TW200922985A - Method for the reduction of polar additives required for use in polyolefins - Google Patents

Description

200922985 九、發明說明：

L Λ 'J 相關申請案的相互引述 本件申請案是一件主張發明名稱為“用於降低需要使 5 用於聚烯烴中的極性添加劑的方法，，、於2007年10月2日提 申的國際專利申請案號PCT/ES2007/070165之優先權的非_ 臨時申請案，該案的教示在此被併入以作為參考資料，猶 如在下文中所完整重現的。 發明領域 10 本發明是有關於一種降低需要使用於聚烯烴樹脂材料 (polyolefin resin materials)中之極性添加劑（p〇iar additives) 的數量的方法。該方法包括將一具有化學式 R〗(OCH2CH2)xOH的共添加劑化合物併入至樹脂材料内，其 中R丨疋一具有20至60個碳原子的直或支鍵烧基(straight or 15 branched chain alkyl)並且x是2至100。對於聚烯烴樹脂[諸如 極低密度線性低聚乙浠（very low density linear low polyethylene)、實質上線性乙烯聚合物（substantially linear ethylene polymers)、聚丙烯（polypropylene)以及稀烴嵌段共 聚物(olefin block copolymers)]而言，被使用在本發明中的 20 共添加劑材料（co-additive materials)特別適於與被用作為 助滑劑（slip agents)的脂肪醯胺添加劑（fatty amide additives) 一起使用。 發明背景 200922985 添加劑（additives)通常會與聚稀烴材料一起被使用以 賦予樹脂各種不同的性質，俾以使得聚烯烴材料更適於它 們所欲的用途。該等添加劑包括塑化劑（plasticizers)、抗氧 化劑（antioxidants)[例如，受阻紛樹月旨（hindered 5 phenolics)(例如，由 Ciba Specialty Ch.所製造的Irganox™ 1010)]、粘接添加劑（cling additives)[例如，聚異丁烯 (polyisobutylene, PIB)]、熱安定劑(heat stabilizers)[例如， 亞鱗酸鹽(phosphites)(例如，Irgafos™ 168)]、色素、光安定 劑（light stabilizers)[例如，由 Cytec Industries所製造的 10 Cyasorb™ UV 531 二苯基顏1 (CyasorbTM UV 531 benzophenone)以及由 Ciba Specialty Ch.所製造的TinuvinTM 622 受阻胺光安定劑（TinuvinTM 622 hindered amine light stabilizer)]、加工助劑（processing aids)[例如，聚乙二醇 (polyethylene glycols)、氟聚合物（fluoropolymers)、氟彈性 15 體（fluoroelastomers)、蠛（waxes)]、滯焰劑（flame retardants)(例如，由 Albright and Wilson Americas所製造之 Amgard™ CPC 102以磷為主的滯焰劑）、潤滑劑 (lubricants)[例如，蠘、硬脂酸鹽（stearates)、礦物油（mineral oils)]、助滑劑（slip agents)[例如，芥酸醯胺（erucamide)、油 20 醯胺(oleamide)]、交聯劑（cross-linking agents)[例如，過氧 化物(peroxides)(例如，由DuPont所製造的Booster™)]、防 霧劑（antifogging agents)[例如，由 Uniqema所製造的 Atmer™ 100去水山梨醇酯（sorbitan ester)]、衝擊改質劑（impact modifiers)[例如，由 Allied Corp.所製造的Paxon™ Pax Plus 200922985 橡膠經改質的薄膜樹脂(Pax〇nTM Pax pius rubber m〇dified fllm resin)]、抗靜電劑（antistatic agents)[例如，由 Akzo

Chemicals, Inc·所製造的Arm〇stat 41〇經乙氧基化的三級胺 (ethoxylated tertiary amine)]以及類似之物。 5 雖然此等材料可賦予樹脂有益的性質，它們會增加花 費。因此，降低所使用之添加劑的數量同時大體上維持該 ； 添加劑的效力將是有益的。 此外，若添加劑在加工的期間可以容易地從樹脂中被 分離，它們可能在設備上造成非所欲的積累（build_up)，需 10要停工(stoppage)以供清潔，並且會稀釋那些添加劑在最終 薄膜(final film)中的所欲效用。因此，增進一或多個添加劑 對於樹脂材料的堅牢度(fastness)亦將是所欲的。 已被發現的是：一或多個此等目標可藉由將至少一具 有化學式Rt (OCH2CH2)xOH的化合物添加至聚稀烴樹脂中 15而被促成，其中Ri是一具有20至60個碳原子的直或支鏈烷 基並且X是2至100。因此，本發明的一個方面是一具有化學 式R! (OCH2CH2)xOH的化合物作為一針對在一聚烯烴樹脂 中的極性添加劑之共添加劑（co-additive)的用途，其中R]是 一具有20至60個碳原子的直或支鏈烧基並且X是2至1〇〇。 20 本發明的共添加劑已被觀察到具有一較大的能力去持 續依附於聚稀煙樹脂。據信，此現象部份起因於該等材料 之相對tfj的分子量所賦予的對於移動的抗性(resistance to movement)以及部份起因於由相對長的非極性尾部 (relatively long non-polar tail)所造成的在凡得瓦力（Van der 7 200922985 衡1加㈣上的增加。更據信，在此等尾部之末端處的0H 基團可接而被用作為氫鍵連結㈣如卿b〇nd此㈣以固定 (anchor)極性添加劑，諸如脂肪醯胺（諸如芬酸醯胺，它在 聚烯烴中通常被用料—助·)。因此，極性添加劑[特別 疋那些作用有如-表面改質劑㈣⑽㈣⑴㈣者(諸如助 滑劑)]的效用以較少的作為添加劑之材料是位於表面處（就 效力而言是理想的位置)而被達到。再者 ，因為添加劑要比 其他通常所使用的添加劑被牢@於樹脂達至—更大的程 度，效用被維持超過一較長的時間期間。 亦為重要的疋.共添加劑不會不利地影響由包括該共 添加劑的樹脂所製成之物品（anides)的性能1如所欲的 是：由併入共添加劑的樹脂所製成之薄膜的密封性 (sealability)實質上不會被降低。 C發明内容】 15 發明概要 在一個方面，本發明是有關於作為一共添加劑以供與 任一種極性添加劑一起使用的用途，該共添加劑是一具有 化學式RKOCI^CHAOH的化合物，其中心是一具有2〇至 100個碳原子（較佳地從20至60個碳原子）的直或支鏈烷基並 20且x是2至100。在許多應用中被偏好的是：&是一具有一平 均值為30個碳原子的直鏈院基並且x具有一平均值為大約 5。在其他的應用中具有較短的氧化乙烯鏈(ethylene 〇xide chain)而使得χ是從2至25或甚至從2至1〇可能是有益的。此 外’對於其他的應用而言可能被偏好的是：是一支鏈， 200922985 或者Ri具有從20至60個碳原子。被偏好的是：有關共添加 劑的總平均分子量（total average molecular weight)是至少 400 g/莫耳(mole)，更佳地至少大約450 g/莫耳以及小於大 約2000 g/莫耳，更佳地小於大約1500 g/莫耳。亦被偏好的 5 是：氧化乙烯含量包含有從20至80百分比（以共添加劑的重 量計）’更佳地小於或相等於大約50重量百分比。該等化合 物有關它們作為親水劑（hydrophilic agents)以供增進可濕、 性(wettability)的用途被更完整地描述於W002/42530，該案 在此以其整體被併入以作為參考資料。該一化合物的—個 10貝例可有如一配於一聚丙嫦載體(polypropylene carrier)中 的母料（masterbatch)而商業上得自於Ciba Specialty Chemicals，Inc.(商品名稱為irgasurfrM hl 560)。其他的實 例以UNITHOX Ethoxylates的商品名稱而商業上可得自於 Baker Petrolite。 15 纟非意欲要被理論約束之了，據信，添加具有化學式

Ri (OCHfHOxOH的化合物允許尾部〇H基團由於相對於習 知助滑添加劑(slip additives)有相對較高的分子量以及相容 性(C〇mpatlbUity)而變成固定於聚合物表面。此等極性如基 團可接而被用作為氫鍵連結的—來源，俾以提供一勉強算 20疋針對極性添加劑[諸如脂肪酿胺(諸如芥酸醯胺，它在聚稀 經中通常被用作為一助滑劑)]的化學固定⑽咖㈤ 因此,性添加劑[特別是那些作用有如-表面改 質劑者(諸如助滑劑)]的效用以較少的作為添加劑之材料是 被保持在就效力而言是理想的位置中而被達到。再者，因 200922985 為添加劑被維持在表面而使得它在加工步驟的期間不會喪 失，效用被維持超過一較長的時間期間。 本發明的共添加劑較佳地將以總樹脂(total resin)或樹 脂摻合物(resin blend)為基礎，呈一為從大約200 ppm，另擇 5 地500 ppm，或 1〇〇〇 ppni至大約 3000 ppm，另擇地2500 ppm ’或2000 ppm的數量而被添加至樹脂中。對於纖維而 言’有如在該技藝中為已知的，典型地被偏好的是使用落 在這個範圍内之較少數量（例如從大約200 ppm至大約1000 ppm)的添加劑以避免在纖維紡絲（fiber spinning)上的問題。 10 此等材料可以與任一種聚烯烴樹脂或含有一聚烯烴樹 脂的摻合物(blend)—起被使用。被偏好的聚烯烴材料是塑 性體(plastomers)和/或彈性體(elastomers)。被偏好的以聚烯 烴為主的塑性體和/或彈性體包括聚乙烯(polyethylene)塑性 體與彈性體、聚丙稀(polypropylene)塑性體與彈性體、嫦烴 15 嵌段共聚物(olefin block copolymers)[亦被知曉為統計多重 -嵌段晞烴共聚物（statistical multi-block olefin copolymers)]、線性低密度聚乙烯（linear low density polyethylene)、極低密度聚乙稀（very low density polyethylene)、高壓低密度聚乙稀(high pressure low density 20 polyethylene)、高密度聚乙烯(high density polyethylene)。 以聚乙烯為主的彈性體以及塑性體包括均質地分支的線性 乙烯聚合物（homogeneously branched linear ethylene polymers)(諸如那些於美國專利號3,645,992中者）以及實質 上線性乙稀聚合物（substantially linear ethylene 10 200922985 口〇卜11^^)(諸如那些被描述於美國專利5,272,236、美國專利 5,278,272、美國專利5,582,923與美國專利5,733,155中者) 和/或它們的摻合物（諸如那些被揭示於US 3,914,342或US 5,854,045中者）。此等參考資料的各個以其整體被併入以作 5 為參考資料。以聚乙浠為主的聚合物亦包括乙浠的高壓共 聚物’諸如乙稀醋酸乙稀醋異種共聚物（ethylene vinyl acetate intei*polymer)、乙烯丙烯酸異種共聚物（ethylene acrylic acid interpolymer)、乙浠醋酸乙酯異種共聚物 (ethylene ethyl acetate interpolymer)、乙烯曱基丙稀酸異種 10 共聚物（ethylene methacrylic acid interpolymer)' 乙烯甲基丙 稀酸離子聚合物（ethylene methacrylic acid ionomer)以及類 似之物。實質上線性乙烯聚合物是被偏好的。實質上線性 乙烯聚合物以商品名稱AFFINITY™而商業上可得自於The Dow Chemical Company。 15 以丙烯為主的彈性體與塑性體包括被描述於在2005年 8月19日提申之W003/040442以及美國申請案60/709688 (它們各個以其整體被併入以作為參考資料-此等材料的某 些以商品名稱VERSIFYtm而商業上可得自於The Dow Chemical Company)的以丙稀為主的塑性體與彈性體，以及 20 以 VISTAMAXX™ 的商品名稱而由 ExxonMobil Chemical company所販售之以丙烯為主的塑性體與彈性體。 經段化的乙烯-α-晞烴嵌段共聚物（segmented ethylene-alpha-olefin block copolymers)包括那些例如在 WO 2005/090427、WO 2005/090425 以及 WO 2005/090426 中所討 11 200922985 論者，它們各個以其整體被併入以作為參考資料。此等樹 脂的某些以商品名稱INFUSE™而商業上可得自於The Dow Chemical Company ° 供使用在本發明中之被偏好的聚合物是那些含有一聚 5 合骨架(polymeric backbone)者，該聚合骨架含有一為50% 碳原子，更佳地65%礙原子，以及最佳地75%碳原子的最小 值(minimum)。受惠於使用本發明最多的聚合物是那些帶有 相對較低的表面能(surface energy)者。表面能可使用許多的 習知技術而被測量並且對於那些熟習該技藝者係為已知 10 的’諸如藉由測量水接觸角（water contact angle)(ASTM D 2578)或使用達因筆（Dyne pens)(諸如由Diversified Enterprises, Claremont，NH所販售的』CCt/DITVE Marker Pens)(ASTMD 2578)的直接測量。 在某些具體例中，選擇一具有一為從0.87 g/cm3、0.90 15 g/cm3、0.91 g/cm3，或 0_92 g/cm3至大約 0.96 g/cm3、0.95 g/cm3或0.94 g/cm3之密度（有如根據ASTM D-792而被決定 的）的基底樹脂(base resin)可能是有益的。對於某些應用而 言’選擇一具有一為從〇.5 g/l〇 min、較佳地1.〇 g/i〇 min、 更佳地2 g/l〇 min至大約20 g/10 min、較佳地 18 g/l〇 min、 20 更佳地15 g/10 min之炼融指數(melt index)[有如按照ASTM D-1238 ’條件i9〇 c/2.13公斤（kg)而被決定的]的基底樹脂亦 可能是有益的。 本發明的極性添加劑可以是任一種與聚稀烴樹脂通常 一起被使用的添加劑。功能性添加劑（functi〇nai additives) 12 200922985 包括塑化劑、抗氧化劑[例如，受阻酚樹脂（例如，由Ciba Specialty Ch.所製造的Irganox™ 1010)]、熱安定劑[例如， 亞鱗酸鹽（例如，Irgafos™ 168)]、钻接添加劑[例如，聚異 丁烯(PIB)]、色素、光安定劑（例如，由Cytec Industries所製 5 造的Cyasorb™ UV 531 二苯基酮以及由Ciba Specialty Ch_ 所製造的TinuvinTM 622受阻胺光安定劑）、加工助劑（例如， 聚乙二醇、氟聚合物、氟彈性體、蠛）、滯焰劑（例如，由 Albright and Wilson Americas戶斤製造的 Amgard™ CPC 102 以磷為主的滯焰劑）、潤滑劑（例如，蠟、硬脂酸鹽、礦物油）、 10 助滑劑（例如，芥酸醯胺、油醯胺）、交聯劑[例如，過氧化 物（例如，由DuPont所製造的Booster™)]、防霧劑（例如，由 Uniqema所製造的Atmer™ 100去水山梨醇酯）、衝擊改質劑 (例如，由Allied Corp.所製造的Paxon™ Pax Plus橡膠經改質 的薄膜樹脂）、抗靜電劑(例如，由Akzo Chemicals, Inc.所製 15 造的Armostat 410經乙氧基化的三級胺）以及類似之物。 通常被添加至供使用在薄膜中之聚烯烴的一類型添加 " 劑是助滑劑。助滑劑通常是極性的，並且這樣是非常適用 於本發明。較佳地該助滑劑是一種具有一含蠛或鍵烴組份 (waxy or chain hydrocarbon component)的有機化合物（包括 2〇 它的金屬鹽類），並且與聚烯烴是半相容的 (semi-compatible)。助滑劑可以是一具有從8-30個碳原子， 並且特別地具有從12-24個碳原子[其可以是飽和的或經乙 晞化不飽和的（ethylenically unsaturated)]之脂肪單或雙缓 酸的醯胺（amides of a fatty mono or di carboxylic acid)，耳 13 200922985 有氨(ammonia)或者具有2-10個碳原子的單或二胺(mono or diamines)[諸如一級炫基胺(primary alkyl amines)或炫樓二 胺（alkylene diamines)]。該等助滑劑的實例是油醯胺 (oleamide)、山茶酸醯胺（behenamide)、硬脂醯胺 5 (stearamide)、芥酸醯胺以及NN’烷撐二胺雙硬脂醯胺(NN， alkylene diamine bis stearamide)、雙油醯胺或雙芥酸醯胺' 油棕摘醯胺（oleyl palmitamide)、硬脂臨芥酸醢胺（stearyl erucamide)、乙撐-雙-硬脂醯胺（ethylene-bis-stearamide)以及 乙撐-雙-油醯胺(ethylene-bis-oleamide)。該助滑劑亦可以是 10 — 種烴堪(hydrocarbon wax)。 因為本發明的共添加劑容許一較少的極性添加劑被使 用而無效力的一等量喪失（a commensurate loss of e ffi c a c y)，該等添加劑可以呈要比典型地所觀察到者還少的 數量而被添加。對於在薄膜，纖維或人造物品（fabricated 15 articles)中的芥酸醯胺而言，它可以落在一為從250 ppm至2 百分比（以重量計）的範圍内而被有效地添加。對於許多應用 而言，將被偏好的是：共添加劑呈一為1500 ppm或更少， 例如1000 ppm或更少、750 ppm或更少' 500 ppm或更少或 者甚至小於200 ppm的數量而被添加。 20 本發明的添加劑（等）以及共添加劑可以任一種對本技 藝而言係為已知的方式[包括經由母料以及摻合物混合 (blend mixing)]而被添力σ。聚丙稀可有利地被用作為一種聚 合物載體（polymer carrier)以供形成一用於共添加劑的母 料。 14 200922985 額外的非極性添加劑也可以視所意欲的用途而被添加 至聚烯烴材料中。雖然本發明的共添加劑本身已被發現到 擁有某些抗結塊活性(anti-blocking activity)，添加額外的抗 結塊劑（anti-blocking agent) {例如矽質抗結塊劑（siliceous 5 anti-blocking agents)[諸如二氧化矽（silicon dioxide)]}可能 是所欲的。這些對於使用在薄膜中而言可能是特別所欲 的。例如，一供使用於製造聚烯烴薄膜之適當的添加劑包 裝（additive package)可包含有二氧化矽、芥酸醯胺以及 Irgasurf™ HL 560。 10 本發明之含有添加劑以及共添加劑的樹脂可被使用在 任一種應用（其中聚烯烴被一般地使用）中。本發明在纖維中 以及在薄膜中具有特別的實用性。 藉由共添加劑的使用而被允許之較少數量的添加劑會 造成製造出具有要比先前可獲得的更佳的光學性質（optic 15 properties)之薄膜的能力。因此，含有至少大約3〇〇 ppm抗 結塊劑但是特徵在於光澤（Gloss)(有如在45。下使用ASTM D2457-90而被決定的）大於大約50連同總濁度（total Haze)[有如使用ISO 14782，50微米薄膜厚度(micron film thickness)而被決定的]小於大約14百分比的薄膜可被獲得。 2〇 使用本發明所製造的薄膜可依據在本技藝中已知的標 準方法而被製造。因此，例如，它們可以與可選擇性地被 進行電暈處理(corona treatment)之單或經共擠的薄膜(mono or coextruded film) —起被使用。 亦已被發現的是：共添加劑單獨的使用（換言之，甚至 15 200922985 在無極性添加劑的情況下）會賦予在某些應用中可能是所 右欠的性質。已被觀察到的是：具有大約1.5% Irgasurf™ HL 560而無額外的抗結塊劑的低密度薄膜在製造之後不會於 卻札輥(chill roll)上或於薄膜捲盤（film reel)上立即地結 5 塊。類似地，併入從1.5%至大約6% (以重量計）之本發明的 一共添加劑的彈性纖維（諸如last〇l)要比當無添加劑被使用 時具有較低的鬆解力（unwinding forces)，並且事實上要比 ^其他抗結塊添加劑被使用時具有更低的鬆解力。已被觀 察到的另一個方面是：當本發明中所描述的共添加劑被添 1〇加至枯接薄膜（cling films)中時，在此等薄膜的捲繞 (winding)以及鬆解(unwinding)中所產生的噪音被大大地減 低而不會降低枯接位準（cling level)，或另擇地當保持在相 同位準時粘接位準可被增高。 下列實施例被提供以進一步說明本發明但並非被意欲 15要限制本發明於所描述的特定具體例。

〔貧施方式：J 較佳實施例之詳細說明 有關下列的實施例，一具有一密度為0.904 g/cm3以及 ° 溶融指數為1·〇 g/10 min的乙烯./1-辛浠共聚物塑性體 (ethylene/l-〇ctene copolymer plastomer)被用作為基底樹 月曰。各個樣品接而含有有如被顯示在表1中的添加劑的一獨 特組合。例如，比較例1含有75〇 ppm的芥酸醯胺 (erucamide)、〇 ppm的 irgasurfm以及2500 ppm的石夕（silica)。 200922985 在此等實施例中所使用的矽是一種具有一為90%的粒徑分 布（particle size distribution)是低於20.2 μιη以及一小於 1〇〇/。 的粒徑分布是低於2.3 μηι的矽藻土熔劑經煅燒的類型 (diatomeceous earth flux calcinated type) ° 5 此等材料接而使用一具有一直徑為30 mm的單螺旋擠 壓器（single screw extruder)的傳統實驗室吹製膜生產線 (blown film line)而被形成為薄膜。該聚合物以及添加劑在 生產線之外（off line)被丸粒摻合(pellet blended)並且經由一 自動進料單元（automatic feed unit)而被添加至擠壓器的進 10 料區（feed section)中。一個單層氣泡(mono layer bubble)以 一為2.5:1的放大比例(blow up ratio)被製備並且該氣泡是以 環境空氣(ambient air)而被冷卻。該氣泡被萎縮（c〇Uapsed) 並且以最小張力（minimal tension)予以軋輥(rolled)，俾以幫 助試驗樣品從軋輥中移除。該等軋輥被貯存在室溫下以及 15 在一大多數地黑暗的環境(predominately dark environment) 中。 試驗薄膜樣品依照一如在表中所指明的時間函數 (function of time)而從軋輥中被移除。試驗樣品的完整性 (integrity)疋藉由仔細的實驗室技術（諸如當將薄膜從軋輥 20中切下時要戴手套並且盡可能地少接觸試驗表面）而被最 佳化。因為所有的樣本(specimens)是使用一模切機(die machine)而從一個較大的樣品中被切成所要的尺寸，試驗片 (test pieces)的精確幾何學(exact ge〇metry)被維持一致。

摩擦係數（coefficient of friction, COF)是遵照 ASTM 17 200922985 1894-06試驗方法而使用一通用機（universai machine)(Instron 5564)在一靜態模式（static mode)中以及在 一動態模式(dynamic mode)中被測量。實驗在移動過一鋁表 面（aluminum surface)的薄膜還有一薄膜對薄膜試驗(a fiim 5 to film test)上被進行。一般而言，小於或相等於大約〇 3， 較佳地小於或相等於0.2的薄膜對薄膜動態c〇F (film to film dynamic C0F)是所欲的。本發明的方法於較高的溫度 (諸如高於4(TC或50°C的溫度）下在COF的降低上產生特別 被增進的表現。 0 表2呈現在該薄膜（當它正在移動之時）與它本身接觸 (換言之，薄膜氣泡的内側與該氣泡的外側接觸）時所產生的 COF數據。表3呈現在薄膜氣泡的外側移動過一金屬表面時 所產生的C0F數據。 表1 芬酸醯胺 Irgasurf 矽 實施例1 (比較） 750 0 2500 實施例2 750 2500 2500 實施例3 750 5000 2500 實施例4 750 !〇〇〇! 2500 實施例5 500 10001 2500 實施例6 750 3000 2500 實施例7 500 1000 2500 實施例8 (比較） 750 0 2500 實施例9 750 1000 0 實施例10 (比較） 0 0 0 18 200922985 表2 時間（小時) 動態COF 0.5 24 48 168 840 實施例1 0.197 0.283 0.288 0.189 實施例2 0.182 0.122 0.108 0.142 0.141 實施例3 0.2 0.199 0.192 0.211 0.385 靜態COF 0.5 24 48 168 840 實施例1 0.439 0.314 0.316 0.989 0.27 實施例2 0.306 0.217 0.187 0.235 0.332 實施例3 0.373 0.329 0.264 0.337 0.313 時間（小時 表3 動態COF 0.5 24 48 168 840 實施例1 0.834 0.939 0.675 0.201 實施例2 0.437 0.319 0.543 0.391 0.099 實施例3 0.481 0.208 0.806 0.752 0.103 靜態COF 0.5 24 48 168 840 實施例1 1.23 0.683 0.857 0.782 0.204 實施例2 0.269 0.227 0.388 0.43 0.046 實施例3 0.395 0.224 0.667 0.656 0.073 對於薄膜-薄膜以及薄膜-金屬這兩者而言，具有呈2500 ppm的Irgasurf的薄膜（實施例2)具有最低的動態COF。 5 一個第二組實驗在如上所製備（除了一 Covex擠壓器 45mm-28D被使用外）的單層薄膜上被執行。表4呈現在該薄 膜（當它正在移動之時)與它本身接觸（換言之，薄膜氣泡的 内側與氣泡的外側接觸）時所產生之來自此等薄膜的C Ο F數 據。表5呈現在薄膜氣泡的外側移動過一金屬表面時所產生 10 的COF數據。 19 200922985 表4 時間（小時） 7週+2天 動態COF 0.5 24 48 168 792 1224 實施例4 0.038 0.103 0.094 0.136 0.461 0.434 實施例5 0.025 0.082 0.061 0.078 0.203 0.176 實施例6 0.028 0.061 0.073 0.157 0.254 0.36 實施例7 0.001 0.018 0.022 0.118 0.213 0.153 實施例8 0.087 0.02 0.085 0.023 0.05 0.049 靜態COF 0.5 24 48 168 792 1224 實施例4 0.082 0.154 0.108 0.171 0.361 0.308 實施例5 0.063 0.131 0.074 0.112 0.283 0.251 實施例6 0.07 0.148 0.111 0.147 0.303 0.251 實施例7 0.029 0.05 0.056 0.156 0.314 0.249 實施例8 0.227 0.052 0.117 0.053 0.136 0.088 表5 時間（小時) 動態COF 0.5 24 48 168 792 1224 實施例4 0.488 0.723 0.512 0.78 0.746 0.827 實施例5 0.901 0.546 0.327 0.722 0.728 0.694 實施例6 0.532 0.407 0.17 0.403 0.349 0.556 實施例7 0.231 0.302 0.383 0.245 0.207 0.717 實施例8 1.195 0.672 0.447 0.728 0.468 0.407 靜態COF 0.5 24 48 168 792 1224 實施例4 0.43 0.435 0.185 0.487 0.706 0.692 實施例5 0.631 0.383 0.126 0.609 0.734 0.561 實施例6 0.11 0.316 0.073 0.157 0.271 0.649 實施例7 0.043 0.175 0.226 0.079 0.165 0.412 實施例8 0.882 0.538 0.687 0.539 0.411 0.275 此第二組的薄膜亦依據相同的ASTM 1894-06試驗方 法使用一購自於Testing Machines, Inc. (TMI)的滑動/摩擦 5 係數監視器（slip/coefficient of friction monitor)而被試驗。 表6呈現在該薄膜（當它正在移動之時）與它本身接觸（換言 之，薄膜氣泡的内側與氣泡的外側接觸）時所產生的COF數 20 200922985 據。表7呈現在薄膜氣泡的外側移動過一金屬表面時所產生 的COF數據。 表6 樣品# 運行（Run) 靜態COF 動態 COF (Kinetic COF) 實施例9 COF過高。由於薄膜黏附（films sticking)而無 法試驗。 實施例6 1 0.162 0.137 實施例6 2 0.16 0.137 實施例6 3 0.164 0.132 實施例6 4 0.148 0.127 實施例6 5 0.16 0.134 實施例7 1 0.133 0.117 實施例7 2 0.129 0.112 實施例7 3 0.143 0.109 實施例7 4 0.129 0.107 實施例7 5 0.125 0.11 實施例8 1 0.125 0.106 實施例8 2 0.117 0.101 實施例8 3 0.113 0.1 實施例8 4 0.113 0.099 實施例8 5 0.115 0.1 實施例10 COF過高。由於薄膜黏附而無法試驗。 21 200922985 表7 樣品# 運行 靜態COF 動態COF 實施例9 1 0.267 0.187 實施例9 2 0.277 0.203 實施例9 3 0.247 0.188 實施例9 4 0.253 0.189 實施例9 5 0.249 0.188 實施例9 6 0.253 0.205 實施例6 1 0.269 0.207 實施例6 2 0.303 0.247 實施例6 3 0.259 0.202 實施例6 4 0.241 0.184 實施例6 5 0.253 0.194 實施例6 6 0.293 0.248 實施例7 1 0.257 0.206 實施例7 2 0.236 0.192 實施例7 3 0.234 0.19 實施例7 4 0.208 0.17 實施例7 5 0.247 0.188 實施例7 6 0.23 0.184 實施例8 1 0.22 0.176 實施例8 2 0.224 0.181 實施例8 3 0.224 0.179 實施例8 4 0.249 0.206 實施例8 5 0.226 0.17 實施例8 6 0.247 0.203 實施例10 1 0.78 0.674 實施例10 2 0.717 0.547 實施例10 3 0.8 0.564 實施例10 4 0.724 0.619 實施例10 5 0.859 0.714 實施例10 6 0.808 0.644 具有1000 ppm的Irgasurf以及500 ppm的芥酸臨胺的樣 品（實施例7)再次表現相同於具有超過50百分比的芥酸醯胺 但是無Irgasurf的樣品（實施例8)。 5 進一步的試驗在一系列以較高密度之LLDPE樹脂[使 22 200922985 用戚格勒-納他催化劑(Ziegler-Natta catalysts)所製成]所製 成的材料上被完成。用於實施例U以及13的基底樹脂是一 種具有一密度為0_919 g/cm3以及一熔融指數(2.16 Kg 190。〇 為丨.〇5 g/l〇 min的乙烯1-辛烯共聚物。用於實施例12以及14 5的基底樹脂是一種具有一密度為〇·921 g/cm3加上相同的熔 融指數（1.05 g/10 min)的乙烯1_辛烯共聚物。所試驗的組成 物被呈現在表8中。該等薄膜在單層c〇vex生產線(45 mm 25D)上被製造。COF是遵從ISO 8295 : 1995而在Instron機上 被再次測量。表9呈現在該薄膜（當它正在移動之時)與它本 10身接觸（換言之，薄膜氣泡的内側與氣泡的外側接觸）時所產 生的COF數據。表10呈現在薄膜氣泡的外側移動過一金屬 表面時所產生的COF數據。 表8

Irgasurf 芥酸醯胺 CaC03 密度 (g/cm3) MI (2.16 Kg/190°C) (g/10 min') 實施例11 (比較） "〇 0 0 0.919 1.05 實施例12 (比較） 0 750 1538 0.921 1.05 實施例13 1000 350 937 0.919 1.05 實施例14 1000 750 1875 0.921 1.05 23 200922985 表9 時間（小時) 動態COF 0.5 24 48 168 792 實施例11 1.002 0.849 0.653 0.461 0.57 實施例12 0.141 0.056 0.055 0.064 0.031 實施例13 0.348 0.159 0.12 0.144 0.11 實施例14 0.149 0.075 0.08 0.083 0.039 靜態COF 0.5 24 48 168 792 實施例11 0.884 0.941 0.73 0.453 0.781 實施例12 0.149 0.091 0.097 0.098 0.098 實施例13 0.37 0.194 0.167 0.184 0.177 實施例14 0.165 0.113 0.123 0.13 0.09 時間（小時: 表10 動態COF 0.5 24 48 168 792 實施例11 實施例12 0.421 0.287 0.351 0.392 0.306 實施例13 0.396 0.283 0.301 0.445 0.656 實施例14 0.353 0.182 0.217 0.297 0.272 靜態COF 0.5 24 48 168 792 實施例11 0.733 實施例12 0.417 0.352 0.379 0.364 0.313 實施例13 0.409 0.379 0.358 0.441 0.564 實施例14 0.404 0.284 0.293 0.339 0.369 對於此系列，具有呈1000 ppm的Irgasurf以及僅350 ppm的芥酸醯胺的樣品（亦即實施例13)要比比較例12具有 5 一更高的COF，證實基底樹脂的密度在COF上所具有的效 用。從比較具有Igasurf的實施例13以及14而注意到，對於 薄膜-薄膜COF而言，即使具有一半的芥酸醯胺位準的薄膜 仍然會給予低於0.2的COF值。 比較例12以及實施例14的光學（optics)的一個研究亦被 24 200922985 進行並且被呈現在表11中。光澤(gloss)是在45。下依據使用 ASTM D2457-90而被測量以及總濁度（total haze)是依據 ISO 14782而被測量。樣品為50微米（micron)厚。儘管有相 似位準的芬酸醯胺以及稍多的CaC03，實施例14要比比較 5例12具有更高的光澤以及更低的總濁度。 表11 光澤 濁度 比較例12 54.68 14.4 實施例14 59.66 11.7 另一組的實驗可被進行，俾以嘗試並且決定就分子量 以及百分比乙氧基化物(percent ethoxylate)而言是被偏好的 共添加劑。起初一個簡單的試驗可被建立，正好來定性地 10評估共添加劑是否可在一清洗之後於表面上被看見。一系 列的薄膜是使用被描述在表12中之商業上可獲得的材料而 如上被製造。X-射線光電子光譜（X_ray photoelectron spectroscopy, XPS)被用來決定含有氧的共添加劑 (oxygen-containing co-additive)是否可在薄膜的表面處被看 15見。XpS操作程序涉及首先將樣本切成大約1 cni的方塊 (squares)。該等樣品接而被進行一來自於一清洗瓶(wash bottle)之試劑級甲醇的溶劑清洗歷時大約1秒鐘。接著一來 自於一清洗瓶的試劑級己烷的清洗被進行歷時大約1秒 鐘。這個過程被重複而使得就各個溶劑而言有一總共為3次 20的濕潤，加上一個在清洗之間的停頓(pause)以容許溶劑滴 落(drip)。立即地在濕潤之後，樣本表面以經過濾的廠務氮 (filtered house nitrogen)被吹乾。xps分析本身是使用一 25 200922985

Kratos HSi儀器而被進行。一個單色Α1 Κα幸畐射源（radiation source)被使用，它在210瓦特(watts)(l4 kV, I5 mA)下被操 作。掃描圖譜(survey spectra)在80 eV能量解析力（ resolution)以及0.2 eV7步驟下被收集。留存的⑴ ls峰面科 (01 s peak area)被用作為一共添加劑在溶劑濕、潤 戰 證據。這個分析的結果被包括在表12中。 町 表12 實施例15 實施例16 A層 (厚度） 成份 AFFINITY PL-1880 Si02 (%)

Unithox 420

Unithox 480

Unithox 490

Unithox 750

Unithox 550 B層 (厚度） DOWLEX 2038.68 乔殹醞胺 (ppm)_ 洗由面 ]>f經表測 劑t的偵 二月PS的 在之抑氧 在溶劑清洗 之後經由 XPS的表面 氧的‘須1i 100% 100% 100% 99.925 99.925 0.075 0.075 0.075 0 0 是 是 否 否 99.925 100% 99.925 實施例17 是

M75

0

如在表12中所見的’當共添加劑具有一公 卞量落在^ 4〇〇 g/莫耳至2000 g/莫耳的範圍内，並且氧化乙缚人$ 有從20至80百分比（以共添加劑的重量計）時，最佳重包含 ㈣I 的表 C圖式簡單說明3 26 10 200922985 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 27

Claims (1)

1. 200922985 十、申請專利範圍： 1' 種用於增進一供與聚烯烴一起使用之極性添加劑的 效力的方法，其包含有：在形成薄膜之前將一有效數量 之至少—具有化學式l (〇CH2CH2)xOH的共添加劑化合 5 物添加至聚烯烴中，其中1是一具有20至100個碳原子 的直或支鏈烷基並且X是2至10〇。 2.如申凊專利範圍第1項的方法，其中該極性添加劑是一 助滑劑。 3·如申請專利範圍第2項的方法，其中二或多個助滑劑被 10 添加。 4_如申請專利範圍第2項的方法，其中該助滑劑是一脂肪 醯胺。 5.如申請專利範圍第4項的方法，其中該脂肪醯胺是選自 於由下列所構成的群組：芥酸醯胺、乙撐_雙-油醯胺、 乙撐-雙-硬脂醯胺。 6·如申請專利範圍第2項的方法，其中該助滑劑呈一為 1000 ppm或更少的數量而被添加。 7.如申請專利範圍第1項的方法，其中該共添加劑具有一 分子量落在從400 g/莫耳至2000 g/莫耳的範圍内。 2〇 8.如申請專利範圍第1項的方法，其中該共添加劑化合物 呈一為從200 ppm至1500 ppm的數量而被添加。 9·如申請專利範圍第1項的方法，其中該共添加劑是選自 於由下列所構成的群組：Irgasurf™ HL 560、Unithox™ 480以及Unithox™ 550。 28 200922985 10. 如申請專利範圍第1項的方法，其進一步包含有添加抗 結塊劑。 11. 如申請專利範圍第10項的方法，其中該抗結塊劑是矽。 12. 如申請專利範圍第11項的方法，其中該矽呈一小於大約 5 3000 ppm的數量而被添加。 13. 如申請專利範圍第1項的方法，其中該氧化乙烯含量包 含有從20至80百分比，以該共添加劑的重量計。 14. 一種添加劑組成物，其包含有：在形成薄膜之前對於聚 烯烴之一極性助滑劑以及一具有化學式 10 Μ〇(：Η2(：Η2)χΟΗ的化合物，其中^是一具有20至60個 碳原子的直或支鏈烷基並且X是2至100。 15. —種薄膜層，其特徵在於：光澤大於大約50連同濁度小 於大約14百分比以及一薄膜對薄膜動態摩擦係數小於 0.3的組合。 15 16.如申請專利範圍第15項的薄膜層，其中該薄膜對薄膜動 態摩擦係數是小於0.2。 17.如申請專利範圍第15項的薄膜層，其中該薄膜層進一步 的特徵在於：在形成薄膜之前對於聚烯烴至少一具有化 學式RKOCHzCHAOH的化合物呈一對於容許小於3000 20 ppm的一矽質抗結塊劑被使用是有效的數量而存在，其 中心是一具有20至60個碳原子的直或支鏈烷基並且X是 2至 100。 29 200922985 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：