TW200909524A - Azo metal complex pigment and coloring composition comprising the same - Google Patents

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200909524 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種使用不飽和高級脂肪酸處理過之 三聚氰胺包合偶氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料，及使用它 之著色組成物。 【先前技術】 通常在各種塗布或印墨組成物中，實用上有用的顏料 係由微細的粒子所構成’用以發揮鮮明的色調及高著色 力。但是已知顏料的微細粒子係分散於如膠版印墨、凹版 印墨、彩色濾光片用光阻印墨、噴墨用印墨、如塗料之非 水系媒液時，難以得到安定的分散體，會引起各種的問題 而對製造作業上及所得到製品的價値產生重大影響。 例如’含有由微細的粒子所構成的顏料之分散體往往 顯示高黏度’不僅是製品從分散機取出、從分散機移送至 儲槽等變爲困難’而且更差的情況會有在儲藏中產生凝膠 化造成使用困難之情形。又，混合異種的顏料使用時，會 有因顏料的凝聚引起色分離或沈降等的現象，在展色物會 有引起顏色不均或顯著的著色力降低之情形。而且，在展 色物的塗膜表面會有產生光澤降低、調平性不良等的狀態 不良之情形。 又’雖然與顏料的分散未有直接關係，在一部分的有 機顏料會同時存在有顏料的結晶狀態產生變化之現象。亦 即’膠版印墨、凹版印墨、彩色濾光片用印墨及塗料等時， 在媒液中能量不安定狀態的顏料之結晶粒子，因爲改變其 200909524 大小、形態等而移動至安定狀態，展色物產生顯著的色相 變化、者色力降低、粗粒子等’會有損害商品價値之情形。 其中’製造彩色濾光片所使用的顏料必須具有高耐熱 性、耐候性’所使用的顏料可舉出例如酞菁系顏料、二氧 代吡咯并吡咯系顏料、喹吖酮系顏料、異吲哚滿系顏料、 異吲哚滿酮系顏料、苯并咪唑酮系顏料、唾啉黃系顏料及 偶氮基金屬錯合物顏料等。 其中’偶氮基巴比妥酸鎳錯合物顏料亦即c_I.顏料黃 1 50係高著色力的著色劑，目前被廣泛地使用。但是該顏 料若未具有被包合的化合物時，因爲顏料製造時會有粒子 而成爲難分散的 控制困難且凝聚變強，或是粒子不一致 顏料。又’已知具有結晶水，係熱不安定。 因而，專利文獻1、專利文獻2提案揭示藉由對偶氮 基巴比妥酸金屬錯合物顏料， 使其包合化合物、特別是包 合適合的化合物之三聚氰胺並調整pH來改良分散。藉由該 ( 手法，該顏料的耐候性、耐熱性變爲良好。但是三聚氰胺 包合顏料仍然是難分散的顏料， 又’在分批製造時會產生

必要的各種特性之情況。因此， 當務之急係得到一種不會

200909524 須改良顏料的分散性。 又，專利文獻3提案揭示藉由在包合之三聚氰胺的一 部分導入鹼性官能基來提高分散性之對策。該方法時雖然 分散性提高，但是與只有包合三聚氰胺時比較，有高成本 之問題。又，無法得到分散性優良且亦能夠顯現高對比之 顏料，因此認爲必須有一種能夠顯現高對比且具有高分散 性之顏料。 [專利文獻1 ]特開昭5 8 - 5 2 3 6 1號公報 [專利文獻2]特開2000- 1 1 9544號公報 [專利文獻3]特開2006-0 1 6506號公報 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 本發明所欲解決之課題係提供一種偶氮基金屬錯合物 顏料及使用其之著色組成物，該偶氮基金屬錯合物顏料作 爲微細且流動性、分散安定性優良的塗膜時，具有高對比， 能夠使用於彩色濾光片、噴墨等。 [解決課題之手段] [1] 一種三聚氰胺包合偶氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料，其 係使用不飽和高級脂肪酸處理過。 [2] 如[1]之顏料，其中該三聚氰胺包合偶氮基巴比妥酸金屬 錯合物顏料係偶氮基巴比妥酸鎳錯合物顏料。 [3] 如[1]或[2]之顏料，其平均一次粒徑爲20〜40奈米。 [4] 如[1]至[3]中任一項之顏料，其中粒徑爲3〇微米以下之 200909524 二次粒子的相對粒子量與粒徑爲1 〇 〇微米以 的相對粒子量的合計量爲1 %以下。 [5]—種著色組成物，其含有由透明樹脂、其 混合物所構成的顏料載體及如[1 ]至[4]中任-[發明之效果] 本發明的顏料能夠容易地製造，而且， 明顏料，分散體的經時安定性優良，能夠得 成物（例如彩色濾光片用印墨），成爲塗膜時 又’藉由著色組成物的經時安定性優良，在 造彩色瀘光片等的製程，能夠提升生產性。 【實施方式】 以下’詳钿地說明本發明。 <偶氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料及使用三黃 在本發明，偶氮基巴比妥酸係表示2個I 嚼啶-2,4,6-三酮）透過偶氮基鍵結之化合物 體。巴比妥酸亦可具有1〜6個烷基等的取代 其化合物的金屬錯合物（金屬係Fe、Ni、Cu、 A1、Cr、Sn、Pb或Mn等）有各式各樣作爲偶 金屬錯合物顏料β 在本發明’「使其包合化合物」係指意味 氮基巴比妥酸、偶氮基巴比妥酸金屬錯合物 作用之狀態。亦即化合物被偶氮基巴比妥酸 妥酸金屬錯合物顏料（例如偶氮基巴比妥酸金 上之二次粒子 先質或該等的 -項之顏料。 藉由使用本發 到一種著色組 之對比優良。 製造印墨、製 ?氰胺之包合> 3比妥酸（六氫 及其互變異構 基。又，已知 Cs、Cd、Co、 氮基巴比妥酸 著化合物對偶 顏料具有相互 或偶氮基巴比 I錯合物）包合 200909524 時，與粉體混合時不同，使用過濾等無法洗掉且對結晶成 長、耐熱性提升寺物性會有重大的影響。又，三聚氰胺包 合偶氮基金屬錯合物顏料時，因爲係與該等的混合物顯示 不同X射線繞射尖峰，已知係形成與單純的混合物不同的 結晶。 在本發明，在偶氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料之「金 屬」，可舉出鈉、鉀等的鹼金屬、鎂、鈣等的鹼土類金屬、 ί' 鋁及鐵、銅、鎳等的過渡金屬，可使用1種金屬錯合物顏 料，亦可混合使用2種以上的金屬錯合物顏料。以單獨或 混合使用鎳、銅、鉋、鈷、鋇、鋸、錳的金屬錯合物顏料 爲佳。特別是相對於鎳錯合物顏料，混合使用〇 · 〇 i莫耳 %〜1 . 0旲耳％之其他的金屬錯合物顏料，能夠得到粒徑較小 的顏料。又，金屬錯合物顏料的混合物可以是在複數金屬 離子的共存下進行錯合物化製程所得到的型式，亦可以是 混合複數個單一金屬錯合物顏料之型式。 U <不飽和高級脂肪酸及使用其而成之顏料處理> 在本發明’不飽和高級脂肪酸之特徵係碳數爲個以 上且在碳鏈中具有1或2個以上雙鍵。爲了發揮對顏料的 潤濕效果’以疏水性強者爲佳，較佳是碳數爲1 〇個以上、 更佳是10個以上’可舉出較佳之物有油酸、亞麻油酸亞 麻酸等。又，亦可按照必要混合使用2種類以上之竣酸化 合物。 使用不飽和高級脂肪酸之顏料處理，可以在顏料的合 200909524 成中亦可以在顏料的合成後之任一製程進行。該處理以在 顏料的合成中進行爲佳，在錯合物反應時進行爲更佳。 使用不飽和高級脂肪酸處理過之三聚氰胺包合偶氮基 巴比妥酸金屬錯合物顏料，可使用以下的製程來製造。首 先，使用亞硝酸鹼金屬鹽將芳香族磺醯肼或胺基胍製成疊 氮化合物，並對巴比妥酸進行重氮轉移反應，來製造重氮 巴比妥酸。而且，未直接離析重氮巴比妥酸，而是添加巴 比妥酸來進行偶氮偶合反應。隨後，藉由pH調整及熱處 理，使粒子成長至能夠使用壓濾機過濾爲止，並進行離析。 此時，重複洗淨直至無法確認有副反應物及未反應原料爲 止，並以濾餅狀態保存。 將以濾餅狀態保存之偶氮基巴比妥酸再次充分地分散 在水中，並添加三聚氰胺及不飽和高級脂肪酸。以三聚氰 胺充分分散的方式添加無機酸或以充分溶解的方式添加無 機鹼並加熱並攪拌至均勻地分散爲止。隨後，滴加金屬氯 化物的水溶液，並進行熱處理後，調整p Η至弱酸性區域， 並再次加熱處理。隨後，充分地洗淨未包合的三聚氰胺至 消失爲止，且經過乾燥、粉碎等後處理製程，來得到三聚 氰胺包合偶氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料。 <顏料的平均一次粒徑> 在本發明，顏料的平均一次粒徑係意味著將使用透射 型電子顯微鏡所觀察到的粒徑加以平均而成者。顏料的— 次粒徑的測定係通常的方法係藉由從透射型電子顯微鏡照 -10- 200909524 片直接計測一次粒子的大小來進行。具體上，係計測各個 一次粒子的短軸徑及長軸徑並將其平均作爲該粒子的一次 粒徑。接著，對1 〇〇個以上的粒子，使各自的粒子體積（重 量）與所求得的一次粒徑的長方體近似而求取體積平均粒 徑，並將其作爲平均一次粒徑。 本發明所求得之顏料的平均一次粒徑，以20奈米〜40 奈米爲佳，以25奈米〜35奈米爲特佳。 <顏料的二次粒徑> / ' 能夠藉由粉碎手段控制顏料之乾燥後的二次粒徑。粉 碎裝置可舉出通常顏料的乾式粉碎所使用之以針盤式碾磨 機、錘式碾磨機及渦輪碾磨機爲代表之高速旋轉剪斷方式 的粉碎機、或利用介質的衝擊力之球磨機或振動磨機或噴 射粉碎機等。其中，因爲能夠容易地得到目標粉碎粒徑（二 次粒徑）’以使用高速旋轉剪斷方式的粉碎機爲佳。又，藉 由控制粉碎時間（供料量）或粉碎溫度等粉碎機的條件，能 I 夠控制粉碎粒徑（二次粒徑），高速旋轉剪斷方式的粉碎機 時’藉由錘部分的旋轉速度及網篩的網眼大小，能夠控制 在本發明所要求的粒徑範圍內。 而且，爲了確實地除去粗粒，來得到本發明所要求的 二次粒徑，以使用乾式分級機爲佳。分級機能夠使用通常 所使用者，可舉出例如篩式或氣流式。而且，在一次進行 乾燥、粉碎製程之噴霧式乾燥，藉由控制顏料分散劑漿體 的供料量、顏料分散劑濃度及超微磨粉機部分的溫度，亦 -11 - 200909524 能夠得到目標粉碎粒徑（二次粒徑）。 顏料之乾燥後的二次粒徑能夠藉由測定乾式粉碎粒度 分布來求得。乾式粉碎粒度分布之測定方法係使用雷射解 析、散射法，將粒子的折射率定義爲2.00-0.2i，並以體積 基準測定而求得。中値粒徑係表示在如此進行所求得的乾 式粉碎粒度分布之5 0 %粒徑。 在本發明所求得之顏料的二次粒徑，粒徑爲3 0微米以 下之二次粒子的相對粒子量與粒徑爲1 〇 〇微米以上之二次 粒子的相對粒子量的合計以1 %以下爲佳，粒徑爲2 0微米 以下之二次粒子的相對粒子量與粒徑爲200微米以上之二 次粒子的相對粒子量的合計以0 · 1 %以下爲特佳。以使用二 次粒徑在此範圍內的顏料來調製著色組成物爲佳。 <透明樹脂及其先質> 在本發明’透明樹脂係意味著感光性透明樹脂及非感 光性透明樹脂，任一者的樹脂在可見光區域之400〜700奈 米的總波長區域’透射率都是以8 0 %以上爲佳，以9 5 %以 上爲更佳。 感光性透明樹脂係具有乙烯性不飽和雙鍵之樹脂，可 舉出例如使具有羥基、羧基、胺基等反應性的取代基之高 分子、與具有異氰酸酯基、醛基、環氧基等的反應性取代 基之（甲基）丙烯酸化合物或桂皮酸反應，來將（甲基）丙烯醯 基、苯乙烯基等具有乙烯性不飽和雙鍵之官能基導入前述 高分子而成的樹脂等。又，具體上，有在使具有羥基之乙 -12- 200909524 烯性不飽和單體及其他的乙烯性不飽和單體共聚合而成的 共聚物，使具有能夠與羥基反應的官能基及具有乙烯性不 飽和雙鍵之化合物反應所得到者。能夠與羥基反應之官能 基可舉出異氰酸酯基、羧基等，特別是就反應性而言，以 異氰酸酯基爲佳，具有異氰酸酯基及乙烯性不飽和雙鍵之 化合物具體上可舉出異氰酸2-丙烯醯基乙酯、異氰酸2-甲 基丙烯醯基乙酯等。又，亦可以使用藉由羥烷基（甲基）丙 烯酸酯等具有羥基之（甲基）丙烯酸化合物，來將苯乙烯-順 丁烯二酸酐共聚物或α -烯烴-順丁烯二酸酐共聚物等含有 酸酐之高分子半酯化而成者。 非感光性透明樹脂係未具有乙烯性不飽和雙鍵之樹 脂，有熱塑性樹脂及熱固性樹脂。熱塑性樹脂可舉出例如 丁縮醛樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、氯化聚乙烯、氯 化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸 乙烯酯、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、 醇酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化 橡膠系樹脂、纖維素類、聚丁二烯、聚醯亞胺樹脂等。熱 固性樹脂可舉出例如環氧樹脂、苯并胍胺樹脂、松香改性 順丁烯二酸樹脂、松香改性反丁烯二酸樹脂、酚樹脂、三 聚氰胺樹脂及脲樹脂等。 透明樹脂的先質之單體、低聚物可舉出（甲基）丙烯酸 甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基乙酯、（甲 基）丙烯酸2 -羥基丙酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯 -13- 200909524 酸/3-羧基乙酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇 二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、三伸丙甘醇 二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、新戊 四醇三（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二環氧丙基醚二（甲基） 丙烯酸酯、雙酚A二環氧丙基醚二（甲基）丙烯酸酯、新戊 二醇二環氧丙基醚二（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯、三環癸基（甲基）丙烯酸酯、酯型丙烯酸酯、羥 甲基化三聚氰胺的（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲基）丙烯酸、丙 烯酸胺基甲酸酯等各種丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、（甲基） 丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羥基乙基乙烯基醚、乙二 醇二乙烯基醚、新戊四醇三乙烯基醚、（甲基）丙烯醯胺、 N -羥基甲基（甲基）丙烯醯胺、N -乙基甲醯胺及丙烯腈等。 該等可單獨使用’亦可混合使用2種類以上。 <能夠使用之樹脂型顏料分散劑及色料衍生物> 爲了提升分散性，可以在本發明的著色組成物添加樹 脂型顏料分散劑或色料衍生物。 樹脂型顏料分散劑係具有吸附顏料性質之顏料親和性 部位、及具有與感光性透明樹脂及非感光性透明樹脂具有 相溶性的部位’具有吸附顏料而使顏料分散在感光性樹脂 組成物之安疋化作用。樹脂型顏料分散劑可使用聚胺基甲 酸酯、聚丙嫌酸酯等聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、 聚羧酸（部分）胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷基胺鹽、聚矽 氧烷、長鏈聚胺基醯胺基磷酸鹽、含羥基之聚羧酸酯、或 -14- 200909524 其等的改性物、聚（低級伸烷基亞胺）與具有游離的羥基之 聚酯反應而形成的醯胺或其鹽等。又，亦可使用（甲基）丙 烯酸-苯乙烯共聚物、（甲基）丙烯酸·（甲基）丙烯酸酯共聚 物'苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶 酮等的水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性 聚丙烯酸酯系、環氧乙烷/環氧丙烷加成物等，此等可單獨 或混合使用2種以上。 市售的樹脂型顏色分散劑可舉出例如BYK-Chemie公 司製 的Di s p e r b y k -10 1 、103 、107、 108 、110、 111> 116、 130、 140 、154、 16 1、 162、 163、 164、 165、 166、 170、 171、 174 '180' 18 1、 182、 183、 184、 185' 190、 2 000、 2001、或 Anti-Terra-U、203、204、或 BYK-P104、P104S、 220S、或 Lactimon、Lactimon-WS 或 B y ku m e η 等、AV E C IA 公司製的 SOLSPERSE-3000 ' 9000 ' 13240、13650、13940、 17000、 18000、 20000、 21000、 24000、 26000、 27000、 28000' 31845、 32000、 32500、 32600、 34750、 36600、 38500、 41000、 41090、53095 等、EFKA CHEMICALS 公司製的 EFKA-46、 47、 48、 452、 LP4008、 4009、 LP4010、 LP4050、 LP4055、 400、401、402、403、450、45 卜 453、4540、4550、LP4560 ' 120 、 150 、 1501、 1502 、 1503 等。 色料衍生物係在有機色料導入取代基而成之化合物。 有機色料亦包含通常稱爲萘系、蒽醌系、巴比妥酸系等淡 黃色的環狀化合物。色料衍生物能夠使用特開昭63 _3 05 1 73 -15- 200909524 號公報、特公昭57-15620號公報、特公昭59-40172號公 報、特公昭63-17102號公報、特公平5-9469號公報等所 記載之物，此等可單獨或混合使用2種類以上。 <能夠使用的溶劑> 爲了使偶氮基巴比妥酸金屬錯合物三聚氰胺包合顏料 充分地分散在感光性樹脂組成物中，且容易地在玻璃基板 等透明基板上塗布來形成濾光片部分，在本發明的著色組 成物可以含有溶劑。溶劑可舉出例如環己酮、乙基賽路蘇 乙酸酯、丁基賽路蘇乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二 甘醇二甲基醚、乙苯、乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙基賽 路蘇、甲基-正戊基酮、丙二醇一甲基醚、甲苯、甲基乙基 酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇'丁醇、異丁基酮及 石油系溶劑等，此等可單獨或混合使用。相對於著色組成 物100重量份，溶劑以800〜4000重量份爲佳，以使用 1000~2500重量份的量爲更佳。 <能夠使用的聚合引發劑> 藉由紫外線等的光照射來使本發明的著色組成物硬化 時，能夠在該組成物添加光聚合引發劑或敏化劑等。 光聚合引發劑可舉出例如4-苯氧基二氯乙醯苯、4_第 三丁基二氯乙醯苯、二乙氧基乙醯苯、1-(4-異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-节基-2-二甲胺基-1-(4-味啉苯基）-丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基） 苯基]-2 -味啉丙烷-1-酮等的乙醯苯系光聚合引發劑、苯偶 -16- 200909524 姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苄 基二甲基縮酮等苯偶姻系光聚合引發劑、二苯基酮、苯甲 醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、羥 基二苯基酮、丙烯基化二苯基酮、4-苯甲醯基- 4’-甲基二苯 基硫醚等二苯基酮系光聚合引發劑、噻噸酮、2 -氯噻噸酮、 2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等噻噸 酮系光聚合引發劑、2,4,6-三氯-s-三畊、2-苯基-4,6-雙（三 氯甲基）-s-三阱、2-(對甲氧基苯基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三 阱、2-(對甲苯基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三阱、2-胡椒基- 4,6-雙（三氯甲基）-s-三阱、2,4-雙（三氯甲基）-6-苯乙烯基-s-三 畊、2_(萘并-卜基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三阱、2-(4-甲氧基 -萘并-1-基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三阱、2,4-三氯甲基-(胡椒 基）-6-三阱、2,4-三氯甲基（4，-甲氧基苯乙烯基）-6-三阱等 三阱系光聚合引發劑、硼酸酯系光聚合引發劑、咔唑系光 聚合引發劑、咪唑系光聚合引發劑等。相對於著色組成物 中之100重量份著色料，光聚合引發劑以使用5〜20重量份 爲佳，以使用1 〇〜1 5 0重量份的量爲更佳。 上述光聚合引發劑可單獨或混合使用2種以上，亦能 夠並用α-醯氧基酯、醯基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、苄 基-9, 10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基異二苯基 酞酮、3,3’，4,4’-四（第三丁基過氧化丁基羰基）二苯基酮、 4,4’-二乙基胺基二苯基酮等化合物作爲敏化劑。相對於光 聚合引發劑1〇〇重量份，敏化劑能夠使用0.1〜60重量份。 -17- 200909524 <著色組成物> 本發明之著色組成物能夠混合由上述的透明樹脂、其 先質或該等的混合物所構成的顏料載體、及經不飽和高級 脂肪酸處理過的三聚氰胺包合偶氮基巴比妥酸金屬錯合物 顏料來調製。本發明的著色組成物以使用離心分離、燒結 過濾器、膜濾器等手段來進行除去5微米以上的粗大粒 子、較佳是1微米以上的粗大粒子、更佳是0.5微米以上 的粗大粒子及混入的塵埃爲佳。 <彩色濾光片> 接著，說明彩色濾光片。 彩色濾光片有具備至少1個紅色濾光片部分、至少1 個綠色濾光片部分及至少1個藍色濾光片部分之加法混色 型；及具備至少1個品紅色濾光片部分、至少1個青藍色 (cyan color)濾光片部分及至少1個黃色濾光片部分之減法 混色型。本發明的著色組成物在該等濾光片之中，特別是 能夠使用於紅色瀘光片部分、綠色濾光片部分及黃色濾光 片部分等。 使用於各色的濾光片部分之著色組成物能夠使用含有 各色的顏料、前述非感光性透明樹脂、感光性透明樹脂、 透明樹脂的先質及具有3個以上的乙烯性不飽和雙鍵的多 官能單體之通常各色的著色組成物來調製。特別是紅色濾 光片部分、綠色濾光片部分及黃色濾光片部分等所使用的 著色組成物，能夠追加性地混合本發明的著色組成物來調 -18- 200909524

紅色著色組成物能夠使用例如c . I.顏料紅7、1 4、4 1、 48: 1、48: 2、48: 3、48: 4、81: 1、81: 2、81: 3、81: 4、146、168、177、178、184、185、187、200、202、208、 210、246' 254、255、264、270、272、279 等的紅色顔料， 此外有C.I.顏料橙43、71、73等的橙色顏料，本發明的養： t % 色組成物能夠並用C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、12 13、 14、 15、 16、 17、 18、 24、 31、 32、 34、 35、 35.

36 、 36 : 1 、 37 、 37 : 1 、 40 62 、 63 、 65 、 73 、 74 、 77 、 8 100、 101、 104、 106、 108、 116、 117、 118、 119、 120、 138 、 139 、 147 、 151 、 152 、 162、 164、 166、 167、 168、 174、 175、 176、 177、 179、 188、 193、 194、 198、 199、 42 > 43、 53、： 55、 60、 61、 、83、 93、 94、 95 ' 97 、 98 109、 110、 113 、114 、 1 15、 123、 126、 127 、128 、 1 29、 153' 154、 155 、156、 1 61、 169、 170、 17 1 、172 > 1 73、 180、 18 1、 182 、185、 1 87、 213或 2 14 等的 黃色顏料 0 綠色著色組成物能夠使用C . I.顏料綠7、1 〇、3 6、3 7 金屬酞菁的氯化溴化化合物等的綠色顏料，此外，本；@ _ 的著色組成物能夠並用C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、1() 12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34' 35、3 5 1、36、36: 1、37、37: 1、40、42、43、53、55、60、61 62、 63、 65、 73、 74、 77、 81、 83、 93、 94、 95、 97、 〇 y 8、 100、 101、 104、 106、 108、 109、 110、 113、 114、 1 -19- 200909524 116、 117、 118、 119、 120、 123、 126 、 12 7、 1 28 129、 13 8' 13 9、 147、 151、 152、 153 ' 154 \ 15 5' 1 5 6 、 16 1、 162 ' 164、 166、 167、 168、 169 ' 170 、 171、 1 72 173、 174、 175、 176、 177、 179、 180、 18 1 、 182、 1 85 187、 188' 193、 194、 198、 199、 2 13、 2 14 等 的黃色 顏 料 〇 藍色著色組成物例如能夠使用C I.顏料藍！ 5、1 5 : i、 15: 2、 15: 3、 15: 4、 15: 6、 16、 22、 60 及 64 等的藍 色顏料，此外，能夠並用C.I.顏料紫1、19、23、27、29、 30、32、37、40、42或50等的紫色顏料。 品紅色著色組成物能夠使用C . I.顏料紫1、！ 9、C .;[•顏 料紅81、122、144、146、169、177、207等的紫色顏料及 紅色顏料。 青藍色著色組成物例如能夠使用C . I.顏料藍1 5 : 1、 15: 2、 15: 3、 15: 4、 15: 6、 16、 81 等的藍色顏料。 黃色著色組成物能夠使用本發明的著色組成物或C.I. 顏料 1、 2、 3、 4、 5、 6、 10、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、24、31、32、34、35、35: 1、36、36: 1、37、37: 1、 40 、 42 、 43 、 53 、 55 、 60 、 61 、 62 、 63 、 65 、 73 、 74 、 77 、 81、 83、 93、 94、 95、 97、 98、 100、 101、 104、 106、 108、 109、 110、 113、 114、 115、 116、 117、 118、 119、 120、 123、 126、 127、 12 8、 129、 138 ' 147、 15 1、 152、 153 ' 154、 155' 15 6、 16 1、 162 ' 164、 166、 167、 168、 169、 170、 17 1、 172、 173、 174、 175、 176 ' 177' 179、 180、 -20- 200909524 181、 182、 185、 187、 188、 193、 194、 198、 199、 213、 2 1 4等的黃色顏料。 彩色濾光片例如能夠藉由光微影法使用各色的著色組 成物在基板上形成各色的濾光片部分來製造。基板能夠使 用對可見光透射率高的玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酯 甲酯及聚對酞酸乙二酯等的樹脂板。 藉由光微影法來形成各色的濾光片部分係使用下述的 < 方法。亦即，將調製作爲藉由光照射硬化之溶劑顯像型或 鹼顯像型的著色光阻劑而成之各色的著色感光性組成物， 使用噴霧塗布或旋轉塗布、狹縫塗布、輥塗布等塗布方法， 以乾燥厚度爲0.2〜5微米的方式塗布在透明基板上。接著， 按照必要透過具有規定圖案之光罩，對乾燥後的膜進行紫 外線曝光。該具有規定圖案之光罩係以與乾燥膜接觸或非 接觸的狀態設置。隨後，浸漬在溶劑或鹼性顯像液，或是 藉由噴霧等噴灑顯像液除去未硬化部，來形成需要的圖案 \ 後，藉由對其他顏色重複進行同樣的操作，能夠製造彩色 濾光片。而且，爲了促進著色光阻劑的聚合’亦可按照必 要施行加熱。藉由光微影法時’能夠製造精確度比印刷法 高的彩色濾光片。 在顯像時，鹼性顯像液可使用碳酸鈉、氫氧化鈉等的 水溶液，亦可使用二甲基节胺、三乙醇胺等有機驗。又， 在顯像液亦可添加消泡劑或界面活性劑。 又，爲了提高紫外線曝光敏感度’將上述著色光阻劑 -21 - 200909524 塗布乾燥後’亦可在其上面將水溶性或是鹼可溶性的樹 脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂等塗布乾燥而形成 膜’用以防止氧引起的聚合阻礙後，進行紫外線曝光。 [實施例] 以下’基於實施例來說明本發明，但是本發明未限定 於此。又’實施例及比較例中之「份」係意味著「重量份^ (配位子的合成例1) I 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入 管、攪拌裝置並添加1 50份水，而且，使63份35 %鹽酸 溶解，來調製鹽酸溶液。邊攪拌鹽酸溶液邊注意起泡，且 溶解3 0份胺基胍碳酸氫鹽。確認溶解後，使用冰浴將液溫 降低至〇 °C，並以3 0分鐘添加1 9份亞硝酸鈉。在0 °C ~ 1 5 °C之間攪拌3 0分鐘後，添加胺基磺酸直至在碘化鉀澱粉紙 無法認定著色爲止。而且添加2 5.6份巴比妥酸後升溫至5 5 °C並在此狀態攪拌2小時。再投入2 5.6份巴比妥酸並升溫 (. 至80C後，投入氫氧化鈉直至PH爲5爲止。進一步於80 °C攪拌3小時後，降溫至7 (TC，並進行過濾、溫水洗淨、 8 0 °C乾燥。得到6 1.4份偶氮基巴比妥酸二鈉鹽。 (配位子的合成例2) 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管 '氮氣導入 管、攪拌裝置並添加150份水，而且邊攪拌邊加入63份 35 %鹽酸，來調製鹽酸溶液。邊注意起泡邊在鹽酸溶液添 加3 8 · 7份苯磺醯肼，並追加冰直至液溫爲0 °C以下。確認 -22- 200909524 冷卻後，以3 0分鐘添加1 9份亞硝酸鈉。在0 °C ~ 1 5 °C之間 攪拌30分鐘後，添加胺基磺酸直至在碘化鉀澱粉紙無法認 定著色爲止。隨後，使用氫氧化鈉將pH調整爲7.〇〜9.0之 間。而且添加2 5.6份巴比妥酸後升溫至5 0 °C並在此狀態攪 拌2小時。再投入2 5.6份巴比妥酸並升溫至8 0°C後，投入 氫氧化鈉直至pH爲5爲止。進一步於80°C攪拌3小時後， 降溫至7 0 °C，並進行過濾、溫水洗淨。使所得到的壓餅在 1 20 0份的溫水再漿體化後，於80 °C攪拌2小時。隨後在該 狀態的溫度進行過瀘，並使用2 0 0 0份8 0 °C的水進行溫水 洗淨，確認苯磺醯胺係移動至濾液側。將再漿體化後所得 到的壓餅於8 (TC乾燥，得到6 1 . 0份偶氮基巴比妥酸二鈉 鹽。 (顏料的合成例1 ) 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入 管、攪拌裝置並添加600份水，而且邊攪拌邊加入25.0 份上述（配位子的合成例1)所得到的偶氮基巴比妥酸二鈉 鹽的粉末、0.5份不飽和高級脂肪酸之油酸，並確認分散。 均勻地分散後，將p Η調整爲1 . 〇並將溶液升溫至9 5 °C ’ 且添加1 9.2份包合化合物之三聚氰胺。以5分鐘滴加將 1 8.6份六水合氯化鎳溶解於1 1 5份水而成的綠色溶液。滴 加結束後，於9 0 °C進行錯合物化1 . 5小時。隨後，將P Η 調整至5.5，並進而加溫攪拌4小時。迅速地過濾，並重複 溫水洗淨直至無機鹽及剩餘的三聚氰胺能夠洗淨爲止。結 -23- 200909524 束後，於80°C乾燥至水分爲1 .5%以下。使用附帶分級機之 粉碎機粉碎，得到42份粒徑爲22.3微米以下及1〇〇微米 以上之二次粒徑的相對粒子量合計爲〇 · 1 %以下之金屬錯合 物顏料。顏料的平均一次粒徑爲28奈米。 (顏料的合成例2) 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入 管、攪拌裝置並添加600份水，而且邊攪拌邊加入25.0 份上述（配位子的合成例1 )所得到的偶氮基巴比妥酸二鈉 鹽的粉末、0.5份不飽和高級脂肪酸之油酸，並確認分散。 均勻地分散後，將pH調整爲8.5並將溶液升溫至951， 且添加19.2份包合化合物之三聚氰胺。攪拌5分鐘後，添 加鹽酸至pH爲5.0並攪拌5分鐘。以10分鐘滴加將18.6 份六水合氯化鎳溶解於1 1 5份水而成的綠色溶液。滴加結 束後，於9〇t進行錯合物化1.5小時。隨後，將pH調整 至5 ·5 ’並進而加溫攪拌4小時。迅速地過濾，並重複溫水 洗淨直至無機鹽及剩餘的三聚氰胺能夠洗淨爲止。結束 後’於8 0。(：乾燥至水分爲1 · 5 %以下。使用附帶分級機之粉 碎機粉碎’得到42份粒徑爲23.3微米以下及100微米以 上之二次粒徑的相對粒子量合計爲0.1 %以下之金屬錯合物 顏料。顏料的平均一次粒徑爲2〇奈米。 (顏料的合成例3 ) 除了將上述（顏料的合成例2)之不飽和高級脂肪酸亦 即油酸變更爲亞麻油酸以外，全部使用相同條件而得到乾 -24- 200909524 燥顏料。使用附帶分級機之粉碎機粉碎，得到4 1 . 8 爲21.8微米以下及1〇〇微米以上之二次粒徑的相對 合計爲0.1 %以下之金屬錯合物顏料。顔料的平均一 爲35奈米。 (顏料的合成例4) 除了將上述（顏料的合成例2)之不飽和高級脂 即油酸變更爲亞麻油酸以外，全部使用相同條件而 燥顏料。使用附帶分級機之粉碎機粉碎，得到40.9 爲25.4微米以下及1〇〇微米以上之二次粒徑的相對 合計爲0. 1 %以下之金屬錯合物顏料。顏料的平均一 爲3 0奈米。 (顏料的合成例5) 除了將上述（顏料的合成例1)之（配位子的合成 得到的偶氮基巴比妥酸二鈉鹽變更爲（配位子的合I； 所得到的偶氮基巴比妥酸二鈉鹽以外，全部使用相 而得到乾燥顔料。使用附帶分級機之粉碎機粉碎，得 份粒徑爲21.2微米以下及100微米以上之二次粒徑 粒子量合計爲〇 . 1 %以下之金屬錯合物顏料。顏料的 次粒徑爲24奈米。 (顏料的比較合成例1 ) 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮 巨、攪拌裝置並添加600份水’而且邊攪拌邊加/ 份上述（配位子的合成例1)所得到的偶氮基巴比妥 份粒徑 粒子量 次粒徑 肪酸亦 得到乾 份粒徑 粒子量 次粒徑 网1)所 K例2) 同條件 到 4 1 . 4 的相對 平均一 氣導入 K 25.0 酸二鈉 -25- 200909524 鹽的粉末，並確認分散。均勻地分散後，將pH調整爲1 .〇 並將溶液升溫至9 5 t，且添加1 9.2份包合化合物之三聚氰 胺。確認充分地分散後，以5分鐘滴加將1 8.6份六水合氯 化鎳溶解於1 1 5份水而成的綠色溶液。滴加結束後，於9 0 °C進行錯合物化1 .5小時。隨後，將pH調整至5.5，並進 而加溫攪拌4小時。冷卻至8 0 °C後，迅速地過濾，並重複 溫水洗淨直至無機鹽及剩餘的三聚氰胺能夠洗淨爲止。結 束後’於80°C乾燥至水分爲1.5 %以下。使用附帶分級機之 粉碎機粉碎，得到42份粒徑爲22.3微米以下及100微米 以上之二次粒徑的相對粒子量合計爲〇. 1 %以下之金屬錯合 物顏料。顏料的平均一次粒徑爲3 2奈米。 (顏料的比較合成例2) 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入 管、攪拌裝置並添加600份水，而且邊攪拌邊加入25.0 份上述（配位子的合成例1)所得到的偶氮基巴比妥酸二鈉 鹽的粉末’並確認分散。均勻地分散後，將pH調整爲1.0 並將溶液升溫至95 °C’且添加19.2份包合化合物之三聚氰 胺。確認充分地分散後，以5分鐘滴加將1 8.6份六水合氯 化鎳溶解於1 1 5份水而成的綠色溶液。滴加結束後，於90 °C進行錯合物化1.5小時。隨後，將pH調整至5.5，並進 而加溫攪拌4小時。冷卻至8 〇 t後，迅速地過濾，並重複 溫水洗淨直至無機鹽及剩餘的三聚氰胺能夠洗淨爲止。結 束後，於8 0 °C乾燥至水分爲1 · 5 %以下。使用錘式碾磨粉碎 -26- 200909524 機粉碎，得到39.5份粒徑爲65.2微米以下及100微米以上 之二次粒徑的相對粒子量合計爲25.4%以下之金屬錯合物 顔料。顔料的平均一次粒徑爲32奈米。 (顏料的比較合成例3) 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入 管、攪拌裝置並添加600份水，而且邊攪拌邊加入25·0 份上述（配位子的合成例1 )所得到的偶氮基巴比妥酸二鈉 鹽的粉末，並確認分散。均勻地分散後，將溶液升溫至9 5 °C，且添加1 9.2份包合化合物之三聚氰胺。確認充分地分 散後，以5分鐘滴加將1 8.6份六水合氯化鎳溶解於1 1 5份 水而成的綠色溶液。滴加結束後，於9 0 °C進行錯合物化1 . 5 小時。隨後，將pH調整至5.5，並進而加溫攪拌4小時。 冷卻至8 0°C後，迅速地過濾，並重複溫水洗淨直至無機鹽 及剩餘的三聚氰胺能夠洗淨爲止。結束後，於8 0 °C乾燥至 水分爲1 . 5 %以下。使用錘式碾磨粉碎機粉碎，得到39.8 份粒徑爲68.2微米以下及1〇〇微米以上之二次粒徑的相對 粒子量合計爲18.4%以下之金屬錯合物顏料。顏料的平均 一次粒徑爲80奈米。 (非感光性透明樹脂溶液1的製造例） 在可拆卸式4 口燒瓶安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入 管、攪拌裝置並添加70_0份環己酮，升溫至8(TC且將反 應容器內氮氣取代後，從滴加管以2小時滴加1 3.3份甲基 丙烯酸正丁酯、4.6份甲基丙烯酸2 -羥基乙酯、4.3份甲基 -27- 200909524 丙嫌酸、7 _ 4份對異丙苯基苯酣環氧乙院改性丙儲酸酯（東 亞合成股份公司製「ARONIX M110」）、〇.4份2,2，-偶氮雙 異丁腈的混合溶液。滴加結束後，進而繼續反應3小時， 來得到重量平均分子量26000的丙烯酸樹脂的溶液》 冷卻至室溫後，將樹脂溶液取樣一部分並以丨8 〇。(：加 熱乾燥20分鐘而測定不揮發分，並添加環己酮，使前面合 成的樹脂溶液之不揮發分爲3 0重量％，來調製非感光性透 明樹脂溶液1。 (感光性透明樹脂溶液1的製造例） 在反應容器，加入480份環己酮，並在容器邊注入氮 氣邊加熱至8 0 °C，且在同溫度以1小時滴加3 2.0份甲基丙 烯酸、224.0份甲基丙烯酸甲酯、16.0份甲基丙烯酸正丁 酯、29.0份甲基丙烯酸苄酯、19.0份單體（a)之對異丙苯基 苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯（東亞合成股份公司製 「ARONIX M110」）、15.0份甘油一甲基丙烯酸酯、4.0份 2,2 ’ -偶氮雙異丁腈的混合溶液。滴加結束後，進而繼續在 8 〇 °C反應3小時後，添加將1 . 〇份偶氮雙異丁腈溶解於8 〇 份環己酮而成者’並進而繼續在8 0 °C反應1小時，得到透 明樹脂共聚物溶液。 接著，對4 4 5份所得到的透明樹脂共聚物溶液，於7 〇 °C以3小時滴加1 4 · 0份異氰酸2 -甲基丙烯醯基乙酯、〇 . 4 份月桂酸二丁基錫、5 5 · 0份環己酮的混合液而得到感光性 透明樹脂溶液。冷卻至室溫後，將樹脂溶液取樣2克並以 -28- 200909524 180 °C加熱乾燥20分鐘而測定不揮發分，並添加環己酮來 使前面合成的樹脂溶液之不揮發分成爲20重量％，來調製 感光性透明樹脂溶液1。所得到感光性透明樹脂溶1的重 量平均分子量Mw爲21000，雙鍵當量爲1000。 (實施例1) 將下述成分均勻地攪拌混合後，使用直徑1毫米的氧 化鉻顆粒，並以艾格爾碾磨機（Eiger mill、EIGER-JAPAN 公司製「MINIMODEL M-250 MKII」）分散2小時後，以5 微米的過濾器過濾，來調製顏料分散體。 [表 1]_________ 成分 含量 綠色顏料 C.I顧料綠36 東洋INK製造公司製「RIONOL GREEN 6YK」 7.5份 黃色顏料 在(顏料的合成例1)所得到的金屬錯合物顏料 7.5份 分散劑 樹脂型分散劑 Ajinomoto-Finechemical 公司製「AJISUPER PB-821」 3.4份 樹指 非感光性透明樹脂溶液1 20.3 份 溶劑 環己酮 56.5 份 (感光性著色組成物的製造例1) 接著，將下述成分均勻地攪拌混合後，使用1微米的 過濾器過濾，得到具有感光性之綠色著色組成物。 -29- 200909524 [表2] 成分 含量 實施例1所調製的顏料分散體 67.0 份 感光性透明樹脂溶液1 5.0份 二新戊四醇六丙烯酸酯 4.0份 光聚合引發劑 1.4份 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製「IRGACURE 907 , 敏化劑 0.2份 HODOGAYA CHEMICALS 公司製「EAB-F, 環己酮 22.4 份 (實施例2〜5 ) 除了將在實施例1之（顏料的合成例i)所得到的金屬錯 合物顏料’各自替換成上述（顏料的合成例2)、上述（顏料 的合成例3)、上述（顏料的合成例4)及上述（顔料的合成例 5)所得到的金屬錯合物顏料以外’全部相同條件來調製實 施例2〜5之顏料分散體。接著，使用所得到的顏料分散體， 與上述（感光性著色組成物的製造例〗）同樣地進行，來得到 實施例2〜5的綠色著色組成物。 (比較例1〜3) 除了將在實施例1之（顏料的合成例〗）所得到的金屬錯 口物顏料，各自替換成上述（顏料的比較合成例、上述（顔 料的比較合成例2)及上述（顏料的比較合成例υ所得到的 金屬錯合物顏料以外，全部相同條件來調製比較例丨〜3之 -30- 200909524 顏料分散體。接著，使用所得到的顏料分散體，與上述（感 光性著色組成物的製造例1)同樣地進行，來得到比較例1〜3 的綠色著色組成物。 接著，進行評價所得到的各顏料分散體及由該等所得 到之各感光性著色組成物。首先，將所得到的顏料分散體 在25 °C的恆溫槽保存30分鐘以上後，使用b型黏度計測 定6rpm及60rpm的黏度’並將6rpm的黏度除以60rpm的 黏度來求取觸變指數（TI)。又，在40°C的恆溫槽保存1星 期，並使用BM型黏度計測定60rpm的黏度。另一方面， 使用旋轉塗布器，以成爲目標色度之方式在玻璃板上塗布 感光性著色組成物並進行曝光、顯像及230 °C烘烤，來得 到著色玻璃板。隨後，分別求取光亮度、對比。又，光亮 度係由日立製作所股份公司製的分光光度計「U-3100」所 得到的分光曲線算出。 對比係使用TOPCON公司製的亮度計，將著色玻璃板 夾在2片偏光板之間，並測定使偏光板平行時及正交時的 亮度，並以（平行時的亮度）/(正交時的亮度）的比率之方式 算出。又’光源係使用C光源並以在x-y色座標，目標色 度爲y = 0.57的方式來形成膜。 所得到的結果係如表3所示。 -31 - 200909524

(實施例6) 將下述成分均句地攪拌混合後，使用直徑1毫米的氧 化锆顆粒，並以艾格爾碾磨機（Eiger mill、EIGER-JAPAN 公司製「MINIMODEL M-250 MKII」）分散2小時後，以5 微米的過濾器過濾，來調製顏料分散體。 -32- 200909524 [表4] 成 分 含量 紅色顏料 CI.顏料紅254 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製 「IRGAFOA 紅 BT-CF」 6.0份 紅色顏料 C.L顏料紅177 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製 「CROMOPHTHAL 紅 A3B」 6.0份 黃色顏料 在(顏料的合成例1)所得到的金屬錯合物顏料 3_0份 樹脂型 分散劑 Ajinomoto-Finechemical 公司製「AJISUPERPB-821」 3.4份 樹指 非感光性透明樹脂溶液1 20.3 份 溶劑 環己酮 56.5 份 (感光性紅色著色組成物的製造例υ 接著，將下述成分均勻地攪拌混合後，使用1微米的過 濾器過濾，得到具有感光性之紅色著色組成物。 [表5] 成分 含量 實施例ό所調製的顏料分散體 67.0 份 感光性透明樹脂溶液1 5.0份 二新戊四醇六丙烯酸酯 4.0份 光聚合引發劑 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製「IRGACURE 907」 1.4份 敏化劑 HODOGAYA CHEMICALS 公司製 f EAB-F」 0.2份 環己酮 22_4 份 -33- 200909524 (實施例7 ) 將下述成分均勻地攪拌混合後，使用直徑1毫米的氧 化锆顆粒，並以艾格爾碾磨機（Eiger mill、EIGER-JAPAN 公司製「MINIMODEL M-250 MKII」）分散2小時後，以5 微米的過瀘器過濾，來調製顏料分散體。 [表6] 成分 含量 紅色顏料 C.L顏料紅177 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製 「CROMOPHTHAL 紅 A3B」 10.5 份 黃色顏料 在(顏料的合成例1)所得到的金屬錯合物顏料 4.5份 樹脂型 分散劑 Ajinomoto-Finechemical 公司製「AJISUPER PB-821」 3_4份 樹指 非感光性透明樹脂溶液1 20.3 份 溶劑 環己酮 56_5 份 (感光性紅色著色組成物的製造例2) 接著，將下述成分均勻地攪拌混合後，使用1微米的 過濾器過濾，得到具有感光性之紅色著色組成物。 [表7] 成分 含量 實施例7所調製的顏料分散體 67.0 份 感光性透明樹脂溶液1 5.0份 二新戊四醇六丙烯酸酯 4.0份 光聚合引發劑 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製「IRGACURE 907」 1.4份 敏化劑 HODOGAYA CHEMICALS 公司製「EAB-F」 〇_2份 環己酮 22.4 份 -34- 200909524 (比較例4 ) 除了將在實施例6之（顏料的合成例丨）所得到的金屬錯 合物顏料，替換成上述（顏料的比較合成例所得到的金屬 錯合物顏料以外，全部相同條件來調製顏料分散體。接著， 使用所得到的顏料分散體，與上述（感光性紅色著色組成物 的製造例1)同樣地進行，來得到紅色著色組成物。 (比較例5 ) 除了將在實施例7之（顏料的合成例1}所得到的金屬錯 合物顏料，替換成上述（顏料的比較合成例υ所得到的金屬 錯合物顏料以外，全部相同條件來調製顏料分散體。接著， 使用所得到的顏料分散體，與上述（感光性紅色著色組成物 的製造例2)同樣地進行，來得到紅色著色組成物。 接著’進行評價所得到的各顏料分散體及由該等所得 到之各感光性著色組成物。首先，將所得到的顏料分散體 在25 °C的恆溫槽保存30分鐘以上後，使用βμ型黏度計測 定6rpm及60rpm的黏度，並將6rpm的黏度除以60rPm的 黏度來求取觸變指數（TI)。又，在4 〇 °c的恆溫槽保存1星 期，並使用BM型黏度計測定60rpm的黏度。另一方面， 使用旋轉塗布器’以成爲目標色度之方式在玻璃板上塗布 感光性著色組成物並進行曝光、顯像及23 0 °C烘烤，來得 到著色玻璃板。隨後，各自求取光亮度、對比。又，光亮 度係由日立製作所股份公司製的分光光度計「U-3 1 00」所 得到的分光曲線算出。 -35- 200909524 對比係使用TO PC ON公司製的亮度計，將著色玻璃板 夾在2片偏光板之間，並測定使偏光板平行時及正交時的 亮度’並以（平行時的亮度）/(正交時的亮度）的比率之方式 算出。又’光源係使用C光源並以在x_y色座標，目標色 度爲x = 0.6的方式來形成膜。 所得到的結果係如表8所示。 [表8] 使用的顏料 取出黏度 (60rpm) 1星期 經時黏度 (60rpm) T1 對比 實施例6 合成例1 42 48 1.0 2520 比較例4 比較合成例1 80 110 1.3 2200 實施例7 合成例1 58 65 1.1 3500 比較例5 比較合成例1 85 170 1.3 2800 從所得到的結果’在紅色著色組成物時顏料的合成例 G 1所得到的的顏料與比較合成例1所得到的顏料比較時， 顯不初期分散黏度、分散安定性優良且塗膜的對比提高。 (實施例8)

將下述成分均勻地攪拌混合後，使用直徑1毫米的氧 化鉻顆粒，並以艾格爾碾磨機（Eiger mill、EIGER_JAPAN 公司製「MINIMODEL M-25 0 MKII」）分散2小時後，以5 微米的過濾器過濾，來調製顏料分散體。 -36- 200909524 [表9] 成分 含量 黃色顏料 在(顏料的合成例1)所得到的金屬錯合物顏料 14.25 份 色料衍生物 下述式(1)的色料衍生物 0.75 份 樹脂型分散劑 Ajinomoto-Finechemical 公司製「AJISUPER PB-821」 3.4份 樹指 非感光性透明樹脂溶液1 20.3 份 溶劑 環己酮 56_5 份

(感光性黃色著色組成物的製造例） 接著，將下述成分均勻地攪拌混合後，使用1微米的 過濾器過濾，得到具有感光性之黃色著色組成物。 [表 10] 成 分 3里 實施例8所調製的顏料分散體 67.0 份 感光性透明樹脂溶液1 5.0份 二新戊四醇六丙烯酸酯 4_0份 光聚合引發劑 CIBA SPECIALTY CHEMICALS 公司製「IRGACURE 907」 1_4份 敏化劑 HODOGAYA CHEMICALS 公司製「EAB-F」 0.2份 環己酮 22.4 份 -37- 200909524 (實施例9) 除了將在實施例8之（顏料的合成例1 )所得到的金屬錯 合物顏料，替換成上述（顏料的合成例2)所得到的金屬錯合 物顏料’而且色料衍生物從式（丨）者替換成下述式（2)的色料 衍生物以外’全部相同條件來調製顏料分散體。接著，使 用所得到的顏料分散體’與上述（感光性黃色著色組成物的 製造例）同樣地進行，來得到黃色著色組成物。

(比較例6 ) 除了將在實施例8之（顔料的合成例丨）所得到的金屬錯 合物顏料’替換成上述（顏料的比較合成例丨）所得到的金屬 i 錯合物顔料以外，全部相同條件來調製顏料分散體。接著， 使用所得到的顏料分散體’與上述（感光性黃色著色組成物 的製造例）同樣地進行，來得到黃色著色組成物。 (比較例7 ) 除了將在實施例8之（顏料的合成例i )所得到的金屬錯 〇物顏料’替換成上述（顏料的比較合成例2)所得到的金屬 金曰η物顏料以外，全部相同條件來調製顏料分散體。接著， 使用所得到的顏料分散體， 與上述（感光性黃色著色組成物 -38- 200909524 的製造例）同樣地進行，來得到黃色著色組成物。 接著’進行評價所得到的各顏料分散體及由 到之各感光性著色組成物。首先，將所得到的顏 在25°C的恆溫槽保存30分鐘以上後，使用bm型 定6rpm及60rpm的黏度’並將6rpm的黏度除以 黏度來求取觸變指數（T I)。又，在4 〇。〇的丨亙溫槽 期，並使用B Μ型黏度計測定6 0 r p m的黏度。另 使用旋轉塗布器’以成爲目標色度之方式在玻璃 感光性著色組成物並進行曝光、顯像及烘烤，來 玻璃板。隨後，各自求取光亮度、對比。又，光 日立製作所股份公司製的分光光度計「U-3 100」 分光曲線算出。 對比係使用TO PC ON公司製的亮度計，將塗 分散體之玻璃板夾在2片偏光板之間，並測定使 行時及正交時的亮度’並以（平行時的亮度）/(正交 的比率之方式算出。又’光源係使用C光源並以 座標，目標色度爲x = 0.44的方式來形成膜。 所得到的結果係如表1 1所示。 該等所得 料分散體 黏度計測 6 0 rpm 的 ί呆存1星 —方面， 板上塗布 得到著色 亮度係由 所得到的 布有色料 偏光板平 時的亮度） 在 χ-y色 -39- 200909524 [表 ll] 使用的顔料 ------ 取出黏度 (60rpm) 1星期 經時黏度 (60rpm) T1 對比 實施例8 合成例1 -----^ 42 45 1.0 4ΧΠΠ 實施例9 合成例2 ‘ 58 54 1.1 5040 比較例ό 比較合成例1 65 130 1 1 比較例7 比較合成例2 120 210 丄· 1Λ ____ 4460 從所得到的結果 ，在黃色著色組成物時顏料 4230 的合成例 1及2所得到的的顏 料與比較合成例1及 2所得到的顏料 比較時， 顯示初期分 散黏度、分散安定性優良且塗膜的對 比提高。

如表3、8及1 1所示，得知使用不飽和高級脂肪酸處 理過的顏料與未處理過時比較，顯示良好的分散性及良好 的初期黏度’又，成爲塗膜時具有高對比。又，使用同樣 I 的不飽和高級脂肪酸處理過時，藉由成爲特定的乾式粉碎 粒度（二次粒徑），對比能夠更加提高。 【圖式簡單說明】 紐。

JiW 【主要元件符號說明】 那0 -40-

Claims (1)

1. 200909524 十、申請專利範圍： 1· -種二聚氰胺包合偶氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料，其 係使用不飽和高級脂肪酸處理過。 2.如申請專利範圍帛i項之顔料，其中該三聚氰胺包合偶 氮基巴比妥酸金屬錯合物顏料係偶氮基巴比妥酸鎳錯合 物顏料。 3 .如申請專利範圍第1或2項之顏料，其平均一次粒徑爲 20〜40奈米° 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中粒徑 爲30微米以下之二次粒子的相對粒子量與粒徑爲1 〇〇微 米以上之二次粒子的相對粒子量的合計量爲1 %以下。 5. —種著色組成物’其含有由透明樹脂、其先質或該等的 混合物所構成的顏料載體及如申請專利範圍第1至4項 中任一項之顏料。

   -41， 200909524 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 姐。 /11 \ N 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 200909524 PD1084130(5) 發明專利說明書 (本說明書格式、順序及粗體字，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ( 2008年10月24日修正） ^PC 分類：牛仍十（20〇0/ ..

   f 77 ^ ※申請案號：〖。分 ※申請曰期： 一、 發明名稱：（中文/英文） q p 偶氮基金屬錯合物顏料及含有它之著色組成物 AZO METAL COMPLEX PIGMENT AND COLORING COMPOSITION COMPRISING THE SAME 二、 申請人：（共1人） 姓名或名稱：（中文/英文）（簽章）ID : 1.東洋油墨製造股份有限公司(東洋< y牛製造株式会社） TOYO INK MFG. CO., LTD. 2凍洋油墨歐洲精細化工公司 TOYO INK EURO SPECIALTY CHEMICALS S. A. 代表人：（中文/英文）（簽章） 1. 佐久間國雄(佐久間国雄)/SAKUMA，KUNIO 2. P.杜蘭德蓋索林/ P. Durand Gasselin 住居所或營業所地址：（中文/英文） 1. 曰本國東京都中央區京橋二丁目3番13號 3-13, kyobashi 2-chime, chuo-ku, Tokyo, Japan 2. 法國60870里厄聖保羅莊平臺,B. P. 25 Plateforme de villers-St. Paul, B. P. 25, 60870 Rieux, France 國籍：（中文/英文） 1. 日本/Japan 2. 法國/France 200909524 發明專利說明書 ___PD1084130(5)' ... (本說明書格式、順序及粗趙字，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號：列丨>(〇今々 （2008年10月31曰修正） ※申請日期：一、發明名稱：（中文/英文） ^apc分類：μ Co 偶氮基金屬錯合物顏料及含有它之著色組成物 ^y//f (2^06 01t77>>〇今 p 心7/1^ (20、 AZO METAL COMPLEX PIGMENT AND COLORING COMPOSITION COMPRISING THE SAME 二、申請人：（共1人） 姓名或名稱：（中文/英文）（簽章）ID : 1. 東洋油墨製造股份有限公司(東洋彳y牛製造株式会社) TOYO INK MFG. CO., LTD. 2. 東洋油墨歐洲精細化工公司 TOYO INK EUROPE SPECIALTY CHEMICALS S. A. 代表人：（中文/英文）（簽章） 1.佐久間國雄(佐久間国雄)/SAKUMA，KUNIO 2· P.杜蘭德蓋索林/ P. Durand Gasselin 住居所或營業所地址：（中文/英文） 1. 曰本國東京都中央區京橋二丁目3番13號 3-13, kyobashi 2-chime, chuo-ku, Tokyo, Japan 2. 法國60870里厄聖保羅莊平臺，B. P. 25 Plateforme de villers-St. Paul, B. P. 25, 60870 Rieux, France 國籍：（中文/英文） 1. 曰本/Japan 2. 法國/France 200909524

   •三、發明人：（共2人） 姓名：（中文/英文） ID : 1. 濱田直樹（濱田直樹）/HAMADA,NA〇KI 2. 葛雷格瑞摩奇羅德/MOUCHIROUD, GREGORY 國籍：（中文/英文） 1. 日本 2. 法國/FRENCH REPUBLIC 四、聲明事項： □主張專利法第二十二條第二項□第一款或□第二款規定之事實，其 事實發生曰期為：年月曰。 Ϋ]申請前已向下列國家（地區）申請專利： 【格式請依：受理國家（地區）、申請日 '申請案號順序註記】 0有主張專利法第二十七條第一項國際優先權： 曰本 2007/6/8 特願 2007-152192 □無主張專利法第二十七條第一項國際優先權： ]主張專利法第二十九條第一項國内優先權： 【格式請依.申請日、申請案號順序註記】 □主張專利法第三十條生物材料： ]須寄存生物材料者： 國内生物材料【格式請依：寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料【格式請依：寄存國家、機構、曰期、號碼順序註記】 [|不須寄存生物材料者： 所屬技術領域中具有通常知識者易於獲得時，不須寄存。 200909524

   •三、發明人：（共2人） 姓名：（中文/英文） ID : 1. 濱田直樹（濱田直樹）/HAMADA,NA〇KI 2. 葛雷格瑞摩奇羅德/MOUCHIROUD, GREGORY 國籍：（中文/英文） 1. 日本 2. 法國/FRENCH REPUBLIC 四、聲明事項： □主張專利法第二十二條第二項□第一款或□第二款規定之事實，其 事實發生曰期為：年月曰。 Ϋ]申請前已向下列國家（地區）申請專利： 【格式請依：受理國家（地區）、申請日 '申請案號順序註記】 0有主張專利法第二十七條第一項國際優先權： 曰本 2007/6/8 特願 2007-152192 □無主張專利法第二十七條第一項國際優先權： ]主張專利法第二十九條第一項國内優先權： 【格式請依.申請日、申請案號順序註記】 □主張專利法第三十條生物材料： ]須寄存生物材料者： 國内生物材料【格式請依：寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料【格式請依：寄存國家、機構、曰期、號碼順序註記】 [|不須寄存生物材料者： 所屬技術領域中具有通常知識者易於獲得時，不須寄存。