KR20100099717A - 피리딜메틸-술폰아미드 화합물 - Google Patents

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얀 클라스 로만
토마스 그로테
요헨 디츠
베른트 뮐러
미하엘 풀
옌스 레너
사라 울름슈나이더
마리아나 프레토우
요아힘 라인하이머
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 신규 피리딜메틸-술폰아미드 화합물, 및 그의 N-옥시드 및 염, 및 유해한 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 그의 용도, 및 또한 1종 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물 및 종자에 관한 것이다:
<화학식 I>
Figure pct00103

식 중, n은 0 내지 4이고; m은 0 내지 4이고; R1은 할로겐, CN, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 등이고/거나; 2개의 라디칼 R1은 함께 융합된 고리를 형성하고; R2는 H, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬 또는 벤질이고; R3은 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고; Y는 -O-, C1-C4-알칸디일, -O-CH2-, -CH2-O-, -C(NOR")-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2- 또는 -N(R")-이다.

Description

피리딜메틸-술폰아미드 화합물{PYRIDYLMETHYL-SULFONAMIDE COMPOUNDS}
본 발명은 신규 피리딜메틸-술폰아미드 화합물 및 그의 N-옥시드 및 염, 및 유해한 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 그의 용도, 및 또한 1종 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물 및 종자에 관한 것이다.
WO 05/033081에는 화학식
Figure pct00001
(식 중, X는 특히 비치환되거나 치환된 바이페닐 에테르를 나타낼 수 있음)의 4-피리딜메틸 술폰아미드 화합물, 및 식물 병원성 진균에 대한 상기 화합물의 용도가 기재되어 있다. 상기 4-피리딜메틸 술폰아미드 중 몇몇은 그의 살진균 활성에 대해 만족스럽지 못하거나, 또는 이들은 낮은 작물 적합성과 같은 원치않는 특성을 갖는다.
WO 06/097489에는 바이페닐 잔기가 술폰아미드기의 바이페닐 잔기의 페닐 고리에서 치환기를 가질 수 있는, 바이페닐술폰산의 다양한 4-피리딜메틸아미드가 기재되어 있다. 이러한 화합물은 절지동물 해충을 퇴치하고, 상기 해충에 의한 침입 및/또는 파괴에 대해 물질을 보호하는데 사용된다.
WO 07/104726에는 술폰아미드기에 페닐렌 잔기가 비치환된 바이페닐 잔기를 갖는 특정 퀴놀린 메틸술폰아미드가 기재되어 있다.
이러한 사실에 근거하여, 유해한 식물병원성 진균을 퇴치하는데 유용한 화합물을 제공할 필요성이 여전히 존재한다.
이러한 목적은 놀랍게도, 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I의 피리딜메틸-술폰아미드 화합물, 및 그의 N-옥시드 및 염, 특히 농업적으로 허용되는 염에 의해 달성된다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 피리딜메틸-술폰아미드 화합물, 및 그의 N-옥시드 및 염, 특히 농업적으로 허용되는 염에 관한 것이다:
<화학식 I>
Figure pct00002
식 중,
n은 피리딘 고리 상의 치환기 R1의 개수를 나타내고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
m은 페닐 고리 상의 치환기 R3의 개수를 나타내고, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
R1은 할로겐, CN, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이고/거나;
피리딘 고리의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자와 함께, 융합된 벤젠 고리, 융합된 포화되거나 또는 부분적으로 불포화된 5-원, 6-원 또는 7-원의 카르보사이클, 또는 고리원으로서 2개의 질소, 1개의 산소 및 1개의 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1개, 2개 또는 3개의 헤테로원자를 함유하는 융합된 5-원, 6-원 또는 7-원의 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 상기 융합된 고리는 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 및 할로메톡시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있고, n이 2, 3 또는 4인 경우 R1은 동일하거나 상이할 수 있고;
R2는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬 또는 벤질 (여기서, 벤질의 페닐 잔기는 비치환되거나 또는 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 치환기를 가짐)이고;
R3은 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고, m이 2, 3 또는 4인 경우 R2는 동일하거나 상이할 수 있고;
Y는 -O-, C1-C4-알칸디일, -O-CH2-, -CH2-O-, -C(NORn)-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2- 및 -N(Rn)- (여기서, Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬이고, C1-C4-알칸디일 잔기는 비치환되거나 또는 옥소, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 치환기를 가짐)로부터 선택된 2가 기이고;
Het는 고리원 원자가 탄소 원자 이외에, 1개, 2개, 3개 또는 4개의 질소 원자, 또는 1개의 산소 원자 및 0개, 1개 또는 2개의 질소 원자 또는 1개의 황 원자 및 0개, 1개 또는 2개의 질소 원자를 포함하고, 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Ra를 갖는 5-원 또는 6-원의 헤테로방향족 라디칼이고, 여기서, 인접한 고리원 원자에 결합된 2개의 라디칼 Ra는 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Rb를 갖는 융합된 5-원 또는 6-원의 카르보사이클 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
Ra는
할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬,
라디칼 C(=O)R (여기서, R은 H, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노임),
라디칼 CR'(=NOR") (여기서, R'은 H 또는 C1-C4-알킬이고, R"은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬임),
페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 페녹시 또는 페녹시알킬 (여기서, 마지막 5개의 언급된 라디칼은 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Rc를 가짐)이고;
Rb 및 Rc는 서로 독립적으로, 할로겐, CN, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 선택된다.
본 발명은 추가로, 화학식 I의 피리딜메틸-술폰아미드 화합물을 제조하기 위한 방법 및 중간체에 관한 것이다.
본 발명은 추가로 중간체, 예컨대 화학식 II, III, IV 및 V의 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 추가로, 용매 또는 고체 담체, 및 화학식 I의 1종 이상의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염을 포함하는 농업용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 유해한 식물병원성 진균을 퇴치하는데 유용하다. 따라서, 본 발명은 추가로, 진균 또는 진균의 공격에 대해 보호될 물질, 식물, 토양 또는 종자를, 유효량의 화학식 I의 1종 이상의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염으로 처리하는 것을 포함하는, 유해한 식물병원성 진균의 퇴치 방법에 관한 것이다.
추가로, 본 발명은 또한 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염을 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함하는 종자에 관한 것이다.
치환 패턴에 따라, 화합물 (I) 및 그의 N-옥시드는 하나 이상의 키랄성 중심을 가질 수 있으며, 이 경우, 이들은 순수한 거울상이성질체 또는 순수한 부분입체이성질체로서, 또는 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재한다. 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 및 이들의 혼합물 모두 본 발명의 대상 물질이다.
변수에 대해, 중간체의 실시양태는 화학식 I의 화합물의 실시양태에 상응한다.
용어 "화합물 (I)"은 화학식 I의 화합물을 지칭한다. 마찬가지로, 이러한 용어론은 본원에서의 모든 하위화학식, 예컨대 I.1, I.1A, I.1B 또는 I.1G에 적용된다.
상기 제시된 변수의 정의에서, 일반적으로 해당 치환기에 대해 대표적인 포괄적 용어가 사용된다. 용어 Cn-Cm은 해당 치환기 또는 치환기 잔기의 각 경우에 가능한 탄소 원자의 수를 나타낸다.
용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 지칭한다.
용어 "옥소"는 이중-결합된 산소 원자 (=O)를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬"은 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형의 포화된 탄화수소 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 및 1,1-디메틸에틸을 지칭한다.
용어 "C1-C4-할로알킬"은 1개 내지 4개의 탄소 원자를 가지고, 이들 기에서 수소 원자들 중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, CH2-C2F5, CF2-C2F5, CF(CF3)2, 1-플루오로메틸-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-브로모메틸-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸 등을 지칭한다.
용어 "C1-C4-알콕시"는 알킬기의 임의의 위치에서 산소를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시를 지칭한다.
용어 "C1-C4-할로알콕시"는 이들 기에서 수소 원자들 중 일부 또는 전부가 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, 상기 정의된 C1-C4-알콕시 라디칼, 예를 들어 OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-플루오로메틸-2-플루오로에톡시, 1-클로로메틸-2-클로로에톡시, 1-브로모메틸-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬"은 알킬 라디칼의 1개의 수소 원자가 C1-C4-알콕시기에 의해 대체된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 지칭한다.
용어 "C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시"는 분자의 나머지에 산소 원자를 통해 결합된 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬기를 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-알킬티오"는 알킬기의 임의의 위치에서 황 원자를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오 및 n-부틸티오를 지칭한다.
이에 따라, 본원에서 사용되는 용어 "C1-C4-할로알킬티오"는 할로알킬기의 임의의 위치에서 황 원자를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 할로알킬기를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬술피닐"은 알킬기의 임의의 위치에서 -S(=O)- 잔기를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 메틸술피닐 등을 지칭한다.
이에 따라, 용어 "C1-C4-할로알킬술피닐"은 할로알킬기의 임의의 위치에서 -S(=O)- 잔기를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 할로알킬기를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬술포닐"은 알킬기의 임의의 위치에서 -S(=O)2- 잔기를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 예를 들어 메틸술포닐을 지칭한다.
이에 따라, 용어 "C1-C4-할로알킬술포닐"은 할로알킬기의 임의의 위치에서 -S(=O)2- 잔기를 통해 결합된, 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 할로알킬기를 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬아미노"는 치환기로서 1개의 C1-C4-알킬기를 갖는 아미노 라디칼, 예를 들어 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 부틸아미노, 1-메틸프로필아미노, 2-메틸프로필아미노, 1,1-디메틸에틸아미노 등을 지칭한다.
용어 "디(C1-C4-알킬)아미노"는 치환기로서 2개의 동일하거나 상이한 C1-C4-알킬기를 갖는 아미노 라디칼, 예를 들어 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노, 디이소프로필아미노, N-에틸-N-메틸아미노, N-(n-프로필)-N-메틸아미노, N-이소프로필-N-메틸아미노, N-(n-부틸)-N-메틸아미노, N-(n-펜틸)-N-메틸아미노, N-(2-부틸)-N-메틸아미노, N-이소부틸-N-메틸아미노 등을 지칭한다.
용어 "(C1-C4-알콕시)카르보닐"은 카르보닐기를 통해 부착된 C1-C4-알콕시 라디칼을 지칭한다.
용어 "디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐"은 카르보닐기를 통해 부착된 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 지칭한다.
용어 "C2-C4-알케닐"은 2개 내지 4개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 1개의 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형의 불포화된 탄화수소 라디칼, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 (알릴), 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐을 지칭한다.
용어 "C2-C4-알키닐"은 2개 내지 4개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지형 또는 비분지형의 불포화된 탄화수소 라디칼, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 (프로파길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐을 지칭한다.
용어 "C3-C8-시클로알킬"은 3개 내지 8개의 탄소 고리원을 갖는 포화된 모노시클릭 탄화수소 라디칼, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸을 지칭한다.
용어 "C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬"은 시클로알킬 라디칼의 1개의 수소 원자가 C1-C4-알킬기에 의해 대체된, 3개 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 지칭한다.
용어 "5-원, 6-원 또는 7-원의 카르보사이클"은 5개, 6개 또는 7개의 고리원을 갖는 포화 및 부분적으로 불포화된 카르보사이클 둘 다, 및 페닐을 의미하는 것으로 이해된다. 비-방향족 고리에 대한 예로는 시클로펜틸, 시클로펜테닐, 시클로펜타디에닐, 시클로헥실, 시클로헥세닐, 시클로헥사디에닐, 시클로헵틸, 시클로헵테닐, 시클로헵타디에닐 등이 포함된다.
O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 헤테로원자를 1개, 2개, 3개 또는 4개 함유하는 용어 "5-원, 6-원 또는 7-원의 헤테로사이클"은 5개, 6개 또는 7개의 고리 원자를 갖는 포화 및 부분적으로 불포화된 헤테로사이클 둘 다, 및 방향족 헤테로사이클을 의미하는 것으로 이해된다. 예로는
- 1개, 2개 또는 3개의 질소 원자 및/또는 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1개 또는 2개의 산소 및/또는 황 원자를 함유하는 5-원, 6-원 또는 7-원의 포화 및 부분적으로 불포화된 헤테로사이클, 예를 들어 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4-이속사졸리디닐, 5-이속사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐 및 2-피페라지닐;
- 1개, 2개, 3개 또는 4개의 질소 원자, 또는 1개, 2개 또는 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5-원의 방향족 헤테로시클릴 (헤테로방향족 라디칼): 고리원으로서 탄소 원자 이외에, 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유할 수 있는 5-원의 헤테로아릴기, 예를 들어 2-티에닐, 3-티에닐, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
- 1개, 2개, 3개 또는 4개의 질소 원자를 함유하는 6-원의 헤테로시클릴 (헤테로방향족 라디칼): 고리원으로서 탄소 원자 이외에, 1개, 2개, 3개 또는 4개의 질소 원자를 함유할 수 있는 6-원의 헤테로아릴기, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐 및 2-피라지닐이 포함된다.
용어 "C1-C4-알칸디일"은 C1-C4-알킬기 (상기 정의된 바와 같음)로부터 유래된, 2개의 부착 지점을 갖는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 2가의 포화된 분지형 또는 직쇄 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
용어 "피리딘 고리의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자와 함께, 융합된 고리를 형성할 수 있다"는 피리딘-4-일이, 융합된 5-원, 6-원 또는 7-원의 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 갖는 바이시클릭 고리계를 지칭한다. 이러한 융합된 바이시클릭 고리계의 예로는 벤조[b]피리딘 (퀴놀린), 피리도[2,3-b]피리딘 (1,8-나프티리딘), 피리도[3,4-b]피리딘 (1,7-나프티리딘), 피리도[4,3-b]피리딘 (1,6-나프티리딘), 피리도[3,2-b]피리딘 (1,5-나프티리딘), 피리도[2,3-d]피리미딘, 피리도[3,2-d]피리미딘, 피리도[2,3-b]푸란, 피리도[3,2-b]푸란, 피리도[2,3-c]푸란, 피리도[2,3-d]티아졸, 피리도[3,2-d]티아졸, 피리도[2,3-d]이속사졸, 피리도[3,2-d]이속사졸, 피리도[2,3-c]이속사졸 및 피리도[3,2-c]이속사졸이 포함된다.
융합된 고리는 비치환될 수 있거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 및 할로메톡시로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택된 1개, 2개, 3개의 라디칼 치환기에 의해 치환될 수 있다.
용어 "Het 기의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 Ra는 상기 탄소 원자와 함께, 융합된 고리를 형성할 수 있다"는 Het가, 융합된 5-원, 6-원 또는 7-원의 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 갖는 바이시클릭 고리계를 지칭한다. 이러한 융합된 바이시클릭 고리의 예로는 퀴놀린, 퀴나졸린, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 프탈라진, 신놀린, 퀴녹살린, 벤조티아졸, 벤조이소티아졸, 벤족사졸, 벤조이속사졸, 1,5-나프티리딘, 1,6-나프티리딘, 1,7-나프티리딘, 1,8-나프티리딘, 2,6-나프티리딘, 2,7-나프티리딘, 피리도[2,3-d]피리미딘, 피리도[3,2-d]피리미딘, 피리도[3,4-d]피리미딘, 피리도[4,3-d]피리미딘, 피리도[2,3-b]푸란, 피리도[3,2-b]푸란, 피리도[2,3-c]푸란, 피리도[3,4-b]푸란, 피리도[4,3-b]푸란, 피리도[3,4-c]푸란, 피리도[2,3-d]티아졸, 피리도[3,2-d]티아졸, 피리도[3,4-d]티아졸, 피리도[4,3-d]티아졸, 피리도[2,3-d]이속사졸, 피리도[3,2-d]이속사졸, 피리도[2,3-c]이속사졸, 피리도[3,2-c]이속사졸, 피리도[3,4-d]이속사졸, 피리도[4,3-d]이속사졸, 피리도[3,4-c]이속사졸, 피리도[4,3-c]이속사졸 등이 포함된다. 융합된 고리는 비치환될 수 있거나, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택된 1개, 2개, 3개 또는 4개의 라디칼 치환기에 의해 치환될 수 있다.
화합물 (I)의 농업적으로 허용되는 염은 특히, 그의 양이온의 염, 또는 양이온 및 음이온이 각각 화합물 (I)의 살진균 작용에 대해 역효과를 갖지 않는 그의 산의 산 부가염을 포함한다. 따라서, 적합한 양이온은 특히, 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨 이온, 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철 이온, 및 또한 필요한 경우, 1개 내지 4개의 C1-C4-알킬 치환기 및/또는 1개의 페닐 또는 벤질 치환기를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 및 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이다. 유용한 산 부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 히드로겐술페이트, 술페이트, 디히드로겐포스페이트, 히드로겐포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 바이카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 화합물 (I)을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시켜 형성할 수 있다.
바람직하게는, 화합물 (I), 및 또한 적용가능한 경우 중간체, 예를 들어 화합물 (II) 및 (III), 및 본원에 제공된 모든 하위화학식, 예를 들어 화학식 I.1 또는 화학식 I.1A, I.1B 또는 I.1G의 화합물이 제공되며, 여기서, 변수 n, m, Y, R1, R2, R3 및 Het는 서로 독립적으로 하기 의미들을 갖거나, 또는 보다 바람직하게는 이들을 조합하여 갖는다:
바람직하게는, Het가 비치환되거나 또는 동일하거나 상이한 1개, 2개, 3개 또는 4개의 치환기 Ra를 갖는, 피리디닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 티에닐, 푸릴, 1,3,5-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 피라졸릴 및 이미다졸릴로부터 선택되는 화합물 (I)이 제공된다.
특히 바람직하게는, Het가 비치환되거나 또는 동일하거나 상이한 1개 또는 2개의 치환기 Ra를 갖는, 피리디닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 티아졸릴, 1,3,5-트리아지닐 및 1,2,4 트리아지닐로부터 선택되는 화합물 (I)이 제공된다.
바람직하게는, Het가 F, Cl, Br, CN, C1-C2-알킬술포닐, C1-C2-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C2-알킬아미노카르보닐, 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, C1-C2-알콕시, C1-C2-알킬, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로부터 선택된 1개, 2개, 3개 또는 4개의 라디칼 Ra를 갖는 화합물 (I)이 또한 제공된다.
특히 바람직하게는, Het가 F, Cl, Br, CH3, OCH3, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼 Ra를 갖는 화합물 (I)이 제공된다.
훨씬 더 바람직하게는, Het가 F, Cl, Br, CH3, OCH3 및 CF3으로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼 Ra를 갖는 화합물 (I)이 제공된다.
또한 바람직하게는, 인접한 고리원 원자에 결합된 2개의 라디칼 Ra가 벤젠, 피리딘, 피리미딘, 푸란, 티아졸 및 이속사졸로부터 선택되는 융합된 5-원 또는 6-원의 카르보사이클 또는 헤테로사이클을 형성하고, 상기 융합된 카르보사이클 또는 헤테로사이클이 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 상기 정의된 바와 같은 동일하거나 상이한 치환기 Rb를 갖는 화합물 (I)이 제공된다.
인접한 고리원 원자에 결합된 2개의 라디칼 Ra가 융합된 5-원 또는 6-원의 카르보사이클 또는 헤테로사이클을 형성하는 경우, 2개의 라디칼 Ra가 융합된 벤젠 고리를 형성하는 화합물 (I)이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 잔기 Het-Y가 술포닐기에 대해 메타- 또는 파라-위치의 페닐 고리 상에 위치하는 화합물 (I)이 또한 제공된다.
특히 바람직하게는, 잔기 Het-Y가 술포닐기에 대해 파라-위치의 페닐 고리 상에 위치하는 화합물 (I)이 제공된다.
한 바람직한 실시양태에서, 화합물 (I)의 기 Het는 비치환되거나 또는 1개 또는 2개의 라디칼 Ra를 갖는 피리딘-2-일이다.
화합물 (I)의 예는 Het가 피리딘-2-일, 3-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-클로로피리딘-2-일, 5-클로로피리딘-2-일, 4-클로로피리딘-2-일, 3-브로모피리딘-2-일, 5-브로모피리딘-2-일, 4-브로모피리딘-2-일, 3-트리클로로메틸피리딘-2-일, 5-트리클로로메틸피리딘-2-일, 4-트리클로로메틸피리딘-2-일, 3-시아노피리딘-2-일, 5-시아노피리딘-2-일, 4-시아노피리딘-2-일, 3-니트로피리딘-2-일, 5-니트로피리딘-2-일, 4-니트로피리딘-2-일, 3-메틸술포닐피리딘-2-일, 5-메틸술포닐피리딘-2-일, 4-메틸술포닐피리딘-2-일, 3-에틸술포닐피리딘-2-일, 5-에틸술포닐피리딘-2-일, 4-에틸술포닐피리딘-2-일, 3-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 4-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 5-아미노카르보닐피리딘-2-일, 4-아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-아미노카르보닐피리딘-2-일, 5-N-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 4-N-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-N-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-메톡시피리딘-2-일, 3-에톡시피리딘-2-일, 3-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 5-메톡시피리딘-2-일, 5-에톡시피리딘-2-일, 5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-브로모-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-에틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-클로로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-플루오로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-메틸-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-5-트리클로로메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-5-트리클로로메틸피리딘-2-일, 3-클로로-5-시아노피리딘-2-일, 3-플루오로-5-시아노피리딘-2-일, 3-메틸-5-시아노피리딘-2-일, 3-에틸-5-시아노피리딘-2-일, 3-클로로-5-니트로피리딘-2-일, 3-클로로-5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 3-클로로-5-아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-클로로-5-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-플루오로-5-니트로피리딘-2-일, 3-플루오로-5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 3-플루오로-5-아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-플루오로-5-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 4-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-플루오로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-브로모-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-클로로-5-니트로피리딘-2-일, 4-클로로-5-시아노피리딘-2-일, 3-클로로-6-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-6-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메틸-6-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-클로로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 4-플루오로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-5-브로모피리딘-2-일, 3,5-디클로로피리딘-2-일, 3,5-디플루오로피리딘-2-일, 3,5-디브로모피리딘-2-일, 3-메틸-5-클로로피리딘-2-일, 3-메틸-5-플루오로피리딘-2-일, 3-메틸-5-브로모피리딘-2-일, 3-메톡시-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메톡시-5-시아노피리딘-2-일, 3-메톡시-5-니트로피리딘-2-일, 3-메톡시-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-에톡시-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-에톡시-5-시아노피리딘-2-일, 3-에톡시-5-니트로피리딘-2-일, 3-에톡시-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-4-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일 및 3,4-디클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일인 것이다.
다른 바람직한 실시양태에서, 화합물 (I)의 기 Het는 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Ra를 갖는, 2-피리미디닐, 3-피리미디닐, 4-피리미디닐, 3-피리딜, 2-티아졸릴, 2-피라지닐, 3-피리다지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일로부터 선택된다.
화합물 (I)의 예는 Het가 2-피리미디닐, 3-피리미디닐, 4-피리미디닐, 3-피리딜, 2-티아졸릴, 2-피라지닐, 3-피리다지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일, 2-피리미디닐, 4-트리플루오로메틸피리미딘-2-일, 5-트리플루오로메틸피리미딘-2-일, 2-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 2-트리플루오로메틸피리미딘-5-일, 4-트리플루오로메틸피리미딘-6-일, 4-시아노피리미딘-2-일, 5-시아노피리미딘-2-일, 4-(1,1,1-트리플루오로에톡시)피리미딘-2-일, 5-클로로-6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 5-플루오로-6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 5-클로로-2-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 6-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 2-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 4-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 4-클로로-6-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 2-클로로-6-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 2-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 4-플루오로-6-트리플루오로메틸피리딘-3-일, 4,6-비스(트리플루오로메틸)피리딘-3-일, 4,6-디클로로피리딘-3-일, 4-메틸-6-클로로피리딘-3-일, 5-시아노피리딘-3-일, 5-플루오로-6-시아노피리딘-3-일, 4-플루오로-6-시아노피리딘-3-일, 6-메틸술포닐피리딘-3-일, 5-클로로-6-메틸술포닐피리딘-3-일, 5-메틸-6-메틸술포닐피리딘-3-일, 2-티아졸릴, 5-트리플루오로메틸티아졸-2-일, 4-트리플루오로메틸티아졸-2-일, 6-트리플루오로메틸피라진-2-일, 5-트리플루오로메틸피라진-2-일, 3-트리플루오로메틸피라진-2-일, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피라진-2-일, 3-플루오로-5-트리플루오로메틸피라진-2-일, 5-클로로-6-트리플루오로메틸피라진-2-일, 6-트리플루오로메틸피리다진-3-일, 5-트리플루오로메틸피리다진-3-일, 4-트리플루오로메틸피리다진-3-일, 4-메틸-6-트리플루오로메틸피리다진-3-일, 4-클로로-6-디플루오로메톡시피리다진-3-일, 4-플루오로-6-디플루오로메톡시피리다진-3-일, 4-메틸-6-디플루오로메톡시피리다진-3-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 6-트리플루오로메틸-1,2,4-트리아진-3-일, 5-트리플루오로메틸-1,2,4-트리아진-3-일, 4,6-비스(트리플루오로메틸)-1,3,5-트리아진-2-일, 4,6-비스(디플루오로메톡시)-1,3,5-트리아진-2-일 및 4,6-비스(메톡시)-1,3,5-트리아진-2-일로부터 선택되는 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 기 Het가 하기 라디칼 H-1 내지 H-9 중 하나인 화합물 (I)에 관한 것이다:
여기서,
*는 Y에의 결합을 나타내고;
Raa, Rab, Rac 및 Rad는 각각 독립적으로 수소이거나, 또는 Ra에 대해 명시된 정의들, 특히 바람직한 것 중 하나를 갖는다.
또한 바람직하게는, n이 1 또는 2인 화합물 (I)이 제공된다.
또한 바람직하게는, R1이 F, Cl, Br, OH, SH, CN, C1-C2-알킬, 시클로프로필, CH=CH2, C≡CH, C1-C2-알콕시, 메틸티오, 메틸아미노, 디메틸아미노, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로부터 선택되는 화합물 (I)이 제공된다.
보다 바람직하게는, R1이 F, Cl, Br, CN, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로부터 선택되는 화합물 (I)이 제공된다.
특히 바람직하게는, R1이 Cl, CH3 및 OCH3으로부터 선택되는 화합물 (I)이 제공된다.
특히 바람직하게는, 잔기
Figure pct00004
(식 중, *는 술폰아미드기의 질소 원자에 결합된 메틸렌 브릿지에의 결합을 나타냄)가 피리딘-4-일, 2-메틸피리딘-4-일, 3-메틸피리딘-4-일, 2-에틸피리딘-4-일, 3-에틸피리딘-4-일, 2,3-디메틸피리딘-4-일, 2,3-디에틸피리딘-4-일, 2-메톡시피리딘-4-일, 3-메톡시피리딘-4-일, 2-디플루오로메톡시피리딘-4-일, 2-시아노피리딘-4-일, 2-클로로피리딘-4-일, 2-브로모피리딘-4-일, 2-클로로-3-메틸피리딘-4-일, 3-클로로-2-메틸피리딘-4-일, 2-클로로-3-에틸피리딘-4-일, 3-클로로-2-에틸피리딘-4-일, 2-메톡시-3-메틸피리딘-4-일 및 3-메톡시-2-메틸피리딘-4-일로부터 선택되는 화합물 (I)이 제공된다.
한 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하는 화합물 (I)에 관한 것이다.
또다른 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, R1이 할로겐, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시로부터 선택되는 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, 2-위치의 R1이 3-위치의 R1과 상이한 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, 2-위치의 R1이 3-위치의 R1과 상이하되, 두 개의 R1 중 하나가 CH3인 경우 다른 R1은 OCH3이 아닌 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, 2-위치의 R1이 3-위치의 R1과 상이하고, R1이 할로겐, C1-C2-알킬, C1-C2-알콕시, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-할로알콕시로부터 선택되는 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, R1이 Cl, F, CH3, OCH3 또는 C2H5로부터 선택되는 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, R1이 Cl, F, CH3, OCH3 또는 C2H5로부터 선택되고, 2-위치의 R1이 3-위치의 R1과 상이하되, 두 개의 R1 중 하나가 CH3인 경우 다른 R1은 OCH3이 아닌 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 3-위치에 존재하는 F이고, 다른 R1이 2-위치에 존재하는 OCH3, CH3 또는 C2H5인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2-위치에 존재하는 C2H5이고, 다른 R1이 3-위치에 존재하는 Cl, F, CH3, OCH3 또는 C2H5인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2-위치에 존재하는 CH3이고, 다른 R1이 3-위치에 존재하는 Cl, F, CH3 또는 C2H5인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2-위치에 존재하는 Cl이고, 다른 R1이 3-위치에 존재하는 CH3 또는 C2H5인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2-위치에 존재하는 Cl이고, 다른 R1이 3-위치에 존재하는 CH3 또는 C2H5인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 n이 2이고, R1이 피리딘 고리의 2-위치에 존재하는 OCH3이고, 다른 R1이 3-위치에 존재하는 Cl 또는 F인 화합물 (I)에 관한 것이다.
또한 바람직하게는, 피리딘 고리의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 R1이 상기 탄소 원자와 함께, 벤젠, 피리딘, 피리미딘, 푸란, 티아졸 및 이속사졸로부터 선택되는 융합된 벤젠 고리, 융합된 포화되거나 또는 부분적으로 불포화된 5-원, 6-원 또는 7-원의 카르보사이클 또는 융합된 5-원, 6-원 또는 7-원의 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 상기 융합된 고리가 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 또는 할로메톡시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있는 화합물 (I)이 제공된다.
보다 바람직하게는, 잔기
Figure pct00005
(식 중, *는 술폰아미드기의 질소 원자에 결합된 메틸렌 브릿지에의 결합을 나타냄)가 퀴놀린-4-일, 1,8-나프티리딘-4-일, 1,7-나프티리딘-4-일, 1,6-나프티리딘-4-일, 1,5-나프티리딘-4-일, 피리도-[2,3-d]피리미딘-5-일 및 피리도[3,2-d]피리미딘-8-일로부터 선택되고, 피리딘-4-일 고리가 1개 또는 2개의 추가 라디칼 R1을 가질 수 있고, 융합된 고리가 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 또는 할로메톡시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있는 화합물 (I)이 제공된다. 특히 바람직하게는, 상기 제시된 피리딘-4-일 잔기가 퀴놀린-4-일인 화합물 (I)이 제공된다. 한 실시양태는 상기 제시된 피리딘-4-일 잔기가 5,6,7,8-테트라히드로퀴놀린-4-일인 화합물 (I)에 관한 것이다. 또다른 실시양태는 상기 제시된 피리딘-4-일 잔기가 2,3-디히드로푸로[2,3-b]피리딘-4-일인 화합물 (I)에 관한 것이다. 추가 실시양태는 상기 제시된 피리딘-4-일 잔기가 2,3-디히드로푸로[3,2-b]피리딘-4-일인 화합물 (I)에 관한 것이다.
바람직하게는, 잔기
Figure pct00006
(식 중, *는 술폰아미드기의 질소 원자에 결합된 메틸렌 브릿지에의 결합을 나타냄)가 피리도[2,3-d]피리미딘-5-일, 피리도[2,3-b]피라진-8-일, 3,4-디히드로-2H-피라노[3,2-b]피리딘-8-일, 3,4-디히드로-2H-피라노[2,3-b]피리딘-5-일, 3,4-디히드로-2H-피라노[2,3-b]피리딘-5-일, 1-메틸-1H-피롤로[2,3-b]피리딘-4-일, 1-메틸-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-7-일, 티에노[2,3-b]피리딘-4-일, 티에노[3,2-b]피리딘-7-일, 티아졸로[4,5-b]피리딘-7-일, 2-메틸-티아졸로[4,5-b]피리딘-7-일, 티아졸로[5,4-b]피리딘-7-일, 2-메틸-티아졸로[5,4-b]피리딘-7-일, 1-에틸-1H-이미다조[4,5-b]피리딘-7-일, 1,2-디메틸-1H-이미다조[4,5-b]피리딘-7-일, 3-메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-7-일, 옥사졸로[4,5-b]피리딘-7-일, 옥사졸로[5,4-b]피리딘-7-일, 2,3-디메틸-3H-이미다조[4,5-b]피리딘-7-일, 2-메틸-옥사졸로[4,5-b]피리딘-7-일, 2-메틸-옥사졸로[5,4-b]피리딘-7-일, 2,3-디히드로-푸로[2,3-b]피리딘-4-일, 2,3-디히드로-푸로[2,3-b]피리딘-4-일, 2,3-디히드로-푸로[3,2-b]피리딘-7-일, 2,3-디히드로-푸로[3,2-b]피리딘-7-일, 2,3-디히드로-[1,4]디옥시노[2,3-b]피리딘-8-일, 2,2-디메틸-[1,3]디옥솔로[4,5-b]피리딘-7-일, 2-메틸-[1,3]디옥솔로[4,5-b]피리딘-7-일, [1,3]디옥솔로[4,5-b]피리딘-7-일, 2,2-디메톡시-[1,3]디옥솔로[4,5-b]피리딘-7-일로부터 선택되고, 피리딘-4-일 고리가 1개 또는 2개의 추가 라디칼 R1을 가질 수 있고, 융합된 고리가 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 또는 할로메톡시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있는 화합물 (I)이 또한 제공된다.
본 발명의 한 실시양태는 기 Y-Het가 술포닐기에 대해 파라-위치에서 페닐렌 잔기에 결합되고, R2가 수소이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R3에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖는 화합물 (I)에 관한 것이며, 이러한 화합물은 하기 화학식 I.1의 화합물이다:
<화학식 I.1>
Figure pct00007
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 피리딘-4-일기가 하기 표 P에 정의된 바와 같은 라디칼 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 하기 조합들 중 하나를 갖는 화합물 (I.1)에 관한 것이다.
[표 P]
Figure pct00008
Figure pct00009
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 1,4-페닐렌기가 하기 표 Q에 정의된 바와 같은 라디칼 R3a, R3b, R3c 및 R3d의 하기 조합들 중 하나를 갖는 화합물 (I.1)에 관한 것이다.
[표 Q]
Figure pct00010
바람직하게는, R2가 수소, C1-C2-알킬, -CH=CH2 또는 -CH2-C≡CH인 화합물 (I)이 또한 제공된다.
특히 바람직하게는, R2가 수소인 화합물 (I)이 제공된다.
한 실시양태는 R3이 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알콕시인 화합물 (I)에 관한 것이다.
또다른 실시양태는 R3이 할로겐, CN, C1-C2-알킬, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-알콕시인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 R3이 F, Cl, CN, C1-C2-알킬, C1-C2-할로알킬 또는 C1-C2-알콕시인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 R3이 F, Cl, CN, CH3, OCH3, CF3 또는 OCHF2인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 R3이 F 또는 CH3인 화합물 (I)에 관한 것이다.
바람직하게는, R3이 수소인 화합물 (I)이 또한 제공된다.
바람직하게는, Y가 -O-, -O-CH2-, -CH2-O-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2- 및 -N(Rn)- (여기서, Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬임)으로부터 선택된 2가 기인 화합물 (I)이 또한 제공된다.
바람직하게는, Y가 비치환되거나 또는 옥소 또는 C1-C4-알킬로부터 선택된 1개 또는 2개의 치환기를 갖는 C1-알칸디일이고, 보다 바람직하게는 Y가 -CH2- 또는 -C=O-인 화합물 (I)이 또한 제공된다.
바람직하게는, Y가 -O-, -S- 또는 -NH-인 화합물 (I)이 또한 제공된다.
특히 바람직하게는, Y가 -O-인 화합물 (I)이 제공된다.
보다 특정한 실시양태는 기 Y-Het가 술포닐기에 대해 파라-위치에서 페닐렌 잔기에 결합되고, R2가 수소이고, Y가 -O-이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R3에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖는 화합물 (I)에 관한 것이며, 이러한 화합물은 하기 화학식 I.1A의 화합물이다.
<화학식 I.1A>
Figure pct00011
추가 실시양태는 Y가 -N(Rn)-이고, Rn이 수소 또는 C1-C4-알킬인 화합물 (I)에 관한 것이다. 한 실시양태에서, Rn은 C1-C4-알킬이고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필로부터 선택되고, 특히, Rn은 메틸이다. 다른 실시양태에서, Rn은 수소이다.
보다 바람직한 실시양태는 기 Y-Het가 술포닐기에 대해 파라-위치에서 페닐렌 잔기에 결합되고, R2가 수소이고, Y가 -N(CH3)-이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R3에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖는 화합물 (I)에 관한 것이며, 이러한 화합물은 하기 화학식 I.1B의 화합물이다.
<화학식 I.1B>
Figure pct00012
추가 실시양태는 Y가 -CH2-인 화합물 (I)에 관한 것이다. 보다 바람직한 실시양태는 기 Y-Het가 술포닐기에 대해 파라-위치에서 페닐렌 잔기에 결합되고, R2가 수소이고, Y가 -CH2-이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R3에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖는 화합물 (I)에 관한 것이며, 이러한 화합물은 하기 화학식 I.1G의 화합물이다.
<화학식 I.1G>
Figure pct00013
한 실시양태는 m이 0, 1, 2 또는 3인 화합물 (I)에 관한 것이다.
또다른 실시양태는 m이 1, 2, 3 또는 4인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 m이 1 또는 2인 화합물 (I)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 m이 0인 화합물 (I)에 관한 것이다.
화합물 (I)과 관련하여 제시된 바람직한 것은 상기 정의된 바와 같은 화합물 (I.1) 및 (I.1A), (I.1B) 및 (I.1G) 뿐만 아니라, 적용가능한 경우 중간체, 예컨대 화합물 (II), (IV) 및 (V)에 대해서도 또한 적용된다.
그의 용도에 대해, 특히 바람직하게는, 기 Y-Het가 술포닐기에 대해 파라-위치에서 페닐렌 잔기에 결합되고, R2가 수소이고, 피리딘기의 치환기 R1에 대한 정의가 표 P의 P-1 내지 P-37로부터 선택되고, 페닐렌기의 치환기 R3에 대한 정의가 표 Q의 Q-1 내지 Q-7로부터 선택되고, 기 Het에 대한 정의가 상기 기재된 바와 같은 H-1 및 H-3으로부터 선택되는, 하기 표 1 내지 777에 집계된 화합물 (I)이 제공된다. 여기서, 치환기에 대해 표에서 언급된 기는 또한 이들이 언급된 조합과는 무관하게, 해당 치환기의 특히 바람직한 실시양태이다.
표 1: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-1에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 2: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-2에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 3: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-3에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 4: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-4에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 5: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-5에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 6: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-6에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 7: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-7에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 8: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-8에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 9: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-9에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 10: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-10에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 11: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-11에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 12: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-12에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 13: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-13에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 14: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-14에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 15: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-15에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 16: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-16에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 17: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-17에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 18: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-18에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 19: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-19에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 20: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-20에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 21: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-21에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 22: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-22에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 23: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-23에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 24: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-24에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 25: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-25에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 26: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-26에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 27: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-27에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 28: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-28에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 29: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-29에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 30: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-30에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 31: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-31에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 32: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-32에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 33: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-33에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 34: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-34에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 35: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-35에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 36: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-36에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 37: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 P의 열 P-37에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 38 내지 74: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 1 내지 926에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1 대신 열 Q-2에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 75 내지 111: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 1 내지 926에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1 대신 열 Q-3에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 112 내지 148: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 1 내지 926에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1 대신 열 Q-4에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 149 내지 185: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 1 내지 926에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1 대신 열 Q-5에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 186 내지 222: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 1 내지 926에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1 대신 열 Q-6에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 223 내지 259: R1a, R1b, R1c 및 R1d가 표 1 내지 926에서와 같이 정의되고, R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 Q의 열 Q-1 대신 열 Q-7에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1A).
표 260 내지 518: R1a, R1b, R1c 및 R1d, 및 R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 1 내지 259에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1B).
표 519 내지 777: R1a, R1b, R1c 및 R1d, 및 R3a, R3b, R3c 및 R3d가 표 1 내지 259에서와 같이 정의되고, 각 개별적 화합물에 대한 Het의 의미가 각 경우에 표 A의 하나의 열에 상응하는 화합물 (I.1G).
[표 A]
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
화합물 (I)은 술폰아미드 화합물의 제조에 대해 그 자체로 공지된 종래 기술 공정과 유사한 다양한 경로, 및 유리하게는 하기 반응식 및 본원의 실험 부분에 제시된 합성에 의해 제조할 수 있다.
n, R1 및 R2가 상기 정의된 바와 같은 화합물 (II)를 하기 제시된 바와 같이, m, R3, Y 및 Het가 상기 정의된 바와 같고, L이 이탈기, 예컨대 할로겐, 히드록시, 아지도, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 임의로 치환된 페녹시, 바람직하게는 클로로, 플루오로 또는 임의로 치환된 헤테로아릴, 예컨대 임의로 치환된 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,2,4-트리아졸-1-일, 펜타플루오로페녹시 또는 히드록시벤조트리아졸옥시인 화합물 (III)과 반응시켜 화합물 (I)을 수득할 수 있다:
Figure pct00027
이 반응은 유기 화학의 표준 방법에 따라 수행할 수 있고 (예를 들어, 문헌 [Lieb. Ann. Chem. P. 641, 1990] 또는 WO 2005/033081 참조), 일반적으로 불활성 유기 용매 중에서 수행한다. 적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 (DCM), 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert.-부틸 에테르 (MTBE), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF), 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert.-부틸 메틸 케톤, 및 또한 디메틸 술폭시드 (DMSO), 디메틸포름아미드 (DMF) 및 디메틸아세트아미드, 바람직하게는 THF, MTBE, 디클로로메탄, 클로로포름, 아세토니트릴, 톨루엔 또는 DMF이다. 언급된 용매의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
반응은 일반적으로 염기의 존재하에 수행한다. 적합한 염기는 통상적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 및 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘 (NMP), 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 바이시클릭 아민이다. 특히 바람직하게는, 트리에틸아민, 피리딘, 트리에틸아민 및 탄산칼륨이다. 염기는 통상적으로는 촉매량으로 사용되지만, 이는 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다. 염기의 양은 전형적으로, 1 몰의 화합물 (II)에 대해 0.5 내지 5 몰 당량이다.
통상적으로, 반응은 -30 내지 120℃, 바람직하게는 -10 내지 100℃의 온도에서 수행한다.
출발 물질, 즉, 화합물 (II) 및 화합물 (III)은 통상적으로 등몰량으로 서로와 반응시킨다. 수율 면에서는, 화합물 (III)을 기준으로 화합물 (II)를 과량 사용하는 것이 유리할 수 있다.
따라서, 본 발명의 추가 측면은 n, R1 및 R2가 상기 제시된 의미들 중 하나를 갖는 화합물 (II)를 염기성 조건하에서, Y, Het, m 및 R3이 상기 제시된 의미들 중 하나를 가지고, L이 이탈기, 예컨대 할로겐, 히드록시, 아지도, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 임의로 치환된 페녹시, 바람직하게는 클로로, 플루오로, 임의로 치환된 헤테로아릴, 예컨대 임의로 치환된 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,2,4-트리아졸-1-일, 펜타플루오로페녹시 또는 히드록시벤조트리아졸옥시인 화합물 (III)과 반응시키는 것을 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 화합물 (I)의 제조 방법에 관한 것이다.
별법으로, 하기 제시된 바와 같이, L'이 이탈기, 예컨대 메틸술포닐, 톨루엔술포닐, 또는 화학식 III에서 L에 대해 정의된 것, 바람직하게는 할로겐, 아지도, 메틸술포닐 또는 톨루엔술포닐인 화합물 (IV)를 화합물 (III.a)와 반응시켜 화합물 (I)을 직접 수득할 수 있다:
Figure pct00028
이 반응은 화합물 (II)와 화합물 (III)의 반응에 대해 기재된 것과 유사한 조건하에서 수행할 수 있다.
몇몇 화합물 (II)는 문헌으로부터 (예를 들어, WO 06/097489, WO 02/066470, US 4,482,437 또는 JP 04243867로부터) 공지되어 있거나, 시판되고 있거나 또는 이들은 당업자에게 공지된 적절한 방법으로, 예를 들어 하기 기재된 바와 같이 상응하는 옥심 (V.a), 니트릴 (V.b) 또는 아미드 (V.c)를 환원시켜 제조할 수 있다:
Figure pct00029
상응하는 아민 (II)로의 옥심 (V.a)의 환원에 대해 적합한 방법은, 예를 들어 문헌 [March J.: Reactions, mechanisms and structure, fourth edition, 1992, Wiley & Sons, New York, 1218-1219]에 기재되어 있다.
상응하는 아민 (II)로의 니트릴 (V.b)의 환원에 대해 적합한 방법은, 예를 들어 문헌 [March J.: Reactions, mechanisms and structure, fourth edition, 1992, Wiley & Sons, New York, 918-919]에 기재되어 있다.
상응하는 아민 (II)로의 아미드 (V.c)의 환원에 대해 적합한 방법은, 예를 들어 문헌 [March J.: Reactions, mechanisms and structure, fourth edition, 1992, Wiley & Sons, New York, 1212-1213]에 기재되어 있다.
옥심 (V.a)는 문헌 [Houben-Weyl, vol. 10/4, Thieme, Stuttgart, 1968; vol. 11/2, 1957; vol E5, 1985]; [J. Prakt. Chem./Chem. Ztg. 336(8), pp. 695-697, 1994]; [Tetrahedron Lett. 42(39), pp. 6815-6818, 2001]; 또는 [Heterocycles, 29(9), pp. 1741-1760, 1989]과 유사하게, 예를 들어 각 알데히드 (화합물 (V.d): X = CHO) 또는 메틸 유도체 (화합물 (V.e): X = CH3)로부터 제조할 수 있다.
니트릴 (V.b)는 시판되고 있거나, 또는 문헌 [Heterocycles, 41(4), 675 (1995)], [Chem. Pharm. Bull., 21, 1927 (1973)] 또는 [J. Chem. Soc., 426 (1942)]에 기재된 방법과 유사하게, 예를 들어 상응하는 할로겐화물 (화합물 (V.f): X = 할로겐)로부터 시아나이드, 예컨대 CuCN, NaCN 또는 KCN과의 반응에 의해 제조할 수 있다. 할로겐화물 (V.f)은 시판되고 있거나 또는 표준 방법에 따라 제조할 수 있다.
아미드 (V.c)는 예를 들어, 상응하는 카르복실산 클로라이드로부터 암모니아와의 반응에 의해 제조할 수 있다.
알데히드 (V.d)는 문헌 [J. Org. Chem. 51(4), pp. 536-537, 1986]과 유사하게 메틸 유도체 (V.e)로부터, 또는 문헌 [Eur. J. Org. Chem., 2003, (8), pp. 1576-1588]; [Tetrahedron Lett., 1999, 40 (19), pp. 3719-3722]; [Tetrahedron Lett., 1999, 55 (41), pp. 12149-12156]에 제시된 바와 같이 할로겐화물 (V.f)로부터 합성할 수 있다.
Hal이 할로겐, 바람직하게는 클로로인 화합물 (IV.a)를 암모니아와 반응시켜 R2가 H인 화합물 (II)를 수득하는 다른 방법이 하기에 제시된다:
Figure pct00030
화합물 (IV.a)는 시판되고 있거나 또는 공지된 절차와 유사하게 제조할 수 있다 (문헌 [March, J. "Advanced Organic Chemistry : Reactions, Mechanisms, and Structure" (Wiley & Sons, New York, 3rd edition, 1985, p. 1151)] 참조).
첫번째 대안에서, 이 반응은 수성 암모니아에서 수행할 수 있다.
다른 대안에서, 이 반응은 농축된 암모니아에서 수행할 수 있다.
세번째 대안에서, 반응은 수성 암모니아를 사용한 불활성 유기 용매에서, 또는 기체성 암모니아의 도입에 의해 수행할 수 있다. 적합한 용매는 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert.-부탄올; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, MTBE, 디옥산, 아니솔 및 THF; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 및 또한 DMSO, DMF, 디메틸 아세트아미드 및 NMP, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 디옥산, THF, 아세토니트릴, DMF, DMSO, NMP, 및 이들의 혼합물이다.
이 반응은 일반적으로 염기의 존재하에 또는 과량의 암모니아와 함께, -60 내지 120℃, 바람직하게는 -10 내지 50℃의 온도에서 수행한다. 적합한 염기는 통상적으로 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘; 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨; 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 NMP; 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘; 및 또한 바이시클릭 아민이다. 염기는 통상적으로는 촉매량으로 사용되지만, 이는 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다. 염기의 양은 전형적으로, 1 몰의 화합물 (IV.a)에 대해 0.5 내지 5 몰 당량, 바람직하게는 0.5 내지 2 몰 당량이다.
통상적으로, 출발 물질들을 등몰량으로 서로와 반응시킨다. 수율 면에서는, 화합물 (IV.a)를 기준으로 암모니아를 과량 사용하는 것이 유리할 수 있다.
보호기를 사용하여 화합물 (II)를 수득하는 다른 방법이 하기에 제시된다. 화합물 (IV.a)를 Z가 수소 또는 보호기, 예컨대 메틸카르바메이트, t-부틸카르바메이트 또는 2,2,2-트리클로로에틸카르바메이트인 보호된 아민 (VI)과 반응시킨 다음 탈보호시킨 후에 (문헌 [Greene T. W., Wits P. G. "Protective groups in organic synthesis", Wiley & Sons, New York, 1999, p. 494 et sqq.] 참조) R2가 수소인 화합물 (II)를 수득할 수 있다.
Figure pct00031
보호기를 도입하는 제1 반응은 통상적으로 불활성 유기 용매에서 수행한다. 적합한 용매는 통상적으로, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert.-부탄올; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, MTBE, 디옥산, 아니솔 및 THF; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸-케톤, 디에틸-케톤 및 tert.-부틸 메틸 케톤; 및 또한 DMSO, DMF, 디메틸 아세트아미드, NMP 및 아세트산 에틸 에스테르, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 디옥산, THF, 아세토니트릴, 아세톤, DMF, DMSO, NMP 및 아세트산 에틸 에스테르, 및 이들의 혼합물이다.
이 반응은 일반적으로, 적절한 경우, 디메틸아미노피리딘과 같은 촉매를 사용하여 염기의 존재하에, -20 내지 100℃, 바람직하게는 0 내지 60℃의 온도에서 수행한다. 적합한 염기는 통상적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산나트륨, 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 메탄올레이트, 칼륨 메탄올레이트, 칼륨 tert.-부탄올레이트 및 디메톡시-마그네슘, 및 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 NMP, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 바이시클릭 아민, 바람직하게는 수소화나트륨, 탄산나트륨, 칼륨 메탄올레이트, 칼륨 tert.-부탄올레이트, 칼륨 에탄올레이트, 트리에틸아민 및 피리딘이다. 염기는 통상적으로는 촉매량으로 사용되지만, 이는 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다. 염기의 양은 전형적으로, 1 몰의 화합물 (IV.a)에 대해 0.1 내지 5 몰 당량, 바람직하게는 1 내지 2 몰 당량이다.
탈보호 단계에서의 도시된 보호기의 절단은 문헌 [Greene T. W. and Wits P. G. "Protective groups in organic synthesis" (Wiley & Sons, New York, 1999, p. 494 et sqq.)]에서 발견될 수 있다.
R2가 수소이고, PG가 상기 정의된 바와 같은 보호기인 화합물 (II)를 수득하기 위한 다른 방법이 하기에 제시된다:
Figure pct00032
니트릴 (V.b)를 바람직하게는 적합한 촉매, 예컨대 래니(Raney) 니켈 또는 탄소 상의 팔라듐, 및 적합한 보호 시약, 예컨대 디-t-부틸 디카르보네이트, 클로로포르메이트, 2,2,2-트리클로로에틸 포르메이트, 바람직하게는 디-t-부틸 디카르보네이트의 존재하에 수소화시켜 N-보호된 화합물 (VII.a)를 수득한다. 중성의 비-가수분해 조건하에 브롬화수소/빙초산 또는 트리플루오로아세트산/물 혼합물 또는 요오도트리메틸실란으로 처리하거나 또는 THF/물 혼합물 중 아연으로 처리하여 화합물 (VII.a)를 탈보호시켜 R2가 수소인 화합물 (II)를 수득할 수 있다.
R1이 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로알킬티오인 화합물 (II)는 R1이 할로겐, 특히 염소인 화합물 (VII.a)로부터 표준 공정과 유사하게, 예를 들어 문헌 [J. Heterocycl. Chem. (2005), 42(7), 1369-1379], [Tetrahedron Lett. 47(26), 4415-4418, 2006] 또는 [Chem. Pharm. Bull. 31(12), 4533-8, 1983]에 기재된 방법과 유사하게 제조할 수 있다. 이러한 합성 경로는 하기에 제시된다:
Figure pct00033
화합물 (VII.a)를 화합물 X'-R1 (이하 화합물 (VIII)이라고도 지칭함)과 반응시켜 화합물 (VII.b)를 수득한다. 도입될 R1 기에 따라, 화합물 (VIII)은 무기 알콕시드, 할로알콕시드, 티올레이트 또는 할로티올레이트이다. 반응은 불활성 용매 중에서 유리하게 수행된다. 화학식 VIII에서의 양이온 X'는 별로 중요하지 않으며, 실행상의 이유로, 암모늄 염, 테트라알킬암모늄 염, 예컨대 테트라메틸암모늄 또는 테트라에틸암모늄 염, 또는 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염이 통상적으로 바람직하다. 적합한 용매는 에테르, 예컨대 디옥산, 디에틸 에테르, MTBE, 및 바람직하게는 THF, 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 DCM 또는 디클로로에탄, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 화합물 (II)를 수득하기 위한 화학식 VII.b에서의 아미노기의 탈보호는 상기 화합물 (VII.a)의 탈보호에 대해 기재된 바와 같이 달성할 수 있다.
R1이 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬인 화합물 (II)는 유리하게는, R1이 할로겐인 화합물 (II)를 유기금속 화합물 R1-Mt (식 중, R1은 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬이고, Mt는 리튬, 마그네슘 또는 아연임)와 반응시켜 제조할 수 있다. 반응은 바람직하게는, 촉매량 또는 특히, 적어도 등몰량의 전이 금속 염 및/또는 화합물의 존재하에, 구체적으로 Cu 염, 예컨대 Cu(I) 할로겐화물, 특히 Cu(I) 요오다이드, 또는 Pd-촉매의 존재하에 수행된다. 반응은 일반적으로 불활성 유기 용매, 예를 들어 상기 언급된 에테르 중 하나, 특히 THF, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 예컨대 헥산, 시클로헥산 등; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 또는 이들의 혼합물에서 수행한다. 상기 목적상 요구되는 온도는 -100 내지 +100℃ 범위, 특히 -80 내지 +40℃ 범위이다.
화합물 (III)은 선행 문헌으로부터 공지되어 있거나, 또는 당업계에 공지된 절차에 따라 수득할 수 있다. m, R3, Het 및 Y가 상기와 같고, Hal이 할로겐을 의미하는 화합물 (IX)로부터 L이 이탈기, 바람직하게는 염소인 화합물 (III)을 수득하는 적합한 방법이 하기에 제시된다:
Figure pct00034
m, R3, Het 및 Y가 상기와 같은 화합물 (X)로부터 잔기 Het-O가 술포닐기에 대해 파라-위치에 존재하는 화합물 (III)을 수득하는 적합한 방법이 하기에 제시된다:
Figure pct00035
피리딘-SO3 또는 디옥산-SO3 착체를 사용한 화합물 (X)의 술폰화는 L이 OH인 화합물 ("파라"-III)을 주로 제공한다 (술폰화 절차에 대해서는, 문헌 [Mizuno, A. et. al., Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6605] 참조). 가열하에 유제(oleum)를 사용한 화합물 (X)의 술폰화는 마찬가지로 L이 OH인 화합물 ("파라"-III)을 주로 제공한다 (US 4,874,894 참조). 클로로술폰산을 사용한 화합물 (X)의 술폰화는 L이 Cl인 화합물 ("파라"-III)을 주로 제공한다 (WO 2003/055857, WO 2003/016313 또는 WO 2002/64593 참조).
화합물 (X)는 선행 문헌으로부터 공지되어 있거나, 또는 당업계에 공지된 절차에 따라 수득할 수 있다. Het 및 Hal이 상기와 같은 화합물 (XI), 및 m 및 R3이 상기와 같은 화합물 (XII)로부터 Y가 -O-인 화합물 (X)를 수득하는 적합한 방법이 하기에 제시된다:
Figure pct00036
통상적으로, 이 반응은 염기의 존재하에, 및 바람직하게는 촉매, 예를 들어 KF, KI, 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO) 또는 구리(I) 염, 예컨대 CuCl 또는 CuI의 존재하에 불활성 유기 용매 중에서 20 내지 210℃, 바람직하게는 40 내지 180℃의 온도에서 수행한다.
적합한 염기는 통상적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산나트륨, 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘; 및 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 메탄올레이트, 칼륨 메탄올레이트, 칼륨 tert.-부탄올레이트 및 디메톡시-마그네슘; 및 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 NMP; 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘; 및 또한 바이시클릭 아민, 바람직하게는 수소화나트륨, 탄산나트륨, 칼륨 메탄올레이트, 칼륨 tert.-부탄올레이트, 칼륨 에탄올레이트, 트리에틸아민 및 피리딘이다. 염기는 통상적으로는 촉매량으로 사용되지만, 이는 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다. 염기의 양은 전형적으로, 1 몰의 화합물 (XII)에 대해 0.1 내지 5 몰 당량, 바람직하게는 1 내지 2 몰 당량이다.
화합물 (XI) 및 화합물 (XII)은 선행 문헌으로부터 공지되어 있거나, 또는 당업계에 공지된 절차에 따라 수득할 수 있다.
R2가 수소인 화합물 (I)은 알킬화와 같은 통상적 공정에 의해 화합물 (I)로 전환될 수 있다. 적합한 알킬화제의 예로는 알킬 할로겐화물, 예컨대 알킬 클로라이드, 알킬 브로마이드 또는 알킬 요오다이드가 포함되며, 예는 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드 또는 메틸 요오다이드, 또는 디알킬 술페이트, 예컨대 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트이다. 알킬화제와의 반응은 유리하게는 용매의 존재하에 수행한다. 이러한 반응에서 사용되는 용매는 - 온도 범위에 따라 달라짐 - 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 헥산, 시클로헥산, 톨루엔, 크실렌, 염소화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예컨대 DCM, 클로로벤젠, 개방-쇄 디알킬 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디-n-프로필 에테르, MTBE, 시클릭 에테르, 예컨대 THF, 1,4-디옥산, 글리콜 에테르, 예컨대 디메틸 글리콜 에테르, 또는 이들 용매의 혼합물이다.
중간체로서의 그의 용도에 대해, 특히 바람직하게는, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 표 P에 기재된 바와 같은 열 P-1 내지 P-37로부터 선택되는, 하기 표 778 내지 789에 집계된 화합물 (II), (IV), (V) 및 (V.a) 내지 (V.e)이다. 이들 표에서, R1a는 2-위치에서의 피리딘-4-일기의 치환기를 나타내고, R1b는 3-위치에서의 피리딘-4-일기의 치환기를 나타내고, R1c는 5-위치에서의 피리딘-4-일기의 치환기를 나타내고, R1d는 6-위치에서의 피리딘-4-일기의 치환기를 나타낸다:
표 778: R2가 수소이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (II).
표 779: L이 클로로이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (IV).
표 780: L이 플루오로이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (IV).
표 781: L이 아지도이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (IV).
표 782: L이 메틸술포닐이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (IV).
표 783: L이 톨루엔술포닐이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (IV).
표 784: X가 CH(=NOH) (본원에서 화합물 (V.a)로서 언급됨)이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (V).
표 785: X가 CN (본원에서 화합물 (V.b)로서 언급됨)이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (V).
표 786: X가 C(=O)NH2 (본원에서 화합물 (V.c)로서 언급됨)이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (V).
표 787: X가 CHO (본원에서 화합물 (V.d)로서 언급됨)이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (V).
표 788: X가 CH3 (본원에서 화합물 (V.e)로서 언급됨)이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (V).
표 789: X가 C(=O)OCH3이고, R1a, R1b, R1c 및 R1d가 각각 독립적으로 수소이거나 또는 R1에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가지고, 각 개별적 화합물에 대한 R1a, R1b, R1c 및 R1d의 의미가 각 경우에 표 P의 하나의 열에 상응하는 화합물 (V).
중간체로서의 그의 용도에 대해, 바람직하게는, R3, Y 및 Het가 제1항에서와 같이 정의되고, L이 할로겐이고, m이 1, 2, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 m이 1 또는 2인 화합물 (III)이다.
또다른 실시양태는 L이 염소이고, m이 1, 2, 3 또는 4인 화합물 (III)에 관한 것이다.
추가 실시양태는 Y 및 Het가 제1항에서와 같이 정의되고, L이 할로겐이고, R3이 메틸이고, m이 1 또는 2, 보다 바람직하게는 L이 염소인 화합물 (III)에 관한 것이다.
N-옥시드는 통상적인 산화 방법에 따라 화합물 (I)로부터, 예를 들어 화합물 (I)을 메타클로로퍼벤조산과 같은 유기 과산으로 처리하거나 (문헌 [J. Med. Chem. 38, 1892-1903 (1995)] 또는 WO 03/64572 참조); 무기 산화제, 예를 들어 과산화수소 (문헌 [J. Heterocycl. Chem. 18, 1305-8 (1981)] 참조) 또는 옥손 (칼륨 퍼옥소모노술페이트) (문헌 [J. Am. Chem. Soc. 123, 5962-73 (2001)] 참조)으로 처리함으로써 제조할 수 있다. 산화는 순수한 모노-N-옥시드 또는 상이한 N-옥시드의 혼합물을 야기할 수 있으며, 이는 크로마토그래피와 같은 통상적 방법으로 분리할 수 있다.
개별적 화합물 (I)을 상기 기재된 경로에 의해 수득할 수 없는 경우, 이들은 다른 화합물 (I)의 유도체화에 의해 제조할 수 있다.
합성으로 이성질체의 혼합물을 수득하는 경우, 일부 경우 개별적 이성질체가 유용한 후처리 동안 또는 적용 동안에 (예를 들어, 광, 산 또는 염기의 작용하에) 상호전환될 수 있기 때문에, 분리는 일반적으로 반드시 필요하지는 않다. 이러한 전환은 또한 사용 후에, 예를 들어 식물의 처리에서 처리된 식물에서 또는 방제될 유해한 진균에서 일어날 수 있다.
화합물 (I)은 생물학적 활성이 상이할 수 있는 여러 결정 변형으로 존재할 수 있다. 이들은 또한 본 발명의 대상 물질의 부분을 형성한다.
본 발명에 따른 화합물 (I) 및 조성물은 각각 살진균제로서 적합하다. 이는 특히 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 페로노스포로마이세테스(Peronosporomycetes) (이명: 오오마이세테스(Oomycetes)), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes) (이명: 불완전 균류) 강으로부터 유래된, 토양-매개 진균을 비롯한 광범위한 식물병원성 진균에 대한 현저한 효과를 특징으로 한다. 몇몇은 계통적으로 효과적이고, 잎 살진균제, 종자 드레싱에 대한 살진균제 및 토양 살진균제로서 작물 보호에 사용될 수 있다. 또한, 이들은 특히 목재 또는 식물의 뿌리에서 발생하는 유해한 진균을 방제하는데 적합하다.
본 발명에 따른 화합물 (I) 및 조성물은 다양한 재배 식물, 예컨대 곡물, 예를 들어 밀, 호밀, 보리, 라이밀, 귀리 또는 벼; 무, 예를 들어 사탕무 또는 사료용 무; 과실, 예컨대 이과, 핵과 또는 장과, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 산딸기, 검은딸기 또는 구스베리; 콩과 식물, 예컨대 편두, 완두, 알팔파 또는 대두; 유지 식물, 예컨대 평지, 머스타드, 올리브, 해바라기, 코코넛, 카카오 열매, 피마자유 식물, 야자유, 땅콩 또는 대두; 박과, 예컨대 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 면화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤류 과일, 예컨대 오렌지, 레몬, 그레이프프루트 또는 만다린; 채소, 예컨대 시금치, 양상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 호리병박 또는 파프리카; 녹나무과 식물, 예컨대 아보카도, 시나몬 또는 캄포르; 에너지 및 원료 식물, 예컨대 옥수수, 대두, 평지, 사탕수수 또는 야자유; 옥수수; 담배; 견과; 커피; 차; 바나나; 덩굴식물 (식용 포도 및 포도주, 포도나무); 홉; 잔디; 천연 고무 식물 또는 관상 및 삼림 식물, 예컨대 화초, 관목, 활엽수 또는 상록수, 예를 들어 침엽수; 및 식물 번식 물질 (예컨대, 종자), 및 상기 식물의 작황 물질 상의 다수의 식물병원성 진균의 방제에 특히 중요하다.
바람직하게는, 화합물 (I) 및 그의 조성물은 각각 농작물, 예컨대 감자, 사탕무, 담배, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 면화, 대두, 평지, 콩류, 해바라기, 커피 또는 사탕수수; 과실; 덩굴식물; 관상용 식물; 또는 채소, 예컨대 오이, 토마토, 콩 또는 호박 상의 다수의 진균을 방제하는데 사용된다.
용어 "식물 번식 물질"은 식물의 증식에 대해 사용될 수 있는, 식물의 생식 부분, 예컨대 종자, 및 생장 식물 물질, 예컨대 자른가지 및 덩이줄기 (예를 들어, 감자) 모두를 나타내는 것으로 이해된다. 이들로는 종자, 뿌리, 열매, 덩이줄기, 구근, 근경, 새싹, 눈, 및 발아 후 또는 토양으로부터의 출현 후 이식되어지는 묘목 및 어린 식물을 비롯한 식물의 다른 부분이 포함된다. 상기 어린 식물은 또한, 침수 또는 주입에 의해 전체 또는 부분 처리함으로써 이식 전에 보호될 수 있다.
바람직하게는, 화합물 (I) 및 그의 조성물 각각으로의 식물 번식 물질의 처리는 곡물, 예컨대 밀, 호밀, 보리 및 귀리; 벼, 옥수수, 면화 및 대두 상의 다수의 진균을 방제하기 위해 사용된다.
용어 "재배 식물"은 시장에서 팔거나 또는 개발중인 생명공학 농산물을 비롯한 (이에 제한되지 않음), 육종, 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해된다 (http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp 참조). 유전적으로 변형된 식물은, 유전 물질이 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형되어 천연 환경 하에서 교배 육종, 돌연변이 또는 천연 재조합에 의해서는 쉽게 획득될 수 없는 식물이다. 통상적으로, 식물의 특정 특성을 개선시키기 위해, 1종 이상의 유전자가 유전적으로 변형된 식물의 유전 물질에 통합된다. 이러한 유전적 변형은 또한 예를 들어 글리코실화 또는 중합체 부가반응에 의한 단백질(들), 올리고- 또는 폴리펩티드의 표적화된 번역후 변형, 예컨대 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화된 잔기 또는 PEG 잔기를 포함하나 이에 제한되지는 않는다.
육종, 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물은 예를 들어, 육종 또는 유전공학의 통상적 방법의 결과로서 특정 부류의 제초제, 예컨대 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD) 억제제; 아세토락테이트 신타제 (ALS) 억제제, 예컨대 술포닐 우레아 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조) 또는 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조); 엔올피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 신타제 (EPSPS) 억제제, 예컨대 글리포세이트 (예를 들어, WO 92/00377 참조); 글루타민 신테타제 (GS) 억제제, 예컨대 글루포시네이트 (예를 들어, EP-A 242 236, EP-A 242 246 참조), 또는 옥시닐 제초제 (예를 들어, US 5,559,024 참조)의 적용에 대해 내성이 생긴다. 다수의 재배 식물은 육종 (돌연변이유발)의 통상적 방법에 의해 제초제에 대해 내성이 생긴다. 예를 들어, 클리어필드(Clearfield; 등록상표) 여름 평지 (캐놀라, 독일에 소재한 바스프 에스이(BASF SE))는 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 대해 내성이 있다. 유전공학 방법을 사용하여 대두, 면화, 옥수수, 사탕무 및 평지와 같은 재배 식물이 제초제, 예컨대 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대해 내성이 생기도록 하며, 이들 중 일부는 상표명 라운드업레디(RoundupReady; 등록상표) (글리포세이트-내성, 미국에 소재한 몬산토(Monsanto)) 및 리버티링크(LibertyLink; 등록상표) (글루포시네이트-내성, 독일에 소재한 바이엘 크롭사이언스(Bayer CropScience))로 시판되고 있다.
추가로, 재조합 DNA 기술을 사용하여 1종 이상의 살충 단백질, 특히 세균성 바실루스(Bacillus) 속, 구체적으로 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 공지된 것, 예컨대 δ-엔도톡신, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 증식형 살충 단백질 (VIP), 예를 들어 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 세균 집락형성 선충류의 살충 단백질, 예를 들어 포토라브두스(Photorhabdus) 종 또는 크세노라브두스(Xenorhabdus) 종; 동물에 의해 생성되는 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 또는 기타 곤충-특이적 신경독소; 진균에 의해 생성되는 독소, 예컨대 스트렙토마이세테스(Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로테이나제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 리신, 메이즈-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-히드록시-스테로이드 옥시다제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-리덕타제; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널 차단제; 소아 호르몬 에스테라제; 이뇨 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타제, 바이벤질 신타제, 키티나제 또는 글루카나제를 합성할 수 있는 식물이 또한 포함된다. 본 발명의 맥락에서, 이들 살충 단백질 또는 독소는 또한 프리-독소, 하이브리드 단백질, 말단절단되거나 또는 다르게 변형된 단백질로서 명확하게 이해된다. 하이브리드 단백질은 단백질 도메인의 새로운 조합을 특징으로 한다 (예를 들어, WO 02/015701 참조). 이러한 독소 또는 상기 독소를 합성할 수 있는 유전적으로 변형된 식물의 추가 예는, 예를 들어 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 및 WO 03/52073에 개시되어 있다. 이러한 유전적으로 변형된 식물의 제조 방법은 당업자에게 일반적으로 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급된 출원서에 기재되어 있다. 유전적으로 변형된 식물에 함유된 이들 살충 단백질은 이들 단백질을 생성하는 식물에 절지동물의 모든 분류 집단으로부터의 유해한 해충, 특히 딱정벌레 (코엘롭테라(Coeloptera)), 쌍시류 곤충 (딥테라(Diptera)) 및 나방 (레피돕테라(Lepidoptera)), 및 선충류 (네마토다(Nematoda))에 대한 내성을 부여한다. 1종 이상의 살충 단백질을 합성할 수 있는 유전적으로 변형된 식물은 예를 들어 상기 언급된 출원서에 기재되어 있고, 이들 중 일부는 예컨대 일드가드(YieldGard; 등록상표) (Cry1Ab 독소를 생성하는 옥수수 재배종), 일드가드 (등록상표) 플러스 (Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 재배종), 스타링크(Starlink; 등록상표) (Cry9c 독소를 생성하는 옥수수 재배종), 헤르쿨렉스(Herculex; 등록상표) RW (Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 효소 포스피노트리신-N-아세틸트랜스퍼라제 [PAT]를 생성하는 옥수수 재배종); 누코튼(NuCOTN; 등록상표) 33B (Cry1Ac 독소를 생성하는 면화 재배종), 볼가드(Bollgard; 등록상표) I (Cry1Ac 독소를 생성하는 면화 재배종), 볼가드 (등록상표) II (Cry1Ac 및 Cry2Ab2 독소를 생성하는 면화 재배종); 비프코트(VIPCOT; 등록상표) (VIP-독소를 생성하는 면화 재배종); 뉴리프(NewLeaf; 등록상표) (Cry3A 독소를 생성하는 감자 재배종); 비티-엑스트라(Bt-Xtra; 등록상표), 네이쳐가드(NatureGard; 등록상표), 녹아웃(KnockOut; 등록상표), 바이트가드(BiteGard; 등록상표), 프로텍타(Protecta; 등록상표), Bt11 (예를 들어, 아그리슈어(Agrisure; 등록상표) CB) 및 프랑스에 소재한 신겐타 시즈 에스에이에스(Syngenta Seeds SAS)로부터의 Bt176 (Cry1Ab 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 재배종), 프랑스에 소재한 신겐타 시즈 에스에이에스로부터의 MIR604 (변형된 버전의 Cry3A 독소를 생성하는 옥수수 재배종, WO 03/018810 참조), 벨기에에 소재한 몬산토 유로페 에스.에이.(Monsanto Europe S.A.)로부터의 MON 863 (Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 재배종), 벨기에에 소재한 몬산토 유로페 에스.에이.로부터의 IPC 531 (변형된 버전의 Cry1Ac 독소를 생성하는 면화 재배종) 및 벨기에에 소재한 피오니어 오버시즈 코포레이션(Pioneer Overseas Corporation)으로부터의 1507 (Cry1F 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 재배종)로 시판되고 있다.
추가로, 재조합 DNA 기술을 사용하여 세균성, 바이러스성 또는 진균성 병원체에 대한 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키는 1종 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물이 또한 포함된다. 이러한 단백질의 예는 소위 "발병기전-관련 단백질" (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 392 225 참조), 식물 질병 저항성 유전자 (예를 들어, 멕시코 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔(Solanum bulbocastanum)으로부터 유래된 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대해 작용하는 저항성 유전자를 발현하는 감자 재배종) 또는 T4-리소자임 (예를 들어, 세균, 예컨대 에르위니아 아밀보라(Erwinia amylvora)에 대해 증가된 저항성을 갖는 단백질을 합성할 수 있는 감자 재배종)이다. 이러한 유전적으로 변형된 식물의 제조 방법은 당업자에게 일반적으로 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급된 출원서에 기재되어 있다.
추가로, 재조합 DNA 기술을 사용하여 생산성 (예를 들어, 생물량 생산, 그레인 수확량, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염분 또는 기타 성장-제한 환경 요인에 대한 내성, 또는 해충 및 진균, 식물의 세균성 또는 바이러스성 병원체에 대한 내성을 증가시키는 1종 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물이 또한 포함된다.
추가로, 재조합 DNA 기술을 사용하여 구체적으로는 인간 또는 동물 영양을 개선시키는, 변경된 양의 물질 내용물 또는 신규 물질 내용물을 함유하는 식물, 예를 들어 건강을 증진시키는 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생성하는 오일 작물 (예를 들어, 넥세라(Nexera; 등록상표) 평지, 캐나다에 소재한 다우 아그로 사이언스즈(DOW Agro Sciences))이 또한 포함된다.
추가로, 재조합 DNA 기술을 사용하여 구체적으로는 원료 생산을 개선시키는, 변경된 양의 물질 내용물 또는 신규 물질 내용물을 함유하는 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어, 암플로라(Amflora; 등록상표) 감자, 독일에 소재한 바스프 에스이)가 또한 포함된다.
화합물 (I) 및 그의 조성물은 각각, 하기 식물 질병을 조절하는데 특히 적합하다:
관상용 식물, 채소 (예를 들어, 알부고 칸디다(A. candida)) 및 해바라기 (예를 들어, 알부고 트라고포고니스(A. tragopogonis)) 상의 알부고(Albugo) 종 (흰녹병); 채소, 평지 (알테르나리아 브라시콜라(A. brassicola) 또는 브라시카에(brassicae)), 사탕무 (알테르나리아 테누이스(A. tenuis)), 과실, 벼, 대두, 감자 (예를 들어, 알테르나리아 솔라니(A. solani) 또는 알테르나리아 알테르나타(A. alternata)), 토마토 (예를 들어, 알테르나리아 솔라니 또는 알테르나리아 알테르나타) 및 밀 상의 알테르나리아(Alternaria) 종 (알테르나리아 잎점무늬병); 사탕무 및 채소 상의 아파노마이세스(Aphanomyces) 종; 곡물 및 채소 상의 아스코키타(Ascochyta) 종, 예를 들어 밀 상의 아스코키타 트리티시(A. tritici) (탄저병) 및 보리 상의 아스코키타 호르데이(A. hordei); 바이폴라리스(Bipolaris) 및 드레크슬레라(Drechslera) 종 (유성생식형: 코클리오볼루스(Cochliobolus) 종), 예를 들어 옥수수 상의 남부 잎마름병 (드레크슬레라 마이디스(D. maydis)) 또는 북부 잎마름병 (바이폴라리스 제이콜라(B. zeicola)), 곡물 상의 보리점무늬병 (바이폴라리스 소로키니아나(B. sorokiniana)), 및 벼 및 잔디 상의 바이폴라리스 오리자에(B. oryzae); 곡물 (예를 들어, 밀 또는 보리) 상의 블루메리아(Blumeria) (이전에는 에리시페(Erysiphe)) 그라미니스(graminis) (흰가루병); 과실 및 열매 (예를 들어, 딸기), 채소 (예를 들어, 양상추, 당근, 셀러리 및 양배추), 평지, 화초, 덩굴식물, 삼림식물 및 밀 상의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea) (유성생식형: 보트리오티니아 푸켈리아나(Botryotinia fuckeliana): 잿빛 곰팡이병); 양상추 상의 브레미아 락투카에(Bremia lactucae) (노균병); 활엽수 및 상록수 상의 세라토시스티스(Ceratocystis) (이명: 오피오스토마(Ophiostoma)) 종 (부패병 또는 위축병), 예를 들어 느릅나무 상의 세라토시스티스 울미(C. ulmi) (네덜란드 느릅나무병); 옥수수 (예를 들어, 잿빛 잎점무늬병: 세르코스포라 제아에-마이디스(C. zeae-maydis)), 벼, 사탕무 (예를 들어, 세르코스포라 베티콜라(C. beticola)), 사탕수수, 채소, 커피, 대두 (예를 들어, 세르코스포라 소지나(C. sojina) 또는 세르코스포라 키쿠치이(C. kikuchii)) 및 벼 상의 세르코스포라(Cercospora) 종 (세르코스포라 잎점무늬병); 토마토 상의 클라도스포리움(Cladosporium) 종 (예를 들어, 클라도스포리움 풀붐(C. fulvum): 잎곰팡이병) 및 곡물, 예를 들어 밀 상의 클라도스포리움 헤르바룸(C. herbarum) (귀 깜부기병); 곡물 상의 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea) (맥각병); 옥수수 (코클리오볼루스 카르보눔(C. carbonum)), 곡물 (예를 들어, 코클리오볼루스 사티부스(C. sativus), 무성생식형: 바이폴라리스 소로키니아나(B. sorokiniana)) 및 벼 (예를 들어, 코클리오볼루스 미야베아누스(C. miyabeanus), 무성생식형: 헬민토스포리움 오리자에(H. oryzae)) 상의 코클리오볼루스(Cochliobolus) (무성생식형: 바이폴라리스의 헬민토스포리움(Helminthosporium)) 종 (잎점무늬병); 면화 (예를 들어, 콜레토트리쿰 고시피이(C. gossypii)), 옥수수 (예를 들어, 콜레토트리쿰 그라미니콜라(C. graminicola): 줄기썩음 탄저병), 장과, 감자 (예를 들어, 콜레토트리쿰 코코데스(C. coccodes): 검은점 뿌리썩음병), 콩과 (예를 들어, 콜레토트리쿰 린데무티아눔(C. lindemuthianum)) 및 대두 (예를 들어, 콜레토트리쿰 트룬카툼(C. truncatum) 또는 콜레토트리쿰 글로에오스포리오이데스(C. gloeosporioides)) 상의 콜레토트리쿰(Colletotrichum) (유성생식형: 글로메렐라(Glomerella)) 종 (탄저병); 코르티시움(Corticium) 종, 예를 들어 벼 상의 코르티시움 사사키이(C. sasakii) (잎집무늬마름병); 대두 및 관상용 식물 상의 코리네스포라 카시이콜라(Corynespora cassiicola) (잎점무늬병); 시클로코니움(Cycloconium) 종, 예를 들어 올리브 나무 상의 시클로코니움 올레아기눔(C. oleaginum); 과수, 덩굴식물 (예를 들어, 실린드로카르폰 리리오덴드리(C. liriodendri), 유성생식형: 네오넥트리아 리리오덴드리(Neonectria liriodendri): 블랙풋 질병(Black Foot Disease)) 및 관상용 식물 상의 실린드로카르폰(Cylindrocarpon) 종 (예를 들어, 과수 암종병 또는 어린 덩굴식물 쇠약병, 유성생식형: 넥트리아(Nectria) 또는 네오넥트리아(Neonectria) 종); 대두 상의 데마토포라(Dematophora) (유성생식형: 로셀리니아(Rosellinia)) 네카트릭스(necatrix) (뿌리 및 줄기 부패병); 디아포르테(Diaporthe) 종, 예를 들어 대두 상의 디아포르테 파세올로룸(D. phaseolorum) (고사병); 옥수수, 곡물, 예컨대 보리 (예를 들어, 드레크슬레라 테레스(D. teres), 그물무늬반점병) 및 밀 (예를 들어, 드레크슬레라 트리티시-레펜티스(D. tritici-repentis): 탠 껍질 반점병), 벼 및 잔디 상의 드레크슬레라 (이명: 헬민토스포리움, 유성생식형: 피레노포라(Pyrenophora)) 종; 포르미티포리아(Formitiporia) (이명: 펠리누스(Phellinus)) 푼타타(punctata), 포르미티포리아 메디테라네아(F. mediterranea), 파에오모니엘라 클라미도스포라(Phaeomoniella chlamydospora) (초기에는 파에오아크레모니움 클라미도스포룸(Phaeoacremonium chlamydosporum)), 파에오아크레모니움 알레오필룸(Phaeoacremonium aleophilum) 및/또는 보트리오스파에리아 오브투사(Botryosphaeria obtusa)에 의해 유발되는, 덩굴식물 상의 에스카(Esca) (모잘록병, 졸중); 이과 과실 (엘시노에 피리(E. pyri)), 장과 (엘시노에 베네타(E. veneta): 탄저병) 및 덩굴식물 (엘시노에 암펠리나(E. ampelina): 탄저병) 상의 엘시노에(Elsinoe) 종; 벼 상의 엔틸로마 오리자에(Entyloma oryzae) (잎흑수병); 밀 상의 에피코쿰(Epicoccum) 종 (검은 곰팡이); 사탕무 (에리시페 베타에(E. betae)), 채소 (예를 들어, 에리시페 피시(E. pisi)), 예컨대 박과 (예를 들어, 에리시페 시코라세아룸(E. cichoracearum)), 양배추, 평지 (예를 들어, 에리시페 크루시페라룸(E. cruciferarum)) 상의 에리시페(Erysiphe) 종 (흰가루병); 과수, 덩굴식물 및 관상용 식물 목재 상의 유티파 라타(Eutypa lata) (유티파 암종병 또는 모잘록병, 무성생식형: 시토스포리나 라타(Cytosporina lata), 이명: 리베르텔라 블레파리스(Libertella blepharis)); 옥수수 (예를 들어, 엑세로힐룸 투르시쿰(E. turcicum)) 상의 엑세로힐룸(Exserohilum) (이명: 헬민토스포리움) 종; 다양한 식물 상의 푸사리움(Fusarium) (유성생식형: 기베렐라(Gibberella)) 종 (위축병, 뿌리 또는 줄기 부패병), 예컨대 곡물 (예를 들어, 밀 또는 보리) 상의 푸사리움 그라미네아룸(F. graminearum) 또는 푸사리움 쿨모룸(F. culmorum) (뿌리 부패병, 적미병 또는 붉은곰팡이병), 토마토 상의 푸사리움 옥시스포룸(F. oxysporum), 대두 상의 푸사리움 솔라니(F. solani) 및 옥수수 상의 푸사리움 베르티실리오이데스(F. verticillioides); 곡물 (예를 들어, 밀 또는 보리) 및 옥수수 상의 가에우만노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis) (장승병); 곡물 (예를 들어, 기베렐라 제아에(G. zeae)) 및 벼 (예를 들어, 기베렐라 푸지쿠로이(G. fujikuroi): 키다리병) 상의 기베렐라 종; 덩굴식물, 이과 과실 및 기타 식물 상의 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata) 및 면화 상의 글로메렐라 고시피이(G. gossypii); 벼 상의 낟알-착색 복합체; 덩굴식물 상의 구이그나르디아 비드웰리이(Guignardia bidwellii) (흑균병); 장미과 식물 및 노간주 나무 상의 김노스포란기움(Gymnosporangium) 종, 예를 들어 배 상의 김노스포란기움 사비나에(G. sabinae) (녹병); 옥수수, 곡물 및 벼 상의 헬민토스포리움 종 (이명: 드레크슬레라, 유성생식형: 코클리오볼루스); 헤밀레이아(Hemileia) 종, 예를 들어, 커피 상의 헤밀레이아 바스타트릭스(H. vastatrix) (커피잎녹병); 덩굴식물 상의 이사리옵시스 클라비스포라(Isariopsis clavispora) (이명: 클라도스포리움 비티스(Cladosporium vitis)); 대두 및 면화 상의 마크로포미나 파세올리나(Macrophomina phaseolina) (이명: 파세올리(phaseoli)) (뿌리 및 줄기 부패병); 곡물 (예를 들어, 밀 또는 보리) 상의 마이크로도키움(Microdochium) (이명: 푸사리움) 니베일(nivale) (분홍 설부병); 대두 상의 마이크로스파에라 디푸사(Microsphaera diffusa) (흰가루병); 모닐리니아(Monilinia) 종, 예를 들어 핵과 및 기타 장미과 식물 상의 모닐리니아 락사(M. laxa), 모닐리니아 프룩티콜라(M. fructicola) 및 모닐리니아 프룩티게나(M. fructigena) (과분 및 가지 마름병, 갈색 부패병); 곡물, 바나나, 장과 및 땅콩 상의 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종, 예를 들어 밀 상의 미코스파에렐라 그라미니콜라(M. graminicola) (무성생식형: 셉토리아 트리티시(Septoria tritici), 셉토리아 백반병) 또는 바나나 상의 미코스파에렐라 피지엔시스(M. fijiensis) (검은 시가토카병); 양배추 (예를 들어, 페로노스포라 브라시카에(P. brassicae)), 평지 (예를 들어, 페로노스포라 파라시티카(P. parasitica)), 양파 (예를 들어, 페로노스포라 데스트룩토르(P. destructor)), 담배 (페로노스포라 타바시나(P. tabacina)) 및 대두 (예를 들어, 페로노스포라 만슈리카(P. manshurica)) 상의 페로노스포라(Peronospora) 종 (노균병); 대두 상의 파콥소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi) 및 파콥소라 메이보미아에(P. meibomiae) (대두 녹병); 덩굴식물 (예를 들어, 피알로포라 트라케이필라(P. tracheiphila) 및 피알로포라 테트라스포라(P. tetraspora)) 및 대두 (예를 들어, 피알로포라 그레가타(P. gregata): 줄기 부패병) 상의 피알로포라(Phialophora) 종; 평지 및 양배추 상의 포마 린감(Phoma lingam) (뿌리 및 줄기 부패병) 및 사탕무 상의 포마 베타에(P. betae) (뿌리 부패병, 잎점무늬병 및 고사병); 해바라기, 덩굴식물 (예를 들어, 포몹시스 비티콜라(P. viticola): 캔 및 잎점무늬병) 및 대두 (예를 들어, 줄기 부패병: 포몹시스 파세올리(P. phaseoli), 유성생식형: 디아포르테 파세올로룸) 상의 포몹시스(Phomopsis) 종; 옥수수 상의 피소데르마 마이디스(Physoderma maydis) (갈색반점병); 다양한 식물, 예컨대 파프리카 및 박과 (예를 들어, 피토프토라 캅시시(P. capsici)), 대두 (예를 들어, 피토프토라 메가스페르마(P. megasperma), 이명: 피토프토라 소자에(P. sojae)), 감자 및 토마토 (예를 들어, 피토프토라 인페스탄스: 역병) 및 활엽수 (예를 들어, 피토프토라 라모룸(P. ramorum): 참나무역병) 상의 피토프토라(Phytophthora) 종 (위축병, 뿌리, 잎, 열매 및 줄기 부패병); 양배추, 평지, 무 및 기타 식물 상의 플라스모디오포라 브라시카에(Plasmodiophora brassicae) (뿌리혹병); 플라스모파라(Plasmopara) 종, 예를 들어 덩굴식물 상의 플라스모파라 비티콜라(P. viticola) (포도나무 노균병) 및 해바라기 상의 플라스모파라 할스테디이(P. halstedii); 장미과 식물, 홉, 이과 및 장과 상의 포도스파에라(Podosphaera) 종 (흰가루병), 예를 들어 사과 상의 포도스파에라 류코트리카(P. leucotricha); 곡물, 예컨대 보리 및 밀 (폴리믹사 그라미니스(P. graminis)) 및 사탕무 (폴리믹사 베타에(P. betae)) 상의 폴리믹사(Polymyxa) 종, 및 이에 의한 바이러스성 전염병; 곡물, 예를 들어 밀 또는 보리 상의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides) (안상 반점병, 유성생식형: 타페시아 얄룬다에(Tapesia yallundae)); 다양한 식물 상의 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora) (노균병), 예를 들어 박과 상의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(P. cubensis) 또는 홉 상의 슈도페로노스포라 후밀리(P. humili); 덩굴식물 상의 슈도페지쿨라 트라케이필라(Pseudopezicula tracheiphila) (불꽃병(red fire disease) 또는 로트브렌너(rotbrenner), 무성생식형: 피알로포라); 다양한 식물 상의 푸시니아(Puccinia) 종 (녹병), 예를 들어 곡물, 예컨대 밀, 보리 또는 호밀 상의 푸시니아 트리티시나(P. triticina) (갈녹병 또는 적수병), 푸시니아 스트리이포르미스(P. striiformis) (줄녹병 또는 황녹병), 푸시니아 호르데이(P. hordei) (좀녹병), 푸시니아 그라미니스(P. graminis) (흑수병 또는 흑청병) 또는 푸시니아 레콘디타(P. recondita) (갈녹병 또는 적수병), 및 아스파라거스 (예를 들어, 푸시니아 아스파라기(P. asparagi)); 밀 상의 피레노포라(Pyrenophora) (무성생식형: 드레크슬레라) 트리티시-레펜티스 (탠 껍질 반점병) 또는 보리 상의 피레노포라 테레스(P. teres) (그물무늬반점병); 피리쿨라리아(Pyricularia) 종, 예를 들어 벼 상의 피리쿨라리아 오리자에(P. oryzae) (유성생식형: 마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea), 도열병), 및 잔디 및 곡물 상의 피리쿨라리아 그리세아(P. grisea); 잔디, 벼, 옥수수, 밀, 면화, 평지, 해바라기, 대두, 사탕무, 채소 및 기타 다양한 식물 상의 피티움(Pythium) 종 (고사병) (예를 들어, 피티움 울티뭄(P. ultimum) 또는 피티움 아파니데르마툼(P. aphanidermatum)); 라물라리아(Ramularia) 종, 예를 들어 보리 상의 라물라리아 콜로-시그니(R. collo-cygni) (라물라리아 잎점무늬병, 생리학적 잎점무늬병) 및 사탕무 상의 라물라리아 베티콜라(R. beticola); 면화, 벼, 감자, 잔디, 옥수수, 평지, 감자, 사탕무, 채소 및 기타 다양한 식물 상의 리족토니아(Rhizoctonia) 종, 예를 들어 대두 상의 리족토니아 솔라니(R. solani) (뿌리 및 줄기 부패병), 벼 상의 리족토니아 솔라니 (잎집무늬마름병), 또는 밀 또는 보리 상의 리족토니아 세레알리스(R. cerealis) (리족토니아 춘고병); 딸기, 당근, 양배추, 포도나무 및 토마토 상의 리조푸스 스톨로니페르(Rhizopus stolonifer) (검은 곰팡이, 연화병); 보리, 호밀 및 라이밀 상의 린코스포리움 세칼리스(Rhynchosporium secalis) (썩음); 벼 상의 사로클라디움 오리자에(Sarocladium oryzae) 및 사로클라디움 아테누아툼(S. attenuatum) (잎집썩음병); 채소 및 농작물, 예컨대 평지, 해바라기 (예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸(S. sclerotiorum) 및 대두 (예를 들어, 스클레로티니아 롤프시이(S. rolfsii) 또는 스클레로티니아 스클레로티오룸) 상의 스클레로티니아(Sclerotinia) 종 (줄기 부패병 또는 흰곰팡이); 다양한 식물 상의 셉토리아 종, 예를 들어 대두 상의 셉토리아 글리시네스(S. glycines) (갈색 반점병), 밀 상의 셉토리아 트리티시 (셉토리아 백반병) 및 곡물 상의 셉토리아 (이명: 스타고노스포라(Stagonospora)) 노도룸(nodorum) (스타고노스포라 백반병); 덩굴식물 상의 운시눌라(Uncinula) (이명: 에리시페) 네카토르(necator) (흰가루병, 무성생식형: 오이디움 투케리(Oidium tuckeri)); 옥수수 (예를 들어, 세토스파에리아 투르시쿰(S. turcicum), 이명: 헬민토스포리움 투르시쿰) 및 잔디 상의 세토스파에리아(Setospaeria) 종 (잎마름병); 옥수수 (예를 들어 스파셀로테카 레일리아나(S. reiliana): 흑수병), 수수 및 사탕수수 상의 스파셀로테카(Sphacelotheca) 종 (깜부기병); 박과 상의 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea) (흰가루병); 감자 상의 스폰고스포라 수브테라네아(Spongospora subterranea) (백분병) 및 이에 의한 바이러스성 전염병; 곡물 상의 스타고노스포라 종, 예를 들어, 밀 상의 스타고노스포라 노도룸 (스타고노스포라 백반병, 유성생식형: 렙토스파에리아(Leptosphaeria) [이명: 파에오스파에리아(Phaeosphaeria)] 노도룸); 감자 상의 신키트리움 엔도비오티쿰(Synchytrium endobioticum) (감자 뿌리혹병); 타프리나(Taphrina) 종, 예를 들어 복숭아 상의 타프리나 데포르만스(T. deformans) (오갈병) 및 자두 상의 타프리나 프루니(T. pruni) (자두주머니병); 담배, 이과 과실, 채소, 대두 및 면화 상의 티엘라비옵시스(Thielaviopsis) 종 (검은 뿌리 부패병), 예를 들어 티엘라비옵시스 바시콜라(T. basicola) (이명: 칼라라 엘레강스(Chalara elegans)); 곡물 상의 틸레티아(Tilletia) 종 (일반적인 깜부기병 또는 기장 깜부기병), 예를 들어 밀 상의 틸레티아 트리티시(T. tritici) (이명: 틸레티아 카리에스(T. caries), 밀 깜부기병) 및 틸레티아 콘트로베르사(T. controversa) (비린 깜부기병); 보리 또는 밀 상의 티풀라 인카르나타(Typhula incarnata) (잿빛 설부병); 우로시스티스(Urocystis) 종, 예를 들어 호밀 상의 우로시스티스 오쿨타(U. occulta) (줄기 흑수병); 채소, 예컨대 콩 (예를 들어, 우로마이세스 아펜디쿨라투스(U. appendiculatus), 이명: 우로마이세스 파세올리(U. phaseoli)) 및 사탕무 (예를 들어, 우로마이세스 베타에(U. betae)) 상의 우로마이세스(Uromyces) 종 (녹병); 곡물 (예를 들어, 우스틸라고 누다(U. nuda) 및 우스틸라고 아바에나에(U. avaenae)), 옥수수 (예를 들어, 우스틸라고 마이디스(U. maydis): 옥수수 흑수병) 및 사탕수수 상의 우스틸라고(Ustilago) 종 (보리겉깜부기병); 사과 (예를 들어, 벤투리아 이나에쿠알리스(V. inaequalis)) 및 배 상의 벤투리아(Venturia) 종 (적미병); 및 다양한 식물, 예컨대 과실 및 관상용 식물, 덩굴식물, 장과, 채소 및 농작물 상의 베르티실리움(Verticillium) 종 (위축병), 예를 들어 딸기, 평지, 감자 및 토마토 상의 베르티실리움 달리아에(V. dahliae).
화합물 (I) 및 그의 조성물은 각각, 보호, 치료, 박멸, 전신 (구정적 및/또는 구기적 이동) 및 경추궁판 방식으로 상기 언급된 식물 질병을 조절하는데 특히 적합하다.
화합물 (I) 및 그의 조성물은 각각, 재료 (예를 들어, 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 및 저장품의 보호에서 유해한 진균을 방제하는데 또한 적합하다. 목재 및 건축 재료의 보호에 대해서는, 아스코마이세테스, 예컨대 오피오스토마 종, 세라토시스티스 종, 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레로포마(Sclerophoma) 종, 카에토미움(Chaetomium) 종, 후미콜라(Humicola) 종, 페트리엘라(Petriella) 종, 트리쿠루스(Trichurus) 종; 바시디오마이세테스, 예컨대 코니오포라(Coniophora) 종, 코리올루스(Coriolus) 종, 글로에오필룸(Gloeophyllum) 종, 렌티누스(Lentinus) 종, 플레우로투스(Pleurotus) 종, 포리아(Poria) 종, 세르풀라(Serpula) 종 및 티로마이세스(Tyromyces) 종, 듀테로마이세테스, 예컨대 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 클라도스포리움 종, 페니실리움(Penicillium) 종, 트리코르마(Trichorma) 종, 알테르나리아 종, 파에실로마이세스(Paecilomyces) 종 및 지고마이세테스, 예컨대 무코르(Mucor) 종과 같은 유해한 진균에 대해 특별한 주의를 기울여야 하고, 또한 저장품의 보호에 대해서는 칸디다 종 및 사카로마이세스 세레비사에(Saccharomyces cerevisae)와 같은 효모 진균이 주목할 가치가 있다.
화합물 (I) 및 그의 조성물은 각각 식물의 건강을 개선시키는데 사용될 수 있다. 본 발명은 또한 식물, 그의 번식 물질 및/또는 식물이 성장하고 있거나 성장할 위치를 유효량의 화합물 (I) 및 그의 조성물 각각으로 처리함으로써 식물 건강을 개선시키는 방법에 관한 것이다.
용어 "식물 건강"은 단독으로 또는 서로 조합된 다수의 지표, 예컨대 수확량 (예를 들어, 생물량의 증가 및/또는 중요한 성분의 함량 증가), 식물 생장력 (예를 들어, 식물 성장의 개선 및/또는 보다 초록색의 잎 ("녹화 효과(greening effect)")), 품질 (예를 들어, 특정 성분의 함량 또는 조성의 개선) 및 비생물적 및/또는 생물적 스트레스에 대한 내성에 의해 측정되는 식물 및/또는 그의 생성물의 상태를 나타내는 것으로 이해된다. 식물의 건강 상태에 대해 상기 확인된 지표는 상호의존적일 수 있거나 또는 서로로부터 야기될 수 있다.
화합물 (I)은 생물학적 활성이 상이할 수 있는 여러 결정 변형으로 존재할 수 있다. 이들은 또한 본 발명의 대상 물질이다.
화합물 (I)은 그 자체로, 또는 진균 또는 진균의 공격으로부터 보호될 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 토양, 표면, 물질 또는 공간을 살진균적 유효량의 활성 물질로 처리함으로써 조성물 형태로 사용된다. 적용은 진균에 의한 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 토양, 표면, 물질 또는 공간의 감염 전후에 수행될 수 있다.
식물 번식 물질은 파종 또는 이식시에 또는 그 이전에 예방적으로, 화합물 (I) 그 자체로 또는 1종 이상의 화합물 (I)을 포함하는 조성물로 처리될 수 있다.
본 발명은 또한 용매 또는 고체 담체 및 1종 이상의 화합물 (I)을 포함하는 농약 조성물, 및 유해한 진균을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
농약 조성물은 살진균적 유효량의 화합물 (I)을 포함한다. 용어 "유효량"은 재배 식물 상의 유해한 진균을 방제하거나 또는 물질을 보호하기에 충분하고, 처리될 식물에 실질적인 손상을 초래하지 않는 조성물 또는 화합물 (I)의 양을 나타낸다. 이러한 양은 폭넓은 범위 내에서 달라질 수 있으며, 다양한 요인, 예컨대 방제될 진균 종, 처리되는 재배 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용되는 특정 화합물 (I)에 따라 좌우된다.
화합물 (I), 그의 N-옥시드 및 염은 통상적 유형의 농약 조성물, 예를 들어 용액제, 에멀젼제, 현탁액제, 미분제, 분말제, 페이스트 및 과립제로 전환될 수 있다. 조성물 유형은 의도되는 특정 목적에 따르며, 각 경우, 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포를 보장해야 한다.
조성물 유형에 대한 예는 현탁액제 (SC, OD, FS), 페이스트, 향정, 습윤성 분말제 또는 미분제 (WP, SP, SS, WS, DP, DS), 또는 수용성일 수 있거나 습윤성일 수 있는 과립제 (GR, FG, GG, MG), 및 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리에 대한 겔 제제 (GF)이다.
통상적으로, 조성물 유형 (예를 들어, SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF)은 희석하여 사용한다. DP, DS, GR, FG, GG 및 MG와 같은 조성물 유형은 보통 희석하지 않고 사용한다.
조성물은 공지된 방식으로 제조한다 (US 3,060,084, EP-A 707 445 (액상 농축물에 대해), 문헌 [Browning: "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48], [Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, S. 8-57] 및 WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, 문헌 [Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons, New York, 1961)], [Hance et al.: Weed Control Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989)] 및 [Mollet, H. and Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)] 참조).
농약 조성물은 또한, 농약 조성물에서 통상적인 보조제를 포함할 수 있다. 사용되는 보조제는 각각 특정 적용 형태 및 활성 물질에 따라 달라진다.
적합한 보조제에 대한 예는 용매, 고체 담체, 분산화제 또는 유화제 (예컨대, 추가의 가용화제, 보호 콜로이드, 계면활성제 및 부착제), 유기 및 무기 증점제, 살균제, 동결방지제, 소포제, 및 적절한 경우 착색제 및 점착제 또는 결합제 (예를 들어, 종자 처리 제제에 대해)이다.
적합한 용매는 물, 유기 용매, 예컨대 중간 내지 고비점의 광유 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 및 추가로 콜 타르 오일 및 식물성 또는 동물 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 그의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 글리콜, 케톤, 예컨대 시클로헥사논 및 감마-부티로락톤, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 및 강한 극성 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈이다.
고체 담체는 광물토, 예컨대 규산염, 실리카 겔, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 지하 합성 물질, 비료, 예컨대, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
적합한 계면활성제 (보조제, 습윤제, 점착제, 분산화제 또는 유화제)는 방향족 술폰산, 예컨대 리그닌술폰산 (보레스페르세(Borresperse; 등록상표) 유형, 노르웨이에 소재한 보레가르트(Borregard)), 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모르웨트(Morwet; 등록상표) 유형, 미국에 소재한 악조 노벨(Akzo Nobel)), 디부틸나프탈렌술폰산 (네칼(Nekal; 등록상표) 유형, 독일에 소재한 바스프) 및 지방산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴에테르 술페이트, 지방 알콜 술페이트, 및 황산화된 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올레이트, 황산화된 지방 알콜 글리콜 에테르, 및 추가로 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 단백질, 변성 단백질, 다당류 (예를 들어, 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜 (모비올(Mowiol; 등록상표) 유형, 스위스에 소재한 클라리언트(Clariant)), 폴리카르복실레이트 (소콜란(Sokolan; 등록상표) 유형, 독일에 소재한 바스프), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (루파솔(Lupasol; 등록상표) 유형, 독일에 소재한 바스프), 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체이다.
증점제 (즉, 조성물에 개질된 유동성, 즉, 정적 조건 하에서는 높은 점도 및 교반 동안에는 낮은 점도를 부여하는 화합물)에 대한 예는 다당류, 및 유기 및 무기 점토, 예컨대 크산탄 고무 (켈잔(Kelzan; 등록상표), 미국에 소재한 시피 켈코(CP Kelco)), 로도폴(Rhodopol; 등록상표) 23 (프랑스에 소재한 로디아(Rhodia)), 비검(Veegum; 등록상표) (미국에 소재한 알.티. 반데르빌트(R.T. Vanderbilt)) 또는 아타클레이(Attaclay; 등록상표) (미국 뉴저지주에 소재한 엥겔하드 코포레이션(Engelhard Corp.))이다.
살균제는 조성물을 보존하고 안정화시키기 위해 첨가될 수 있다. 적합한 살균제에 대한 예는 디클로로펜 및 벤질알콜 헤미 포름알 (ICI로부터의 프록셀(Proxel; 등록상표) 또는 토르 케미(Thor Chemie)로부터의 악티시드(Acticide; 등록상표) RS 및 롬 앤드 하스(Rohm & Haas)로부터의 카톤(Kathon; 등록상표) MK) 및 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논 (토르 케미로부터의 악티시드 (등록상표) MBS)을 기재로 하는 것이다.
적합한 동결방지제에 대한 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
소포제에 대한 예는 실리콘 에멀젼 (예를 들어, 실리콘(Silikon; 등록상표) SRE (독일에 소재한 바커(Wacker)) 또는 로도르실(Rhodorsil; 등록상표) (프랑스에 소재한 로디아), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 유기불소 화합물 및 이들의 혼합물이다.
적합한 착색제는 낮은 수용해도를 갖는 안료 및 수용성 염료이다. 언급되는 예는 명칭 로다민(rhodamin) B, C. I. 피그먼트(pigment) 레드 112, C. I. 솔벤트(solvent) 레드 1, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이직(basic) 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 액시드(acid) 레드 51, 액시드 레드 52, 액시드 레드 14, 액시드 블루 9, 액시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.
점착제 또는 결합제에 대한 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 셀룰로스 에테르 (틸로스(Tylose; 등록상표), 일본에 소재한 신-에츠(Shin-Etsu))이다.
분말제, 살포용 물질 및 미분제는 화합물 (I), 및 적절한 경우, 추가의 활성 물질을 1종 이상의 고체 담체와 함께 혼합하거나 또는 동시에 분쇄하여 제조할 수 있다.
과립제, 예를 들어 코팅된 과립제, 함침된 과립제 및 균질 과립제는 활성 물질을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고체 담체의 예는 광물토, 예컨대 실리카 겔, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 지하 합성 물질, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
조성물 유형에 대한 예는 하기와 같다:
1. 물로 희석되는 조성물 유형
i) 수용성 농축물 (SL, LS)
10 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 물로 희석함에 따라 활성 물질이 용해된다. 이러한 방식으로, 10 중량％ 함량의 활성 물질을 갖는 조성물이 얻어진다.
ii) 분산성 농축물 (DC)
20 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 70 중량부의 시클로헥사논 중에 용해시키고, 10 중량부의 분산화제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 분산액이 형성된다. 활성 물질의 함량은 20 중량％였다.
iii) 유화성 농축물 (EC)
15 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 75 중량부의 크실렌 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성된다. 조성물은 15 중량％의 활성 물질 함량을 갖는다.
iv) 에멀젼제 (EW, EO, ES)
25 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 35 중량부의 크실렌 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 상기 혼합물을 유화기 기기 (울트라투랙스(Ultraturrax))에 의해 30 중량부의 물 중에 도입하여 균질 에멀젼을 제조한다. 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성된다. 조성물은 25 중량％의 활성 물질 함량을 갖는다.
v) 현탁액제 (SC, OD, FS)
교반 볼 분쇄기에서, 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 분쇄하고 10 중량부의 분산화제 및 습윤제, 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 미세 활성 물질 현탁액을 형성한다. 물로 희석함에 따라 활성 물질의 안정한 현탁액이 형성된다. 조성물 중 활성 물질의 함량은 20 중량％였다.
vi) 수분산성 과립제 및 수용성 과립제 (WG, SG)
50 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 미분하고 50 중량부의 분산화제 및 습윤제를 첨가한 다음, 기술 장치 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로서 제조한다. 물로 희석함에 따라 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액이 형성된다. 조성물은 50 중량％의 활성 물질 함량을 갖는다.
vii) 수분산성 분말제 및 수용성 분말제 (WP, SP, SS, WS)
75 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 회전자-고정자 분쇄기에서 분쇄하고, 25 중량부의 분산화제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액이 형성된다. 조성물의 활성 물질의 함량은 75 중량％였다.
viii) 겔 (GF)
교반 볼 분쇄기에서, 20 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 분쇄하고 10 중량부의 분산화제, 1 중량부의 겔화제, 습윤제, 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 활성 물질의 미세 현탁액을 형성한다. 물로 희석함에 따라 활성 물질의 안정한 현탁액이 형성되고, 이로써 활성 물질을 20％ (w/w) 갖는 조성물이 얻어진다.
2. 희석하지 않고 적용되는 조성물 유형
ix) 살포가능한 분말제 (DP, DS)
5 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 미분하고, 95 중량부의 미분된 카올린과 충분히 혼합한다. 이로부터 5 중량％의 활성 물질 함량을 갖는 살포가능한 조성물이 얻어진다.
x) 과립제 (GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 미분하고, 99.5 중량부의 담체와 합한다. 현행 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이로부터 0.5 중량％의 활성 물질 함량을 갖는, 희석되지 않고 적용되는 과립제가 얻어진다.
xi) ULV 용액제 (UL)
10 중량부의 본 발명에 따른 화합물 (I)을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 크실렌 중에 용해시킨다. 이로부터 10 중량％의 활성 물질 함량을 갖는, 희석되지 않고 적용되는 조성물이 얻어진다.
농약 조성물은 일반적으로 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％, 가장 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 물질을 포함한다. 활성 물질은 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％ (NMR 스펙트럼에 따라)의 순도로 사용된다.
수용성 농축물 (LS), 유동성 농축물 (FS), 건조 처리용 분말제 (DS), 슬러리 처리용 수분산성 분말제 (WS), 수용성 분말제 (SS), 에멀젼제 (ES), 유화성 농축물 (EC) 및 겔 (GF)이 식물 번식 물질, 특히 종자의 처리 목적상 일반적으로 사용된다. 이들 조성물은 식물 번식 물질, 특히 종자에 희석하거나 또는 희석하지 않고 적용될 수 있다. 해당 조성물은 2-내지-10배 희석한 후, 바로 사용할 수 있는(ready-to-use) 제제에서 0.01 내지 60 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량％의 활성 물질 농도를 제공한다. 적용은 파종 전 또는 파종 동안에 수행될 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자에의 농약 화합물 및 그의 조성물 각각의 적용 또는 처리 방법은 당업계에 공지되어 있고, 번식 물질의 드레싱, 코팅, 펠렛화, 살포, 침지 및 고랑내 적용 방법을 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 화합물 또는 그의 조성물은 각각, 발아가 유도되지 않도록 하는 방법으로, 예를 들어 종자 드레싱, 펠렛화, 코팅 및 살포에 의해 식물 번식 물질 상에 적용된다.
바람직한 실시양태에서, 현탁액제-유형 (FS) 조성물이 종자 처리에 대해 사용된다. 통상적으로, FS 조성물은 1 내지 800 g/l의 활성 물질, 1 내지 200 g/l의 계면활성제, 0 내지 200 g/l의 동결방지제, 0 내지 400 g/l의 결합제, 0 내지 200 g/l의 안료 및 1 l 이하의 용매 (바람직하게는, 물)를 포함할 수 있다.
활성 물질은 그 자체로서, 또는 그의 조성물 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액제, 분말제, 현탁액제, 분산액제, 에멀젼제, 오일 분산액제, 페이스트, 살포가능한 생성물, 살포용 물질 또는 과립제 형태로, 분무, 분사, 살포, 분산, 털기, 담금 또는 붓기 방식으로 사용될 수 있다. 적용 형태는 전적으로 의도된 목적에 따라 달라지고, 이는 각각의 경우 본 발명에 따른 활성 물질의 가능한 한 가장 미세한 분포를 보장하도록 의도된다.
수성 적용 형태는 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말제 (분무가능한 분말제, 오일 분산액제)로부터 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 에멀젼제, 페이스트 또는 오일 분산액제의 제조를 위해, 그 자체로서의 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질을 습윤제, 점착제, 분산화제 또는 유화제에 의해 물 중에 균질화시킬 수 있다. 별법으로, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산화제 또는 유화제, 및 적절한 경우, 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조할 수 있으며, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
바로 사용할 수 있는 제제 중 활성 물질의 농도는 비교적 폭넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 이는 활성 물질의 중량을 기준으로 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.001 내지 1％이다.
활성 물질은 또한 초미량(ultra-low-volume; ULV) 공정으로 성공적으로 사용될 수 있으며, 95 중량％ 초과의 활성 물질을 포함하는 조성물을 적용하거나 또는 심지어 첨가제 없이 활성 물질을 적용할 수 있다.
식물 보호에서 사용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은 요망되는 효과 정도에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha이다.
식물 번식 물질 (예컨대, 종자)의, 예를 들어 종자의 살포, 코팅 또는 드렌칭(drenching)에 의한 처리에서, 식물 번식 물질 (바람직하게는, 종자) 100 kg 당 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 보다 바람직하게는 1 내지 100 g, 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 양의 활성 물질이 일반적으로 요구된다.
물질 또는 저장품의 보호에서 사용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은 적용 영역의 종류 및 요망되는 효과에 따라 달라진다. 물질의 보호에서 통상적으로 적용되는 양은, 예를 들어 처리되는 물질 m3 당 활성 물질 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg이다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살균제, 다른 살진균제 및/또는 살충제가 활성 물질 또는 이들을 포함하는 조성물에, 적절한 경우 사용하기 직전이 되어서야 첨가될 수 있다 (탱크 믹스(tank mix)). 이들 작용제는 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 본 발명에 따른 조성물과 혼합될 수 있다.
사용될 수 있는 보조제는 특히 유기 개질된 폴리실록산, 예컨대 브레이크 트루(Break Thru) S 240 (등록상표); 알콜 알콕실레이트, 예컨대 아트플러스(Atplus) 245 (등록상표), 아트플러스 MBA 1303 (등록상표), 플루라팍(Plurafac) LF 300 (등록상표) 및 루텐솔(Lutensol) ON 30 (등록상표); EO/PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉(Pluronic) RPE 2035 (등록상표) 및 게나폴(Genapol) B (등록상표); 알콜 에톡실레이트, 예컨대 루텐솔 XP 80 (등록상표); 및 디옥틸 술포숙시네이트 나트륨, 예컨대 레오펜(Leophen) RA (등록상표)이다.
살진균제로서의 사용 형태의 본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 활성 물질과 함께, 예를 들어 제초제, 살곤충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 다르게는 비료와 함께 프리-믹스로서 존재할 수 있거나, 또는 적절한 경우 사용하기 직전이 되어서야 첨가될 수 있다 (탱크 믹스).
살진균제로서의 사용 형태의 화합물 (I) 또는 이를 포함하는 조성물을 다른 살진균제와 혼합함으로써 다수의 경우, 획득되는 살진균 활성 범위가 확장되거나 또는 살진균제 저항성 발병이 예방된다. 추가로, 다수 경우, 상승작용적 효과가 얻어진다.
하기 목록의 활성 물질은 사용될 수 있는 본 발명에 따른 화합물과의 가능한 조합을 예시하려는 것이지, 이를 제한하는 것은 아니다:
A) 스트로빌루린
아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피리벤카르브, 트리플록시스트로빈, 2-(2-(6-(3-클로로-2-메틸-페녹시)-5-플루오로-피리미딘-4-일옥시)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드, 3-메톡시-2-(2-(N-(4-메톡시-페닐)-시클로프로판-카르복스이미도일술파닐메틸)-페닐)-아크릴산 메틸 에스테르, 메틸 (2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트 및 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드;
B) 카르복스아미드
- 카르복스아닐리드: 베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소피라잠, 이소티아닐, 키랄락실, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M (메페녹삼), 오푸라세, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 세닥산, 테클로프탈람, 티플루자미드, 티아디닐, 2-아미노-4-메틸-티아졸-5-카르복스아닐리드, 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-인단-4-일)-니코틴아미드, N-(2',4'-디플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',4'-디클로로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',5'-디플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',5'-디클로로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3'-플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3'-클로로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2'-플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2'-클로로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디클로로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',4',5'-트리플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2',4',5'-트리플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)-페닐]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[2-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)-페닐]-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(4'-트리플루오로메틸티오바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-(1,3-디메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3',5'-디플루오로-바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3',5'-디플루오로-바이페닐-2-일)-3-트리플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',4'-디클로로-5'-플루오로-바이페닐-2-일)-3-트리플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디플루오로-4'-메틸-바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-(3',5'-디플루오로-4'-메틸-바이페닐-2-일)-3-트리플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, N-[1,2,3,4-테트라히드로-9-(1-메틸에틸)-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드;
- 카르복실산 모르폴리드: 디메토모르프, 플루모르프;
- 벤조산 아미드: 플루메토베르, 플루오피콜드, 플루오피람, 족사미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥실)-3-포르밀아미노-2-히드록시-벤즈아미드;
- 다른 카르복스아미드: 카르프로파미드, 디시클로메트, 만디프로아미드, 옥시테트라시클린, 실티오팜 및 N-(6-메톡시-피리딘-3-일)-시클로프로판카르복실산 아미드;
C) 아졸
- 트리아졸: 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 우니코나졸, 1-(4-클로로-페닐)-2-([1,2,4]트리아졸-1-일)-시클로헵탄올;
- 이미다졸: 시아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;
- 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;
- 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸 및 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시-페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드;
D) 헤테로시클릭 화합물
- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 2,3,5,6-테트라클로로-4-메탄술포닐-피리딘, 3,4,5-트리클로로피리딘-2,6-디-카르보니트릴, N-(1-(5-브로모-3-클로로-피리딘-2-일)-에틸)-2,4-디클로로니코틴아미드, N-[(5-브로모-3-클로로-피리딘-2-일)-메틸]-2,4-디클로로-니코틴아미드;
- 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 디플루메토림, 페나리몰, 페림존, 메파니피림, 니트라피린, 누아리몰, 피리메타닐;
- 피페라진: 트리포린;
- 피롤: 펜피클로닐, 플루디옥소닐;
- 모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프-아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
- 피페리딘: 펜프로피딘;
- 디카르복스이미드: 플루오로이미드, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;
- 5-원의 비-방향족 헤테로사이클: 파목사돈, 페나미돈, 플루티아닐, 옥틸리논, 프로베나졸, 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토-톨릴-2,3-디히드로-피라졸-1-카르보티오산 S-알릴 에스테르;
- 기타: 아시벤졸라르-S-메틸, 아미술브롬, 아닐라진, 블라스티시딘-S, 캅타폴, 캅탄, 키노메티오나트, 다조메트, 데바카르브, 디클로메진, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트-메틸술페이트, 페녹사닐, 폴페트, 옥솔린산, 피페랄린, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리아족시드, 트리시클라졸, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, 5-클로로-1-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 6-(3,4-디클로로-페닐)-5-메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-(4-tert-부틸페닐)-5-메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-메틸-6-(3,5,5-트리메틸-헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-메틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-메틸-5-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-에틸-5-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-에틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-에틸-6-(3,5,5-트리메틸-헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-옥틸-5-프로필-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 5-메톡시메틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민, 6-옥틸-5-트리플루오로메틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민 및 5-트리플루오로메틸-6-(3,5,5-트리메틸-헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민;
E) 카르바메이트
- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메타술포카르브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
- 카르바메이트: 벤티아발리카르브, 디에토펜카르브, 벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로라이드, 발리페날 및 N-(1-(1-(4-시아노-페닐)에탄술포닐)-부트-2-일) 카르밤산-(4-플루오로페닐) 에스테르;
F) 다른 활성 물질
- 구아니딘: 구아니딘, 도딘, 도딘 유리 염기, 구아자틴, 구아자틴-아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘-트리아세테이트, 이미녹타딘-트리스(알베실레이트);
- 항생제: 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드-히드레이트, 스트렙토마이신, 폴리옥신, 발리다마이신 A;
- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, 니트르탈-이소프로필, 테크나젠
- 유기금속 화합물: 펜틴 염, 예컨대 펜틴-아세테이트, 펜틴 클로라이드 또는 펜틴 히드록시드;
- 황-함유 헤테로시클릴 화합물: 디티아논, 이소프로티올란;
- 유기인 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 아인산 및 그의 염, 피라조포스, 톨클로포스-메틸;
- 유기염소 화합물: 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 펜타클로르페놀 및 그의 염, 프탈리드, 퀸토젠, 티오파네이트-메틸, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드;
- 무기 활성 물질: 보르도(Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리, 황;
- 기타: 바이페닐, 브로노폴, 시플루펜아미드, 시목사닐, 디페닐아민, 메트라페논, 밀디오마이신, 옥신-구리, 프로헥사디온-칼슘, 스피록사민, 톨릴플루아니드, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일)-아미드, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일-아미드, 아세트산 6-tert.-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 및 메톡시-아세트산 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르;
G) 성장 조절제
아브시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노퓨린, 브라시놀리드, 부트랄린, 클로르메쿼트 (클로르메쿼트 클로라이드), 콜린 클로라이드, 시클라닐리드, 다미노지드, 디케굴락, 디메티핀, 2,6-디메틸퓨리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루르프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페누론, 기베렐산, 이나벤피드, 인돌-3-아세트산, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메피쿼트 (메피쿼트 클로라이드), 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온 (프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리-요오도벤조산, 트리넥사팍-에틸 및 우니코나졸;
H) 제초제
- 아세트아미드: 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메텐아미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메톨라클로르, 메타자클로르, 나프로파미드, 나프로아닐리드, 펜톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 테닐클로르;
- 아미노산 유도체: 빌라나포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 술포세이트;
- 아릴옥시페녹시프로피오네이트: 클로디나포프, 시할로포프-부틸, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P-테푸릴;
- 바이피리딜: 디쿼트, 파라쿼트;
- (티오)카르바메이트: 아술람, 부틸레이트, 카르베타미드, 데스메디팜, 디메피페레이트, 엡탐 (EPTC), 에스프로카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 펜메디팜, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 티오벤카르브, 트리알레이트;
- 시클로헥산디온: 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤;
- 디니트로아닐린: 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루랄린;
- 디페닐 에테르: 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 디클로포프, 에톡시펜, 포메사펜, 락토펜, 옥시플루오르펜;
- 히드록시벤조니트릴: 보목시닐, 디클로베닐, 이옥시닐;
- 이미다졸리논: 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르;
- 페녹시 아세트산: 클로메프로프, 2,4-디클로로페녹시아세트산 (2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프로프, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프;
- 피라진: 클로리다존, 플루펜피르-에틸, 플루티아세트, 노르플루라존, 피리데이트;
- 피리딘: 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 디플루페니칸, 디티오피르, 플루리돈, 플루록시피르, 피클로람, 피콜리나펜, 티아조피르;
- 술포닐 우레아: 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 메소술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 1-((2-클로로-6-프로필-이미다조[1,2-b]피리다진-3-일)술포닐)-3-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)우레아;
- 트리아진: 아메트린, 아트라진, 시아나진, 디메타메트린, 에티오진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 프로메트린, 시마진, 테르부틸라진, 테르부트린, 트리아지플람;
- 우레아: 클로로톨루론, 다이무론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론;
- 다른 아세토락테이트 신타제 억제제: 비스피리박-나트륨, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플로라술람, 플루카르바존, 플루메트술람, 메토술람, 오르토-술파무론, 페녹스술람, 프로폭시카르바존, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피록사술폰, 피록스술람;
- 기타: 아미카르바존, 아미노트리아졸, 아닐로포스, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루레세이트, 벤조페납, 벤타존, 벤조바이시클론, 브로마실, 브로모부티드, 부타페나실, 부타미포스, 카펜스트롤, 카르펜트라존, 시니돈-에틀릴, 클로르탈, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀루론, 시프로술파미드, 디캄바, 디펜조쿼트, 디플루펜조피르, 드레크슬레라 모노세라스, 엔도탈, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 펜트라자미드, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루폭삼, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 인다노판, 이속사벤, 이속사플루톨, 레나실, 프로파닐, 프로피자미드, 퀸클로락, 퀸메락, 메소트리온, 메틸 아르손산, 납탈람, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라족시펜, 피라졸리네이트, 퀴노클라민, 사플루페나실, 술코트리온, 술펜트라존, 테르바실, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카르바존, 토프라메존, 4-히드록시-3-[2-(2-메톡시-에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸-피리딘-3-카르보닐]-바이시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, (3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디히드로-2H-피리미딘-1-일)-페녹시]-피리딘-2-일옥시)-아세트산 에틸 에스테르, 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필-피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르, 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸-페녹시)-피리다진-4-올, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-페닐)-5-플루오로-피리딘-2-카르복실산, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시-페닐)-피리딘-2-카르복실산 메틸 에스테르 및 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-3-디메틸아미노-2-플루오로-페닐)-피리딘-2-카르복실산 메틸 에스테르;
I) 살곤충제
- 오르가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
- 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
- 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
- 곤충 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 시라마진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 주베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메이트;
- 니코틴산 수용체 효능제/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세트아미프리드, 티아클로프리드, 1-(2-클로로-티아졸-5-일메틸)-2-니트로이미노-3,5-디메틸-[1,3,5]트리아지난;
- GABA 길항제 화합물: 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-메틸-페닐)-4-술피나모일-1H-피라졸-3-카르보티오산 아미드;
- 거대고리 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 스피네토람;
- 미토콘드리아 전자 수송 억제제 (METI) I 진드기구충제: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
- METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
- 언커플러(Uncoupler): 클로르페나피르;
- 산화적 인산화 억제제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파가이트;
- 탈피 교란제 화합물: 크리오마진;
- 혼합된 기능 옥시다제 억제제: 피페로닐 부톡시드;
- 나트륨 채널 차단제: 인독사카르브, 메타플루미존;
- 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시아지피르 (HGW86), 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 이미시아포스, 비스트리플루론 및 피리플루퀴나존.
본 발명은 추가로, 1종 이상의 화합물 (I) (성분 1) 및 식물 보호에 유용한, 예를 들어 상기 기재된 바와 같은 군 A) 내지 I)로부터 선택된 1종 이상의 추가 활성 물질 (성분 2), 특히 1종의 추가 살진균제, 예를 들어 군 A) 내지 F)로부터의 1종 이상의 살진균제의 혼합물, 및 필요한 경우, 1종의 적합한 용매 또는 고체 담체를 포함하는 농약 조성물에 관한 것이다. 상기 혼합물은 이들 중 다수가 상기 적용률에서 유해한 진균에 대해 보다 높은 효능을 보여주기 때문에 특히 흥미롭다. 추가로, 화합물 (I) 및 상기 기재된 바와 같은 군 A) 내지 F)로부터의 1종 이상의 살진균제의 혼합물로 유해한 진균을 퇴치하는 것이 개별적 화합물 (I) 또는 군 A) 내지 F)로부터의 개별적 살진균제로 상기 진균을 퇴치하는 것보다 효과적이다. 화합물 (I)을 군 A) 내지 I)로부터의 1종 이상의 활성 물질과 함께 적용함으로써 상승작용적 효과가 획득될 수 있다. 즉, 개별적 효과의 단순 합보다 크게 획득된다 (상승작용적 혼합물).
본 발명에 따라, 1종 이상의 추가 활성 물질과 함께 화합물 (I)의 적용은 1종 이상의 화합물 (I) 및 1종 이상의 추가 활성 물질이 살진균적으로 유효한 양으로 작용 부위 (즉, 방제될 유해한 진균 또는 그의 서식지, 예컨대 감염된 식물, 식물 번식 물질, 특히 종자, 표면, 물질 또는 토양뿐만 아니라, 진균의 공격으로부터 보호될 식물, 식물 번식 물질, 특히 종자, 토양, 표면, 물질 또는 공간)에 동시에 존재함을 나타내는 것으로 이해된다. 이는 화합물 (I) 및 1종 이상의 추가 활성 물질을 동시에, 공동으로 (예를 들어, 탱크-믹스로서) 또는 개별적으로, 또는 연속적으로 적용함으로써 얻어질 수 있으며, 여기서, 개별 적용 사이의 시간 간격은, 먼저 적용되는 활성 물질이 추가 활성 물질(들)의 적용 시간에서 충분한 양으로 여전히 작용 부위에 존재하도록 선택된다. 적용 순서는 본 발명의 실시에 대해 필수적이지는 않다.
2성분 혼합물, 즉, 1종의 화합물 (I) (성분 1) 및 1종의 추가 활성 물질 (성분 2), 예를 들어 군 A) 내지 I)로부터의 1종의 활성 물질을 포함하는 본 발명에 따른 조성물에서, 성분 1 및 성분 2의 중량비는 일반적으로, 사용되는 활성 물질의 특성에 따라 달라지며, 이는 통상적으로 1:100 내지 100:1의 범위, 보통 1:50 내지 50:1의 범위, 바람직하게는 1:20 내지 20:1의 범위, 보다 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 범위, 특히 1:3 내지 3:1의 범위이다.
3성분 혼합물, 즉, 1종의 화합물 (I) (성분 1) 및 제1 추가 활성 물질 (성분 2) 및 제2 추가 활성 물질 (성분 3), 예를 들어 군 A) 내지 I)로부터의 2종의 활성 물질을 포함하는 본 발명에 따른 조성물에서, 성분 1 및 성분 2의 중량비는 사용되는 활성 물질의 특성에 따라 달라지며, 바람직하게는 1:50 내지 50:1의 범위, 특히 1:10 내지 10:1의 범위이고, 성분 1 및 성분 3의 중량비는 바람직하게는 1:50 내지 50:1의 범위, 특히 1:10 내지 10:1의 범위이다.
성분들은 개별적으로 사용할 수 있거나, 또는 서로 미리 부분적으로 또는 완전히 혼합하여 본 발명에 따른 조성물을 제조할 수 있다. 또한, 이들은 충전될 수 있고 부품 키트와 같은 조합 조성물로서 추가로 사용될 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 키트는 대상 농약 조성물의 제조에 대해 사용될 수 있는 성분을 하나 이상 및 전부 포함할 수 있다. 예를 들어, 키트는 1종 이상의 살진균제 성분(들) 및/또는 보조제 성분 및/또는 살곤충제 성분 및/또는 성장 조절제 성분 및/또는 제초제를 포함할 수 있다. 성분들 중 하나 이상은 미리 함께 조합될 수 있거나 또는 예비-제제화될 수 있다. 2종 이상의 성분이 키트에 제공되는 실시양태에서, 성분들은 미리 함께 조합될 수 있고, 그대로 단일 용기, 예컨대 바이알, 병, 캔, 파우치, 백 또는 깡통 안에 충전된다. 다른 실시양태에서, 키트의 2종 이상의 성분들은 개별적으로, 즉, 예비-제제화되지 않은 채 충전될 수 있다. 따라서, 키트는 하나 이상의 분리된 용기, 예컨대 바이알, 캔, 병, 파우치, 백 또는 깡통을 포함할 수 있고, 각각의 용기는 농약 조성물에 대한 개별적 성분을 함유한다. 두 형태에서, 키트의 성분은 추가 성분과 개별적으로 또는 함께, 또는 본 발명에 따른 조성물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 조합 조성물의 성분으로서 적용될 수 있다.
사용자는 통상적으로 투여전(predosage) 장치, 배낭 분무기, 분무 탱크 또는 분무 플레인으로부터 본 발명에 따른 조성물을 적용한다. 여기서, 농약 조성물은 물 및/또는 완충액을 사용하여 목적하는 적용 농도로 제조되고, 적절한 경우, 추가 보조제를 첨가하는 것이 가능하며, 바로 사용할 수 있는 분무액 또는 본 발명에 따른 농약 조성물은 이렇게 수득된다. 통상적으로, 농경학적으로 유용한 영역 1 헥타르 당 50 내지 500 l, 바람직하게는 100 내지 400 l의 바로 사용할 수 있는 분무액이 적용된다.
한 실시양태에 따라, 본 발명에 따른 조성물의 개별적 성분, 예컨대 키트의 부분, 또는 2성분 또는 3성분 혼합물의 부분은 분무 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우 추가의 보조제가 첨가될 수 있다 (탱크 믹스).
추가 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별적 성분 또는 부분적으로 예비혼합된 성분, 예를 들어 화합물 (I) 및/또는 군 A) 내지 I)로부터의 활성 물질을 포함하는 성분은 분무 탱크에서 사용자에 의해 혼합될 수 있고, 적절한 경우 추가의 보조제 및 첨가제가 첨가될 수 있다 (탱크 믹스).
추가 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별적 성분 또는 부분적으로 예비혼합된 성분, 예를 들어 화합물 (I) 및/또는 군 A) 내지 I)로부터의 활성 물질을 포함하는 성분은 공동으로 (예를 들어, 탱크믹스 후) 또는 연속적으로 적용될 수 있다.
바람직하게는, 화합물 (I) (성분 1) 및 군 A)의 스트로빌루린, 특히 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈으로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 혼합물이 또한 제공된다.
바람직하게는, 화합물 (I) (성분 1) 및 군 B)의 카르복스아미드, 특히 빅사펜, 보스칼리드, 세닥산, 펜헥사미드, 메탈락실, 메페녹삼, 오푸라세, 디메토모르프, 플루모르프, 플루오피콜리드 (피코벤자미드), 족사미드, 카르프로파미드 및 만디프로파미드로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 혼합물이 또한 제공된다.
바람직하게는, 화합물 (I) (성분 1) 및 군 C)의 아졸, 특히 시프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리티코나졸, 프로클로라즈, 시아조파미드, 베노밀, 카르벤다짐 및 에타복삼으로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 혼합물이 제공된다.
바람직하게는, 화합물 (I) (성분 1) 및 군 D)의 헤테로시클릭 화합물, 특히 플루아지남, 시프로디닐, 페나리몰, 메파니피림, 피리메타닐, 트리포린, 플루디옥소닐, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 이프로디온, 빈클로졸린, 파목사돈, 페나미돈, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 아시벤졸라르-S-메틸, 캅타폴, 폴페트, 페녹사닐 및 퀴녹시펜으로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 혼합물이 또한 제공된다.
바람직하게는, 화합물 (I) (성분 1) 및 군 E)의 카르바메이트, 특히 만코제브, 메티람, 프로피네브, 티람, 이프로발리카르브, 벤티아발리카르브 및 프로파모카르브로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 혼합물이 또한 제공된다.
바람직하게는, 화합물 (I) (성분 1) 및 군 F)에서 제공된 살진균제, 특히 디티아논, 펜틴 염, 예컨대 펜틴 아세테이트, 포세틸, 포세틸-알루미늄, H3PO3 및 그의 염, 클로르탈로닐, 디클로플루아니드, 티오파네이트-메틸, 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 황, 시목사닐, 메트라페논, 스피록사민 및 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘으로부터 선택된 1종 이상의 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 혼합물이 또한 제공된다.
따라서, 본 발명은 추가로 1종의 화합물 (I) (성분 1), 및 표 B의 B-1 내지 B-375 열의 "성분 2" 단으로부터 선택된 1종의 추가 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
추가 실시양태는 표 B에 열거된 조성물 B-1 내지 B-375에 관한 것이며, 여기서, 표 B의 열은 각각의 경우, 본 명세서의 개별적 화합물 (I) 중 하나 (성분 1) 및 해당 열에 제시된 개별적 추가 활성 물질 (성분 2)을 포함하는 살진균성 조성물에 상응한다. 바람직하게는, 기재된 조성물은 활성 물질을 상승작용적 유효량으로 포함한다.
[표 B]
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
성분 2로서 언급된 활성 물질, 그의 제조, 및 유해한 진균에 대한 그의 활성은 공지되어 있고 (http://www.alanwood.net/pesticides/ 참조), 이들 물질은 시판되고 있다. IUPAC 명명법으로 기재된 화합물, 그의 제조 및 그의 살진균 활성도 또한 공지되어 있다 (문헌 [Can. J. Plant Sci. 48, 587-94, 1968]; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624 참조).
활성 물질의 혼합물은 통상의 수단에 의해, 예를 들어 화합물 (I)의 조성물에 대해 제시된 수단에 의해, 활성 성분 이외에 1종 이상의 불활성 성분을 포함하는 조성물로서 제조할 수 있다. 이러한 조성물의 통상의 성분에 관하여, 화합물 (I)을 함유하는 조성물에 대해 제공된 설명을 참고한다.
본 발명에 따른 활성 물질의 혼합물은 화합물 (I)과 같이 살진균제로서 적합하다. 이들은, 특히 아스코마이세테스, 바시디오마이세테스, 듀테로마이세테스 및 페로노스포로마이세테스 (이명: 오오마이세테스) 강으로부터의 광범위한 식물병원성 진균에 대한 현저한 효과를 특징으로 한다. 또한, 화합물 및 화합물 (I)을 함유하는 조성물 각각의 살진균 활성에 대한 설명을 참조한다.
합성 실시예
출발 화합물을 변형시켜, 하기 합성 실시예에서 제시된 절차를 사용하여 추가의 화합물 (I)을 수득하였다. 생성된 화합물 (I)은 물리적 데이타와 함께 하기 표 I에 열거하였다.
I. 중간체의 제조:
I.1 아미노메틸피리딘 화합물 (II)의 제조
실시예 1: 4-(아미노메틸)-2,3-디메틸피리딘의 제조
THF (150 ml) 중 NaBH4 (65 g, 0.28 mol)의 용액에 0℃에서 BF3-디에틸에테레이트 (119.2 g, 0.84 mol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 23℃에서 20분 동안 교반한 후, THF (100 ml) 중 4-시아노-2,3-디메틸피리딘 (18.5 g, 0.14 mol, 문헌 [J. Heterocycl. Chem. 27 (6), 1990, 1751]에 따라 제조됨)의 용액을 적가하였다. 생성된 반응 혼합물을 6시간 동안 환류하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물 (200 ml)을 사용하여 천천히 가수분해한 다음 pH-값을 수성 염산 (10％ 농도)을 사용하여 pH 2로 조정하였다. 생성된 반응 혼합물을 추가 2시간 동안 환류하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물에 붓고 MTBE로 추출하였다. 수성층을 수산화나트륨 수용액 (50％ 농도)을 사용하여 pH 14로 조정한 다음, DCM으로 한 번 더 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고, 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (SiO2, MTBE)에 의해 정제하여 4-(아미노메틸)-2,3-디메틸피리딘을 유성 물질로서 수득하였다 (16.5 g). 1H-NMR (CDCl3): δ = 1.7 (s, 2H), 2.3 (s, 3H), 2.5 (s, 3H), 3.9 (s, 2H), 7.15 (d, 1H) 및 8.3 ppm (d, 2H).
I.2 술폰산 유도체 (III)의 제조
실시예 2: 4-(4-트리플루오로메틸피리미딘-2-옥시)벤젠술포닐 클로라이드의 제조
a) 2-페녹시-4-트리플루오로메틸피리미딘의 제조
DMF (30 ml) 중 2-클로로-4-트리플루오로메틸피리미딘 (3.0 g, 0.016 mol)의 용액에 페놀 (1.9 g, 20 mmol), 탄산칼륨 (3.3 g, 24 mmol) 및 Cu(I) (100 mg)를 연속적으로 첨가하였다. 반응 혼합물을 90℃에서 7시간 동안 교반하였다. 생성된 반응 혼합물을 MTBE와 물 사이에 분배하였다. 수성층을 MTBE로 추출하였다. 용매를 유기층으로부터 진공하에 제거하였다. 2-페녹시-4-트리플루오로메틸피리미딘을 황색 고체로서 수득하였다 (3.0 g).
1H-NMR (CDCl3): δ = 7.2-7.5 (m, 6 H); 8.7 ppm (m, 1H).
b) 4-(4-트리플루오로메틸피리미딘-2-옥시)벤젠술포닐 클로라이드의 제조
디클로로에탄 (30 ml) 중 2-페녹시-4-트리플루오로메틸피리미딘 (3.0 g, 12.5 mmol, a)에서 제조됨)의 용액에 DCM (20 ml) 중 클로로술폰산 (10.2 g, 88 mmol)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 50℃에서 7시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물을 사용하여 천천히 켄칭시키고 MTBE로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고 건조시킨 다음 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 n-펜탄 중에 현탁시키고 10분 동안 교반하였다. 여과하여 4-(4-트리플루오로메틸피리미딘-2-옥시)벤젠술포닐 클로라이드를 갈색 고체로서 수득하였다 (1.5 g). 1H-NMR (CDCl3): δ = 7.5 (m, 3H), 8.17 (m, 2H), 8.9 ppm (m, 1H).
II. 피리딜메틸-술폰아미드 (I)의 제조
실시예 3: N-(2,3-디메틸피리딘-4-일메틸)-4-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-옥시)벤젠술포닐 아미드 (3)의 제조
Figure pct00050
CH3CN (150 ml) 중 4-(아미노메틸)-2,3-디메틸피리딘 (50 mg, 0.36 mmol, 실시예 I.1)의 용액에 트리에틸아민 (37.0 mg, 0.36 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃로 냉각시킨 다음 4-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-옥시)벤젠술포닐 클로라이드 (120 mg, 0.36 mmol, 시판용)를 첨가하고, 반응 혼합물을 23℃에서 72시간 교반하였다. 이어서, 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 DCM 중에 용해시키고, 물로 세척한 다음 건조시켰다. 용매를 진공하에 제거하였다. 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (SiO2, MTBE/시클로헥산, 1:1)에 의해 정제하여 화합물 (3)을 수득하였다 (120 mg, HPLC-MS: 438.0 (M+H+)).
실시예 4: N-(피리딘-4-일메틸)-4-(4-트리플루오로메틸피리미딘-2-옥시)벤젠술포닐 아미드 (4)의 제조
Figure pct00051
CH3CN (10 ml) 중 4-아미노메틸피리딘 (58 mg, 0.53 mmol)의 용액에 트리에틸아민 (55 mg, 0.53 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃로 냉각시키고 4-(4-트리플루오로메틸피리미딘-2-옥시)벤젠술포닐 클로라이드 (150 mg, 0.489 mmol, 실시예 I.2로부터)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 23℃에서 18시간 동안 교반하였다. 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 DCM 중에 용해시키고, 물로 1회 세척한 다음 건조시켰다. 용매를 다시 진공하에 제거하여 표제 화합물 (4)를 수득하였다 (138 mg, HPLC: 410.8 (M+H+)).
표 I에 열거된 화합물 (I)을 유사한 방식으로 제조하였다.
[표 I]
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
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Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
III. 유해한 진균에 대한 작용의 실시예
화합물 (I)의 살진균 작용은 하기 실험에 의해 입증되었다:
A) 마이크로티터(Microtiter) 시험
활성 화합물을 10000 ppm의 농도로 DMSO 중의 원액으로서 개별적으로 제제화하였다.
원액을 마이크로티터 플레이트 (MTP)에 피펫으로 계량하고, 각 용도 실시예에 명시된 영양 배지를 사용하여 언급된 활성 화합물의 농도로 희석하였다. 이어서, 각 용도 실시예에 명시된 수성 포자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18℃의 온도에서 수증기-포화된 챔버 안에 두었다.
접종한지 7일 후에, 흡광 광도계를 사용하여 마이크로티터 플레이트를 405 nm에서 측정하였다. 측정된 파라미터를 활성 화합물-무함유 대조군 변이체의 성장 (= 100％) 및 진균- 및 활성 화합물-무함유 블랭크 값과 비교하여 개별적 활성 화합물에서의 병원체의 상대 성장률 (％)을 측정하였다.
용도 실시예 1: 역병 병원체 피토프토라 인페스탄스에 대한 활성
진균에 대한 완두즙-기재 수성 영양 배지 및 피토프토라 인페스탄스의 수성 유주포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 3, 13, 55, 56, 61, 67 및 68로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 15％ 이하의 병원체의 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 2: 피리쿨라리아 오리자에에 의해 유발되는 도열병 병원체에 대한 활성
진균에 대한 맥아-기재 수성 영양 배지 및 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 12, 13, 15, 16, 17, 31, 33, 45, 46, 55, 56, 61 및 68로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 15％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 3: 셉토리아 트리티시에 의해 유발되는 셉토리아 백반병 병원체에 대한 활성
진균에 대한 맥아-기재 수성 영양 배지 및 셉토리아 트리티시의 수성 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 12, 13, 15, 16, 17, 31, 33, 45 및 46으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 4: 렙토스파에리아 노도룸에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 렙토스파에리아 노도룸의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 9, 28, 45, 71 및 74로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 5: 우스틸라고 마이디스에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 우스틸라고 마이디스의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 28, 33, 45, 71, 74 및 203으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 6: 코리네스포라 카시이콜라에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 코리네스포라 카시이콜라의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7 및 28로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 7: 셉토리아 글리시네스에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 셉토리아 글리시네스의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 8로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 8: 스클레로티니아 스클레로티눔에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 스클레로티니아 스클레로티눔의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 8, 27, 28, 33, 35, 45, 64, 71, 74 및 203으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 9: 미코스파에렐라 피지엔시스 (벤즈이미다졸-저항 단리물)에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 미코스파에렐라 피지엔시스의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 8, 9, 12, 13, 27, 28, 33, 35, 45, 64, 71, 74, 160 및 203으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 10: 미코스파에렐라 피지엔시스 (벤즈이미다졸-민감 단리물)에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 미코스파에렐라 피지엔시스의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 28, 45, 71, 74 및 203으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 11: 세르코스포라 소지나에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 세르코스포라 소지나의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 7, 8, 9, 45, 71, 74 및 203으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 12: 마이크로도키움 니베일 (벤즈이미다졸-저항 단리물)에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 마이크로도키움 니베일의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 8, 28, 45, 71, 74 및 203으로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
용도 실시예 13: 마이크로도키움 니베일 (벤즈이미다졸-민감 단리물)에 대한 활성
수성 배지 용액 (효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤 함유) 및 마이크로도키움 니베일의 포자 현탁액을 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 8, 28 및 71로부터의 활성 화합물 125 ppm으로 처리된 샘플 각각은 25％ 이하의 병원체의 상대 성장률을 나타내었다.
B) 그린하우스(Greenhouse) 시험
활성 화합물을 개별적으로, 또는 99:1의 용매/유화제 부피비의 아세톤 및/또는 DMSO 및 유화제 웨톨(Wettol) EM 31 (에톡실화 알킬페놀을 기재로 한, 유화 및 분산 작용을 갖는 습윤제)의 혼합물을 사용하여 10 ml로 제조된, 활성 화합물 25 mg을 포함하는 원액으로서 함께 제제화하였다. 이어서, 상기 용액을 물을 사용하여 100 ml로 만들었다. 상기 원액을 기재된 용매/유화제/물 혼합물을 사용하여 하기 제시된 활성 화합물의 농도로 희석하였다.
용도 실시예 14: 보호 용도로의, 피토프토라 인페스탄스에 의해 유발되는 토마토 상의 겹무늬병에 대한 활성
토마토 식물의 어린 묘목을 화분에서 성장시켰다. 식물에 하기 제시된 농도의 활성 성분을 함유하는 수성 현탁액을 분무하여 유출시켰다. 다음날, 처리된 식물에 피토프토라 인페스탄스의 포자낭의 수성 현탁액을 접종하였다. 접종 후, 시험 식물을 즉시 습한 챔버로 이동시켰다. 18 내지 20℃ 및 100％에 가까운 상대 습도에서 6일 후, 잎에의 진균의 공격 정도를 감소된 잎 면적 ％로서 가시적으로 평가하였다.
이 시험에서, 실시예 5, 8, 9, 11, 13, 32, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 70, 71, 73, 74, 72, 76, 79, 86, 92, 93, 96, 97, 98, 100, 102, 104, 106, 112, 116, 117, 124, 127, 128, 129, 159, 160, 162, 163, 164, 165, 167, 168, 169, 170, 171, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 183, 188, 189, 190, 192, 195, 196, 199, 200, 202, 203, 208, 213, 218, 219, 229, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 245, 246, 247, 251, 252, 253, 255, 257, 259, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 268, 269, 270, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286, 287, 288, 291, 292, 296, 297, 298, 299, 306, 307, 312, 313, 314 및 319로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
용도 실시예 15: 밀 상에서의 푸시니아 레콘디타 (밀의 갈녹병)에 대한 치료 작용
화분에 심은 재배종 "칸즐러(Kanzler)"의 밀 묘목의 잎에 밀 갈녹병 (푸시니아 레콘디타)의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 20 내지 22℃에서 높은 대기 습도 (90 내지 95％)를 갖는 챔버 안에 24시간 동안 두었다. 이 기간 동안 포자는 발아하였고, 배아 튜브를 잎 조직으로 관통시켰다. 다음날, 감염된 식물에 하기 제시된 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 분무된 현탁액을 건조시킨 후, 시험 식물을 그린하우스에 되돌려 놓고 20 내지 22℃의 온도 및 65 내지 70％의 상대 대기 습도에서 추가 7일 동안 배양하였다. 이어서, 잎에서의 녹병의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다.
이 시험에서, 실시예 5, 8, 9, 11, 14, 19, 20, 21, 29, 30, 34, 35, 36, 37, 38, 40, 41, 42, 45, 47, 50, 51, 52, 59, 63, 64 및 79로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
용도 실시예 16: 밀 상에서의 푸시니아 레콘디타 (밀의 갈녹병)에 대한 보호 작용
화분에 심은 재배종 "칸즐러"의 밀 묘목의 잎에 하기 제시된 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 다음날, 처리된 식물에 밀 갈녹병 (푸시니아 레콘디타)의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 20 내지 22℃에서 높은 대기 습도 (90 내지 95％)를 갖는 챔버 안에 24시간 동안 두었다. 이 기간 동안 포자는 발아하였고, 배아 튜브를 잎 조직으로 관통시켰다. 다음날, 시험 식물을 그린하우스에 되돌려 놓고 20 내지 22℃의 온도 및 65 내지 70％의 상대 대기 습도에서 추가 7일 동안 배양하였다. 이어서, 잎에서의 녹병의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다.
이 시험에서, 실시예 13, 14, 18, 19, 20, 22, 23, 27, 28, 86, 87, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 110, 113, 114, 115, 117, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 159, 160, 162, 163, 164, 165, 167, 168, 174, 175, 178, 179, 180, 181, 182, 186, 187, 191, 193, 194, 195, 196, 197, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 210, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 222, 223, 224, 225, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 244, 245, 246, 247, 250, 251, 252, 253, 254, 258, 259, 260, 269, 270, 271, 272, 277 및 278로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
용도 실시예 17: 밀 상에서의 블루메리아 그라미니스 트리티시 (밀의 노균병)에 대한 보호 작용
화분에 심은 재배종 "칸즐러"의 밀 묘목의 잎에 하기 제시된 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 다음날, 처리된 식물에 밀 노균병 (블루메리아 그라미니스 트리티시)의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 그린하우스에 되돌려 놓고 20 내지 24℃의 온도 및 60 내지 90％의 상대 대기 습도에서 추가 7일 동안 배양하였다. 이어서, 잎에서의 노균병의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다.
이 시험에서, 실시예 14, 21, 23, 27 및 28로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
용도 실시예 18: 오이 상에서의 스파에로테카 풀리기네아 (오이의 노균병)에 대한 보호 작용
화분에 심은 오이 묘목 (배엽층 단계에서)의 잎에 하기 제시된 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 다음날, 처리된 식물에 오이 노균병 (스파에로테카 풀리기네아)의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 그린하우스에 되돌려 놓고 20 내지 24℃의 온도 및 60 내지 80％의 상대 대기 습도에서 추가 7일 동안 배양하였다. 이어서, 종자 잎에서의 노균병의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다.
이 시험에서, 실시예 32, 39, 69, 70, 71, 72, 73 및 74로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
용도 실시예 19: 대두 상에서의 파콥소라 파키리지 (대두의 녹병)에 대한 보호 작용
화분에 심은 대두 묘목의 잎에 하기 제시된 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 다음날, 처리된 식물에 대두 녹병 (파콥소라 파키리지)의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 23 내지 27℃에서 높은 대기 습도 (90 내지 95％)를 갖는 챔버 안에 24시간 동안 두었다. 이 기간 동안 포자는 발아하였고, 배아 튜브를 잎 조직으로 관통시켰다. 이어서, 식물을 그린하우스에 되돌려 놓고 23 내지 27℃의 온도 및 60 내지 80％의 상대 대기 습도에서 추가 14일 동안 배양하였다. 이어서, 잎에서의 녹병의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다.
이 시험에서, 실시예 107, 112, 123, 197, 201, 210, 230, 243, 244, 248, 254, 256, 272, 288, 290, 293, 294, 295, 296, 297, 299, 300, 301, 302, 303, 304, 305, 306, 307, 308, 311, 312, 313, 314, 315, 317, 318 및 319로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
용도 실시예 20: 밀 상에서의 셉토리아 트리티시 (밀의 셉토리아 잎 백반병)에 대한 보호 작용
화분에 심은 재배종 "칸즐러"의 밀 묘목의 잎에 하기 제시된 농도의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 2일 후, 처리된 식물에 셉토리아 트리티시의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 20 내지 24℃에서 높은 대기 습도 (90 내지 95％)를 갖는 그린하우스 챔버 안에 4일 동안 둔 다음, 18 내지 22℃의 온도 및 약 70％의 상대 대기 습도에 두었다. 21일 후, 잎에서의 질병 증상의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다.
이 시험에서, 실시예 91, 101, 129, 169, 173, 176, 177, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 192, 193, 194, 205, 206, 207, 248, 260, 271, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286, 291, 292, 293, 294, 295, 298 및 305로부터의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물 각각은 15％ 이하의 감염률을 나타낸 반면, 미처리된 식물은 90％가 감염되었다.
IV. 비교 실시예
A) 마이크로티터 시험
활성 화합물을 10000 ppm의 농도로 DMSO 중의 원액으로서 개별적으로 제제화하였다.
용도 실시예 21: 마이크로티터 시험에서 피리쿨라리아 오리자에에 의해 유발되는 도열병 병원체에 대한 활성
원액을 마이크로티터 플레이트 (MTP)에 피펫으로 계량하고, 진균에 대한 맥아-기재 수성 영양 배지를 사용하여 표 3에 제공된 언급된 활성 화합물의 농도 (31 ppm)로 희석하였다. 이어서, 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18℃의 온도에서 수증기-포화된 챔버 안에 두었다. 접종한지 7일 후에, 흡광 광도계를 사용하여 마이크로티터 플레이트를 405 nm에서 측정하였다. 측정된 파라미터를 활성 화합물-무함유 대조군 변이체의 성장 (= 100％) 및 진균- 및 활성 화합물-무함유 블랭크 값과 비교하여 개별적 활성 화합물에서의 병원체의 상대 성장률 (％)을 측정하였다. 결과는 하기 표 II에 나타내었다.
[표 II]
Figure pct00075
B) 그린하우스 시험
활성 화합물을 개별적으로, 또는 99:1의 용매/유화제 부피비의 아세톤 및/또는 디메틸 술폭시드 (DMSO) 및 유화제 웨톨 EM 31 (에톡실화 알킬페놀을 기재로 한, 유화 및 분산 작용을 갖는 습윤제)의 혼합물을 사용하여 10 ml로 제조된, 활성 화합물 25 mg을 포함하는 원액으로서 함께 제제화하였다. 이어서, 상기 용액을 물을 사용하여 100 ml로 만들었다. 상기 원액을 기재된 용매/유화제/물 혼합물을 사용하여 하기 제시된 활성 화합물의 농도로 희석하였다.
용도 실시예 22: 파콥소라 파키리지에 의해 유발되는 대두 녹병에 대한 치료 작용
화분에 심은 대두 묘목의 잎에 대두 녹병 (파콥소라 파키리지)의 포자 현탁액을 살포하였다. 이어서, 식물을 23 내지 27℃에서 높은 대기 습도 (90 내지 95％)를 갖는 챔버 안에 24시간 동안 두었다. 이 기간 동안 포자는 발아하였고, 배아 튜브를 잎 조직으로 관통시켰다. 다음날, 감염된 식물에 표 4에 언급된 농도 (250 ppm)의 활성 화합물을 갖는 수성 현탁액을 유출점에 분무하였다. 분무된 현탁액을 건조시킨 후, 시험 식물을 그린하우스에 되돌려 놓고 23 내지 27℃의 온도 및 60 내지 80％의 상대 대기 습도에서 추가 14일 동안 배양하였다. 이어서, 잎에서의 녹병의 발생 정도를 가시적으로 측정하였다. 결과는 하기 표 III에 나타내었다.
[표 III]
Figure pct00076
V. 상승작용적 혼합물의 실시예
측정된 파라미터를 활성 화합물-무함유 대조군 변이체의 성장 (= 100％) 및 진균-무함유 및 활성 화합물-무함유 블랭크 값과 비교하여 개별적 활성 화합물에서의 병원체의 상대 성장률 (％)을 측정하였다. 상기 백분율을 효능으로 변환시켰다. 0의 효능은 병원체의 성장 수준이 미처리된 대조군의 수준에 상응함을 의미하고, 100의 효능은 병원체가 성장하지 않았음을 의미한다.
활성 화합물의 혼합물의 예상 효능은 콜비(Colby) 식을 사용하여 측정하였고 (문헌 [R.S. Colby, Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15, 20-22 (1967)]) 관찰된 효능과 비교하였다.
콜비 식:
Figure pct00077
여기서,
E는 농도 a 및 b의 화합물 A 및 B의 혼합물을 사용하는 경우, 미처리된 대조군의 ％로 표시되는 예상된 효능이고,
x는 농도 a의 화합물 A를 사용하는 경우, 미처리된 대조군의 ％로 표시되는 효능이고,
y는 농도 b의 화합물 B를 사용하는 경우, 미처리된 대조군의 ％로 표시되는 효능이다.
A) 마이크로티터 시험
활성 화합물을 10000 ppm의 농도로 DMSO 중의 원액으로서 개별적으로 제제화하였다. 화합물 피라클로스트로빈, 보스칼리드 및 에폭시코나졸을 상업적 완전 제제로서 사용하였고, 물을 사용하여 활성 화합물의 언급된 농도로 희석하였다.
원액을 비율에 따라 혼합하고, 마이크로티터 플레이트 (MTP)에 피펫으로 계량하고, 물을 사용하여 언급된 농도로 희석하였다. 이어서, 각 용도 실시예에 명시된 영양 배지 중의 각 병원체의 포자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18℃의 온도에서 수증기-포화된 챔버 안에 두었다. 접종한지 7일 후에, 흡광 광도계를 사용하여 MTP를 405 nm에서 측정하였다.
용도 실시예 23: 역병 병원체 피토프토라 인페스탄스에 대한 활성
완두즙-기재 수성 영양 배지 중 피토프토라 인페스탄스의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 IV]
Figure pct00078
용도 실시예 24: 겹무늬병 병원체 알테르나리아 솔라니에 대한 활성
바이오몰트(biomalt) 수용액 중 알테르나리아 솔라니의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 V]
Figure pct00079
용도 실시예 25: 도열병 병원체 피리쿨라리아 오리자에에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 피리쿨라리아 오리자에의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 VI]
Figure pct00080
용도 실시예 26: 잎 백반병 병원체 셉토리아 트리티시에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 셉토리아 트리티시의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 VII]
Figure pct00081
용도 실시예 27: 병원체 푸사리움 쿨모룸에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 푸사리움 쿨모룸의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 VIII]
Figure pct00082
Figure pct00083
용도 실시예 28: 병원체 콜레토트리쿰 트룬카툼에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 콜레토트리쿰 트룬카툼의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 IX]
Figure pct00084
용도 실시예 29: 그물무늬반점병 병원체 피레노포라 테레스에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 피레노포라 테레스의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 X]
Figure pct00085
Figure pct00086
용도 실시예 30: 가에우만노마이세스 그라미니스에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 가에우만노마이세스 그라미니스의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 XI]
Figure pct00087
Figure pct00088
용도 실시예 31: 티엘라비옵시스 바시콜라에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 티엘라비옵시스 바시콜라의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 XII]
Figure pct00089
Figure pct00090
용도 실시예 32: 베르티실리움 달리아에에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 베르티실리움 달리아에의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 XIII]
Figure pct00091
용도 실시예 33: 푸사리움 옥시스포룸에 대한 활성
바이오몰트 수용액 중 푸사리움 옥시스포룸의 포자 현탁액을 사용하였다.
[표 XIV]
Figure pct00092
B) 그린하우스
분무 용액을 다수의 단계로 제조하였다:
원액은 하기와 같이 제조하였다: 99:1의 용매-유화제 비 (부피)의 아세톤 및/또는 디메틸 술폭시드 및 습윤제/유화제 웨톨 (에톡실화 알킬페놀을 기재로 함)의 혼합물을 25 mg의 화합물에 첨가하여 총 10 ml로 제공하였다. 이어서, 총 100 ml의 부피가 되도록 물을 첨가하였다.
상기 원액을 기재된 용매-유화제-물 혼합물을 사용하여 제시된 농도로 희석하였다. 화합물 피라클로스트로빈, 보스칼리드 및 에폭시코나졸을 상업적 완전 제제로서 사용하였고, 물을 사용하여 활성 화합물의 언급된 농도로 희석하였다.
용도 실시예 34: 푸시니아 레콘디타에 의해 유발되는 밀 상의 갈녹병의 예방적 조절
화분-성장된 밀 묘목의 초기 발생된 2개의 잎에 하기 기재된 바와 같은 농도의 활성 성분 또는 그의 혼합물을 함유하는 수성 현탁액을 분무하여 유출시켰다. 다음날, 식물에 푸시니아 레콘디타의 포자를 접종하였다. 인공 접종을 성공시키기 위해, 식물을 빛이 없는 습한 챔버로 이동시키고 95 내지 99％의 상대 습도 및 20 내지 24℃의 온도에서 24시간 동안 두었다. 이어서, 식물을 20 내지 24℃ 및 65 내지 70％ 상대 습도의 그린하우스 챔버에서 6일 동안 배양하였다. 잎에의 진균의 공격 정도를 감소된 잎 면적 ％로서 가시적으로 평가하였다.
[표 XV]
Figure pct00093
Figure pct00094
Figure pct00095

Claims (16)

  1. 하기 화학식 I의 피리딜메틸-술폰아미드 화합물, 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염:
    <화학식 I>
    Figure pct00096

    식 중,
    n은 피리딘 고리 상의 치환기 R1의 개수를 나타내고, n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    m은 페닐 고리 상의 치환기 R3의 개수를 나타내고, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    R1은 할로겐, CN, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이고/거나;
    피리딘 고리의 인접한 탄소 원자에 결합된 2개의 라디칼 R1은 상기 탄소 원자와 함께, 융합된 벤젠 고리, 융합된 포화되거나 또는 부분적으로 불포화된 5-원, 6-원 또는 7-원의 카르보사이클, 또는 고리원으로서 2개의 질소, 1개의 산소 및 1개의 황 원자로 이루어진 군으로부터 선택된 1개, 2개 또는 3개의 헤테로원자를 함유하는 융합된 5-원, 6-원 또는 7-원의 헤테로사이클을 형성할 수 있고, 상기 융합된 고리는 할로겐, C1-C4-알킬, 할로메틸, C1-C4-알콕시 또는 할로메톡시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있고,
    n이 2, 3 또는 4인 경우 R1은 동일하거나 상이할 수 있고;
    R2는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬 또는 벤질 (여기서, 벤질의 페닐 잔기는 비치환되거나 또는 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 치환기를 가짐)이고;
    R3은 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고, m이 2, 3 또는 4인 경우 R3은 동일하거나 상이할 수 있고;
    Y는 -O-, C1-C4-알칸디일, -O-CH2-, -CH2-O-, -C(NORn)-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2- 및 -N(Rn)- (여기서, Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬이고, C1-C4-알칸디일 잔기는 비치환되거나 또는 옥소, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 치환기를 가짐)로부터 선택된 2가 기이고;
    Het는 고리원 원자가 탄소 원자 이외에, 1개, 2개, 3개 또는 4개의 질소 원자, 또는 1개의 산소 원자 및 0개, 1개 또는 2개의 질소 원자 또는 1개의 황 원자 및 0개, 1개 또는 2개의 질소 원자를 포함하고, 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Ra를 갖는 5-원 또는 6-원의 헤테로방향족 라디칼이고, 여기서, 인접한 고리원 원자에 결합된 2개의 라디칼 Ra는 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Rb를 갖는 융합된 5-원 또는 6-원의 카르보사이클 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
    Ra는
    할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬,
    라디칼 C(=O)R (여기서, R은 H, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노임),
    라디칼 CR'(=NOR") (여기서, R'은 H 또는 C1-C4-알킬이고, R"은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬임),
    페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 페녹시 또는 페녹시알킬 (여기서, 마지막 5개의 언급된 라디칼은 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Rc를 가짐)이고;
    Rb 및 Rc는 서로 독립적으로, 할로겐, CN, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, Y가 -O-, -O-CH2-, -CH2-O-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2- 및 -N(Rn)- (여기서, Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬임)으로부터 선택된 2가 기인 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Het가 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개 또는 4개의 동일하거나 상이한 치환기 Ra를 갖는, 피리디닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 이소티아졸릴, 이속사졸릴, 티에닐, 푸릴, 1,3,5-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴로부터 선택되는 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 잔기 Het-Y가 술포닐기에 대해 파라-위치의 페닐 고리 상에 위치하는 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, Het가 비치환되거나 또는 1개 또는 2개의 라디칼 Ra를 갖는 피리딘-2-일인 화학식 I의 화합물.
  6. 제5항에 있어서, Het가 3-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-클로로피리딘-2-일, 5-클로로피리딘-2-일, 4-클로로피리딘-2-일, 3-브로모피리딘-2-일, 5-브로모피리딘-2-일, 4-브로모피리딘-2-일, 3-트리클로로메틸피리딘-2-일, 5-트리클로로메틸피리딘-2-일, 4-트리클로로메틸피리딘-2-일, 3-시아노피리딘-2-일, 5-시아노피리딘-2-일, 4-시아노피리딘-2-일, 3-니트로피리딘-2-일, 5-니트로피리딘-2-일, 4-니트로피리딘-2-일, 3-메틸술포닐피리딘-2-일, 5-메틸술포닐피리딘-2-일, 4-메틸술포닐피리딘-2-일, 3-에틸술포닐피리딘-2-일, 5-에틸술포닐피리딘-2-일, 4-에틸술포닐피리딘-2-일, 3-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 4-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 5-아미노카르보닐피리딘-2-일, 4-아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-아미노카르보닐피리딘-2-일, 5-N-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 4-N-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-N-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-메톡시피리딘-2-일, 3-에톡시피리딘-2-일, 3-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 5-메톡시피리딘-2-일, 5-에톡시피리딘-2-일, 5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-브로모-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-에틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-클로로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-플루오로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-메틸-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-5-트리클로로메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-5-트리클로로메틸피리딘-2-일, 3-클로로-5-시아노피리딘-2-일, 3-플루오로-5-시아노피리딘-2-일, 3-메틸-5-시아노피리딘-2-일, 3-에틸-5-시아노피리딘-2-일, 3-클로로-5-니트로피리딘-2-일, 3-클로로-5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 3-클로로-5-아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-클로로-5-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-플루오로-5-니트로피리딘-2-일, 3-플루오로-5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 3-플루오로-5-아미노카르보닐피리딘-2-일, 3-플루오로-5-메틸아미노카르보닐피리딘-2-일, 4-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-플루오로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-브로모-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-클로로-5-니트로피리딘-2-일, 4-클로로-5-시아노피리딘-2-일, 3-클로로-6-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-6-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메틸-6-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 4-클로로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 4-플루오로-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-5-브로모피리딘-2-일, 3,5-디클로로피리딘-2-일, 3,5-디플루오로피리딘-2-일, 3,5-디브로모피리딘-2-일, 3-메틸-5-클로로피리딘-2-일, 3-메틸-5-플루오로피리딘-2-일, 3-메틸-5-브로모피리딘-2-일, 3-메톡시-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메톡시-5-시아노피리딘-2-일, 3-메톡시-5-니트로피리딘-2-일, 3-메톡시-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-에톡시-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-에톡시-5-시아노피리딘-2-일, 3-에톡시-5-니트로피리딘-2-일, 3-에톡시-5-디플루오로메톡시피리딘-2-일, 3-클로로-4-메틸-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일 및 3,4-디클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 I의 화합물.
  7. 화학식 II의 아미노메틸피리딘 화합물을 염기성 조건하에 화학식 III의 술폰산 유도체와 반응시키는 것을 포함하는, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 피리딜메틸-술폰아미드 화합물의 제조 방법:
    <화학식 II>
    Figure pct00097

    (식 중, n, R1 및 R2는 제1항에 정의된 바와 같음)
    <화학식 III>
    Figure pct00098

    (식 중, Y, Het, m 및 R3은 제1항에 정의된 바와 같고, L은 이탈기, 예컨대 할로겐, 히드록시, 아지도, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 임의로 치환된 페녹시, 바람직하게는 클로로, 플루오로, 임의로 치환된 헤테로아릴, 예컨대 임의로 치환된 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,2,4-트리아졸-1-일, 펜타플루오로페녹시 또는 히드록시벤조트리아졸옥시임).
  8. 화학식 IV의 화합물을 염기성 조건하에 화합물 (III.a)와 반응시키는 것을 포함하는, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 피리딜메틸-술폰아미드 화합물의 제조 방법:
    <화학식 IV>
    Figure pct00099

    (식 중, n 및 R1은 제1항에 정의된 바와 같고, L'은 이탈기, 예컨대 메틸술포닐, 톨루엔술포닐, 또는 제19항의 화학식 III에서 L에 대해 정의된 것임)
    <화학식 III.a>
    Figure pct00100

    (식 중, Y, Het, m, R2 및 R3은 제1항에 정의된 바와 같음).
  9. 하기 화학식 II의 화합물:
    <화학식 II>
    Figure pct00101

    식 중, R2는 제1항에서와 같이 정의되고, n은 2이고, R1은 피리딘 고리의 2- 및 3-위치에 존재하고, 2-위치의 R1은 3-위치의 R1과 상이하되, 두 개의 R1 중 하나가 CH3인 경우 다른 R1은 OCH3이 아니다.
  10. 하기 화학식 III의 화합물:
    <화학식 III>
    Figure pct00102

    식 중, R3, Y 및 Het는 제1항에서와 같이 정의되고, L은 할로겐이고, m은 1, 2, 3 또는 4이다.
  11. 용매 또는 고체 담체, 및 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 1종 이상의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염을 포함하는 농업용 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 1종 이상의 추가 활성 물질을 포함하는 조성물.
  13. 유해한 식물병원성 진균 또는 유해한 식물병원성 진균의 공격에 대해 보호될 물질, 식물, 토양 또는 종자를, 유효량의 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 1종 이상의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염으로 처리하는 것을 포함하는, 유해한 식물병원성 진균의 퇴치 방법.
  14. 유해한 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 그의 농업적으로 허용되는 염의 용도.
  15. 유해한 식물병원성 진균에 의한 침입으로부터 종자, 묘목의 뿌리 및 새싹을 보호하기 위한, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염의 용도.
  16. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업적으로 허용되는 염을 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg의 양으로 포함하는 종자.
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