TW200838697A - Using branched polymers to control the dimensional stability of articles in the lamination process - Google Patents

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TW200838697A
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Michael Eugene Donelson
Ryan Thomas Neill
James Collins Maine
Bryan Steven Bishop
Robert Erik Young
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Eastman Chem Co
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Description

200838697 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有嵌入内含物之疊層物件 =之方法。更特定言之，本發明係關於具有:::: 聚口物層且具有嵌入内含物之疊層物件，其中至少一声勺
含分枝劑，且係關於製造該等疊層物件之方法。此外yI 發明係關於包含至少一個含有分枝劑之共聚§旨層且具有嵌 入内含物之疊層物件，且係關於製造該等疊層物件之= 法。 【先前技術】 豐層為用於黏著各種塑膠（例如共聚酯）之薄膜及薄片之 常用製程。典型薄膜及薄片層之厚度在薄至〇·5密耳至夏吋 之範圍内，但更薄及更厚之薄膜及薄片亦為可能的。通 常，分支聚合物用於需要高熔融強度之製程（例如吹塑薄 膜、擠壓吹塑及定型擠壓製程）以具有極高零剪切黏度: 使得材料具有熔融完整性以使其自身重量下之下垂減小或 最小。相反，壓製疊層通常在較低溫度下完成且材料在受 支撐的同時被加熱。用於疊層之溫度通常高於聚合物之玻 璃轉移溫度20至60°C。溫度經設定以使壓製疊層製程中聚 合物之流動減小或最小同時使不同層中之材料達成良好黏 著。此等壓製璺層製程與分枝劑通常在高於玻璃轉移溫度 100至200°c之溫度下使用之其他製程（諸如吹塑薄膜或擠 壓吹塑）相比為極不同之製程。更高加工溫度在製程條件 下通常產生黏度小得多之聚合物。 124834.doc 200838697 對在疊層製程中在縮短循環時間及改良聚合物薄膜之尺 寸穩定性之條件下形成具有嵌入内含物之疊層物件的方法 存在需要。 【發明内容】 需要在疊層期間改良尺寸穩定性以縮短疊層循環時間且 使内含物之外觀變化減小或最小。流動行為的改變可由諸 如降低溫度之技術來完成。然而，降低溫度會減少在疊層 薄片之界面處之聚合物纏結。較低溫度會使黏著力降低且 循環時間更長，此係由於材料必須加熱至接近或高於玻璃 轉移溫度（Tg)以達成充分黏著。吾人已發現使用分枝劑在 疊層製程中減少尺寸變化同時允許共聚酯充分運動以達成 層間黏著。 在一態樣中，本發明係關於製造一疊層物件之方法，其 包含·提供一第一層及一第二層，各層獨立地包含一共聚 酯層，其中至少一層進一步包含分枝劑；將一内含物提供 φ 於該第一層與該第二層之間；在高於共聚酯之至少一層之 玻璃轉移溫度（Tg)約20°c至約80°c範圍内之溫度下施加約 20至約400 psig範圍内之壓力歷時約〇 5分鐘至約12〇分鐘 範圍内之時段以形成該疊層物件，其中在該第一層與該第 一層之界面處之溫度等於或大於該第一層及該第二層中之 至乂者之Tg，且其中該共聚酯當在25。(：下使用〇.50公克 聚合物/100毫升由6〇重量％苯酚及4〇重量％四氯乙烷組成 之溶劑篁測時具有介於約0·5至約12 dL/gs圍内之固有黏 度（IV) 〇 124834.doc 200838697 在一態樣中，本發明係關於製造一疊層物件之方法，其 包含：提供一第一層及一第二層，各層獨立地包含一共聚 酉曰層，其中至少一層進一步包含分枝劑；將一内含物提供 於該第一層與該第二層之間；在高於共聚酯之至少一層之 玻璃轉移溫度（Tg)約20°C至約80°C範圍内之溫度下施加約 20至約400 pSig範圍内之壓力歷時約〇 5分鐘至約ι2〇分鐘 範圍内之時段以形成該疊層物件，其中在該第一層與該第
二層之界面處之溫度等於或大於該第一層及該第二層中之 至少一者之Tg，且其中該共聚酯當在25。〇下使用〇·5〇公克 聚合物/100毫升由60重量％苯酚及4〇重量％四氣乙烷組成 之溶劑量測時具有介於約0 5至約〗2 dL/gs圍内之固有黏 度（IV) 〇 在一態樣中，本發明係關於製造一疊層物件之方法，其 包含：提供一包含含有分枝劑之聚碳酸酯聚合物之第一層 及一包含選自由共聚酯、聚丙烯酸酯、聚酯/聚碳酸酯互 溶摻合物層組成之群之聚合物之第二層；將_内含物提供 於該第一層與該第二層之間；在高於該物件之至少一層之 20至約400 psig範圍内之壓力，纟中在該第一層與該第二 層之界面處之溫度等於或大於該第一層及該第二層中之至 少-者=Tg錢該溫度維持足以形成該疊層物件之時段。 在-態樣中，本發明係關於製造疊層物件之方法，該方 法包含··提供-包含選自聚§旨、聚伽、聚丙稀酸酿、 聚酯/聚碳酸酯互溶摻合物取 合抒σ物之聚合物摻合物（其中該摻合物 124834.doc 200838697 中之至少一種聚合物包含分枝劑）之第一層及一包含選自 由共聚酯、聚丙烯酸酯、聚酯/聚碳酸酯互溶摻合物層組 成，群之聚合物之第二層；將—内含物提供於該第一層與 該第二層之間；在高於共聚酯之至少一層之玻璃轉移溫度 (Tg)約20°C至約80°C範圍内之溫度下施加約2〇至約彻_ 範圍内之壓力，其中在該第一層與該第二層之界面處之溫 度等於或大於該第一層及該第二層中之至少一者之丁§且使 該溫度維持足以形成該疊層物件之時段。
在一態樣中，本發明係關於使用上文所列出之方法中之 任一者所製成之疊層物件。 在 L樣中’本發明係關於疊層物件，其包含：一第一 層及一第二層，各層獨立地包含一共聚酯層，其中至少一 層進V包S分枝劑；一礙入該第一層與該第二層之間的 内έ物，其中該物件係藉由在高於至少一層之Tg約20°c至 、为8〇 C範圍内之溫度下施加約2〇至約4〇〇 範圍内之壓 力歷時約0.5分鐘至12〇分鐘範圍内之時段以形成該疊層物 件而獲付’且其中在疊層期間在該第一層與該第二層之界 面處之溫度等於或大於該第一層及該第二層中之至少一者 之Tg。 在本發明之某些實施例中，各共聚酯層進一步包含分枝 劑0 在本發明之某些實施例中，第一層及第二層之寬度及， 或長度在疊層期間相對於無分枝劑之類似共聚酯層增加小 於5% 〇 124834.doc 200838697 在本發明之某些實施例中’在第一層與第二層之界面處 之溫度等於或大於該第一層及該第二層之Tg。 在本發明之某些實施例中，共聚酯包含：包含至少8〇莫 耳％之對苯二甲酸殘基之^殘基；及包含98^莫耳％之 乙二醇殘基及2至99莫耳％之衍生自U•環己燒二甲醇或 1，4-環己燒二甲醇之殘基的二醇殘基，其中乙二醇及環己 烷一甲醇殘基構成二醇殘基之至少8〇莫耳％。
在本發明之某些實施例中，共聚g旨包含：幻⑽莫耳％ 之二幾酸及1〇〇莫耳％之二醇計，包含來自至少肋莫耳％之 對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複單元之二羧酸組 份；及包含來自卯至}莫耳％之乙二醇及2至99莫耳％之環 己烷二甲醇之重複單元之二醇組份。 、 在本發明之某些實施例中，共聚酯包含：以1〇〇莫耳％ 之二羧酸及1〇〇莫耳％之二醇計，包含來自至少8〇莫耳％之° 對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複單元之二羧酸組 份；及包含來自乙二醇及2至99莫耳％之環己烷二甲醇之 重複單元之二醇組份。 在本發明之某些實施例中，共聚酯包含：包含至少莫 耳％之對苯二甲酸殘基之二酸殘基；及包含98至丨莫耳❶/〇之 乙二醇殘基及2至99莫耳％之衍生自込弘環己烷二甲醇或 Μ-環己烷二甲醇之殘基的二醇殘基，其中乙二醇及環3己 烧二甲醇殘基構成二醇殘基之至少80莫耳％。 在本發明之某些實施例中，共聚酯包含：基本上由對苯 二曱酸殘基組成之二酸殘基；及基本上由乙二醇殘基及 124834.doc -10- 200838697 1，4-環己烷二甲醇殘基組成之二醇殘基，其中乙二醇殘 基：1，4-環己烷二甲醇殘基之莫耳比為約1〇:9〇至約_:!〇， 其中該共聚酯當在25°C下使用〇·5〇公克聚合物/10〇毫升由 60重量％苯酚及40重量％四氣乙烷組成之溶劑量測時具有 β 〇·5至1.2 dL/g之固有黏度。 .在本發明之某些實施例中，共聚酯包含：以1〇〇莫耳％ 之一緩酸及100莫耳％之二醇計，包含來自至少⑼莫耳％之 對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複單元之二羧酸組 鲁 伤’及包含來自1至99莫耳％之乙二醇、1至99莫耳❻/〇之環 己烷二甲醇及1至99莫耳％之新戊二醇之重複單元之二醇 _ 組份。 在本發明之某些實施例中，共聚酯包含··以i⑽莫耳％ 之一竣目文及1〇〇莫耳％之二醇計，包含來自至少gQ莫耳％之 對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複單元之二羧酸組 份；及包含新戊二醇之二醇組份。 Φ 在本發明之某些實施例中，共聚酯包含：以100莫耳％ 之二羧酸及100莫耳％之二醇計，包含來自至少8〇莫耳％之 • 對苯二曱酸或對苯二甲酸二甲酯之重複單元之二羧酸組 份；及基本上由新戊二醇組成之二醇組份。 在本發明之一態樣中，分枝劑包含具有至少三個酸或醇 基團或酸與醇基團之組合之多官能酸或多官能醇，其包括 (但不限於）：對稱苯三甲酸、偏苯三甲酸、檸檬酸、酒石 酸、偏苯三酸酐、苯四甲酸二酐、三羥甲基丙烷、丙三 醇、異戊四醇、檸檬酸、酒石酸、夂羥基戊二酸或其混合 124834.doc -11 - 200838697 物。在另-態樣中，分枝劑包含環氧化物，其包括（但不 〈於）甲基丙烯酸縮水甘油自旨。在另_態樣中，分枝劑包 含具有至少三個諸如賴、M基或其組合之反應性官能基 之樹枝狀聚合物。
曰在本發明之某些實施例中，内含物包含織品、金屬絲、 干杯木材；5頭、紙張、印刷影像、照相影像、植 木材木屑' |、茅草 '花、竹子、樹或灌木枝或 幹、柳樹蘆葦葉、豆、花瓣、小麥、穀物、紙張、玻璃、碎 玻璃、玻璃纖維、礦物纖維、天然纖維、印石或其組合。 在一悲樣中，本發明係關於製造一疊層物件之方法，其 包含··提供一包含共聚酯層及至少一進一步包含分枝劑之 層之第一層及一包含聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或聚碳酸酯/ 聚酯互溶摻合物之第二層；將一内含物提供於該第一層與 該第一層之間；在高於共聚酯之玻璃轉移溫度（丁§)約2〇。〇 至約80°C範圍内之溫度下施加約2〇至約4〇〇 ^匕範圍内之 愿力歷時約0.5分鐘至約120分鐘範圍内之時段以形成該疊 層物件’其中在該第一層與該第二層之界面處之溫度等於 或大於該第一層之Tg，且其中該共聚酯當在25°C下使用 〇·50公克聚合物/1〇〇毫升由6〇重量％苯酚及40重量％四氯乙 烷組成之溶劑量測時具有介於約0.5至約1·2 dL/g範圍内之 固有黏度（IV)。 在一態樣中，本發明係關於疊層物件，其包含：包含含 有分枝劑之共聚酯層之第一層，包含聚碳酸酯、聚丙烯酸 酯、聚碳酸酯/聚酯互溶摻合物之第二層；嵌入該第一層 124834.doc -12- 200838697 與該第二層之間的内含物；其中該物件係藉由在高於該共 聚酯層之Tg約20°C至約80。〇範圍内之溫度下施加約2〇至約 400 psig範圍内之壓力歷時約〇5分鐘至12〇分鐘範圍内之 時段以形成該疊層物件而獲得，且其中在疊層期間在該第 一層與該第二層之界面處之溫度等於或大於該共聚酯層之 Tg。 【實施方式】 本發明可藉由參考以下本發明之某些實施例及工作實例 之詳細描述而更易於理解。根據本發明之目的，本發明之 某些實施例描述於[發明内容]中且在下文中進一步描述。 本發明之其他實施例亦描述於本文中。 除非另有指示，否則在說明書及申請專利範圍中所使用 之表示成份、特性（諸如分子量）、反應條件等之量的所有 數字在所有情形下應理解為皆由術語”約”修飾。因此，除 非相反指#，否則在以下說明書及隨附申請專利範圍中所 • 陳述之數字參數為可視試圖由本發明獲得之所要特性而變 之近似值。最低限度，每個數字參數應至少按照所記載之 有效數子之數目且藉由應用一般四捨伍入技術來解釋。此 外，本揭示案及申請專利範圍中所陳述之範圍意欲特定包 括正個範圍且並非僅端點。舉例而言，陳述為〇至i 0之範 圍意欲揭示〇與10之間的所有整數（諸如1、2、 * 寻）、0 與10之間的所有分數（例如L5、2·3、4·57、6 1113等）及端 點0及10。又，與化學取代基相關之範圍，諸如至q烴"， 意欲特定包括及揭示CiACs烴以及C2、^及匕烴。 124834.doc -13- 200838697 儘管本發明之寬範缚所陳述之數字範圍及參數為近似 值’但特定實例中所陳述之數值儘可能精確地報導。然 而，任何數值本質上含有因其各自測試量測結果中所見之 標準差而產生之某些必然誤差。 本發明係關於含有或包含分枝劑以在疊層製程中降低不 當流動之熱塑性物件及製造該等疊層物件之方法。分枝劑 的使用對於本文所述之疊層製程而言意外地允許充分流 動。先前咸信，在如本文所述之疊層製程中使用分枝劑將 具有出於經濟原因或因損害疊層物件或内含物而受限制之 所需溫度、壓力及/或循環時間。 如由層面積之變化所量測，在疊層期間本發明物件之第 一層及第二層之流動降低相對於無分枝劑之類似共聚酯層 減少超過約7%、或約10%、或約15%、或約25%、或約 27%、或約30%、或約33%、或約35%、或約％%、或約 40%、或約42%、或約50%、或約52%、或約55% '或約 60%、或約65%、或約70%、或約75%、或約78%、或約 80%、或約85%、或約90%、或約95%、或約1〇〇%、或約 105%、或約108%以上。流動降低係藉由量測疊層前及疊 層後薄片之面積來確定。自無分枝劑時薄片之面積變化減 去具有分枝劑時薄片之面積變化且將該差除以具有分枝劑 時薄片之面積變化。疊層期間聚合物的流動可能產生—或 多種缺陷，其包括（但不限於）：針孔；疊層翹曲或彎曲； 或内含物延展、撕裂或變形。 流動降低（％)=[無分枝劑時薄片之面積變化-具有分枝劑 124834.doc -14- 200838697 時薄片之面積變化]/具有分枝劑時薄片之面積變化。 在一態樣中，本發明係關於以聚酯層之總重量計，包含 該聚酯層之約〇·〇5至約0 75重量％、或約0.5至約〇·5〇重量 %、或約0.5至約〇·25重量％之分枝劑（亦稱作支化單體)。 支化單體之實例包括（但不限於）：多官能酸或二醇，諸 如偏苯三甲酸、偏苯三酸酐、苯四曱酸二酐、三羥甲基丙 烷、丙三醇、異戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3_羥基戊二酸 及類似物。另外，亦可使用反應性環氧物，諸如甲基丙烯 酸縮水甘油酯。又另外，可添加樹枝狀聚合物用於改良支 化作用。除支化作用以外，流動行為係受鏈長及組成控 制。先前據報導，鏈長為當在饥下使用0.50公克聚合物/1〇工〇 1升由6 G重量％苯紛及4 G重量％四氯乙烧組成之溶劑量測 時具有0.5至1.2 dL/g之固有黏度之形式。 為方便起見，疊層物件及製造該等疊層物件之方法一般 根據封裝内含物之兩層來加以描述。然而，應瞭解，本^ 月及其申凊專利範圍涵蓋具有兩層以上之疊層物件。 典型的熱壓疊層程序可包括將具有待疊層之物件之"查 =。叫"置放於具有約聰之壓板溫度及約75磅，平方： 之壓力的熱壓製機巾歷時約2錢分鐘之循環時間， == 見封裝物或内含物之特徵而定 時 二長==之物件之厚度及當在一壓製機開 於起％正登層之物件總數而定。對於該書 i 應包括以下分層排列(自下而上)：金屬轉移拓、舖® 襯墊（橡膠聚矽氧、纸張、 、壓力分布 4張皺稽、熱穩定性纖品等)、薄抱 124834.doc •15· 200838697 光金屬板、離型膜或紙、粗糙面向上之共聚酿塑膠薄片、 待封裝之裝飾層或功能層，且以相反方式重複該等層以完 成鋪疊，由此製造一疊層結構。注意，書冊可經建二使= 若干疊層體係在一個壓製機開口中製造。亦注意，熟習此 項技術者可描述上述實例之若干變更形式。
本發明之另一實施例涉及使用分枝劑之透明熱塑性物 件，其中因暴露於熱而引起的流動為不當的且其中該等物 件包括（但不限於）：裝飾疊層體、功能疊層體、熱成型物 件、覆蓋成型（drape formed)物件、具有製造後加工之物件 (諸如用微型喷搶、空氣加熱槍及類似物拋光之邊緣或表 面）或需殺菌之物件及類似物。 裝飾疊層體及功能疊層體可包括黏著於一或多個透明熱 塑性薄膜或薄片層之表面上或封裝於兩個或兩個以上透明 熱塑性薄膜或薄片層之間，其中待黏著或封裝之物件包括 (但不限於）：織品、金屬絲、桿、棒、木材、石頭、紙 張、印刷影像、著色膜、植物、木材、木屑 '草、茅草、 才匕、花瓣、小麥、穀物、天然紙張、玻璃、碎玻璃、卵石 及類似物。 此等產品意欲主要用作裝飾性或功能性物件，其包括 (但不限於）：計數器頂蓋、桌面、櫥櫃門、遊戲板、玩 具、淋浴間面板、熱浴盆、標誌、牌、室内及室外標記、洗 手盆、肥皂盒、後擋板、地板、廣告牌標諸、背光公車廣 告、衔道傢具、公車候車亭、購買點（POP，point_〇f_purehase) 顯示器、地板、資訊站、智慧型感測器、裝飾牆、隔板、 124834.doc -16- 200838697 玻璃應用及類似物。 典型的熱成型操作可包括將一片共聚酯塑膠薄片夾緊至 -框架，使此框架滑至蜞箱中，將該薄片加熱直至表面溫 度達到約㈣為止或直至薄片中間之下垂程度變成約1〇 对為止’將熱薄片拉出烘箱且經模具拉伸薄片，施加真空 以獲得令人滿意之形狀且用來自風機之強龍環空氣ςς 成形物直至溫度達到約饥為止H Μ此項技術者 可描述上述實例之若干變更形式。 /、3L的復蓋成型操作應包括將_片共聚_塑膠薄片央緊 至-框架，使此框架滑至烘箱中，將該薄片加熱直至表面 度達到約14(TC為止或直至薄片中間之下垂程度變成約 1〇吋為止’將熱薄片拉出烘箱且使該熱薄片之重量經模具 延展，且用來自風機之強制循環空氣冷卻成形物直至溫度 達到約55°C為止。注意’熟習此項技術者可描述上述實例 之若干變更形式。 、 典型的在線（in-line)疊層程序可包括將一卷分支膜置放 於製造薄膜或薄片之擠壓機之滾筒堆疊之下游，將分支膜 饋至向上定向之滾筒堆疊配置之第二或中間滾筒上，盆中因 正，_之薄膜或薄片之熔融外表面之熱暴露而發生黏著。 注意，熟習此項技術者可描述上述實例之若干變更形式。 可能需要高溫之典型加工步驟可包括，藉由以約W秒 之行進速#沿待拋光之邊緣移動距離待拋光之表面為約ι 吋之來自丁烷微型喷搶之火焰端來拋光塑膠切割薄片之邊 緣以達成玻璃狀美觀表面。可能需要數次操作。同樣地， 124834.doc 17 200838697 亦可使用具有強制循環熱空氣之空氣加熱搶，其中所關注 之表面可包括邊緣及/或表面。注意，熟習此項技術者可 描述上述實例之若干變更形式。 典型的殺菌製程可包括獲取薄膜或物件，將其置於金屬 、罔監中，將該監插入12 1。〇之高壓釜中，將部件在此溫度 下保持15分鐘且接著冷卻該部分。注意，熟f此項技術者 可描述上述實例之若干變更形式。 經熱成型、覆蓋成型或模製之物件包括（但不限於）：上 述裝飾性或功能性疊層體、天窗、公車候車亭、街道傢 具、裝飾性玻璃、醫療物件及類似物。 、如本文所用之術語”聚自旨”意欲包括，，共聚酯”，且應理解 為思明藉由使一或多種雙官能羧酸及/或多官能羧酸與一 或多種雙官能經基化合物及/或多官能經基化合物反應所 製備之合成聚合物。通常，雙官能羧酸可為二羧酸且二官 月b絰基化合物可為二羥基醇（諸如二醇。如本 申明案中所用之術語”二醇（glyc〇1)，，包括（但不限於）二醇 (chol/glycol)及/或多官能羥基化合物。或者，二官能羧酸 可為經基竣酸’諸如對經基笨甲酸；且二官能羥基化合物 可為具有兩個羥基取代基之芳族核，諸如氫醌。如本文所 用之術浯殘基”意謂自相應單體經縮聚及/或酯化反應而併 入聚口物中之任何有機結構。如本文所用之術語"重複單 元"意謂具有經羰氧基鍵結之二綾酸殘基及二醇殘基之有 機、、口構目此，舉例而言，二缓酸殘基可衍生自二叛酸單 體或其相關醯_、酉旨、鹽、酐或其混合物。此外，如本申 124834.doc -18. 200838697 請案中所用之術語”二酸”包括多官能酸，諸如分枝劑。因 此，如本文所用之術語二羧酸意欲包括適用於與二醇之反 應製程以製造聚醋之二羧酸及二羧酸之任何衍生物，包括 其相關醯齒、6旨、半醋、鹽、半鹽、野、混合肝或其混合 物。如本文所用之術語”對苯二甲酸，，意欲包括適用於與二 醇之反應製程以製造聚醋之對苯二甲酸本身及其殘基以及 對苯二甲酸之任何衍生物，包括其相_自、§旨、半西旨、 鹽、半鹽、酐、混合酐或其混合物或其殘基。 在本發明之-實施例中，合適之聚醋包括購自Eastman Chemical Company之共聚酯（諸如ρΕτ(}帅似訂以共聚 輯）。此等共聚醋&含二酸殘基及二醇殘基之重複單元。 至少80莫耳％之二酸殘基為對笨二甲酸殘基。共聚醋之二 酸組份視情況可包含至多2G莫耳％之—或多種其他二叛酸 使得二叛酸單元之和等S1GG莫耳該等其他二缓酸之 實例包括鄰苯二甲酸；間苯二甲西曼；认蔡二甲酸、u5_ 萘二甲酸、2,6萘二甲酸或2,7_萘二甲酸；以-環己烷二甲 :或1，4·環己烷二甲酸(其可為順式、反式或其混合物）； %己烷一乙酸，反_4,4’-芪二甲酸；4,4，_氧基二苯甲酸； 3,3’-聯苯二甲酸及4,4，·聯苯二甲酸；及脂族二缓酸，諸如 丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 一I癸一酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸及十二烷二甲 酸。本文所述之二羧酸之"殘基”為構成二酸之二醋之一部 刀之彼一酸部分。二酸殘基可衍生自二羧酸；其二烷酯， 例如對苯一甲酸一甲酯及對笨二甲酸雙（2_羥乙基）酯；其 124834.doc -19- 200838697 醯氯；及在一些狀況下衍生自其酐。
在本發明之一實施例中，共聚酯之二醇組份包含98至1 莫耳％之乙二醇殘基及2至99莫耳％之ι，3-環己烷二甲醇及/ 或1，4-環己烧二甲醇。至多2〇莫耳％之二醇組份可由不同 於乙二醇及環己烷二甲醇之一或多種二醇之殘基構成使得 所有二醇殘基之和為i 〇〇莫耳❶/❶。該等其他二醇之實例包 括具有3至16個碳原子之環脂族二醇及具有3至12個碳原子 之脂族二醇。該等其他二醇之特定實例包括（但不限於）： 1，2-丙二醇、i，3-丙二醇、新戊二醇、2-甲基“，、丙二醇、 1，4-丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、2,2,4,4-四甲基_ 1,3-環丁二醇（反式、順式或其混合物）及對苯二甲醇。共 聚知亦可絰被1聚乙二醇或聚丁二醇修飾以增強彈性行 為例如具有約500至2000範圍内之重量平均分子量之聚 乙二醇及聚丁二醇。在本發明之—實施例中，共聚醋之二 醇組份基本上由乙二醇及M環己烧二甲醇之殘基組成， 其中乙—醇殘基：I4·環己烧二甲醇殘基之莫耳比為約 5:95至約95:5 ’或較佳為約38:62至約88:12，或更佳為約 50:50至約 77:23。 在本發明之-實施例中，㈣之二醇部A包含乙二醇及 1，4-環己烷二甲醇或以·環己烧二甲醇（順式、反式及其混 口物）纟本發明之另—實施例中，聚g旨之二醇部分基本 上由乙'醇及I本環己烧二甲醇或1，3-環己烧二甲醇土(順 弋反式及其混合物）組成。在本發明之一實施例中，聚 酉曰之一醇部分包含新戊二醇及14-環己燒二甲醇或環 124834.doc 200838697 己炫二甲醇（順式、反式及其混合物） 施例中，聚s旨之二醇部分基本上 轉明之另一實 二甲醇或1 3 ί® P ’戊一醇及1，4·環己燒 己貌二甲醇（順式 成。在本發明之—實施例♦，聚 式及組 及2甲美丨1 ^之一醇部分包含乙二醇 及2 f基-1，3_丙二醇。在本發 奸 -醇邻分其太μ a 另—實施例中’聚酯之 一％ 4刀基本上由乙二醇及2_ 鉻日々一杳> T I·1，3·丙二醇組成。在本 發月之一實知例令，聚醋 ^ _丨分包含乙二醇及靳Λ、- 醇。在本發明之另一實施例中，聚，之二醇部分基本上Ζ 乙-酵及新紅醇組成。在本 夕-辟加八&入 力 貝轭例中，聚酯 =分包含u-環己燒二甲醇及M，己燒二甲醇(順 ， 其混合物）及2-甲基-μ-丙二醇。在本發明之 另一實施例令，聚酯之二醇部分 际邛刀基本上由1，3-環己烷二甲 α丙二醇組成。在本發明之另一實施例中，聚醋之二醇 部分包含新戊二醇及2_甲基·丙二醇。在本發明之另一 實施例中，㈣之二醇部分基本上由新戊二醇及2·甲基· 1，3-丙二醇組成。 土 適用於本發明之某些實施例之聚礙酸輯包含經碳酸酷鍵 鍵結之二羥基酚之二價殘基且由結構式1及11表示。
式I
124834.doc -21- 200838697
式II
其中： A表不具有1至8個碳原子之伸烷基；具有2至8個碳原子 之亞烷基；具有5至15個碳原子之伸環烷基；具有5至15個 • 碳原子之亞環烷基；羰基；氧原子，·硫原子，· -80_或_;§〇2 ; 或符合e與g均表示數字0至！之基團；z表示ρ、C1、玢或 Cw烷基；且若數個z基團為一個芳基中之取代基，則其可 彼此相同或不同；d表示0至4之整數；且£表示〇至3之整 數。 術浯’’伸烷基’’意謂兩個化合價處在不同碳原子上之二價 飽和脂族基團，例如伸乙基、u_伸丙基、^―伸丙基、 Μ-伸丁基、1，3_伸丁基、丨，2_伸丁基、伸戊基、伸異戊基 鲁等。術語’’亞烧基”意謂兩個化合價處在同一破原子上之二 價基團，例如亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞異 丁基、亞戊基、亞異戊基、三甲基亞己基。"伸環烷 基’’之實例為伸環丙基、伸環丁基及伸環己基。”亞環烷基，， 之實例為亞環丙基、亞環丁基及亞環己基。ci 4烷基之實 例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基及異丁基。 所使用之一些典型二羥基酚為雙酚，諸如2,2-雙（4-羥苯 基：l·丙烷（雙酚A)、3,3,5-三甲基·u•雙（4_羥苯基）-環己 124834.doc •22· 200838697 烷、2,4-雙（4-羥苯基）-2-甲基-丁烷、1，卜雙（4-羥苯基）_環 己烧、α，α*-雙（4-經苯基）_對二異丙基苯、2,2-雙（3 -曱基-4-羥苯基）-丙烷、2,2-雙（3-氯·4-羥苯基）丙烷、雙（3,5-二曱 基-4-羥苯基）_甲烷、2,2_雙（3,5_二曱基_4_羥苯基 > 丙烷、 雙（3,5-二甲基-4-羥苯基）-硫醚、雙（3,5_二甲基_4_羥苯基）_ 亞颯、雙（3,5-二甲基-4-羥苯基）-砜、二羥基-二苯甲酮、 2,4·雙（3,5·二甲基-4·羥苯基）_環己烷、α，α*_雙（3,5_二甲基 4 ·本基）-對一異丙基苯及4,4^磺醯基二酴。其他二羥基 酚可包括氫醌、間苯二酚、雙（羥苯基）_烷烴、雙（羥苯基） 喊、雙（經苯基）-酮、雙（羥苯基）_亞砜、雙（羥苯基）_硫 鱗、雙（經苯基）-砜及α，α·雙（羥苯基）二異丙基苯，以及其 核烷基化化合物。此等及其他合適之二羥基酚描述於（例 如）美國專利第2,991，273號、第2,999,835號、第2,999,846 號、第 3,028,365 號、第 3，148，172號、第 3，153,008 號、第 3,271，367號、第 4,982,014號、第 5,010，162中，該等專利 皆以引用的方式併入本文中。本發明之聚碳酸酯在結構中 可能需要衍生自合適的雙酚中之一或多者之單元。最佳的 二羥基酚為2,2-雙（4-羥苯基）-丙烷（雙酚a)。 石反酸i曰如驅物通常為戴基鹵化物、二芳基碳酸酯或雙鹵 代甲酸酯。羰基齒化物包括（例如）羰基溴、羰基氯及其混 合物。雙_代甲酸酯包括二羥基酚之雙鹵代甲酸酯，諸如 2’2-雙（4-說苯基）-丙烧、氫驅及類似物之雙氣甲酸酯；或 二醇之雙鹵代曱酸酯；及其類似物。儘管所有碳酸酯前驅 物為適用的，但羰基氯（亦稱作碳醯氯）及碳酸二苯酯為較 124834.doc -23- 200838697 佳。 芳族聚碳酸酯可由任何製程製造，諸如藉由使二經基盼 與碳義前驅物（諸如_氯、齒代甲酸酯或碳㈣）㈣ 融狀態下或溶液狀態下反應。合適製程揭示於美國專利第 2,991，273號、第 2,999,846號、第 3,028,365?虎、第 3，153澤 第4，123,436號、其全部以引用的方式併入本文中。 在本發明之某些實施例中，如由凝膠渗透層析法所測 定，聚碳酸酯具有約10,000至2〇〇，⑽〇、較佳15,〇〇〇至 80,000之重1平均分子量，且根據3〇〇它下之& 1238，其熔融流動指數為約1至65公克/1〇分鐘、較佳約2 至30公克/1〇分鐘。聚碳酸酯可為分支或未分支的；然 而’分支改良尺寸穩定性。預期聚碳酸酯可具有各種已知 端基。此等樹脂為已知的且商業上易於購得。 在製造本發明之聚碳酸酯中亦可使用一或多種分枝劑。 通常使用諸如三官能及四官能酚及碳酸以及具有碳酸侧鏈 之雙酚的分枝劑。實例可包括4,4，_二羥基_2,2_二苯基丙烷 或1，4-雙（4’54，，-二羥基三苯基甲基）苯及三酚tC。亦使用含 氮分枝劑。實例可包括··三聚氯氰（cyanic chl〇ride)及3,3· 雙（4-羥苯基）-2-侧氧基-2,3-二氫吲哚。 適合於本發明之某些實施例情形之聚酯/聚碳酸酯摻合 物包含·· (a) 1至99重量％之聚酯，其包含：選自由脂族、脂環族 及/或芳族二羧酸組成之群的二酸殘基組份，其中該芳族 二叛酸之芳族部分具有6-20個碳原子，其中該脂族或脂環 124834.doc -24- 200838697 族二羧酸之脂族戋炉 一月曰％無部分具有3_2〇個碳原子；及 45莫耳％至1〇〇莫耳 、斗之1，4-環己烷二甲醇及視情況至少一 :有20個@原子之其他脂族二醇之二醇殘基組份；其 中二醇組份之總莫耳百分數等於loo莫耳％。 ’、 (b) 99至1重量％之聚碳酸酯； :中聚酉曰/聚碳酸酯摻合物中聚酯及聚碳酸酯之總組合
重量百分㈣於1〇〇重量％。合適的聚酯/聚碳酸酯摻合物 例示於美國專利第6,896,966號中。 在一貝施例中，適合於本發明之聚酯/聚碳酸酯摻合組 合物包含50-90重；f〇/o之聚酷及5(M〇重量％之聚碳酸醋。 在另一實施例中，摻合組合物包含6〇_8〇重量％之聚酯及 40-20重量％之聚碳酸酯。 尤其適合於本發明之某些實施例之聚酯為具有式ιπ之重 複單元之聚酯：
式III 十 〇—R—〇』—R1 其中R為1，4-環己烧二甲醇或ι，4_環己烧二曱醇與至少一種 含有具有2至20個碳原子之二醇之芳基、烷烴或環烷烴之 混合物的殘基；且其中R1為衍生自含有具有3至2〇個碳原 子之二酸之芳基、脂族烴或環烷烴之脫羧基化殘基。二醇 部分R之實例為乙二醇、1，2-丙二醇、ι，3 -丙二醇、ι，4-丁 二醇、1，5-戊二醇、ΐ，6-己二醇、l，2-環己烷二曱醇或1,3-環己烷二甲醇、新戊二醇及2,2,4,4-四曱基-1，3·環丁二 124834.doc -25- 200838697 醇。在一實施例中，第二二醇包含乙二醇及其混合物。二 酉文邛刀R之實例為丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚
二I，辛一酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸、1，4-十氫 萘一甲酸、1，5·十氫萘二甲酸及2,6_十氫萘二甲酸，及順_ 1，4-%己烷二甲酸或反_丨，‘環己烷二甲酸。適用之芳族二 羧I之κ例為對苯二甲酸、間苯二甲酸、4,4匕聯笨二甲 酉文’反H笑二甲酸及反-4,4-笑二甲酸，4,4，-二节基二甲 酸，1，4-萘二甲酸、以^萘二甲酸、2,3_萘二甲酸、2，^萘 二甲酸及2,7-萘二甲酸。此等二酸之化學等價物（且處於本 發明之靶疇内）包括酯、烷酯、二烷酯、二芳酯、酐、 鹽、醯氣、醯溴及類似物且包括於本發明之範疇内。在本 發明之某些實施例中，較佳的二羧酸為對苯二甲酸及間苯 二甲酸或其混合物。在某些實施例中，較佳的化學等價物 包含對苯二甲gt及間苯二甲酸之4 _。可使用任何此等 酸或等價物之混合物。 在聚酯/聚碳酸酯摻合物之某些實施例中，於本發明範 鹫内之適用聚酯包含具有4〇至1〇〇莫耳％、更佳6〇至肋莫 耳環己烧二甲醇之聚醋，其中聚醋中二醇組份之 總莫耳百分數等於1〇〇莫耳％。二醇組份之剩餘部分包含 本文所述之其他二醇中之任一者，但在某些實施例中，較 佳為0至60莫耳％、更佳20至4〇莫耳％之量的乙二醇。儘管 可使用如本文所述之任何二酸，但8〇至1〇〇莫耳％之=二 二甲酸對於某些實施例為較佳。 、本 在聚酯/聚碳酸醋摻合物之另—實施例中，於本發明範 124834.doc -26- 200838697 臂内之適用聚_為具有1⑽莫耳％之1，4·環己烧二甲醇之聚 =，其中聚酯中二醇组份之總莫耳百分數等於100莫耳 %。又，在此特定實施例中，較佳地，存在5至50莫耳％、 更仏20至4〇莫耳％之量的間苯二甲酸。儘管可使用如本文 斤述任何—k，但在某些實施例中較佳地，存在95至50 莫耳％之量的對苯二甲酸。 使用此項技術中所熟知之習知縮聚製程製備適用於本發 明之聚i曰。此等方法包括酸與二醇直接縮合或藉由使用低 碳烷酯進行酯交換。在一態樣中，藉由在25。(：下將約0.50 g聚酯溶解於約100 mL* 6〇重量％苯酚及4〇重量％四氯乙烷 組成之溶劑中所量測，本發明聚酯之固有黏度可介於約 0.5至約 1.2 dL/g、約 〇·4至約 ι·〇 dl/g或約 〇·6至約 〇·9 dL/g之 範圍内。 形成適用於本發明之聚酯之聚合反應可在一或多種習知 聚合催化劑存在下進行。用於聚酯縮合之典型催化劑或催 化劑系統在此項技術中已為人們熟知。合適之催化劑揭示 於美國專利第4,025,492號、第4，136,089號、第4，176,224 號、弟4,238,593號及第4,208,527號中，該等專利之揭示内 容以引用的方式併入本文中。此外，R. E. Wilf〇ng，J〇umal 〇f Polymer Science，54, 385,（1961)中描述了適用於聚酯縮合反應 之典型催化劑。較佳之催化劑系統包括Ti、Ti/p、
Mn/Ti/Co/P、Mn/Ti/P、Zn/Ti/Co/P、Zn/Al 及 Li/Al。當钻 未用於細5^時’可將可共聚調色劑併入共聚酿中以控制此 等共聚酯之色彩使其適用於色彩可能為重要特性之應用。 124834.doc -27- 200838697 除催化劑及調色劑以 卜诸如抗氧化劑、染料等之j：他習 °添加劑亦可以典型量料共《化反應中。’、 ”，苑例中’ 一或多種分枝劑亦可適用於製造適用 "。發明之聚目旨。分枝劑可為提供聚酯之酸單元部分或二 知^部分分支之分枝劑，或其可為混成物。該等分枝劑 之ϋ兄明性實例為多官能酸、多官能二醇及酸/二醇混成 物。實例包括（但不限於）：三緩酸或讀酸（諸如對稱苯三 甲酸、笨均四酸）及其低碳烷醋及類似物；及四醇，諸如 異戊四醇。三醇（諸如三羥甲基丙烷）或二羥基羧酸及羥基 -竣酸及衍生物（諸如二甲基㈣對苯二甲酸自旨）及類似物 ^適用於本發明之情形中。偏苯三酸酐為較佳的分枝劑。 刀枝J可用於使聚酯本身分支或使本發明之聚酯/聚碳酸 _摻合物分支。 聚合物互溶性在本文中定義為形成單相之聚合物摻合物 或混合物。 l用於本發明之互溶聚合物摻合物揭示於ReSearch
Disclosure 22921，1983年5月中，該文獻係關於聚碳酸酯 與基於對苯二甲酸及1，4-環己烷二甲醇與乙二醇之混合物 之聚S旨之摻合物。類似互溶摻合物揭示於美國專利第 4,786,692號及第5,478,896號中。聚碳酸酯與另一聚酯家族 (基於對苯二甲酸及間苯二甲酸與i，4一環己烷二甲醇之混合 物之彼等聚酯）之摻合物揭示於美國專利第4，188,314號及 第4,391，954號中。英國專利說明書1599,230(於198〇年1月 16曰公開）揭示聚碳酸酯與丨，4_環己院二甲醇及六碳環二敌 124834.doc -28- 200838697 酸之:酯之摻合物。Mohn等人報導基於M_環己烷二甲醇 七子苯一甲酉文或對苯二曱酸7間苯二甲酸之聚酯與聚碳酸 之摻 δ 物之熱特性[J. Appl. Polym· Sci_，23, 575 (1979)] 〇 ,\於本發明之某些實施例之聚酯可由習知熔融加工技 1製成。舉例而言，可將聚酯小球與聚碳酸醋小球混合且 隨後在單螺桿擠壓機或雙螺桿擠壓機上溶融摻合以形成均 質混合物。 • I本發明之-實施例中，疊層體係由形成上(或外)層或 之薄片材料製成，該薄片材料通常具有介於約0.0015 至0·25吋、或約〇.〇〇15至〇·5吋、或約〇•⑽15至1吋、或 0.0015至2对、或約〇 〇〇5至〇 25叶、或約〇 〇〇5至〇 5叶、或 丄05至1吋、或❻·005至2吋範圍内之厚度。形成下（或襯 晨）曰或表面之薄片材料通常具有介於約0.015-0.500吋範 圍内、較佳介於約0·050_〇·25〇吋範圍内之厚度。 在本發明之一悲樣中，本發明之熱塑性物件可藉由使疊 # b體、、I又足以使得上薄片材料或下薄片材料黏結（或融合） 於待封裝物件周圍之溫度及壓力而製造。儘管上薄片及下 2片亦可能黏結於待封裝之物件，但其並非為本發明所 而然而，應避免引起封裝物分解、扭曲或其他不當作用 /皿度通韦’黏結溫度介於約80至218〇C (176至425〇F)之 範圍内，較佳介於約82至2⑽。c(i8〇至卞）之範圍内。對 於本發明之某些實施例而言，溫度具有8〇、9〇、i⑽、 110 120 、 130 、 140 、 150 、 160 、 170 、 180 、 190 、 200 、 210或220 C之下限。溫度具有233、22〇、21〇、2〇〇、 124834.doc -29- 200838697 19G 、 180 、 170 、 160 、 150 、 140 、 130 、 120 、 110 、 100或 9〇 ◦之上限。對於本發明之各個實施例而言，溫度範圍可 為/m度之下限與溫度之任何上限之任何組合。在本發明熱 塑性物件之黏結或疊層中所利用之壓力較佳介於約0.034 至2·41 MPa(約5至350磅/平方吋表壓（"psig")之範圍内）。 對於本發明之某些實施例而言，壓力具有5、10、20、 30、40、50、60、70、80、90、1〇〇、110、120、130、 140、150、175、200、225、250、275、300 或 325 psig之 下限。對於本發明之某些實施例而言，壓力具有1〇、2〇、 30、40、50、60、70、80、90、1〇〇、11〇、120、130、 140、150、175、200、225、250、275、300、325 或 350 psig之上限。對於本發明之各個實施例而言，壓力範圍可 為壓力之下限與壓力之任何上限之任何組合。 在本發明之某些實施例中，在疊層薄片之界面處之溫度 介於約100至約160°c、或約110至約16〇。〇、或約120至約 160 C、或約130至約16〇°C、或約140至約160°C、或約150 至約160。(：之範圍内。在某些實施例中，在疊層薄片處之 溫度係在高於薄片中之至少一者之Tg約4〇至約8〇。〇、或高 於薄片中之至少一者之Tg約5〇至約80t：、或高於薄片中之 至少一者之Tg約60至約80。(：、或高於薄片中之至少一者之 Tg約70至約80°C之範圍内。 在某些實施例中，在璺層薄片之界面處之溫度係在低於 疊層薄片中之至少一者之Tg約1〇。(：至高於疊層薄片中之至 少一者之Tg約80°C之範圍内。在某些實施例中，在疊層薄 124834.doc -30- 200838697 f二界面處之溫度在低於疊層薄片中之至少-者之Tg約 c至兩於疊層薄片中之兩者之Tg物。^範圍内。 :本發明之某些實施例中，將疊層薄片之界面處之溫度 維持於所要設^點下歷時約Q5分鐘至約 :至分鐘、或0.5至約3分鐘、或約。 乾圍内之時段。在本發明之某些實施例中，將疊層薄片之 界面處之溫度維持於所要設定點下歷時約$分鐘至約⑺分 鐘、或10分鐘至約20分鐘、或10至約3〇分鐘或約1〇分鐘 至40分鐘範圍内之時段。 在本發明之其他實施例中，將疊層薄片之界面處之溫度 維持於所要設定點下歷時約0.5分鐘至約120分鐘、或0.5分 :至、力60刀鐘、或〇 5至約45分鐘、或約分鐘至分鐘 範圍内之時段。在本發明之其他實施例中，將疊層薄片之 界面處之溫度維持於所要設定點下歷時約W鐘至約12〇分 鐘、或1分鐘至約60分鐘、或丨分鐘至約45分鐘、或約】分 ，至30分鐘範圍内之時段。在本發明之其他實施例中，將 疊層薄片之界面處之溫度維持於所要設定點下歷時約5分 鐘至約120分鐘、或5分鐘至約6〇分鐘、或5分鐘至約似 鐘、或約5分鐘至30分鐘範圍内之時段。在本發明之其他 實施例中，將疊層薄片之界面處之溫度維持於所要設定點 下歷時約10分鐘至約120分鐘、或1〇分鐘至約6〇分鐘、或 15至約45分鐘、或約15分鐘至3〇分鐘範圍内之時段。 在本發明之某些實施例中，疊層體薄片上之壓力介於約 20至約400 psig、或約40至4〇〇 psig、或約5〇 _至約4〇〇 124834.doc -31 - 200838697 psig、或約20至約150 psig、或約4〇至約i5〇 psig之範圍 内。 用於黏結熱塑性物件之溫度將視(例如)所使用之特定材 料或摻合物及所使用之薄片材料之厚度而變，且可由熟習 此項技術者使用本文中之揭示内容來峰定。壓力將視所封 裝之電陡、’·。才冓之壓力敏感性而變。舉例而言，某些壓力敏 感性面板可在約〇.1〇MPa(15psi)下經壓製。將疊層體在適 田/皿度及壓力下保持約5至45分鐘，或直至在上薄片材料 與下薄片材料之間形成黏結之時間為止。5至45分鐘後， 使經黏結/經融合之熱塑性物件在約0.034至2.41 MPa(約5 至350 psi)、較佳約〇.1〇 Mpa(15㈣）之壓力下冷卻，直至 其冷卻低於薄片材料之玻璃轉移溫度為止。在本發明之某 些實施例中’在黏結製程中，在未使用黏著劑的情況下薄 片材料可能與待封裝之物件黏結或融合。 對於某些實施例而言，5至45分鐘之滯留時間—般適用 於單疊層體鋪疊組態。亦可建構垂直堆疊且由離型紙及隔 板分開之多疊層體鋪疊’使得多疊層體僅在-個熱壓板開 口中製造。對於此等多鋪疊組態，滯留時間可能超祕分 鐘。對於多鋪疊組態之適當滞留時間可由_般熟習此項技 術者使用本文中之揭示内容來確I冑留時間之下限可為 5' 10' 15 m或4G分鐘。滯留時間之上限可為 :二4〇、35、3〇、25、2°、15或10分鐘。對於本發明之各 個貝施例而言’滯留時間之範圍可為滞留時間之 严 留時間之任何上限之任何組合。 、▼ 124834.doc -32- 200838697 本發明之一態樣涉及在壓力敏感性結構之熱壓疊層中使 用相對低的力，可能造成空氣陷入。典型的空氣移除法包 括在真空下疊層；預乾燥原料；或產生空氣逸出通道，諸 如薄片表面上之粗糙紋理、粗糙紋理化之離型紙，或在傾 _ 向於空氣陷入之區域之間納入”玻璃光澤，，PET織品（講自
Danzian)。對於較厚面板（約1〇密耳或更厚）而言，可將聚 合薄膜墊片添加於待封裝之物件周圍以進一步幫助移除空 軋。當使用粗糙薄片時，將粗糖側面向封裝項目而置放。 籲 目標nRa”或表面粗糙度量測值應為約90微吋，其中較佳的 表面粗糙度值視所封裝之内含物類型而定。 對於度敏感性物件而言，可添加其他絕緣層以進一步 保護面板之敏感部分。絕緣層可為成為最終疊層面板之一 部分之内層，或該等絕緣層可為當疊層面板自疊層壓製機 移除時得以移除之外層。 在製造本發明之熱塑性物件中所使用之上薄片材料及下 • 帛片材料可相同或不同。舉例而言，上薄片材料及下薄片 材料可由不同聚酯或聚酯/聚碳酸酯摻合物（如本文所定義） 或含有不同添加劑之組合物製&。當丨薄片㈣及下薄片 =料係由化學相異材料製造時，該等相異材料必須熱相 容:如本文所用之術語•，熱相容"意謂當薄片材料層在高溫 及回壓條件下黏結於一起時，該等層經歷大致相等之熱膨 服或收縮使得固體表面大體上平坦。 適用於本發明之各個實施例之聚醋或聚聚碳酸醋換 合物可含有抗衝擊改質劑、穩定劑、晶核生成劑、增量 124834.doc -33- 200838697 劑、阻燃劑、增強添丨枯士 強J填充劑、抗靜電劑、抗微生物劑、 抗真菌劑、自清潔劑或低表面能劑、脫模劑、香料、著色 鈉、抗乳化劑、擠出助劑、增滑劑、脫離劑、碳黑及其他 顏料及該等物質的在此項技術中已知用於聚酯或聚輯/聚 石厌酸醋摻合物的所有類似物及其混合物。詳言之，必要 時’用於進_步減少色彩之填基穩定劑的使用在此項技術 中已為人們熟知。 二封裝物當暴露於室外環境時可能對濕氣具敏感性。 除預乾燥原料以外，除需要已存在之共聚s旨薄片以外，還 需要諸如EVOH及類似物之層之其他濕氣障壁的封裝。此 等P早壁層可以薄膜形式或直接共擠壓至塑膠薄片上而添加 至璺層鋪登中。乾燥劑或其他親水性濕氣淨化劑亦可與面 板一起封裝。 ' 構成在製造本發明之物件及薄片中所使用之薄片材料之 組合物及其摻合物可能不具有與為某些最終用途所需或所 要之硬度或抗刮性一樣之硬度或抗刮性。舉例而言，熱塑 性物件之外表面可能經受刮擦或磨損（亦即在牆壁裝飾中） 之最終用途可能需要將耐磨塗層塗佈於外表面上。舉例而 。’由氟化t全氟乙細）（諸如講自duPont Chemical Company之TEDLAR)或取向聚（對苯二曱酸乙二酯）（諸如講 自duPont Chemical Company之MYLAR)組成之薄膜可用於 改良耐化學性與耐磨性。耐磨薄膜通常具有介於約〇 〇25 至 0.254 mm (0.001-0.01 吋）、較佳約 〇_〇51 至 0 l78 mm (0.002-0.007对）及最佳約0.076 mm (0.003对）範圍内之厚 124834.doc -34- 200838697 度。然而，可使用比此等範圍更薄或更厚之耐磨薄膜，此 係由於該薄膜之厚度僅受設備可用成本及功能性考慮所限 制。視情況可在熱塑性薄片與耐磨薄膜之間使用黏著劑。 耐磨薄膜可為對線性或分支聚合物進行uv固化或熱固化 且接著將其疊層於聚合物薄片以提供表面保護之塗層。 或者，可將耐磨塗層塗佈於分支或線性聚合物塑膠薄膜 上且接著可將具有該耐磨塗層之薄膜疊層於本發明物件之 一側或兩侧。該薄膜可選自與疊層製程相容之許多熱塑性 材料，諸如聚（氯乙烯）、PETG共聚酯、聚（對苯二甲酸乙 二S旨）、聚（甲基丙烯酸甲酯）、聚碳酸酯、聚酯/聚碳酸酯 摻合物及類似物。 對於某些實施例而言，薄膜厚度可介於〇 〇〇25_〇 381 mm (0.001-0.015 吋）之範圍内，其中 〇.〇762-〇2〇3 mm (〇〇〇3_ 0-008)之厚度為最佳。塗層可選自藉由加熱而固化之許多 市售材料，諸如聚胺基甲酸酯、氟化聚胺基曱酸酯及矽； 或其可選自藉由紫外（uv)或電子束（EB)輻射而固化之材 料。該等UV/EB固化材料屬於含有氟、聚矽氧、環氧基、 聚酯、己内酉旨殘基或官能基之丙㈣醋及經修飾丙 烯酸酯之普通類別。所選擇之特定塗層材料將主要視所需 耐磨性程度而定。耐磨性塗層之液體、熱或υν/Εβ可固化 前驅物的塗佈可根據習知程序進行且通常在滾塗機上完 成。塗佈於薄膜上之塗層之厚度一般為〇〇〇76_〇〇51 _ (0.0003-0.002吋），其中約〇.〇127 mm (〇〇〇〇5吋)之厚度為 最佳。亦可在硬塗層舆薄膜層之間使用底塗劑或黏結層以 124834.doc -35- 200838697 促進黏著。 此等塗層可以類似於塗佈 i怖油漆之方式塗佈。塗層係以具 有極少揮發㈣含物之主要未稀釋材料形式或轉劑基或 水基材料料存在。除作為製程之—料而塗佈於可疊層 於結構之薄膜上以外，可直拉 j直接將其塗佈於成品上。塗佈可 由多種技術進行，諸如涪命 、士人 #如/衰塗'漆塗、噴塗、霧塗、浸塗及 類似技術。
可Ik後將基於聚酉旨或聚醋/聚碳酸g旨播合物之熱塑性物 件或且層體疋形及熱成型為多種適用產品。作為說明性實 例’熱塑性物件可經熱成型或以其他方式定形成彎曲標 誌、安全背心、地板、淋浴門、保密隔板及桌面及其他傢 具配件。視裝置之性質而定，本發明之熱塑性物件可經成 i覆蓋熱成型（heat draPed)或模製。另外，本發明之物 件具有具低密度之有吸引力的外觀以有助於由其製造之建 柴材料的輸送及安裝。 構成在製造本發明之物件及薄片中所使用之薄片材料之 組合物及其摻合物可能不具有與為某些最終用途所需或所 要之硬度或抗刮性一樣之硬度或抗刮性。舉例而言，熱塑 性物件之外表面可能經受刮擦或磨損（亦即在牆壁裝飾中） 之最終用途可能需要將耐磨塗層塗佈於外表面上。舉例而 言，由氟化烴、聚（全氟乙烯）（諸如購自duPont Chemical Company之TEDLAR)或取向聚（對苯二甲酸乙二酯）（諸如購 自duPont Chemical Company之MYLAR)組成之薄膜可用於 改良耐化學性與耐磨性。耐磨薄膜通常具有介於約0.025 124834.doc •36· 200838697 至 0.254 mm (0.001-0.(^4)、較佳約 〇 〇51 至 〇178 瓜瓜 (0.002-0.007吋）及最佳約〇〇76 mm (0·003吋）範圍内之厚 度。然而，可使用比此等範圍更薄或更厚之耐磨薄膜，此 係由於該薄膜之厚度僅受設備可用成本及功能性考慮所限 制。視情況可在熱塑性薄片與耐磨薄膜之間使用黏著劑。 實例
為瞭解支化作用對流動行為的影響，設計實驗以觀測流 動隨加工條件（溫度、時間及壓力）的變化。將溫度設定於 120、140及160°C。由撞擊力除以總面積來計算壓力。將 撞擊力設定於7000、14000及21000磅，因此當對12_χ12 吋樣品進行疊層時壓力為48磅/平方吋、97磅/平方吋及i46 磅/平方吋。指定時間為3〇、6〇及9〇秒，且如由插入經受 $層之兩個聚合物薄膜/薄片之間的熱電偶所量測，當兩 個材料薄片之間界面處之溫度處於設定點溫度之丨〇。〇内時 開始計時。在每種狀況下，使類似材料之樣品相互疊層。 薄片為0.118吋厚。圖丨展示疊層體堆疊（1〇)之俯視圖，薄 片之長度及寬度沿L軸及W轴量測。藉由使用一組測徑規 且量測在如圖1所見之L(長度）與贾（寬度）方向上薄片中間 之尺寸變化來量測流動。據此，由長度乘以寬度來計算面 積。由最終面積減去初始面積來計算面積變化。圖2說明 具有典型疊層體堆疊（10)之鋪疊（亦稱作書冊）。在圖2中， 代表性堆疊（20)之層包括七葉樹（buckeye)紙（i 2)、橡膠墊 (14)、拋光板（16)、離型紙（18)、兩個聚合物/聚合物疊層 體層（20/20，）、離型紙（18，）、拋光板（16，）、橡膠塾叫及I 124834.doc -37- 200838697 葉樹紙（12 )。貨料概述於表1中。 材料背景： spectar™為含有作為共聚單體之“扣環己烷二甲醇之 非晶型共聚酯。 PR0VISTA™為含有作為共聚單體之154_環己烧二甲醇及 作為分枝劑之偏苯三酸酐之非晶型共聚酯。 實例1 : 在達到設定點icrc内之溫度後，在12(rc、7000 lbs撞擊 力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時儿秒加熱時 間。對於spectar而言，初始面積為144 3平方吋且增至 147.0平方吋之最終面積，面積增加2 7平方吋。對於 Provista而言，初始面積為144 4平方吋且增至146 5平方吋 之最終面積，面積增加2·ι平方忖。 實例2 : 在達到设疋點10 C内之溫度後，在12〇〇c、21〇〇〇 11)8撞 擊力下，將spectai^Provista單獨疊層，歷時3〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為137 6平方吋且増至 142.9平方吋之最終面積，面積増加5 3平方吋。對於 Provista而言，初始面積為144.5平方吋且增至148 4平方吋 之最終面積，面積增加3.9平方对。 實例3 : 在達到設定點io°c内之溫度後，在12(rc、7000 lbs揸擊 力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時9〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初姶面積為144·2平方吋且増至 124834.doc • 38 - 200838697 147.0平方吋之最終面積，面積增加2·8平方吋。對於 Provista而言，初始面積為144」平方吋且增至146·7平方吋 之最終面積，面積增加2.6平方吋。 實例4 :
在達到設定點lot:内之溫度後，在12〇r、21〇〇〇 ^^撞 擊力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時9〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為144·3平方吋且增至 150.3平方吋之最終面積，面積增加6 〇平方吋。對於 Provista而言，初始面積為143·2平方吋且增至ΐ47·7平方吋 之最終面積，面積增加4.5平方对。 實例5 : 在達到设定點10C内之溫度後，在wye、7〇〇〇 lbs撞擊 力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時3〇秒加熱時 間。對於spectar而言，初始面積為144 4平方吋且增至 160.8平方叶之最終面積，面積增加164平方彳。^於 Provista而言，初始面積為143.丨平方对且增至ΐ5ΐι平方忖 之最終面積，面積增加7.9平方时。 實例6 : 170.8平方对之最終面積， 在達到設定點nrc内之溫度後，在14〇。〇、21〇〇〇如撞 擊力下’將sy及Provist4獨疊層，歷時3〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為144 3平方对且增至 面積增加26.5平方吋。對於
Provista而言，初始面積為144 4正士丄 句丄44·4千方吋且增至161 ·8平方对 之最終面積，面積增加17.4平方吁。 124834.doc -39- 200838697 實例7 : 在達到没疋點10 C内之溫度後’在14〇。〇、16000 lbs撞 擊力下’將Spectar及Provista單獨疊層，歷時6〇秒加熱時 間。對於Spextar而言，初始面積為144·4平方吋且增至 170.8平方吋之最終面積，面積増加26·5平方吋。對於 Provista而吕，初始面積為143.4平方叶且增至hi平方对 之最終面積，面積增加16·7平方忖。 實例8 : 在達到没疋點10 C内之溫度後，在14〇。〇、7000 lbs撞擊 力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時9〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為144·2平方吋且增至 165.5平方吋之最終面積，面積增加21·3平方吋。對於 Pro vista* g，初始面積為138.1平方叶且增至150.1平方a寸 之最終面積，面積增加12.0平方时。 實例9 : 在達到設定點10 C内之溫度後，在moc、21000 lbs撞 擊力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時9〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為145·2平方吋且增至 180.1平方吋之最終面積，面積增加34 9平方吋。對於 Provista而言，初始面積為144·3平方吋且增至168 8平方吋 之最終面積，面積增加24.5平方对。 實例10 : 在達到没定點10 C内之溫度後，在16〇。0、7000 lbs撞擊 力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時3〇秒加熱時 124834.doc -40 - 200838697 間。對於Spectar而言，初始面積為ΐ44·4平方对且增至 184·6平方吋之最終面積，面積增加4〇1平方对。對於
Provista而言，初始面積為14 3.2平方η寸且增至166 2平方对 之最終面積，面積增加22.9平方吋。 實例11 :
在達到设定點10 C内之溫度後，在16〇。〇、21000 ibs撞 擊力下，將Spectar及Provista單獨疊層，歷時3〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為144·5平方吋且增至 213·1平方吋之最終面積，面積增加68·7平方吋。對於 Provista而言，初始面積為144·3平方吋且增至194 7平方吋 之最終面積，面積增加50.4平方忖。 實例12 : 在達到設定點10°C内之溫度後，在16(rc、7000 lbs撞擊 力下’將Spectar及Provista單獨疊層，歷時9〇秒加熱時 間。對於Spectar而言，初始面積為144 5平方吋且增至 201.4平方吋之最終面積，面積增加57〇平方吋。^於 Provista而言，初始面積為143 2平方吋且增至177 8平方吋 之最終面積，面積增加34·6平方忖。 實例13(預言性）： 將UV共聚醋薄膜疊層於兩個聚合物薄片之頂部表面 上’且根據上文所述之鋪疊及實例旧述之製程條件，將 整個結構S層。分支聚合物的使用降低流動且減少⑽薄 勝薄片的變薄，進而節省材料利用中之成本及損耗且同 π維持取仏效I。應維持最佳效能，因為薄膜流動且 124834.doc -41 . 200838697 ，交侍更薄會隨著層厚度減少太多而不能保護疊層體而導致 不良的财風化作用。 實例14(預言性）： 圖形薄膜為介於兩個聚合物薄片之間的内含物且根據上 文所述之鋪疊及實例1所述之製程條件加以疊層。分支聚
合物的使用使得流動费丨B 于机動更小且圖形不扭曲。當使用未分支聚 合物時，聚合物流動更大且圖形扭曲。 實例15(預言性）： 之兩個聚合物薄片之間且根據上文所述 時，聚；不奋製程條件加以疊層。當使用分支樹脂 夺U不會同專程度流動且紙張 曲。當使用未分支樹脂時，紙張内含物因叠層
資料一致表明， 小。由此將使得層 面層保持力更佳 虽使用分支樹脂時聂 pe ^ 及層體溥片之流動更 間材料扭曲更小且 取t 硬塗表面層或UV表 l s曰、聚碳酸酯 #合物等之分支聚合 124834.doc •42- 200838697 物的使用使得疊層製程中流動更小且總尺寸穩定性更佳。 此改良使得循環時間縮短且材料損耗減少，同時亦保護内 含物及功能性表面層之外觀及功能。 本發明可由其較佳實施例之實例進一步說明，然而應暸 解，除非特定指示，否則此等實例僅出於說 括/ 、 71爻目的而忍 符隹円且並不意欲限制本發明之範疇。除非另 則起始物質皆市售可得。 曰不， 【圖式簡單說明】 圖1為封裴鋪疊堆疊之一半之俯視圖。 圖2為封裝鋪疊之侧視圖。 【主要元件符號說明】
10 12 121 14 14， 16 16， 18 18， 20 20/20» L W 疊層體堆疊 七葉樹紙 七葉樹紙 橡膠墊 橡膠墊 抛光板 拋光板 離型紙 離型紙 堆疊 兩個聚合物/聚合物疊層體層 長度方向 寬度方向 124834.doc -43-

Claims (1)

  1. 200838697 十、申請專利範圍： 1. -種製造疊層物件之方法，該方法包含： ⑷提供第一層及第二層，各層獨立地包含一共聚酯 層，其中該等層中之至少一者進一步包含一分枝劑， (b)將一内含物提供於該第一層與該第二層之間， ⑷在面於該共聚自旨之至少—層之玻璃轉移溫度約 2〇<t至約80°C範圍内之溫度下施加約20至約400 psig範圍 内之壓力， 其中在該第一層與該第二層之一界面處之溫度等於或 大於”亥第一層或該第二層中之至少一者之Tg且使該溫度 維持足以形成該疊層物件之時段，且 其中該共聚酿當在25。(：下使用0·50公克聚合物/100毫 升由60重篁％苯酚及4〇重量％四氯乙烷組成之溶劑量測 時具有介於約0.5至約h2 dL/g範圍内之固有黏度（IV)。 2·如明求項1之方法，其中該溫度係經維持介於約〇·5分鐘 至約120分鐘範圍内之時段。 3_如凊求項1之方法，其中各共聚酯層進一步包含一分枝 劑。 4·如明求項1之方法，其中在該疊層期間該第一層及該第 一層之流動降低如由該等層之面積變化所量測，相對於 無该分枝劑之類似共聚酯層減少約1 5%以上。 5·如請求項1之方法，其中該第一聚酯層及該第二聚酯層 在璺層期間之流動，係小於誘發該内含物中之缺陷之流 動0 124834.doc 200838697 如W求項1之方法，其中在該第一層與該第二層之該界 面處之溫度等於或大於該第一層及該第二層之Tg。 7.如凊求項1之方法，其中該共聚酯包含： (I) 包含至少80莫耳％之對苯二甲酸殘基之二酸殘基；及 (II) 包含98至1莫耳％之乙二醇殘基及2至99莫耳％之衍 生自環己燒二甲醇或M一環己烷二甲醇之殘基的二醇 殘基，其中該等乙二醇及環己烷二甲醇殘基構成該等二 醇殘基之至少8〇莫耳％。 • 8·如請求項]之方法，其中該共聚酯包含： 以100莫耳％二羧酸及1〇〇莫耳％二醇計，⑴包含來自 至少80莫耳％之對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複 單元之二羧酸組份；及 (11)包含來自98至1莫耳％之乙二醇及2至99莫耳％之環 己烧一甲醇之重複單元之二醇組份。 9·如請求項1之方法，其中該共聚酯包含·· • 以100莫耳％二羧酸及1〇〇莫耳％二醇計，⑴包含來自 至少80莫耳％之對苯二曱酸或對苯二甲酸二甲酯之重複 單元之二羧酸組份；及 包含來自乙二醇及2至99莫耳％之環己烷二甲醇之 重複單元之二醇組份。 10·如請求項1之方法，其中該共聚酯包含： (i)包含至少80莫耳％之對苯二甲酸殘基之二酸殘基；及 (11)包含98至1莫耳❶/❶之乙二醇殘基及2至99莫耳％之衍 生自1，3_環己烷二曱醇或154_環己烷二甲醇之殘基的二醇 124834.doc 200838697 殘基’其中該等乙二醇及環己烷二甲醇殘基構成該等二 醇殘基之至少8 〇莫耳％。 11.如明求項1之方法，其中該共聚酯包含： (0基本上由對苯二甲酸殘基組成之二酸殘基；及 (ι〇基本上由乙二醇殘基，‘環己烷二甲醇殘基組成 之二醇殘基’其中乙二醇殘基：環己烷二甲醇殘基之 莫耳比為約10:90至約90:10， φ 其中該共聚酯當在25 °c下使用0.50公克聚合物/100毫 升由〇重里乂本紛及40重量％四氯乙烧組成之溶劑量測 時具有G·5至丨·2 dL/g之固有黏度。 12·如明求項1之方法，其中該分枝劑包含具有至少三個骏 或醇基團之多官能酸或多官能醇。 13 ·如請灰1。> $ 12之方法，其中該分枝劑包含對稱苯三甲酸、 偏苯：甲納 —T ^、檸檬酸、酒石酸、偏苯三酸酐、苯四甲酸 肝二^甲基丙烷、丙三醇、異戊四醇、檸檬酸、酒 0 石§文、夂羥基戊二酸或其混合物。 14.如明求項丨之方法，其中該分枝劑包含環氧化物。 1 5 ·如請求項1 、Α <方法，其中該環氧化物包含甲基丙烯酸縮 水甘油酯。 16·如請求項1 、万法，其中該分枝劑包含樹枝狀聚合物。 1 7 ·如請求項1 、〈万法，其中以該聚酯層之總重量計，該分 枝劑包含兮@ μ t §曰層之約0·05至約0.25重量％。 1 8 ·如請求項^ 万法，其中該内含物包含織品、金屬絲、 桿、棒、木絲 竹、石頭、紙張、印刷影像、照相影像、著 124834.doc 200838697 色膜、植物、木材、木屑、草、茅草、花、竹子、樹或 灌木枝或幹、柳樹蘆葦葉、豆、花瓣、小麥、縠物、紙 張破缡、碎玻璃、玻璃纖維、礦物纖維、天然纖維、 卵石或其組合。 . 19 · 一種疊層物件，其包含·· • ()第層及第二層，各層獨立地包含共聚酯層，其 中至少一層進一步包含一分枝劑，及 φ w於該第一層與該第二層之間的内含物， 八中忒物件係藉由在高於至少一層之Tg約20°c至約 8〇 C範圍内之溫度下施加約2〇至約⑽〇 範圍内之壓力 而獲得，且 其中在疊層期間在該第一層與該第二層之一界面處之 溫度等於或大於該第一層及該第二層中之至少一者之Tg 歷時足以开》成該疊層物件之時段。 20. 如請求項19之物件，其中該時段介於約〇5分鐘至約12〇 φ 分鐘之範圍内以形成該疊層物件。 21. 如请求項19之物# ’其中各共聚醋層進一步包含分枝 劑。 22·如請求項19之物件，其中在該疊層期間該第一層及該第 二層之流動降低如由該等層之面積變化所量測，相對於 無該分枝劑之類似共聚酯層減少約15%以上。 23·如：求項19之物件，其中該第-聚醋層及該第二聚醋層 在疊層期間之流動，係小於誘發該内含物中之缺陷之流 動0 124834.doc 200838697 24. 如請求項19之物件，其中在該第一層與該第二層之界面 處之溫度等於或大於該第一層及該第二層之Tg。 25. 如請求項19之物件，其中該共聚酯包含： (i) 包含至少80莫耳％之對苯二甲酸殘基之二酸殘基；及 (U)包含98至1莫耳％之乙二醇殘基及2至99莫耳％之衍 生自1，3-環己垸二甲醇或！，心環己烧二甲醇之殘基的二醇 殘基，其中該等乙二醇及環己烷二甲醇殘基構成該等二 醇殘基之至少8 〇莫耳％。 26·如請求項19之物件，其中該共聚酯包含： 以100莫耳％二羧酸及1〇〇莫耳％二醇計，⑴包含來自 至少80莫耳％之對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複 單元之二綾酸組份；及 (11)包含來自98至1莫耳％之乙二醇及2至99莫耳％之環 己燒一甲醇之重複單元之二醇組份。 27.如請求項19之物件，其中該共聚酯包含： 以ι〇0莫耳。/❶二羧酸及1〇〇莫耳％二醇計，（i)包含來自 至少80莫耳％之對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯之重複 單元之二象酸組份；及 (ii) 包含來自乙二醇及2至99莫耳％之環己烷二甲醇之 重複單元之二醇組份。 28·如請求項19之物件，其中該共聚酯包含： (i) 包含至少80莫耳％之對苯二甲酸殘基之二酸殘基；及 (ii) 包含98至1莫耳％之乙二醇殘基及2至99莫耳％之衍 生自1，3-環己烷二甲醇或丨，‘環己烷二甲醇之殘基的二醇 124834.doc 200838697 殘基，其中該等乙二醇及環己烷二甲醇殘基構成該等二 醇殘基之至少80莫耳％。 29_如請求項19之物件，其中該共聚酯包含： (i)基本上由對苯二曱酸殘基組成之二酸殘基；及 (11)基本上由乙二醇殘基及丨，4_環己烷二甲醇殘基組成 之二醇殘基，其中乙二醇殘基：丨，4_環己烷二甲醇殘基之 莫耳比為約10:9 0至約9 〇: 1 〇， 其中該共聚酯當在25°C下使用0.50公克聚合物/100毫 升由60重篁％苯酚及4〇重量％四氯乙烷組成之溶劑量測 時具有〇·5至1.2 dL/g之固有黏度。 3-〇·如請求項19之物件，其中該分枝劑包含具有至少三個酸 或醇基團之多官能酸或多官能醇。 3 1.如請求項30之物件，其中該分枝劑包含對稱笨三甲酸、 偏苯二甲酸、檸檬酸、酒石酸、偏苯三酸酐、苯四甲酸 一酐、二羥甲基丙烷、丙三醇、異戊四醇、擰檬酸、酒 石酸、3-羥基戊二酸或其混合物。 32.如請求項19之物件，其中該分枝劑包含環氧化物。 33·如請求項19之物件，其中該環氧化物包含曱基丙烯酸縮 水甘油酯。 34·如請求項19之物件，其中該分枝劑包含樹枝狀聚合物。 35·如清求項19之物件，其中以該聚酯層之總重量計，該分 枝劑包含該聚酯層之約0.05至約0.75重量％。 3 6 ·如明求項19之物件，其中該内含物包含織品、金屬絲、 桿、棒、木材、石頭、紙張、印刷影像、照相影像、著 124834.doc 200838697 色膜、植物、木材、士 p ★ … 不材木屑、草、茅草、花、竹子、樹或 灌木枝或幹、柳樹蘆簦签 _ 厪丰葉、丑、花瓣、小麥、穀物、紙 張、玻璃、碎玻璃、破璁 敬增纖維、礦物纖維、天然纖維、 卵石或其組合。 37.
    一種製疊層物件之方法，該方法包含： ⑷提供包3含有分枝劑之聚碳酸酯聚合物之第一層 3坟自由/、聚8曰、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯及聚酯/聚 碳酸醋互溶摻合物組成之群之聚合物之第二層， (b)將：含物提供於該第-層與該第二層之間， ()。在门於該宜層物件之至少一層之玻璃轉移溫度（丁㊁) 勺C至、、勺80 Cfe圍内之溫度下施加約2〇至約· 口々範 圍内之壓力， 〃中在該第I與該第二層之界面處之溫度等於或大 於該第—層或該第二層中之至少—者之Tg且使該溫度維 持足以形成該疊層物件之時段。 38· -種製造疊層物件之方法，該方法包含： ⑷提供包含選自聚酯、聚碳酸醋、聚丙烯酸S旨及 聚酯/聚碳酸酯互溶摻合物之聚合物摻合物之第一層，其 中該摻口物中之至少一種聚合物包含分枝劑；及包含選 自由/、I S曰聚丙烯酸酯、聚碳酸酯及聚酯/聚碳酸酯互 溶摻合物組成之群之聚合物之第二層， (b) 將一内含物提供於該第一層與該第二層之間， (c) 在冋於4宜層物件之至少一層之玻璃轉移溫度（了8) 約20C至約8(TC範圍内之溫度下施加約2〇至約彻口_範 124834.doc 200838697 圍内之壓力， 其中在該第一層與該第二層之界面處之溫度等於或大 於該弟一層或- ㈢次该弟一層中之至少一者之Tg且使該溫度維 持足以形成該疊層物件之時段。 3 9 ·如請求項3 7 > t^ , 、 方去’其中該共聚酯當在25°C下使用0.50 △克聚合物/100毫升由6〇重量％苯酚及4〇重量％四氯乙烷 組成之溶劑量測時具有介於約〇·5至約12乩仏範圍内之 固有黏度（IV)。 40·如明求項38之方法，其中該共聚酯當在25〇c下使用〇.5〇 公克聚合物/100毫升由60重量❻/。苯酚及40重量。/。四氣乙烷 組成之溶劑量測時具有介於約〇·5至約L2 dL/gK圍内之 固有黏度（IV)。
    124834.doc
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