TW200848160A - A dehydrogenation catalyst, process for preparation, and a method of use thereof - Google Patents

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TW200848160A TW097103584A TW97103584A TW200848160A TW 200848160 A TW200848160 A TW 200848160A TW 097103584 A TW097103584 A TW 097103584A TW 97103584 A TW97103584 A TW 97103584A TW 200848160 A TW200848160 A TW 200848160A
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Ruth Mary Kowaleski
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Description

200848160 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種來源#盈突、g Mb 裡木你於再生為虱化鐵之脫氫觸媒，其 製備及其在脫氫製程中之用途。 【先前技術】 在烴之催化脫氫領域中，正努力開發可以較低成本製備 之改良之觸媒。降低基於氧化鐵之脫氫觸媒之成本之一種 方法為使用較低成本之原料。一種此類低成本原料為由鋼 酸洗產生之鹽酸廢液所產生之再生器氧化鐵。使用再生器 氧化鐵作為基於氧化鐵之脫氫㈣的氧化餘份與使用^ 他較習知商用氧化鐵相比可提供原料成本之顯節 省。 使用再生器氧化鐵作為觸媒組份係描述於美國專利第 5,4〇1，485號中，該專利揭示含有藉由噴霧培燒含有氯化鐵 之鹽酸溶液獲得之氧化鐵的觸媒。與使用再生器氧化鐵作 為觸媒組份㈣之顯著缺點為所得觸媒可能具有本文中所 考慮之具有高含量之殘餘氯化物’其導致脫氫觸媒之有效 性較低。5,4GM85專利揭示使用硫酸以減少氧化鐵中殘餘 氣化物含量。 先前技術亦描述提供氯化物含量降低之再生器氧化鐵之 方法’例如美國專利巾請公開案顧/⑽9m8及美國專利 弟M63,87m。該兩個文獻中所述之方法需要高成本的高 :熱處理步驟」其對處理中之再生器氧化鐵具有負面影 專’諸如減小氧化鐵之表面積。 128486.doc 200848160 因此，提供脫氫觸 供具有高初始活性之 【發明内容】 媒及使用低成本材料形成該觸媒但提 觸媒的方法將為此項技術中之進步。 本發明提供製備妝、$ 處理再生器氧化鐵盘 包含：製備包含經 ^ ^ 、〃至少一種額外觸媒組份之混合物；及 鍛燒該混合物，苴φ兮 八中该經處理再生器氧化鐵係藉由在低於 之酿度下洗滌再生器氧化鐵使經處理再生器氧化鐵 具有相對於氧化鐵重量（以Fe2〇3計算）至多5GQppmw之氣载 化物含量的方式來製備。 >本發明提供包含經處理再生器氧化鐵之觸媒，其中該脫 f觸媒包含相對於脫氫觸媒之總重量且以Fe2〇3計算1〇重 里％至95重量％之氧化鐵’及以K20計算5重量％至40重量 %卸。 _本發明另外提供-種脫氳方法’包含：提供負载有包含 I處理再生益氧化鐵之觸媒的反應器，將原料引入該反應 器中，及使該反應器在適合於產生脫氫產物之條件下操 作。 、 本發明另外提供一種改良包括負載有基於非再生器氧化 鐵之脫氫觸媒之脫氫反應器的脫氫系統操作之方法，且其 中該方法包含：自該脫氫反應器移除該基於非再生器氧化 鐵之脫氫觸媒’·以包含經處理再生器氧化鐵之基於再生器 氧化鐵之脫氫觸媒替代由此移除之基於非再生器氧化鐵之 脫氫觸媒以由此提供包括該負載有該基於再生器氧化鐵之 脫氫觸媒的脫氫反應器之獲改進之脫氫系統；及使該獲改 128486.doc 200848160 進之脫氫系統在脫氫製程條件下操作。 【實施方式】
Ο 本發明提供一種觸媒，其滿足對於較低成本之基於氧化 鐵之觸媒的需要。使用低於35(TC之溫度下之處理步驟提 供具有降低之氯化物含量及適合於製造有效脫氫觸媒之物 理特徵的再生器氧化鐵。該再生器氧化鐵之表面積提供多 於由高溫熱處理來處理之其他再生器氧化鐵之活性位點用 於合併額外觸媒組份。由本發明之方法製造之觸媒顯示高 於未經歷類似處理步驟以充分降低殘餘氯化物含量之其他 基於再生裔氧化鐵之脫氫觸媒的初始活性。 4觸媒之再生恭氧化鐵組份為來源於廢酸洗液（鋼酸洗 產生之鹽酸及氯化鐵廢液之水溶液）之氧化鐵。該再生器 氧化鐵通常可藉由將氯化鐵(二氣化鐵或三氯化鐵或二；) 較佳在氧化氣氛中熱分解以產生氧化鐵來製備。更特定言 之，該再生器氧化鐵係藉由熟習此項技術者已知之任何方 法，例如U.s· 5,9U，967中所述之汉她赠法，藉由噴霧培 燒廢酸洗液來製備。 贺霧培燒可藉由將廢酸洗液噴至培燒爐中進行，其中使 廢酸洗液暴露於經加熱之例如空氣之氧源中，且其；例如
FeCl2及/或FeC〗3之氯化鐵進行埶韓 叫心订…锝化以形成主要呈赤鐵礦 (Fe2〇3)形式之氧化鐵。喑 ^ ^賀務焙燒可在超過30(TC且向上证 伸至80CTC或甚至更高之、、w+ 、 文门之，皿度的贺霧焙燒溫度下進 氧化鐵係作為再生器氧化鐵回收。 ^ 再生裔氧化鐵大體卜目古 〃有可估計含量之殘餘氯化物含 128486.doc 200848160 置。該再生器氧化鐵之殘餘氯化物含量通常在約7〇〇沖㈣ 至20，_ ΡΡ卿之範圍内，但更通常而言，殘餘氯化物濃 度在800卯職至10,000卯猶之範圍内。因此再生器氧化 鐵之氯化物濃度可能大於1〇〇〇 ppmw。 降低再生H氧化鐵中氯化物濃度之方法已在先前技術中 加以討論，但料方法中之每—者#再生器氧化鐵意欲用 作脫氫觸媒中之組份時具有缺點。
ί) 根據本1明’再生☆、氧化鐵並不如_些先前技術方法所 教U燒以移除氯化物’因為此舉對氧化鐵結構產生不 適宜之負面影響。舉例而言，煅燒再生器氧化鐵產生表面 積降低之氧化鐵，其可能抑制觸媒製造過程中額外觸媒組 份之有效併入。 再生器氧化鐵係藉由在低於35(rc之溫度下洗滌來處理 以h低氧化鐵之氯化物含量。再生器氧化鐵之處理可包含 酉欠洗但較佳包含在合適條件下水洗以降低氯化物含量。 在一實施例中，再生器氧化鐵係以酸洗滌以降低氯化物 各里。適用於再生器氧化鐵之酸處理的酸可包括可在如本 文所述之觸媒製備條件下分解為揮發性化合物之酸，且可 包括有機酸及無機酸’包括美國專利第5,401，485號及美國 專利第6,863,877號中所述之酸，該等專利均以引用的方式 併入本文中。有機酸之實例包括羧酸，諸如曱酸、乙酸及 #椒酸。較佳有機酸包括乙酸及檸檬酸。可能的無機酸包 括妷酸、硝酸、亞硝酸、磷酸、亞磷酸、硫酸及亞硫酸。 遠等酸中，較佳無機酸包括硝酸、亞硝酸、硫酸及亞硫 128486.doc 200848160 Γ。;至用：再生器氧化鐵之酸處理之無機酸較佳呈具有在 产(每八：交佳〇.05至3’且最佳0.1至2之範圍内的當量濃 度（母公升溶液溶質之當量）之水溶液。 氧2較佳實施财，再生器氧化鐵係以水絲。再生器 :化：可簡單地以水洗條以降低氯化物含量，但較佳在水 洗之雨執行某些步驟。条 9由使再生^氧化鐵與水接觸 =備水液。該漿液可含有5_25重量％固冑，儘管固體之 I分比可能更高或更低。在再生器氧化鐵中添加水通常產 生酸性漿液，且該漿液之酸性本質會使其餘㈣較困難。 二匕較佳提高漿液之阳值以使其易於處理。漿液之pH值 =猎由添加pH值大於毁液之阳值之溶液來調節。添加 ，，夜可為包含一或多種以下各者之水溶液：氫氧化鈉、 :乳化鉀、風氧化約、碳酸鈉及石灰。隨後將該漿液過 :、洗滌及乾燥。所得乾燥漿液物質可進行多次過濾、洗 =及/或乾坧循環。隨後可將所得物質在乾燥後研磨或解 水水洗之其他實施例係描述於JP 5043252Α及日本公開 專利申請案第279045號中。 水液之pH值調節係可選的，但通常產生更為有效之過濾 步裝液之pH值較佳增加至阳值至少為5,且其可增^ 更夕例如增加至pH值為7。然而，該pH值可提高至高於 初始聚液之pH值的任何值。 、"文欠洗滌時間、體積及循環數以達成所需產物特性。 過濾、通常可& y- ^ 1 Λ、 進仃力3 0分鐘至約1 〇小時，或更通常約3小 日守至約7小時。過濾時間可由所需之濾餅水分含量確定。 128486.doc 200848160 水分含量通常可在約5%至約50%或較佳約15%至約40%殘 餘水分之範圍内。過濾通常可在約0°C至約100°C，或較佳 約20 c至約75°c範圍内之溫度下進行。 洗、了進行&供具有充分降低之氯化物含量的再生器氧 化鐵所需之任何時間量。洗滌時間可在一個以上洗滌循環 中加以劃分。可量測洗滌水之導電性以提供絲有效性之 詳情。舉例而言，可將再生器氧化鐵洗滌至洗滌水之導電 Ο C.i |±低於某一值’例如’低於1〇〇 ，低於，或低於25 μδ :典型洗務時間可為約2〇分鐘至2〇小時，或較佳為約i 小時至10小時。洗滌通常可在約〇°C至約loot：，或較佳 20 C至約75°C之溫度下進行。 乾燥步驟通常可在抑至約35(rc，或較佳約1〇代至約 範圍内的溫度下進行^經處理再生器氧化鐵之所需 水分含量可確定乾燥時間。所需水分含量可在約01%至約 〇〇車乂 4土約0.2%至約5%，更佳約〇 2%至約，且最佳 約0.2%至約〇.5%殘餘水分之範圍内。 所用過濾及乾燥設備 員^ 了為熱篇此項技術者已知之 任何類型。過濾設備可包 n ^ 。㈣式£慮機、箱式Μ機或管 壓機。乾煉設備可如吹熱 „ 叙間早，或可包括使用乾 秌相或啫如鉍轉急驟乾燥之方法。 可將經處理再生器氧 ^ 载釔秌但經處理再生器氧化鐵 超過靴。較佳地，該等牛赞中/心步驟中之溫度不應 @寺步驟中之溫度岸 或更佳至多20(TC。 又應為至夕300 C， 128486.doc 10 200848160 經處理再生器氧化鐵之氯化物含量相對於氧化鐵之重量 (以Fe2〇3計异）為至多5〇〇 ppmw。氯化物含量較佳為至多 300 PPmw，或更佳為至多1〇〇 ppmw。經處理再生器氧二 鐵之氯化物含量係在1 {)沖至500 ppmw，較佳i卯⑺^至）⑼ ppmw，更佳 5 ppmw 至 250 ppmw之範圍内。 PPmw，且农佳 1〇 ppmw至 200 經處理再生器氧化鐵可具有在約2 m2/g至約1〇 m2/g，或 約3 m2/g至約7 m2/g範圍内之BET表面積。經處理再生器氧 化鐵之表面積可在未處理再生器氧化鐵之表面積的約5〇% 至未處理再生器氧化鐵之表面積的約2〇〇%，或約75%至約 150%，或約90%至約125%之範圍内。該表面積可為至少 2 m2/g，至少 2·5 m2/g，至少 3 m'g，或至少 3·5 m2/g。當 本文中使用該術語時，表面積應理解為指由如J〇urnai 〇f the American Chemical Society 60(1938)第 309-3 16頁中所 述之BET(Brimauer、Emmett及Teller)法測定之表面積。
U 為製備觸媒，製備包含經處理再生器氧化鐵、第丨行金 屬或其化合物及至少一種額外觸媒組份之混合物。該混合 物可使用熟習此項技術者已知之任何方法製備。混合在一 起以形成該混合物之觸媒組份之比例為最終提供具有以最 終觸媒之總重量計且以FhO3計算在1〇重量％至％重量％範 圍内之氧化鐵含量之脫氫觸媒的比例。觸媒之氧化鐵含量 較佳係在40重量。/〇至90重量％之範圍内，且更佳在6〇重量 %至85重量％之範圍内。 在一較佳實施例中，經處理再生器氧化鐵以Fe2〇3計算 128486.doc 200848160 係：在2〇重量％至1〇〇重量％之氧化鐵的範圍内，更佳在50 重量。/。至95重量％範圍内’且最佳在75重量。/。至％重量％範 圍内之量存在於混合物中。 該混合物亦可包含黃氧化鐵。黃氧化鐵為水合氧化鐵， - 纟Μ被描述為a_Fe〇〇H或Fe2〇3.H2〇。黃氧化鐵之氣化 • &含量較佳小於經處理再生器氧化鐵之氯化物含量。由於 2氧1匕鐵之來源通f為彼等不㈣藉由熱分解氯化鐵所產 c *之減鐵之來源，故黃氧化鐵之氯化物含量通常小於經 生器氧化鐵之氯化物含量。黃氧化鐵之氯化物含量 通吊為以黃氧化鐵之重量古十 Μ人旦“、 ppmw。黃氧化鐵之氯 3里較佳為至多1G()ppmw，且更佳為至多5()沖卿。 旦用於製2觸媒混合物之黃氧化鐵之量可高達氧化鐵總重 2之50重量％。雖㈣合物中不使用黃氧化鐵可能係適宜 ιΙΓΓ吏用黃氧化鐵時’存在於混合物中之黃氧化鐵之 二=，重量%至5。重量%範圍内之量。更佳地，觸媒 ϋ 二物中-氧化鐵之量係在5重量。/。至30重量％之範圍内， 取佳在8重量％至25重量％範圍内。 參量;!其他氧化鐵或提供氧化鐵之化合物可與該混合 口 一使用该等其他氧化鐵或提供氧化鐵之化人 .常並非較佳或甚至並非所要的“”… 通 括黑氧化鐵及紅氧化鐵：二 軋化鐵之實例包 ^ 、化鐵。^供氧化鐵之化合物之實例包括 種^廣種赤鐵石廣、磁鐵礦、磁赤鐵礦、纖鐵礦及其任何2 種次夕種之混合物。 通常將第1行金屬、、天+ s $ & 再生裔氧化鐵中作為觸媒製備 128486.doc -12- 200848160 物之邛分。第1行金屬為元素週期表第u_ 較佳第1行全屬a細〜 任何金屬’且 丁金屬為钟。鉀通常 人队^ t ^ w 口吻形式添加，鉀化 “勿例如碳酸鉀、氫氧 钾仆入％ e b ^ 虱化鉀或卓酸鉀。混合物中 評化合物之量應為提供 丁 .,杈仏”有以取終觸媒之總重量計以κ 2 〇 口十斤在5重I %至4〇曹* 旦 。靶圍内之鉀含量之最終觸媒的 里。鉀含1以10計算可較佳在 杈彳土在5重置％至35重量％之範圍 内，或更佳在10重量％至33 至里/。主：50重1%之範圍内。 除弟1>ί亍金屬外，诵當介 通吊亦添加充當促進劑、穩定劑或者
另外提供觸媒有利5L 。貝之頜外觸媒組份。一些典型額外 媒組份包括第2行金屬、飾、鉬及鶴。 、第2仃金屬’例如鎂或鈣或其組合可添加至再生器氧化 、载中帛2行*屬組份以該金屬計算可以在重量％至Η 重量％範圍内之量存在於最終觸媒中。第2行金屬含量以 該金屬計算可較佳在〇·2重量％至1〇重量％之範圍内，或更 佳在〇·3重量％至5重量％之範圍内。 鈽可以一定量添加以提供具有以鈽計算在1重量％至25 i範圍内之鈽含量的隶終觸媒。鈽含量以錦計算可較 佳在2重里/〇至2〇重量％之範圍内，或更佳在3重量％至η 重量％之範圍内。 …鉬、鎢或其組合可以一定量添加以提供具有以該金屬計 〇· 1重里/〇至1 5重量％之鉬或鎢含量或其組合之最終觸 媒。鉬、鎢或兩種金屬以該金屬計算可較佳以在〇·2重量％ 至10重1%範圍内，或更佳0.3重量％至5重量％之量存在於 最終觸媒中。 128486.doc -13- 200848160 可併入混合物中之其他額外觸媒組份包括銳、 敛7、銳、鉻、叙、禮 辟 ^ 録#、錳、銅、鋅、鎘、鋁、錫、鉍、稀 金屬及其任何2種或多種之混合物。在該等組份之中， 季“土者為選自由鑭、銅、釩、鉻及其任何2種或多種之混 合物組成之群的組份。 5亥混合物可形成或成型為粒子。該混合物可形成或成型 為熟習此項技術者已知之適料觸媒粒子之合適類型或形 狀的任何形式。該等形狀之實例包括擠出狀、顆粒狀、錠 狀球形、丸狀、鞍狀、三葉狀及四葉狀。製備該等粒子 之一較佳方法為將該等觸媒組份與水或增塑劑或二者混合 在起且形成可擠出之糊狀物，自該糊狀物形成擠出物。 可將該等擠出物乾燥。 隨後將該混合物锻燒以產生脫氫觸媒。應注意，在自起 始再生器氧化鐵開始製備脫氫觸媒之製程中，在其處理及 直至將經處氧化鐵與至少一_外觸媒組份混合 期間’該等步驟均不包括該等物質之鍛燒熱處理。唯有形 成與頟外觸媒組份之混合物才使用鍛燒步驟。在該製程中 在該點之前省略鍛燒步驟為本發明之一特徵。 將該混合物，較佳在諸如空氣之氧化氣氛中，在約 5〇〇 C至約1200。〇，較佳約6〇(rc至約n〇(rc，且更佳約 7〇〇C至約l〇5〇°C範圍内之溫度下烺燒以形成觸媒。 本文所述之觸媒之孔隙體積為至少〇·〇1 ml/g，且更適當 為至少〇·〇5 ml/g。關於其上限，孔隙體積為小於〇 5 ml/g， 較佳小於0.25 ml/g，且更佳小於〇 2〇 ml/g。 128486.doc 200848160 觸媒之中值孔隙直徑為至少500 A，且更適當為至少 1000 A。關於其上限，觸媒之中值孔隙直徑為小於1〇,〇〇〇 A，且較佳小於8,000 A。最佳觸媒具有在1200 A至6500 A 範圍内之中值孔隙直徑。 當本文中使用該術語時，孔隙體積係如藉由壓汞法根據 ASTM D42 82-92，至 6000 psia(4.2xl07 pa)之絕對壓力，使 用 Micrometries Autopore 9420型（130。接觸角，具有 0.473 N/m表面張力之汞）所量測。術語中值孔隙直徑意謂達成 50%壓汞體積之孔隙直徑。 觸媒之表面積係在〇.〇1 m2/g至2〇 m2/gi範圍内。表面積 較佳係在0.1 m2/g至10 m2/g之範圍内。觸媒之抗壓強度適 當地為至少10 N/mm，且更適當地其係在2〇…㈤瓜至丨⑽ N/mm之範圍内。 本文所述之包含經處理再生器氧化鐵之觸媒可適當地用 ^烴之脫氯。在該脫氫方法中，使該觸媒與脫氯原料在脫 氫反應條件下接觸以由此提供脫氫反應產物。更特定言 之’將脫氫原料引入脫氫反應器巾，在該反應器中該脫氫 原料與該脫氫觸媒接觸。 應涊4到，脫氫反應器或脫氫反應器系統可包括一個以 上脫氫反應裔或反應區。若使用多於單個脫氫反應器，則 其可以串聯或並聯方式操作，或其可彼此獨立地且在相同 或不同操作條件下操作。 脫氫原料可為任何合適原料，且更特定言之，其可包括 任何可脫氫之烴。可脫氫烴之實例包括烧基芳煙，諸如經 128486.doc 200848160 烧基取代之苯及經烧基取代之萘；可脫氣為異戊 戊烯；及可脫氫為丁二稀之 細 ” 芳族化合物，較佳為=由 仏脫氣原料包含燒基 車又L自由以下化合物組成之化合物群之 烧基芳族化合物：乙基苯、丙基苯、丁基苯、己基苯、甲 基丙基本甲基乙基苯及二乙基苯。最佳脫氫原料為主要 包含乙基苯之乙基苯原料。乙基苯脫氫為苯乙稀。脫氯原 Ο
”他包括稀釋劑之組份。通常當乙基苯為待脫 風形成苯乙烯之原料組份時使用蒸汽作為原料稀釋劑。 脫虱條件可包括脫氬反應器入口溫度，其係在約5〇〇它 至約100(TC，較佳525°c至75(TC，且最佳之 庫巳圍内。應認識到在乙基苯脫氫成苯乙烯時，反應為吸熱 反應。當進行該脫氫反應時，其可以等溫或絕熱方式進行 反應。在以絕熱方式進行脫氫反應之情況下，橫跨脫氫觸 媒床，脫氫反應器進口與脫氫反應器出口之間的溫度可降 低多達150°C，但更通常，溫度可降低1〇。〇至12〇。〇。 反應壓力相對較低，且可自真空壓力向上變化至約3〇〇 kPa。絕對壓力通常係在1〇 kPa至300 kPa，更通常20 kPa 至200 kPa之範圍内’例如50 kPa或120 kPa。由於乙基苯 至本乙細之脫氫反應的反應動力學，通常反應壓力較佳係 低至商業上可行的。 每小時之液體空間速度（LHSV)可在約〇·0 1 hr·1至約1 〇 hr胃1，且較佳〇· 1 hr-1至2 hr·1之範圍内。如本文中所使用之 術語’’每小時之液體空間速度’’係定義為在標準條件（亦即 〇°C及1巴絕對壓力）下所量得之脫氫原料（例如乙基苯）之液 128486.doc -16- 200848160 之體積或觸媒床之總體積（若存在2 體體積流速除以觸媒床 個或多個觸媒床）。 ▲藉由乙基苯脫氫製備苯乙烯時 ^ 1 '一般布望通常以在 0·1至20範圍内之蒸汽與乙 碰★丨^ t 、果斗比使用瘵况作為稀 釋劑。通常，蒸汽與乙基苯之 吴耳比係在2至15之範圍 内’且更通常在4至I2之範圍内 草已图門。瘵况亦可用作其他可脱 鼠煙之稀釋齊J。 Ο Ο 較佳脫氫製程條件為如可提供脫氫原料之可脫氫煙化人 物之轉化率在30莫耳％至⑽莫耳％範圍内，更佳為至^ 莫耳。/。，X最佳為至少40莫耳％的條件。如本文十所使用 之術語"轉化率，’意謂特定化合物轉化為另—化合物之分率 (以莫耳％表示）。對於乙基苯而言，轉化率係定義為脫氫 反應器原料中之乙基苯的莫耳數與脫氫反應器流出物中之 ^基苯的莫耳數之間的差值，將該差值乘以1〇〇且除以脫 氫反應器原料中之乙基苯的莫耳數。 本文中所提及之觸女某活性意指肖特定觸媒相關之溫度參 數。在苯乙烯製備觸媒（亦即乙基苯脫氫觸媒）之情況 其溫度參數為苯乙烯製備觸媒在某些確定製程條件下提供 乙基苯原料之特定轉化率的溫度（以。C表示）。活性之說明 性實例為當與苯乙烯製備觸媒在某些反應條件下接觸時達 成70莫耳％乙基苯之轉化率的溫度。該溫度條件可以符號 丁7〇”表示，其意謂該既定溫度提供原料中7〇莫耳％之乙美 苯的轉化率。丁7〇溫度值表示相關觸媒之活性。觸媒活性 與溫度參數逆相關，其中較高活性係以較低温度參數表示 128486.doc 17 200848160 且較低活性係以較高溫度參數表示。 所提及之初始活性為新鮮觸媒當其首次使用時之活性。 舉例而言，苯乙烯製備觸媒之初始活性可以其基本上在其 首次使用之起始時間時之丁7〇值表示。 如本文中所使用之術語”選擇性，，意謂產生所需化合物之 經轉化化合物之分率（以莫耳％表示）。舉例而言，在乙基 笨脫氫衣权中，將原料之乙基苯視為經轉化化合物且將所 需化合物視為苯乙烯。因此，選擇性為轉化為苯乙烯之經 轉化乙基苯之莫耳〇/〇。 由於基於經處理再生器氧化鐵之脫氫觸媒之獨特催化特 性（諸如其高初始活性），包括負載有基於非再生器氧化鐵 之脫氫觸媒或基於習知再生器氧化鐵之脫氫觸媒的脫氫反 應器的習知脫氫製程系統之操作可藉由自該脫氫反應器移 除名觸媒負载且以如本文中詳細描述之基於經處理再生器 氧化鐵之脫氫觸媒替代該觸媒負載來改良。由此負載或再 負載之脫氫反應器為包括負載有如本文所述具有低氯化物 濃度之基於經處理再生器氧化鐵之脫氫觸媒的脫氫反應器 的改良脫氫系統。 如本說明書中所提及，基於習知再生器氧化鐵之脫氫觸 媒為基於氧化鐵組份之觸媒組合物，其中其氧化鐵組份主 要包含具有大於5〇〇 ppmw之氣化物含量的再生器氧化鐵。 包括負載有基於經處理再生器氧化鐵之脫氫觸媒的反應 器的脫氫系統係藉由在脫氫反應條件下接觸脫氫原料來操 作以由此提供脫氫反應產物。更特定言之，將脫氫原料引 128486.doc -18- 200848160 入含有基於經處理再生器氧化鐵之脫氳觸媒的脫氫反應器 中，在該反應器中該脫氫原料與該觸媒接觸。 提供以下實例來說明本發明，但其不應將其視為限制本 發明之範_。
實例I 、 該實例提供關於用於製備觸媒1、2及3之再生器氧化鐵 A、B及C之特性的資訊及關於如何製備該等觸媒之描述。 表I提供氧化鐵A、B及C之某些化學及物理特性。氧化 t 鐵A及氧化鐵B為藉由氯化鐵之熱分解製備之典型氧化鐵 (再生器氧化鐵），且其不進行額外處理，鍛燒或其他氣化 物減少處理。氧化鐵C係自氧化鐵A及氧化鐵B之同一供應 商獲得，但其根據本發明藉由水洗進一步處理以進一步降 低氯化物含量。 表1·氧化鐵A、B及C之所選化學及物理特性 特性 氧化鐵A 氧化鐵B 未處理氧化鐵C 經處理氧化鐵C C1(重量％) 0.098 0.111 0.088 0.029 8102(重量％) 0.009 0.010 0.008 0.011 Na20(重量 °/〇) 0.010 0.011 0.007 0.003 〇&0(重量％) 0.013 0.015 0.013 0.004 ^411〇(重量％) 0.264 0.269 0.266 0.258 Cr(重量％) 0.018 0.016 0.015 0.016 Cu(重量％) 0.010 0.010 0.006 0.006 ai2o3(重量 ％) 0.058 0.065 0.0065 0.066 P(重量％) 0.009 0.010 0.009 0.009 ^^0(重量％) 0.007 0.009 0.006 0.003 128486.doc -19- 200848160
質。移除該等雜質為本發明之另一優點…該表顯示經 處理氧化鐵並不具有小於未處理氧化鐵之表面積。實際
iJ 上在.亥貝例中，經處理氧化鐵具有大於未處理氧化鐵之 表面積。 觸媒1係藉由首先藉由混合未處理氧化鐵A、黃氧化鐵 (Bayer，920Z型）、碳酸鉀、碳酸鈽、三氧化鉬、碳酸鈣及 水（，力9重里％ ’相對於乾燥混合物之重量）形成糊狀物來製 備。將該糊狀物擠壓形成3 mm直徑之圓柱，切成6 mm長 度擠出物粒子。將該等顆粒在空氣中在17〇。〇下乾燥15分 鐘且隨後在空氣中在825^下煅燒丨小時。鍛燒之後，基於 1莫耳氧化鐵（以Fe2〇3表示）之觸媒之組成為〇 516莫耳鉀、 0.066莫耳鈽、0.022莫耳翻及〇 〇27莫耳妈。黃氧化鐵之量 足以提供相對於觸媒中氧化鐵之總莫耳數（以Fe203 表 示）8·8莫耳％(以Fe2〇3表示）。 觸媒2係以與以上對於觸媒1所述相同之方式製備；例外 為使用未處理氧化鐵B替代未處理氧化鐵A。 觸媒3係以與以上對於觸媒丨所述相同之方式製備；例外 為使用經處理氧化鐵C替代未處理氧化鐵A。
實例II 該實例描述測試實例〗之觸媒丨、2及3之程序，且其呈現 128486.doc -20- 200848160 該測試之結果。 將员例I中所述之各觸媒之1〇〇 ml樣品用於自乙基苯在等 溫測試條件下在經設計用於連續操作之反應器中製備苯乙 稀。在母一測試中，條件如了 ··絕對塵力為76 kPa，蒸汽 〃乙基苯之莫耳比為1G，每小時之液體空間速度為公 升/ a升/小打。在每一測試中，將反應器溫度維持在的〇艺 下7至1〇日。此後調節反應器溫度直至達成乙基苯之7〇莫 耳％轉化率。 、 圖1及圖2中所呈現為上述測試之結果。圖丨展示繪製為 使用時間（日）之函數的計算觸媒活性⑺。）。圖2展示緣製 為時間（日）之函數的實際乙基苯轉化率。觸媒3在開始之後 不久達成高轉化率，而觸❿及觸媒2需要一週以上的時間 達成目標轉化率之穩定呈現。可進一步自該等曲線觀察 到，觸媒1及觸媒2展現顯著低於觸媒3之初始活性。又， 觸媒3展現相對穩定之活性，該觸媒活性不隨使用時間自 其初始活性顯著變化。然而’觸媒1及觸媒2顯示隨使用時 間自其初始活性漸增之活性。觸媒丨及觸媒2活性增加之速 率在初始初試時期至其活性穩定於與觸媒3之活性水平相 當的活性水平之時間點期間傾向於降低。由於觸媒3之較 高初始活性及相對穩定之活性，其在脫氫製程中之使用可 糟由去除對初試期之需要而提供顯著操作及經濟效益。觸 媒1、2及3分別展現95 5%、951%及96〇%之選擇性⑽。 在不背離本發明之精神及範疇的情況下，可在所述揭示 内容及隨附申請專利範圍之範疇内作出本發明之合理變 128486.doc 21 200848160 化、改變及調適。 【圖式簡單說明】 圖1呈現展示作為使用時間（以日計）函數之測試觸媒之 計算活性（t7G)的比較曲線。 圖2呈現展示作為使用時間（以日計）函數之由測試觸媒 k供之實際乙基苯轉化率的比較曲線。
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Claims (1)

  1. 200848160 申請專利範圍 ι· 一種製備脫氫觸媒之方法，其包含：製備包含經處理再 f;氧化鐵與至少-種額外觸媒組份之混合物；及锻燒 4:。物，其中該經處理再生器氧化鐵係藉由在低於 35〇:C之溫度下洗滌再生器氧化鐵以使該經處理再生器氧 化鐵具有相對於氧化鐵 广 里以Fe2〇3 5十异至多500ppmw 之氣化物含量的方式來製備。 f) Ο 士明求項1之方法’其中該再生器氧化鐵在洗滌之前呈 有相對於氧化鐵重量心2〇3計算至少7 物含量。 乳 3 ·如清求項1或譜炎j ^ 、之方法，其中該經處理再生器氧化 鐵具有相對於氧 # 虱化鐵重置以Fe2〇3計算至多30〇卯爪评之 虱化物含量。 4·如請求項1 -3中任一馆七一 # & — 員之方法，其中該經處理再生器氧化 鐵係藉由以A、、土 冼祉该再生器氧化鐵來製備。 5 ·如凊求項1 - 3中杯一 H 一項之方法，其中該經處理再生器氧化 鐵你精由以酸柯、、六 /今液洗滌該再生器氧化鐵來製備。 6·如凊求項5之 ,，其中該酸性溶液係選自由乙酸、甲 夂夂彳酸組成之群。 7·如請求項4之方 與水接觸以开中該方法包含使該再生器氧化鐵 的水、水液，使該漿液與PH值高於該漿液Ρί^έ ν合夜接觸， 液。 、水液乾燥及以水洗務該經乾燥之漿 / 8 ·如請求項7之方、 去’其中將該漿液加熱至至多2〇〇。〇之溫 128486.doc 200848160 度。 中該額外觸媒組份包含 • _、鎭、I目、鎢、飾 9.如請求項w中任一項之方法，其 4自由以下金屬組成之群之金屬 及其組合。 10. 如請求項丨-3中任一項之方法，其中 至咸經處理再生器氧化鐵混合物中 將鉀或其化合物添加 11. 其中將該混合物在約
    如請求項1-3中任一項之方法， 6〇〇t至約i30(TC之溫度下煅燒。 12· —種藉由如請求項丨 T 1士項之方法製造之觸媒，其 :該脫氫觸媒包含相對於該脫氫觸媒之總重量以f⑽計 算0重里％至95重！ ％之氧化鐵，及以κ2〇計算^重量％ 至40重量％之鉀。 η. ^請求項12之觸媒，其中該脫氫觸媒另外包含以⑽計 异1重量％至25重量％之鈽。 14. -種脫氫方法，其包含：提供—負載有如請求項η或請 求項13之觸媒的反應器，將原料引至該反應器中，及使 该反應器在適合於產生脫氫產物之條件下操作。 15. -種改良一脫氫系統之操作的方法，其中該脫氫系統包 括一負載有基於非再生器氧化鐵之脫氫觸媒的脫氫反應 器，其中該方法包含：自該脫氫反應器移除該基於非再 生裔氧化鐵之脫氫觸媒；以如請求項丨2或請求項1 3之基 於再生器氧化鐵之脫氫觸媒替代由此移除之基於非再生 裔氧化鐵之脫氫觸媒以藉此提供一獲改進之脫氣系統· 及使該獲改進之脫氫系統在脫氫製程條件下操作。 128486.doc
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2695710C (en) * 2007-08-10 2013-01-08 Rentech, Inc. Precipitated iron catalyst for hydrogenation of carbon monoxide
CN103537296B (zh) * 2012-07-12 2015-06-10 中国石油化工股份有限公司 低水比的乙苯脱氢催化剂
JP6203865B2 (ja) * 2013-01-08 2017-09-27 アウディ アクチェンゲゼルシャフトＡｕｄｉ Ａｇ 燃料電池の触媒処理
JP6295323B2 (ja) 2013-07-19 2018-03-14 アウディ アクチェンゲゼルシャフトＡｕｄｉ Ａｇ コア−シェル触媒の処理方法および処理システム
CN110026195B (zh) * 2019-05-05 2021-09-03 河北师范大学 一种高活性α-Fe2O3纳米片及其制备方法和应用
WO2021137532A1 (ko) * 2019-12-31 2021-07-08 주식회사 엘지화학 산화적 탈수소화 반응용 촉매의 제조방법, 산화적 탈수소화 반응용 촉매 및 이를 이용한 부타디엔의 제조방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2127907A (en) * 1938-08-23 Production of iron compounds
US1327061A (en) * 1917-06-20 1920-01-06 West Coast Kalsomine Company Process of manufacturing iron compounds
US1368748A (en) * 1920-01-05 1921-02-15 Nat Ferrite Company Process of manufacturing iron compounds and product
US2383643A (en) * 1942-03-26 1945-08-28 Standard Oil Dev Co Catalytic dehydrogenation
US2658858A (en) * 1949-06-22 1953-11-10 Socony Vacuum Oil Co Inc Aromatization reforming and catalysts for effecting the same
JPS63112425A (ja) * 1986-10-30 1988-05-17 Sumitomo Metal Ind Ltd 高純度含水酸化鉄の製造方法
JPS63222019A (ja) * 1987-03-10 1988-09-14 Kawasaki Steel Corp 酸化鉄粉中の不純物の除去方法
DE3918894A1 (de) * 1989-06-09 1990-12-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von eisenoxidgelbpigmenten
US5401485A (en) * 1994-03-15 1995-03-28 Shell Oil Company Reduction of residual chloride in iron oxides
US5597547A (en) * 1995-04-13 1997-01-28 Shell Oil Company Reduction of residual chloride in iron oxides
DE59609577D1 (de) * 1996-12-27 2002-09-26 Michael Johann Ruthner Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Eisenoxiden aus salzsauren eisenchloridhaltigen Lösungen
EP1178012B1 (de) * 2000-07-31 2006-05-10 Basf Aktiengesellschaft Eisenoxide mit höherem Veredelungsgrad
EP1379470B9 (de) * 2001-04-10 2012-05-02 Basf Se Eisenoxide mit höherem veredelungsgrad
TWI267401B (en) * 2002-01-30 2006-12-01 Shell Int Research A catalyst, its preparation and its use in a dehydrogenation process

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