200830943 九、發明說明·· 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於電漿產生裝置及使用其之成膜方法，該 電漿產生裝置’係在配置於裝置内部之電.極施加電壓以產 生電漿。 【先前技術】 在製造半導體、顯示元件、磁^林 产 只下1干磁圯錄7G件、耐磨耗元件 等的情形，可利用電漿來形成薄膜。 當成膜對象為導線等某一方向特別長的基板，而在其 表面進行成膜時’必須使用能產生長形電漿之電漿產生裝 置。 使用電漿之成膜方法包含PVD(物理氣相沉積）及 =>(化學氣相沉積)，帛等成膜方法分別須要不同的成膜 表置。 曰本特開2004-216246號公報 曰本特許第2980058號公報 曰本特開平10-203896號公報 曰本特開2004-190082號公報 專利文獻1 專利文獻2 , 專利文獻3 專利文獻4 【發明内容】 本發明所要解決之課題，係提供-種電漿產生裝置及 使用其之成膜方法，其可簡單且低成本地對長形成膜對象 進仃成膜’且忐同時適用於不同種類之成膜。 卞、⑴本發明之電漿產生裝置，係在裝置之真空内部配置 门狀包極’於該筒狀電極之内部導入氣體，且對該筒狀電 200830943 極施加直流負電壓來作為電漿產生電壓。 〜上述筒狀電極較佳為，具備擇自線圈狀、網狀、拇狀 籠狀中至少一形狀之周壁。 上述筒狀電極之形狀於 狀I侄為，兩鳊開口且朝該兩端^ 向直線延伸，又在其內邱可 、 牡，、円邠可配置板狀或線狀之成膜對象。 上述筒狀電極較佳為金屬所構成。 上述筒狀電極較佳為固態碳所構成。 上述筒狀電極較佳為截面呈圓形。 上述筒狀電極較佳為截面呈多角形。 依據本發明之電鑛盡 私水產生裝置，由於採用筒狀電極，告 成膜對象為例如；^壯七# & & p 田 广】如板狀或線狀等長形物的情形，筒狀電極可 配B該成膜對象而形成； ψ ^ ^ + 攻長形同狀，故旎在其内部配置成膜 對象來進行成膜。 、 藉此，依據本發明，當成膜對象進行成媒時必須使用 、 將同狀電極長形化而產生長形電漿。 二須將筒狀電極之形狀長形化即可 化，因此能抑制將電漿長形化時所需之費用。 極之兩端：月•成膜對象為線狀長形物時’可將筒狀電 ==，在筒狀電極插入成膜對象，並使筒狀電極 地移動，藉此，不須將電漿長形化，而能 低成本地對長形成膜對象進行成臈。 ^發明之電漿產生裝置，只要準備一台，藉由控制壓 力、&擇氣體種類，即可實施
方PVD、反應性PVD、CVD 專複數種的成膜操作。 200830943 端封閉 上述成膜對象之形狀沒有特別的限定。 上述成膜對象之形狀例如為板狀或線狀。 上述成膜對象n形狀沒有料的限定 橢圓形、 上述成膜對象之形狀例如為 多角形等。 干_形 上述筒狀電極的形狀沒有特別的限定。 當上述筒狀電極的周壁呈線圈狀或網狀時 徑、螺旋節距可產生所期望之密度‘二 吸收電漿產生時筒狀電極之熱膨脹，能缓和埶二1: ’ 應力而延長電極壽命。 ％緩和熱膨脹造成之 當上述筒狀電極的周壁呈柵狀或籠狀時，可在筒狀電 J與線狀(或板狀)成膜對象之間產生均等且高密度的電 產（=)本發明之電漿產生方法’係使用上述⑴記載之電漿 &生衣置，該方法具備：在筒狀電極内部配置成膜對象之 $ 1步驟，將筒狀電極内部施以減壓控制之第2步驟，在 筒狀電極内部導人氣體之第3步驟，對筒狀電極施加直流 電壓之第4步驟。 較佳為’進一步包含對成膜對象施加成膜速度控制用 的偏電壓之第5步驟。 較佳為’進一步包含對成膜對象施加膜質控制用的偏 電壓之第6步驟。 200830943 據本發明，可簡單且低成本地產生長形的電漿。 依據本發明，只要傕用一 A ^ 口裝置，錯由控制壓力與選擇氣 體種類’即可進行錢種的成簡作。 【實施方式】 乂下參妝圖式來説明本發明的實施形態之電漿產生 置。 义 (電裝產生裝置之一例） 圖1顯示電漿產生裝置之構造，圖2顯示電漿產生裝 置之外觀。電漿產生裝置10係具備圓筒形室12。室12呈 導電性或絕緣性，其具備氣體導入部14與氣體排出部16， 且具有觀察窗18。氣體導入部14連接於氣體導入裝置9。 氣體導入裝置9，係對應成膜法之種類而選擇來自氣體鋼 航8之氣體，將其壓力與流量調整後導入氣體導入部ι4。 氣體鋼瓶8也能包含於氣體導入裝置9中。氣體排氣部16 係經由排氣控制閥（真空閥）丨1連接於壓力控制裝置13。真 空室2内，藉由壓力控制裝置13來控制排氣控制閥1 1之 開度，能將壓力控制在l〇Pa〜lOOOOPa之範圍内。 關於電漿產生用氣體，當實施形態之電漿產生裝置10 係當作PVD裝置時，例如為氬氣或氦氣等的非反應性氣 體。當作為反應性PVD裝置來使用時，電漿產生用氣體例 如為氧氣等的反應性氣體。當作為CVD裝置來使用時， 例如為碳系之氣體。 室12内之壓力可在10Pa〜lOOOOPa的範圍内作適當的 設定；實施形態之電漿產生裝置適用於PVD裝置或反應性 200830943 =裝置時，麼力例如為猜a以下;而當適用於⑽ 裝置時，壓力例如為5〇〇pa以上。 在室12的内部配置筒狀電極2〇。 筒狀電極20呈線圈狀。 在筒狀電極20之内部空間配置成膜對象之導電性導缘 22。筒狀電極2G朝-方向直線延伸，筒狀電極2。之= 空：係形成朝一方向延伸之圓筒形電漿產生用空間。細長 的V電性導線22係配置於此内部空間。 —電極2G之内周面與導電性導線22之外周面係隔 ::疋：間相對向。筒狀電# 2〇之一端側連接於 ㈣之直流電源24之負極，藉此施加直流負電·。 了 將Λ備:二構造之電漿產生裝置10 ’經真空排氣系統13 再將直*^、/且由乳體導人部14導人電漿產生用氣體， :將直流電源24之負電壓施加於筒狀電極20,如此即在 同狀電極20之内部空間產生電漿％。 的內=之相片’係顯示在電裝產生裝置1〇之筒狀電極20 來拍攝^2產生錢％的樣子。透過室12之觀察窗18 末拍攝至12内部而獲得該相片。圖3Α之相片，係在直法 電源24的電磨贿、以甲貌/氯氣為導入氣體、在壓力Ja 的條件所獲得。圖3B之相片，係在直流電源 ： 二、：甲烧/氯氣為導入氣體、在壓力、的條件所 ::。：：1:520的材料為sus，導電性導線22的材料 雖然在相片内無法賦予符號，但可以报清楚地從室 2外透過觀察窗18來拍攝室12内之筒狀電極2〇、導線22、 200830943 電漿26。 其次說明使用電漿產生裝置1〇來在導線上成膜之方 • 法。先在筒狀電極2〇的内部配置導電性導線22，將導線 22兩端連接於交流電源23以將導線22加熱亦可。由氣體 ' 導入部14導入氫氣及甲烷氣體。將室12内減壓，將直流 電源24的負電位施加於筒狀電極2〇，而在筒狀電極的 内部空間產生電漿26，藉此使甲烷氣體分解，而在導線22 表面形成碳膜。 圖3之相片顯示，在筒狀電極20的内部空間配置成膜 對象之導線性導線22,而在該導線性導線22之表面形成 . 碳膜。 乂 筒狀電極20也能採用圖4或圖5的構造。圖4之筒狀 電極20，係具有無開孔之密閉的周壁構造。圖5之筒狀電 極20,係在圓周方向具有複數個獨立開孔而呈栅狀周壁構 造者。這時，也能取代柵狀而採用網狀。 形成碳膜之導電性導線22可用於冷陰極電子源。冷陰 L：；極電子源可組裝於場放射燈。場放射燈，係在冷陰極電= 源與陽極之間施加電場而使冷陰極電子源放出電子。所放 出之電子衝撞螢光體而激發該螢光體發光。 形成於導線22表面之碳膜，係包括碳奈米管、碳奈米 壁膜、針狀碳膜等。 本實施形態，也能像圖6所示將筒狀電極2〇彎曲，對 應於筒狀電極20之彎曲，將彎曲的導電性導線22配置於 筒狀電極20内部，如此也能在導電性導線22表面形成碳 200830943 膜0 在本灵施^/態，同狀電極2〇例如為2m左右之長形物， 在該筒狀電極20内部配置例如2m之長形的導電性導線 22，在筒狀電極20的内部空間，對應於該筒狀電極2〇内 ^ 部空間的形狀而產生長形的電漿20，藉此在導電性導線22 表面進行碳膜之成膜。 如此般，只要使用1台上述電漿產生裝置，藉此控制 壓力與選擇氣體種類，即可進行PVD、反應性PVD、c (一 等的成膜操作。亦即，本電漿產生裝置，第1種成膜操作， 係藉由壓力控制機構進行真空抽吸而將壓力控制在例如 100pa以下之低壓，並用氣體導入機構例如導入氬、氦等 的非反應性氣體’且以電壓施加機構對筒狀電極施加直流 負電壓。藉此，在筒狀電極内部，藉由其内部之高電場能 將氣體電漿化而產生氣體分子之離子。該離子被筒狀電極 之負電位吸引而撞擊筒狀電極，如此從該筒狀電極擊出（濺 擊出）原子*>所擊出之原子在成膜對象之表面形成膜。亦即， i 本發明之電漿產生裝置，能當作PVD裝置來使用。 第2種成膜操作，係藉壓力控制機構將壓力控制成 lOOPa以下之低壓，用氣體導入機構例如導入氣等之反應 性氣體’用電壓施加機構對筒狀電極施加負電壓。藉此在 筒狀電極内部產生電漿。利用所產生之電漿，將筒狀電極 構成材料之例如鐵、鎳等濺擊出，藉此在配置於筒狀電極 内部之成膜對象表面進行鐵、鎳等的氧化物之成膜。亦即， 本電漿產生裝置，能當作反應性PVD裝置來使用。 π 200830943 第3種成膜操作，係藉壓力操作機構將壓力控制在例 如500Pa以上之高屢’用氣體導人機構來導人例如氯氣與 甲烷氣體之混合氣體’以電壓施加機構來對筒狀電極施加 直流負電壓。藉此在筒狀電極内部產生電漿。利用所產生 之電漿，在配置於筒狀電極内部之成膜對象表面進行碳膜 之成膜亦即，本電漿產生裝置，能當作電漿CVD裝置 來使用。 本電漿產生袭置，例如在筒狀電極内部導入碳化合物 系之氣體而在長形導線或基材等的成膜對象表面進行碳膜 之成膜時，可配合成膜對象的長度而將筒狀電極延長，而 在筒狀電極内部配置成膜對象即可進行成膜，因此可減低 成膜費用。 本電漿產生裝置，係適用於場放射型燈的冷陰極電子 源之製造。該冷陰極電子源，係在導電性導線之表面形成 具有多數微細突起之碳膜而構成。 本電漿產生裝置能構成直流電漿CVD裝置，其係導入 碳系氣體而在成膜對象表面進行碳膜之成膜。 本電漿產生裝置能導入蝕刻用氣體來構成直流電漿蝕 刻裝置。本發明之電漿產生裝置，能導入沉積用氣體來構 成直流電漿沉積裝置。 本電漿產生裝置’耩由具備CVD用、餃刻用、沉積用 之氣體鋼瓶，只要1台電漿產生裝置即可產生至少三種成 膜用電漿。 (電漿產生裝置之其他例） 12 擊 200830943 本實施形態之電漿產生裝置10之筒狀電極2〇能由固 態碳所構成。這時，並非限定於整個筒狀電極20均由固 態碳構成。 ^ 本實施形態之電漿產生裝置10,當使用氫氣作為導入 氣體日守會產生氫電漿。電漿中之離子會高速衝擊固態碳源 之筒狀電極20(被施加直流負電壓）。藉由該衝擊能量會從 筒狀電極20擊出碳。擊出之靶粒子（碳）會和電漿中之氫離 子化學鍵結（CHx)成碳氫化合物，而衝擊配置於筒狀電極2〇 内部之成膜對象（例如導電性導線22)。與導電性導線22 衝擊後之碳氫化合物中的氫會跑出，而使碳堆積於導電性 ， 導線22表面。結果，可在導電性導線22表面形成碳膜。 電漿產生裝置1 〇不須導入氫氣也能在導電性導線22 表面形成碳膜。例如可使用氬氣為導入氣體，而在導電性 導線22表面糟由電漿pvD來形成碳膜。 圖8顯示具備線狀陰極30之場放射燈的截面構成，該 广 陰極30係使用圖7所示之表面形成有碳膜28之導線22。 W 如圖8所示，該場放射燈，係在管徑2〜25mm、管長 6cm〜2m之燈管34内部具備直徑卜2111111、長度6em〜&左 右之線狀陰極30。在該燈管34内面設置具有螢光體之陽 極32具有螢光體之1%極32’係由陽極32a與螢光體32b 所構成。圖8所示之場放射燈，例如在燈管34内部封入 氣體（經由電子衝擊之激發會產生紫外光），並在燈管内 面設置光激發螢光體（能將紫外光轉換成可見光）。 本實施形態除上述以外，雖未圖示出，也能在室内部 13 200830943 將-對長方形的電極呈對向配置，在一電極上裝載導電性 導線，在室内部導入氫氣與碳系氣體，藉由在兩電極間施 加直流負電廢可產生電漿，而在導電性導線表面形成碳 膜。 本實施形態’如® 9所示，亦可將導電性導線22用交 流電源23來加熱。構成筒狀電極2〇之線圈線徑例如為 2mm〜25mm。線圈之線間隔例如為2mm〜2〇mm。 (電漿產生裝置之其他例） 圖10顯示本發明的其他實施形態之電漿產生裝置1〇。 本實施形態二之電漿產生裝置係用高頻電源25對筒狀電極 兩端施加高頻電壓。高頻電源25之電力頻率例如為 Π.56ΜΗΖ、4MHz、27.12MHz、4〇 68MHz 等。施加於汽狀 電極20之電壓，係在負的直流電壓上重疊高頻電壓而成 之重疊電壓。又直流電源24之正極接地。構成筒狀電極 之線圈線徑、線間隔並沒有特別的限定。 具備以上構成之電漿產生裝置1〇，係將室12内減壓 早從氣體導入吾"4導入甲烷氣體與氫氣作為導入氣體， ，對筒狀電極2G施加上述重疊„，而在筒狀電極^内 部產生電$ 26。制該電聚2〇,能在配置於筒狀電極 内邛之導電性導線22表面形成碳膜。 圖11顯示在下述條件進行成膜之碳膜的SEM相片工、 e SEM相片係SEM相片j之放大相片。相片1，在 陽極與陰極間之施加電壓為3 QKv，倍率為 相片2之倍率為4300倍。 °瞻 14 200830943 圖12顯示上述SEM相片之碳膜構造之示意圖。其成 膜條件為：甲烷氣體流量5sccm，氫氣流量300ccm，直流 電力3000W，高頻電力500w，導電性導線22溫度75〇<t， 室12壓力20〇〇pa，偏電壓—12V，成膜時間1〇分鐘。 該碳膜係包含：網狀碳膜F1，被該網狀碳膜F1包圍 之或複數個針狀碳膜F 2，以及從針狀碳膜ρ 2之膜下部 纏繞至膜中途之壁狀碳膜F3。此處之針狀碳膜F2，從任 意位置起其半徑越往前端越小。 詳而言之，針狀碳膜F2，當位意位置之半徑為Γ、從 該位置至前端之高度為h時，依佛樂諾得罕（F〇wler_ Nordheim)公式之電場集中係數冷以h/r表示，且從任意位 置起其半徑越往前端越小。 網狀奴膜F1係連續形成於基板s上，從俯視方向觀 看％ 整體大致呈網狀。該網狀碳膜F 1之高度（η)為大致 l〇mm以下，寬度（冒）為4nm〜8nm左右。基板2上被網狀 反膜F1包圍之針狀碳膜F2呈針狀延伸，電場集中於其前 端而成為放出電子之電子放出點。針狀碳膜F2被網狀碳 膜F1包圍，藉此限定電子放出點彼此間之間隔。 ^針狀碳膜F2，其高度（h)比網狀碳膜F1之高度（η)為 回，例如為60 # m左右。壁狀碳膜F3，從側面看大致呈 越往下越寬的形狀。此形狀例如為圓錐狀。然而並不是幾 何學上完全的圓錐形，只是為了便於理解上的表現，實際 =係形成越往下越寬的形態、螺旋形態等各種形狀。總之， 壁狀碳膜F3以較大的底面積與基板s接觸，而將針狀碳 15 200830943 膜2強口地支撐於基板s，以充分地確保針狀碳膜F2對 基板S之電氣接觸。 具有以上構造之實施形態之碳膜，針狀碳膜F2係像 厌不米吕般具有較大的長寬比，壁狀碳膜F3係從針狀碳 膜F2之膜下部纏繞至膜中途而呈壁狀展開，故能將針狀 厌膜F2強固地支撐於基板s上，而使其不㈣向基板， f果可提昇其作為照明燈電子放出源之安定性，即使針狀 碳膜F2之直録細，藉由壁狀碳（F3仍㈣保其與基板 間之電氣接觸以流通電流，因此可獲得作為照明燈的電子 放出源所須之電子放出特性。 又，在本碳膜中，針狀碳膜F2前端周圍之電位面I =改變’而使電場集中於此。在網狀麵fi則不發： 二場集中。針狀碳膜F2與網狀碳膜F1彼
G =如—右，以避免阻礙彼此的電場集中作二 集狀：膜I 4聚集程度’並不像習知的碳奈米管般呈密 ^也，而疋使各網狀碳膜F1對針狀碳膜F2的電場隹巾 作用影響最小。 的電场集中 依上^實施形態之碳膜構造，電場容易集中於針 :膜^糟由形成於基板S上之網狀碳膜F1來限制針狀 :使各針：置間隔，可限制針狀碳膜F2的多數密集情況， 的電子放出特性。we集中性能，俾達成優異 藉由形成壁狀碳膜F3，能使 的姿勢安定化，而能安定地在基板“ 双®電子，且複數個針狀膜之 16 200830943 2膜方向谷易對齊，而使複數個針狀碳膜F2之電子放出 里在基板全體形成均一。結果，把針狀碳膜當作冷陰 ^電子源田適用於電場放射型照明燈時，燈内的螢光體 此T均一的壳度發光。又，藉由形成壁狀碳膜F3，能將針 狀反膜F2強固地支撐於基板s上而使其不易倒向基板$ 上二結果，能提昇其作為照明燈的電子放出源之安定性。 又藉由形成壁狀破m F3，能確保針狀碳膜F2與基板間形 成電氣接觸以流通電流。 山=狀碳膜F2，當位意位置之半徑為r、從該位置至前 端之高度為h _，其電場集中係數/5以h/r表示，且呈半 k越往刚端越小之針形。因此，針狀碳膜Μ為電場放射 不易飽和之碳膜。 (電漿產生裝置之其他例） 圖14顯示電漿產生裝置之其他例。該電漿產生裝置係 :且衣於成膜裝置。該成膜裝置，係經由氣體壓力/流量調節 迴路9調節壓力與流量後將來自氣體鋼瓶8之電漿產生用 氣體通過導入部14導入室12内部。 室12之排氣部14係經由排氣控制閥11連接於真空排 氣系統13,藉此調節室12之内部壓力。室12内，係藉由 真空排氣系統13來控制排氣控制閥11之開度而進行壓力 控制。 在室12内部，複數個筒狀電極2〇以外周面彼此形成 電氣接觸的狀態並排配置。該等筒狀電極2〇係將金屬製 網（meSh)捲成大致圓筒形而構成。W狀電極20的内部， 17 .弋為 200830943 配置成膜對象之例如導電性導線22。 在筒狀电極20上，施加著電漿激發用之直流電源24 負極側之电位。直流電源24之正極側接地。室丨2也接地。 直流電源24例如電壓可在100V〜2000V間調整。 備以上構成之成膜裝置，將室12内壓減壓至上述壓 力範圍且由氣體導入部14導入氣體，並將直流電源Μ之 負電位施加於筒狀電極2〇，藉此在各筒狀電極2〇内部產 生電漿而使氣體分解。結果能在導電性導線22表面形成 膜。 本電水產生裝置，係將複數個筒狀電極並排設置，故 在各筒狀電極内部不致發生電漿洩露而能以均等的高密度 將電漿密封。 f數個筒狀電極20,也能像圖15所示互相分離，而 由直流電源24施加相同的負電壓’以在各筒狀電極2〇内 部產生電聚。
圖14中並排設置之複數個筒狀電極2〇分別獨立，其 彼此的内部並未形成連通狀態。但也能像圖Μ所干，將 複數個筒狀電極20並排設置成彼此的内部形成連通狀熊。 以上之電漿產生裝置，係在各筒狀電極2〇内部配置例 =導^導線22,使各筒狀電極2G内產生電漿並將氣體 ¥入其内部’藉此可在導電性導、線22表面全體 厚
均一之高品質膜。結果有助於使用導電性導線U 量產化。 ^ ^ (電漿產生裝置之其他例） 18 200830943 圖17顯示具備偏電壓電源40之電漿產生裝置ι〇 他例。該偏電壓電源、40之負極係連接 ； 性導線1其正極連接於室12㈣成接地^象之¥電 性導=面係以偏電壓電源4〇之電壓為橫轴，以導電 表面之成膜速度為縱軸。如圖18所示，p签低 =電源4。之電壓增加，導電性導線22表面之成;= 上幵。
圖19中’係以偏電壓電源4G之電壓為橫轴， 表面之膜質為縱軸。如圖19所示，藉由將偏電 L电 之電壓調整在例如100〜200V的範圍，能改善膜 之品質。 ΰ 、 依據本發明之電聚產生裝置，可針對長形的成膜對象 產生長形的電漿，藉由控制壓力並選擇氣體種類，即可進 行不同種類之成膜操作。 【圖式簡單說明】 圖1係顯示本發明實施形態之電漿產生裝置之一例。 圖2係顯示電漿產生裝置之外觀。 圖3Α係顯示電漿產生裝置之電漿產生狀態之相片。 圖3Β係顯示電漿產生裝置之電漿產生狀態之相片。 圖4係顯示筒狀電極之變形例。 圖5係顯示筒狀電極之其他變形例。 圖6係顯示筒狀電極之其他變形例。 圖7係顯示形成有碳膜之線狀陰極之侧視圖。 圖8係具傷圖7的線狀陰極之場放射燈之截面圖。 19 200830943 圖9係顯示電漿產生裝置之其他例。 圖10係顯示電漿產生裝置之其他例。 • 圖11係顯示電漿產生裝置所形成的膜之SEM相只 2。 ^ 1、 圖12係顯示電漿產生裝置所形成之膜構造之截面圖。 圖13係顯示圖12的針狀碳膜之截面形狀。 圖14係顯示電漿產生裝置之其他例。 Γ 圖15係顯示電漿產生裝置之其他例。 、 圖16係顯示電漿產生裝置之其他例。 图17係顯示電漿產生裝置之其他例。 圖1 8係使用圖17之電漿產生裝置，以偏電壓電源為 子田ψΑ 、 t、, 4皆 、 ^ 電性導線表面之成膜速度為縱轴所得之圖。 橫圖19係使用圖17之電漿產生裝置，以偏電壓電源為 乂 $電性導線表面之膜質為縱軸所得之圖。 【主要元件代表符號】 Γ 1〇···電漿產生裝置 20···筒狀電極 22···導電性導線（成膜對象） 20