TW200837229A - Production of dyed textile materials comprising polypropylene fiber - Google Patents

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TW200837229A
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Claudia Sierakowski
Chris Dearmitt
Hans-Helmut Goertz
Martin Weber
Philippe Desbois
Helmut Reichelt
Peter Poganiuch
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Basf Ag
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Description

200837229 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於生產含聚丙烯纖唯 法,其中首先使聚丙稀與選定==織材料的方 成未經染色之聚丙稀纖維,將體中混合且加工 成紡織品且其後將紡織品用含水=色之聚丙稀纖維加工 關於特別適詩執行該方法之未,且亦係 【先前技術】 、色之聚丙烯纖維。
聚丙烯為顯著適用於生產紡織 擠壓加H料簡單的且在纖==“1由㈣ 良好特性,諸如低比密度、高方:顯著具有許多 =性"貝之低可濕性、低吸水性或良好可回收性,以及具 有低成本。 /而,由於聚丙稀之非極性特性,包含聚丙稀之纺織材 料極難以自含水浴染色。為了達成對聚丙烯染深色,迄今 已習慣使用稱作本體染色者。在本體染色中,在藉由溶融 擠壓及熔融紡絲之纖維生產過程中將賦色之顏料或染料直 接添加至熔體中。此舉確實提供有用之染色,但設備之起 動以及顏色變化需要與相應大量浪費相關之長前置時間直 至設備一致地運轉為止。因此,僅大批量生產具有經濟意 義 不犯經濟地或在短時段中生產(例如)為滿足基於流行 之顏色需求的相對較小批量生產。也不容易達成明亮色 調。 不良擠壓後染色性迄今已妨礙在紡織部門中較廣泛地使 126843.doc 200837229 用聚丙烯纖維。因此,儘管聚丙烯纖維具有用作服裝纖 維’尤其用於體育及休閒服裝部門之其固有有利特性,但 其很少用於此目的。 因此’不乏藉由添加適合助劑改良自含水染浴對聚丙稀 之擠壓後染色能力的嘗試。 ϋS4,166,079揭示使用於聚烯烴中之胺化伸乙基-丙稀酸 縮水甘油酯共聚物以改良其染色性。較佳以基於整個混合 物之5重量°/〇至13重量%之量來使用共聚物。 US 5,550,192及US 5,576,366揭示生產可染色聚丙烯纖 維,其甲70重量。/〇至82重量%乙烯及30重量%至18重量。/〇丙 烯酸烷酯之乙烯共聚物係用作助劑。該混合物可進一步包 含聚酯。 US 6,679,754揭示使用於聚烯烴中之聚醚酯醯胺以改良 其染色性。 US 2005/0239927揭示生產經染色聚烯烴纖維之方法, 其中首先使聚丙烯與選自由聚醯胺、聚醯胺共聚物及聚醚 醯胺組成之群的聚合物摻合,且亦與第二聚合物(乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物)以及其他助劑材料掺合且接著用於含水 液體中之分散染料加以染色。 US 2005/0239961揭示使用於聚烯烴中之分枝丙烯酸-聚 醚共聚物以改良其染色性。 WO 2005/054309揭示由連續聚烯烴相及非連續聚丙烯酸 酉旨相組成之聚烯烴組合物,聚丙烯酸自旨係呈細分散於連續 聚烯烴相中之奈米粒子形態。 126843.doc 200837229 WO 2006/064732揭示由85重量%至96重量%聚丙烯、3重 量%至9重量%乙烯_乙酸乙烯酯共聚物以及2重量%至6重量 %聚醚酯醯胺共聚物製成之可染色聚丙烯組合物。 WO 2006/098730揭示包含聚烯烴與非晶系乙二醇改質 PET (PET-G)之混合物的可分散之可染色纖維。順丁烯二 酸酐較佳係用作額外助劑。 吾人之先前申請案WO 2006/128796揭示染色聚烯烴之方 法,該方法包含利用與嵌段共聚物摻合之聚烯烴,該嵌段 共聚物包含基本上由異丁烯單元建構之至少一個非極性嵌 段以及基本上由氧基伸烷基單元建構之至少一個極性嵌 段。可與聚烯烴一起併入聚酯及/或聚醯胺。 【發明内容】 本發明之一目標為提供用含水染浴擠壓後染色包含聚丙 烯之未經染色紡織材料的改良方法。特定言之,應獲得均 質、密集及無條紋之染色。 口人已發現藉由生產含聚丙烯纖維之經染色紡織材料的 方法來達成此目標,該方法至少包含以下步驟: (1) 藉由熔融聚丙烯且使聚丙烯與聚合添加劑以及視情況 其他添加劑於熔體中充分混合’接著自熔體紡絲來生 產基本上包含聚丙烯之未經染色纖維, (2) 將所獲得之纖雄加工成包含聚丙烯纖維以及視情況非 聚丙烯纖維之纖維的未經染色紡織材料, (3) 藉由以下操作來染色未經染色之紡織材料 •用至少包含水及染料之調配物來處㊣,在該處理期 126843.doc 200837229 間及/或之後將紡織材料加埶古 璃m …阿於聚丙烯纖維之玻 离轉移/皿度Tg但低於其炼點的溫度,或 •用至少包含染料以及其他組份之印花糊劑印刷,在 該印刷期間及/或之後將纺織材料加熱至高於聚丙稀 纖維之玻璃轉移溫度Tg但低於其溶融溫度的溫度, 其中未經染色之聚丙烯纖維至少包含以下組份:
(A)以纖維之所有成份之總和計8〇重量%至99重量。/〇之具有 〇·1至60 g/H) min之MFR熔體流動速率⑺吖,2丨6㈦ 的至少一種聚丙烯, (B) 0.9重! %至19·9重量%之選自由下列各物組成之群的 至少一種熱塑性可加工聚合物 (Β1)極性聚合物,及/或 (Β2)包含以所有併入單體之總量計至少50重量%芳乙 烯單體之聚合物,以及 (C) 0.1重量%至10重量%之至少一種嵌段共聚物,該嵌段 共聚物包含具有至少200 g/m〇l之數目平均莫耳質量Μ。 的至少一個非極性嵌段(Ca)及一具有至少500 g/m〇l之 數目平均莫耳質量Mn的極性嵌段(cb), 及/或 包含至少一個嵌段(Cc)及至少一個嵌段(Cd)之嵌段共 聚物’該嵌段(Cc)包含脂族烴基單元且具有至少200 g/mol之數目平均莫耳質量Mn,該嵌段(Cd)包含芳乙烯 煙基單元且具有至少500 g/mol之數目平均莫耳質量
Mn, 126843.doc 200837229 熱塑性可加工聚合物與嵌段共聚物之重量比Β/C係在20:1 至1:1之範圍内, 但並非聚酯及/或聚醯胺作為熱塑性可加工聚合物(B)與嵌 段共聚物(C)之組合,該嵌段共聚物(c)係由基本上由異丁 烯單元建構之至少一個非極性嵌段以及基本上由氧基伸烷 基單元建構之至少一個極性嵌段組成。 本發明進一步提供所述組合物之未經染色聚丙烯纖維。 【實施方式】 現將詳細描述本發明。 方法步驟(1)包含藉由使於熔體中之至少組份(A)、(B)及 (C)充分混合來生產基本上由聚丙烯組成的未經染色纖 維。 聚丙烯(A) 用於生產纖維之適合聚丙烯種類(A)原則上為熟習此項 技術者所知。其包含通常用其熔體流動速率(測定為IS〇 1133)來表徵之相對較高分子量的黏性產物。根據本發 明,使用至少一種具有(^丨至的g/1〇 min《MFl^體流動 速率(230°C,2.16 kg)的聚丙烯。 可使用聚丙烯均聚物。但亦可能使用聚丙烯共聚物,其 不但包含丙烯,也包含少量其他共聚單體。適合共聚單體 尤其包括其他烯烴,例如,乙烯以及丨_丁烯、2_丁烯、異 丁,、卜戊烯、卜己烯、“庚烯、1-辛烯、苯乙烯或心甲 基苯乙烯、二烯及/或多烯。於聚丙烯中之共聚單體的比 例一般不超過20重量%且較佳不超過1〇重量%。熟習此 126843.doc -10- 200837229 技術者根據纖維之所要特性在種類及量方面選擇共聚單 體。應瞭解,亦可使用複數個不同種類之聚丙稀的混合 物。聚丙烯較佳具有1至50 g/10 min,更佳1〇至45 g/l〇 min且例如30至40 g/l〇 min之MFR熔體流動速率(23〇。〇, 2.16 kg)。 聚丙烯之量為以未經染色纖維之所有成份之總和計8〇重 量%至99重量%,較佳85重量%至98重量%,更佳9〇重量% 至97重量%且例如92重量%至96重量%。 熱塑性可加工聚合物(B) 未經染色之纖維進一步包含0 9重量%至19 9重量%之至 少一種熱塑性可加工聚合物(Βρ術語"聚合物"亦應包含共 聚物,其包含各種單體。 術語”熱塑性可加工”原則上為熟習此項技術者所知,且 意謂聚合物(Β)應於熔體中連同聚丙烯一起可加工。特定 言之,該術語排除交聯聚合顆粒以及傾向於在熔體中迅速 分解之聚合物。聚合物(Β)之熔融溫度應低於3〇〇。〇且較佳 低於27(TC。 熱塑性可加工聚合物(B)可包含極性聚合物及/或包 含聚合物(B2),該聚合物(B2)包含以所有併入單體之總量 計至少50重量%之芳乙烯單體。 極性聚合物(B1) 術語”極性聚合物”應理解為意謂諸如除碳及氫原子之外 另外至少包含雜原子(其負電性大於碳之負電性且因此賦 予聚合物以電偶極矩)的聚合物。雜原子較佳可包含氧原 126843.doc -11 - 200837229 子及/或氮原子。氧原子及/或氮原子可為聚合物主鏈之一 部分或可在側向安置。聚合物可將其併入(例如)作為羰基 >〇0、醚基團-〇-、羥基_0H、羧基_c〇〇H、酯基團_ c(0)0-、第一胺基、第二胺基或第三胺基、醯胺基_c⑴)_ NH-、脲基團-NH_c(〇)_NH-或胺基甲酸g旨基-⑴)_nh_ 。包含氧原子及/或氮原子連同其他雜原子之基團為另一 可能性。實例包含-S03H、-P〇3H2或-〇p(〇h)3基團。 為了賦予聚合物以足以執行本發明之極性特性,聚合物 中氧原子及/或氮原子之數目與聚合物中碳原子之數目的 比率(X〇+XN)/Xc 一般應在i至6之範圍内。該比率較佳在 1·25至5之範圍内,更佳在h5至4之範圍内且最佳在15至3 之範圍内。 在原則上可能之極性聚合物中,熟習此項技術者將根據 纖維之所要特性進行適當選擇。 極性聚合物較佳可包含至少一種選自由下列各物組成之 群的物質:聚醚、聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物、聚酯、聚 醯胺、聚胺基甲酸酯、聚脲、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸 酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、多元胺、聚丙烯腈及纖維素 衍生物。所提及之聚合物可包含均聚物或另外可包含共聚 物,該等共聚物不但包含所提及之主要單體,而且另外包 含其他單體。應瞭解,只要不出現不利特性,亦可使用在 、、口構上類似或不同之複數個不同極性聚合物。較佳可使用 聚酯 '聚醯胺或聚丙烯酸酯。 有用聚醚可包含作為主鏈之一部分的醚官能基。此等聚 126843.doc -12- 200837229 聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化
之外另外包含氧化烯單元(特定言之, 醚之實例包含聚甲醛、聋 丁烯、聚THF或聚苯醚。 如,除氧化乙烯單元 ’氧化丙烯單元及/或 氧化丁烯單7L)的共聚物。聚醚以及醚單元可進一步包含 其他單it ’特定言之’聚s旨單元。較佳為聚氧化乙稀或= 含至少50 mol%氧化乙烯單元之共聚物。 聚醚可進一步包含側向安置之醚官能基,特定言之,聚 乙烯醚或包含乙烯醚單元之共聚物。較佳為具有醚基團_ OR1之聚乙烯醚,其中R1為Cl_C4烷基,特定言之,甲基、 乙基、1-丙基、2-丙基或^丁基。醚基團可進一步包含通 式-[OR2]nOR3之聚醚基團,其中R2為伸烷基,特定言之, Q-C4伸烷基且更佳伸乙基,R3為H4Ci-C4烷基且^^為工至 50之自然數且較佳為1至1〇。較佳為基團中R2基團之總數 之至少50%,較佳至少70%且更佳至少8〇%為伸乙基的基 聚乙烯醇/聚乙烯醇衍生物尤其可為部分水解之聚乙烯 酯,特定言之,部分水解之聚乙酸乙烯酯或丙酸酯。具有 各種水解度之聚乙稀(醇/乙酸I旨)共聚物可購得。 另外可能使用聚乙烯醇之衍生物或具有其他單體之共聚 物。此處特別提及聚乙烯縮醛,諸如聚乙烯甲醛且亦特定 言之,聚乙烯醇縮丁醛、乙烯_乙烯醇共聚物、乙烯_乙酸 乙烯酯共聚物以及聚乙烯醇-聚氧化乙烯接枝共聚物。 聚酉旨可包含具有255至265°c之熔點的慣用PET。使用包 126843.doc -13- 200837229 s額外軟段且因此具有較低結晶度及/或熔點之改質而可 尤其有利。藉由使用具有5G至25(rc且較佳6〇至2贼之炼 點的聚酯來執行本發明可尤其有利。 ”二_元(特定言之,己二酸單元)取代 、子笨i單元之一部分來合成此等聚酯。舉例而言,可使 用在4:1至1:2〇之範圍内的莫耳比之對苯二酸與己二酸之混 合物。,為此取代之補充或替代,乙二醇單元亦可由較長 鏈二醇,特定言之,C3至C6烷二醇(例如,丨,4_丁二醇或 1,6-己二醇)來替代。 聚醯胺特定言之可包含慣用2N6*N66。 杈佳聚胺基甲酸酯尤其包含由雙官能異氰酸酯官能基及 雙官能OH組份形成之直鏈聚胺基甲酸酯。少量分枝並不 重要,但不應使產物交聯。使用熱塑性聚胺基甲酸酯 (TPU)可較佳。TPU在原則上為熟習此項技術者所知且包 含硬段及軟段。可藉由使寡聚及聚合聚酯-多元醇及/或聚 謎-多兀醇、雙官能二異氰酸酯,較佳MDI及短鏈二醇(例 如’丁二醇)之混合物反應來獲得TPU。胺亦可用作合成中 之額外單體。所獲得之聚合物則另外具有脲基團。 可藉由如對聚胺基曱酸酯所描述進行加工且用二胺取代 雙官能ΟΗ組份來獲得較佳聚脲。應瞭解亦可僅部分地替 代ΟΗ組份。此舉產生包含胺基甲酸酯與脲基團之聚合 物。 所用聚碳酸酯可為基於雙酚Α之慣用聚碳酸酯。具有約 20 000至35 〇〇〇 g/mol之重量平均分子量Mw的產物特別適 126843.doc •14- 200837229 合於熔體中加工。可尤其有利地使用改質聚碳酸酯,此係 因為其於溶體中之較佳可加工性。雙紛A單元之一小部分 可由三官能酚(例如,以原則上已知之方式)來替代。此舉 產生分枝,其有利地降低熔體之黏度。雙紛A可進一步由 其他二醇組份,特定言之,聚酯二醇及/或聚醚二醇或另 外矽氧烷嵌段來替代。 適合聚(甲基)丙烯酸酯尤其包含具有酯基團_C(0)0R4之 彼等聚(甲基)丙烯酸酯,其中]^為Cl_c8烷基,較佳為C^ C6烧基且更佳為Cl_C4烷基。實例包含甲基、乙基、丨·丙 基、2-丙基、1-丁基或2_乙基己基。尤其較佳可使用聚甲 基丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯或聚(曱基)丙烯酸正 丁酯。 酉曰基團可另外較佳為額外包含至少一個〇H基團作為額 外取代基之酯基團,特定言之其中R4為通式_CH2_R5〇H之 基團的彼等酯基團,其中R5為具有1至7個碳原子之直鏈或 支鏈脂族烷基。較佳地,至少一個基團係選自以下基 團:-CH2-CH2-〇H、-CH2_CH2-CH2_OH、媽媽钱· CH2 OH ^ -CH2-CH(〇H)-CH3 ^ -CH(CH3).CH2-OH^ -ch2- ch(oh)_ch2-oh 〇 -15- 200837229 物。實例包含均聚物或共聚物,該等均聚物或共聚物包含 作為基本單元之乙稀胺、乙稀基咪唾或乙烯σ比洛咬嗣單 元。其可進一步包含聚合物,其中主鏈包含氮原子,實例 為來乙一亞胺或聚丙二亞胺。亦可(例如)藉由羧化作用來 改貝I乙一亞胺或聚丙二亞胺。 有用纖維素衍生物包含(例如)纖維素二乙酸酯及纖維素 三乙酸_。
極性聚合物(Β1)可為直鏈或支鏈。在本發明之一較佳實 施例中,極性聚合物(Β1)可包含樹枝狀聚合物或超分枝聚 合物,較佳為超分枝聚合物。 樹枝狀聚合物及超分枝聚合物為以強分枝結構及高官能 度者稱之聚合物的名稱。然而,在樹枝狀聚合物與超分枝 聚合物之間存在構造之明顯差異。關於超分枝聚合物及樹 枝狀聚合物之構造的其他細節係揭示於(例如 2006/0848 16第3頁第9行至第6頁第34行中。 適合超分枝聚合物尤其可包切基>C = Q、喊基團办、 經基-OH、缓基-COOH、醋基團<(〇)〇…第一胺基、第二 胺基或第三胺基、醯胺基部)舰、腺基團舰c(〇)· NH-或胺基甲酸醋基_〇___贿…舉例而言,超分枝聚 胺基甲《或超分枝聚S旨可用作超分枝聚合物。 聚合物(B2) 聚合物(B2)係由以所有單體之總量計至少⑼重量%芳乙 婦單體建構。聚合物(B2)較佳為包含至少㈣量%且更佳 至少80重量%芳乙烯單體之聚合物。應瞭解,包含芳乙烯 126843.doc -16- 200837229 單體之聚合物亦可包含排外地包含芳乙烯單體之聚合物。 芳乙烯單體可包含(例如)苯乙烯、α_甲基苯乙烯或經燒 基取代之苯乙烯(例如,2-乙烯基甲苯或4-乙烯基甲苯)。 芳乙烯單體亦可包含官能基,特定言之,包含氧原子及/ • 或氮原子之官能基。實例包含4-羥基-苯乙烯或4_乙烯基吡 唆。芳乙稀單體較佳包含苯乙烯或α_甲基苯乙烯且更佳包 含苯乙烯。 共聚單體可包含(例如)包含氧原子及/或氮原子之單烯系 fl 不飽和單體。實例特定言之包含(甲基)丙烯酸烷酯或(甲 基)丙烯酸。共聚單體可進一步包含共軛二烯,例如,丁 二烯或異戊二烯。 為了執行本發明,聚苯乙烯較佳亦可用作聚合物(B2)。 為了實踐本發明,可使用僅聚合物(B1)、僅聚合物(B2) 或另外聚合物(B1)與(B2)之混合物。較佳僅使用極性聚合 物(B1) 〇 根據本發明,未經染色之纖維包含以未經染色纖維之所 ^ 有成伤之總和計〇·9重量%至19.9重量%之至少一種熱塑性 可加工聚合物(Β)。聚合物(Β)之量較佳在2重量%至12重量 %之範圍内,更佳在3重量%至1〇重量%之範圍内且例如在 4重量%至8重量%之範圍内。 嵌段共聚物(C) 根據本發明,未經染色之纖維進一步包含0.1重量%至10 重里%之至少一種嵌段共聚物(C),該嵌段共聚物(C)包含 至少一個具有至少200 g/m〇i之數目平均莫耳質量Μη的非 126843.doc -17- 200837229 極性嵌段(Ca)及至少一個具有至少500 g/mol之數目平均莫 耳質量Mn的極性嵌段(Cb)。藉由適合鍵聯基團使嵌段(ca) 與(Cb)彼此連接。嵌段共聚物(C)造成於聚丙烯(A)中之熱 塑性聚合物(B)的改良併入及較均一分布。 非極性嵌段(Ca)之數目平均莫耳質量Mn—般在500至 10 〇〇〇 g/mol之範圍内,較佳在500至8000 g/m〇1之範圍 内,更佳在750至6000 g/mol之範圍内且最佳在iQoo至5〇〇〇 g/mol之範圍内。 極性嵌段(Cb)之每一者的數目平均莫耳質量一般在 500至20 000 g/mol之範圍内。Mn較佳在1〇〇〇至18 〇〇〇 g/mol之範圍内,更佳在15〇〇至15 〇〇〇 g/m〇1之範圍内且最 佳在2500至8000 g/mol之範圍内。 非極性嵌段(Ca)較佳包含烴基單體之嵌段。包含不飽和 烴(諸如乙烯、丙烯、丨―丁烯、2_丁烯、異丁烯、高碳烯 烴、苯乙烯或α-甲基苯乙烯)作為單體之嵌段尤其適合。 諸如丁一烯或異戊二烯之二烯為另一可能性。相關嵌段可 各自為均聚合嵌段或共聚合嵌段。本發明之一較佳實施例 包含由乙烯、丙烯或異丁烯單元組成之嵌段。 只要後段之非極性特性未由此受影響,非極性般段㈣ 亦可匕3改貝聚烴。實例包含聚烯烴,該等聚烯烴包含少 量不超過5重量%之酸性單體,或順丁烯二酸酐化聚丙烯 或聚丁二烯。非極性嵌段亦可進一步包含矽烷之單元或矽 氧烷之單元。 極性嵌段(Cb)之選擇不受限制。用於執行本發明之較佳 126843.doc -18- 200837229 極:單體嵌段不但包含碳原子及氫原+,而且包含至少足 夠1之氧原子及/或氮原子以賦予嵌段以極性特性。聚 &物之極巾之氧原子及/或氮原子之數目與極性嵌 奴中反原子之數目的比率(υ〇+Υν)/υ〇 一般在i至6之範圍 内,較佳在丨.25至5之範圍内,更佳在1.5至4之範圍内且最 佳在1.5至3之範圍内。 氧原子及/或氮原子可為極性嵌段之主鏈的一部分或可 側向安置聚合物可將其併人(例如)作為幾基= 〇、鱗基 團-〇-、基-OH、羧基-C〇〇H、酯基團-C(〇)〇、第一胺 基、第一胺基或第三胺基、醯胺基_c(〇)_nh_、脲基團_ nh-c(0)-nh-或胺基甲酸醋基_〇<(〇)-ΝΗ•。包含氧原子 及/或氮原子連同其他雜原子之基團為另一可能性。實例 包a S〇3H、_Ρ〇3Η2或-0Ρ(;0Η)3基團。極性嵌段可包含(例 如)聚鱗、聚醋、聚胺基甲酸醋或聚脲之嵌段,此等礙段 具有氧原子及/或氮原子與碳原子之適當比率。 極性嵌段(Cb)可為直鏈或支鏈。其亦可為強分枝的。其 可包含(例如)包含適當極性基團之樹枝狀或超分枝嵌段。 極性肷段可包含(例如)強分枝聚乙二亞胺嵌段。 嵌段Ca及/或Cb可在末端安置,亦即’僅鍵結至另一嵌 段,或另外其可鍵結至兩個或兩個以上其他嵌段。可⑼ 如)以彼此交替排列方式使嵌段(^與“彼此線性地連接。 原則上,可使用任何數目之嵌段。然而,通常,分別對於 嵌段A及B而言,所存在的嵌段之最大數目為8。此產生通 式Ca-Cb之二嵌段共聚物中的最簡單狀況。相關共聚物可 126843.doc -19- 200837229 進-步為通式Ca-Cb-Ca或Cb_Ca_CR三嵌段共聚物。應瞭 解,更多嵌段可彼此相接,實例為Ca_Cb_Ca_cb。當使用 星狀嵌段Ca或⑽’转能合成星狀嵌段共聚物。 較佳非極性嵌段(Ca)之構造 非極性嵌段(Ca)較佳包含基本上包含單稀烴單元之嵌 段。其較佳包含基本上包含丙稀單元及/或異丁婦單元之 嵌段。 在本發明之-尤其較佳實施財,非極性嵌段㈣基本 上由異丁婦單元建構。可以原則上已知之方式聚合此等非 極性肷段(Ca)以形成聚異丁婦。 藉由適合試劑在鏈末端處使聚異了烯嵌段官能化。經官 能化之鏈末端經選擇以使得其能夠與適合極性單體 另外與在鏈末端處具有互補官能基之預合成極㈣^ 應。此使得可能以目標確定之方式自有限數目之不同聚里 丁烯嵌段且亦以模組形式自有限數目之不同極性嵌段人成 較大數目之不同喪段共聚物。特定言之,聚異丁稀嵌:可 在嵌段長度上變化。極性嵌段可各自經選 性聚合物。 i谷別極 非極性嵌段(Ca)以及異丁婦單元可利用其他 微調特性。適合共聚單體不但包括丨·丁稀及順2_丁 = 2-丁烯’而且特定言之包括具有5至1〇個碳原子之里烯 經’例如2-甲基丁烯或芳乙烯(例如苯乙烯)。作此等丘 聚早體之比例一般不應超過以嵌段之所有: 重量%。除異丁稀單元及/或共聚單體單元之外,嵌= 126843.doc -20· 200837229 一步包含用於起始聚合之引發劑或起動 /、片段以及 已k及之官能基。反應性聚異丁烯一般應用於合成。如來 考具有極高分率之末端(X-烯烴端基的聚異丁烯,熟習此^ 技術者應瞭解反應性聚異丁烯。反應性聚異丁烯^備= 已知的且(例如)詳細描述於WO 〇4/9654 ^ 月王弟8頁中或 WO 〇4/35635第6頁至第中。反應性聚異丁烯可為直 鍵、支鍵或星狀。纟製備之後,其可僅在一*末端處或另 外在兩個或兩個以上鏈末端處具有α_烯烴基團。
可藉由以原則上為熟習此項技術者所知之單級或多級反 應為反應性聚異丁烯提供官能基來製備由反應性聚異丁烯 產生之經官能化聚異丁烯。視所用反應性聚異丁稀之特徵 而定,所獲得之經官能化聚異τ烯僅在—鏈末端處或另夕4卜 在兩個或兩個以上鏈末端處具有官能基。 使反應性聚異丁烯官能化之較佳實施例包含: 0在烷基化催化劑存在下與芳族羥基化合物反應以獲得 聚異丁烯-烷基化芳族羥基化合物, u)使聚異丁烯嵌段與過氧化物反應以獲得環氧化聚異丁 烯, ⑴)使聚異丁烯嵌段與烯烴反應,該烯烴具有在烯反應中 親電子取代之雙鍵(親烯物), lv)在加氫甲醯化催化劑存在下使聚異丁烯嵌段與一氧化 石厌及氫反應以獲得加氫甲醯化聚異丁烯, v)使聚異丁烯嵌段與_化磷或磷醯氯反應以獲得以膦酸 基官能化之聚異丁烯, 126843.doc -21 - 200837229
Vl)使聚異丁烯嵌段與硼烷反應且隨後進行氧化裂斷以獲 得經基化聚異丁烯, νϋ)使聚異丁烯嵌段與s〇3源(較佳硫酸乙醯或發煙硫酸) 反應以獲得具有末端磺酸基之聚異丁烯, 使聚異丁稀嵌段與氧化氮反應且隨後氫化以獲得具有 末端胺基之聚異丁烯。 關於進行所提及之反應的任何細節’吾人參考w〇 04/35635第11頁至第w頁中之觀察資料。 實施例in)可較佳用以執行本發明。特別較佳將順丁稀 二酸酐用作與反應性異丁烯反應之親烯物。獲得以丁二酸 酐基官能化之聚異丁烯’亦#,聚異丁烯基丁二酸酐 (PIBSA)。 在本發明之另一較佳實施例中,非極性嵌段(Ca)可包含 直鏈或支鏈(較佳為直鏈)之具有至少丨5個碳原子之脂族烴 基。例如’其可為十六基、十七基、十八基或二十基, 利用其中所提及之脂族烴基鍵結至官能基的起始化合物 來合成敢段共聚物。經官能化之鏈末端經選擇,以使得其 能夠與適合極性單體反應或另外與在鏈末端處具有互補官 能基之預合成的極性嵌段反應。起始化合物之實例包含羧 酸,例如硬脂酸,其可藉由分別形成酯基團或醯胺基而經 形成為具有含羥基或胺基之極性嵌段(Cb)。 較佳極性嵌段(Cb)之構造 上文已提及極性嵌段之較佳構造、嵌段中氧原子及/或 氮原子之數目與碳原子之數目的較佳比率、以及可存在於 126843.doc -22- 200837229 嵌段中之適當基團的實例。 用以執行本發明之尤其較佳極性嵌段(Cb)可基本上由氧 基伸烷基單元建構。由此形成聚醚嵌段。氧基伸烷基單元 以原則上已知之方式為通式.R6_〇_之單心此處r6為亦可 視情況具有其他取代基之二價脂族烴基。如將瞭解,—極 性漱段(Cb)亦可包含兩個或兩個以上不同氧基伸燒基單 元0
通常,極性嵌段包含氧化乙烯單元·((:Η2)2_〇_及/或氧化 丙浠單元伐调叫办作為其主要組份。為達成微調 特性之㈣’可視情況使用少量具有3個以上碳原子之氧 化稀單元。般段可包含氧化乙烯及氧化丙烯單元之無規共 聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。高碳氧化 稀單元之量不應超過1G重量%,較佳5重量%。較佳嵌段為 包含至少50重量%氧化乙稀單元,較佳75重量%且更佳至 少9〇重量。氧化乙稀單元之彼等嵌段。全聚氧化乙婦钱段 極其較佳。 可以原則上已知之方式,例如,藉由使具有至少3個碳 原子以及視h ;兄其他組份之氧化烯及/或環㈣聚合來獲得 此等嵌段。亦可藉由平始人——— 曰甶醇及/或多元醇、適合起 動子以及視情況其他罝辦士 γ八十在 -他早體組份來製備嵌段。可藉由使用呈 有至少3個手臂之起動分 ' 刀于术獲付分枝或星狀嵌段(cb)。 適合起動子之實例舍冬#、丄 ^ ^ 肩例匕3甘油、二羥甲基丙烷、異戊四醇及 乙二胺。聚氧化烯之合成為熟 細地陳述於(例如)UUmann,s 習此項技術者所知。細節詳 Encyclopedia of Industrial 126843.doc -23- 200837229
Chemistry中之,,户0/少0~吵_,,,第6版’服价〇士 Release 中。 由此合成之嵌段的末端基團包含0H基團及/或驗基團_ OR7,其中R7為具有丄至30個碳原子之烴基。 特別適用於實踐本發明之其他嵌段基本上包含聚醋單 元。此等聚S旨單元可包含PET單元或較佳脂族二叛酸單元 (特定言之’己三酸單元)取代對苯二酸單元之—部分的聚 I聚㈣段之末職團係由熟習此項技術者根據非極性 嵌段㈣之官能化的性質來確定(例如,、經由反應物之比
率)。為了丁二酸酐基(變體iii)}之較佳狀況,合成具有OH 基團之聚醋嵌段,而可 . 向異丁烯自身具有OH基團(變體 V1))之狀況下使用COOH-封端之酯。 其他較佳極性嵌段包含各自基本上包含碳酸自旨單元、胺 基甲酸_單元、脲單元或醯胺單元之嵌段。合成在每一狀 况下較佳應以使得產物以011及/或NH2封端之方式進行。 本發明之另-較佳版本亦可利料但包含喊單元而且包 二他極〖生單疋(特定言之,s旨單元、碳酸目旨單元、胺基 甲酸酯單元、⑽單元或醯胺單元)的嵌段。可(例 由將 聚醋:醇用作起動分子以形成包含氧基伸院基單元之嵌段 ,獲得此等單元。相反地,二甘醇、三甘醇或募聚烧二醇 : 淳、、且伤以合成聚酯二醇。類似地,包含碳酸酯單 :、胺基甲酸酯單元、脲單元或醯胺單元之基團可以相應 万式併入適當嵌段中。 車乂锃可藉由首先單獨地製備極性嵌段(Cb)且使其在第2 126843.doc -24- 200837229 反應階段中與經官能化之聚異丁烯(Ca)反應以形成嵌段共 聚物來合成嵌段共聚物(C)。 對嵌段(Ca)與(Cb)之起始物質之種類及量且亦對反應條 件(特定言之,添加之次序)所作出的選擇可影響嵌段共聚 物(C)之結構。 嵌段(Ca)及/或(Cb)可在末端安置,亦即,僅鍵結至另一 肷段’或另外其可鍵結至兩個或兩個以上其他嵌段。可 (例如)以彼此交替排列方式使嵌段(Ca)與(Cb)彼此線性地 連接。原則上,可使用任何數目之嵌段。然而,通常,分 別對於嵌段(Ca)與(Cb)而言,所存在嵌段之最大數目為8。 此造成通式(Ca-Cb)之二嵌段共聚物中的最簡單狀況。相 關共聚物可進一步為通式(Ca-Cb-Ca)或(Cb-Ca-Cb)之三嵌 段共聚物。應瞭解,更多嵌段可彼此相接,實例為 Cb-Ca_Cb) 〇 相關嵌段共聚物可進一步為星狀及/或分枝嵌段共聚物 或另外梳狀嵌段共聚物,在此等嵌段共聚物之每一者中兩 個以上肷#又(Ca)鍵結至一後段(cb)或兩個以上散段(Cb)鍵 結至一嵌段(Ca)。嵌段共聚物可(例如)具有通式(ca)(cb)m 或(Cb)(Ca)m,其中瓜為;^,較佳3至6且更佳3或4之自然 數。應瞭解,更多嵌段(Ca)與(Cb)可在手臂或分枝中彼此 相接’實例為ca(cb-ca)„^Cb(cacb)m。 八現將舉例說明OH基團及丁二酸酐基團(標註為8)之可能 合成而不具有藉此將本發明限於使用此等種類之官能基的 任何意圖。 ^ 126843.doc -25- 200837229 ΗΟ-[Β]·〇Η具有兩個〇H基團之極性嵌段 僅具有一 OH基團之極性嵌段 具有X個0H基團(Χ>3)之極性嵌段 [A]-S 具有一末端官能基S之聚異丁稀 S-[A]-S 具有兩個末端官能基S之聚異丁烯 [A]-Sy 具有y個基團S(y23)之聚異丁烯 〇H基團可以原則上已知之方式連接至丁二酸酐基s以形 成酯基團。可(例如)藉由在無溶劑之情況下加熱來進行反 應。例如’ 80至15(TC之反應溫度為適合的。
藉由使1當量HO-[B]-〇H與二當量[A]-S反應來以簡單方 式幵y成一肷^又共聚物Ca-Cb-Ca。下文使用完整式來說明 此。所用實例為PIBSA與聚乙二醇以2:1之比率的反應。
此處,η及m為各自獨立之自然數。其係由熟習此項技 術者選擇以分別給予在非極性搬段及極性喪段之開端處定 義的莫耳質量。 可藉由使[BH〇H)x與X當量之[A]-S反應來獲得星狀或分 枝後段共聚物Cb(Ca)x。 热習聚異丁烯之領域的技術者將瞭解視製備條件而定, 所獲得之嵌段共聚物可仍包含起始物質之殘基。此外,其 可能為不同產物之混合物。式Ca-Cb-Ca之三嵌段共聚物 (例如)可仍包含二嵌段共聚物Ca-Cb以及經官能化及未經 126843.doc -26- 200837229 官能化之聚異丁烯。有利地,可無需進一步純化而使用此 等產物。然而,應瞭解亦可額外地純化產物。純化方法將 為熟習此項技術者所知。 在嵌段共聚物之一替代途徑中,亦可藉由使包含官能基 (亦即,後段(Ca))之聚異丁烯直接與極性嵌段之適當單 體,例如,與氧基伸烷基單元反應以形成聚醚嵌段或與二 羧酸及二醇反應以形成聚酯嵌段來合成嵌段(Cb)。 用於實踐本發明之較佳嵌段共聚物為通式Ca_Cb_Ca之三
甘欠奴共聚物及其與二嵌段共聚物Ca_Cb以及(若適當)副產 物之混合物。 尤,、軏彳土為一肷段共聚物Ca_Cb及/或三嵌段共聚物Ca_
Cb Ca ’此等肷段共聚物包含基本上由異丁烯單元組成且 具有在5GGS1G GGG g/m〇i之範圍内之數目平均莫耳質量以 的非極性嵌段(Ca)及基本上由氧基伸燒基單元組成且具有n 在1000至20 〇()() g/mGl之範圍内之數目平均莫耳質量队的 嵌段(Cb)。 在本發明之另一較佳實施例中’嵌段共聚物(C)包含至 ^ -個嵌段(Ce)及至少—個嵌段_,該叙段包含脂 族經基單元且具有至少細g/moI之數目平均莫耳質量 述’該嵌段(cd)包含芳乙婦烴基單元且具有至少· g/mol 之數目平均莫耳質量Mn。 至==烴基單元之嵌段陳由以所有單體之總量計 小㈣旦里%早稀ή飽和脂肪烴建構。其較佳為包含至 "里/°且更佳至少95重量%單烯系不飽和脂肪烴之聚 126843.doc -27- 200837229 合物。當铁,甘+ 單元之嵌段。其亦可為排外地包含單稀系不飽和脂族煙基 嵌段(Cc)之較佳單體包含乙稀、丙稀、m =、異丁烯或高碳稀煙。相關嵌段可各自為均聚合或共聚 σ的。本發明之一較佳實施例包含乙烯 丁烯之單元,尤其較佳為基本上由显 段。關於與基本上由聚里丁煉軍一/席早疋建構之欲 的: 早凡組成之嵌段之構造相關 的細即,吾人參考以上觀察資料。 /適用於礙段(Ce)之可選共聚單體包括:烯,例如,丁二 烯或異戊二烯。其他可能性為包含氧原子及/或氮原子: 單烯系不飽和單體,(甲基)丙烯酸酉旨為-實例。 包含芳乙烯烴基單元之嵌段(Cd)係由以所有單體之油量 計至少75重量%芳乙稀單體建構。相關丧段較佳為包含至 少85重量%且更佳至少95重量%芳乙烯單體之聚合物。應 瞭解’相關嵌段亦可包含排外地包含芳乙料體之嵌段。 芳乙稀單體可包含(例如)苯乙稀、α_甲基苯乙稀或經炫 基取代之苯乙烯(例如,2_乙烯基甲苯或4_乙烯基甲苯)。 芳乙稀單體亦可包含官能基,特定言之,包含氧原子及/ 或氮原子之官能基。實例包含4_羥基苯乙烯或4_乙烯基〇比 咬。較佳為苯乙烯或α-甲基苯乙烯,尤其較佳為苯乙烯。 共聚單體可包含(例如)包含氧原子及/或氮原子之單烯系 不飽和單體。實例尤其包含(甲基)丙烯酸烷酯或(甲基)丙 烯酸。共聚單體可進一步包含共軛二烯,例如,丁二烯或 異戊二烯。 126843.doc -28- 200837229 可藉由首先藉由陰離子聚合製備芳乙烯嵌段(特定言 之’笨乙稀嵌段)且用適合反應試劑終止聚合以使得形成 包含末端官能基之聚苯乙烯來合成此等嵌段共聚物。該官 能基可與適當官能化之脂族嵌段反應,例如,如上文所 述,與官能化聚異丁烯反應。 根據本發明,未經染色之纖維包含以未經染色纖維之所 有成份之總和計〇」重量%至10重量%之至少一種嵌段共聚 物(C)。肷^又共聚物之量較佳在〇·2重量%至6重量%之範圍 f: 内,更佳在〇·5重量%至4重量%之範圍内且例如在〇·75重量 %至3重量%之範圍内。 根據本發明,未經染色之纖維中極性聚合物與嵌段共聚 物之重量比B/C係在20:1至1:1之範圍内,較佳在12:1至2:1 之範圍内,更佳在10:1至24之範圍内且最佳在7:ι至3:丨之 範圍内。 嵌段共聚物之特徵可與所用極性聚合物之特徵相符。 當將聚碳酸酯用作極性聚合物時,證實包含基本上由聚 ’ 異丁烯單元組成之非極性嵌段(Ca)及基本上由氧化乙烯單 元組成之極性嵌段(Cb)的嵌段共聚物(c)為有利的。 當將聚丙烯酸酯用作極性聚合物時,發現包含基本上由 ' 聚異丁烯單元組成之非極性嵌段(Ca)及基本上由聚甲基丙 烯酸甲酯組成之極性嵌段(Cb)的嵌段共聚物(c)為有利的。 作為熱塑性可加工聚合物(B)之聚酯及/或聚醯胺與包含 至少-個基本上由異丁烯單元建構之非極性嵌段心)以及 至少—個基本上由氧基伸烷基單元建構之極性嵌段(cb)的 126843.doc -29- 200837229 甘欠ί又共5^物(c)之組合係在本發明之範嘴之外。 其他組份 除了組份⑷、(B)及(C)之外,未經染色之纖維 進一步包含少量非組份(A)、(B)及(c)之聚合物⑴)。^他 聚合物(D)之此等添加可用以微調纖維之特性。其包含(例 如)包含乙烯、丙烯、丨-丁烯、2-丁烯、異丁烯、〗= 1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、|乙烯或α•甲基苯乙烯作為單 體之均聚物或共聚物。其較佳包含聚烯烴,該等聚烯烴包
含C2至C4烯烴作為主要成份。此處將特別提及不符合組份 (Α)之定義的聚乙烯或聚乙烯共聚物或另外聚丙烯或聚丙 烯共聚物。其他聚合物(D)可進一步包含聚合物,該等聚 合物包含不符合組份(Β)之以上定義的氧原子及/或氮原 子。熟習此項技術者將根據纖維之所要特性進行適當選 擇0 未經染色之纖維可視情況進一步包含其他典型添加劑材 料及助劑(Ε)。(Ε)之實例包含抗靜電劑、穩定劑、吸收 劑或另外少量填充劑。此等添加劑材料將為熟習此項技術 者所知。例如,在 Ullmann,s Encyclopedia of Technical
Chemistry 中之”P〇lyolefine”,第 6 版,2000 年,]Electronic
Release中給出細節。 其他聚合物(D)之量及/或添加劑及助劑(E)(若存在的話) 之量不超過以纖維之所有組份之量計丨9重量%,且一般應 不超過1 5重量%,較佳丨〇重量%且更佳5重量%。 方法步驟(1) 126843.doc -30- 200837229 方法步驟(1)包含最初藉由藉助於適合裝置加熱直至、溶 融使組份(A)、(B)及(C)以及視情況其他聚合物(D)及/或添 加劑及助劑(E)彼此充分混合。舉例而言,可使用捏合 機、單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機或其他混合或分散、组 件0 在無溶劑之情況下,嵌段共聚物(c)或各種嵌段共聚物 (C)之混合物較佳可添加至其他組份中,但其亦可作為含 水或主要含水溶液或分散液而添加。
1 混合溫度係由熟習此項技術者選擇且視組份(A)、(B)及 (C)之特徵而定。聚丙烯及其他組份應足夠軟化以使能夠 混合。另一方面,其不應變得太稀,因為否則剪切能量之 充分輸入將不再可能,且更甚者 將可能發生熱降解。大 體而言,在無本發明應限制於此之任何意圖的情況下,在 之產物溫度下進行混合。如 所用混合組件之熱夾套的溫
180至 240DC 且較佳 190至 220°C 熟習此項技術者原則上所知, 度大體上稍微較高。 在混合後,紡絲熔體以形成未 纖維’以主要已知之方式,經由一或較佳多個模且 如:適當多孔板來屋製溶融體,以形成相應長絲:, 220 C至26G°C之模具溫度有利於紡絲根據本發明使用: 合物。纖維或長絲一般應具有小於25陶, … μπι之範圍内的直徑。 一 亦可能經由以適當配置 明使用之聚合材料及某一 之杈板,藉由熔融紡絲根據本發 其他材料(例>,ΡΒΤ)而以所界 126843.doc •31- 200837229 定之幾何排列自複數個聚合物生產長絲。 该方法之一較佳實施例包含最初生產組份(A)、(6)及(匸) 以及視丨月況(D)及/或(e)之濃縮物。可使用已描述之混合技 術及條件。此》辰縮物可包含(例如)僅約4〇重量%至重量 /〇聚丙烯(A)及相應40重量。/。之60重量及(c)以及視情 況(D)及/或(E)。較佳可生產以丸粒形式之濃縮物。 接著在第二步驟中將濃縮物於熔體中連同其他聚丙烯以 及視情況上文所述之其他組份(D)及/或(E)—起加工以形成 未經染色之細線。可在不但分離而且串聯之同一設備中, 或另外在不同設備中進行兩個操作。例如,濃縮物可由原 料供應商製造及出售,而在紡織材料之生產者的前提下進 行進一步加工。 在無本發明藉此限於此結構之任何意圖的情況下,極性 聚合物一般係以離散、精細液滴之形態併入聚丙烯相中。 在染色過程中,染料由液滴優先吸收。 了(例如)經由此合強度且亦經由熱塑性可加工聚合物(B) 與肷段共聚物(C)之比率來影響液滴之尺寸。比率愈小(亦 即,與(B)相比存在更多嵌段共聚物(c)),(B)之液滴傾向 於變得愈小。 應避免大於500 nm之平均滴液尺寸。在8〇至4〇〇 之範 圍内的平均滴液尺寸較佳。在纖維橫截面(亦即,垂直於 纖維縱向軸線之剖面)上測定此尺寸。 方法步驟(2) 在方法步驟(2)中將未經染色之纖維加工成未經染色之 126843.doc -32- 200837229 紡織材料,其包含根據方法 視情況與其不同之纖維。 )生產之聚丙烯纖維以及 術語"纺織材料”應包含在紡織品之 材料。該術語包含任 正個生產線中的所有 今十 任何種狀纺織成品,例如,任行接+ 之衣服、家用纺織品(諸如地 二如任何種類 家中用於商業及工孝 毛毯或陳設品)或 於、青,之布… 用之技術紡織品(例如,用
::④之布或抹布或雨傘面料)。該術語進一步包含J 材料,亦即,用於紡織用 ° 』心 < 纖維(诸如長絲或 維),且亦包含半成品或中問σ , ^ 于飞切奴纖 Λ, ^ ^ 一 θ 口列如,紗線、編織物、 、 取莩之非、,扁織網或非編織物。生產紡織材料之 方法原則上將為熟習此項技術者所知。 已可排外地自根據本發明使用之聚丙烯組合物生產紡織 材枓。但應瞭解,丨亦可與其他材料(例如,聚醋材料^且 合來使用。可在各種製造階段進行組合。例如,可在熔融 紡絲階段生產包含複數個以所界定之幾何形狀排列之聚合 物的長絲。在紗線生產階段,可併入包含其他聚合物之纖 維。另外可能將不同紗線一起加工且最終對於編織物、針 織物或其類似物(包含用以鍵結至化學性質不同之編織物 的本發明之聚丙烯組合物)而言亦為可能的。 根據本發明之較佳紡織材料尤其包含用於體育及休閒服 裝、淋浴簾、雨傘面料、地毯或含纖維之非編織網的紡織 品〇 方法步驟(3) 方法步驟(3)包含藉由用至少包含水及染料之調配物處 126843.doc -33- 200837229 王里未經'染P/At 織材料來染色該等未經染色之紡織材料。 ,,液 =色紡,物 +之含水解物亦由熟習此項技術者稱作 :配:包含水。但少量與水混溶之有機溶劑亦可 甲醇、乙==之實例或多元醇,例如, 鱗醇為另一可^ f生’眘異丙知6 一知、丙二醇或甘油。 1装 4。實例包含(聚)乙二醇或(聚)丙二醇之 早烧基醚,諸‘ ^ —醇單丁基醚。然而,非水之此等溶劑 的里一般不應超過 的20會旦…广 物或液體中之所有溶劑之總和計 、 里。,較佳10重量%且更佳5重量%。 、,凋配物原則上可利用任何已知染料,例如,陽離子染 料陰離子染料、媒染染料、直接染料、分散染料 ㈣、還原染料、含金屬染料、反應性染料、硫化染料: 酉文性染料或直接染色染料。 本發明較佳利用分嵌彡九粗 ^ 、 政木科、各種为散染料之混合物或酸 性染料或各種酸性染料之混合物。 熟習此項技術者瞭解”分散染料”所意謂之内容。分散染 料為具有於水中之低滚姐序沾 低,合解度的染料,其係以分散、膠體形 態使用以便於染色ft , (特疋a之,便於染色纖維及紡織材 料)。 本發明原則上可利用任何所要分散染料。所用分散染料 可具有各種發色團或其混合物。更特定言之,其可為偶氮 染枓或i、醌染料。其可進—步為喹諾酞,、萘二甲醯亞 胺、萘醌或確基染料。分散染料之實例包含ci.分散黃 126843.doc -34- 200837229 (Disperse Yellow) 3、C,I·分散黃 5、C.I.分散黃 64、^丄分 散黃160、C.i·分散黃211、c.I.分散黃241、CeI•分散橙 29、C.I·分散橙44、C.I.分散橙56、C.I.分散紅60、c.I_分 散紅72、C.I.分散紅82、C.I.分散紅388、C.I.分散藍79、 C.I·分散藍165、C.I,分散藍366、C.I.分散藍148、C.I.分散 I 2 8 :¾ C · I ·为散綠9。熟習此項技術者瞭解關於染料之命名 法的一切内容。可在相關教科書及/或資料庫(例如,染料 顏色索引(Colour Index))中查找完整化學式。關於分散染料 之其他細節及其他實例亦詳細地論述於(例如),,IndustHal
Dyes”,Edt· Klaus Hunger,Wiley-VCH,Weinheim 2003,第 134頁至第158頁中。 應瞭解,亦可使用各種分散染料之混合物。可以此方式 獲付組合色调。由於擁有良好堅牢度且允許三原色視者, 所以較佳使用此等分散染料。 热習此項技術者熟悉術語”酸性染料"。酸性染料包含一 或多個酸性基團,例如,磺酸基或其鹽。此等酸性染料可 包含各種發色團或發色團之混合物。更特定言之,其可為 偶氮染料。酸性染料之實例包含單偶氮染料,諸如ci•酸 性頁17、C.I.酸性藍92、C.I.酸性紅88、C.I·酸性紅丨4或 C.I.酸性燈67 ;雙偶氮染料,諸如•酸性黃42、CI•酸性 藍113或C.I·酸性黑1 ;三偶氮染料,諸如C I•酸性黑21〇、 C.I.酸性黑234 ;含金屬染料,諸如c丄酸性黃99、ci•酸 性黃151或C.I·酸性藍193 ;媒染染料,諸如C I.媒介藍 (Mordant Blue)13或C.I·媒介紅19或具有諸如.酸性橙3、 126843.doc -35- 200837229 C.I.酸性藍25或C.I.酸性棕349之各種其他結構的酸性染 料。關於酸性染料之其他細節及其他實例亦詳細地論述於 (例如)"Industrial Dyes’’,Edt. Klaus Hunger,Wiley-VCH, Weinheim 2003,第276頁至第295頁中。應瞭解,亦可使 用各種酸性染料之混合物。較佳分散染料包含Dianix⑧ Flavine XF、Teratop⑧黃 HL-G、Serilen® 金黃 2R-LS、 Serilen® 豔橙 RGL 200%、Dianix ⑧橙 S-G200%、Serilen ⑧猩 紅 2BLs 150%、Dianix⑧深紅 SF、Dianix⑧藍 S-2G、 Serilen® 深藍 H-BGL200%、Panocron 黑 AMB、Ultraphor® TX 1570及 Ultraphor®TX 1571。 調配物中染料之量將由熟習此項技術者根據預期應用來 決定。 除了溶劑及染料之外,調配物可包含其他助劑組份。實 例包含典型紡織助劑,諸如分散劑及調平劑、酸、鹼、緩 衝劑系統、界面活性劑、錯合劑、消泡劑或抵抗UV降解 之穩定劑。較佳可使用UV吸收劑、HALS產物或抗氧化劑 作為助劑。 較佳使用中性或酸性調配物(例如,具有2至7且較佳4至 6之pH值)執行染色。 可藉由慣用染色方法,例如,藉由浸入調配物中,藉由 用調配物喷塗或藉由用適合裝置塗佈調配物來進行用含水 染料調配物處理紡織材料。方法可為連續或分批操作。染 色裝置將為熟習此項技術者所知。可(例如)使用絞紗槽 缸、紗線染色裝置、經軸染色裝置或喷口來分批執行染 126843.doc •36- 200837229 色,或藉由使用適合乾燥及/或固定構件進行點軋、面 軋、噴塗或泡沫塗佈方法來連續地執行染色。 木料凋配物與紡織材料之重量比(亦稱作,,液比,,)且亦特 疋a之染料與纺織材料之重量比係由熟習此項技術者根據 預期應用來決定。一般狀況為染料調配物/紡織材料之重 里比係在5.1至5〇:1之範圍内且較佳在1〇:1至5〇:1之範圍 此外"周配物中之染料量為以紡織材料計約〇 · 5重量% 至5重量%且較佳丨重量^义至々重量。/❶,但本發明並不受限於 此範圍。 、根據本發明’在用染料調配物處理期間及/或之後將紡 、、我材料加熱至向於聚丙稀纖維之玻璃轉移溫度%但低於其 Ίυ的溫度。較佳藉由將整個調配物加熱至所述溫度 且將紡織材料浸人調配物中來執行此操作。聚丙烯纖維之 离轉移/皿度1^係視所用聚合組合物的實質而定且可根據 热習此項技術者所知之方法來進行量測。 ?然而,亦可能在低於%之溫度下用調配物處理紡織材 料i若適當,則加以乾燥且隨後將經處理之紡織材料加熱 ° g之度。應瞭解,兩種可能性之組合亦為可能 的。 、在處理期間之溫度當然係視所用聚丙烯組合物及所用染 料之實質而定。發現95S14(rc且較佳之溫度為 有利的。 “ ▲處理之持續時間係、由熟習此項技術者根據聚合組合物、 周配物以及染色條件之特徵來測定。亦可能改變作為處理 126843.doc -37- 200837229 時間之函數的溫度。例如,可將(例如)在7〇至i 〇〇。〇之範圍 内之相§低的初始溫度逐漸升高至在丨2 〇至^ 4 〇。〇之範圍内 的溫度。10至90分鐘且較佳20至60分鐘之升溫階段且1〇至 9〇分鐘且較佳20至6〇分鐘之隨後高溫階段經證明為有用 的。 本毛明之一較佳實施例包含用蒸汽處理。此操作較佳用 蒸/飞或用過熱蒸汽,才采用具有(例如)約〇·5至5分鐘之持續 時間的短時間處理形式。 木色之後可(例如)用衣用清潔劑或氧化或還原作用之後 洗淨劑或堅牢度強化劑進行習知後處理。此等後處理原則 上為熟習此項技術者所知。 九在熱處理之過程中,染料滲透紡織材料之纖維以形成經 木色之紡織材料。在纖維中’染料優先吸收 合物之液滴中。 “域聚 /寺定言之,顏色強度、亮度及堅牢度可藉由用蒸 传以增強。用墓、、辞;隹+ 、、 用“進仃此處理具有的優勢在於 調平劑額外後處理或至少 要用 少。 所用6周千劑之量可得以明顯減 在本發明之一替代實施例中 亦可印刷未經染色之钫蚺 材料。為了可用於印刷,纺蚪 、、方、、我 積。例如,可印刷含纖維非 夠面 織物較佳用於印刷。^相、編織物或針織物。編 H哉基貝之方法原則上為熟習此項技術者所知 如,可使用絲網印刷或噴墨印刷。 。例 126843.doc -38 - 200837229 在本發明之-較佳實施例中,可藉由絲網印刷技術進行 印刷。為達成此目的,可以-般至少包含黏合劑、半料及 增稠劑以及視情況其他添加劑(諸如濕潤劑、流變助劑或 uv穩定劑)之主要已知方式利用紡織印花糊劑。上述染料 亦可用作著色劑。分散染料或酸性染料為 料尤其較佳。用於印 月木 丨化糊劑以及其慣用成份 將為熟習此項技術者所知。 接2直Γ刷方法進行印刷方法;亦即,將印花糊劑直 接轉移至基質中。 應瞭解,熟習此項技術者 ”…土 τ百刀J精由其他方法實現印刷, 只例為使用噴墨技術進行直接印刷。 根據本發明,在印刷 ^ ^ 肖况下亦進仃熱後處理。為此目 、 在P刷期間及/或較佳在£[7 丨^么 使用之”材…: 將包含根據本發明 、哥材枓的基質加埶至 溫度T作低#甘h Μ β 、聚丙烯纖維之玻璃轉移 g仁低於其熔融溫度的溫度。 乾燥'例如,在50至赃下歷經 下進㈣/ 内㈣期°隨後較佳在已提及之溫度 ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ f ^ t 4 t i 30^ 箱。 又K例為常壓乾燥箱、拉幅機或真空乾燥 印刷之後可進行上文已 以已知方女* 彻11之f貝用後處理。隨後,亦可 保護其不步塗佈纺織品,例如,以改良織品手感或 由首先以特定顏色染色纺織材料且接著為其 126843.doc -39. 200837229 印刷圖案、軋花或其類似物使染色及印刷彼此組合。 么月之用於染色及/或印刷的方法提供經染色之紡織 材料以及已描述之組份,該等經染色之纺織材料進一步包 3木料,特疋s之,分散染料或酸性染料且更佳分散染 料柒料之i較佳在以組合物之所有組份之量計〇 · 5至4重 量%之範圍内。 熱塑性可加工聚合物(B)與嵌段共聚物(C)之組合提供非 常密集及均勻之染色。染色具有極好的摩擦堅牢度及極好 f% 的耐洗性。 以下實例說明本發明。 1 所用聚合物 1·1聚丙烯(A) 所用聚丙烯為藉由茂金屬催化所生產之市售聚丙烯均聚 物(來自Basell之Metocene® ΗΜ 562 S),其具有極狹窄之 分子篁分布且特別適合於紡絲連續長絲及非編織物。待使 用之聚丙烯具有30g/l〇 min2IS〇 1133 MFR熔體流動速率 I (230^/2.16 kg)。 1·2熱塑性可加工聚合物(B) 由對苯二酸、己二酸及丁二醇形成之聚酯 使用包含對笨二酸單元(以所有二羧酸單元之量計約4〇 mol%)、己二酸單元(以所有二羧酸單元之量計約6〇 m〇1%) 以及1,4-丁二醇單元(其係由在w〇 98/12242之實例1中所述 之程序生產)的聚酯進行實驗。其熔點為11〇至12〇°C。 1.3嵌段共聚物(C) 126843.doc -40- 200837229 ci ·聚乙二亞胺及硬脂酸之入1_結構嵌段共聚物 藉由在無溶劑之情況下在高溫下使具有5〇〇〇 g/m〇1之分 子里的市售聚乙烯二胺與硬脂酸284 g/m〇1)反應來合 成嵌段共聚物C2。產物為聚乙二亞胺,經由醯胺鍵將硬脂 酸連接至該聚乙二亞胺。選擇該等量以使得用硬脂酸來醯 胺化聚乙二亞胺之20 mol%胺基。疏水性嵌段之平均莫耳 質量在各狀況下為239 g/m〇l(亦即,在不考慮醯胺鍵之情 況下的硬脂酸基)。 C2:聚苯乙烯及聚異丁烯之AB-結構嵌段共聚物 第一反應階段包含製備聚苯乙烯嵌段且使其與ε_己内酯 反應。ε-己内酯係充當用以連接第二嵌段之橋鍵要素。在 第二反應階段中,使第一階段之反應產物與聚異丁烯丁二 酸酐反應。 反應階段1 : 引入4000 g環己烧第一 BULi (1 ·4 Μ)作為初始進料。接 著,在約60°C下逐滴地逐漸添加1000 g苯乙烯。接著,使 批量冷卻至50°C且在攪拌中經15分鐘添加心己内酯。在該 溫度下再攪拌1 5分鐘後,添加丨5 ml異丙醇。用基於固體 之1.0% C〇2及0.5%仏0來酸化溶液。終產物具有約5〇〇〇 g/mol之預期分子量。 反應階段2 在室溫下,在2 L蒸發器燒瓶中用51 g聚異丁烯丁二酸酐 (PIBSA1GGG)使754 g第一反應階段之產物溶解以形成澄清溶 液。接著,在150°C及大氣壓力下,在旋轉式汽化器中蒸 126843.doc -41 - 200837229 顧出環己烷。在此之後在1 50°C下旋轉歷時3小時。其後, 在連續旋轉下,在該溫度下施加350毫巴之真空以移除任 何溶劑殘基。獲得室溫固態的脆性樹脂。 2 未、經染色之聚合組合物於擠壓機中之生產: 最初生產未經染色之聚合組合物以用於染色實驗。在所 有實驗中,聚丙烯(A)之量為95重量%。所用熱塑性可加工 聚合物(B)及嵌段共聚物(c)以及其量係彙編於表1中。 實例編號 聚合物(B) 嵌段共聚物(C) 量 特徵 g 量 1 4% Cl (PEI/硬脂酸) 1% 1% 2 4% 广C2(聚苯乙烯-PIB) 表1 :所用材料及量 在180C機筒溫度及2〇〇 rpm下使聚合物在雙螺桿擠壓機 中,此混合。模具輸出為1x4匪。產量為5 kg/h,且故段 共聚物或比較聚合物在8代下熔融且在25() _之產量下添 加。計量泵係在10〇_2〇〇 §/11下運轉。
紡絲: 拉伸比為3 :1且線密度為 與230°C之間 紡織薄片材料之生產: 將所有擠壓及添加之聚 、土汰立 不口歲維加工成猎由下文規定之方 〆氷色的編織品或針織品。 加工之均勺产的坪仕曰 m我薄片材料確保織物精 ’勾度的5子估且例如,手感之評估。 所獲得之纺織薄片材料係用於染色測試: 126843.doc -42- 200837229 3染色測試 用分散染料染色: 於AHIBA染色機中,在ΡΗ 4·5下,在以規定量之規定染 料的存在下,藉由在軟化水中使如上文所描述生產之針織 物在l°C/min之加熱速率下經40分鐘自最初9〇〇c加熱至 130°C且使其保持於130。(:再歷時6〇分鐘來進行染色。液 比,亦即處理浴之體積(以公升為單位)與含聚丙烯之針織 品(無水)之質量(以公斤為單位)的比率為5〇:1。在染色 後,使染色物冷卻至約9〇。(:,移除,沖洗冷卻且在丄㈧它 下加以乾燥。由於少量基質,所以使用此處報告之大液比 且其不會對根據本發明使用之物質有影響。在工業(亦 即,製造)規模上,當前可習慣性地使用極小液比。 所用分散染料: 分散黃114、分散紅60、分散紅82及分散藍“係用於單 獨測4中。使用以待經染色之紡織品之質量計的2重量% 之量。 ^ 用酸性染料染色: 、以與所描述之分散染色相同的方式進行染色,但例外為 谷之最大溫度保持在1 〇 5下。 所用酸性染料: 廿使用以待經染色之紡織品之質量計2重量❶/❶之量的市售 汽色、紅色及藍色酸性染料。 所獲得之紡織品的評估: 參考以下參數執行評價: 126843.doc -43- 200837229 •所達成之色調深度 均勻度,此處特別注意是否觀測到條紋之存在。條紋插 述、、方織口 口之個別纖維或纖維束係染成不同強度,從而形 成條紋狀圖案的現象。 t洗性·用以須彳定所獲得之染色物的耐洗性,其各自在 200.1之液比下’在6〇。〇下經受用2 g/i衣用清潔劑纖細快 :洗滌歷時5分鐘。判斷標準為在洗滌期間pp染色是否 變得較淡,亦即,染料是否滲出,及未經染色之鄰近織 品是否變得玷污或著色。 '9 摩擦堅牛度;僅在表面安置於纖維上之染料容易被擦
掉,而分布於纖維中之染料不可被擦掉。 T ^據實例獲得之具有根據本發明使狀聚合物混合物的 經染色紡織品藉由分散染色與酸性染色而呈現深色調及均 染。未使針織物之手感變粗糙。紡織品無條紋。根據本發 明之所有物質表現出極好的耐洗性,且纺織品之摩擦 度良好。 ” 為了比較,在相同條件下染色包含非經添加之聚丙稀的 針織物。但其僅變得受染料輕微玷污或著色。 126843.doc -44-

Claims (1)

  1. 200837229 -、申請專利範圍: 一種用於生產含聚丙烯纖維之經 巴、、万織材料之方法, 遠方法至少包含以下步驟: ⑴藉由熔融聚丙婦且使該聚丙婦與聚合添加劑以及視 其他添加劑於熔體中充分現合,之後自該熔體 、,方4來生產基本上包含聚丙烯之未經染色纖維, ⑺將所獲得之該纖維加卫成包含聚丙烯纖維以及視情 況除聚丙稀纖維以外之纖維的未經染色之 料, •⑺藉由以下操作來染色該未經染色之纺織材料 用至少包含水及染料之調配物處理,在該處理期間及/ 或之後將該纺織材料加熱至高於該聚丙稀纖維之玻璃 轉移溫度Tg但低於其熔點的溫度,或 .用至少包含染料以及其他組份之印花糊劑印刷,在該 印刷期間及/或之後將該紡織材料加熱至高於該聚丙烯 =維之玻璃轉移溫度Tg但低於其熔融溫度的溫度, ”中該未經染色之聚丙烯纖維至少包含以下組份: (A)以忒纖維之所有成份之總和計,重量%至的重 里/〇之至少一種具有〇丨至⑼g/1〇 miniMFR熔體 流動速率(23(TC,2.16kg)的聚丙烯, ()0.9重里%至19 9重量%之至少一種選自由下列各 物組成之群的熱塑性可加工聚合物 (B1)極性聚合物,及/或 (B2)包含以所有併入單體之總量計至少%重量% 126843.doc 200837229 芳乙烯單體的聚合物,以及 (C) 0·1重量%至1〇重量%之至少一種嵌段共聚物,該 嵌段共聚物包含至少一個具有至少2〇〇 g/nl〇1之數 目平均莫耳質量Mn的非極性嵌段(Ca)及一具有至 少500 g/mol之數目平均莫耳質量Mn的極性嵌段 (Cb), 及/或
    一種包含至少一個嵌段(Cc)及至少一個嵌段(Cd) 之後段共聚物,該嵌段(Cc)包含脂族烴基單元且 具有至少200 g/m〇i之數目平均莫耳質量Mn,該 喪段(cd)包含芳乙烯烴基單元且具有至少5〇〇 g/mol之數目平均莫耳質量Mn, 該熱塑性可加工聚合物與該嵌段共聚物之重量比B/c係 在20:1至1:1之範圍内, 但並非聚酯及/或聚醯胺作為熱塑性可加工聚合物⑺^與 敗段共聚物(C)之組合,該嵌段共聚物(c)係由至少一個 基本上由異丁烯單元建構之非極性嵌段(Ca)以及至少一 本上由氧基伸烧基單元建構之極性嵌段(Cb)組成。 2·如請求们之方法,其中該極性聚合物(Βι)除了碳原子及 2原子之外進一步包含至少氧原子及/或氮原子,且該聚 。物中乳原子及/或氮原子之數目與該聚合物中碳原子之 數目的比率(X0+Xn)/Xc係在1至6之範圍内。 3·如%求項2之方法,其中該比率(X〇+Xn)/Xc係在125至5 之範圍内。 . 126843.doc 200837229 4. 如請求項1至3中任一項之方法,其中該等極性聚合物 (Β 1)包含至少一種選自由下列各物組成之群的物質:聚 醚、聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物、聚酯、聚醯胺、聚胺 基曱酸酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸 酉旨、聚丙烯酸、多元胺、聚丙烯腈及纖維素衍生物。 5. 如請求項!之方法,其中於聚合物@2)中之該芳乙烯單體 包含苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯。 6·如請求項1或5之方法,其中該等芳乙烯單體之量為至少 8〇重量%。 7.如請求項1之方法,其中該至少一種熱塑性可加工聚合 物(Β)包含極性聚合物。 8·如請求項1、2、3、5及7中任一項之方法,其中該熱塑 性可加工聚合物(Β)之量係在2重量%至1 〇重量%之範圍 内’且該嵌段共聚物(C)之量係在0.2重量%至5重量%之 範圍内。 9·如請求項1、2、3、5及7中任一項之方法,其中該非極 性肷段(Ca)包含一基本上由單烯烴單元建構之嵌段。 1〇· 士明求項9之方法,其中該非極性散段(Ca)包含一基本上 由丙稀單元及/或異丁烯單元建構之嵌段。 11·如請求項9之方法,其中該非極性嵌段(Ca)包含一基本上 由異丁烯單元建構之嵌段。 12· 求項1、2、3、5及7中任一項之方法,其中該極性 (Cb)除了碳原子及氲原子之外進一步包含至少氧原 子及/或氮原子,且該聚合物中氧原子及/或氮原子之數 126843.doc 200837229 目與該聚合物中碳原子之數目的比率(y〇+Yn)/Yc係在】 至6之範圍内。 13.如請求項12之方法,其中該極性嵌段(Cb)包含一包含選 自由下列各物組成之群之單元的嵌段:氧基伸烷基單 元、酯單元、碳酸酯單元、胺基甲酸酯單元、脲單元及 酿胺單元。 14·如請求項丨、2、3、5及7中任一項之方法,其中 •該肷段共聚物之該非極性嵌段(Ca)的數目平均莫耳質 篁Mn係在500至10 〇〇〇 g/m〇i之範圍内,且 •該嵌段共聚物之該極性嵌段(cb)的數目平均莫耳質量 Μη係在1000至20 〇〇〇 g/m〇l之範圍内。 15·如請求項i、2、3、5及7中任一項之方法,其中該嵌段 /、t物(C)包含二嵌段共聚物ca-Cb及/或三嵌段共聚物 Ca-Cb-Ca 〇 1 6·如叫求項1 5之方法,其中該嵌段共聚物(c)包含混合物, 該混合物包含二嵌段共聚物Ca-Cb及三嵌段共聚物Ca_ C b - C a 〇 17. 如請求項i、2、3、5及7中任一項之方法,其中該極性 甘八(Cb)包含一選自基本上包含以下單元之嵌段之群的 肷奴·聚氧化乙烯單元、聚氧化丙烯單元或聚酯單元。 18. 士明求項^ 2、3、5及7中任一項之方法,其中該熱塑 性可加工聚合物與該嵌段共聚物之重量比B/c係在10: i至 2:1之範圍内。 19·如明求項1、2、3、5及7中任一項之方法,其中該聚丙 126843.doc 200837229 稀纖維進一步包含不超過19重量%之除(A)、(B)及(C)之 外的其他聚合物及/或添加劑及助劑(E)。 2〇·如請求項1、2、3、5及7中任一項之方法,其中該染料 包含分散染料。 21·如請求項1、2、3、5及7中任一項之方法,其中使用該 等組份(A)、(B)、(C)以及視情況其他組份(D)及/或(E)之 /辰^物’且用額外聚丙烯(A)將其加工成該未經染色纖 維。 22_ —種至少包含以下組份之未經染色之聚丙烯纖維: (A) 以4纖維之所有成份之總和計,80重量%至99重量% 之至少一種具有〇丨至6〇 g/1〇 miniMFR熔體流動速 率(23〇°C,2.16 kg)的聚丙烯, (B) 〇.9重$ %至19·9重量%之至少一種選自由下列各物組 成之群的熱塑性可加工聚合物 (Β1)極性聚合物,及/或 (Β2)包含以所有併入單體之總量計至少5〇重量%芳 乙烯單體的聚合物,以及 (C) 0_1重篁%至1〇重量%之至少一種嵌段共聚物,該嵌 &共聚物包含至少一個具有至少2〇〇 g/m〇1之數目平 均莫耳質量Mn的非極性嵌段(Ca)及一具有至少5〇〇 g/m〇1之數目平均莫耳質量Mn的極性後段(Cb), 及/或 一種包含至少一個嵌段(Cc)及至少-個欲段(Cd)之嵌 丰又共聚物’該嵌段(Cc)包含脂族烴基單元且具有至 126843.doc 200837229 少200 g/mol之數目平均莫耳質量Mn,該嵌段(Cd)包 含芳乙烯烴基單元且具有至少500 g/mol之數目平均 莫耳質量Mn, 該熱塑性可加工聚合物與該嵌段共聚物之重量比B/c係 在20:1至1:1之範圍内, 但並非聚酯及/或聚醯胺作為熱塑性可加工聚合物(8)與 欲段共聚物(C)之組合,該嵌段共聚物(c)係由至少一個 基本上由異丁烯單元建構之非極性嵌段(Ca)以及至少一 個基本上由氧基伸烷基單元建構之極性嵌段(cb)組成。 23·如請求項22之未經染色之聚丙烯纖維,其中該極性聚合 物(B 1)除了碳原子及氫原子之外進一步包含至少氧原子 及/或氮原子,且該聚合物中氧原子及/或氮原子之數目 與該聚合物中碳原子之數目的比率(x〇+Xn)/Xc係在1至6 之範圍内。 24.如請求項23之未經染色之聚丙烯纖維,其中該比率 (X〇+XN)/Xc係在1.25至5之範圍内。 25·如請求項22至24中任一項之未經染色之聚丙烯纖維,其 中該等極性聚合物包含至少一種選自由下列各物組成之 群的物質:聚醚、聚乙烯醇或聚乙烯醇衍生物、聚g旨、 聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸 酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、多元胺、聚丙烯腈及纖維 素衍生物。 26·如請求項22之未經染色之聚丙烯纖維,其中於聚合物 (B2)中之该方乙稀早體包含苯乙稀及/或以_甲基苯乙稀。 126843.doc 200837229 27. 如吻求項22或26之未經染色之聚丙烯 乙烯單體之量為至少80重量%。 〃中°亥〇 28. 如請求項22之未經染色之聚丙婦纖維,其中該至少一種 熱塑性可加工聚合物(B)包含極性聚合物⑻)。
    30.如請求項22、23、24、26及28中任_項之未經染色之聚 丙烯纖維’其巾該非極性礙段(Ca)包含—基本上由單婦 煙單元建構之嵌段。 31·如凊求項30之未經染色之聚丙烯纖維,其中該非極性傲 段(Ca)包含-基本上由丙烯單元及/或異丁稀單元建構之 嵌段。
    如請求項22、23、24、26及28中任一項之未經染色之聚 7烯纖維’其中該熱塑性可加工聚合物(B)之量係在2重 里%至10重量%之範圍内,且該嵌段共聚物(c)之量係在 0.2重量%至5重量%之範圍内。 32·如睛求項30之未經染色之聚丙烯纖維,其中該非極性嵌 段(Ca)包含一基本上由異丁烯單元建構之嵌段。 24、26及28中任一項之未經染色之聚 33·如請求項22、23、 丙烯纖維’其中該極性嵌段(Cb)除了碳原子及氫原子之 外進一步包含至少氧原子及/或氮原子,且該聚合物中氧 原子及/或氮原子之數目與該聚合物中碳原子之數目的比 率(Y〇+YN)/Yc係在1至6之範圍内。 34.如明求項33之未經染色之聚丙烯纖維,其中該極性嵌段 (Cb)包含一包含選自由下列各物組成之群之單元的嵌 段··氧基伸烷基單元、酯單元、碳酸酯單元、胺基曱酸 126843.doc 200837229 酯單元、脲單元及醯胺單元。 Μ.如請求項22、23、24、26及28中任一項之未經染色之聚 丙烯纖維,其中 •該叙段共聚物之該非極性嵌段(Ca)的數目平均莫耳質 量Mn係在500至l〇〇〇〇g/mol之範圍内,且 •该嵌段共聚物之該極性欲段(Cb)的數目平均莫耳質量 係在1000至20 000 g/mol之範圍内。 36.如請求項22、23、24、26及28中任一項之未經染色之聚 丙烯纖維,其中該嵌段共聚物(c)包含二嵌段共聚物Ca_ Cb及/或三嵌段共聚物ca-Cb-Ca。 37·如請求項36之未經染色之聚丙烯纖維,其中該嵌段共聚 物(c)包含混合物,該混合物包含二嵌段共聚物 三嵌段共聚物Ca-Cb-Ca 〇 38.如請求項22、23、24、26及28中任一項之未經染色之聚 丙烯纖維,其中該極性嵌段(Cb)包含一選自基本上包含 以下單元之嵌段之群的嵌段:聚氧化乙烯單元、聚氧化 丙稀單元或聚S旨單元。 39·如請求項22、23、24、26及28中任一項之方法,其中該 熱塑性可加工聚合物與該嵌段共聚物之重量比B/c係在 10:1至2:1之範圍内。 40·如請求項22、23、24、26及28中任一項之未經染色之聚 丙烯纖維,其中該聚丙烯纖維進一步包含不超過19重量 %之除(A)、(B)及(C)之外的其他聚合物(D)及/或添加劑 及助劑(E)。 126843.doc 200837229 41. 如請求項22、23、24、 6及28中任一項之未經染色之聚 丙烯纖維,其中該等熱塑性可加工 ^ 於500 nm之平均液滴尺寸之離:、口勿⑻係以具有小 丙浠中。 t滴的形態分布於該聚 其中該平均液滴 42. 如請求項41之未經染色之聚丙慌 w缔纖維, 尺寸係在80至400 nm之範圍内。 126843.doc 200837229 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 126843.doc
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