t-二氣-5·-氟-聯 苯-2-基）-3-三氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(3^5^ -二氣_4’_甲基-聯苯-2-基）-3-二氣甲基-1-甲基_1H_ 吡唑-4·甲醯胺、二氟-41·曱基-聯苯-2-基）-3-三 氟曱基-1-甲基-1H_吡唑-4·甲醯胺、N-[l，2,3,4-四氫-9-(1·甲基乙基）-1，4-曱橋萘-5-基]-3-(二氟甲基）-1-曱基- 136409.doc •95- 200930293 1H-吡唑_4-甲醯胺； -缓酸嗎嚇 (carboxylic moipholide):二甲馬夫（dimethomorph)、 氟馬夫（flumorph); - 苯曱酸醯胺··氟美醯胺（flumetover)、I 0比菌胺 (fluopicolide)、氟比軟（fluopyram)、氣苯酿胺（zoxamide)、 N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環己基）-3-甲醯基胺基-2-羥基-苄醯胺； - 其他缓醯胺··加普胺（carpropamid)、二氯西莫 〇 (dicloeymet)、雙炔醯菌胺（mandipropamid)、土黴素 (oxytetracyclin)、石夕硫芬（silthiofam)及 N-(6-曱氧基-11 比 啶-3-基）環丙烷甲酸醯胺； C)嗤類
三。坐類：阿紮康嗤（azaconazole)、比多農（bitertanol)、 溴克β坐（bromuconazole)、環克《坐（cyproconazole)、苯醚 甲環0坐（difenoconazole)、二硝康口坐（diniconazole)、二 硝康嗤-Μ、I環°坐（epoxiconazole)、芬布康吐 (fenbuconazole)、氟奎康唑（fluquinconazole)、氟矽嗤 (flusilazole)、護汰芬（flutriafol)、六康嗤（hexaconazole)、 亞胺0坐（imibenconazole)、依普克0坐（ipconazole)、葉菌 °坐（metconazole)、麥環丁尼（myclobutanil)、嗯咪嗤 (oxpoconazol)、巴克素（paclobutrazol)、潘康口坐 (penconazole)、丙環》坐（propiconazole)、丙硫醇克唾 (prothioconazole)、石夕氟坐（simeconaz〇ie)、得克利 (tebuconazole)、氟醚峻（tetraconazole)、三泰芬 136409.doc -96- 200930293 (triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、環菌嗤（triticonazole)、單 克素（uniconazole)、1-(4-氣-苯基）_2-([l，2,4]三唑-1-基）-環庚醇； •咪嗤類：賽座滅（cyazofamid)、依滅列（imazalil)、稻瘟 S曰（pefUrazoate)、撲克拉（prochloraz)、賽福座（triflumizole); - 苯并味0坐類·本函靈（benomyl)、貝芬替（carbendazim)、 麥穗靈（fuberidazole)、噻苯咪唑（thiabendazole); - 其他：乙D塞博胺（ethaboxam)、依得利（etridiazole)、惡 〇 黴靈（hymexazole)及 2-(4-氣-苯基）-N-[4-(3,4-二曱氧基- 苯基）-異噁唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙醯胺； D)雜環化合物 "°比啶類：扶吉胺（fluazinam)、比芬諾（pyrifenox)、3-[5-(4-氣·苯基）_2,3_二甲基胃異噁唑啶_3·基]-吡啶、3-[5-(4-甲基-苯基）-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]-吡啶、2,3,5,6-四-氣-4-曱烷磺醯基-吡啶、3,4,5-三氣吡啶-2,6·二甲 腈、N-(l-(5-溴-3-氣-吡啶-2·基）-乙基）-2,4_二氣煙鹼醯 胺、Ν-[(5-溴-3-氯-吡啶·2-基）-曱基]-2,4_二氣-煙鹼醯 胺； -嘴0定類：續嘧菌靈（bupirimate)、西波定（cyprodinil)、 二氟林（diflumetorim)、芬瑞莫（fenarimol)、嘧菌腙 (ferimzone)、米潘尼比林（mepanipyrim)、氣咬（nitrapyrin)、 亂本嘴咬醇（nuarimol)、比利美沙尼（pyrimethanil); ' 哌嗪類：賽福寧（triforine); -°比嘻類：拌種卩各（fenpiclonil)、護汰寧（fludioxonil); 136409.doc -97· 200930293 - 嗎琳類：阿迪嗎琳（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph)、 乙酸嗎菌靈、粉鏽啉（fenpropimorph)、三得芬 (tridemorph)； - 哌啶類：苯鏽啶（fenpropidin); - 二叛甲酿亞胺：氟醯亞胺（fluoroimid)、依普同 (iprodione)、撲滅寧（procymidone)、免克寧（vinclozolin); - 非芳族5員雜環：0惡0坐菌酮（famoxadone)、味》坐菌明 (fenamidone)、氟醯胺（flutianil)、辛》塞酮（octhilinone)、 〇 嘆菌靈（probenazole)、5-胺基-2-異丙基-3-側氧基-4-鄰 甲苯基-2,3-二氫-吡唑-1-硫代碳酸S-烯丙酯； - 其他··酸化苯并嗔二嗤-S-曱醋（aeibenzolar-S-methyl)、吲唑磺菌胺（amisulbrom)、敵菌靈（anilazin)、 殺稻痩菌素-S(blasticidin-S)、四氣丹（captafol)、蓋普 丹（captan)、甲基克殺蜗（chinomethionat)、邁隆（dazomet)、 口米菌威（debacarb)、噠菌清（diclomezine)、燕麥枯 (difenzoquat)、甲基硫酸燕麥枯、禾草靈（fenoxanil)、 〇 福爾培（Folpet)、歐索林酸（oxolinic acid)、粉病靈 (piperalin)、普奎那兹（pr〇qUinazid)、百快隆（pyr〇qUii〇n)、 快諾务（quinoxyfen)、0坐菌嗪（triazoxide)、三賽嗤 (tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基 口克烯-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶_2_基）_2_曱基-1H-苯并咪唑、 5-氣-7-(4-甲基哌啶_丨_基）_6_(2,4,6_三氟苯基）_[1，2,4]三 唑并t1，5-3]嘧啶、ό_(3,4-二氯-笨基）_5_曱基-[1，2,4]三 嗤并[l，5-a]嘧啶_7_基胺、6-(4-第三丁基苯基）-5-甲基- 136409.doc -98- 200930293 [1，2,4]三嗤并[1，5-&]喷咬_7、其 曱基己基）-[1，2,4]三唾并π ‘胺' 5_f基_6_(3,5,5·三 % -7_基胺、6·甲其_s在 基-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧咬 土 _ -辛 疋_7-基胺、6-乙基_5_辛 [1，2,4]三嗤并[l，5-a]嘧啶-7_ ^ 心7基胺、5-乙基-6_辛某_ [1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶_7_ 守泰 暴胺、5-乙基_6_(3 5 5·= 甲基·己基）-[1，2,4]三唑并π ’ 一 ，5-a]嘧啶_7_基胺、6_ ❹ 5·丙基三嗤并喷咬_7·基胺、”氧基甲 基冬辛基-[1，2,4]三°坐并[1，5_a]鳴。定_7-基胺、6-辛基·5_ 三IL甲基_[1’2,4]三峻并基胺及5_三氣甲 基-6-(3,5,5-三甲基-己基Hl，2,4]三唑并[15响嘧啶·?_ 基胺； E) 胺基甲酸酯 _硫代及二硫代胺基甲酸自旨：福美鐵（ferbam)、代森錳鋅 (mancozeb)、代森錳（maneb)、威百畝（metam)、磺菌威 (methasulphocarb)、代森聯（metiram)、丙森鋅（pr〇pineb)、 福美雙（thiram)、代森辞（zineb)、福美鋅（ziram); - 胺基甲酸酯：苯σ塞瓦利（benthiavalicarb)、乙黴威 (diethofencarb)、苯0塞瓦利、绳黴威（iprovalicarb)、霜 黴威（propamocarb)、鹽酸霜黴威、威立芬那 (valiphenal)及 N-(l-(l-(4-氰基-苯基）乙烷磺醯基）-丁 -2-基）胺基甲酸-(4-氟苯基）酯； F) 其他活性物質 - 胍：胍、多寧（dodine)、多寧游離鹼、雙胍鹽（guazatine)、 -99· 136409.doc 200930293 乙酸雙脈、雙胍辛胺（iminoctadine)、三乙酸雙胍辛 胺、雙胍辛胺-參（烷基磺酸鹽）； - 抗生素：春日黴素（kasugamycin)、鹽酸春日黴素水合 物、鏈黴素（streptomycin)、多氧菌素（polyoxine)、維 利微素 A(validamycin A); - 硝基苯基衍生物：百蜗克（binapacryl)、大脫蜗 (dinobuton)、白粉克（dinocap)、欧菌酯（nitrthal-isopropyl)、四 氯硝基苯（tecnazen)， Q - 有機金屬化合物：三苯錫鹽（fentin salt)，諸如三苯醋 錫、三苯錫氣或氫氧化三苯錫； - 含硫雜環基化合物：腈硫醌（dithianon)、稻瘟靈 (isoprothiolane); - 有機填化合物：護粒松（edifenphos)、乙鱗酸（fosetyl)、 乙構銘（fosetyl-aluminum)、丙基喜樂松（iprobenfos)、 亞填酸及其鹽、白粉松（pyrazophos)、脫克松 (tolclofos-methyl)； 〇 - 有機氣化合物：百菌清（chlorothalonil)、益發靈 (dichlofluanid)、雙氣紛（dichlorophen)、氟硫滅 (flusulfamide)、六氣苯、賓克隆（pencycuron)、五氣盼 及其鹽、苯醜、奎脫辛（quintozene)、曱基多保淨 (thiophanate-methyl)、益洛寧（tolylfluanid)、N-(4-氣-2-硝基-苯基）-N-乙基-4-甲基-苯磺醯胺； - 無機活性物質：波多混合液（Bordeaux mixture)、乙酸 銅、氫氧化銅、氯氧化銅、驗式硫酸銅、硫； 136409.doc -100- 200930293 其他：聯苯、溴硝丙二醇（bronopol)、嗟芬胺 (cyflufenamid)、霜脲氣（Cymoxanil)、二苯胺 (diphenylamin)、美曲芬諾（metrafenone)、滅粉黴素 (mildiomycin) > 咢辛-銅、調環酸鈣（prohexadione-calcium)、螺惡胺（spiroxamine)、益洛寧、Ν·(環丙基甲 氧基亞胺基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基）-甲基）-2-苯 基乙醯胺、Ν'·(4-(4-氣-3-三氟甲基-苯氧基）-2,5-二甲 基-苯基）-Ν-乙基-Ν-甲基甲脉、Ν’-(4-(4-氟-3 -三氟甲 ◎ 基-本氧基）-2,5-·一甲基·本基）_Ν-乙基-Ν-甲基曱脉、Ν’_ (2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三曱基矽烷基_丙氧基）_苯基）_ N-乙基-N-甲基曱脒、N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲 基石夕燒基-丙氧基）-苯基）-N-乙基-N-甲基曱脉、2-{1-[2-(5 -曱基-3-二氟甲基-η比π坐_1_基）_乙酿基]_0辰0定_4_基卜隹 唑-4-甲酸甲基-(1，2,3,4-四氫-萘_1-基）_醯胺、2-{1-[2- (5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1 —基）_乙醯基卜哌啶_4_基卜噻 °坐-4-曱酸甲基-(R)-i，2,3,4-四氫-萘-1-基-醯胺、乙酸6_ ® 第三丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯及甲氧基乙酸6_ 第二丁基-8-氟-2,3-二甲基-啥琳-4-基醋。 G)生長調節劑 _ 脫洛酸（abscisic acid)、夫味丹（amidochlor)、三環苯喷 醇（ancymidol)、6-苄基胺基嘌呤、芸苔素内酯 (bmssinolide)、雙 丁樂靈（butralin)、克美素（chi_equat)(克 美素氯化物）、氯化膽鹼、環烷基醯苯胺（cyclani丨ide)、 丁醯肼（daminozide)、敵草克（dikegulac)、噻節因 136409.doc -101 · 200930293 (dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利（etheph〇n)、氟 節胺（flumetralin)、σ夫，醇（flurprimidol)、達草氣 (fluthiacet)、氣 β比腺（forchlorfenuron)、激勃酸（gibberellic acid)、依納素（inabenfide)、吲'>朵-3-乙酸、順丁烯二醯 肼、麥夫迪（mefluidide)、壯棉素（mepiquat)(壯棉素氣 化物）、萘乙酸、N-6-苄基腺嗓吟、巴克素 (paclobutrazol)、調環酸（prohexadione)(調環酸約）、茉 莉酸丙酯（prohydrojasmon)、嗔苯隆（thidiazuron)、抑 〇 芽唑（triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三块苯 甲酸、抗倒酯（trinexapac-ethyl)及單克素； H)除草劑 - 乙醯胺：乙草胺（acetochlor)、拉草（alachlor)、去草胺 (butachlor)、二甲草胺（dimethachlor)、汰草滅 (dimethenamid)、敦嗟草胺（flufenacet)、滅芬草 (mefenacet)、莫多草（metolachlor)、滅草胺（metazachlor)、 萘氧丙草胺（napropamide)、萘普草（naproanilide)、稀 ® 草胺（pethoxamid)、普拉草（pretilachlor)、毒草胺 (propachlor)、欣克草（thenylchlor); - 胺基酸衍生物：畢拉草（bilanafos)、草甘膦、固殺草、 草硫鱗（sulfosate); - 芳基氧基苯氧基丙酸酯：炔草酸（clodinafop)、丁基賽 伏草（cyhalofop-butyl)、芬朴羅（fenoxaprop)、伏寄普 (fluazifop)、甲基合氣敗（haloxyfop)、°惡峻醯草胺 (metamifop)、普拔草（propaquizafop)、快伏草（quizalofop)、 136409.doc -102- 200930293 喧禾糠醋（quizalofop-P-tefuryl); - 聯°比咬類：敵草快二溴化物（diquat)、巴拉割 (paraquat)； -(硫代）胺基曱酸酯：亞速爛（asulam)、拉敵草 (butylate)、雙醯草胺（carbetamide)、雙苯胺靈 (desmedipham)、草丹（dimepiperate)、丙草丹（eptam， EPTC)、戊草丹（esprocarb)、稻得壯（molinate)、坪草丹 (orbencarb)、苯敵草（phenmedipham)、苄草丹（prosulfocarb)、 ❹ 稗草丹（pyributicarb)、殺丹（thiobencarb)、野麥畏 (triallate); - 環己烧二酮：丁苯草酮（butroxydim)、克草同 (clethodim)、環殺草（cycloxydim)、環苯草酮（profoxydim)、 西殺草（sethoxydim)、得殺草（tepraloxydim)、三曱苯草 嗣（tralkoxydim); - 二硝基苯胺：倍芬尼（benfluralin)、乙丁浠氟靈 (ethalfluralin)、歐拉靈（oryzalin)、施得圃（pendimethalin)、 ❹ 氨氟樂靈（prodiamine)、三福林（trifluralin); -二苯謎：亞喜芬（acifluorfen)、苯草醚（aclonifen)、必 芬諾（bifenox)、禾草靈（diclofop)、氟乳醚（ethoxyfen)、 氟績胺草醚（fomesafen)、乳氟禾草靈（lactofen)、複祿 芬（oxyfluorfen); - 經基苯曱腈：溴氧腈（bomoxynil)、敵草青（dichlobenil)、 破苯腈（ioxynil); -_峻琳酮：味草S旨（imazamethabenz)、甲氧口米草煙 136409.doc •103· 200930293 (imazamox)、甲 w米。坐煙酸（imazapie)、依滅草（imazapyr)、 11米0坐唾琳酸（imazaquin)、咪0坐乙煙酸（imazethapyr); - 苯氧基乙酸：克普草（clomeprop)、2,4-二氣苯氧基乙酸 (2,4-D)、2,4-DB、2-4 滴丙酸（dichlorprop)、MCPA、 MCPA-硫基乙基、MCPB、美肯寧（Mecoprop); -°比嗓:氣草敏（chloridazon)、氟嚷草醋（flufenpyr-ethyl)、健草氟（fluthiacet)、達草滅（norflurazon)、必汰 霄 草（pyridate); Q - °比变類：氣氨°比变酸（aminopyralid)、畢克草（clopyralid)、 氟草胺（diflufenican)、汰硫草（dithiopyr)、氟咬草酮 (fluridone)、氟氣比（fluroxypyr)、畢克爛（picloram)、 氟0比醯草胺（picolinafen)、喧草咬（thiazopyr); - 績醯腺：醯哺續隆（amidosulfuron)、四啥嘴績隆 (azimsulfuron)、苄哺確隆（bensulfuron)、氣嘴績隆 (chlorimuron-ethyl)、氣石黃隆（chlorsulfuron)、西速隆 (cinosulfuron)、環續隆（cyclosulfamuron)、亞速隆 © (ethoxysulfuron)、伏速隆（flazasulfuron)、氟 °比續隆 (flucetosulfuron)、氟咬喊續隆（flupyrsulfuron)、醯胺 績隆（foramsulfuron)、鹵項隆（halosulfuron)、依速隆 (imazo.sulfuron)、峨績隆（iodosulfuron)、曱基二橫隆 (mesosulfuron)、甲確隆（metsulfuron-methyl)、咽，績 隆（nicosulfuron)、環氧嘴確隆（oxasulfuron)、氟癌績隆 (primisulfuron)、氟績隆（prosulfuron)、百速隆 (pyrazosulfuron)、玉痛續隆（rimsulfuron)、甲嘴續隆 136409.doc -104- 200930293 (sulfometuron)、續酿確隆（sulfosulfuron)、嗟吩績隆 (thifensulfuron)、醚苯績隆（triasulfuron)、苯績隆 (tribenuron)、三氟 β定黃隆（trifloxysulfuron)、氟胺續隆 (triflusulfuron)、三氟甲續隆（tritosulfuron)、1-((2-氣-6-丙基-咪唑并[l，2-b]噠嗪-3-基）磺醯基）-3-(4,6-二甲氧 基-嘧啶-2-基）脲；
三嗪：草殺淨（ametryn)、草脫淨（atrazine)、氰乃淨 (cyanazine)、異戊乙淨（dimethametryn)、乙嗓草酮 (ethiozin)、菲殺淨（hexazinone)、苯草酮（metamitron)、 滅必淨（metribuzin)、滅草隆（prometryn)、草滅淨 (simazine)、特丁淨（terbuthylazine)、去草淨（terbutryn)、 三嗪氟草胺（triaziflam); 腺：綠麥隆（chlorotoluron)、殺草隆（daimuron)、達有 龍（diuron)、可奪草（fluometuron)、異丙隆（isoproturon)、 理有龍（linuron)、甲基苯 β塞隆（methabenzthiazuron)、丁 0塞隆（tebuthiuron); 其他乙醯乳酸合成酶抑制劑：雙草醚（bispyribac-sodium) '氣S旨確草胺（cloransu丨am-methyl)、雙氣績草 胺（diclosulam)、雙敦績草胺（florasulam)、氟酮橫隆 (flucarbazone)、吐嘴續草胺（flumetsulam)、確草嗤胺 (metosulam)、鄰續醯腺（ortho-sulfamuron)、平速爛 (penoxsulam)、丙苯續隆（propoxycarbazone)、丙醋草 喊（pyribambenz-propyl)、，口定厢草醚（pyribenzoxim)、 環 S旨草醚（pyriftalid)、鳴草 i|(pyriminobac，methyl)、0比 136409.doc •105- 200930293 0米速凡（pyrimisulfan)、峨草硫 _ (pyrithiobac)、吼 °惡續 隆（pyroxasulfone)、甲氧績草胺（pyroxsulam); -其他：胺 °坐草酮（amicarbazone)、胺基三 °坐（aminotriazole)、 莎稗破（anilofos)、丁 酿草胺（beflubutamid)、草除靈 (benazolin)、苯卡巴膝（bencarbazone)、°夫草黃（benfluresate)、 0比草酮（benzofenap)、本達隆（bentazone)、苯并雙環酮 (benzobicyclon)、克草（bromacil)、漠芬諾（bromobutide)、 布芬草（butafenacil)、抑草填（butamifos)、苯酮哇 Q (cafenstrole)、克繁草（carfentrazone)、引朵嗣草 6旨 (cinidon- ethlyl)、大克草（chlorthal)、環庚草醚（cinmethylin)、 可滅蹤（clomazone)、苄草隆（cumyluron)、嘆洛確醯胺 (cyprosulfamide)、麥草畏（dicamba)、燕麥枯（difenzoquat)、 二氟0比隆（diflufenzopyr)、稗内臍螺抱菌（Drechslera monoceras)、茵多酸（endothal)、益覆滅（ethofumesate)、 乙氧苯草胺（etobenzanid)、四0坐醯草胺（fentrazamide)、 氟胺草醋（flumiclorac-pentyl)、丙快氟草胺（flumioxazin)、 ❿ 氟胺草嗤（flupoxam)、It 洛草 _ (flurochloridone)、11 夫草 酮（flurtamone)、茚草綱（indanofan)、異惡草胺（isoxaben)、 異惡氣草（isoxaflutole)、環草定（lenacil)、除草靈 (propanil)、快敵稗（propyzamide)、二氣嗤琳酸（quinclorac)、 氯曱喧琳酸（quinmerac)、硝草_ (mesotrione)、曱石申酸 (methyl arsonic acid)、萘草胺（naptalam)、快惡草酮 (oxadiargyl)、鳴草嗣（oxadiazon)、11 惡喚草酮 (oxaziclomefone)、環戊惡草酮（pentoxazone)、《»坐啦草 136409.doc -106- 200930293 酯（pinoxaden)、雙唑草腈（pyraclonil)、吡草醚 (pyraflufen-ethyl)、哌速伏托（pyrasulfotole)、苄草吐 (pyrazoxyfen)、苄草唑（pyrazolynate)、滅藻醌（quinoclamine)、 薩氣盼昔（saflufenacil)、績草酮（sulcotrione)、石黃醯嗤 草酮（sulfentrazone)、特草定（terbacil)、特氟曲酮 (tefuryltrione)、先正達（tembotrione)、°塞吩卡巴腙 (thiencarbazone)、托巴美腙（topramezone)、4_羥基 _3_ [2-(2 -甲氧基-乙氧基甲基）-6-三氟甲基-〇比α定-3-幾基]-雙 〇 環[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、（3-[2-氣-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二 側氧基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基）·苯氧基]-吡啶-2-基氧基）-乙酸乙酯、6-胺基-5-氣-2-環丙基-嘧 啶-4-曱酸甲酯、6-氣-3-(2-環丙基-6·甲基-苯氧基）-噠 嗪-4-醇、4-胺基-3-氣-6-(4-氯-苯基）-5-氟-吼啶-2-甲 酸、4 -胺基-3-氣- 6- (4 -氣-2 -氟-3-曱氧基-苯基）-»比咬-2-甲酸甲酯及4-胺基-3-氣-6-(4-氣-3-二曱基胺基-2-氟-苯 基）-°比咬-2-甲酸甲醋。 ® I)殺見蟲劑 - 有機（硫代）磷酸酯：乙醯甲胺磷（acephate)、曱基吡啶 鱗（azamethiphos)、乙基榖硫破（azinphos-ethyl)、甲基 穀硫鱗（azinphos-methyl)、毒死碑（chlorpyrifos)、曱基 毒死蜱（chlorpyrifos-methyl)、氣芬雄（chlorfenvinphos)、二 π秦農（diazinon)、敵敵畏（dichlorvos)、百治鱗（dicrotophos)、 樂果（dimethoate)、乙拌填（disulfoton)、乙硫填 (ethion)、殺镇松（fenitrothion)、倍硫構（fenthion)、異 136409.doc -107- 200930293 °惡。坐填（isoxathion)、馬拉硫填（malathion)、甲胺構 (methamidophos)、殺撲鱗（methidathion)、甲基對硫磷 (methyl-parathion)、速滅雄（mevinphos)、久效碟 (monocrotophos)、乙醯曱胺填（oxydemeton-methyl)、 巴拉松（paraoxon)、對硫攝（parathion)、稻豐散（phenthoate)、 伏殺鱗（phosalone)、亞胺硫填（phosmet)、填胺 (phosphamidon)、甲拌麟（phorate)、肪硫璃（phoxim)、 甲基痛。定碗（pirimiphos-methyl)、丙澳填（profenofos)、 〇 普硫松（prothiofos)、硫滅克破（sulprophos)、殺蟲畏 (tetrachlorvinphos)、特 丁硫麟（terbufos)、三 °坐填 (triazophos)、歒百蟲（trichlorfon); - 胺基甲酸醋：棉靈威（alanycarb)、洋滅威（aldicarb)、 苯 °惡威（bendiocarb)、本夫克（benfuracarb)、加保利 (carbaryl)、加保扶（carbofUran)、丁基加保扶（carbosulfan)、 雙氧威（fenoxycarb)、°夫線威（furathiocarb)、滅蟲威 (methiocarb)、滅多蟲（methomyl)、草胺醯（oxamyl)、 〇 抗财威（pirimicarb)、殘殺威（propoxur)、硫雙威 (thiodicarb)、°坐财威（triazamate); - 擬除蟲菊酯：丙烯除蟲菊酯（allethrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、賽扶寧（cyfluthrin)、氣氟氰菊酯（cyhalothrin)、 賽盼寧（cyphenothrin)、賽滅寧（cypermethrin)、α-賽滅 寧、β-賽滅寧、ζ-賽滅寧、溴氱菊酯（deltamethrin)、益 化利（esfenvalerate)、依芬寧（etofenprox)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利（fenvalerate)、依普寧（imiprothrin)、λ- 136409.doc -108- 200930293 氣氟氰菊酯、百滅寧（permethrin)、炔丙菊醋 (prallethrin)、除蟲菊精（pyrethrin)I 及 II、苄 °夫菊 S旨 (resmethrin)、西拉福芬（silafluofen)、τ-氟胺氰菊醋 (tau-fluvalinate)、七氟菊酯（tefluthrin)、四甲司林 (tetramethrin)、泰滅寧（tralomethrin)、四氟苯菊酯 (transfluthrin)、丙氟菊 g旨（profluthrin)、四氟甲趟菊醋 (dimefluthrin)； - 昆蟲生長調節劑：a)甲殼素合成抑制劑：苯曱醯基 〇 脲：克福隆（chlorfluazuron)、塞馬淨（cyramazin)、二福 隆（diflubenzuron)、福環脲（flucycloxuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、六伏隆（hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、 諾瓦隆（novaluron)、得福隆（teflubenzuron)、殺蟲隆 (triflumuron);布芬淨（buprofezin)、苯蟲醚（diofenolan)、 合賽多（hexythiazox)、乙蜗0坐（etoxazole)、克芬瞒 (clofentezine) ; b)蜆皮激素拮抗劑：鹵蟲醯肼 (halofenozide)、曱氧蟲醯肼（methoxyfenozide)、蟲醯 © 肼（tebufenozide)、枯草桿菌（azadirachtin) ; c)保幼激素 類似物：百利普芬（pyriproxyfen)、美賜年（methoprene)、 雙氧威（fenoxycarb) ; d)脂質生物合成抑制劑：螺蟎酯 (spirodiclofen)、螺甲蜗 S旨（spiromesifen)、斯必馬特 (spirotetramat); - 煙驗受體促效劑/拮抗劑化合物：可尼丁（clothianidin)、 丁諾特 β夫味（dinotefuran)、益達胺（imidacloprid)、嗔蟲 嗓（thiamethoxam)、稀唆蟲胺（nitenpyram)、亞滅培 136409.doc 200930293 (acetamiprid)、嗟蟲嘛（thiacloprid)、1-(2-氣-嗔0坐-5-基甲 基）-2-硝基亞胺基-3,5·二甲基-[1，3,5]三嗪烷 (triazinane); -GABA拮抗劑化合物：安殺番（endosulfan)、乙蟲清 (ethiprole)、氟蟲腈（fipronil)、萬尼普（vaniliprole)、口比 氟普羅（pyrafluprole)、皮瑞普（pyriprole)、5-胺基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基）-4-胺亞磺醯基-1H-吡唑-3-硫代 碳酸醯胺； ❹ -巨環内醋殺昆蟲劑：阿巴汀（abamectin)、因滅ί丁 (emamectin)、密滅汀（milbemectin)、雷匹美(lepimectin)、 賜諾殺（spinosad)、螺蟲乙醋（spinetoram); - 粒線體電子傳輸抑制劑（METI)I殺蟎劑：喹蟎醚 (fenazaquin)、建瞒靈（pyridaben) ' 0比瞒胺（tebufenpyrad)、 0坐蟲醢胺（tolfenpyrad)、氟芬林（flufenerim); -METI II及III化合物：亞醌蜗（acequinocyl)、福希普 (fluacyprim)、伏犧腙（hydramethylnon); 〇 - 解偶合劑：蟲瞒腈（chlorfenapyr); - 氧化麟酸化抑制劑：環己錫（cyhexatin)、汰芬隆 (diafenthiuron)、苯丁錫（fenbutatin oxide)、克蜗特 (propargite); - 蜆皮破裂化合物：赛滅淨（cyromazine); - 混合功能氧化酶抑制劑：向日葵基丁氧化物； - 納通道阻斷劑：茚蟲威（indoxacarb)、美氟腙 (metaflumizone); 136409.doc -110- 200930293 - 其他：本克噻（benclothiaz)、畢芬載（bifenazate)、巴丹 (cartap)、氣尼胺（fl〇nicamid)、咬蟲丙醚（pyridalyl)、 派滅淨（pymetrozine)、硫、殺蟲環（thi〇CyClam)、福本 胺（flubendiamide)、氣蟲醯胺、Cyazypyr(HGW86)、塞 講0比务（cyenopyrafen)、°比氟硫峨（fiUpyraz〇fos)、π塞氟 美芬（cyflumetofen)、醯胺氟美（amidofiurnet)、咪塞松 (imicyafos)、雙三氟蟲腺（bistrifluron)及旅氟啥腙 (pyrifluquinazon) ° 〇 此外，本發明亦係關於農業化學組合物，其包含至少一 種化合物（1)(組分1)及至少一種（例如）選自群⑷至〗）之適用 於植物保護之其他活性物質（組分2)的混合物，該活性物質 詳言之為另一殺真菌劑’例如，一或多種來自如上所述之 群A)至F)之殺真菌劑；及必要時，一種適合的溶劑或固體 载劑。彼等混合物受到特定關注，因為其中多者在相同施 用率下展示抵抗有害真菌之較高效率。此外，用化合物⑴ 及至少一種來自如上所述之群A)至F)之殺真菌劑之混合物 丄 對抗有害真菌比用個別化合物⑴或來自群A)至F)之個別殺 真菌劑對抗彼等真菌更有效。藉由施用化合物⑴連同至少 一種來自群A)至I)之活性物質，可獲得協同效應，亦即， 獲得超出個別效應之簡單相加的效應（協同混合物）。 根據本發明，施用化合物⑴連同至少一種其他活性物質 欲理解為表示，呈殺真菌有效量之至少一種化合物⑴及至 少一種其他活性物質同時存在於作用位點（亦即，欲防治 之有害真菌或其棲息地（諸如受感染植物、植物繁殖物質 136409.doc 200930293 (尤其為種子)、表面、材料或土壌)以及欲保護以避免真菌 侵襲之植物、植物繁殖物f (尤其為種子）、土壤、表面、 材料或空間處。其可藉由同時(共同(例如以槽式混合形式) 或分別^或連續地施用化合物⑴及至少—種其他活性物 質而獲侍，其中個別施用之間的時間間隔經選擇以確保在 施用其他活性物質時，首先施用之活性物質仍以足夠量存 在於作用位點處。刻次序對本發明之研究而言並非必需 的0 在二元混合物（亦即，根據本發明之包含一種化合物 ⑴（組分1)及另-活性物f (組分2)(例如—種來自群^至】） 之活性物質)的組合物)中，組分【及組分2之重量比通常視 所用活性物質之性質而定，其通常在丨丨⑼至⑽」之範圍 内有規律地在1.50至50:1之範圍内，較佳在U0至20:1 之範圍内’更佳在1:10至10:1之範圍内及尤其在U至U 之範圍内。 在三70混合物（亦即，包含一種化合物（1)(組分1)及第一 其他活性物質（組分2)及第二其他活性物質（組分3)(例如來 自群A)至I)之兩種活性物質）的根據本發明組合物）中，組 分I及組分2之重量比視所用活性物質之性質而定，其較佳 在1:50至5〇:1之範圍内且尤其在1:1〇至1〇:1之範圍内且 組分1及組分3之重量比較佳在1:5〇至5〇:1之範圍内且尤其 在1:10至10:1之範圍内。 組分可個別使用或已彼此部分或完全混合，以製備根據 本發明之組合物。其亦可能經封裝且另外用作諸如套組中 136409.doc -112- 200930293 一部分之組合性組合物。 在本發明之一實施例中，套組可包括一或多種（包括所 .有）可用以製備主題農業化學組合物之組分。舉例而今， 套組可包括一或多種殺真菌劑組分及/或佐劑組分及/或殺 昆蟲劑組分及/或生長調節劑組分及/或除草劑。一或多個 組分可能已組合在一起或經預調配。在套組中提供兩種以 上組分之彼等實施例中’組分可能已組合在一起且原樣封 裝於單一容器（諸如小瓶、瓶子、罐、囊、袋或筒）中。在 © 其他實施例中，套組之兩種或兩種以上組分可分別封裝， 亦即未經預調配。因而，套組可包括一或多個分離容器 (諸如小瓶、罐、瓶子、囊、袋或筒），各容器含有農業化 學組合物之一種分離組分。在兩種形式下，套組之組分可 與其他組分分別施用，或連同其他組分一起施用，或作為 用於製備根據本發明組合物的根據本發明之組合性組合物 的組分來施用。 使用者通常自預定劑量裝置、後背式噴霧器、噴霧桶戈 ❹《機來施用根據本發明之組合物。在此，農業化學組合 物係由水及/或緩衝液製得，以達到所要施用濃度，適當 時有可能添加其他助劑’且因此獲得即用喷霧液體或根: 本發明之農業化學組合物。通常，每公頃農業有效面積施 用50至500公升之即用噴霧液體’較佳為1〇〇至4〇〇公升。 根據一實施例，根據本發明組合物之個別組分（諸如套 組之部分或二元或三元混合物之部分）可由使用者自己在 噴霧桶中混合’且適當時可添加其他助劑（槽式混合）。 136409.doc -113- 200930293 在另一實施例中，扭4办丄 ㈣合~ 發明組合物之㈣組分或部分 性物質的組分含化合物⑴及/或來自群八)至0之活 . 由使用者在喷霧桶中混合，且適當時可 添加其他助劑及添加劑(槽式混合)。 在另一實施例中，4 預混合組分(例# :人 組合物之個別組分或部分 性物質的組分)可二：化合物⑴及/或來自群A)至^之活 一同地（例如’在槽中混合後）或連續地施 用0 ❹ ❹ :佳者亦為包含化合物(1)(組分1)及至少-種選自群Α) :!：果傘素(組分2)且尤其選自亞托敏、地莫菌胺、氟氧 〜克收欣、奥瑞菌胺、0^氧®胺、百克敏及三氟敏之 活性物質的混合物。 ^者亦為包含化合物（1)(組分1)及至少一種選自群Β) 缓醯胺（組分2)且尤其選自必殺吩、博克利、森達山、環 酿菌胺、滅達樂、接 、精甲霜靈、呋醯胺、二曱馬夫、氟馬 氟比菌胺（吡苄醯胺（Pieobenzamid)) 、氣苯醯胺、加普 胺及雙炔醯菌胺之活性物質的混合物。 較佳者為包含化合物〇)(組分1)及至少一種選自群C)之 蝴組分2)且尤其選自環克哇、苯越甲環嗤、氣環哇、氣 奎康坐t石夕唾、護沃芬、葉菌〇坐、麥環丁尼、潘康嗤、 丙裏坐、丙硫醇克唑、三泰芬、三泰隆、得克利、氟醚 峻、環菌°坐、撲克拉、賽座減、#菌靈、貝芬替及乙嘆博 胺之活性物質的混合物。 較佳者亦為包含化合物（1)(組分1)及至少一種選自群D) 136409.doc 200930293 之雜環化合物（組分2)且尤其選自扶吉胺、西波定、芬瑞 莫、米潘尼比林、比利美沙尼、赛福寧、護汰寧、嗎菌 靈、粉鏽啉、三得芬、苯鏽啶、依普同、免克寧、噁唑菌 酮、咪唑菌_、噻菌靈、普奎那茲、酸化苯并噻二唑-s_ 曱酯、四氣丹、福爾培、禾草靈及快諾芬之活性物質的混 合物。 較佳者亦為包含化合物（1)(組分丨）及至少一種選自群幻 之胺基曱酸S旨（組分2)且尤其選自代森猛鋅、代森聯、丙森 © I辛、福美雙、绳黴威、苯嗟瓦利及霜黴威之活性物質的混 合物。 較佳者亦為包含化合物（1)(組分i)及至少一種選自群F) 之殺真菌劑（組分2)且尤其選自腈硫醌、三苯錫鹽（諸如三 苯醋錫）、乙膦酸、乙膦酸鋁、H3P〇3及其鹽、百菌清、益 發靈、甲基多保淨、乙酸銅、氫氧化銅、驗性氣氧化銅、 硫酸銅、硫、霜脲氰、美曲芬諾、螺惡胺及5_氣_7_(4_甲 基哌啶小基）-6-(2,4,6_三氟苯基）-[1，2,4]-三唑并[l，5-a]喊 ® 啶之活性物質的混合物。 因此，本發明另外係關於包含一種化合物（1)(組分1)及 另一活性物質（組分2)之組合物，該另一活性物質係選自表 B之行B-1至B-375之攔"組分211。 另一實施例係關於表B中所列之組合物至B_375，其 中表B之列在各狀況下對應於殺真菌組合物，該殺真菌組 合物包含一種在本說明書中個別化的化合物（1)(組分D及所 討論列中所述之各別其他活性物質（組分2)。較佳地，所述 136409.doc -115· 200930293 組合物包含呈協同有效量之活性物質。 表B :包含一種個別化的化合物⑴及另一來自群A)至F)之 活性物質之組合物 混合物 組分1 組分2 B-1 一種個別化的化合物(I) 亞托敏 B-2 一種個別化的化合物⑴ 地莫菌胺 ~ B-3 一種個別化的化合物(I) 依尼菌胺 B-4 一種個別化的化合物(I) 氟氧菌胺 B-5 一種個別化的化合物(I) 克收欣 B-6 一種個別化的化合物(I) 苯氧菌胺 B-7 一種個別化的化合物(I) 奥瑞菌胺 B-8 一種個別化的化合物(I) 啶氧菌胺 B-9 一種個別化的化合物(I) 百克敏 B-10 一種個別化的化合物(I) °比苯卡 B-11 一種個別化的化合物(I) 三氟敏 B-12 一種個別化的化合物(I) 2-(2-(6-(3-氣-2-甲基-笨氧基)-5-氟· 嘴咬-4-基氧基)-苯基)-2-曱氧基亞胺 基-N-曱基-乙醯胺 B-13 一種個別化的化合物(I) 2-(鄰((2,5-二甲基苯基 基)-3-曱氧基-丙烯酸甲酯 B-14 一種個別化的化合物⑴ 3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧 環丙烷甲醯亞胺醯基硫基甲基)_笨 基)-丙烯酸甲酯 B-15 一種個別化的化合物(I) 2-(2-(3-(2,6-一氣未基)-1- 丙基胺基氧基甲基)-笨基)_2_甲氣其 亞胺基-N-甲基-乙醯胺 刊丞 B-16 一種個別化的化合物(I) 苯霜靈 一·- B-17 一種個別化的化合物(I) 苯霜靈-M ~'~~—-- B-18 種個別化的化合物(I) 麥鏽靈 ~ -— B-19 一種個別化的化合物(I) 必殺吩 ~~ 〜—— B-20 一種個別化的化合物(I) 博克利 ---~~ B-21 一種個別化的化合物(I) 萎鏽靈 --- B-22 一種個別化的化合物(I) 曱呋醯涵 ~~-— B-23 一種個別化的化合物(I) 環醯菌胺 ~- B-24 一種個別化的化合物(I) 氟多寧 ' '-~~- ----- 136409.doc -116- 200930293 混合物
組分1 組分2 B-25 一種個別化的化合物(I) 福拉比 B-26 一種個別化的化合物(I) 異派杉 B-27 一種個別化的化合物(I) 異噻菌胺 B-28 一種個別化的化合物(I) 克拉昔 B-29 一種個別化的化合物(I) 滅鏽胺 B-30 一種個別化的化合物⑴ 滅達樂 B-31 一種個別化的化合物⑴ 滅達樂-M B-32 一種個別化的化合物(I) 呋醯胺 B-33 一種個別化的化合物(I) 歐殺斯 B-34 一種個別化的化合物(I) 氧化萎錄靈 B-35 一種個別化的化合物(I) 吡噻菌胺 B-36 一種個別化的化合物(I) 森達山 B-37 一種個別化的化合物(I) 克枯爛 B-38 一種個別化的化合物(I) 賽氟滅 B-39 一種個別化的化合物(I) 汰敵寧 B-40 一種個別化的化合物(I) 2-胺基-4-甲基-噻唑-5-曱酸苯胺 B-41 一種個別化的化合物(I) 2-氣-N-(l,l，3-三甲基-二氫茚-4-基)-煙驗醢胺 B-42 一種個別化的化合物(I) Ν-(2'，4·-二氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-43 一種個別化的化合物(I) N-(2’,4’-二氣聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-44 一種個別化的化合物(I) Ν·(2*，5’-二 t 聯苯·2-基)-3-二氣曱基· 1-甲基-1H·吡唑-4-曱醢胺 B-45 一種個別化的化合物(I) Ν-(2’，5·-二氣聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-46 一種個別化的化合物(I) Ν-(3·，二氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-47 一種個別化的化合物(I) Ν-(3·,5·-二氣聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-48 一種個別化的化合物(I) N-以-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-曱 基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-49 一種個別化的化合物(I) N_(3*-氯聯苯-2-基)-3·二氣甲基-1-曱 基-1H·吡唑-4-甲醯胺 B-50 一種個別化的化合物(I) Ν·(2·-氣聯苯-2·基)-3·二氣甲基-1·甲 基-lH-α比唑-4_甲醯胺 136409.doc -117- 200930293 混合物 組分1 ------- B-51 B-52 一種個別化的化合物(I) —種個別化的化合物(I) (*· H聯笨-2-基)-3-二氟甲基 B-53 一種個別化的化合物(I) 比唑-4-甲醯胺 甲基-ιη·口止口企4田酼尬 ^ ^ B-54 一種個別化的化合物(I) 胺弗L T基-1_甲基_ΐΗ-^ϋ坐_4-甲醯 B-55 一種個別化的化合物(I) 甲基-1-甲其 1H mJ· /1 m ** i B-56 一種個別化的化合物(I) 吡唑-4-甲醯胺 翁取f氣甲基硫基聯苯-2-基)-3-二 T ^ A 1 U nlL -*l# Α τα -τ-Λ- B-57 一種個別化的化合物(I) 比嗤-4-甲醯胺 i 二甲基-丁基> 苯基HE B-58 一種個別化的化合物(I) --吣叹-4- T酿胺 H3,3-:甲基-丁基)-苯基h,3· —T -1Τ-Γ nt.1-rtiU λ m χ* m B-59 一種個別化的化合物(I) ------口坐^4· y 駆胺 氣-3，，5’·二敗-聯笨-2-墓)-3-二 瓶* T基"11 -甲蓽，1 H~外卜"企/1承λ?!? fr* B-60 一種個別化的化合物(I) ---- 1 必 m % 口生-4- Τ Θ& 胺 & (4-氣_3'，5’-二氣-聯苯_2_基)_3_三 1 -甲基-1H-口比峰-4·审硫拉 B-61 一種個別化的化合物(I) 1(3'，4'_二氣-5’-氟-聯苯-2-基)-3-三 ^^_基-1 -甲基-1 H-°比嗤·4·曱醯胺 B-62 一種個別化的化合物(I) 巧5，- 基;3- 二:^甲基_1_曱基-1H-。比。坐-4-甲酿胺 B-63 一種個別化的化合物(I) ^•(3·，5'-二氟-41-甲基-聯苯-2-基)-3-^甲基-1 -甲基-1Η-»比唾-4-甲醯脸 B-64 一種個別化的化合物(I) N-[l，2,3,4·四氫_9_(1_ 甲基乙基H，4_ 甲橋萘-5-基]-3-(二氟甲基)_ι_甲基_ 1Η-»比。坐-4-甲醯胺 B-65 一種個別化的化合物(I) 一曱馬夫 B-66 一種個別化的化合物(I) 氟馬夫 B-67 一種個別化的化合物(I) 氟美醯胺 B-68 一種個別化的化合物(I) 氟°比菌胺 B-69 一種個別化的化合物(I) 氟比軟 B-70 一種個別化的化合物(I) 氯苯醯胺 ~ 136409.doc • 118- 200930293 混合物
組分1 組分2 B-71 一種個別化的化合物(I) N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環己基)-3-曱醯基胺基-2-羥基-节醯胺 B-72 一種個別化的化合物(I) 加普胺 B-73 一種個別化的化合物(I) 二氣西莫 B-74 一種個別化的化合物(I) 雙炔醢菌胺 B-75 一種個別化的化合物(I) 土黴素 B-76 一種個別化的化合物(I) B-77 一種個別化的化合物(I) N-(6-甲氧基-吡啶-3·基)環丙烷甲酸 醯胺 B-78 一種個別化的化合物(I) 阿紮康唾 B-79 一種個別化的化合物(I) 比多農 B-80 一種個別化的化合物(I) 溴克嗤 B-81 一種個別化的化合物(I) 環克嗤 B-82 一種個別化的化合物⑴ 苯醚甲環唑 B-83 一種個別化的化合物(I) 二硝康唑 B-84 一種個別化的化合物(I) 二硝康唑-M B-85 一種個別化的化合物(I) 氟環唑 B-86 一種個別化的化合物(I) 芬布康嗤 B-87 一種個別化的化合物(I) 氟奎康唑 B-88 一種個別化的化合物(I) 氟矽唑 B-89 一種個別化的化合物(I) 護汰芬 B-90 一種個別化的化合物(I) 六康°坐 B-91 一種個別化的化合物(I) 亞胺嗤 B-92 一種個別化的化合物(I) 依普克唑 B-93 一種個別化的化合物(I) 葉菌嗤 B-94 一種個別化的化合物(I) 麥環丁尼 B-95 一種個別化的化合物〇〇 嗯咪嗤 B-96 一種個別化的化合物(I) 巴克素 B-97 一種個別化的化合物(I) 潘康°坐 B-98 一種個別化的化合物(I) 丙環唑 B-99 一種個別化的化合物(I) 丙硫醇克嗤 B-100 一種個別化的化合物(I) 矽氟唑 B-101 一種個別化的化合物(I) 得克利 B-102 一種個別化的化合物(I) 氟喊嗤 B-103 一種個別化的化合物(I) 三泰芬 B-104 一種個別化的化合物(I) 三泰隆 B-105 一種個別化的化合物(I) 環菌唑 136409.doc -119- 200930293 混合物
組分1 組分2 B-106 一種個別化的化合物(I) 單克素 B-107 一種個別化的化合物(I) 1-(4-氯-苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-環庚醇 B-108 一種個別化的化合物(I) 賽座滅 B-109 一種個別化的化合物(I) 依滅列 B-110 一種個別化的化合物(I) 硫酸依滅列 B-111 一種個別化的化合物(I) 稻瘟酯 B-112 一種個別化的化合物(I) 撲克拉 B-113 一種個別化的化合物(I) 賽福座 B-114 一種個別化的化合物(I) 苯菌靈 B-115 一種個別化的化合物(I) 貝芬替 B-116 一種個別化的化合物(I) 麥穗靈 B-117 一種個別化的化合物(I) 嘆苯11 米嗤 B-118 一種個別化的化合物(I) 乙噻博胺 B-119 一種個別化的化合物(I) 依得利 B-120 一種個別化的化合物(I) 惡黴靈 B-121 一種個別化的化合物(I) 2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二曱氧基-苯 基)-異°惡。坐-5-基]-2-丙_2-快基氧基-乙醯胺 B-122 一種個別化的化合物(I) 扶吉胺 B-123 一種個別化的化合物(I) 比芬諾 B-124 一種個別化的化合物(I) 3-[5-(4-氣-苯基)-2,3-二曱基-異噁唑 唆_3 -基]。比〇定 B-125 一種個別化的化合物(I) 3-[5-(4-甲基-苯基)-2,3-二甲基-異噁 0坐唆-3-基]-°比〇定 B-126 一種個別化的化合物(I) 2,3,5,6-四录^-4-甲;醯基比口定 B-127 一種個別化的化合物(I) 3,4,5-二·氣-^比17定-2,6-二甲腈 B-128 一種個別化的化合物(I) N-( 1 -(5- >臭-3-亂-σ比咬-2-基)-乙基)· 2,4-二氯-煙鹼醯胺 B-129 一種個別化的化合物(I) Ν-((5-溴-3-氣-η 比啶-2-基)-甲基)-2,4-二氯-煙鹼醯胺 B-130 一種個別化的化合物(I) 磺嘧菌靈 B-131 一種個別化的化合物(I) 西波定 B-132 一種個別化的化合物(I) -氣林 B-133 一種個別化的化合物(I) 芬瑞莫 B-134 一種個別化的化合物(I) 嘯菌腙 B-135 一種個別化的化合物(I) 米潘尼比林 136409.doc -120- 200930293 混合物 組分1 組分2 B-136 一種個別化的化合物(I) 氯啶 B-137 一種個別化的化合物(I) 氟苯嘧啶醇 B-138 一種個別化的化合物(I) 比利美沙尼 B-139 一種個別化的化合物(I) 賽福寧 B-140 一種個別化的化合物(I) 择種嘻 B-141 一種個別化的化合物⑴ 護汰寧 B-142 一種個別化的化合物(I) 阿迪嗎琳 B-143 一種個別化的化合物(I) 嗎菌靈 B-144 一種個別化的化合物(I) 乙酸嗎菌靈 B-145 一種個別化的化合物(I) 粉鏽啉 B-146 一種個別化的化合物(I) 三得芬 B-147 一種個別化的化合物(I) 苯鏽啶 B-148 一種個別化的化合物(I) 氟醯亞胺 B-149 一種個別化的化合物(I) 依普同 B-150 一種個別化的化合物(I) 撲滅寧 B-151 一種個別化的化合物(I) 免克寧 B-152 一種個別化的化合物(I) °惡唾菌_ B-153 一種個別化的化合物(I) 咪11坐菌網 B-154 一種個別化的化合物⑴ 氟醯胺 B-155 一種個別化的化合物(I) 辛噻酮 B-156 一種個別化的化合物(I) 噻菌靈 B-157 一種個別化的化合物⑴ 5-胺基-2-異丙基-4-鄰曱苯基-2,3-二 氫-吡唑-1-硫代碳酸S-烯丙酯 B-158 一種個別化的化合物(I) 酸化苯并噻二唑-S-甲酯 B-159 一種個別化的化合物(I) 吲唑磺菌胺 B-160 一種個別化的化合物(I) 敵菌靈 B-161 一種個別化的化合物(I) 殺稻瘟菌素-S B-162 一種個別化的化合物(I) 四氣丹 · B-163 一種個別化的化合物(I) 蓋普丹 B-164 一種個別化的化合物(I) 甲基克殺蟎 B-165 一種個別化的化合物(I) 邁隆 B-166 一種個別化的化合物(I) 17米菌威 B-167 一種個別化的化合物(I) 噠菌清 B-168 一種個別化的化合物(I) 燕麥枯 B-169 一種個別化的化合物(I) 甲基硫酸燕麥枯 B-170 一種個別化的化合物(I) 禾草靈 B-171 一種個別化的化合物(I) 福爾培 136409.doc -121 - 200930293 混合物 B-172 B-173 B-174 B-175 B-176 B-177 B-178 B-179 B-180 B-181 组分1 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) -種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) -種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 組分2 歐索林酸(OxolinsSure) 粉病靈 普奎那茲 百快隆 快諾芬 唑菌嗓 .赛唑 〇 ❹ B-182 B-183 B-184 B-185 B-186 B-187 B-188 B-189 B-190 B-191 B-192 B-193 B-194 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) Ρ氧基-6-^：丙某_ 口 啶 三6三基-[1，2,4] •種個別化的化合物(I) •種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物⑴ •種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I)
基·[1，2,4]三嗤并陶 ^坐并，] 喷咬夂基 =基_[1，2,4]三峻并[1，5-a]2^5|^·[ι，2,4]三嗤并 基胺 136409.doc •122- 200930293 混合物 組分1 --- B-195 一種個別化的化合物(I) 代森錳鋅 — B-196 一種個別化的化合物(I) 代森猛 B-197 一種個別化的化合物(I) 威百敗 B-198 一種個別化的化合物(I) 續菌威 B-199 一種個別化的化合物(I) 代森聯 一 B-200 一種個別化的化合物(I) 丙森鋅 B-201 一種個別化的化合物(I) liXi - B-202 一種個別化的化合物(I) "η® B-203 一種個別化的化合物(I) 福美辞 B-204 一種個別化的化合物(I) 乙黴威 B-205 一種個別化的化合物(I) 苯噻瓦利 B-206 一種個別化的化合物(I) B-207 一種個別化的化合物(I) 霜黴威 — B-208 一種個別化的化合物(I) 鹽酸霜黴威 B-209 一種個別化的化合物(I) 威立芬那 _ B-210 一種個別化的化合物⑴ N-(l-(l-(4-氰基苯基）乙烧續醯基)_ 丁-2-基)胺基曱酸-(4-氟苯基)醋 B-211 一種個別化的化合物(I) 多寧 B-212 一種個別化的化合物(I) 多寧游離鹼 B-213 一種個別化的化合物(I) 雙胍鹽 B-214 一種個別化的化合物(I) 乙酸雙胍鹽 B-215 一種個別化的化合物(I) 雙胍辛胺 B-216 一種個別化的化合物(I) 三乙酸雙胍辛胺 B-217 一種個別化的化合物(I) 雙胍辛胺-參(烷某碏酸鹽） B-218 一種個別化的化合物(I) 春曰黴素 B-219 一種個別化的化合物(I) 鹽酸春日黴素水合物 B-220 一種個別化的化合物(I) 多氧菌素 ___ B-221 一種個別化的化合物(I) 鏈黴素 _- B-222 一種個別化的化合物(I) 維利微素A __ B-223 一種個別化的化合物(I) 百蟎克 _ B-224 一種個別化的化合物(I) 氣硝胺 __ B-225 一種個別化的化合物(I) 大脫瞒 B-226 一種個別化的化合物(I) 白粉克 -- B-227 一種個別化的化合物(I) 酞菌酯 B-228 一種個別化的化合物(I) 四氯硝基苯 __ B-229 一種個別化的化合物(I) =苯錫鹽 _________ B-230 一種個別化的化合物(I) 腈硫醌 __ 136409.doc -123- 200930293 混合物
組分1 組分2 B-231 一種個別化的化合物(I) 稻瘟靈 B-232 一種個別化的化合物(I) 護粒松 B-233 一種個別化的化合物(I) 乙膦酸、乙膦酸鋁 B-234 一種個別化的化合物(I) 丙基喜樂松 B-235 一種個別化的化合物(I) 亞磷酸((H3P〇3)及衍生物 B-236 一種個別化的化合物(I) 白粉松 B-237 一種個別化的化合物(I) 脫克松 B-238 一種個別化的化合物(I) 百菌清 B-239 一種個別化的化合物(I) 益發靈 B-240 一種個別化的化合物(I) 雙氣酚 B-241 一種個別化的化合物(I) 氟硫滅 B-242 一種個別化的化合物(I) 六氣苯 B-243 一種個別化的化合物(I) 賓克隆 B-244 一種個別化的化合物(I) 五氣苯酚及鹽 B-245 一種個別化的化合物(I) 苯酞 B-246 一種個別化的化合物(I) 奎脫辛 B-247 一種個別化的化合物(I) 甲基托布津 B-248 一種個別化的化合物(I) 益洛寧 B-249 一種個別化的化合物(I) N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲 基-苯磺醯胺 B-250 一種個別化的化合物(I) 波爾多液 B-251 一種個別化的化合物(I) 乙酸銅 B-252 一種個別化的化合物(I) 氫氧化銅 B-253 一種個別化的化合物(I) 驗性氯氧化銅 B-254 一種個別化的化合物(I) 鹼式硫酸銅 B-255 一種個別化的化合物(I) 硫 B-256 一種個別化的化合物(I) 聯苯 B-257 一種個別化的化合物(I) 溴硝丙二醇 B-258 一種個別化的化合物(I) 噻芬胺 B-259 一種個別化的化合物(I) 霜脲氰 B-260 一種個別化的化合物(I) 二苯胺 B-261 一種個別化的化合物(I) 美曲芬諾 B-262 一種個別化的化合物(I) 滅粉黴素 B-263 一種個別化的化合物(I) 号辛銅 B-264 一種個別化的化合物(I) 調環酸鈣 B-265 一種個別化的化合物(I) 螺惡胺 B-266 一種個別化的化合物(I) 益洛寧 136409.doc -124- 200930293 混合物 组分1 組分2 B-267 一種個別化的化合物(I) N-(環丙基甲氧基亞胺基-(6-二氟曱 氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙 醯胺 B-268 一種個別化的化合物(I) NM4-(4·氣-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒 B-269 一種個別化的化合物(I) NH4-(4-氟-3·三氟甲基·苯氧基)·2,5_ 二甲基-苯基)-Ν·乙基甲基甲脒 B-270 一種個別化的化合物(I) Ν*-(2-甲基-5-三氟曱基-4-(3-三甲基 矽烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲 基甲脒 B-271 一種個別化的化合物(I) N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基 矽烷基-丙氧基)-苯基)_N-乙基-N-甲 基曱脒 B-272 一種個別化的化合物(I) 2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟曱基吡唑_1_ 基)-乙酿基]-派咬-4-基卜嚷《坐-4-甲酸 曱基-(1，2,3,4-四氫萘基v醯胺 B-273 一種個別化的化合物(I) 2-{ 1-[2-(5-甲基-3·三氟甲基-吡唑·ι_ 基)-乙酿基]-派咬-4-基}-嘆吐-4-曱酸 曱基-(H)-l，2,3,4-四氫-蒸_ι_某·醯胺 B-274 一種個別化的化合物(I) 乙酸6-第三丁基氟_2,3_二甲基_喹 琳_4-基醋 B-275 一種個別化的化合物(I) 甲氧基乙酸6-第三丁基_8·氟-2,3•二 啉-4-基酯 B-276 一種個別化的化合物(I) 加保利 _ B-277 一種個別化的化合物(I) -- B-278 一種個別化的化合物(I) 保扶 B-279 B-280 一種個別化的化合物(I) 一種個別化的化合物(I)~~ 、硫雙威 •梢二.-------- . 举为、寧 B-281 一種個別化的化合物(I) 赛扶寧 _…- B-282 一種個別化的化合物(I) 赛滅寧 B-283 一種個別化的化合物(I) 寧 B-284 一種個別化的化合物(I) 寧 B-285 一種個別化的化合物(I) 酯 B-286 一種個別化的化合物(I) 益化利 B-287 一種個別化的化合物(I) 氰菊酯 B-288 一種個別化的化合物(I) 百--- B-289 一種個別化的化合物(I) 酯 136409.doc -125- 200930293 混合物 組分1 组务2 B-290 一種個別化的化合物(I) 二福隆 B-291 一種個別化的化合物① 氟芬隆 B-292 一種個別化的化合物(I) 祿芬隆 B-293 一種個別化的化合物(I) 付福隆 B-294 一種個別化的化合物(I) 斯必馬特 B-295 一種個別化的化合物① 可尼丁 B-296 一種個別化的化合物(I) 丁諾特°夫喃 B-297 一種個別化的化合物(I) 益達胺 B-298 一種個別化的化合物(I) 噻蟲嗪 B-299 一種個別化的化合物(I) 亞滅培 B-300 一種個別化的化合物⑴ 嚷蟲琳 B-301 一種個別化的化合物(I) 安殺番 B-302 一種個別化的化合物⑴ 氣愚猜 B-303 一種個別化的化合物⑴ 阿巴汀 B-304 一種個別化的化合物(I) 因滅汀 B-305 一種個別化的化合物(I) 賜諾殺 B-306 一種個別化的化合物(I) 螺蟲乙酯 B-307 一種個別化的化合物(I) 伏蟻腙 B-308 一種個別化的化合物(I) 蟲蜗猜 B-309 一種個別化的化合物(I) 苯丁錫 B-310 一種個別化的化合物(I) 茚蟲威 B-311 一種個別化的化合物(I) 美氣踪 B-312 一種個別化的化合物(I) 氟尼胺 B-313 一種個別化的化合物(I) 魯本胺(Lubendiamide) B-314 一種個別化的化合物(I) 氣蟲醜胺 B-315 一種個別化的化合物(I) Cyazypyr(HGW86) B-316 一種個別化的化合物(I) 噻氟美芬 B-317 一種個別化的化合物(I) 乙草胺 B-318 一種個別化的化合物(I) 汰草滅 B-319 一種個別化的化合物(I) 莫多草 B-320 一種個別化的化合物(I) 滅草胺 B-321 一種個別化的化合物(I) 草甘膦 B-322 一種個別化的化合物(I) 固殺草 B-323 一種個別化的化合物(I) 草硫膦 B-324 一種個別化的化合物(I) 炔草酸 B-325 一種個別化的化合物(I) 芬朴羅 B-326 一種個別化的化合物(I) 伏寄普 136409.doc •126- 200930293 混合物
組分1 組分2 B-327 一種個別化的化合物(I) 曱基合氣氟 B-328 一種個別化的化合物(I) 巴拉割 B-329 一種個別化的化合物(I) 苯敵草 B-330 一種個別化的化合物(I) 克草同 B-331 一種個別化的化合物(I) 環殺草 B-332 一種個別化的化合物(I) 環苯草酮 B-333 一種個別化的化合物(I) 西殺草 B-334 一種個別化的化合物(I) 得殺草 B-335 一種個別化的化合物(I) 施得圃 B-336 一種個別化的化合物(I) 氨氟樂靈 B-337 一種個別化的化合物(I) 二福林 B-338 一種個別化的化合物(I) 亞喜芬 B-339 一種個別化的化合物(I) 溴苯腈 B-340 一種個別化的化合物(I) 咪草酯 B-341 一種個別化的化合物(I) 曱氧咪草煙 B-342 一種個別化的化合物(I) 曱咪嗤煙酸 B-343 一種個別化的化合物(I) 依滅草 B-344 一種個別化的化合物(I) U米β坐喧琳酸 B-345 一種個別化的化合物(I) 咪唾乙煙酸 B-346 一種個別化的化合物(I) 2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4〇) B-347 一種個別化的化合物(I) 氣草敏 B-348 一種個別化的化合物(I) 畢克草 B-349 一種個別化的化合物(I) 氟氯比 B-350 一種個別化的化合物(I) 畢克爛 B-351 一種個別化的化合物(I) 氟吡醯草胺 B-352 一種個別化的化合物(I) 苄嘧磺隆 B-353 一種個別化的化合物(I) 氯嘴績隆 B-354 一種個別化的化合物(I) 環磺隆 B-355 一種個別化的化合物(I) 埃確隆 B-356 一種個別化的化合物(I) 甲基二磺隆 B-357 一種個別化的化合物(I) 甲磺隆 B-358 一種個別化的化合物(I) 咽嘧磺隆 B-359 一種個別化的化合物(I) 玉嘧磺隆 B-360 一種個別化的化合物(I) 氟胺磺隆 B-361 一種個別化的化合物(I) 草脫淨 B-362 一種個別化的化合物(I) 菲殺淨 B-363 一種個別化的化合物(I) 達有龍 136409.doc -127- 200930293 混合物 組分1 組分2 B-364 一種個別化的化合物(I) 雙氟磺草胺 B-365 一種個別化的化合物(I) 吡噁磺隆 B-366 一種個別化的化合物(I) 本達隆 B-367 一種個別化的化合物(I) 引朵酮草酯 B-368 一種個別化的化合物(I) 環庚草醚 B-369 一種個別化的化合物(I) 麥草畏 B-370 一種個別化的化合物① 二氟吡隆 B-371 一種個別化的化合物(I) 二氣喧琳酸 B-372 一種個別化的化合物⑴ 氯甲喹淋酸 B-373 一種個別化的化合物(I) 硝草酮 B-374 一種個別化的化合物① 薩氟盼昔 B-375 一種個別化的化合物⑴ 托巴美腙 ❹ 稱為組分2之活性物質、其製備及其抵抗有害真菌之活 性為已知的（參考：http://www.alanwood.net/pesticides/); 該等物質為市售的。亦已知藉由IUPAC命名所描述之化合 物、其製備及其殺真菌活性（參考Can. J. Plant Sci. 48,
587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 03 1; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244; JP 20023 16902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608 WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404 WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358 WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/1 1853 WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388 WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 136409.doc • 128· 200930293 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624)。 活性物質之混合物可藉由常用方式（例如，藉由關於化 合物（I)之組合物所給出之方式）製備為組合物，該組合物 除活性成分外亦包含至少一種惰性成分。關於該等組合物 之常用成分，參考關於含有化合物（I)之組合物所給出之解 釋。 根據本發明之活性物質之混合物適合與化合物（I) 一樣作 © 為殺真菌劑。其藉由抵抗各種植物病原性真菌之突出有效 性來加以區別，該等真菌尤其來自子囊菌綱、擔子菌綱、 半知菌綱及卵菌綱（Peronosporomycetes，同義名稱 Oomycetes)。另外，分別參考關於化合物及含有化合物（I) 之組合物之殺真菌活性的解釋。 【實施方式】 合成實例 在適當修改起始化合物之情況下，使用下文合成實例中 Ο 所示之程序來獲得其他化合物（I)。所得化合物（I)連同物理 資料一起列於下表I中。 I. 製備中間體： 1.1 製備胺基曱基吡啶化合物（II) 實例1 :製備4-(胺基曱基）-2,3-二曱基吡啶 在 〇°C 下，向 NaBH4 (65 g，0.28 mol)於 THF (150 ml)中 之溶液中逐滴添加BF3合二乙醚（119.2 g，0.84 mol)。在 23°C下，將反應混合物攪拌20分鐘，之後逐滴添加4-氰基- 136409.doc • 129· 200930293 2,3_ 二甲基0比0定（1 8·5 g，0.1 4 mol，根據 J. Heterocyel. Chem. 27(6)，1990，1751 製備）於 THF (100 ml)中之溶液。 將所得反應混合物回流6 h。隨後，用水（200 ml)使反應混 合物緩慢水解且用鹽酸水溶液（濃度10%)將pH值調整至pH 2。將所得反應混合物另外回流2小時。隨後，將反應混合 物傾注於水上且用MTBE萃取。用氫氧化鈉水溶液（濃度 50%)將水層調整至PH 14且用DCM再萃取一次。乾燥所組 合之有機層且在真空下移除溶劑。藉由管柱層析（si〇2， 〇 MTBE)純化殘餘物以產生呈油性物質之4_(胺基曱基）_2 3_ 二甲基口比啶（16.5 g)。h-NMR (CDC13): δ=1·7 (s，2H)，2.3 (s，3Η)，2.5 (s，3Η)，3.9 (s，2Η)，7.15 (d，1Η)及 8.3 ppm (d， 2H)。 1.2製備磺酸衍生物（m) 實例2 :製備4-(4-三氟甲基嘧啶_2_氧基）苯磺醯氯 a) 製備2-苯氧基-4-三氟曱基嘧咬 向2-氣-4-三氟甲基嘧啶（3.0 g，〇.〇16 mol)於DMF (30 ® ml)中之溶液中依次添加苯酚（1.9 g，20 mmol)、碳酸鉀 (3.3 g’ 24 mmol)及 Cu(I) (1〇〇 mg)。在 9〇。(：下，將反應混 合物攪拌7 h。將所得反應混合物在MTBE與水之間分溶。 用MTBE萃取水層。在真空下自有機層移除溶劑。獲得呈 淺黃色固體之2-苯氧基_4-三氟甲基嘧啶（3,0 g)。iH-NMR (CDC13): 6=7.2-7.5 (m, 6 H); 8.7 ppm (m, 1H) » b) 製備4-(4-三氟甲基嘧啶_2·氧基）笨磺醯氣 向2_苯氧基-4-三氟甲基嘧啶（3.0 g，12.5 mmol，根據a 136409.doc •130· 200930293
製備）於二氣乙烷（30 ml)中之溶液中添加氣磺酸（1〇.2 g， 88 mmol)於DCM (20 ml)中之溶液。在5〇〇Ct，將反應混 合物攪拌7 h。隨後’用水緩慢中止反應混合物且用MTBE 萃取。用水洗滌有機層且乾燥’且在真空下移除溶劑β使 殘餘物懸浮於正戊院中且擾拌10分鐘。過渡產生呈淺掠色 固體之4-(4-三氟曱基嘧啶-2-氧基）苯續醯氣（15 g)。iH_NMR (CDC13): δ = 7.5 (m，3H)，8.17 (m，2H)，8.9 ppm (m，1H)。 π·製備吡啶基甲基-磺醯胺（I) © 實例3 :製備N-(2,3-二甲基°比咬-4-基甲基）_4-(5-三氟甲基 °比啶-2-氧基）苯磺醯基醢胺（3)
向4-(胺基曱基）-2,3_二甲基吡啶（5〇 mg，〇 36 mm〇1，實 例1.1)於CH3CN (150 ml)中之溶液中添加三乙胺（37 〇 mg， 〇·36 mmol)。將反應混合物冷卻至〇°c，添加4_(5三氟甲基 比咬-2-氧基）本續酿乳（120 mg’ 0.36 mmol，市售）且在 23°C下將反應混合物攪拌72 h。隨後，在真空下移除溶 劑。將殘餘物溶於DCM中，用水洗滌且乾燥。在真空下移 除溶劑。藉由管柱層析（Si〇2 ’ MTBE/環己烷，1 :ι)純化粗 產物以產生化合物（3)(120mg，HPLC_MS: 438.0 (M+H+))。 實例4 :製備N-(吡啶-4-基甲基）-4-(4-三氟曱基嘧啶_2_氧 基）苯績酿基醯胺（4) 136409.doc • 131 · 200930293
⑷ 向 4-胺基甲基吡啶（58 mg，0.53 mmol)於CH3CN (l〇 ml) 中之溶液中添加三乙胺（55 mg，0.53 mmol)。將反應混合 物冷卻至〇。(：且添加4-(4-三氟甲基嘧啶-2-氧基）苯磺醯氣 (150 mg，0.489 mmol，來自實例1.2)。在23°C下，將反應 混合物攪拌18 h。在真空下移除溶劑。將殘餘物溶於DCM 〇巾，用水洗滌一次且乾燥。再次在真空下移除溶劑以產生 標題化合物（4)(138 mg，HPLC: 410.8 (m+H+))。 表I中所列之化合物（I)已以類似方式製備。
136409.doc 132· 200930293
§ Ρί Ha« - a^ls n w 99-103°C 2.32 min, 410.80 60-62〇C 69-7 rc 108-110°c 162〇C 168.00-172.00〇c Ο Ο t—4 .s B cs 2.68 min, 444.00 119-122〇C 2.78 min, 440.10 148-150。。 2.56 min, 440.10 Ο ο a (Ν <ν 92-96〇C 2.51 min, 420.10 Het 5-三氟曱基吡啶-2-基 4-三氟曱基嘧啶-2-基 °比咬-2-基 3-氣-5-三氟甲基吡啶-2-基 11 比 t^-2-基 °比咬-2-基 5-三氟曱基吡。定-2-基 3-三氟曱基吡咬-2-基 3-氣-5-三氟曱基。比啶-2-基 5-二氣甲基°比咬-2-基 「3-三氟曱基吡啶-2-基 :3-氣-5-二乱甲基°比咬-2-基 5-三氟甲基吡咬-2-基 3-三氟曱基吡啶-2-基 3-氣-5-三氟甲基吡啶-2-基 5-三氟曱基'比啶-2-基 1 〇 ό I ό 1 ό I ό I ό 1 6 1 ό I 6 1 1 〇 1 〇 1 9 1 9 ό I 6 1 6 1 位置 Y-Het | 4-Y-Het j 1 4-Y-Het j 1 4-Y-Het j 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 j 4-Y-Het j 1 4-Y-Het j | 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het | 4-Y-Het 1 4-Y-Het | 4-Y-Het 1 4-Y-Het j 4-Y-Het ε € 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Pi ffi ffi X X ffi X X Λ % 2-CH3,3-CH3 1 -(CH)4- -(CH)4- 2-OCH3 3-OCH3 1 1 1 2-OCH3 2-OCH3 2-OCH3 3-OCH3 3-OCH3 3-OCH3 3-CH3 實例 編號 m 寸 ^0 卜 00 On Ο τ—4 f-H τ*·Η 寸 τ-Η VO 卜 00 136409.doc -133- 200930293 m-P· fC]； HPLC Rt [min], MS (M+H+), ^-NMR (CDCI3, ppm) 2.47 min, 424.10 2.76 min, 458.00 3.47 min, 470.35 in cn 0 寸 1 〇 ro 3.73 min, 504.35 o T-^ 0 寸 1 CO 3.1 min, 470.10 3.55 min, 504.00 P V〇 t-H 弍 P <N CO 1 00 <N T-H 2.70 min, 438.00 3.89 min，505.90 3 Β 冢 Τ-Η 3.07 min, 403.50 P 寸 CO 1-H ό m 1.51 min，342.90 (Ν ΓΟ s m 00 r·^ 1.76 min, 372.90 1.62 min, 356.90 1.68, 370.90 2.15,402.90 2.27, 432.90 2.25,416.90 2.30, 430,90 a S &- Hi 1 m ¥ £ 1¾ ¢- 、，l ιΛ 1 m 1 n ¢- 、，l ιΛ 娜 1 <N Ψ f 砩 ¢- π| 1 m £ ¢- 'Ί »Λ rA &- 'Ί in <N -£ B- cA 1 <N ®- 1 »ri I m 械 1 CN 一 B- 'Ί 1 喊 rn 1 (N £ ®- 'Ί ΓΛ 幽 <N rA f ®- 'Ί 1 rA 械 1 (Ν f 械 1 CN ¥ f 辦 1 CN Φ f 械 1 CN 4f ψ 地 1 (Ν Ψ ψ 1 CN ¥ ψ 1 CN 1 (N 令 Ψ 硪 1 CN ¥ m M 寸办 1 (N ψ m ®- 、1 vq 寸办 CN m ¢- 寸"' 1 CN ¥ m ®sf ®- Ί v〇 寸办 1 0 1 〇 6 1 1 9 I Ο 1 o 6 1 O 1 6 1 ό 1 6 1 ό 1 ό I ό 1 ό 1 ό 1 1 ο ό 1 1 〇 ό 1 o 6 1 ό 1 ό t Mgi 'S α> ffi c3 ffi ffi * t3 ffi 一 〇5 ffi ffi "S a> K ffi ffi $ ffi 4 ω ffi ffi -4· a> ffi 〇3 ffi 4> ffi ts X ffi ω ffi a> ffi ϋ ffi A ω ffi ffi X ε £ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 κ ffi ffi W ffi ffi a ffi K ffi W ffi κ κ a ffi ffi ffi X ffi ffi ffi ffi ffi g m ffi u m U cn m ffi u 0 m ro ffi u 0 (N £ u 0 tS u 9 CN m ffi u o m w u o (N ffi u o K u o (N m ffi u o i〇 rn ffi u o <N m X u 9 in rn ffi u o (N ώ1 u m rn ffi o (N ro ffi u m rn ffi u (N »n ffi o3* ιΛ *N CN •η X ^3* in (Ν 1 m ffi u CO m ffi u cn ffi u (N 1 ffi u ο <N ffi u o m ffi u ro m ffi u ro m ffi u <N 1 ffi u o m ffi u rn m ffi u m ffi u <N 駟嫌 On 5 CN CN 3 (N 00 <N Os CN (N CO m m m oo CO Os CO 〇 t—* 136409.doc -134- 200930293 ο
m.p. [°C]; HPLC Rt [min], MS (M+I^), Ή-NMR (CDCI3, ppm) 2.55, 432.90 2.00, 356.35 2.32,385.90 00 m § c^i 2.13,384.35 CO m ss ι〇 cn r—Η Ο (Ν CN CO 1-H 0 0 (N m σ\ On m S (N 2.01,402.90 1.86,400.90 0 ? ID m in 1.83,386.90 1.66,386.90 1.69,385.00 1.60, 372.90 1.91,402.90 1.71,402.90 1.74, 400.90 § 〇 寸 P[ (N 2.52,440.80 2.41,440.90 2.43,438.90 m i-H CN B I CN m M 寸。 1 CN &- : 械1 1 CN 分 械1 ¥ f ®r V〇 (N ¢- <N Ψ ¢- Ί 寸办 A Ψ m ¢- Ί 寸。 1 (N m ®- Ί 寸。 Φ B- Ί Ά 寸办 砩 1 CO # ιΛ 1 cn ψ ff 命 isi ¢- 1 °7 ψ ®- 寒 ΓΛ ¢- 1 rn 6- 1 cn B- VO 1 r〇 Ψ &- 1 rn Ψ Ψ e- 硇 1 ΓΛ ψ Ψ ¢- VO 1 rn ψ ψ ®- ^6 1 (N # s- »1 A φ ®- 嘛ί >Ί 械1 1 (N ¢- 'Ί 1 CN ¥ m ¢- 'Ί 4 械 cs Ψ m ¢- ό 1 〇 1 ό 1 1 O ό 1 1 ο ό I 6 1 6 1 1 ο 1 〇 〇 1 1 Ο ό 1 1 9 6 1 1 〇 1 Ο ό 1 6 1 ό I 1 9 1 Ο 6 1 |U 'S ω ffi ϋ ffi ϋ ffi ffi ts ffi ω ffi α> ffi 〇3 ffi t3 ffi α> ffi ffi 4 t； a ω ffi ts ffi A z ffi t5 ffi Q> ffi 4 ω ffi ω ffi ti ffi ^5- t5 ffi ts ffi ^f ffi 4 t5 ffi ε € 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 r 1 1 t 1 1 Ρί ffi ffi ffi ffi K X ffi ffi ffi ffi a a ffi ffi ffi a ffi ffi ffi a ffi ffi ffi ffi Λ ffi U 〇 CN 1 ffi u 0 CN m ffi u 0 m u rn ffi u CN 1 m κ u 0 (Ν m ffi u 0 m m ffi u CO rn ffi u cs ΓΟ ffi υ ο CN m ffi u m rn u CN 1 ΓΟ ffi U 〇 CN m ffi U 〇 m m ffi u CO rn ffi u <N 1 £ 0 〇 <N m ffi υ ο m m κ u m 占 U CN 1 m ffi u 0 CN u 0 <T) rn ffi u rn K u <N 1 jn On CN to m ^T) l〇 〇〇 ίπ 〇\ to § s ^0 S ^0 136409.doc -135- 200930293 m.p. [°C]; HPLC Rt [min], MS (M+lT), Ή-NMR (CDCI3, ppm) 2.26,402.90 s 寸 o' (N 2.02,400.90 1—< 冢 CN 2.57,450.00 in <N 寸 a s CN 2.44, 404.05 〇 〇 V〇 〇 ri 00 CN (Ν § S 卜 CN a〇OI-96 P r—H 2.7 min, 460.15 2.96 min, 442.9 2.63 min, 442.8 2.6 min, 440.9 g in .s' B 卜 rn 3.4 min, 474 v〇 rn a CN cn T-H 卜 寸 .s a 00 (N 3.3 min, 492 2.9 min, 490 3.4 min, 492 a 辦 Bl·- 辦 1 CN ★ ¢- (N 械 1 CN i3 k vn CN 1¾ i〇 1 CN i? CN ^lJ 1 (N f i? 械 I CN £ 5¾ rA •i3 Ί cn A s 、1 cn 砩 1 (N Μ ιΛ rn cA ψ 4 s- ιΛ 1 ΓΟ ΐ ffi 械 S3- 1 械 S- 1 1 m -O ώ T·^ ®- 1 in ¢- 1 1—H rn ffi ¢- 1 ¢- 1 r—^ 1 CS A s- 1 uo 喊 rn 1 CN ¢- ιΛ 械 1 CN U| 1 in 减 1 CO 硪 1 (N •i? ¢- «έ 'Ί 1 ι〇 滅 cn 幽 (Ν 1¾ ¢- 1 yn rA 1 (N Hi 1 in 减 rn 砩 1 (N -£ 1¾ ¢- ιΛ 1 ΓΟ I 0 1 〇 6 1 6 1 1 o 1 0 1 〇 ό 1 ό 1 1 9 6 1 1 0 ό I ό 1 1 〇 1 〇 ό 1 6 1 ό 1 1 〇 1 Ο ό 1 6 1 ό 1 位置 Y-Het ω "S X -4· ω ffi ts ffi 一 a 4· "S X ^t U K ω Κ α3 ffi 4 "S a 〇5 ffi ω X Ζ ffi 〇3 ffi •4· a> ffi Q> ffi 〇3 ffi a Κ 一 "S ffi 1 m ω ffi 1 cn ω ffi ω ffi ω ffi rj· Λ 远 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 CN (N Uf m οί κ X a ffi ffi ffi ffi κ X κ κ ffi ffi ffi a a ffi k ffi ffi ffi ffi k κ Λ % m u 9 (N £ u 0 m ΓΛ ffi u m rn ffi u CN X u 0 (N m ffi u ro rn ffi u CN ί u m X u cn tS u <N rry ffi u 0 (N V a υ ffi U m ffi u ΓΛ rn ffi u <N m X 0 0 CN 田 υ it ffi u a1 u 0 (N m ffi 〇 〇 CO ffi u m ro ffi u (N £ U 〇 cn r> (N ί u o CN m ffi u o (N m ffi u m cn ffi U CN m ffi u o CN £ u m ro ffi u CN m ffi u o CN 革辗 ίΚ铼 〇 CN JO ^0 OO Ον g s <N 00 m 00 Ό 00 ss OO 00 s -136- 136409.doc 200930293 ο
m.p. [°C]; HPLC Rt [min], MS (M+I^), Ή-NMR (CDCI3, ppm) 2.9 min, 490 2.8 min, 424 2.5 min，422 3.5 min, 508.6 g 1 0 cn P a； i-H ri 寸 ^T) CO 00 寸 •目 卜 <N 3.1 min, 485.5 2.9 min, 419.7 2.6 min, 417.7 2·6 min, 437.7 2.4 min, 436.1 00 寸 a 〇〇 <N 2.5 min, 424 ON cn 5 B VO CN 2.9 min, 443.2 (Ν ^-Η Β Ό CN 3.5 min, 477.6 3.8 min, 511.8 σ\ 寸 1 卜 ΓΟ 3.7 min, 491.6 寸 .a B CN rn 2.6 min, 434.2 in .i s m ro αί B π| cA 1 CN -O <n 1 ro 1 CN •i? < 1 1 <N B- n| 1 in 1 m 1 CSJ f ®- u| 1 in 1 m 1 CN £ &- Ί 1 CN s 1 1 m 1 CN f 1 1 m 1 (N -£ ά rA 1 (N 1 ι〇 ®- cA 械1 -iJ ¢- M yn 1 (N ¥ f Ί WO 1 (N ^lJ ¢- <n cn (N Λ ¢- 神 CS £ ά Ί cn 1 CN £ tO 士 ιΛ 辦 I <Ν •ώ t0 集 士 ιή 1 CN -lJ 6- 、、1 4 1¾ ¢- 、，l 1 1 m -Lj Μ ιΛλ γι' CN ¥ ·£ ¢- 、，1 in rn (N m ¢- >Ί ιΑ 1 <N ®- ιΛ 滅 cA -O ®- 、丨1 ^Ti ό 1 6 1 6 1 1 〇 6 1 ό 1 〇 < 1 〇 1 o 1 o ό 1 1 9 1 〇 ό 1 ό 1 ό 1 1 ο 6 暴 6 1 ό I 6 1 ό 1 1 〇 ό 1 〇5 ffi ts X "S ω X ϋ X 0) ffi a> ffi ffi A t3 ffi 一 t> ffi A ϋ ffi X 0) ffi t5 ffi A ϋ ffi ω ffi -4· "S3 ffi ffi ΰ κ 一 ts *4 "S ffi ffi ffi s Uf m 1 1 cn rn 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 »5 . a ffi ffi κ a X a ffi X X ffi K K ffi ffi ffi X ffi W X X ffi ffi X Λ m X u m rn u CN m K 0 0 (N ffi u rn ffi u (N ffi u 0 (N ffi u ro rn ffi 〇 CN m ffi u 0 <N 适 U m 5C U <N Γ<1 ffi u 〇 CN m ffi u o <N m X o m 占 U CN ffi1 u o CN ffi u m ffi u CN ffi u cs m ffi u CN 适 u CN £ υ ο CN m u m rn ffi u CN m {Jh U (N m (X. u <N m u (N m tin u (N m ffi u o (N ffi u m rn ffi u CN U CN $ <N 0's m Os ^T) On 00 σ\ 〇 o 1—H o o CO o 〇 o Ο oo o o 〇 cs m iJ 1-H 136409.doc -137- 200930293 ο
m.p. [°C]; HPLC Rt [min], MS (M+HT), ή-nmr (CDCI3, ppm) P 卜 r—Η ιΑ T—< P 落 1 5： 108-111°C P i; CN 00 寸 s to 3.7 min, 478.1 3.2 min，447.7 159-160.5〇C 2.9 min，485.6 2.6 min, 456 3.5 min, 501.6 3.1 min, 499.6 3.2 min, 468 2.8 min, 466 3.5 min, 501.6 VO ON 寸 .s a o ΓΟ 3.2 min, 467.7 P <N (N (N 00 3.5 min, 502 3.1 min, 500 3.2 min, 468 2.8 min, 466 m τ—H 寸 cn ί—H 1 r-H T-H & 1 (N ά Ί cn 械1 1 CN Ψ 减 νή 1 (N ¥ f δ- n| 辦 1 (N λ B- 滅 H| rn 砩 1 (N -£ ¢- νΛ 1 1 m 1 CN f ¢- H| 1 <n 1 m 1 CN f ®- 、丨1 ^T) 1 CN £ k ιΛ 1 CN 1 &- 'Ί 1 «Λ 1 (N Ψ ·£ ¢- in 1 <N iJ ¢- Hi 1 in 减 cA 1 CS Ψ ®- >Ί I ι〇 (A ®- 'Ί i〇 rs I ιΛ 1 (N 一 &- Hi I 1 m 1 cs ¥ f ¢- 1 yn 减 cn ψ B- 'Ί in 1 CN £ ¢- 、，l 1 (N ¢- >Ί &- 1 m 砩 1 CN ®- 'Ί in 1 CN f ®- 'Ί in <N s- 'Ί 1 m 械 1 <N 1 ¢- >Ί rA O 1 ό 1 6 1 1 0 1 0 6 1 〇 1 6 1 ό 1 1 〇 ό 1 ό 1 6 1 1 Ο ό 1 ό 1 ό 1 ό 1 6 1 6 1 6 1 ό 1 6 1 ό 1 "S ffi ω ffi a k ϋ ffi t}· ω ffi ffi ffi K α> Κ 0) ffi ffi 4· t5 ffi A rj· α> ffi o ffi t5 ffi ffi ω X τΐ· ω ffi c3 ffi "S ffi 4 ω i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 tu (N CO ffi ο in ΓΛ ffi υ (N £ u rn ffi u (N m ffi u r^i ffi u (N r^j ffi u »·〇 m ffi u CN m ffi u 们 rn ffi u ΓΟ m ffi u K u m u <n £ U cn 5? U <n r^i ffi u m m ffi u m cn ffi u (N m ffi u ΓΛ ro ffi u <N m ffi u £ U (N u cn 占 U (N 1 I a κ ffi X m ffi u w ffi u ffi X X κ ffi κ ffi ffi a ffi a ffi ffi ffi ffi ffi ffi U (N δ <N f_H (N 之 U CN ffi u III u CN (N ffi u III u (N u (N m ffi 〇 m a c3* (N ffi υ m rn K u fs rn κ u ο <N m ffi u m rn ffi υ CN X u o CN ffi u m ffi U CN f^l ffi u o (N m ffi o m rn ffi u <N 适 u o (N m ffi u m ffi u (N m ffi u o (N m X u rn ffi u CN tc u o CN m ffi u m £ U (N ί U m rn ffi u (N rn ffi u ο (N 駟鱗 in VD 00 On 〇 cs cs 1—4 2 寸 CN (N ^H Ό CN ON cs H 1 i cn ΓΟ ro t—H 芝 m VO CO P； 1-H 00 m 1-H 136409.doc •138· 200930293 gi苓I s3s w K ^ S CN d a 00^ ri 143-146t 118-121〇C 2.80 min, 474.00 2.81 min, 472.00 tn 〇\ 寸 ε Os 00 <N Os .S' ε cn 3.01 min, 507.95 3.01 min, 506.05 2.19 min, 386.80 2.62 min，416.80 g 寸 s m m CN 寸· a m ro CN 1.80 min，420.05 2.27 min, 450.05 寸 .s s cs 1.90 min，448.05 Μ 2.74 min, 456.05 42-44〇C 106-109〇C 〇 1 寸 1 § CN 53-66〇C Het 3-二乱曱基-5-氯-σ比咬-2-基 5-三氟甲基-6-氣-吡啶-2-基 5-三氟甲基-6-氣-吡啶-2-基 5-三氟曱基-6-氣-吡啶-2-基 ______________________ ._1 5-二氣甲基-6-氯-°比变-2-基 3,6-二乳-4-二氣甲基°比咬-2-基 3,6-二氣-4-三氟甲基吼咬-2-基 3,6-二氯-4-三氟曱基吡咬-2-基 3,6-二氯-4-三氟甲基吡啶-2-基 5-确基σ比咬-2-基 5-石肖基n比咬-2-基 5-石肖基11比咬-2-基 械1 1 (N 齊 yn 5-甲烷磺醯基吡啶-2-基 5-曱烧續酿基°比咬-2-基 5-曱烷磺醯基吡啶-2-基 5-曱烧績醯基吡啶-2-基 3-氯-°比贫-2-基 6-三氟曱基吡啶-2-基 ;3-氟-5-三氟曱基0比咬-2-基 3-曱基-5-三氟曱基吡啶-2-基 3-甲基-5-二氣甲基。比咬-2-基 3-曱基-5-三氟甲基吼啶-2-基 3-甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基 ό 1 6 1 1 〇 6 1 1 9 6 1 6 1 6 1 6 1 1 ο ό 1 1 ο 1 〇 ό 1 1 〇 ό I 1 Ο 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 ό 1 6 1 1 9 位置 Y-Het 1 4-Y-Het | 4-Y-Het | 4-Y-Het 1 | 4-Y-Het 1 | 4-Y-Het j | 4-Y-Het 1 | 4-Y-Het 1 | 4-Y-Het 1 | 4-Y-Het | 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het j 4-Y-Het j 4-Y-Het 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het H € 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ffi X K X X X X X κ X 2-CH3,3-CH3 1 2-OCH3 3-OCH3 2-CH3, 3-CH3 1 2-OCH3 3-OCH3 2-CH3,3-CH3 « 2-OCH3 3-OCH3 2-CH3,3-CHa 1 2-OCH3 3-OCH3 2-CH3, 3-CHa 2-CH3, 3-CH3 2-CH3,3-CHa 2-CH3,3-CHa 1 2-OCH3 3-OCH3 2-CH3, 3-CH3 實例 編號 On ro Ο 2 r~H 寸 寸 $ r—Η 00 寸 r·^ CN m T-H 1-H <n 〇 T-H 00 1-H 2 136409.doc -139- 200930293 ο
m.p. [°C]; HPLC Rt [min], MS (M+I^), ^-NMR (CDCI3, ppm) P <N 寸 ί—H a 00 00 (N 97-100°C 2.4 min, 439.00 2.93 min, 469.00 2.62 min, 469.00 1 2.61 min, 467.10 1 d 寸 cs oi 2.39 min, 440.90 oo s O] CN P 10 in r~H 3.21 min, 454.05 1 (N 00 cs 2.81 min, 452.05 寸 .s B m ON (N P On 1 »-Ή g 00 寸 .s s rn P 1 o 1 咖 (N -Ο I s- 1 CN Ψ £ 械1 &- 'Ί 1 yn &- 1 (N ¥ £ m CN -lJ M 1 in rn 械 1 (N -jj Ί cn 分 m &- 1 CN B- Ί ιΛ 寸。 1 ψ ¢- ^d. 'Ί CS &- '1 1 ®- >Ί 1 CN ®- '1 4 ψ ¢- >si 、、1 1 <N ®-• 1 1 寸 ψ m ¢- >Ί (Ν ¥ ψ ¢- CN 1 叮 Ψ m 砩 ®- 'Ί (Ν 4 Ψ ®- '*! CS A ¢- 'Ί 1 ^j- ¢- νό CN ¢- 、丨1 1 ®T A 1 <N ¢- ^d. 1 ®- V〇 硪 1 (N ¢- 'Ί 1 ¢- v〇 确 1 CN ¥ s B- >'l 1 uo cA 械 1 CN ¥ 1 ®- »1 1 yn 减 1 CO 械 1 CN 皆 ®- 'Ί 1 »n >4 rn 砩 1 (N £ ®- 'Ί 1 *0 cn 1 Ο 6 1 6 1 ό 1 6 1 6 1 ό 1 6 1 〇 ό 1 6 1 1 〇 1 0 1 Ο ό 1 1 〇 ό 1 1 9 1 o 6 1 6 1 §1 ω X 乂 a / tJ ffi 一 〇5 ffi a ts ffi ffi Z ffi "S W ts a 一 Ζ ffi ffi ffi ffi 1 寸 t3 ffi ffi α3 ffi 〇3 X "S ffi "S3 ffi 〇3 K i 1 1 1 寒 1 1 1 1 > 1 1 1 1 1 1 1 1 m ffi u m ffi u m ffi u m ΓΛ ffi u m »5 ffi X a ffi ffi ffi κ ffi ffi ffi ffi ffi ffi ffi X κ K κ κ λ m u 0 1 (N m ffi u CO cn ffi u (N r〇 ffi U 〇 <N K u m rn ffi u CN m ffi u 0 <N 1 (J 〇 CN cn K 0 0 m m ffi u ΓΛ rn ffi u (N 1 U 〇 (N m ffi u 9 m m ffi u CO m K u <N ί o o CN m ffi u o cn m ffi u £ U CN ffi u o (N m ffi u o m ί 〇 ro ΓΟ ffi u CN 军艏 v嫌 cn ^0 寸 v〇 〇 r-H 〇 i-H T—H 卜 CN 00 卜 ON g oo rs 00 ^-H m oo 136409.doc -140- 200930293 ο
m.p. [°C]; HPLC Rt [min], MS (M+H+), Ή-NMR (CDC13, ppm) 2.94 min, 457.80 P s cn 〇 P OS cn T—4 1 ro m 1—( P CN r-H ds 0 P 寸 v〇 寸 P r·^ Os m i-H 2.73 min, 454.05 2.73 min, 452.05 P |Τϊ 1 3.05 min, 454.05 2.56 min, 454.05 2.67 min, 452.10 2.62 min, 424.00 P ϊ—^ (N i—H 2.71 min, 454.00 P 1 in T·"^ s 寸 ε s <N P s T·^ 1 s T"H 2.72 min, 454.05 98-101°C 2.92 min, 458.00 Ο 00 吞 1 ν〇 ΓΛ a 1 CN ¥ ¢- 1 in 1 cn 1 CS &- i'i 1 1 m 1 (N s- 、、1 1 in rn 1 CN 1 ¢- 、丨1 1 1 m 1 (N ±? ¢- 1 確 1 (N ¥ ¢- 、、1 rA 1 (N ¥ ¢- 1 m 1 CN 一 B- 、、1 rn 械 1 (N ¢- rn <N A ¢- 1 m A s- 、、1 rn 1 (N £ 1¾ ¢- 、、l 1 <N s ¢- 、、1 »Λ f ®- 、、1 >Λ 1 <N ¥ 、、1 ιΛ 1¾ ¢- 'Ί ιΛ 1 (N 1¾ ¢- 、、l 械 t CN 4? hI in 1 (N 4( 1 &- 、、1 Ψ ®- 'Ί ιΑ 3-氣-4-曱基-5-三氟曱基吡啶-2-基 CN ¢- 1 in 1 cA砩 1 0 6 1 1 9 6 1 1 ο 6 1 1 9 6 1 0 1 1 〇 6 1 1 〇 1 o I Ο ό 1 I Ο 6 1 ό 1 6 1 ό I 6 1 1 9 ffi ϋ X ω ffi ^1- aS ffi ω ffi -4- ffi A 〇S ffi o ffi ffi K A ffi tJ ffi ffi ffi ϋ κ ω ffi ω ffi ffi A "δ ffi ω ffi ω ffi ε S ΓΠ X 0 (N m K u 1 CN ffi U <N m ffi u (N £ U m ffi u m m ffi u m ro ffi u m m ffi u CN ffi U (N m ffi υ CN m ffi u (N ffi u m ώ1 u m m ffi u m m W υ CO ffi U CN K u CN m ffi u CN CO X υ <N t 1 ¢5 ffi a ffi a w a a ffi k w ffi k td a κ a ffi X ffi κ ffi Λ 1 m X u 0 m ffi u 0 cn m 〇 m rn K u (N 1 m ffi u 0 (N m ffi u o m ffi o <^ΐ ffi o <N 1 m ffi u o <N m ffi u o ΓΟ m ffi u rn ffi u <N 1 ΓΛ Dd u o (N ffi U o m f**l ffi U cn ffi u CN 1 £ o o (N m ffi u o cn u m rn ffi u (N 1 rn ffi U 〇 (N 寸 00 00 00 卜 oo 00 00 ON 00 〇 ON 〇\ CN Q\ Os in Os Os ON *—< 〇 (N CN m 寸 S CN 136409.doc -141 - 200930293 ο
m.p. [°C]; HPLC R, [min], MS (M+lT), Ή-NMR (CDCI3, ppm) 3.03 min, 488.00 3.03 min5 486.00 101-105°C 106-111°C 95-98〇C 0 ε CN ' 2.87 min, 465.70 2.95 min, 465.70 0 On 寸 .S B m rn 3.73 min, 488.05 3.83 min, 502.05 〇 寸 .S Β ON CN 3.10 min, 491.70 3.77 min, 513.60 Ο wS 寸 .s a 〇〇 oo (N 〇 寸 .s a s rn 3.11 min, 499.60 3.20 min, 513.60 3.28 min，525. 60 3.51 min, 454.00 3.61 min, 468.05 Het i 1 3-氣-4-甲基-5-三氟曱基吡咬-2- 基 3-乳-4-甲基-5-二氣曱基ϋ比咬-2- 基 4-曱基-5-三氟甲基吼啶-2-基 4-甲基-5-二乱甲基°比咬-2-基 3,5·二氮 °fct 淀-2-基 3-氣-5-三氟曱基吼啶-2-基 5-三氟甲基吡啶-2-基 5-三氟甲基吡咬-2-基 5-三氟甲基吼啶-2-基 5-三氟曱基吡啶-2-基 3-氣-5-三氟甲基吡咬-2-基 3-氣-5-三氟甲基《比啶-2-基 5-三氟曱基吡啶-2-基 5-三氟甲基吡啶-2-基 3-氯-5-三氟曱基吡啶-2-基 5-三氟甲基°比啶-2-基 5-三氟甲基吡啶-2-基 3-氣-5-三氟甲基吼咬-2-基 3-氣-5-三氟曱基吼啶-2-基 3-氣-5-三氟甲基。比啶-2-基 5-三氟曱基吡啶-2-基 5-三氟甲基吡咬-2-基 1 〇 1 〇 1 〇 6 1 6 ό 1 ό I ό 1 1 〇 1 ο 1 〇 6 1 6 1 1 Ο 1 Ο ό I ό 1 6 1 1 〇 1 〇 ό I ό 1 位置 Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het ^ i | 4-Y-Het | 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het j 1 4-Y-Het 1 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het j | 4-Y-Het | 1 4-Y-Het j 4-Y-Het j 4-Y-Het | 4-Y-Het 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het E € 1 1 1 1 1 CN 1 1 3-CH3 3-CH3 1 1 1 3-CH3 1 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 1 1 os κ X υ 1乙基_1 m u tO 乙基 1烯丙基| 烯丙基I 烯丙基I m u 烯丙基 υ 乙基 '稀丙基 ch3 乙基 3-OCH3 2-CH3,3-CH3 1 3-OCH3 2-C1 2-CH3,3-CH3 2-CH3, 3-CH3 2-CH3, 3-CH3 2-CH3,3-CH3 2-CH3, 3-CH3 2-OCH3 2-OCH3 2-CH3, 3-CHa 2-CH3, 3-CH3 2-OCH3 2-CH3,3-CH3 2-CH3, 3-CHa 2-CH3, 3-CHa 2-CH3, 3-CH3 2-CH3,3-CH3 2-OCH3 2-OCH3 實例 編號 206 207 208 1 209 j a m in 2—1—7」 PI9! 1 220 1 1-H CN CN 1 222 1 (N (N ΙΟ (N (N 1 226 1 1 227 1 136409.doc -142- 200930293 ο ◎ m.p. [°C】； HPLC Rt [min], MS (Μ+ΗΓ), ή-nmr (CDCI3, ppm) 3.72 min, 480.05 P τ—4 P CN 〇 t 寸 1 ON ΓΟ 0 s 寸 a 琴 CN 卜 i-H 6\ P 00 VO 2.93 min, 497. 60 2.79 min, 440.15 〇 寸 1 tN 〇 qi .s B 00 (N 〇 〇 5 s 0 (N P s T—H 1 v〇 ^0 寸 .s s g ro m 1 Os 〇 rn B CN CN 〇 s (N 2.41 min, 439.60 2.13 min, 437.70 2.72 min, 467.70 1—< .s a On CN a 1 <N jJ ¢- «Λ <N f 一 s- »1 in » CN ®- 'Ί ιό 辦 A 1¾ ¢- >'l 1 in cn A ¢- 1 CN ·£ S- 1 v〇 <Λ 娜 1 (N £ ®- ιΛ -lJ 1¾ S- 、，l ιΛ <Λ 4 ¢- 'Ί (N 砩 1 寸 ¢- (N 1 •±? ώ ¢- ul 1 rn 械1 ®- 1 械 1 Vj> ffi &- 1 ΓΛ 械 &- I 械 1 (N ¥ ®- ιΛ 宇 X S- 'Ί 1 m *k B- 4 ti V--HI-W ά f ^-ζ-ψ ^-1-^-^ 械 1 CS -lJ (0 ιό 邮 1 CN £ 1¾ tO »Λ 1 寸 -£ &- rA 1 寸 ¥ ·£ A S- u| cn (N ¥ jl3 ¢- 砩 1 CN 1 ¢- 'Ί > 喊 cn 1 9 6 1 6 1 1 9 1 〇 6 1 ό 1 1 9 1 Ο 1 〇 6 1 ό 1 1 Ο 6 ! Ο I Ο 6 1 1 9 6 1 6 1 1 o w ω ffi t3 ffi αί ffi ω ffi t> κ * αί ffi r^· ffi a ω ffi τί- aJ ffi 节 ffi z X 〇3 ffi ω K ω ffi ts κ ffi cJ ffi ε g 1 cA rA 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ffi ffi a K a ffi κ ffi ffi κ κ ffi w ffi ffi ffi ffi ffi ffi % ffi Ο Ο CN m ffi 〇 〇 CN m ffi u ro £ U CN u m ffi 〇 9 ΓΟ rn ffi u (N m ffi 〇 〇 m cn ffi u (N 上 (S ffi u A (N ffi 〇 ΓΛ ffi 0 0 CN m ffi u m m ffi u (N ΓΛ ffi u 0 CN ffi υ m £ U <N <s ffi u s? Q 〇 (N m X u rn £ U <N m X u 0 CN ffi u m rn ffi u (N r〇 ffi u o CN m ffi u m ί U CN r0 ffi r；U v υ O cAffi ^ υ V u CM O 00 9 Os 〇 ro CN 1—^ CO CN (N m ro CN 寸 卜 3 00 CO (N On 0 CN m 寸 v〇 卜 00 136409.doc -143- 200930293 ❹ 〇
m.p. [°C]; HPLC R, [min], MS (Μ+ΚΓ), ή-nmr (CDC13, ppm) P 运 cA 00 P 寸 1 S ro in ct rn 0 寸X • *n r> · Γ> 51 τ-^ ri in CN 00 m 00 CN 2.24 min, 384.25 L r-H (Λ 冬旦 ΟΊ V〇 (N l〇 cs 0 .Λ (N T-H CN 〇 vd $ 5 曰 CN 2.31 min, 454. 70 2.71 min, 452.25 2.92 min, 486.25 P m r-H P (N 1 ON »T> T-H P 卜 τ·Η 1 m P ON <N r"H P 寸 1 l-H P 〇 r—H P： 2.59-452.25 寸 ε (N S 1 rn Ψ B- 、、1 'O 音 rn ψ ®- 'Ί 4 4 辦 4 ψ 1 CN ¥ f 1¾ s- <n ¥ f 1¾ ¢- «Λ 1 寸 ¥ f 1¾ ¢- CN 辦 1 寸 -O 1¾ ¢- <N 1 fl £ ώ r*H ®- >'l 1 rn ®- 1 i-H 1 i f a i"H ®- … 1 ΓΟ 确 ®- 1 (N ·£ 1¾ ®-¥ 丨丨I ιΛ 械 1 (N Ψ •i? fr- ^d. 1 »n cA 械 1 (N s ¢- m| 4 地 1 CN 3¾ ¢- 'Ί 1 in Ψ &- >Si 'Ί 1 ¢- 1 »—H 滅 1 uo Ψ ¢- 'Ί 1 ¢- 1 1 in 4 Ψ 械 tO cn (N ¢- u| VO A -O A ®- »1 v〇 1 vn fi ι0 rn 1 〇 I Ο 6 1 I Ο 1 0 1 9 1 0 1 9 u 0 έ υ ο 6 1 6 1 u o 去 u o ffi u o !s ffi U 9 1 (N ffi u o u 9 έ U 〇 έ ο ο 〇3 ω ffi ϋ ffi ^f α> ffi A 4 ω ffi tJ ffi ffi ω ffi 0 ffi ζ ffi 一 Q> ffi ffi t3 ffi ffi aS ffi ts a ffi rj- aS ffi ffi ts ffi 乂 i 1 1 1 1 1 1 1 咖 1 1 1 1 rs oi κ ffi ffi κ ffi ffi ffi ffi X X ffi ffi k ffi K ffi ffi a ffi 〇 〇 CN m ffi u m rn ffi u (N m ffi u 0 CN κ u m rn ffi 〇 1 (N CO ffi u 0 (N rn K u m ί 〇 CN m X 0 0 CN m ffi u Γ^ϊ rn ffi u (N ffi u 0 (N tS υ ΓΟ rn ffi u CN (N ffi u rn a Sffi (N u «Ν ffi υ m rn X υ ffi <N U ΓΛ ffi u o (N m K o m rn ffi u <N m ffi u o (N m ffi u m fO ffi U (N m X u cn rn ffi o (N ffi u o m ffi u m rn ffi u (N £ u o (N ^ 31 On CN 沄 (N r·^ <N CN m <N 芝 (N (N 卜 (N 00 JQ 氏 cs S CN <S Ό CN VO CN 寸 v〇 <N in v〇 CN ig CN VO <N $ CN 136409.doc -144- 200930293 oe
m.p. fCJ; HPLC R, [min], MS (M+lT), lH-NMR (CDCI3, ppm) P 卜 CN 1 m (N r4 .a B (N 3.27 min, 477.15 jn 寸 d s v〇 00 H m 1 JQ 2,15 (s); 2,4 (s);3,95(m); 5,2 (s); 8,6 (m) P T-H 寸 P VO m T-H 1 cn P 〇 CN 〇 〇 寸 .s 曰 VO Ό CN 2.63 min, 417.70 On 寸 a s rn P s 1—H P CN 卜 寸 o 2.92 min, 453.60 P JO T-H 1 〇 r*~4 •目 CN 2.67 min, 420.15 P f—h in V〇 P 00 rn 3 1 (N 9r- u| rn 硪 1 (N Ψ ¢- 、、l γΛ -jJ K &- 、'l ( s- 4會 -O 1—H ¢- »1 1 rn ¢- 4 ^ 4 t 寸 ¥ f 1 v〇 i CN 1 41 Ψ <N 1 CN f 1 <N <η f ιΛ 娜 1 CN * f ιΛ A f cn 1 (N ¥ f cn 1 CN f «ά Ί rn 1 CN f Ί ιΑ rn 械 1 ΓΟ ¢- ”1 in 地 1 ro ¢- 'Ί 1 cn k ΜΪ) 1 m s 械 I CN ¢- 'Ί 1 vp 喊 1 CO t (N ffi u 0 u 0 ό 〇 1 u 0 X u 0 έ u 0 ό 1 6 1 1 ο 1 ο ό 1 1 〇 6 1 ό 1 1 〇 U 9 ϊέ u o is ffi u o έ u O 1 Ο "S ffi ω ffi / 〇3 ffi ffi ϋ κ ffi t3 ffi 乂 ϋ κ t3 ffi … ts ffi ts X α5 ffi t3 X a> a> ffi 〇5 ffi t3 ffi t5 X t> ffi a> ffi α> ffi £ 1 1 I i 1 1 1 1 ffi u m ffi u m m ffi u CN m ffi Ο CN m ffi U m m ffi u ro m ffi u <N m ffi υ 1 CN 1 1 1 1 1 ffi ffi ffi κ w ffi ffi κ a ffi ffi κ κ ffi ffi ffi ffi X ffi % m ffi u 0 CN m ffi u m rn ffi 9 CN ffi u 0 <N ffi u ΓΛ rn X u CN m X υ ο CS m ffi u CO £ u (N m ffi u 0 CN rn ffi u m rn ffi u (N rn ffi u 0 CN m ffi u m ΓΠ ffi u (N m ffi u 0 (N ffi u CO rn ffi u cs ffi U 〇 cs u ro rn ffi u CN ffi u 0 CN m ffi u m rn ffi u CN CO ffi u o <N £ u m m ffi u (N £ u o (N m ffi u m £ U <N »—Η γΑ rn ffi u CN 军艏 IK埭 Os 〇 <N 〇 (N CN (N m 5 艺 CN tc CN v〇 (N CN 〇〇 (N CN 0 00 (N 00 (N CS 00 CN m 寸 00 (N 这 CN ss (N 00 00 CN 〇\ 00 CN 136409.doc -145- 200930293 ο
m-P· ΓΟ； HPLC Rt [min], MS (M+It), Ή-NMR (CDCI3, ppm) P (N 00 CN P 寸 〇 1 r—H T-^ 2.72 min, 469.60 P in 1·Ή in r*H 寸 .s a Os ON (N vn T-H (N 寸 s ON (N <N 寸 .B B s (N v〇 〇 1 (N wo (N P 〇 in 寸 。。 寸 VO 1 i P 寸 2.42 min, 428.25 P VO r^i cA m r«H JO 寸 a CN P 〇 P 5 T·^ 1 寸 1.78 min, 371.70 1.60 min, 369.80 3.13 min, 465.60 2.66 min, 463.60 P ό (N Ρ 寸 VD <Ν P m r-H as o 1 CN ¢- H| ιή 械 1 (N ·£ &- ιΛ CN M 晒 in istk rn 1 (N f 砩 1 fN f 硪 1 (N f ¢- '丨1 1 1 m f ά rA 械 1 寸 « (Λ 砩 1 «Κ 1 1 (N ¥ f ¢- Hi 1 10 减 1 m 1 <N ¥ ¢- 1 i〇 滅 (Λ 硇 1 (N Ψ «TtVs »Λ 1 CN £ 虢 e- ι〇 1 <N 號 1O 1 vp rn 械 1 CN 分 號 tO 1 ΓΟ 1 <Ν f 1 <r> rn 械 1 (N f 1 »〇 (Λ 1 cn 1 ΓΟ 蜍 Jj 1 CN i? &- 1 vn « rn 1 (N ¥ ·£ ¢- 1 ά cn 1 in ώ r—*4 ¢- '1 γΑλ I ι〇 f ffi ^-Η S' 、1 rA 1 CN Ψ 4 ®- 、丨1 ^Τ) > 6 I ό 1 1 0 X u 0 u 0 6 1 I Ο 1 Ο 6 1 C/5 1 c/} 1 ό 1 ό 瞧 〇 1 1 〇 1 0 ό 1 1 〇 1 ο 1 Ο 1 〇 ίέ υ 9 έ υ Ο 1 C/3 〇3 ffi ffi A ffi u X ω ffi a ffi 4· α> ffi 〇5 ffi 1 对 ϋ X αί ffi ffi ω ffi tJ ffi α> Κ 乂 ts ffi Ϊ5 ffi ts ffi 一 τί* ffi 4 X α> X ω X ts ffi i Ph CN m 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 m ffi U cn ΓΛ ffi u CO a 1 1 1 1 1 1 Pi X a ffi ffi ffi ffi κ ffi ffi ffi X a ffi ffi K ffi X ffi ffi ffi ffi ffi ffi i u 0 (N m ffi CJ 0 CN X u m ffi U CN r〇 ffi U 〇 CN m ffi 〇 m cn ffi u CN p—^ 1 £ 〇 〇 CN m ffi u 0 cs ffi U m ffi U (N m ffi u 0 (N m ffi u 0 (N ffi u r〇 rn ffi u CN ffi u 0 (N m ffi u m r^j ffi U CN m X u 0 (N r*"> u £ u cs ffi u 0 CN m K u m rn ffi U cs m ffi u o CN 适 u ΓΛ rn X υ cs ro ffi u o CN m ffi o rn ffi u (N υ Ο (Ν m ffi υ cn £ U <N m ffi u o (N m鱗 g (N 1-H OS 04 <N 5! CN 寸 Os (N On <N v〇 On CN ON CN 00 Os CN 〇\ C\ CN 〇 S cn S m 寸 in v〇 卜 00 ON 〇 m CN m m CO 136409.doc •146- 200930293 ο
m.p. [°C】； HPLC Rt [min], MS (M+lT), Ή-NMR (CDCI3, ppm) Ρ m ds 1.92 min，402.70 P (N 0 in r·^ 2.77 min, 437.70 P OS t-H 1 2.80 min, 455.60 〇 l> 〇 寸 .S' s (N VO CN P 00 r> P 5 1—h 1 P CN 0 v〇 m 寸 .s a CN 216-218。。 P ON 1 1-H P 1-H P (N (N 1 2.88 min, 484.60 84-88 °C 2.91 min, 486.60 P 1 ^-H 2.57 min, 423.05 3.08 min, 453.23 .a s S oi 2.71 min, 451.25 »〇 1-H 00 s CN CS cn s (N in 1 寸 ά 1 m 械 1 CN -O 1 CO (N 1 CN 1 cn (N 邮 CN u| ιό 械1 1 CN f ¢- MO 1 <N f 1 cn CN 硪 1 (Λ (N 4 f1 Ψ 1 可 1 in fi f X t—( ¢- u| 1 CO &- 1 »-H 1 X r·*·* ¢- n| 1 ΓΟ ¢- 1 1 4 -O ffi 蛑 1 CO ¢- 1 »—Η 1 (N ¢- 'Ί ιΛ 械 1 <N Ψ i2 ®- 、，1 »k cA 1 CN 1¾ B- 、，l 1 1 m 1 <N s- 'Ί 1 1 m 1 (N a λ ®- 'Ί 1 »Τΐ <T) 1 CN m s- 寸。 1 cs Ψ ®- Hi 1 v〇 1 CN ★ a ¢- 'Ί in 1 <N ·£ ¢- Hi iA CN »- >Ί *ή 碑 1 (N 蜍 f rA CN ζλ 1 1 0 1 0 1 0 ζΛ 1 ζΛ 1 6 1 I 0 u 0 έ υ ο rs u 0 ffi O O U Ο υ ο m ffi u ? m ffi u 芎 m ffi 0 ¥ m ffi u έ υ ο m ffi u jw~ ffi U 士 ffi u ? 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[°C]; HPLC Rt [min], MS (M+I^), Ή-NMR (CDC13, ppm) 2.70 min, 436.15 2.53 min，429.25 P 寸 τ—< r-H 1 。。 ON CN P 00 00 VO 00 P m 〇\ 0 P 0 cn »—H l> rs P 00 : 2.65 min, 438.25 3.10 min, 469.60 。。 r-H 3.17 min, 470.15 m r-H in JO co 3.06 min, 541.50 P 等 r-H 1 r—H 2.64 min, 447.25 P 1 JO T—H 2.93 min, 485.60 2.79 min, 465.70 3.04 min, 499.60 1 1 械 1 (N 滅 1 ΓΛ (N ιΛ -Ο ώ Τ-Η 1 rn 械1 ¢- 1 1 m 、，1 CN 4 Ψ m ®- 'Ί CN 硪 • 1 CN Ψ 1 (N i-4 械 ιΛ ψ ¢- cA 砩 1 ίο Ψ 砩 δ- (Λ 1 (N •i2 s- n| »Λ 1 cs : •i3 1¾ &- 、丨I ιΛ 1 CN ¥ ¢- ιΛ 1 m 1 (N 1 s- M νΛ 1 (N £ ®- »1 ιΛ <Λ 1 CN 6- 'Ί 幽 <n rA 械 1 (N 分 ¢- 、、1 1 uo I CN m ¢- '1 VO 寸办 ¢- 'Ί ι〇 1 CN ¢- Hi uo 减 rn cs -£ B- »'l iA 1 CN A ®- u| ιΛ cn 6 1 K U 9 ffi u 0 1 (N ffi u 0 Ο Ο cs ffi u 0 υ ο ffi u 9 1 fN ffi U 〇 1 o 1 0 1 9 ό 1 1 Ο 6 1 ό 1 ό I 1 o 6 1 ό 1 a ω ffi a> ffi aJ X « ffi ω ffi "S a ffi ϋ ffi Z K 1 寸 κ αί ffi ϋ ffi tS X ffi ts ffi ϋ X ϋ ffi ω X € m ffi u cs 1 1 1 1 1 I t 1 m ffi u m ffi u ro m X u <N m ffi u (Ν 适 U (N m ffi u (N 1 1 1 CO ffi u ro m X u m Oi κ X a a ffi ffi ffi κ ffi κ a ffi ffi X a ffi ffi ffi X a B € 适 U cn m ffi u (N iff Ο Ο (N U 〇 CN rn ffi u m m ffi u (N £ u 0 (N K u ΓΟ ffi u CN m ffi u 0 (N m ffi u m U CN m ffi u 'O £ u CN ffi 〇 CO CN m ffi u X/l rs m ffi u ¢/} (N ffi u t/5 CN r〇 ffi u ο <N £ u m cn ffi u (N m ffi o o CN ιΛ rn ffi u m ΓΟ 32 (N U ιΛ m ffi u m CO ίϋ <N O ιΛ m ffi u u£ A u in ffi u m 9 κ cs U 00 m m σ\ ro m 〇 <N cn 寸 Ό 卜 00 Os 〇 m <n CN m m m 芝 ro fO <D Ul m 卜 m 136409.doc -148- 200930293 οο m.p. [°C]； HPLC Rt [min], MS (M+H+), Ή-NMR (CDCI3, ppm) 2.82 min, 466.25 3.06 min, 500.25 m 〇 t-H 寸 s VO IT) (N 2.83 min, 444.15 2.71 min, 424.15 00 ;〇 B v〇 Os (N 2.71 min, 424.15 00 .s a cn 00 (N m 1-H cA P CO 1 Ό vn *—H P 00 00 ιΛ 00 P in 2 CN P (N 二 CTn P 卜 O^s m Os P On (N r^* <N P cn ό o。 VD 卜 1 P T·^ P o CO ϊ>· cs P 2 oo ro P 00 1 P 卜 <N (N P ri CS cs i-H 3.27 min, 502.15 1 械1 (N ¥ 1 CN ¥ 爲 s- »n rA 辦 S- 'Ί rs -O ¢- rA A ®- 'Ί ¥ &- 'Ί 1 vp 喊 cn (N ¢- 械 1 CN i2 ¢- 'Ί ιΛ 1 ♦ 1 CN Ψ 1 CN d? 辦 &- 滅 Hi 1 rA 1 <N a Λ s- 'Ί 1 in rA 械1 1 (N aJ 1¾ ¢- 晒 rA 1 CN 'Ί 1 cn 1 (N 1¾ n| 晒 in 滅 cn 械 1 (N ®- Hi tA 械 (N ¥ jlJ ®- 碑 (N ·£ &- ιό 1 CN ¢- t v〇 滅 1 m 1 CN ¢- 1 ^¥r 1 m 砩 1 (N ·£ ¢- 1 »n cn 硇 1 (N &-、丨1 ό 1 1 9 1 〇 ό 1 6 1 1 Ο 1 Ο 1 〇 έ u o 1 tN SC u o 1 9 1 Ο 1 Ο ό 1 ό 1 6 1 1 o 6 1 ό I C/l C/5 6 1 1 O ϋ tJ ffi aS ffi ω W 乂 tS ffi 一 ffi ts ffi ffi u ffi "S ffi z κ A t> ffi "4· 〇3 ffi rt· 〇3 ffi a 〇3 ffi υ ffi ω ffi ω ffi c> ffi a> ffi ^J- ffi ω ffi i £ u CN m ffi u (N 1 1 m ffi u Γ^ϊ CO κ υ cn K u <N ffi U CN 1 1 ^r〇 m ffi o VO »n (N ^rn m ffi u 々 (N ^ro ro ffi u »n (N ΓΛ CO ffi u rn CN^ m ffi u 々 cn CN m u rn CN m ffi o 々 wo CN u Ά in ri ^rn ffi u ri 1 I 1 m ffi u m es κ κ ffi ffi κ a X ffi ffi K k a ffi K ffi ffi a w ffi ffi Xi ffi u a νΛ m ffi u cn on X 〇X (N U in ffi U m rn ac UK (N U Plh CN <N iJ-i CN cs [Jh (N ptH CN ro ffi u o cs m ffi u CO cn ffi u CN 1 rn X u o cs ffi u ΓΟ rn ffi u CN 1 m ffi u o (N <^> ffi U m rn ffi u CN 1 m ffi u o (N m ffi o rn w u (N rn ffi o o CN rn K u CO rn K o <N ΓΛ ffi u m rn ffi υ CN CZ3 (N 00 m cn ON in m 〇 m τ^Η m S m s m S CO ΓΟ 卜 cn oo VO m Ό m 〇 cn t—H P； CN m rn m m in P； JO ΓΟ 卜 oo m ON m o 00 cn 136409.doc -149- 200930293 m.p.丨。C]; HPLC Rt 丨min], MS Ή-NMR (CDCb, ppm) P m 1 rn P δ fN S CN ro 寸 s g CN 3.25 min, 503.60 P 1 vn (N P ό 寸 P m 00 00 P 00 ι~Ή (N cn (N 2.0 min, 422.25 JQ 〇 Oj 1 a 00 r~H 3.03 min, 494. 15 JQ 寸 .s B CN 2.75 min, 460.25 »0 00 寸 .s' a κη 00 CN P IT) r—H cs P (N r^* 6\ P F-H 1 1 < 寸 P 00 1 00 r-^ 0 »n On 1 s C^i 1 m 1—H M ®- n| 械1 1 (N ☆ .〇 ¢- 1 辦 1 (N ¥ ·£ ®- Mi ιΛ >k cA 辦 1 CN 分 uJ ®-、丨1 1 m 1 (N ®- 、丨1 1 ι〇 1 m 1 CN Ψ ¢- Η 1 ι〇 1 cn V τΰ 1¾ 6- 'Ί ¥ f ¢- H| ιΛ 砩 1 (N 1 ®- »Λ 5 i ψ 1 CN Ψ f 1 … 1 CO CN s s- 'Ί ¢- 1 m 1 CN ·£ ¢- … 蝴 1 (N Ψ ¢- 1 rn 械 1 (N B- 、丨1 1 vsk rn 地 1 CN ®- 、、1 1 <Λ ¥ f δ- 滅 Μ 1 CN ¢- 、、1 1 in 减 rA 呤 (N ¢- 'Ί ιΛ 1 fN ®- 'Ί 1 u〇 喊 cA 0 1 6 1 6 1 1 9 1 〇 1 〇 6 1 6 1 ό 1 ό 1 6 1 6 1 6 1 ό 1 6 1 己. 1 ό 1 1 ο ό 1 ό 1 1 〇 t3 ffi a ts ffi t5 ffi 一 K ffi α> ffi "S ffi α> ffi ω ffi K 一 0> ffi A ω ffi ω a 〇3 ffi A ω ffi α> ffi 1 寸 ts ffi 4> ffi ω X 〇5 ffi ε € X u CN m ffi u CN m ffi u m £ U 〇 ro ro ffi u 0 rA ffi 〇 〇 m ^rn m ffi u CN ^r〇 m ffi u »Λ cn (N ^rn m ffi u rn ri 1 1 1 w u A CO cs ΓΤ) ffi U A cn ri 1 1 m ffi Ο cn ffi u m ffi ffi K a X k K a K ffi ffi a a ffi ffi ffi a K X a i 05 <N cS^ CO (N XTk CN 1 m ffi u 0 CN m ffi u m rn ffi u <N 1 m ffi u 0 <N m ffi u m £ 〇 CN CO X u 0 cs r**> ffi u m m ffi u (N ffi U ffi U 1 V κ υ 1 V ffi u m K u o CN £ U ΡΊ ffi u CN rn ffi u 占 u ^ tN HM ffi y u o CN rA cn ffi u ffi1--> U ffi u o9 i rr\ CN υ 适 S^ffi ffi u u 9 <N cA £ a u ^ ίΝ HH ffi u u o CN CO 〇〇 CO CN 〇〇 ΓΠ m 00 S 00 m v〇 00 m SS m 00 00 m ON 00 m 冢 m m (N r〇 s cn 苳 CO »rj ON CO VO On m Os m oo On m OS ON m o o 136409.doc -150- 200930293 ο
m.p. [〇C】； HPLC Rt [min], MS (Μ+ΚΓ), ή-nmr (CDC13, ppm) P in 1 0 P 1 P os 〇\ P ΙΛ 0 P ON (N T—H P 0 r—H ON 126-13l°c P 1 v〇 m f·^ 1.92 min, 400.70 g 00 Os m § 1.87 min, 385.25 2.18 min, 415.25 rn a 〇 CN P νο P έ P v〇 0 (N 〇 148-152〇C 3.70 min, 489.60 3.93 min, 523.50 3.36 min, 450.35 P i-H 2.77 min, 452.25 。。 'S CN ¥ ¢- in 1 (N &- n| 1 V|) 减 cn 1 CN ¥ f 一 ®- in 辦 A Ψ s B- 、丨1 rn 砩 1 (N •i? ul in ΰ ®- 、丨1 I ι〇 減 1 CO 1 (N ¥ jj u| ιΛ -O ¢- 'Ί 1 减 rn 1 (N a 1¾ 缕 ®- ¢- A 1 S- Ί »A A ¥ jJ A &- Ί in 辦 1 CN 缕 ®- M (N ®- (N i2 ®- nd 'Ί rn 械1 1 (N jj 1¾ ¢- 1 CN 蜍 ¢- 1 wo 1 1 <N .蜍 ¢- >Ί »Λ 1 <N B- 'Ί 1 喊 cA 1 »n f 钱 1 ί—Η nb in ¢- >Ί in 1 CN ¥ -£ ¢- Mi ιΛ cn 6 1 〇 1 1 〇 ό 1 1 〇 6 1 1 o ό 1 ό 1 6 1 1 9 1 0 1 〇 ό 1 ό 幽 6 1 1 〇 ό 1 1 〇 1 0 ώ ό 1 U 位置 Y-Het X -*4* a> ffi X ω SC 一 ω ffi 1 寸 "δ ffi t> ffi A tJ ffi 一 z ffi •4 ts ffi 乂 ffi 〇3 ffi ω K ΐ5 ffi ts ffi ω ffi ^r ω ffi ω ffi κ rj· a 4 "S ffi "S ffi * « X E ffi u <N m ffi u (N 1 1 m ffi u 1 m m ffi u m £ υ CN rn X u (N 1 1 1 1 1 1 1 ί u m m ffi u m m ffi u (N m ffi u (N 1 1 m ffi u m 1 ai a ffi κ ffi a a ffi ffi X ffi a κ k ffi ffi a a ffi X κ κ κ ffi a ， k 0 u 0 (N cn 占 u 5? U ng fS hJM ffi u u 0 rs m 寸: ΟΊ: <N iZ 1 寸二 ro^ CN λ ιΛ 寸二 ro^ rf A 寸: CO CN A 寸: ro ci P? ιΛ < CN m X u 0 CN m ffi u rn rn ffi U <N 1 s' 0 0 CN 〇 m £ U cs ΓΊ ffi u 0 (N <N tLl ffi u 0 <N (N w u 0 CN CS Ph ffi U 〇 CN Ph ffi u 0 (N (S (X· ffi u 0 CN m ffi u ΓΛ rn ffi u CN ffi 〇 m m ffi u (N m ffi u VC £ u (N sc u m ffi u CN iK嫌 S 寸 s 寸 〇 S 寸 〇 寸 〇 g 寸 0 寸 i—H 寸 m 寸 寸 寸 T-M 寸 卜 寸 00 寸 2 寸 ^f OJ 寸 寸 136409.doc -151 - 200930293 ο
5 〇ί 之§ a 1 • w r> s^l8 132〇C 2.51 min, 416.25 66.5〇C 178.5〇C 128-131〇C 3.01 min, 486.25 104-107〇C 00 寸 s cn 2.75 min, 468.25 3.01 min, 502.25 2.77 min, 468.25 141-144。。 2.46 min, 420.15 134-138〇C 10 in ro 寸 s ON CN 2.84 min, 468,15 127-129〇C Het 3-氣-5-二氣甲基。比咬-2-基 5-六曱基D比受-2-基 5-六曱基0比咬-2-基 5-氣°比唆-2-基 3-氣-5-三氟甲基吼啶-2-基 3-氣-5-三氟甲基吼啶-2-基 5-三氟曱基吼啶-2-基 3-氣-5-三氟曱基吼啶-2-基 5-三氟曱基吡啶-2-基 3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基 5-三氟甲基吡啶-2-基 3-氣-5-三氟曱基吡啶-2-基 5 -氯α比淀-2-基 3,5-二氯°比咬-2-基 5-氣吼咬-2-基 3,5-二氣吡咬-2-基 3-乱-5-二氣甲基。比咬-2-基 -ch2o- 1 Ο 1 Ο 8 6 1 6 1 ό I 1 〇 ό I 6 1 1 〇 ό 1 6 1 ό 1 ό 1 ό I -ch2o- 位置 Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het 4-Y-Het | 4-Y-Het [4-Y-Het | 1 4-Y-Het J [4-Y-Het j 1 4-Y-Het j 4-Y-Het 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het 1 4-Y-Het j 4-Y-Het 4-Y-Het 1 4-Y-Het 4-Y-Het E € 1 1 1 1 1 3-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 2-CH3 3-CH3 1 3-CH3 1 1 1 2-CH3 2-CH3 1 m ffi u X X X ffi ffi ffi K X X ffi ffi ffi 2-OCH3 2-CH3, 3-CH3 2-OCH3 2-CHs, 3-CH3 2-CH3,6-CH3 Γ 2-CH3, 6-CH3 2-CH3, 6-CH3 2-CH3,6-CH3 2-CH3, 3-OCH3 2-CH3, 3-OCH3 2-CH3, 3-OCH3 2-CH3, 3-OCHs 2-CH3,3-OCH3 2-CH3,3-OCH3 2-CH3, 3-OCH3 2-CH3, 3-OCH3 2-OCH3 實例 編號 VO cs 寸 〇〇 (N 寸 M29J ^3〇J Γ<·) m 寸 ^34」 寸 ^36j ^37j ^38j ^39j tF-H 。(¥ 鹚±1-^)Λ08 < 錄一.螓^_璁® : ss os^w.sm/lsoo.T^^w'rl^^loS.M.ssswpot^ovliHI^/oro+^xvib^o^'mO+liito"#^^ 。uim A寸x 園 ο^ΑαοΉ puuds IPHOSOJquW^B 巨<uOVBS^5PJus-tnI«)雄驷001-¾ :雄珈ulPHH 。雜域=4日：^Β-^ι^=ί^Ηο= :fi砩ί4φ¥噠聆破丨屮噼够》^垅^砘1!5:^画硪@>^^鲥与£^^^餘^#衾^垅释辦-岔^^^靶#\(110)-= :蛉嫦日释艄-如Ε(»ί)^^<»Β=丨=_____ :缺½. sfel^J^l»,·: 136409.doc -152· 200930293 πι.抵抗有害真菌之作用之實例 化合物（I)之殺真菌作用藉由以下實驗證明·· Α)微量滴定測試 分別以10 _ ppm之濃度將活性化合物調配為则〇中 之儲備溶液。 將儲備溶液用移液管吸取至微量滴定板（Μτρ)中且使用 如各別使用實例中所指定之營養培養基將其稀釋至所述活 性化合物濃度。隨後’添加如各別使用實例中所指定之水 ©性抱子懸浮液。在18t之溫度下，將板置於水蒸氣飽和室 中。 使=吸收光度計，在接種後第7天，在405 nmT量測微 量滴定板。將所量測參數與無活性化合物之對照變異體之 生長（=100%)及無真菌且無活性化合物之空白值相比以確 定個別活性化合物之病原體相對生長百分比。 使用實例1 :抵抗晚疫病病原體馬鈴薯晚疫病菌之活性 使用用於真菌之基於豌豆汁之水性營養培養基及馬鈴薯 ^ 晚疫病菌之水性遊走孢子懸浮液。 在该測試中’已分別用125 Ppm來自實例3、13、55、 56 61、67及68之活性化合物處理的樣本展示病原體之至 多15 %生長。 使用實例2 :抵抗藉由稻梨孢引起之稻熱病病原體之活性 使用用於真菌之基於麥芽之水性營養培養基及稻梨孢之 水性孢子懸浮液。 在該測試中，已分別用125 ppm來自實例7、12、13、 136409.doc •153- 200930293 15、16、17、31、33、45、46、55、56、61及 68之活性化 合物處理的樣本展示病原體之至多15%相對生長。 使用實例3 .抵抗藉由小麥殼針抱引起之殼針孢屬斑點病 病原體之活性 使用用於真菌之基於麥芽之水性營養培養基及小麥殼針 孢之水性孢子懸浮液。 在該測試中’已分別用125 ppm來自實例7、12、13、 15 16、1 7、3 1、33、45及46之活性化合物處理的樣本展 Ο 示病原體之至多25%相對生長。 使用實例4 :抵抗穎枯殼小球腔菌之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白脒 (baCt〇peptone)及甘油）及穎枯殼小球腔菌之孢子懸浮液。 在該測試中’已分別用125 ppm來自實例9、28、45、71 及74之活性化合物處⑤的樣本展示病原體之至多25%相對 生長。 使用實例5 :抵抗玉米黑粉菌之活性 0 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白腺及 甘油）及玉米黑粉菌之孢子懸浮液。 在該測試中，已分別用125 ppm來自實例7、U、Μ、 45、71、74及203之活性化合物處理的樣本展示病原體之 至多25%相對生長。 使用實例6 :抵抗多主棒孢菌之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白脒及 甘油）及多主棒孢菌之孢子懸浮液。 136409.doc _ 154- 200930293 活性化 在該測試中，已分別用125 ppm來自實例了及以之 合物處理的樣本展示病原體之至多25%相對生長。 使用實例7 ·抵抗大豆褐紋病菌之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白棘及 甘油）及大豆褐紋病菌之孢子懸浮液。 在該測試中，已用125 ppm來自實例8之活性化合物處理 的樣本展示病原體之至多25%相對生長。 使用實例8 :抵抗油菜菌核菌之活性 ❹ 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白脉及 甘油）及油菜菌核菌之孢子懸浮液。 在該測°式中，已分別用125 PPm來自實例7、8、27、 28、33、35、45、64、71、74及203之活性化合物處理的 樣本展示病原體之至多25%相對生長。 使用實例9 :抵抗香蕉黑條葉斑病菌（抗苯并味唾分離物）之 活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細g蛋白腺及 甘油）及香蕉黑條葉斑病菌之孢子懸浮液。 在該測°式中’已分別用125 ppm來自實例7、8、8、9、 12 13 27 28 、 33 、 35 、 45 、 64 、 71 、 74 、 160及203之 活性化合物處理的樣本展示病原體之至多25%相對生長。 使用實例10 :抵抗香焦黑條葉斑病菌（苯并咪唆敏感性分 離物）之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白脒及 甘油）及香焦黑條葉斑病菌之抱子懸浮液。 136409.doc •155- 200930293 在該測试中，已分別用125 ppm來自實例7、μ、μ、 71、74及203之活性化合物處理的樣本展示病原體之至多 25%相對生長。 使用實例11 :抵抗大豆灰斑病菌之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白腺及 甘油）及大豆灰斑病菌之孢子懸浮液。 在該測試中，已分別用125 ppm來自實例7、8、9、45、 71、74及203之活性化合物處理的樣本展示病原體之至多 〇 25%相對生長。 使用實例12 :抵抗紅色雪腐病菌（抗笨并味嗤分離物）之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物、細菌蛋白腺及 甘油）及紅色雪腐病菌之孢子懸浮液。 在該測試中，已分別用125 PPm來自實例8、28、45、 71、74及203之活性化合物處理的樣本展示病原體之至多 25%相對生長。 使用實例13 :抵抗红$垂> 府 # 、，色雪腐病菌（本弁咪唑敏感性分離物） ^ 之活性 使用水性培養基溶液（含有酵母提取物細菌蛋白腺及 甘油）及紅色雪腐病菌之孢子懸浮液。 在該測試中，已分s丨丨田，。c 刀另】用125 ppm來自實例8、28及71之活 性化合物處理的樣本展示病原體之至多25%相對生長。 B)溫室測試 六化。物为別或共同調配為包含25 mg活性化合物 液該儲備溶液係使用溶劑/乳化劑之體積比為 136409.doc -156- 200930293 99:1之丙酮及/或DMS〇及乳化劑冒扣〇1 EM 31(以乙氧基化 烷基酚為主之具有乳化及分散作用之濕潤劑）的混合物製 成10 ml。隨後’使用水將該溶液製成1〇〇 。用所述溶劑/ 乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋至下文給出之活性化 合物濃度。 使用實例14 :在保護性施用下，抵抗番茄上藉由馬鈐薯晚 疫病菌引起之早疫病之活性 使番祐植物之幼苗在盆中生長。用含有下文所述之活性 © 成分濃度之水性懸浮液將植物噴霧至溢流。第二天，用馬 鈴薯晚疫病菌之孢子囊之水性懸浮液接種經處理的植物。 接種後’將試驗植物立即轉移至潮濕室中。在18至20。〇下 及接近於100%之相對濕度下6天後，葉上之真菌侵襲程度 經目測評估為患病葉面積百分比。 在該測 試中， 已分別用250 ppm之來自實例5、8 、9、 11 ' 13、 32 ' 34 '35 '36' 38 ' 39、 40、41 、43、 • 47、 48、 49、 50、51 、52 ' 53 > 54、 58 ' 59 ' 60 、61 ' • 62 ' 63、 64、 65 ' 66 '70 、71、 73 ' 74 ' 72 > 76 、79， .86、 92 ' 93、 96、97 、98、 100、 102 、104 、106、 112、 116、 117 、124 、127、 128、 129、 159 、160 、162、 163、 164、 165 、167 、168、 169、 170、 171 、173 、174、 175、 176、 177 、178 、179、 183 ' 188 ' 189 、190 、192、 195 ' 196、 199 、 200 、 202 、 203 、 208 、 213 、 218 、 219 ' 229 、 232 、 233 、 235 ' 236 、 237 、 238 ' 239 、 240 、 245 、 246 、 247 、 251 ' 252、253 ' 255、257、259、261、262、263、264、 136409.doc -157- 200930293 265 、 266 、 268 、 269 、 270 、 273 、 274 、 275 、 276 、 277 、 278、279、280、281 282、283、284、285、286、287 288 、 291 、 292 、 296 、 297 、 298 、 299 、 306 、 307 、 312 、 3 13、3 14及3 19之活性化合物處理的植物展示小於或等於 15%之感染，而未經處理之植物存在90%感染。 使用實例15 :抵抗小麥上之隱匿柄鏽菌（小麥葉銹病）之治 癒作用 用小麥葉銹病（隱匿柄鏽菌）之孢子懸浮液對栽培品種 © "Kanzler”之盆栽小麥苗木之葉撒粉。隨後，將植物置於具 有高的大氣濕度（90至95%)、20至22。(：之室中歷時24小 時。在該時間中’孢子萌芽且芽管穿透至葉組織中。第二 天’將經感染植物用具有下文所述之活性化合物濃度之水 性懸浮液噴霧至溢流點。在乾燥所喷霧之懸浮液後，使測 試植物返回溫室且在20與22°C之間的溫度及65%至70%相 對大氣濕度下再栽培7天。隨後’經目測確定葉上之銹病 發展程度。 ❹ 在該測式中’已分別用250 ppm來自實例5、8、9、11、 14、19、20、21、29、30、34、35、36、37、38、40、 41、42、45、47、50、51、52、59、63、64 及 79 之活性化 合物處理的植物展示小於或等於15%之感染，而未經處理 之植物存在90%感染。 使用實例16 :抵抗小麥上之隱匿柄鏽菌（小麥葉銹病）之保 護作用 用具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液將栽培 136409.doc •158- 200930293 品種"Kanzler"之盆栽小麥苗木之葉喷霧至溢流點。第二 天’用小麥葉銹病（隱匿柄鏽菌）之孢子懸浮液對經處理之 植物撒粉。隨後’將植物置於具有高的大氣濕度（9〇至 95%)、20至22°C之室中歷時24小時。在該時間中，孢子萌 芽且芽管穿透至葉組織中。第二天，使測試植物返回溫室 且在20與22°C之間的溫度下及65%至70%相對大氣濕度丁 再栽培7天。隨後’經目測確定葉上之銹病發展程度。 在該測 試 中， 已分別用250 ppm來自 實例13 、14 ' 18 ' 19、 20 ' 22 ' 23 '27 、28、 86 ' 87 ' 89 ' 90 、91 、92、 93、 94、 95 、97 、98、 100、 101 、102 、103、 104、 105、 106 、107 110、 113 > 114、 115 、117 、120、 123、 125、 126 ' 127 X 128、 159、 160、 162 、163 、164、 165、 167、 168 、174 175、 178、 179、 180 、181 、182、 186、 187、 191 、193 194、 195、 196、 197 、200 、201、 202 ' 203、 204 、 205 、 206 、 207 、 208 、 210 、 212 、 213 、 214 、 215 、 216 、 217 、 218 、 219 、 220 、 222 、 223 、 224 、 225 、 227 、 〇 228 、 229 、 230 、 231 、 232 、 233 、 234 、 235 、 236 、 237 、 238.、239、242、244、245、246、2.47、250、251、252、 253 、 254 、 258 、 259 、 260 、 269 、 270 、 271 、 272 、 277及 278之活性化合物處理的植物展示小於或等於〗5%之感 染，而未經處理之植物存在90%感染。 使用實例17 :抵抗小麥上之小麥布氏白粉菌 grawz’m··? irz’iicz·)(小麥黴病）之保護作用 用具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液將栽培 136409.doc -159- 200930293 品種"Kanzler”之盆栽小麥苗木之葉噴霧至溢流點。第二 天’用小麥黴病（小麥布氏白粉菌）之抱子懸浮液對經處理 之植物撒粉。隨後，使植物返回溫室且在2〇與24。〇之間的 溫度下及60%至90%相對大氣濕度下再栽培7天。隨後，經 目測確定葉上之黴病發展程度。 在β亥測s式中，已分別用25〇 ppm來自實例14、21、23、 27及28之活性化合物處理的植物展示小於或等於15%之感 染’而未經處理之植物存在9〇%感染。 ©使用實例18 ··抵抗黃瓜上之瓜類白粉病菌（黃瓜徽病）之保 護作用 用具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液將盆栽 黃瓜苗木（在胚層階段）之葉噴霧至溢流點。第二天，用黃 瓜黴病（瓜類白粉病菌）之孢子懸浮液對經處理之植物撒 粉。隨後，使植物返回溫室且在20與24〇c之間的溫度下及 60 /〇至80 /〇相對大氣濕度下再栽培7天。隨後，經目測確定 子葉上之黴病發展程度。 © 在該測試中，已分別用250 ppm來自實例32、39、69、 70 ' 71、72、73及74之活性化合物處理的植物展示小於或 等於15%之感染’而未經處理之植物存在9〇%感染。 使用實例19 :抵抗大豆上之豆薯層鏽菌（大豆銹病）之保護 作用 用具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液將盆栽 大豆苗木之葉噴霧至溢流點。第二天，用大豆銹病（豆薯 層錄菌）之孢子懸浮液對經處理之植物撒粉。隨後，將植 136409.doc •160· 200930293 物置於具有高的大氣濕度（90至95%)、23至27。(：之室中歷 時24小時。在該時間中，孢子萌芽且芽管穿透至葉組織 中。隨後’使植物返回溫室且在23與27。〇之間的溫度下及 60%至80%相對大氣濕度下再栽培14天。隨後，經目測確 定葉上之銹病發展程度。 在該測試中，已分別用250 ppm來自實例107、112、 123 、 197 、 201 、 210 、 230 、 243 、 244 、 248 、 254 、 256 、 272 、 288 、 290 、 293 、 294 、 295 、 296 、 297 、 299 、 300 、 © 301 、 302 、 3〇3 、 304 、 305 、 306 、 307 、 308 、 311 、 312 、 313、314、315、317、31 8及3 19之活性化合物處理的植物 展示小於或等於15%之感染，而未經處理之植物存在9〇0/〇 感染。 使用實例20 :抵抗小麥上之小麥殼針孢（殼針孢屬麥葉斑 點病）之保護作用 用具有下文所述之活性化合物濃度之水性懸浮液將栽培 品種”Kanzler”之盆栽小麥苗木之葉喷霧至溢流點。二天 ® 後’用小麥殼針孢之孢子懸浮液對經處理之植物撒粉◊隨 後’將植物置於具有高的大氣濕度（9〇至95%)、20至24°C 之溫室腔室中歷時4天，之後使其處於18與22。(：之間的溫 度下及約70%相對大氣濕度下。21天後，經目測確定葉上 之疾病症狀發展程度。 在該測試中，已分別用250 ppm來自實例91、101、 129 、 169 、 173 、 176 、 177 、 180 、 181 、 182 、 183 、 184 、 185 、 186 、 187 、 188 、 192 、 193 、 194 、 205 、 206 、 207 、 -161 - 136409.doc 200930293 248 、 260 、 271 、 279 、 280 、 281 、 282 、 283 、 284 、 285 、 286、291、292、293、294、295、298 及 305之活性化合物 處理的植物展示小於或等於1 5%之感染，而未經處理之植 物存在90%感染。 IV.比較實例 A)微量滴定測試 分別以10 000 ppm之濃度將活性化合物調配為DMSO中 之儲備溶液。 © 使用實例2 1 :在微量滴定測試中，抵抗藉由稻梨孢引起之 稻熱病病原體之活性 將儲備溶液用移液管吸取至微量滴定板（MTP)中且使用 用於真菌之基於麥芽的水性營養培養基將其稀釋至表3中 給出之所述活性化合物濃度（3 1 ppm)。隨後，添加稻梨抱 之水性孢子懸浮液。在1 8°C之溫度下，將板置於水蒸氣飽 和室中。使用吸收光度計，在接種後第7天，在405 nm下 量測微量滴定板。將所量測參數與無活性化合物之對照變 ® 異體之生長（=100%)及無真菌且無活性化合物之空白值相 比以確定個別活性化合物之病原體相對生長百分比。結果 展示於下表II中。 表II. 化合物 在31 ppm下以[%】計之生長 〇-〇Η〇~1_Νί：ΓΗΜΝ N~f Q 0-CH3 (來自 WO 2005/033081 :表31， 第A-81號之比較實例1) 97 136409.doc -162- 200930293
B )溫室測試 將活性化合物分別或共 J調配為包含25 mg活性化合物 之儲備溶液，該儲備溶液# 饮保使用洛劑/乳化劑之體積比為 99:1之丙酮及/或二甲
風（DMSO)及乳化劑wett〇l EM 31(以乙氧基化院基盼a* 土吩為主之具有乳化及分散作用之濕潤 ❹ 劑）的混合物製成1 〇 。陆诒 u 隨後，使用水將該溶液製成100 m卜用所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋至下 文給出之活性化合物濃度。 使用實例22 :抵抗藉由豆薯層鏽菌引起之大豆銹病之治癒 作用 用大豆銹病（豆薯層鏽菌）之孢子懸浮液對盆栽大豆苗木 之葉撒粉。隨後’將植物置於具有高的大氣濕度（9〇至 95%)、23至27t之室中歷時24小時。在該時間令，孢子萌 © 芽且芽管穿透至葉組織中。第二天，用具有表4中所述之 活性化合物遭度（250 ppm)之水性懸浮液將經感染植物喷 霧至溢流點。在乾燥所喷霧之懸浮液後，使測試植物返回 溫室且在23與27。(：之間的溫度下及60%至80%相對大氣濕 度下再栽培14天。隨後，經目測確定葉上之銹病發展程 度。結果在下表III中給出。 136409.doc • 163- 200930293 表in. 化合物 在250 ppm下以[°/〇]計之感染 未經處理對照物 100 〇-°-〇-rNir^N ~ 〇 h3c ch3 (來自 WO 2005/033081 :表2， 第A-81號之比較實例2) 100 ^V〇^1-Nh^N ^-Ν λ~~ 〇 H3C CH3 (實例編號33) 5 V.協同混合物實例 將所量測參數與無活性化合物之對照變異體之生長 (=100%)及無真菌且無活性化合物之空白值相比以確定各 別活性化合物之病原體相對生長百分比。將該等百分比轉 換為功效。功效0意謂病原體之生長水平對應於未經處理 對照物之功效；功效100意謂病原體不生長。 使用 Colby 式[R.S. Colby, Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15，20-22 (1967)]來確定活性化合物混合物之預期功效且 將其與所觀察功效相比。
Colby式：E=x+y-x.y/100 E 預期功效，當使用濃度為a及b之化合物A及B之混合物 時，以未經處理對照物之百分比表示。 X 功效，當使用濃度為a之化合物A時，以未經處理對照 物之百分比表示。 136409.doc -164- 200930293 y 功效，當使用濃度為b之化合物B時，以未經處理對照 物之百分比表示。 A)微量滴定測試 分別以1 0 000 ppm之濃度將活性化合物調配為DMSO中 之儲備溶液。化合物百克敏、博克利及氟環唑作為商業成 品調配物來使用且用水稀釋至活性化合物之所述濃度。 根據比率混合儲備溶液，用移液管將其吸取至微量滴定 板（MTP)上且用水稀釋至所述濃度。隨後，添加如各別使 〇 用實例中所指定之各別病原體於營養培養基中之孢子懸浮 液。在1 8°C之溫度下，將板置於水蒸氣飽和室中。使用吸 收光度計，在接種後7天，在405 nm下量測MTP。 使用實例2 3 :抵抗晚疫病病原體馬鈴薯晚疫病菌之活性 使用馬鈴薯晚疫病菌於基於婉豆汁之水性營養培養基中 之孢子懸浮液。 表IV. 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號7 0.016 n.a. 11 n. a. 實例編號13 0.25 n.a· 16 n. a. 實例編號28 0.016 n.a. 10 n. a. 實例編號160 1 n.a. 17 n. a. 氟環β坐 0.001 n.a. 0 π. a. 百克敏 0.00025 n.a. 8 n. a. 博克利 0.016 n.a. 5 n. a. 蓋普丹 0.25 0.063 0.004 n.a. n.a. n.a. 3 7 0 n. a. n. a. n. a. 百菌清 0.25 0.004 n.a. n.a. 10 4 n. a. n. a. 實例編號7 + 氟環唑 0.016 0.001 16:1 30 11 136409.doc •165- 200930293 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號7 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 57 34 實例編號13 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 56 34 實例‘號28 + 氟環唑 0.016 0.001 16:1 42 10 實例編號28 + 百克敏 0.016 0.00025 63:1 39 17 實例編號28 + 博克利 0.016 0.016 1:1 41 14 實例編號28 + 蓋普丹 0.016 0.004 4:1 38 10 實例編號28 + 百菌清 0.016 0,004 4:1 34 13 實例編號160 + 百菌清 1 0.25 4:1 44 25 n.a.=不可施用 使用實例24 :抵抗早疫病病原體番茄早疫病菌之活性 使用番茄早疫病菌於水性生物麥芽（biomalt)溶液中之孢 子懸浮液。 表V. 所測試之化合物或 混合物 化合物滾度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號7 0.016 n.a. 11 n. a. 實例編號8 0.063 n.a. 3 n. a. 實例編號12 0.063 n.a. 6 n. a. 實例編號33 0.063 n.a. 4 n. a. 實例編號45 0.063 n.a. 1 n. a. 實例編號64 0.063 n.a. 0 n. a. 實例編號71 0.063 n.a. 4 n. a. 實例編號74 0.063 n.a. 0 n. a. 實例編號203 0.063 n.a. 0 n. a. 博克利 0.063 n.a. 23 n. a. 實例編號8 + 博克利 0.063 0.063 1:1 53 25 實例編號12 + 博克利 0.063 0.063 1:1 62 27 136409.doc -166- 200930293 所測試之化合物或 混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號33 + 博克利 0.063 0.063 1:1 57 26 實例編號45 + 博克利 0.063 0.063 1:1 49 23 實例編號64 + 博克利 0.063 0.063 1:1 64 23 實例編號71 + 博克利 0.063 0.063 1:1 67 26 實例編號74 + 博克利 0.063 0.063 1:1 54 23 實例編號203 + 博克利 0.063 0.063 1:1 52 23 n.a.=不可施用 使用實例25 :抵抗稻熱病病原體稻梨孢之活性 使用稻梨孢於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 表VI. 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) ^預期功效 (%) 實例編號7 0.063 n.a. 1 n.a. 實例編號12 0.063 n.a. 45 n.a. 實例編號27 0.25 n.a. 65 n.a. 0.063 n.a. 65 n.a. 實例編號28 0.25 n.a. 52 n.a. 0.063 n.a. 27 n.a. 實例編號33 0.25 n.a. 38 n.a. 實例編號45 0.063 n.a. 30 n.a. 實例編號64 1 n.a. 12 n.a. 實例編號160 0.25 n.a. 60 n.a. 百克敏 0.001 n.a. 17 n.a. 蓋普丹 0.063 n.a. 0 n.a. 氟環唑 0.063 n.a. 0 n.a. 百菌清 0.063 n.a. 0 n.a. ^實例編號7 + 苜克敏 0.063 0.001 63:1 78 18 實例編號12 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 100 55 編號27 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 100 71 136409.doc -167· 200930293 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號27 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 87 65 實例編號28 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 70 40 實例編號28 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 77 52 實例編號33 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 60 38 實例編號45 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 67 42 實例編號64 + 氟環唑 1 0.063 16:1 67 12 實例編號160 + 百菌清 0.25 0.063 4:1 89 60 n.a.=不可施用 使用實例26 :抵抗葉斑病病原體小麥殼針孢之活性 使用小麥殼針孢於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 表 VII. 所測試之化合物 化合物濃度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) 1(%) 實例編號9 4 n.a. 2 n.a. 實例編號12 4 n.a. 47 n.a. 實例編號13 4 n.a. 39 n.a. 實例編號27 4 n.a. 47 n.a. 實例編號28 4 n.a. 29 n.a. 實例編號33 4 n.a. 22 n.a. 實例編號45 4 n.a. 50 n.a. 實例編號71 4 n.a. 43 n.a. 實例編號74 4 n.a. 58 n.a. 實例編號160 4 n.a. 55 n.a. 實例編號203 4 n.a. 45 n.a. 蓋普丹 1 n.a. 31 n.a. 實例編號9 + 4 4:1 70 33 蓋普丹 1 實例編號12 + 4 4:1 99 64 蓋普丹 1 實例編號13 + 4 4:1 97 58 蓋普丹 1 實例編號27 + 4 4:1 98 63 蓋普丹 1 136409.doc -168- 200930293 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 1(%) 實例編號28 + 蓋普丹 4 1 4:1 89 52 實例編號33 + 蓋普丹 4 1 4:1 75 46 實例編號45 + 蓋普丹 4 1 4:1 98 65 實例編號71 + 蓋普丹 4 1 4:1 99 61 實例編號74 + 蓋普丹 4 1 4:1 98 71 實例編號160 + 蓋普丹 4 1 4:1 100 69 實例編號203 + 蓋普丹 4 1 4:1 97 62 n.a.=不可施用 使用實例27 :抵抗病原體黃色鐮孢菌之活性 使用黃色鐮孢菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 表 VIII. 所測試之化合物 化合物濃度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號7 16 7 實例編號8 16 0 實例編號9 16 0 實例編號12 16 3 實例編號13 16 2 實例編號27 16 0 實例編號28 16 1 實例編號33 16 1 實例編號45 16 2 實例編號64 16 0 實例編號71 16 1 實例編號74 16 1 實例編號160 16 3 實例編號203 16 1 百克敏 0.25 0 博克利 16 1 蓋普丹 4 39 ^菌清 4 5 實例編號7 + 16 4:1 88 44 蓖普丹 4 136409.doc •169- 200930293 ❹
所測試之化合物 化合物浪度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號8 + 16 4:1 80 40 蓋普丹 4 實例編號9 + 16 1:1 26 1 博克利 16 1 實例編號9 + 16 4:1 99 39 蓋普丹 4 實例編號12 + 16 1:1 31 4 博克利 16 實例編號12 + 16 4:1 99 ΛΛ 蓋普丹 4 41 實例編號13 + 16 1:1 25 博克利 16 J 實例編號13 + 16 4:1 99 40 博克利 4 實例編號27 + 16 63:1 31 0 百克敏 0.25 實例編號27 + 16 4:1 QQ 39 博克利 4 y〇 實例編號28 + 16 4:1 99 40 博克利 4 實例編號28 + 16 1:1 28 2 博克利 16 實例編號33 + 16 1:1 27 2 博克利 16 實例編號45 + 16 63:1 28 2 百克敏 0.25 實例編號45 + 16 4:1 92 40 蓋普丹 4 實例編號45 + 16 1:1 26 Ί 博克利 16 J 實例編號64 + 16 1:1 26 1 博克利 16 1 實例編號71 + 16 1:1 28 0 博克利 16 J 實例編號Ή + 16 4:1 99 40 蓋普丹 4 實例編號74 + 16 1:1 30 博克利 16 136409.doc •170- 200930293 所測試之化合物 化合物濃度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號74 + 16 4:1 93 40 蓋普丹 4 實例編號160 + 16 1:1 27 博克利 16 實例編號160 + 16 4:1 99 41 蓋普丹 4 實例編號203 + 16 1:1 23 2 博克利 16 實例編號203 + 16 4:1 99 40 蓋普丹 4 實例編號203 + 16 4:1 27 6 百菌清 4 n.a.=不可施用 ® 使用實例28 :抵抗病原體大豆炭疽病菌之活性 使用大豆炭疽病菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮 液0 表IX. 所測試之化合物或 化合物濃度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號7 4 n.a. 20 n.a. 實例編號12 16 n.a. 50 n.a. 實例編號13 4 n.a. 26 n.a. 實例編號28 4 n.a. 20 n.a. 實例編號27 16 n.a. 45 n.a. 實例編號33 4 n.a. 24 n.a. 實例編故45 4 n.a. 25 n.a. 實例編號71 4 n.a. 29 n.a. 實例編號74 16 n.a. 35 n.a. 實例編號160 4 n.a. 37 n.a. 實例編號203 4 n.a. 36 n.a. 百克敏 0.25 n.a. 60 n.a. 0.063 n.a. 27 n.a. 實例編號7 + 4 63:1 88 42 百克敏 0.063 實例編號12 + 16 63:1 100 80 百克敏 0.25 實例編號13 + 4 63:1 86 46 百克敏 0.063 I36409.doc -171 - 200930293 所測試之化合物或 混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號28 + 百克敏 4 0.063 63:1 64 42 實例編號27 + 百克敏 16 0.25 63:1 100 78 實例編號33 + 百克敏 _ 4 0.063 63:1 78 44 實例編號45 + 百克敏 4 0.063 63:1 87 45 y列編號71 + 百克敏 4 0.063 63:1 78 48 實例編號74 + 百克敏 16 0.25 63:1 100 74 f例編號160 + 百克敏 4 0.063 63:1 78 54 實例編號203 + 百克敏 4 0.063 63:1 81 54 使用實例29:抵抗網斑病病原體網斑病菌之活性 使用網斑病菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 表X. 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號7 1 0.25 n.a. n.a. 28 17 n.a. n.a. 實例編號8 1 0.25 n.a. n.a. 9 0 n.a. n.a. 营例編號12 0.063 n.a. 25 n.a. 奮例編號13 0.063 n.a. 19 n.a. 實例編號27 1 n.a. 31 n.a. 说]ik 號 28 0.25 n.a. 4 n.a. 實例▲號33 0.25 n.a. 0 n.a. '例編號4 5 1 n.a. 25 n.a. 膏例編號64 0.25 n.a. 5 n.a. 音例編號71 0.25 n.a. 20 n.a. 會例編號74 0.25 n.a. 33 n.a. 會例編號160 0.25 n.a. 11 n.a. f例編號203 0.25 n.a. 34 n.a. _ 0.016 n.a. 52 n.a. #35_ 0.25 n.a. 49 n.a. 136409.doc -172- 200930293 所測試之化合物 或混合物 化合物浪度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 蓋普丹 0.063 0.016 n.a. n.a. 16 5 n.a. n.a. 實例編號7 + 百克敏 1 0.016 63:1 93 66 實例編號7 + 博克利 0.25 0.25 1:1 78 57 實例編號8 + 百克敏 1 0.016 63:1 83 57 實例編號8 + 博克利 0.25 0.25 1:1 81 49 實例編號12 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 62 38 實例編號13 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 52 26 實例編號27 + 百克敏 1 0.016 63:1 88 67 實例編號28 + 博克利 0.25 0.25 1:1 73 51 實例編號33 + 博克利 0.25 0.25 1:1 81 49 實例編號45 + 百克敏 1 0.016 63:1 89 65 實例編號64 + 博克利 0.25 0.25 1:1 78 51 實例編號71 + 博克利 0.25 0.25 1:1 88 59 實例編號74 + 博克利 0.25 0.25 1:1 91 66 實例編號160 + 博克利 0.25 0.25 1:1 79 55 實例編號160 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 53 25 實例編號203 + 博克利 0.25 0.25 1:1 88 66 實例編號203 + 蓋普丹 0.063 0.016 4:1 36 16 n.a.=不可施用 使用實例30 :抵抗禾頂囊殼菌之活性使用禾頂囊殼菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 136409.doc -173- 200930293 表XI. 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號7 0.25 0.063 n.a. n.a. 51 9 n.a. n.a. 實例編號8 0.063 n.a. 0 n.a. 實例編號9 0.25 n.a. 5 n.a. 實例編號12 0.016 n.a. 30 n.a. 實例編號13 0.063 0.016 n.a. n.a. 31 6 n.a. n.a. 實例編號27 0.016 n.a. 58 n.a. 實例編號28 0.063 n.a. 29 n.a. 實例編號33 0.25 0.063 n.a. n.a. 21 4 n.a. n.a. 實例編號71 0.063 n.a. 52 n.a. 氟環嗤 0.004 n.a. 2 n.a. 百克敏 0.001 0.00025 n.a. n.a. 57 29 n.a. n.a. 蓋普丹 0.063 0.016 n.a. n.a. 42 12 n.a. n.a. 百菌清 0.016 0.004 n.a. n.a. 9 0 n.a. n.a. 實例編號7 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 95 61 實例編號7 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 91 71 實例編號8 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 81 57 實例編號9 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 70 45 實例編號12 + 百克敏 0.016 0.00025 63:1 72 51 實例編號13 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 96 70 實例編號13 + 百菌清 0.016 0.004 4:1 44 6 實例編號27 + 百克敏 0.016 0.00025 63:1 92 70 實例編號28 + 氟環唑 0.063 0.004 16:1 49 30 實例編號28 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 88 69 實例編號28 + 百菌清 0.063 0.016 4:1 75 35 實例編號33 + 百克敏 0.063 0.001 63:1 82 59 136409.doc -174- 200930293 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 貪例編號33 + 蓋普丹 0.25 0.063 4:1 81 54 實例編號71 + 蓋普丹 0.063 0.016 4:1 98 58 使用實例31 :抵抗堇菜根腐病菌之 活性 使用莖菜根腐病菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮 液。
❹ 表 XII. 所測試之化合物 或混合物 化合物浪度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號8 16 4 n.a. n.a. 6 11 n.a. n.a. 實例編號9 1 n.a. 11 n.a. 實例編號27 4 1 n.a. n.a. 21 1 n.a. n.a. 實例編號28 16 n.a. 23 n.a. 實例編號33 16 n.a. 9 n.a. f例編號64 16 n.a. 20 n.a. 實例編號71 16 1 n.a. n.a. 56 9 n.a· n.a. 會例編號74 1 n.a. 32 n.a. 膏例編號160 1 n.a. 14 n.a. 實例編號203 4 1 n.a. n.a. 13 0 n.a. n.a. 百克敏 0.25 n.a. 19 n.a. 蓋普丹 0.25 n.a. 40 n.a. 百菌清 __ _ 1 n.a. 56 n.a. 號8 + 百克敏 16 0.25 63:1 56 24 實例編號8 + 百菌清 4 1 4:1 79 60 實例編號9 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 80 47 號 27 + 蓋琶立一_ 1 0.25 4:1 71 41 實例編號27 + 百菌丑_____ 4 1 4:1 88 65 136409.doc -175- 200930293 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號28 + 百克敏 16 0.25 63:1 93 37 實例編號33 + 百克敏 16 0.25 63:1 85 26 實例編號64 + 百克敏 16 0.25 63:1 61 35 實例編號71 + 百克敏 16 0.25 63:1 87 64 實例編號71 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 66 46 實例編號74 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 85 60 實例編號160 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 72 49 實例編號203 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 80 40 實例編號203 + 百菌清 4 1 4:1 94 62 使用實例32 :抵抗黃萎病菌（c/a/z/iae)之活性 使用黃萎病菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 表 XIII. 所測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號27 4 n.a. 56 n.a. 實例編號71 4 n.a. 55 n.a. 實例編號203 4 1 n.a. n.a. 56 52 n.a. n.a. 蓋普丹 0.25 n.a. 26 n.a. 百菌清 1 n.a. 40 n.a. 實例編號27 + 百菌清 4 1 4:1 98 74 ★例編號71 + 百菌清 4 1 4:1 99 73 實例編號203 + 蓋普丹 1 0.25 4:1 76 64 實例編號203 + 百菌清 4 1 4:1 99 74 136409.doc -176- 200930293 使用實例3 3 ·抵抗尖抱錄抱菌之活性 使用尖孢鐮孢菌於水性生物麥芽溶液中之孢子懸浮液。 表 XIV. ~所測試之化合物~~ 或混合物 化合物濃度 (PPm) 混合比率 所觀察之功效 (%) 預期功效 (%) Λ例編號2/ 16 n.a. 13 V /v/ 百克敏 0.25 n.a. 0 11« β» 實例編號27 + 百克敏 16 0.25 63:1 33 13 B.溫室 ❹ 以若干步驟製備噴霧溶液： 如下製備儲備溶液：將呈99:1之溶劑-乳化劑關係（體積） 之丙酮及/或二甲亞硬與濕潤劑/乳化劑Wett〇l(以乙氧基化 烧基盼為主）的混合物添加至25 mg化合物中以得到共計1 〇 ml。隨後’添加水達到100 ml之總體積。 用所述溶劑-乳化劑-水混合物將該儲備溶液稀釋至所給 濃度。化合物百克敏、博克利及氟環唑作為商業成品調配 物來使用且用水稀釋至活性化合物之所述濃度。 ® 使用實例34·小麥上藉由隱匿柄錄菌引起之褐銹病之預 防性控制 用含有如下所述之活性成分或其混合物之濃度的水性懸 浮液將盆中生長之小麥苗木之前兩片已發育的葉噴霧至溢 /;IL。第一天’用隱匿柄鑛菌之抱子接種植物。為確保人工 接種之成功’將植物轉移至不具有光且在95至99%之相對 濕度下及在20與24 C之間的溫度下之潮濕腔室中歷時24 h。隨後’在20至24°C下及65與70°/。之間的相對濕度下，在 136409.doc •177· 200930293 溫室腔室中將植物栽培6天。葉上之真菌侵襲程度經目測 評估為患病葉面積百分比。 表XV·
所測試之化合物 化合物濃度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 未經處理對照物 n.a. 90%疾病 n.a. 實例編號9 16 n.a. 0 n.a. 實例編號12 1 0.25 n.a. n.a. 22 0 n.a. n.a. 實例編號27 16 n.a. 22 n.a. 4 n.a. 0 n.a. 實例編號28 1 n.a. 0 n.a. 實例編號3 3 16 n.a. 33 n.a. 實例編號45 16 n.a. 0 n.a. 4 n.a. 0 n.a. 實例編號64 16 n.a. 0 n.a. 4 n.a. 0 n.a. 實例編號*71 16 n.a. 0 n.a. 實例編號74 16 n.a. 44 n.a. 實例編號160 4 n.a. 0 n.a. 1 n.a. 0 n.a. 實例編號203 16 n.a. 44 n.a. 4 n.a. 22 n.a. 1 n.a. 33 n.a. 氟環唑 0.25 n.a. 0 n.a. 0.063 n.a. 0 n.a. 0.25 n.a. 0 n.a. 百克敏 0.063 n.a. 0 n.a. 0.016 n.a. 0 n.a. 16 n.a. 0 n.a. 博克利 4 n.a. 0 n.a. 1 n.a. 0 n.a. 0.25 n.a. 0 n.a. 實例編號9 + 16 1:1 22 0 博克利 16 實例編號12 + 1 63:1 44 22 百克敏 0.016 實例編號12 + 0.25 1:1 33 0 博克利 0.25 實例編號27 + 4 1:16 56 0 氟環唑 0.25 實例編號27 + 4 63:1 33 0 百克敏 0.063 136409.doc •178· 200930293
所測試之化合物 化合物濃度 混合比率 所觀察之功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號27 + 16 1:1 67 22 博克利 16 實例編號28 + 1 1:16 22 0 氟環唑 0.063 實例編號33 + 16 1:1 67 33 博克利 16 實例編號45 + 4 1:16 33 0 氟環唑 0.25 實例編號45 + 16 1:1 56 0 博克利 16 實例編號64 + 4 1:16 22 0 氟環β坐 0.25 實例編號45 + 16 63:1 33 0 百克敏 0.25 實例編號64 + 16 63:1 22 0 百克敏 0.25 實例編號71 + 16 1:16 89 33 氟環唑 1 實例編號71 + 16 63:1 89 0 百克敏 0.25 實例編號71 + 16 1:1 89 0 博克利 16 實例編號74 + 4 1:1 67 44 博克利 4 實例編號160 + 4 63:1 22 0 百克敏 0.063 實例編號160 + 博克利 1 1 1:1 22 0 實例編號203 + 4 1:16 44 22 氟環嗤 0.25 實例編號203 + 16 63:1 89 44 百克敏 0.25 實例編號203 + 4 1:1 44 22 博克利 4 136409.doc -179-

Claims (1)

  1. 200930293 十、申請專利範圍： 1 · 一種式（I)之吡啶基甲基·磺醯胺化合物：
    其中： n 指示吡啶環上之取代基R1的數目且η為0、1、2、3或 4 ； φ m 指示苯基環上之取代基R3的數目且m為0、1、2、3 或4 ; R1 為鹵素、CN、N02、OH、SH、Ci-CU烧基、（^-(:斗鹵 燒基、CVC4烷氧基、（VCU鹵烷氧基、（VCU烷基硫 基、CVC4鹵烷基硫基、Cl-C4烷基亞磺醯基、CVC4 i燒基亞磺醯基、C「C4烷基磺醯基、鹵烷基 續酿基、胺基、C「c4烷基胺基、二（Ci-C4烷基）胺 基、c〗-c4烧氧基_Cl_c4烧基、C2_C4稀基、c2_Cj ® 基、C3-C8環烷基或CrC4烷基-<：3-0：8環烷基；及/或 結合於該咐< 啶環之相鄰碳原子之兩個基團Rl可連同 該等碳原子一起形成稠合苯環、稠合飽和或部分不 飽和5、6或7員碳環或含有1、2或3個選自由2個氮、 1個氧及1個硫原子組成之群之雜原子作為環成員的 稠合5、6或7員雜環，該稠環可能帶有丨或2個選自由 以下基團組成之群之基團：_素、C〗_C4烷基、南甲 基C1-C4燒氧基或鹵曱氧基， 136409.doc 200930293 n=2、3或4時，R1可能為相同或不同； 為氣、C1-C4烧基、C1-C4齒烧基、C2-C4稀基、C2-C 块基、C3_C8環烧基、C1-C4烧基-(^-(^環院基或节 基’其中苄基之笨基部分未經取代或帶有1、2、3、 4或5個選自由以下基團組成之群之取代基：氣基、 鹵素、C】-C4烷基、Ci-q鹵烷基、c】-c4院氧基、C】-cu鹵燒氧基、（C1-C4院乳基）幾基及二（c〗_c4烧基）胺 基幾基； ❹ r3 γ ❹ Het 為_素、CN、N02、CVC4貌基、C丨-c4南烧基、C,- C4烧氧基或CrC*鹵烧氧基，m=2、3或4時，R3可能 為相同或不同的； 為選自以下基團之二價基團：·〇_、c丨·^烷二基、 -〇-CH2·、-CH2-0-、-C(NORn)·、_s_、s( = 〇)-、 -S(=0)2-及-N(R>，其中Rn為氫或Ci_C4烷基且其中 該<^-(：4烷二基部分未經取代或帶有個選自由以 下基團組成之群之取代基：側氧基、氰基、南素、 Ci C4烷基、氧基、C|_C4鹵烷基及鹵烷 氧基； 為5或6員雜芳族基團，其中除碳原子外，該雜芳族 基圓之環成員原子亦包括】、2、3或4個氮原子，或】 個f原子及〇、1或2個氮原子或1個硫原子及0、！或2 氮原子且其中該雜芳族基團未經取代或帶有1、 2、3或4個相同或不同取代基Ra，其中結合於相鄰環 成員原子之兩個基圓Ra可形成稠合5或6員碳環或雜 I36409.doc * 2 - 200930293 環’其中該稠合碳環或雜環未經取代或帶有1、2、3 或4個相同或不同取代基Rb ; R 為 i 素、CN、N02 ' (VC4烷基、CVCj 烷基、 c2-c4稀基、c2-c4炔基、（VC4烷氧基、（VC4鹵 院氧基、CkC4烷基硫基、Cl-C4鹵烷基硫基、C,-C4燒基亞磺酿基、Cl_c4鹵烷基亞磺醯基、Cl-c4 燒基續酿基、CrCU鹵烷基磺醯基、胺基、c「C4 院基胺基、二（Cl-C4烷基）胺基、CrCU烷氧基· © (VC4烷基， 基團C(=〇)R ’其中尺為Η、CVC4烷基、（VC4鹵 燒基、c2-c4稀基、c2-c4快基、Ci-Cj氧基、 CVC4烷氧基-c〗-C4烷氧基、CVC4鹵烷氧基、胺 基、C丨-C4烷基胺基或二（C丨-c4烷基）胺基， 基團CR’(=NOR”），其中R'為Η或c丨-C4烷基，且 烧基、CVC4鹵燒基、C2_C4稀基、C2-匸4快基或C1-C4燒氧基-C〗-C4烧基， 苯基、吼啶基、嘧啶基、笨氧基或苯氧基烷基， 其中後5個所提及之基團未經取代或帶有1、2、3 或4個相同或不同取代基Re ; Rb及1^彼此獨立地選自鹵素、CN、N〇2、OH、SH、 CVCU貌基、CVC4鹵烷基、C〗-C4烧氧基及(^-〇4 鹵院氧基； 及該等式（I)化合物之N-氧化物及農業上可接受之鹽。 2,如請求項1之式（I)化合物，其中Y為選自以下基團之二價 136409.doc 200930293 基團· -〇_、_0_CH2_、-CH2-0-、-S-、-S(=0)-、-S(=〇)2-及-N(Rn)-，其中Rn為氫或CVC4烷基。 3.如凊求項1或2之式⑴化合物，其中^^“選自α比啶基、嘧 啶基、噠嗪基、吡嗪基、噻唑基、噁唑基、異噻唑基、 異噁唑基、噻吩基、呋π南基、1，3,5-三嗪基、^4-三嗪 嘆一 D坐基、1，2,3-二哇基、1，2,4-三嗤基、η比β圭基、 米坐基’其中上述雜芳族基團未經取代或帶有1、2、3 或4個相同或不同取代基Ra。 © 4.如請求項“戈？之式⑴化合物，其中部分Het_Y位於該苯 基環上相對於磺醯基之對位。 々叫求項1或2之式（I)化合物，其中Het為"比咬-2-基，其 未經取代或帶有1或2個基團Ra。 6.如清求項5之式（I)化合物，其中Het係選自由以下基團組 成之群：3-三氟甲基吡啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基、 4_二氟曱基吡啶_2_基、3_氣吡啶_2_基、5_氣吡啶_2_基、 4_氣°比啶-2-基、3-溴吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、4-溴吡 咬-2-基、3_三氣曱基吡啶_2_基、5_三氣甲基吡啶_2_基、 4-二氣甲基吡啶_2·基、3-氰基吡啶-2-基、5-氰基吡啶-2-基、氰基吡啶-2-基、3-硝基吡啶_2_基、5-硝基吡啶-2-基、4_硝基吡啶-2-基、3-甲基磺醯基吡啶-2-基、5-甲基 確酿基。比啶-2-基、4-曱基磺醯基吡啶-2-基、3-乙基磺酿 基°比啶-2-基、5_乙基磺醯基吡啶-2-基、4-乙基磺醯基吡 咬基、3-曱氧基羰基吡啶-2-基、5-甲氧基羰基吡啶-2-基、4~甲氧基羰基吡啶-2-基、5-胺基羰基吡啶-2-基、4- 136409.doc 200930293 胺基魏基吡啶-2-基、3-胺基羰基吡啶-2-基、5-N-甲基胺 基艘基°比咬-2-基、4-N-甲基胺基叛基〇比咬-2-基、3-N-甲 基胺基羰基吡啶-2_基、3_甲氧基°比啶-2_基、3_已氧基吼 啶-2-基、3-二氟甲氧基吡啶-2-基、5-甲氧基吡啶-2-基、 5-乙氧基吡啶-2-基、5-二氟甲氧基吡啶-2-基、3-氯-5-三 氟甲基吡啶-2-基、3-氟-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-溴-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-甲基-5-三氟甲基吡啶_2_基、3-乙 基-5-三氟甲基吡啶-2-基、3-氣-5-二氟甲氧基吡啶-2-〇 基、3-氟-5-二氟曱氧基吡啶-2-基、3-曱基·5_二氟甲氧基 0比咬_2-基、3 -氣-5-二氣甲基0比0定-2 -基、3 -氟_5_三氣曱 基吡啶-2-基、3-氯-5-氰基吡啶-2-基、3-氟_5·氣基吡啶_ 2- 基、3-甲基-5-氰基吡啶-2-基、3-乙基_5_氰基吡啶_2_ 基、3-氯-5-硝基吡啶-2-基、3-氣-5-甲氧基羰基吡啶_2_ 基、3-氣-5-胺基羰基吡啶-2-基、3-氣甲基胺基羰基吡 啶-2-基、3-氟-5-硝基吡啶-2-基、3-氟_5•甲氧基幾基〇比 啶-2-基、3_氟-5-胺基羰基吡啶_2_基、夂氟曱基胺基 參羰基吡啶-2-基、4-氣-5-三氟甲基吡啶-2-基、4_氣_5_三 氟甲基吡啶-2-基、4-溴-5_三氟甲基"比啶基、4_甲Λ_ 5-三氟甲基°比啶-2-基、4-氯-5-硝基吡啶基、4_氣_5_ 氰基吡啶-2-基、3-氯-6-三氟甲基吡啶-2-基、3_氣_6_三 氟曱基吡啶-2-基、3-甲基-6-三氟甲基吡咬_2_基、4_氣_ 5-二氟曱氧基吡啶-2-基、4-氟-5-二氟甲氧基吡咬_2_基、 3- 氣·5-溴吡啶-2-基、3,5-二氯吡啶-2-基、3,5_二氣吼咬_ 2-基、3,5-二溴吡啶-2-基、3-甲基-5-氣吡啶·2_基、3_曱 136409.doc 200930293 : 定基、3_曱基_5_溴吡啶-2-基、3-甲氧基-5- 二氣甲基〇比〇含·, A _ _土、3_甲氧基_5-氰基吡啶-2-基、3-甲氧 二肖基吡啶·2_基、3·甲氧基-5-二氟甲氧基吡啶-2-暴、3-乙氣其ς ^ „ 土 __二氟曱基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-氰基吡 „ . # ''乙氧基·5_硝基吡啶-2-基、3-乙氧基-5-二氟 τ氧基比唆就 3 4 -土、3_氣·4_甲基-5-三氟甲基吡啶-2-基及 ，·—氣三氟甲基吡啶-2-基。 種製備如請也馆! ❹ 详疏 /項1至6中任—項之式（I)之吡啶基曱基- κ酿胺化合物的 ^人 万法其包含使式（II)之胺基甲基吡啶 化合物
    N-R2 (II)， 其中n' 係如請求項丄中所定義， 在驗性條件下與式_之㈣衍生物反應， 參 〇 -I 0
    (III), V-Het 其中Y、Het、mW係如請求項i中所定彡，且l為離去 基團’諸如if、録、疊氮基、視需要經取代雜芳 基、視需要經取代雜芳基氧基或視需要經取代苯氧基， 較佳為氯基、氟基、視需要經取代雜芳基（諸如視需要經 取代吡唑-1-基、咪唑-1-基、12,3-三唑基及12，^三 °坐-1-基、五氣苯氧基或經基苯并三哇氧基）。 136409.doc -6 - 200930293 8· 一種製備如請求項1至 績酿胺化合物的方法， 6中任一項之式（I)之吡啶基甲基_ 其包含使式（IV)化合物 \, (IV), (Ά 其中η及R1係如請求項1中 斤疋義，且L'為諸如甲基磺醯 土、甲苯伽基之離去基圏或如關於請求項7中之式⑽ 中的L所定義’在驗性條件下與化合物(m.a)反應，
    (Ill.a), 9. 〇 其中 Y、Het、m、R2 及 一種式（II)化合物： 係如請求項1中所定義
    (II),
    義， 不同 之一為CH3，則另一 r丨不為。 10. —種式（III)化合物： 其中R2係如請求項1中所定 置2及3 ’且其中位置2之 n為2且R1在吡啶環之位 於位置3之R1且若兩個R〗
    (HI), 其中R3、Y及Het係如請求項！中所定義，l為㈣且_ 1、2、3或4。 136409.doc -7. 200930293 η. -種農業組合物，其包含溶劑或固體載劑及至少一種如 請求項1至6中任一項之式⑴化合物或其…氧化物或農業 上可接受之鹽。 〃 12. 如請求項"之組合物’其包含至少一種其他活性物質。 13. :種對抗植物病原性有害真菌之方法該方法包括用有 效量之至少一種如請求項1至6中任-項之式(I)化合物或 其Ν-氧化物或農業上可接受之鹽處理該等真菌或欲經保 蔓乂免乂真菌知襲之材料、植物、土壤或種子。 〇 14. 一種如請求項m中任一項之式⑴化合物、其Ν氧化物 及其農業上可接受之鹽的用途’其用於對抗植物病原性 有害真菌。 15 一種如請求項1至6中任—項之式⑴化合物及N·氧化物及 農業上可接受之鹽的用途，其用於保護種子、苗木之根 及枝免受植物病原性有害真菌感染。 16. 種種子，其中每100 kg種子包含〇.1 g至10 kg之如請求 罄 項1至6中任—項之式⑴化合物或其n_氧化物或農業上可 接受之鹽。 136409.doc 200930293 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
    136409.doc -6-
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