TW200838696A - Optical film laminate and display device using the same - Google Patents

Description

200838696 九、發明說明： v 【發明所屬之技術領域】 【0001】 本發明係有關於多層光學膜（multilayer optical film)及 應用該膜之顯示裝置。 【先前技術】 . •【0002】 液晶顯示裝置，因為薄型、輕量、低耗電量等特點，從汽車 的導航系統（navigation system)、行動電話（m〇biie ph〇ne)、 個人數位秘書（PDA)等小型電子機器，到文書處理機或個人電腦 的螢幕、還有電視影像接收器，都普遍應用著。 【0003】 液晶顯示裝置，係在液晶顯示元件的上下方，設置多數個光 φ 學膜所構成。舉例來說，在液晶顯示元件的上方（目視辨認侧）， 將相位差膜（retardation film)、線性偏光板（linearp〇larizer) 依序貼合，通常像這樣的光學膜貼合，以黏合劑為介質即可進行。 所謂的黏合劑係一般又稱為感壓黏著劑（pressure sensitive adhesives)的一種黏合劑，將被黏合物相互貼合，只要壓下就可 以黏合，因此廣泛應用在一般的光學膜貼合方面。 [0004] 各種光學膜的小型化、薄型化、輕量化的市場需求已經一年 5 200838696 .年提门對於層積體’要求比以前更薄的期望也越來越強，還 有’藉由將膜薄型化，也有提高柔軟性的好處。 [0005] 為有别述的肖厅、’將線性偏光板薄型化的建議一直就有人 提出來，例如，線性偏光板保護膜的薄型化、或如同專利文獻一 所提出的僅在單解心m够板織朗構造、亦即單侧有保 護膜的線性偏光板就是一例。 *【0006】 但疋’依據本發明團隊的研究，像這樣的單侧有保護膜的線 性絲板，比通常使__都有保護_線性偏光板，在熱或 濕熱條件下，因為收縮而長度有較塌化，關題已為人所知。 [0007] 專利文獻二提$ :單刪賴膜偏光板和她差顧黏合劑 ⑩貝占合的構造，但是，此種構造的層積體，會有前述的偏光板收縮 而使長度變錄大；又，齡_為是—般_化機溫度（細s transition temperature)不到〇t;、非常容易變形的材料，在耐 久性試驗巾不能完全跟隨偏光板收縮，容紐生黏合層起泡、或 膜的突起、剝離等。 【0008】 專利文獻三，提出圓偏光板，係有偏光能的偏光膜至少單面 貼合在；1/4板上的圓偏光板，又板的延遲抽（retardati〇n 6 200838696 ‘ axis)和偏光膜的吸收轴（absorption axis)的角度為45。± 5 "°，λ/4板和偏光膜藉由丙烯酸類或聚尿烷類黏合劑直接黏著之 構造的圓偏光板。 【0009】 但是，像這樣構造的層積體，雖然提高耐久性，可是因為係 藉由使用含丙烯酸類或聚尿烷類黏合劑和溶劑的塗佈液的濕膜壓 膝法（wet lamination)而黏合’在互相貼合後，溶劑乾彈作举 •是必要的，以致有生產性過低的問題。 【0010】 【專利文獻一】特開2001-108830號公報 【專利文獻二】特開2002-14226號公報 【專利文獻二】特開2004-144943號公報 【發明内容】

【發明所要解決之問題】 【0011】 本發娜’為了驗前侧,綠麵硬化型黏合 制衣造層積體的話，就沒有像黏合劑的長度變化問題，再者 7究：細姆嶋，樹叫 =’針賴得敗細，進倾_ =體 中氣泡產生，更使得層積體發生剝落分離的細有私體 本發明有鑑於前述過去技術方面的問題，慧薄型 7 200838696 久丨生虹良，且生產性也優良之多層光學膜；以及應用該多層光學 " 膜的顯示裝置，作為目的。 【為了解決問題所採取之方法】 [0012] 讀 因此’本發明團隊，為了解決全部相關問題點而反覆專心研 冑的結果，在補化合财，含有於製造作細使狀微量溶劑、 • 祕彿點化合物的情形時，無溶劑類硬化型黏合劑，可以防止所 付到之層賴產絲合不良的狀況。此絲，雜偏光板和相位 差膜，以硬化前狀態，於常壓下、議。C加熱1〇分鐘時的揮發部 分未達8%重量比的硬化型黏合劑為介質，可以達成優良耐久性、 和高生產性，找出其方法，本發明至此完成。 【0013】 因此，依據本發明，係提供以下（〗）〜（1〇)之發明。 鲁 ⑴係至少單面上具備有保護膜的線性偏光板（linear polarizer)、和相位差膜（retardati〇n film)，以黏合劑 (adhesive)層為介質作成層積的多層光學膜 optical film);該黏合劑層，硬化前之狀態，於常壓下、1〇〇艽 加熱10分鐘時的揮發部分係未達8%重量比的硬化型黏合劑所作 成之多層光學膜。 (2)如⑴所述之多層光學膜，其中前述線性偏光板係單面上 200838696 具備有保護膜的線性偏光板，該保護膜的相反面上已層積前述黏 合劑層，以此特徵之多層光學膜。 (3) 如（1)或（2)所述之多層光學膜，其中前述黏合劑，係含 有分子中具1個以上(偏）丙烯醯基（（meta)aCryl〇yl)的化合物 所形成之熱硬化型或活性能源線硬化型黏合劑。 (4) 如（1)至（3)之任一項所述之多層光學膜，其中前述黏合 劑，其本身硬化時，動態機械性質（dynamic mechanical properties)測定《測定頻率數1Hz》的抗張（tensile)損失模 數（loss modulus)正切值（tan(5)達到最大時的溫度，係顯示 在〇°C以上。 (5) 如⑴至⑷之任一項所述之多層光學膜的一個面向，以 黏著劑層_合綱為介質，再重疊其他的她差膜，—直層積 起來，以此為特徵之多層光學膜。 ⑻如（5)所述之多層絲膜，其中前述用於其他相位差膜層 韻黏合劑層，其硬化前之狀態，在_下、置c加熱1〇分鐘 時的揮發部分絲達_量比的硬化難合綱構成，以此為特 徵0 、⑺如（5)或⑻所述之多層光學膜’其中前述用於其他相位 =層積_合騎_成黏合劑，齡有分子巾具丨個以 =基(㈣a吻υ的化合物所形成之熱_ 月匕源線硬化型黏合劑。 9 200838696 (8) 以裝配有（1)至（7)之任一項所述之多層光學膜與液晶層 (liquid crystal cell)為特徵之液晶顯示裝置。 (9) 以裝配有（1)至（7)之任一項所述之多層光學膜與有機電 激發光（Organic Electr〇luminescence)方法為特徵之液晶顯示 裝置。 _ (10) 以裝配有（1)至⑺之任—項所述之多層光學膜與顯示 方法及觸控式輸入(touch input)方法為特徵之觸控式面板(t〇uch panel)。 再者，於本說明書中，（偏）丙烯基（（meta)acryl)、（偏）丙 烯酸鹽（（metahcrylate)、（偏）丙烯醯（（meta)acryl〇yl)、及（偏） 丙烯醯氧基（（meta)aerylQylQXy)，係_表示躺絲) 和甲基丙烯基（methacryl)、丙烯酸鹽（ac;rylate：)和曱基㈣ 酸酯（鹽）（methacrylate)、·丙烯醯（acryl〇yl)和甲基丙烯醯 (methaCryl〇yl)、以及丙烯醯氧基（acryl〇yl〇xy)和甲基丙烯 醯氧基（methacryloyloxy)之意義。 【發明之成果】 【0014】 依據本發明，因為使畴定的硬化雜合敝摘，所得到 之層積體不會發絲合不良，使輕4又_、剌久性亦佳的多 層光學膜，可以生產性良好地製造出來。 200838696 【實施方式】 ， 【為實施本發明的最佳狀態】 【0 0 15】 本發明之多層光學膜，係藉由將至少單側裝備有保護膜的線 偏光板和相位差膜，以特定的硬化型黏合劑，較理想的是熱 硬化型或’雜能源線硬化型黏合劑所作成的黏合劑層作為介質， 加以黏合，即可得到。 • 【0016】 線性偏光板，係選擇性透過自然光—亦即非偏光的光線的某 方向的線n偏光，具有這種功能。本發明所使用的線性偏光板， 係裝配有偏光元件（p〇larizer element)和其單面或兩面上所設 之保濩膜，這樣的構造並無特別的限制。 【0017】 ’ 所明偏光元件’係具有轉性透過自然光某—方向的直線光 ❿、線之功能的物質，並無特別限制，包括吸收型偏光元件 (adsorptive polarizer element )^^^^^7t#(reflective polarizer element) > (scattering polarizer element)等’通常’吸收型偏光元件係以聚乙烯醇（pGiyv咖 alcohol)等的樹脂薄膜為基材所構成的。 吸收型偏光元件’係具有從自然光選擇性讓某_方向的直線 光線透過’吸收另-方向的i線光線之功能的物質。 反射型偏光元件和散射型偏光元件，係具有從自然光選擇性 11 200838696 讓某一方向的直線光線透過，反射或散射另一方向的直線光線之 功能的物質。 吸收型偏光元件的具體實例，例如在聚乙烯醇類薄膜上將碘 元素吸附（adsorption)、定向排列（orientation)的磁元素類 偏光元件，在聚乙烯醇類薄膜上將二色性（dichroism)染料吸附、 定向排列的染料類偏光元件；乙烯醇類/多烯類偏光元件；『液向 型』（lyotropic)液晶狀態的二色性染料包覆（coating)、定向 排列、固定化以後的塗佈型偏光元件等，可以列舉使用。 本發明中所使用之偏光元件，以使用視辨性（visibility) 優良的吸收型偏光元件是較合於理想的，其中，又以偏光度、透 過率俱優的碘元素類偏光元件，能最合於理想地使用。 【0018】 . 本發明之偏光板所使用的保護膜，舉例來說，三乙醯基纖維 素（triacetyl cellulose)或二乙醯基纖維素之類的纖維素乙醯 酯（cellulose acetate)樹脂薄膜、丙烯基樹脂薄膜、聚酯樹脂 薄膜、聚芳酯（polyarylate)樹脂薄膜、聚醚砜 (polyethersulfone)樹脂薄膜、原冰片烯（norb〇rnene)之類 的環狀烯起（olefine)作成單體物（monomer)的環狀聚稀声樹 脂薄膜等可以列舉使用。保護膜並未限定是薄膜狀之物質，例如， 藉由包覆（coating)所形成妁保護膜，也無妨。 【0019】 12 200838696 * 本發騎使_偏光元件之保龍，從絲特性的觀點，最 ‘好是使用纖維素乙醯醋（cellul〇Se acetate)樹脂薄膜、環狀聚 烯羥樹脂薄膜。 ^ 【0020】 關於本發明之多層光學膜，就層積體_膜化觀點來說，保 護膜只設在線性偏光板的單侧是較為理想的，亦即，線性偏光板 要選用單侧附保護膜的線性偏光板較為理想。 ® 【0021】 相位差膜（retardation film)，係相對於偏光板的吸收軸、 具有特定方位角度的薄膜，主要是，為了補償液晶顯示器的液晶 層所產生的著色、或為了補償因視野角度所生相位差的變化而使 曹 用。作為相位差膜，將做過一軸或二軸延伸等加工的光學用薄膜； 或在基材上塗佈液晶性化合物等、做過定向排列、固定化加工的 光學用薄膜等，可以列舉使用，按照使用條件，這些薄膜能控制 三次元折射率（refractive index)的大小關係《折射率橢圓體 (optical indicatrix)》。 本發明中所用之相位差膜並無別限制，但是做為其基材的薄 膜之素材，可以例示的有：聚乙烯、聚丙烯、環狀聚烯經之類的 聚浠羥、或聚碳酸酯（polycarbonate)、聚乙烯醇、聚苯乙烯 (polystyrene)、聚甲基曱基丙烯酸酯（p〇iymethyi methacrylate)、聚芳酯（polyarylate)、聚醯胺（p〇lyamide) 13 200838696 等。已施行拉長等加工的光學用薄膜之具體實例，可列舉使用的 有：帝人公司製造『Pure Ass』（商品名）；Caneca公司製造『Air Make』(商品名）；日本Zeon公司製造『Zeonoa』（商品名）；jsr 公司製造『Arton』（商品名）等。又，在基材上塗佈液晶性化合 物等、做過定向排列、固定化加工的光學用薄膜之具體實例，可 列舉使用的有：富士軟片公司製造『WVFilm』（商品名）；新日本 石油公司製造『LC Film』、『NH Film』（任一商品名）等。 [0 0 2 2] 本發明中，為了層積線性偏光板和相位差膜所使用之黏合劑 層，作為構成黏合劑層的黏合劑，係使用在硬化前的狀態是常壓 下於i〇(rc加熱ίο分鐘時的揮發部分未達8%重量比的硬化型黏合 劑，較理想的是，使_著性敎、且藉由熱或雜能源線= 射而硬化的熱硬化型或活性能源線硬化型黏合劑。作為相關的硬 化型黏合劑，-般而言，可以適當地使用含有彿點⑽。c以上化合 物德質。硬化型黏合劑，以不含有機溶劑，亦即無溶劑型齡 劑較合於理想。還有，本發明中所述常壓，係指大氣壓（〇 1〇1 百萬帕斯卡(MPa))之意義。 【0023】 該黏合劑，於硬化前的狀態，常壓下於1〇(rc加敎ι〇八 的揮發部分如果含有嶋量比以上的話，當二里才 的照射_合触化之際或環境顺 、1雜此源線 曰有該揮發部分揮發而 200838696 形成氣泡之情形，又，為了避免此情形而加熱使其乾燥，包括於 • 常溫長時間照顧作業，發生生產性降低的問題。 【0 0 2 4】 ’ 本發明中所使用之熱硬化型黏合劑，包含在常溫以上就硬化 的黏合劑，具體來說，可列舉使用的有··環氧類（ep〇xy)黏合劑、 聚尿烷類（polyurethane)黏合劑、（偏）丙烯酸鹽類 ((meta)acrylate)黏合劑、烯類/硫醇類（ene/thi〇1)黏合 • 劑、硅珙類（silicone)黏合劑、聚酯類（polyester)黏合劑、 不飽和聚酯類黏合劑、氰基丙烯酸鹽類（cyan〇—acrylate)黏合 劑、尼龍類（Nylon)黏合劑、變性烯烴類（m〇dified 〇lefine) 黏合劑等等。 ’ 本發明中所使用之活性能源線硬化型黏合劑，可列舉使用的 有：（偏）丙烯酸鹽類（（meta)acrylate)黏合劑、烯類/硫醇類 (ene/thiol)黏合劑、環氧類（epoxy)黏合劑、氧雜環丁烷類 • (〇xetane)黏合劑、環氧/氧雜環丁烷類黏合劑、不飽和聚酯類 黏合劑等之利用光自由基聚合反應的黏合劑；或環氧類、乙烯醚 類（vinylether)、氧雜環丁烷類等之利用光陽離子聚合反應的黏 合劑等等。 為了製造本發明之多層先學膜，從生產性高、透明性·耐天 候性也良好的理由來看，活性能源線硬化型的（偏）丙烯酸鹽類黏 合劑較合於理想。 15 200838696 [0 0 2 5] 關於(偏）丙烯_雜合舰進—步詳細翻，（偏）丙稀酸 鹽類黏合#1 ’係以分子中具有丨個社⑹丙烯醯基 ((meta)acryloyl)的單體物（m〇n〇mer)或低聚物（〇lig〇mer)、 和光自由基聚合起始劑（radieal phQtQpc>lymeHzatiQn initiator)作為必要成分’包含二者之物質。該(偏）丙稀酸鹽類 黏合劑，再進一步因應需要，可以含有適當添加劑。 [0026] 分子中具有1個以上(偏）丙烯醯基（（meta)acryl〇yl)的單 體物’可以列舉的有：分子卞具有i個以上(偏）丙烯醯基的單功 能基丙烯酸類單體物、或分子中具有2似上(偏）丙烯酿基的多 功能基丙烯酸類單體物。 [00 2 7] 單功能基丙烯酸類單體物，例如，異辛基(偏）丙烯酸鹽 (isooctyl (meta)acrylate)、月桂基(偏）丙烯酸鹽（lauryi (meta)acrylate)、硬脂酸基(偏）丙烯酸鹽（stearyl (meta)acrylate)、環己基(偏）丙烯酸鹽（cycl〇hexyl (meta)aCrylate)、2-曱氧基乙基(偏）丙稀酸鹽、曱氧基三甘醇(偏) 丙烯酸鹽、（methoxy triethyleneglycol (meta)acrylate)、笨 酚衍化物（phenol derivative)之烯化氧（alkylene 〇xide)變 性物的（偏）丙烯酸鹽、2-乙基己基卡必醇(偏）丙烯酸鹽 - 200838696 (2-ethylhexylcarbitol (meta)acrylate)、乙氧基乙氧基乙基 (偏）丙烯酸鹽（ethoxy ethokyethyl (meta) aery late)、三環癸 烧(偏）丙烯酸鹽（tricyclodecane (meta)acrylate)、二環戊婦 基(偏）丙烯酸鹽（dicyclopentenyl (meta)acrylate)、異冰片、基 (偏)丙烯酸鹽（isobornyl (meta) acrylate)、金剛烧基(偏）丙 烯酸鹽（adamantyl (meta)acrylate)、苄基(偏）丙烯酸鹽、氫糠 基(偏）丙烯酸鹽（tetrahydrofurfuryl (meta)acrylate)、2-經 基乙基(偏)丙烯酸鹽、3-羥基丙基(偏）丙烯酸鹽、4-羥基丁基(偏） 丙細酸鹽、2-經基-3-苯氧基丙基(偏）丙烯酸鹽 (2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meta)acrylate)、N-(偏）丙烯醯 氧基乙基六氫酞醯亞胺（N-(meta)acryloyloxy ethyl hexahydrophthalimide)、ω-羧基聚己内酯（偏）丙烯酸鹽（ω -carboxyl polycaprolacton (meta)acrylate)、酜酸一叛基乙基 (偏）丙烯酸鹽（phthalic acid monohydroxy ethyl (meta)acrylate)等可以列舉使用。 【0028】 多功能基丙烯類單體物，例如：新戊基乙二醇二(偏）丙烯酸 鹽（neopentyl glycol di(meta)acrylate)、1，6-己烷二醇二(偏） 丙烯酸鹽（l，6-hexane-diol di(meta) acrylate)、新戊基乙二 醇輕基特戊酸二(偏）丙稀酸鹽（neopentyl glycol hydroxyl pivalic acid di(meta)acrylate)、己内酯變性新戊基乙二醇羥 17 200838696 基特戊酸二(偏)丙烯酸鹽，化氧變性新戊基乙二醇二(偏）丙稀 酸鹽、烯化氧變性1，6-己烧二醇二(偏）丙烯酸鹽 、新戊基乙二醇 變性三經甲基丙烧二(偏）丙稀酸鹽（trimethyl()1 piOpane di(meta)acrylate)^ (polyethylene glycol di(meta)acrylate)、聚丙二醇二(偏）丙烯酸鹽、三環癸 烧二經甲基二(偏）丙烯酸鹽（trieyel〇decane dimethylol di(meta)acrylate)、二環戊基二(偏）丙烯酸鹽（dicycl〇pentanyl di(meta)acrylate)、三羥甲基丙烷三（偏）丙烯酸鹽（trimethyi〇i propane tri(meta)acrylate^)、碳數 2〜5 的脂肪族（aliphatic) 臺性一季戊四醇五（偏）丙稀酸鹽（肋dipentaerythritol penta(meta)acrylate)、碳數2〜5的脂肪族變性二季戊四醇四（偏) 丙稀I鹽、一季戊四醇五(偏）丙稀酸鹽、二季戊四醇六（偏)丙豨 酸鹽、己内酯變性二季戊四醇六（偏）丙烯酸鹽、季戊四醇四（偏） 丙烯酸鹽、三個[(偏）丙烯醯氧基乙基]異氰尿酸酯 (tris-[(meta)acryl〇xyethyl] isocyanurate)、己内酯變性三 個[(偏）丙稀氧基乙基]異氰尿酸g旨、二三經甲基丙烧四偏）丙烯 酸鹽等可以列舉使用。 【0029】 ’ 分子中具有1個以上的（偏）丙烯酸基的低聚物，例如··環氧 (偏）丙稀酸鹽、聚酯（偏）丙烯酸鹽、以及尿烷(偏）丙烯酸鹽、 (urethane (meta)acrylate)等可以列舉。 200838696 【0 0 3 0】 · 環氧(偏）丙稀酸鹽（ep〇Xy (meta)acrylate)係經由環氧樹 脂和(偏）丙稀酸的反應而得到。作為環氧樹脂，例如··雙酚A (bisphenol A)型環氧樹脂或雙紛F型環氧樹脂等雙紛型環氧樹 月曰或酚醛型（novalac)環氧樹脂，可以列舉。雙酚A型環氧樹脂， 可以列舉的有：日本環氧樹脂公司製造的Epic〇rt 82?(商品名， 乂下ΐΐΓΠ) Epicort 828、Epicort 1001、Epicort 10〇4 等；雙 紛F型環氧樹脂，可以列舉的有：Epia)rt 8()6、邮咖棚4p 等。又，酚醛型環氧樹脂，可以列舉的有：Epic〇rt 152、Epic〇rt 154 等。 【0031】 ♦δ曰（偏）丙烯酸鹽係聚酯多元醇)和（偏) 丙烯酸的反應而得到。聚酯多元醇可以藉由多價醇和多價酸的反 應而得到。作為聚酯多元醇，例如新戊基乙二醇、乙二醇、丙二 醇、1，6-己二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、三環癸烷二羥甲基、 雙[經基甲基]-環己烧等可以列舉使用。作為多價酸，例如破珀 酉夂（succinic acid)、酜酸（phthalic acid)、六氫鄰苯二甲酸 if (hexahydrophthalic anhydride)、對駄酸（terephthalic acid)、己二酸（adipic acid)、壬二酸（azelaic 此记）、四氫 鄰苯二曱酸酐（tetrahydr〇phthalic anhydride)等可以列舉使 200838696 [0032] 尿烷(偏）丙烯酸鹽，係多元醇、和有機聚異氰酸酯（〇rganic 1 socyanate )、和羥基(偏）丙烯酸鹽化合物三者的反應所得到之物 質·，或是不使用多元醇，藉由有機聚異氰酸酯、和羥基(偏）丙烯 酸鹽化合物二者的反應所得到之物質。作為多元醇之例示，可列 舉的有·聚丙一醇（p〇lypr〇pylene glyC〇l)、聚四亞甲基二醇 (poly(tetrame1:hylene glycol))等聚醚多元醇 (polyetherpolyol);經由前述多價醇類和前述多價酸的反應所 得到之聚酯多元醇；經由前‘多價醇類、和前述多價酸、和ε 一己 内酯（ε-caprolatone),的反應所得到之己内酯多元醇；以及聚 碳酸酯多元醇《例如，經由1，6-己烷二醇和二苯基碳酸酯的反應 所得到之聚碳酸酯多元醇》等。有機聚異氰酸酯之例示，可列舉 的有·異佛爾酮二異氰酸1旨（isophorone diisocyanate)、六甲 撐二異氰酸酯（hexamethylene diisocyanate)、苄撐二異氰酸酿 (tolylene diisocyanate)、 二甲苯二異氰酸酯（xylene di isocyanate )、二苯基甲烷-4, 4-二異氰酸酯 (diphenyl-4, 4-diisocyanate)、二環戊基二異氰酸酯 (dicyclopentanyl diisocyanate)等。藉由三者之反應反應所 得到之物質、或藉由二者之反應所得到之物質，不論各別單獨使 用、或兩者併用，都可以。 【0033】 20 200838696 本發明所使用之具(偏）丙烯醯基之單體物，從黏度、溶解性 專觀點來看’月桂基(偏）丙烯酸鹽（lauryl (meta)acrylate)、 硬月曰酸基(偏）丙烯酸鹽（stearyl (me^a)acrylate)、苯酴衍化物 (phenol derivative)之烯化氧（alkylene oxide)變性物的（偏） 丙烯酸鹽、2-乙基己基卡必醇(偏）丙烯酸鹽 (2-ethylhexylcarbitol (meta)acrylate)、乙氧基乙氧基乙基 (偏）丙烯酸鹽（ethoxy ethoxyethyl (meta)acrylate)、三環癸 烧(偏）丙烯酸鹽（tricyclodpcane (meta)acrylate)、二環戊稀 基(偏）丙烯酸鹽（dicyclopentenyl (meta)acrylate)、異冰片基 (偏）丙烯酸鹽（is〇b〇rnyl (meta) acrylate)、氫糠基(偏）丙浠 酸鹽（tetrahydrofurfuryl (meta)acrylate)、2-經基乙基（偏） 丙烯酸鹽、3-羥基丙基(偏）丙烯酸鹽、4-羥基丁基(偏）丙浠酸鹽、 2-羥基-3-苯氧基丙基(偏）丙烯酸鹽 (2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meta)acrylate)等較合於理想， 其中月桂基(偏）丙烯酸鹽、苯酚衍化物之烯化氧變性物的（偏）丙 烯酸鹽、異冰片基(偏）丙烯gg鹽、氫糠基(偏）丙烯酸鹽、2—羥基 乙基(偏)丙烯酸鹽、3-羥基丙基(偏）丙烯酸鹽、4-羥基丁基(偏） 丙烯酸鹽、2-經基-3-笨氧基丙基(偏）丙烯酸鹽特別合於理想。 [0034] 本發明所使用之具(偏）丙烯醯基之低聚物，以尿烷(偏）丙烯 酸鹽特別合於理想而可以使用。所使用之多元醇，從耐高溫性、 21 200838696 防水性等觀點來看，聚趟多元醇、己内醋多元醇、及聚碳酸醋多 •元醇等較合紐想。又’作為錢聚異驗δ|，從耐高温性等觀 點來看’異佛爾酮二異紐醋、二曱苯二異氰酸賴等較合於理想。 【0 0 3 5】 " (偏）丙烯酸鹽類黏合劑的另一個必要成分之光自由基 (radical)聚合起始劑，以下詳細說明其相關内容。所謂光自由 基聚合起始劑，係藉由活性能源線之照射，作為聚合起始種子 ^ (polymerizati〇n initiatihg seed)的自由基就會產生的化合 物。 【0 0 3 6】 光聚合起始劑的例示，可以列舉使用的有·· 2-羥基-2 -曱基-1 一 苯基丙-1-酮（2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one)、1-經基環己基苯基酮（l-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone)、2-曱基-1 -[4-(曱硫基）苯基]-2-嗎琳代丙-1-调（2-methyl 鲁 -l-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino propan-1-one)等的 乙酿苯（acetophenone)類光聚合起始劑；安息香（benzoin)、 苯偶姻醚（benzoin ether)、苄基二曱基縮酮（benzyl dimethyl ketal )、苯偶姻烧基醚（benzoin alkyl ether)等的安息香類 光聚合起始劑；二苯甲酮（benzophenone )、苯曱醯安息香酸 (benzoyl benzoic acid)、苯基二苯曱酮（phenyl benzophenone)、羥基二苯曱酮等二苯曱酮類光聚合起始劑；噻噸 22 200838696 酮（thioxanthone)、氯代奮領酮（chlorothioxanthone)、曱基 嗔噸酮、乙基π塞嘲酮、丙基嘆嘲酮、氟代嗟嘴酮等嘆嘲酮類光聚 合起始劑；乙盤醯醋類（gly〇xyl ester)、醯基蔣（acyl 〇xime) 酯類、醢基膦化氧（aCyl ph〇Sphine oxide)類、雙醯基膦化氧 類等。 [0 0 3 7] 前述(偏）丙烯酸鹽類黏合劑，為了再進一步提高反應性，可 以添加脂族氨類或米其勒酮（Michler’s ketone)、二乙基胺基笨 酮（diethylaminophenone)、二甲基胺基安息香酸乙酯、二甲基 胺基安息香酸異醯酯等芳香族氨類，作為光聚合起始劑的輔助劑。 [0 0 3 8] 前述酸鹽類黏合劑，為了因應需要，也可以含有··具有（偏） 丙稀基以外之自由基聚合性反應基的化合物、或高分子聚合 物、增塑劑、娃烧偶聯劑（silane coupling agent)、聚合防止 劑、均化劑（leveling agent)、表面潤滑劑、去泡劑、光安定劑、 抗氧化劑（antioxidant)、抗靜電生成劑、充填劑等添加劑。 【0039】 具(偏）丙稀醯基以外之自由基聚合性反應基的化合物，例 如·· N-乙烯基吡咯烷酮（N-vinyl pyrrolidon)、N-乙烯曱醯胺 (N-vinylformamide)、N-乙烯基己内酯（N-vinyl caprolacton)、 丙烯醯嗎啉（acryloyl morpholine)、N，N-二曱基丙烯醯胺 23 200838696 (N，N-dimethylacrylamide)、N-異丙基丙烯醯胺（N-is〇pr〇pyl acrylamide)、N, N-二乙基丙烯酿胺、N-經基乙基丙稀酸胺 (N-hydroxyethy 1 aery lamide )、2-丙烯醯胺—2一曱基丙烷石夤酸（2 一 acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid)等可以列舉使用。 在這些化合物中，N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯醯嗎啉、N，N-二甲基 丙稀醯胺，因為低黏度、咼溶解性，可以非常適當地應用於本發 明。 · 【0 0 4 0] 作為高分子聚合物，例如：聚酯類、聚碳酸鹽類、聚丙烯酸 類、聚尿烧類、聚乙烯類樹脂等可以列舉使用。 【004 1】 作為增塑劑，例如：二辛基酞酸鹽（di〇ctyl phthalate)、 二異壬基酞酸鹽（diisononyl phthalate)、二辛基己二酸鹽 (dioctyl adipate)、磷酸三曱苯基、環氧化大豆油、三苯六甲 酸三辛酯（trioctyl trimellitate)、氯化石蠟油等可以列舉使 用。 作為娃烧偶聯劑（silane coupling agent )，例如：烧基類、 氣類、（偏）丙烯酸鹽類、異氰酸鹽類（iS〇Cyanate)、環氧類、硫 醇類（thiol)等可以列舉。作為聚合防止劑，例如：曱氧苯酚 (Methoxyphenol)、曱基氫酿（Methylhydroquinone)、吩嘆嗪 24 200838696 • (phenothiazine)等可以列舉。作為均化劑、表面潤滑劑、去泡 .劑’可以列舉的有：有機聚合物類（〇聊ic p〇lymer)、硅類 (silicon)、氟元素類等的物質。作為抗氧化劑有受阻氨系列 (hindered amine)、受阻酚系列（hindered咖如）、高分子盼 類等物質可以列舉。抗靜電生成劑，有四級鋪、聚謎類、導電 性粉末等可以列舉。作為充填劑，麵（Μ—糾）、氧化欽、 f化銘（alUmina)、導電性粉末等可以列舉。這些添加劑的使用 參量’ 13應其目的，於前述範圍内，適當地決定之。 [0042] 本發明中’黏合線性偏光板和相位差膜所使⑽黏合劑層， 構成該層的黏合劑，係在硬化時，_機械性f (d卿ic mechanical properties)^J^(^^^+^ 1Ηζ»^^^(tensile) 損失模數u〇ss modulus)正切值（tan(5)、達到最大時的溫度 顯4 Gt以上之物質，是較合於理想的。此正域達到最大時的 溫度若未達〇°C，則環境試驗.時，容易發生所謂起泡、突起、剝落 的外觀不良現象。 【0043】 動態機械賺彳定〔動_彈機械分析（d卿iCmedianical a—sis)〕係以JISK—7244_4為準則所測定的頻率為版，每 分鐘溫度上升2°C的方式來進行。 [0 0 4 4] 25 200838696 ， 本發明中的硬化型黏合劑的硬化方法，係熱硬化或活性能源 線知射、或二者並用等。熱硬化情形時的溫度，較理想的是邡〜 100°c，特別理想的是40〜8(rt。活性能源線照射的情形，所使用 之活性能源線有7射線、t子束、紫外線、可見光等可以列舉。 光源並無特別限制，例如，太陽光、低壓水銀燈、中壓水銀燈、 冋壓水銀燈、鹵化金屬燈（邮tal halide lamp)、電子束照射裝 置等，都可以使用。 • 【0 0 4 5】 本發明的多層光學膜，若是線性偏光板兩面都裝備保護膜的 情形時，線性偏光板的保護膜的面與相位差膜的面，就會和黏合 劑層直接接觸。又，本發明的多層光學膜，若是線性偏光板只有 單面裝備保護膜的情形時，線性偏光板的偏光元件的面與相位差 膜的面，就會和黏合劑層直接接觸。於本發明中，線性偏光板和 相位差膜層積的情形時，可％將黏合劑塗佈在線性偏光板上，再 _ 將她細貼上去’或者絲合繼佈在她麵上，再將線性 偏光板貼上去^二者都可以。 線性偏光板貼上相位差膜之前，為了使層間黏著力變大，可 以在-者或兩者的表面進行活性化處理，表面活性化處理的方 法，可以採用荨離子電漿體處理（Plasma Treat)、電暈法處理 (Corona Discharge Treatment)、化學藥水處理、面粗糙化處理、 mim (etching treatment) > (flame treatment) 26 200838696 - 等、或併用這些方法。 【0046】 本發明之錢光學膜，相對於的線性偏光板的吸收轴， 藉由以特定角度將相位差膜貼上，也可以作為橢圓偏光板來使 用。此橢圓偏光板，作為各種光學製品或影像顯示裝置的反射防 止層（anti-reflection labr)等，就可以應用。作為反射防止 層，-般認為使用圓偏光板，但為了調整光學製品或影像顯示農 • 置的色调（tone of color)、對比（contrast)等視辨性，從若 干圓偏光移向橢圓偏光，也有使用橢圓偏光板的情形。 [0 047] 又’本發明之多層光學膜，更進—步，雜合鑛或黏著劑 層為w貝，藉由層積其他的相位差膜，可以製造具備特定偏光特 欧的夕層鮮膜。此情形，通常是層積在線性偏光板的第一相位 細上再重疊層積第二相位差膜。第一相位差膜和第二相位差膜 #的層積，可以藉著―般的黏合觸絲著綱為介質來進行，但 線性偏光板和相位差膜的層積所使用的前述黏合劑，只要使此二 相位差膜能貼合的黏合劑層的材料，就可以理想地使用，關於前 述黏合_敘述，也可以就其原樣地朗在使此二她差膜能貼 合的黏合劑層方面。 【0048] 柄明之乡層光學膜的用途並沒有_的關，例如，當做 27 200838696 平面顯示器面板（Flat Display Panel)被總稱為影像顯示裝置， 作為其構成要素，可以適當地應用。本發明之多層光學膜，很容 易就可以適用在裝配了層積的線性偏光板和相位差膜之舊式影像 顯示裝置、或裝配橢圓偏光板的舊式影像顯示裝置，作為該當線 性偏光板和相位差膜或橢圓崎光板的替代物。相關的影像顯示裝 置的理想具體實例，可以列舉的有··反射型液晶顯示裝置（也包 含半透過半反射型液晶顯示裝置）、有機電激發光（〇1^&11沁 electroluminescence)顯示裝置、觸控式面板（t0UCh panei) 等' 【0049】 液晶顯示裝置’係以在兩片有電極的基板間封入液晶的液晶 胞（liquid crystal cell)為中心所構成，藉由顯示該處有無外 加電壓或外加電壓的大小等的表現之裝置。其目視辨認侧，係配 睿 置前述之橢圓偏光板。 [0050] 有機電激發光（有機 EL ; organic electroluminescence) 顯示裝置’係含有機化合物的物質從電場（electric field)接 文能1而激發’然後將能量以光的型式再放出來的所謂應用有機 電激發光方法的顯示裝置。具體實例，係基板/透明電極（陽極） /心同傳輸層（Hole Transport Layer)/發光層（emissive layer) /電子傳輸層（Electron Transport Layer) /透明電極（陰極） 28 200838696 • /基板的構造，從陽極所注入的電子洞（electron hole)和從陰 ♦ 極所注入的電子（electron)分別經過電洞傳輸層和電子傳輸層 到達發光層，在此處經由再結合，有機分子藉由激發狀態產生發 光的現象。前述的橢圓偏光板係配置在此視辨侧的基板上。 [0 0 5 1] · 觸控式面板（touch panel)，係將顯示方法和觸控式輸入 (input:)方法作為構成要素的裝置。顯示方法的實例，如陰極 ⑩射線管顯示器、（Cathode Ray Tube ; CRT)、電漿顯示面板（细聰 display panel; PDP)、電場發射顯示器（f ieM emissi〇n ； FED)、無機電激發光顯示裝置、有機電激發光顯示裝置、液晶顯 不裝置等可以列舉。觸控式輸入方法，一般是如導電膜/支撐器 (Spacer) /導電膜的構造，橢圓偏光板配置在此視辨側的導電 膜上。觸控式面板，以檢測方式為基準加以分類，已知有電阻式 肇觸控面板、光學式觸控面板、超音波式觸控面板、電容式觸控面 板等但相對於任何一種觸控式面板，前述之擴圓偏光板都可以 適用。 【實施例】 【0052】 著°兄明本發明之相關具體實例。本發明之物雌質測定 …效果評值方法，健τ述方法進行。 29 200838696 【0053】 • (1) l〇〇°C加熱揮發部分 將黏合劑，以其硬化前之狀態，常壓下、於10(TC加熱10分 鐘，利用加熱前後的重量，依照下列公式，言十算加熱揮發部分: 比例。 . 含有量重量比） {〔（加熱前重量）_(加熱後重量）〕/(加熱前重量）} ’【0054】 (2) 正切值（tan<5 )到達最高溫度 將黏合劑流入寬5毫米X長50毫米父深i毫米的橡膠框架， 炎入聚S旨薄膜（polyester filra ; PET film)後，用鹵化金屬燈 照射紫外線〔365奈米光的照度_毫瓦/平方公分（mW/cm2)，

積分光度量測（Integrating photometer) 2· 8焦耳/平方公分（J _ /cm )〕’製造硬化物。此黏合劑硬化物的機械特性，以爪奶44一4 為基準加以測定〔頻率1Hz，升溫速度2t：/分鐘〕，抗張（tensiie) 損失模數（loss modulus)正切值（tan(5)達到最大時的溫度作 為『正切值到達最高溫度』。 【0 0 5 5】 (3) 層積體的膜厚度 將線性偏光板和相位差膜黏合所製作的多層光學膜之膜厚 度’用微型測規（microgaug’e)加以測定。 30 200838696 【0 0 5 6】 (4) 外觀 製作完成的樣品片，用目視法觀察，評值標準如下所示。 〇:無法辨認氣泡發生. △:辨認僅僅產生直徑不到⑽微米的氣泡 X ··辨認產生多數個直徑100微米以上的氣泡 [0057] (5) 耐久性 製作完成的樣品片，在85°C乾燥條件下放置96小時，用目 視法觀察氣泡發生、剝落脫離的狀態加以評值，評值標準如下所 示。 【0 0 5 8】 ， a) 氣泡產生 〇：無法辨認氣泡發生 △:辨認僅僅產生直徑不到100微米的氣泡 x :辨認產生多數個直徑100微米以上的氣泡 【0059】 b) 剝落脫離狀態 〇：沒有剝落脫離 △:剝落脫離面積不到10平方毫米（mm2) 曹 x :剝落脫離面積超過10平方毫米以上 31 200838696 【0060】 ※製造例：單侧附保護膜偏光板的製造 平均聚合度約2400、鹼化度（fjyerolysisRate) 99· 9莫耳％ 以上厚度75微米的聚乙稀醇（p〇iyVinyi alcohol ; PVA)薄膜， 以乾式方法單向拉伸至拉伸倍數5倍，然後就這樣保持其緊張狀 態，碘元素/職化鉀/水之重量比為〇· 〇5/5/1〇〇的水溶液中， 於28°C將該薄膜浸泡60秒，然候在741：浸泡於碘化鉀/硼酸/ 水之重量比為10/9· 5/1GG的水溶液中3〇Q秒。用耽地純水加 以水洗20秒後，於65°C乾燥之，得到聚乙烯醇薄膜上磁元素吸附 定向排列的偏光元件，其厚度約26微米。 其次，此偏光元件的單面上，塗佈了由7%質量比之聚乙婦醇 水溶液所作成雜合劑當作保護層，黏合關氫氧化納水溶液驗 化處理後’與厚度為4G微米的三乙纖維素（心响丄 別uh ; TAC)薄膜貼合，作成總厚度68微米的單側附保護膜 偏光板。所得狀偏光㈣單—透射率（咖tonsmissivi⑺ 為43.4%，偏光度為99.9%。 【0 0 6 1】 ※實施例1〜3、比較例1 於大小為絲X2GG絲、經延伸處理具特定方向 角度的聚碳酸關膜（厚度為，微米）上，將附表—所示各成分， 依照-般方法加以授拌、混合所得到之活性能源線硬化型黏人 32 200838696 劑，用塗佈棒（bar coater)塗佈其上，膜厚度成為5微米，在 製造例所得到之單侧附保護膜偏光板，其黏合面要作為偏光元 件，於貼合時以無氣泡方式，將薄膜貼合上去。 礞 然後’使用裝配了 _化金屬燈的紫外線照射裝置，穿越過相 位差膜，對黏合層進行紫外線照射、使其硬化。照度係2, 000毫 瓦/平方a刀（mW / cm )〔 365微米〕、積分光度量測3, 〇〇〇毫焦 耳/平方公分（mj/cm2)〔365微米〕。 將如此而得到之多層光學膜的膜厚度測定後，轉錄至綜研化 學公司製造之黏著紙「SK Dye in 1478」（黏著麵厚度25微米）， 進行黏s加工。接著，使用有湯姆森刀（勤_㈤的膜 切斷機，作成40宅米（偏光;^的吸收軸方向的長度毫米（偏 光板的透射軸方向的長度）的長方形晶片後，貼合上厚度^毫 米的碳酸鈉玻璃（SGda_lime glass)，作成樣品片。然後將此樣 品片在加Μ去泡裝置情熱處理（aut〇claving)⑽。c、3〇分鐘、 0.5百萬帕斯卡（MPa)〕’進行外觀的觀察。 接著，將樣品片在85°C乾燥條件下保持96小時，目視觀察 氣泡產生、·_狀態’對耐久性加崎值，糊之結果; 示在附表二。 、 【0062】 ※實施例4 · 相位差膜係從聚碳酸醋薄臈變更為經延伸處理過的具特定方 33 200838696 向角度的環烯聚合物（cycl〇〇lephine polymer)(厚度為4〇微 米），於黏合前，該環烯聚合物的被黏著面施以電暈法處理（

Discharge Treatment)〔電力〇· 3千瓦，電極距離1〇亳米，處理 逮度10毫米/秒〕以外，其他與實施例相同操作。所得到之結果， 顯示於附表二。 口 [0 0 6 3] ※比較例2 與實施例1所使用之相同材料和聚碳酸酯_上，轉錄至# 研化學公司製造之黏著紙「SK Dye in 1478」（黏著細厚度^ 微米），製造例所得狀單_賴賴歧，其黏合面要作為偏 光元件’於貼合時以無氣泡方式，將薄賴合上去得到多層光 學膜。然後進行與實_1 __作，所制之結果，顯:在 附表二。 h 【0 0 6 4】 ★攸貝知例1〜4、比較例卜2，單侧附保護膜偏光板和相位差 :以硬化月狀怨疋常壓下、1〇〇。〇加熱1〇分鐘的揮發部分未達 8%f量比騎性能_硬化_合_介質，經_合二者，可 、仵耽里4型、耐久性也很好的多層絲膜，已經很明確了。 34 200838696 [0 0 6 5] 【附表一】 附表一 沸點 (°C) "ΐ合劑A (部分） 黏合劑B 黏合劑C 」部分） 黏合劑D(對照） (部分） Aronix M-1310 150以上 38 47 47 40 Aronix M-150 150以上 19 24 15 ^糠基丙烯酸鹽 150以上 19 ^24^ 24 15 Aronix M-5700 150以上 19 24 15 苯乙烯 145 10 Iruga cure 184 5 5 5 5

Aronix Μ 1310 ·東亞合成公司製造之尿烧丙烯酸鹽（urethane aery1ate>

AronixM-150 :東亞合成公司製造之N-乙烯基吡咯烷酮（n-vinyl pyrrolidon)

Aronix Μ-5700 :東亞合成公司製造之2-羥基-3-苯氧基丙基(偏） 丙烯酸鹽（2-hydroxy-3-phenoxypropy 1 (meta)acrylate)

Iruga cure 184 : Ciba · Specialtikemicalus 公司製造之 1-叛基 環己基苯基酮（1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone) ， 35 200838696 [0 0 6 6] 【附表二】 附表二 實施例 1 mmm 2 實施例 3 實施例 4 比較例 1 比較例 2 使用的黏合劑 黏合劑 黏合劑 黏合劑 黏合劑 黏合劑 SKDyein A B A C D 1478 100〇C加熱揮發部分 3.2 4.1 3.2 2.6 12.6 — 正切値（tan5 )到 達最高溫度 36 24 36 -3 31 非硬化型 層積體膜厚度 113 113 113 113 113 133 外觀 〇 〇 〇 〇 △ 〇 耐久性（a) 〇 〇 〇 Δ X X (b) 〇 〇 〇 △ 〇 〇 【產業上應用的可能性】 [0067] 本發明之多層光學膜，作為平面直角顯示器（Flat Panel Display)的構成零件，係可以應用的。藉由此種應用，就可 以得到薄型且耐久性優良、還有生產性也極佳的各種影像顯示 裝置。 36

Claims (1)

1. 200838696 十、申請專利範圍： 1·—種硬化型黏合劑所作成之多層光學膜係至少單面上具備有 保護膜的線性偏光板（linear polarizer)、和相位差膜 (retardation film) ’ 以黏合劑（adhesive)層為介質，芦 積作成的多層光學膜（multilayer optical 該黏合 劑層，硬化前之狀態，於常壓下、lOOt：加熱1〇分鐘時的揮 發部分係未達8%重量比。 2·如申請專利範圍第1項所述之多層光學膜，其中前述線性偏 光板係單面上具備有保護膜的線性偏光板，該保護膜的相反 面上已層積前述黏合劑層，以此特徵之多層光學膜。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項所述之多層光學膜，其中前 述黏合劑係含有分子中具1個以上(偏）丙烯醯基 ((meta)acryloyl )的化合物所形成之熱硬化型或活性能源 線硬化型黏合劑。 4.如申請專利範圍第工項琴第3項之任一項所述之多層光學 膜，其中前述黏合劑，其本身硬化時，動態機械性質（dynamic mechanical properties)測定《測定頻率數iHz》的抗張 (tensile)抽失极數（1〇ss m〇dulus)正切值^如5)達 到最大時的溫度，係顯示在以上。 37 200838696 5 ·如申請專利範圍第；L項至第4項之任一項所述之多層光學 膜’其-個面向以麟劑層_合_為介f，再重疊其他 的相位差膜，—直層積起來’以此為特徵之多層光學膜。、 6 ·如申請專利翻第5項所述之多層光學膜，其中前述用於其 他相位差膜層積_合鑛，其硬化前之狀態，健下、在 i〇〇°c加熱ίο分鐘時的揮發部分係未達8%重量比的硬化型黏 合劑所構成，以此為特徵。 " 7·如申請專利範圍第5項或第6項所述之多層光學膜，其中前 述用於其他相位差膜層積的黏合劑層的構成黏合劑，係含肴 刀子中具1個以上（偏）丙烯醯基（（meta)acryl〇yl)的化合 物所形成之熱硬化型或活性能源線硬化型黏合劑。 8·以裝配有申請專利範圍第i項至第7項之任—項所述之多層 光學膜與液晶層（liquid crystal cell)為特徵之液晶顯示 裝置。 · 9·以裝配有申請專利範圍第1項至第7項之任一項所述之多層 光學膜與有機電激發光（Organic Electroluminescence)方 38 200838696 法為特徵之液晶顯示裝置。 1 〇 ·以裝配有中請專利範圍第“至第7項之任—項所述之多 層光學膜與顯示方法及觸控式輪入（touch input)方法為 特徵之觸控式面板（touch pane 1)。 39 200838696 七、指定代表圖： , (一）本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：