TW200920246A - Magnetic sheet - Google Patents

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200920246 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ^發明係關於—種可減低從電子機器放出 之電二==器内因不—的干擾:產生 【先前技術】 / 磁性片之用途如雜訊抑制用途或是 抑制用途係伴隨個人電腦及行動電話表雜訊 :型化及高頻化的急速進展，此等電子機;;=器的 雜訊的干擾，而進行發生之各 或接收源附近設置磁性片（雜訊抑制片）。订在雜訊發訊源 前述磁性月係將包含鐵ϋ等合 氧樹脂、丙烯酸樹脂與揮發性溶劑之磁性塗性粉）、環 成物）塗布於PET或實施剝離處理之 4 (磁性片組 體（基底）的表面，藉由加熱_使 的絕緣性支撐 前述磁性粉具有抑制雜訊之作為所謂 形成片狀者， :述磁性片之雜訊抑制效果宜為透，力二 另外，RFID用途在近年來，如具有 識別）之K：標籤功能的攜帶式資訊終端機所 (射頻 由電磁感應方式之線圈天線的無線 ^用藉 資訊終端機因為其小型化，而在收發訊二 200920246 近，如配置有金屬框體、金屬零件等各種導體（金屬）。此 時，因前述天線元件附近存在金屬，導致可用於通訊之磁 場大幅衰減，電磁感應方式之RFID通訊距離縮短，或是 因共振頻率移位，導致無線頻率之收發訊困難。因此，為 了抑制此種電磁障礙，而在前述天線元件與前述導體之間 配置磁性片。作為RF1D之功能，宜為透磁率之實數部的μ’ 大，且虛數部之μ”小者。 前述磁性片要求具有耐熱性及難燃性，一般而言係進 行添加難燃劑。 但是，先前之難燃劑主要使用溴系難燃劑所代表之鹵 系化合物，由於該鹵系化合物燃燒時，產生環境激素所代 表之有害物質，因此對環境之負擔大，而傾向減少其使用。 因此，提出了含有難燃劑之無鹵素的磁性片，熟知如 難燃劑係使用膨脹石墨、氮化合物、金屬氧化物等者（參 照專利文獻1);難燃劑係使用氳氧化鋁、氳氧化鎂、三聚 氰胺，而難燃輔助劑係使用紅磷、聚磷酸銨等者（參照專 利文獻2);難燃劑係使用金屬氫氧化物系化合物者（參照 專利文獻3);難燃劑係使用氫氧化鋁、氫氧化鎂等者（參 照專利文獻4)等。 但是，此等磷系難燃劑及氫氧化物系難燃劑之難燃性 不足，為了獲得高難燃性而大量添加時，造成磁性片之透 磁率降低的問題。此外，因耐濕性差，難燃劑流到磁性片 之表面或吸水，而造成磁性片之厚度及磁性特性變化的問 題，為了用於行動電話及個人電腦等電子機器，而要求更 200920246 高的可靠性。 [，利文獻1]日本特開·6_73949號公報 利文獻2]曰本特開2003-324299號公報 利文獻3]日本特開篇_288941號公報 利文獻4]日本特開2004-71993號公報 【發明内容】 下之t明:c先前存在，前述問題，而達成以 機器放出之不之目的為提供—種可減低從電子 波之干擾而產生=及抑制電子機器内因不需要電磁 燃性與透磁率，耐濕:礙:對環境之負擔小，兼顧高難 定性優I，寺別是在高溫高濕環境下之尺寸穩 本發明轉低的磁性片。 之見解。亦即，問題’積極檢討結果，獲得以下 磁性片中，該難燃劑合劑、磁性粉及難燃劑的 物時，可碑ρ ν煲用具有醯胺基結合之磷系化合 耐濕性特別是“= 竟之負擔小，具有高難燃性， 制磁性特轉低的魏:、錢下之尺寸穩定㈣異，且抑 粉與前述具有醯胺。此外，發現藉由調整前述磁性 高難辦性i透磁車〜°之碟系化合物的配合比，可兼顧 既與透辦，㈣成本發明。 述問據本發明人等之前述見解者，用於解決前 4問4之手段如下。亦即， 一種磁性片，甘Λ /、特徵為：至少含有混合劑、磁性 200920246 粉與難燃劑，前述難燃劑至少包含具有醯胺基結合之磷系 化合物。 該<ι>項之磁性片中，由於並無鹵素，因此對環境之 負擔小。此外，由於前述難燃劑至少包含具有醯胺基結合 之磷系化合物，因此兼顧高難燃性與透磁率。且耐濕性特 別是在高溫高濕環境下的尺寸穩定性優異，可控制磁性特 性之降低。 <2>如前述<1>項之磁性片，其中具有醯胺基結合 之磷系化合物係具有醯胺基結合之聚磷酸銨。 <3>如前述<1>至<2>項中任一項之磁性片，其中 對100質量部之混合劑，包含400〜1,250質量部之磁性粉 及105〜120質量部之具有醯胺基結合的磷系化合物。 <4>如前述<1>至<3>項中任一項之磁性片，其中 難燃劑進一步包含紅磷。 <5>如前述<4>項之磁性片，其中對100質量部之 混合劑，包含12〜17質量部之紅磷。 <6>如前述<1>至<5>項中任一項之磁性片，其中 混合劑中包含環氧樹脂。 <7>如前述<1>至<6>項中任一項之磁性片，其中 磁性粉具有扁平形狀。 < 8 >如前述< 1 >至< 7 >項中任一項之磁性片，係用 於附有RFID功能之電子機器。 採用本發明可解決先前存在之前述各問題，並可提供 可減低從電子機器放出之不需要電磁波及抑制電子機器内 200920246 因不需要電磁波之干擾而 小，兼顧高難燃性與透磁生的電磁障礙，對環境之負擔 境下之尺寸穩定性優異磁率，耐濕性特別是在高溫高濕環 —且抑制雜特性降低的磁性片。 【實施方式】 (磁性片） 本發明之磁性片 _

進-步依需要含右、、含有混合劑、磁性粉與難燃劑 她有適宜選擇之其他成分。 —難燃劑一 J这難機劑，可使前述磁性片之難燃性提高。 月j述礙性片中，前述難燃劑至少包含具有醯 系化合物。 藉由添加 本發明之 胺基結合的碟 物質，造成主要使用鹵系化合物，燃燒時產生有害 劑作為；之負擔大的問題。此外，無i素之難燃 网、濕性者，熟知有以三聚氰胺樹脂或矽烷 噶性。^衣甶之聚磷酸銨，不過仍未能獲得充分之耐 物時，^述難燃劑使时述具㈣絲結合之磷系化合 在亨、、w古利於獲得對環境之負擔小，耐濕性優異，特別是 门/最環丨兄下之厚度變化小，且可抑制磁性特性降低 的磁性片。 月;J述具有醯胺基結合之磷系化合物的開始分解溫度宜 高於170°c，且低於27(rc。 义 别述開始分解溫度在17CTC以下時，於前述磁性片成 形日守（擠壓時），前述難燃劑之一部分乃至全部即分解，在 200920246 27(TC以上時，因為前述磁性粉及㈣前述混 橡膠、環氧樹脂等比其他樹脂容易燃燒，所以在 、、 解溫度之狀態下即擴大燃燒。 到達分 存在雨述醯胺基結合之確認方法並 熟知之方法中適宜選擇，^ 、寻別限制，可從 有。此時，可盐丄t _ 之C = 0伸縮振動，及12 了错由1691cm 認。 Cin之C~~N伸縮振動作確 前述具有醯胺基結合之来 依目的而、商…$媒η 合物並無特別限制，可 抵曰的而適宜選擇’不過 ..B , 從耐濕性優異之觀點而言，宜 心用具有酿胺基結合之聚磷酸銨。 前述具㈣胺基結合之聚餐銨的各種物性並無特別 依目的而適宜選择，不過，密度宜未達 ^， 总點f為172〜176°C，·分解溫度宜為2KC。 刖述具有蕴胺基結合之聚碟酸銨中的碟含量宜為 〜18質量％，氮含量宜為30〜32質量％。 月1J述具有酿胺基結合之聚填酸錢可使用如聚填酸錄中 之含量為90質量％以上者。 W述具有醯胺基結合之聚猶銨亦可為市售品，亦可 马適宜合成者。 f述市售品如有PFR(WBTech社製）。 別述具有酿胺基結合之㈣酸錢之合成方法並無特別 、J可依目的而適且選择，如可藉由使聚碌酸敍與叛酸 :生物實施脫水縮合反應來進行。此時，如下述公式⑴所 & ’ 酸Μ <氨基（_蘭2)與賴衍生物之 200920246 脫水縮合而形成醯胺基結合。 —NH2 + R — COOH— - NH — CO — R + H20 · · ·公 式⑴ 此外，前述難燃劑除了前述具有酿胺基結合之磷系化 合物之外，宜進一步包含紅構。此時，有利於使前述磁性 片之難燃性進一步提高。 前述紅磷並無特別限制，可為市售品，亦可為適宜合 成者，不過，從耐濕性優異，於混合時不致自然發火，且 安全性良好的觀點而言，宜為塗布了其表面者。 前述塗布了表面之紅構如有使用氳氧化銘表面處理紅 磷之表面者。 前述紅磷之含量並無特別限制，可依目的而適宜選 擇，不過宜為對前述100質量部之混合劑係12〜17質量部 者。 前述含量未達12質量部時，無法獲得難燃性提高效 果，超過17質量部時，前述難燃劑全體之總含量大，藉由 前述混合劑維繫前述磁性粉及前述難燃劑困難，在高溫高 濕環境下，前述磁性片之厚度變化大。 —混合劑一 前述混合劑並無特別限制，可依目的而適宜選擇，如 有丙稀酸橡膠。 前述丙烯酸橡膠宜為具有環氧基者。此時，藉由該環 氧基與硬化劑反應，可靠性提高。此外，前述丙烯酸橡膠 宜為進一步具有氫氧基者。藉由具有該氫氧基，可使接著 11 200920246 性提高。 前述丙婦酸橡狀重量平均分子量，從塗布性優異之 觀點而言，宜為10,000〜800,000。 前述重量平均分子量未達1 〇,〇〇〇日丰义 守則述磁性組成物 (在前述混合劑中添加前述磁性粉、前述難燃劑等而調製 者）的黏度小’塗布重量大之磁性粉困難，超過__ 時，前述磁性組成物之黏度大，而塗布困難。 此外’前述丙晞酸橡膠之玻璃轉移溫度，從可靠性之 觀點而言’宜為一50〜+15°C。 前述玻璃轉移溫度未達―贼時，高溫或高溫高渴環 境下之<靠性差，超過+15。(；時，前述磁性片有變硬的傾 向。 此外’前述混合劑之有機硬化成分宜為包含環氧樹脂 者。添加^子量小之環氧樹脂時，於磁性片壓縮時（成形 時），由^前述混合劑线化減更加降低，因此可使磁性 特性提高。此外’如使用乡官能環氧樹脂時，可使硬化後 之磁性片的可靠性進一步提高。 耵述環氧樹脂如宜為使用微型膠囊化胺系硬化劑之陰 離子硬化系魏樹脂、將鑌鹽、㈣等用於硬化劑之陽離 系裹氧树月曰、將有機過氧化物用於硬化劑之自由美 硬化系環氧樹脂等。此等亦可單獨使用1種，亦可併用土2 種以上。 再者，珂述混合劑之前述環氧樹脂用硬化劑，宜為包 含潛在性硬化劑者。 12 200920246 前述潛在性硬化劑係扣 功能者，該硬化劑如有胺：定之溫度而發揮硬化劑之 雙氰氨、異氰酸酉旨類等。本盼類、酸軒類十坐類、 —磁性粉— 形狀::::粉f無特別限制，可依目的而適宜選擇，其 扁平形狀、塊狀、纖維狀、球狀、不定形狀等。 透::使前述磁性粉輕易地配向於指定方向，並 觀點而言，宜為扁平形狀。 前：於磁泰如有軟磁性金屬、鐵素體、純鐵粒子等。 則述軟磁性材料， AT 丁寸 —石夕合金）、鐵仙合金（2:磁性不銹鋼（鐵—鉻―1呂 -鎳合金)、彻鐵〜銅〜:人:合:)，合金(鐵 石夕i (-銅-鈮)合金、鐵')、鐵—石夕5金、鐵— -鉻合金、鐵十；鐵-鎳-鉻-石夕合金、鐵-石夕 前述鐵素體如有Γ4鐵::金等。 , 鋅鐵素體、鎳一鋅鐵素體、錳一 等之於鐵素體、銅〜鋅鐵素體、銅-鎮-鋅鐵素體 4之切、及永久私⑽之雜«體等。 性粉亦可單獨使用！種，亦可併用2種以上。 车合劑之前㈣性粉及前述具有醯胺基結合之填 :=的含量並無特別限制，可依目的而適宜選擇，不 、求ιη'η'^生片中之磁性粉的重量比為60〜95%即可，對前 ^ —里^之混合劑，前述磁性粉宜為400〜1,250質量 邱去月』述〆、有酿胺基結合之嶙系化合物宜為1G5〜120質量 4考0 13 200920246 前述磁性粉之含董未達400質量部時，無法獲得優異 之磁性特性，超過U50質量部時，以前述混合劑維繫前 逑磁性粉困難，在高溫尚濕環境下，前述磁性片之厚度變 化大，在高溫乃至尚溫尚濕環境下，除了前述難燃劑流到 剐述磁性片之表面，且會變脆，前述磁性粉不但從前述磁 性片之端面還會從表面掉落（粉掉落）。 前述具有醯胺基結合之磷系化合物的含量未達1〇5質 量部時，無法充分地獲得難燃性，超過Π0質量部時，前 迷磁性粉與前述難燃劑對前述混合劑之合計量變大，藉由 別述混合劑維繫刖述磁性粉及前述難燃劑困難，在高溫高 减環境下，除了前述磁性片之厚度變化大之外，前述磁性 片中之前述磁性粉的含有比率降低，而磁性特性降低。 一其他成^ 前述其他齡絲㈣Ffu要料 =果即可U㈣知之各種添加财依目的而適宜 择。為了達到提兩磁性組成物 初（在刖达 '此合劑中床力箭 礤性粉、前述難_等而調製 /中添加月j 的目兄下，可、~ 者）之塗布性（調整黏度 :目的清況下了添加溶劑，該溶 曱陶、曱基異丁基甲酉同、環β 叫曱基乙 1 π ^ 衣已§同等之酮類；曱醆、7萨 I丙醇、丁醇、異丙醇等％乙紅 跡 叶蝴，乙酸甲®旨、Γ缺π… 酸丙酯、乙酸丁酯、乳酴7 乙馱乙酯、 •义G酉曰、7 莫7 一 3Ε» 二甘醇二甲醚、2-乙氧其 * 土 一卢乙酸酯等酯類 4 土 G醇、四g σ夫咕、一 衣、甲苯、二甲笨等芳 甬—噁烷等醚類 氯乙燒、四氯化碳、：、灭化虱化合物；二氯甲烧、. 氣燒、氯苯等南化竣化氫化合』 14 200920246 等 ==獨使用1種’亦可併用2種以上。 刖述其他成分之含詈计也 劑 w “、、特別限制，可依前述混合 述難燃劑之含量而適宜決定。 擇 :過宜為2:5::。無特別限制’可依目的而適宜選 =厚綱25_時，透磁率低，超過時， 小部位，除了未遵循近年來電子機器之小型化的 技術動向之外，前述厚度對透辦之影響變小。 述厚度為1〇_n以下時’透磁率可能急遽降低。 —使用一 目述磁性片的使用方法並無特別限制，可依 目的而適且、擇，如可將前述磁性 而將其接近電子機器的雜訊源來配設。希望之大小， —用途一 κ 發明之前述磁性片，由於前述難燃劑至少包含具有 酏胺基結合之磷系化合物，因此 ^ ::，是在高溫_境下 齒素對之負擔小。因而本發明之前述磁性片可 電磁雜訊抑制體、電波吸㈣、贿屏蔽材料、邮辦 J識：），具有⑴票籤功能的電子機器及非接觸1C卡 專’特別是可適用於时RFID功能之行動電話。 本_之錢雜#的製造方法並無特職制 熟1 =適宜選擇，如可藉由以下之方法適切地製造。 —製造方法一 必 15 200920246 前述磁性片之製造方法至少包含將磁性組成物塗布於 基底上而成形之工序，進一步依需要包含適宜選擇之其他 工序。 一磁性組成物一 前述磁性組成物至少含有混合劑、磁性粉及難燃劑， 進一步依需要含有適宜選擇之其他成分，前述難燃劑至少 包含具有醯胺基結合之磷系化合物，並宜進一步包含紅磷。 另外，就前述混合劑、前述磁性粉、前述難燃劑（前 述具有醯胺基結合之磷系化合物）及前述其他成分的詳細 内容如上述。 —基底— 前述基底並無特別限制，可依目的而適宜選擇，不過， 從可輕易剝離所形成之前述磁性片的觀點而言，宜為實施 了剝離處理之聚酯薄膜（剝離PET)等。 —塗布一 前述塗布之方法並無特別限制，可依目的而適宜選 擇，如有旋塗法、浸塗法、捏合塗布法、淋塗法、刀片塗 布法、刮塗法等。此等之中，從塗布效率良好之觀點而言， 宜為刀片塗布法、刮塗法等。 一成形一 前述成形之方法並無特別限制，可依目的而適宜選 擇，如可藉由加熱播壓來進行。 前述加熱擠壓之方法並無特別限制，可依目的而適宜 選擇，如可藉由從塗布於前述基底上之由前述磁性組成物 16 200920246 構成之層的兩侧，分別經由緩衝材料以擠壓板爽 百，貫施 加熱及加壓來進行。 前述加熱擠壓之條件並無特別限制，可依目的而適宜 選擇’播壓溫度如宜為80〜19(TC，擠壓壓力如 5〜20MPa，擠壓時間如宜為1〜20分鐘。 就前述緩衝材料之構造、厚度及材質（材料）並無特 別限制，可依目的而適宜選擇。 前述緩衝材料可為市售品，亦可為適宜製作者，前述 市售品如有優質紙（「OK PRINS優質70」；王子製紙（股 份有限公司）製，底面平滑度6.2秒/ mL )、緩衝紙 (「TF190」；東洋纖維（股份有限公司）製，底面平滑度 1.7 秒/mL)、尼龍篩網(nyl〇n mesh) (「N—NO.110S」；東 京SCREEN (股份有限公司）製，底面平滑度o.i秒/mL 以下）、棉布（「細棉布3號」；日本規格協會製，底面平滑 度0.1秒/mL以下）、黏著材用原紙（「S0原紙18g」；大 L) 福製紙（股份有限公司）製，底面平滑度0.1秒/mL以下）、 兩面剝離紙（「100GVW (高平滑面）」；王子製紙（股份有 限公司）製’底面平滑度146秒/mL )、兩面剝離紙 • (「100GVW (低平滑面）」；王子製紙（股份有限公司）製， •底面平滑度66秒/mL)等。 另外，前述底面平滑度係以某個特定量之空氣通過紙 張或布料等片狀構件具有凹凸之表面時需要的時間來表 示。前述片狀構件表面之凹凸程度愈大，前述底面平滑度 愈小’表示所謂「滑動性」優異。 17 200920246 月'j述底面平滑度之測定，如可使用底面式平滑度測試 機（TESTER產業股份有限公司製）來進行。 如以上地將前述磁性組成物塗布於前述基底上而成 形’來製造雜片。此時，前述磁性#係在堆疊於前述基 底（剝離PET)上之狀態而獲得，不過可將前述基底從前 述磁性片剝離來使用。 (實施例） 以下，就本發明之實施例作說明，不過，本發明並非 限定於下述任何實施例者。 (實施例1 ) —磁性片之製作一 首先，在270質量部之甲苯及120質量部之乙酸乙酯 中溶解作為前述混合劑之具有環氧基之7 3 · 5質量部的丙烯 酸橡膠（SG80H-3;NAGASECHEMTEX (股份有限公司） 製，數平均分子量150,000、重量平均分子量350,000)、20.4 質量部之環氧樹脂（EPIKOTE 1031S;日本環氧樹脂（股 份有限公司）製）、及6.1質量部之潛在性硬化劑（HX3748; 旭化成化學（股份有限公司）製），來調製樹脂組成物。其 中並添加作為前述磁性粉之500質量部的扁平磁性粉末 (「JEM —S」；三菱材料（股份有限公司）），以及作為前述 難燃劑之109.1質量部的具有醯胺基結合之聚磷酸銨 (「PFR」；WB Tech社製），及13.6質量部之紅磷（「ST — 100」；磷化學工業製），混合此等來調製磁性組成物。 此時，將用作前述難燃劑之PFR (WB Tech社製）的 18 200920246 IR測定資料顯示於第一圖。從第一圖確認前述pFR藉由 1691cm 之C=0伸縮振動’及1277cm-1之C = N伸縮振 動而具有醯胺基結合。 此外，第二A圖中顯示具有醯胺基結合之聚磷酸銨（前 述PFR)之TG/DTA (熱重量測定/差式熱分析）測定資 料。此外’第二B圖中顯示作為並無醯胺基結合之鱗系化 合物的磷酸銨之TG/TDA測定資料。從第二a圖確認PFR 之重量開始減少點（開始分解溫度）約2〇〇〇C程度，而從 第二B圖確認構酸銨之重量開始減少點係17〇。〇程度，具 有醯胺基結合之聚磷酸銨與並無醯胺基結合時比較，開始 分解溫度高30°C程度，其耐熱性高。此外’藉此確認在高 溫南濕環境下之劣化小。 其次’將獲得之磁性組成物藉由桿塗機塗布於作為前 述基底之表面實施了剝離處理之環氧薄膜（剝離PET ) (「38GS」；LINTEC製，厚度38μπι)上，成為厚度為 185μιη，堆豐4片由桿塗機塗布之磁性組成物構成之層。 其次’在由剝離PET及其上塗布之磁性組成物構成之 層的兩面分別堆疊作為前述緩衝材料之優質紙（Γ〇Κ PRINS優質70」；王子製紙（股份有限公司）製，厚度 ΙΟΟμπι ’底面平滑度6.2秒/mL)。而後，使用真空擠壓機 (北川精機（股份有限公司）製），在擠壓溫度17〇。〇，擠 壓時間10分鐘，擠壓壓力9MPa之條件下，經由前述缓衝 材料而藉由擠壓板加熱擠壓。

其後’裁切成樣品尺寸為250nun><250inm，將剝離PET 19 200920246 剝離’而獲得厚度約為5〇〇μιη之磁性片。 (貫施例2〜10 ) 一磁性片之製作一 除了在實施例1巾，將前述雜粉及前述難燃劑之配 合量如表i〜2所示地改變以外，與實施例i同樣地 性片。 (實施例11) 除了在實施例1中’將作為前述磁性粉之扁平磁性粉 末（「JEM—S」；三菱材料（股份有限公司））取代成扁平 磁性粉末（「SP— 1」；MATE (股份有限公司）製）以外， 與實施例1同樣地製作磁性片。 (實施例12) 一磁性片之製作一 除了在實施例1中，作為前述難燃劑而進一步添加9.1 質量部之聚磷酸銨（「AP462」； CLARIANT JAPAN製）以 外，與實施例1同樣地製作磁性片。 (實施例13) —磁性片之製作一 除了在實施例1中，將具有醯胺基結合之聚罐酸銨之 配合量從109.1質量部改成1〇〇質量部以外，與實施例1 同樣地製作磁性片。 (實施例14〜18 ) —磁性片之製作一 除了在實施例1中’將具有酸胺基結合之聚填酸銨及 20 200920246 紅麟之配合量如表3所示地改變以外，與實施例1同樣地 製作磁性片。 (實施例19〜22) —磁性片之製作一 除了在實施例3中，將扁平磁性粉末、具有醯胺基結 合之聚碟酸銨、及紅磷之配合量如表4所示地改變以外， 與實施例3同樣地製作磁性片。 (比較例1〜2) —磁性片之製作一 除了在實施例1中不添加具有醯胺基結合之聚磷酸 銨，並將紅磷之配合量如表5所示地改變以外，與實施例 1同樣地製作磁性片。 (比較例3) —磁性片之製作一 除了在實施例1中，將具有醯胺基結合之聚磷酸銨取 代成氫氧化鎂（「MGZ—3」；堺化學工業製）以外，與實施 例1同樣地製作磁性片。 (比較例4) —磁性片之製作一 除了在實施例1中，將具有醯胺基結合之聚磷酸銨取 代成聚磷酸銨（「AP462」； CLARIANT JAPAN製）以外， 與實施例1同樣地製作磁性片。 (比較例5) 一磁性片之製作一 21 200920246 除了在實施例1中，將具有醯胺基結合之聚磷酸銨取 代成聚磷酸銨（「FCP —770」；鈴裕化學製）以外，與實施 例1同樣地製作磁性片。 (比較例6) —磁性片之製作_ 除了在實施例1中，將具有醯胺基結合之聚構酸銨取 代成被覆聚構酸鏔（「TERRAJUC80」；BUDENHAIM IBERIKA社製）以外，與實施例1同樣地製作磁性片。 (比較例7) 一磁性片之製作一 除了在實施例1中，將具有醯胺基結合之聚麟酸錄取

代成聚填酸錢（「FRCROS486」，BUDENHAIM IBERIKA 社製）以外，與實施例1同樣地製作磁性片。 就實施例1〜22及比較例1〜7所獲得之磁性片，依據下 述方法進行藉由燃燒實驗之難燃性評估、透磁率之測定， 以及在高溫高濕環境下之可靠性實驗（厚度變化及電感變 化率的測定）。並將結果顯示於表1至表5。 〔燃燒實驗〕 前述燃燒實驗係進行UL94V實驗（機器之零件用塑膠 材料的燃燒性實驗）。該UL94V實驗係從在垂直保持之指 定大小的實驗片上接觸噴燈火焰10秒鐘後的殘焰時間來 評估難燃性的方法，評估結果分成以下所示的等、級。 —評估等級一 V—0:各試劑之殘焰時間為10秒以下，5個試劑的全 22 200920246 部殘焰時間為50秒以下。 V—1 .各試劑之殘焰時間為30秒以下，5個試劑的全 部殘焰時間為250秒以下。 V 2 .燃燒時間與V — 1相同，但是存在帶火焰滴下 物。 NG :難燃性低，不適合UL94V之規格。 f

此％，蚋述所謂「殘焰時間」，係指遠離著火源後，實 驗片繼續帶火焰燃燒之時間的長度。 〔透磁率〕 f先，製作沖壓加工成外徑為7 〇5mm，内俨為 2.945匪的環狀樣品，其上捲繞5圈導線，並烊接於端工子。 此時’將從前述端子根部至前述職樣品之下 伽m。而後，使用阻抗分析器、（「4294α」；α(；·τ TECHNOLOGIES社製）測定載頻⑴簡Ηζ)中 阻值，並換算成透磁率。

另外，μ’表示複數透磁率之實數部 率之虛數部。 表示複數透磁 μ，及μ”之特性依磁性片之使用目的而異，如在改善 RHD裝置之通訊情況下，宜為2〇ΜΗζ以下之 高μ’且低μ”者。 〔可靠性實驗〕 —厚度變化一 其次，將磁性片放入烤箱 96小時，測定從烤箱中取 首先，測定磁性片之厚度。 中’在85°C/60%之條件下加熱 23 200920246 出後之磁性片的厚度，並測定加熱前後之磁性片的厚度變 化率。 一電感變化一 首先，與前述透磁率之測定同樣地，測定在環狀之樣 品上捲繞導線，焊接於端子所製作之樣品的電感（L)。其 次，將該樣品放入烤箱中，在85°C/60%之條件下加熱96 小時，測定從烤箱中取出後之電感，並測定加熱前後之電 感變化率。 此外，從以上之測定結果，並依據下述基準進行綜合 評估。 一評估基準一 〇 :難燃性、透磁率及可靠性均高。 △:難燃性、透磁率及可靠性之至少其中之一稍差。 x :難燃性、透磁率及可靠性之至少其中之一極差。 24 200920246 【表1 丄 磁性粉 (質量 部） —-- 實施 例1 實施 例2 實施 例3 實施 例4 實施 例5 實施 例6 扁平磁性粉末 (JEM-S) 500 500 500 500 410 454 混合劑 (質量 部） 丙烯酸梭瓛 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 環_氧榭脂 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 潛在性凌化劊 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 難燃劑 (質量 部） 普有酿命基結 ^之聚磷醴铊 109.1 109.1 118.2 127.3 109.1 109.1 13.6 17.5 13.6 13.6 13.6 13.6 燃燒實 難燃性評估 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 透磁率 初期透磁率 56MHz) 20.4 20.0 20.1 19.6 18.1 18.9 初期透磁率 」CI!3.56MHz) 0.241 0.233 0.254 0.223 0.082 0.099 可靠性 實驗 實驗前厚度 (um) 495 499 502 501 490 496 實驗後厚度 ---(um) 507 522 521 525 500 508 U匕罕2.42 4.61 3.78 4.79 2.04 2.42 電感（L)變化率 (%) -1.9 -2.0 -2.7 -3.2 -2.3 -2.1 餘合評仕 〇 Δ 〇 △ 〇 〇

【表2】 |實施 例7 實施 例8 貢施 例9 Τ施 例10 賞施 例11 貫施 例12 磁性粉 (質量 部） 篇 束·" 385 525 500 500 一 500 扁平·磁性粉末 —fsp-n — — — — 500 — 混合劑 傻勝· 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 (質量 部） _瓖氣.接f賠 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 潛在性硬化劑 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 難燃劑 (質量 号4 ώ胺基結 合之聚碰酴竑 109.1 109.1 136.4 109.1 109.1 109.1 13.6 13.6 13.6 18.2 13.6 13.6 部） 來破酸録 (ΑΡ462Ί — — — — 一 9.1 燃燒實 驗 難燃性評估 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 透磁率 初期透磁率一 __μ，（13·56ΜΗ7、 16.7 17.4 19.3 19.8 40.3 18.3 初期逯磁率 j”（13.56MHW 0.048 0.068 0.134 0.201 9.12 0.095 貫驗前厚首 (um') 493 494 500 493 499 493 可靠性 貫驗後；17¾— (um、 502 520 518 518 517 516 實驗 厚ϋ在τ率~~ (%) 1.83 5.26 3.60 4.83 3.61 4.67 亀威(衫平化率 -2.9 -4.3 -3.2 -2.3 -2.9 -3.5 铄合評估 S Δ △ Δ 〇 △ 25 200920246 【表3】 磁性粉 (質量 部） 丨 - 扁平磁性粉末 (JEM-S) 實施 例13 實施 例14 實施 例15 實施 例16 實施 例17 實施 例18 500 500 500 500 500 500 混合劑 (質量 部） __汚烯酸梭瓛 73.5 73.5 73.5 73.51 73.5 73.5 環®.相1脂 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 —潛在性硬化却| 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 難燃劑 (質量 燃燒實 号有醯胺基結 4之聚磷酸銨 100 109.1 100 100 100 104.5 難燃性評估 13.6 9.1 11.4 18.2 9.1 15.9 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 透磁率 初期透磁率 μ5(13.56ΜΗ^ 22.8 22.1 21.2 21.6 24.2 20.6 初期透磁率 _Α’’（13·56ΜΗα 0.392 0.378 0.330 0.339 0.398 0.276 可靠性 實驗 實驗前厚度 -- (um) 503 501 505 493 500 497 實驗後厚度 L. (umV 514 517 528 512 521 515 厚度變化率 (%) 2.19 3.19 4.55 3.85 4.20 3.62 電感(L)备化率 (%) -0.8 -1.1 -3.1 -1.3 -3.5 -2.0 —-综合評仕 △ Δ Δ Δ Δ △ _ 【表4】 磁性粉 (質量 _iF) 1 | 實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 扁平磁性粉末（JEM-S) 800 1050 1250 1250 /t匕合劑 (質量 丙嫌酸後滕· 73.5 73.5 73.5 73.5 環氧榭脂 20.4 20.4 20.4 20.4 潛在性硬化劑 6.1 6.1 6.1 6.1 難燃劑 (質量 燃繞實 具為酿胺基結合之聚鱗 酸鋩 120 120 120 137.9 紅鱗 13.6 13.6 13.6 17.2 難燃性評估 V-0 V-0 V-0 V-0 透磁率 —___ 初期透磁率 μ5(13.56ΜΗ^ 20.5 23.6 26.3 24.8 初期透磁奉 μ’’Π3.56ΐνίΗ7、 0.043 0.049 0.061 0.056 可靠Ρ 實猃 ------ __I騎前厚廣 111 123 138 129 寊叛傻厚没（um、 113 126 141 133 厚度變化率 Φ ^ iK /0/\ 1.80 2.44 2.17 3.10 —_ 綜合评仕 -2.7 0 -z.y 〇 -2.9 〇 '3.1 Δ 26 200920246 【表5】

比較 例1 比較 例2 比較 例3 比較 例4 比較 例5 比較 例6 比較 例7 磁性粉 (質量 部） 扁平磁性粉末 (JEM-S) 500 500 500 500 500 500 500 混合劑 (質量 部） 丙烯酸橡膠 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 73.5 環氧樹脂 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 20.4 潛在性硬化劑 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 難燃劑 (質量 部） 具有醯胺基結 合之聚磷酸銨 — — — — — — 紅填 15.9 22.7 13.6 13.6 13.6 13.6 13.6 氮氧化鎮 (MGZ-3) — — 109. 1 — — — — 聚磷酸銨 (AP462) — — — 109.1 — — — 聚鱗酸4安 (FCP-770) — — — — 109.1 — — 聚礦·酸兹 (TERRAJUC8 〇) — — — — — 109. 1 — 聚磷酸銨 (FRCROS486) — — — — — — 109.1 燃燒實 驗 難燃性評估 NG NG NG NG NG NG NG 透磁率 初期透磁率 μ’（13.56MHz) 21.3 19.2 21.6 16.3 16.9 17.5 16.5 初期透磁率 μ’，（13·56ΜΗζ ) 0.28 9 0.158 0.28 7 0.052 0.063 0.06 8 0.056 可靠性 實驗 實驗前厚度 (μπι) 496 490 497 500 491 495 498 實驗後厚度 (μπι) 510 511 530 543 526 510 554 厚度變化率 (%) 2.82 4.29 6.64 8.60 7.13 3.03 11.24 電感（L)變化 率（％) -2.2 -3.1 -0.7 -15.2 -2.0 -1.3 -6.3 綜合評估 X X X X X X X 從表1至表5之結果判斷出前述難燃劑為至少包含具 有醯胺基結合之聚磷酸銨的實施例1〜22之磁性片，其難燃 性高，在高溫高濕環境下之尺寸穩定性良好，且磁性特性 之變化亦小。此外，在13.56MHz時之初期透磁率高，可 適用於RF1D用途。特別是判斷出對混合劑100質量部， 27 200920246 磁性粉之配合量為400〜1,250質量部，具有醯胺基結合之 聚磷酸銨的配合量為105〜120質量部的磁性片之難燃性及 磁性特性優異。 另外，判斷出不含具有醯胺基結合之聚磷酸銨的比較 例1〜7之磁性片，難燃性均低。特別是使用氫氧化鎂之比 較例3的磁性片，以及使用並無醯胺基結合之聚磷酸銨的 比較例4、5及7的磁性片，在高溫高濕環境下之厚度變化 率大，尺寸穩定性差。 【產業上之可利用性】 本發明之磁性片如可適用於電磁雜訊抑制體、電波吸 收體、磁性屏蔽材料、RFID等之具有1C標籤功能的電子 機器、及非接觸1C卡等，特別是可適用於附有RFID功能 之行動電話。 【圖式簡單說明】 第一圖係顯示實施例1使用之難燃劑（PFR)的IR測定資 料圖。 第二A圖係顯示實施例1使用之難燃劑（PFR)的TG/DTA 測定資料圖。 第二B圖係顯示磷酸二銨之TG/DTA測定資料圖。 【主要元件符號說明】 無。 28

Claims (1)

1. 200920246 十、申請專利範圍： 1. 一種磁性片，其特徵為： 至少含有混合劑、磁性粉與難燃劑，前述難燃劑至 少包含具有醯胺基結合之磷系化合物。 2. 如申請專利範圍第1項之磁性片，其中具有醯胺基結合 之磷系化合物係具有醯胺基結合之聚磷酸銨。 3. 如申請專利範圍第1項之磁性片，其中對100質量部之 混合劑，包含400〜1，250質量部之磁性粉及105〜120質 f 量部之具有酿胺基結合的填系化合物。 4. 如申請專利範圍第1項之磁性片，其中難燃劑進一步包 含紅構。 5. 如申請專利範圍第1項之磁性片，其中對100質量部之 混合劑，包含12〜17質量部之紅磷。 6. 如申請專利範圍第1項之磁性片，其中混合劑中包含環 氧樹脂。 7. 如申請專利範圍第1項之磁性片，係用於附有RFID功 能之電子機器。 29