TW200823263A - Polyimide resin compositions - Google Patents

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TW200823263A
TW200823263A TW096132285A TW96132285A TW200823263A TW 200823263 A TW200823263 A TW 200823263A TW 096132285 A TW096132285 A TW 096132285A TW 96132285 A TW96132285 A TW 96132285A TW 200823263 A TW200823263 A TW 200823263A
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diamine
polymer blend
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TW096132285A
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Michael Donovan
Robert Russell Gallucci
Roy Odle
Kapil Chandrakant Sheth
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Gen Electric
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    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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Description

200823263 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本文中揭示聚醯亞胺組合物，且詳言之揭示包含兩種聚 合物之聚^亞胺組合物。 【先前技術】 聚合物摻合物被廣泛地用於一系列應用中。舉例而言， 用由塑料材料（聚合物組合物）製成之部件代替金屬部件使 得部件具有較輕之重量及類似或改良之效能特性。在許多 應用中，諸如汽車罩蓋下所使用之部件，需要具有高熱抗 性之塑料材料。然而，通常具有高熱抗性之塑料材料難以 模製。摻合聚合物為一種用以獲得具有一組理想物理特性 (諸如高熱抗性、熔融黏度及可加工性）之熱塑性組合物的 途徑。聚合物摻合物可包含可混溶聚合物、不可混溶聚合 物或可混溶聚合物與不可混溶聚合物之組合。包含不可混 溶聚合物之摻合物具有兩個或兩個以上相且該等摻合物可 為相谷或不相容。不可混溶聚合物之不相容摻合物可能遭 受相分離，此係由在聚合物加工操作（特定言之射出成型） 期間表層-核心層化結構之形成或分層所證明。所使用之 術分層’’，當關於該等材料時，描述視覺上觀察到之產 生4片剝洛或洋蔥皮效應的表面層分離現象。不相容性亦 I導致不良機械特性及邊緣表面外觀（條紋狀、珠光粉狀 寻）。不可混溶聚合物之相容摻合物通常不展示任何分層 現象且可導致可接受之最終使用特性。 9 另方面，可混溶聚合物摻合物可提供理想的最終使用 123845.doc 200823263 般具 有一致物理特性 來合物之可混溶摻合物— 但可能難以達成。預期相同或類似類：係理想的’ 合物可能更易具有可混溶性。然而，來自相二聚合物的掺 物往往不可混溶且形成多相組合物=_之聚合
Solvay之ACUDEL· 2〇〇〇為兩種取 1而口 ，來自 為兩種聚碾ppsu與PSU之不六 摻合物。3外，同類聚合物之 ^合 —> J ^合物的許多此類 貫例存在於文獻中。因此，聚人 一 夕此颃 屬於同類聚合物亦然。 ° —難以預料，即使 ㈣上述原因’對於為可混溶摻合物或為不可混溶但具 相容性之摻合物的不分層聚合物摻合物(例如基本上盔分 層之聚合物)仍存在未滿足的需求。更特定言 <，對於開 發具高熱抗性之換合物及形成此類聚合物摻合物之方法仍 存在未滿足的需求。 【發明内容】 本發明包括不分層熱塑性組合物，其包含聚合物摻合 物，其中該聚合物摻合物包含第一聚醯亞胺及第二聚醯亞 胺以及其任何反應產物。該第一聚醯亞胺包含衍生自第一 一 S文酐及第一一胺之結構單元。該第二聚醯亞胺包含衍生 自第二二酸酐及第二二胺之結構單元。對該等二酸酐及該 等一胺進行選擇以使該第一二酸酐與該第二二酸酐相同或 該第一二胺與該第二二胺相同。 123845.doc 200823263 在一些實施例中，該第一聚醯亞胺係以按聚合物摻合物 總重量計50至99重量％之量存在，且該第二聚醯亞胺係以 按聚合物摻合物總重量計1至5〇重量％之量存在。該聚合 物摻合物具有單一玻璃轉移溫度。 在一些實施例中，該聚合物摻合物包含50至95重量％之 弟一聚it亞胺、5至50重量％之第二聚醯亞胺及0至70重量 %之選自由下列各者組成之群的組份：填料、加強物、添 加劑及其組合。第一聚醯亞胺、第二聚醯亞胺及該組份係 總共以1 00重量％存在。該聚合物摻合物具有1個以上玻璃 轉移溫度。 在一些實施例中，第一聚醯亞胺包含衍生自氧雙苯二甲 酸酐及二胺基二芳基砜之結構單元；且第二聚醯亞胺包含 衍生自雙酚A二酸酐及二胺基二芳基礙之結構單元。 本文中亦揭示包含得自上述組合物之不分層物品之物質 的組合物。 【實施方式】 本發明係基於以下意外發現：現有可能形成得自以下物 貝之不分層組合物：（a)包含衍生自二酸酐及二胺之結構單 元的第一聚醯亞胺、（b)包含衍生自二酸酐及二胺之結構單 元的第二聚醯亞胺，其中該第一二酸酐與該第二二酸酐相 同或該第一二胺與該第二二胺相同。令人驚奇地，該等組 合物（及得自該等組合物之物品）可克服通常見於不可混 >谷、不相容掺合物之分層問題。 除了操作實例或另外指出之情況中以外，本說明書與申 123845.doc 200823263 清專利範圍中所使用之關於成八 關於成分之量、反應條件及其類似 因素的所有數字或表述應理解 、 里解為在所有情形下藉由術 ，’約”而修正。在本專利申喑安由括 〇月木中揭示多種數值範圍。因為 此等範圍係連續的，因此盆包拈 … — ，、a括介於最小值與最大值之間 的每一值。除非另外明確地指屮 ^ ai ^ ^ ^ 知出，否則本申請案中所指之 多種數值範圍為近似值範圍。 如本文所使用之術語丨丨第一”、”篦一 弟一及類似表述、"主要”、 人要及類似表述並不表示任 ^ 、 丨1 j -人序、數$或重要性含 義，而係用於區別一要辛盥另 受另一要素。術語，’一，，並不表示 對量之限制’而係表示至少一個 ^個所指項之存在。"視情況” 或”視情況地”意謂隨後描述之事件或情況可能存在或可能 不存在且該描述包括事件發生之情形及事件未發生之情 ^ 針對於相同組份或特性之 寸Γ之所有耗圍的端點包括該端點 且可獨立組合。貫穿本說明書對於"一實施例"、”另一實 施例"、”實施例"、”一些實施例，’等之提及意謂結合該實施 例描述之特；t要素（例如特徵、結構、性質及/或特性）包括 於至少一個本文所述實施例中 ^ β 1J r且可能存在於其他實施例 中或可能不存在。另外，應瞭解，所述要素可以任何合適 方式組合於各種實施例中。 -化合物係使用標準命名法加以描述。舉例而言，應將未 ，任何指示基團取代之任何位置理解為具有其由所指鍵或 气原子滿足之化合價。非兩文字或符號之間的短劃線”係 用以表示取代基之連接點。舉例而言，_CH〇係經由幾基 之碳連接。 123845.doc 200823263 術吾，文完基”意欲包括具有指定碳原子數之a,支鍵及直 鏈不飽和脂族烴基。烷基之實例包括(但不限於)：甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、 正戊基、第二戊基、正己基及第二己基、正庚基及第二庚 基以及正辛基及第二辛基。術語”芳基”意欲意謂含有指定 厌原子數之方族部分’諸如（但不限於）：苯基、萆網、二 氫茚基或萘基。 一 除非另外說明，否則所有ASTM測試係基於2〇〇3版之 ASTM標準年鑑。 _ :本文所使用之術語”聚合物摻合物”意謂兩種或多種不 :“物：肉眼均質狀混合物。術語”可混溶摻合物"描述 有單玻璃轉移溫度（Tg)及單相樹脂形態（如藉由穿 =式電子顯微術在15，_放大率下所敎）之聚合物播合 %。分層”描述表面層自聚合物組合物成型物品體之分 層之存在或不存在可如下文更詳細之描述藉由在半 么尺延處目測（20/20視力）來確定。 w目容性，，係指不可混溶聚合物摻合物中之個別聚合 物展現界面黏附之能六,f , 個-… 相容聚合物摻合物”-種展現整 二：二眼均勻之物理特性、具有一個以上玻璃轉移溫 _不：二:::由電子顯微術檢視時展示多相樹脂 +展不刀層的不可混溶聚合物摻合物。 =”不分層”係指組合物或得自該組合物之物 離現彳落或洋'1、皮效應之表面層分 離現象的该組合物或 口 飞4物叩之特性。不分層物品在本文中 123845.doc 200823263 亦可稱為"基本上無分層"。 二本::分層，，係定義為藉由目測展 係πν檢測所用之樣本為成型棒。展示分層之樣本 糸展不於㈣。基本上無分層之樣本 於 ”目測”係在半公尺读_益山、 Μ 丁 π α γ … 退處精由稞眼視力(例如，除正常視力所 必而矯正性眼鏡以外在無 視力）來測定。 了放大裝置之情況下’20/20 /混溶性可為組成依賴性的。可混溶性亦可視用以形成 弟，亞胺與第二聚酿亞胺之結構單元的特定二酸肝及/ 1广而疋| f施例中，第一聚醯亞胺與第二聚醯亞 胺形成可混溶聚合物摻合物。該聚合物摻合物具有單一玻 璃轉移溫度且藉由穿透式電子顯微術得知展示僅一個相。 在另-實施例中，第一聚醯亞胺與第二聚醯亞胺形成相容 聚合物摻合物。該相容聚合物摻合物，藉由穿透式電子顯 微術得知展示兩個相，具有丨個以上玻璃轉移溫度，且藉 由使包合该相容聚合物摻合物之熱塑性組合物射出成型而 形成的物品在280°C下老化240小時後展示基本上無分層現 象。 第一聚醯亞胺與第二聚醯亞胺包含衍生自二酸哥及二胺 之結構單元。例示性二酸酐具有式（1): 〇 〇
0、X 〇 ο (I)， 其中V為選自由下列各者組成之群的四價鍵聯基團：具有 123845.doc 200823263 有5至5 0個碳原子之經取代或未經取代之飽和或不飽和芳 族單環及多環基團、具有丨至3〇個碳原子之經取代或未經 取代之烧基、具有2至30個碳原子之經取代或未經取代之 烯基以及包含上述鍵聯基團中之至少一者的組合。合適取 代基及/或鍵聯基團包括（但不限於）：碳環基、芳基、醚 類、石風類、硫化物類、醯胺類、酯類基團以及包含上述基
團中之至V者的組合。例示性鍵聯基團包括（但不限 於）：式（II)之四價芳族基團，諸如：
)〇C,)OOC (Π) 其中 W為諸如-〇-、-s-、_c(0)_、_s〇2_、_so·、_CyH2y七 為1至2。之整數)之二價部分及其函化衍生物’包括：氟伸 烧基或式-0-Z-0-之基團，其中_〇_或一基圈之二價鍵 係在位置3,3,、3,4,、4,3,或M，處且其中z包#⑷不 式（III)之二價部分：
、H3丨
CH3 、 123845.doc 200823263
二貝施例中，四價鍵聯基團v不含 、一丨々久丹國化衍生物，
包括全氟伸烷基。在一此宭流办 鹵素。 在員^例中，一酸酐包含芳族雙（鱗酸軒）。特定芳族 細酸酐）之實例係（例如）揭示於美國專利第3,972,9〇2號 及弟4,455,41〇號中。芳族雙⑽酸酐）之例示性實例包括： 2,2又[4 (3,4-一幾基苯氧基）笨基]丙二酸酉干（雙齡二酸 酐>、4,4-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯醚二酸酐、4,4，-雙 (3,4-二《苯氧基）：苯硫_:酸酐、仏雙叫二’魏基 苯氧基）二苯曱酮二酸酐、4，仏雙（认二縣苯氧基）二苯 颯二酸酐、2,2·雙[Μ}二缓基苯氧基）苯基]丙二酸昕、 4,4-雙（2,3-二羧基苯氧基）二笨醚二酸酐、4,4，-雙-二羧 基苯氧基）二苯硫醚二酸酐、4,仏雙（2,3_二羧基苯氧基）二 苯甲酮二酸酐、4,4、雙(2,3_二緩基苯氧基)二苯砜二酸 酐、4-(2,3-一羧基苯氧基）_4^(3,4-二羧基苯氧基）二苯基_ 2’2丙一&^酐、4-(2,3-二羧基笨氧基y4，_(3,4—二羧基苯氧 基）二苯鱗二酸酐、4-(2,3-二羧基苯氧基）·4，_(3，心二羧基苯 氧基）二苯硫醚二酸酐、4-(2,3-二羧基苯氧基）·4，_(3,4_二羧 123845.doc -13 - 200823263 基苯氧基）二苯甲酉同二酸酐及4-(2,3·二竣基苯氧基）_4，·(3,4_ 二羧基苯氧基）二苯砜二酸酐以及包冬 上述者中之至少兩 者的混合物。 該等雙（醚酸酐）可藉由在二極性非皙 一 外貝子性溶劑存在下經 硝基取代之苯二腈與二羥酚化合物今 奶至屬鹽之反應產物之水 解、繼之以脫水而製備。 亦可使用二酸酐之化學等效物。二酸酐化學等效物之實 例包括能夠形成四官能㈣之二酸酐及酉旨或部分醋衍生物 的四官能羧酸。混合酸酐酸或酸酐 下θ日亦可用作二酸酐之等 效物。如貫穿本說明書及申請專利 y 耗圍所使用，’’二酸I干，， 應係指二酸酐及其化學等效物。 在一些實施例中，二酸酐係選自 曰田雙酚-A二酸酐、氧雙 本二甲酸酐（〇DPA)及其組合組 曰> ' 。虱雙苯二甲酸酐 具有通式（IV): 町
十0+
0 、0(IV)， 及如下文進一步定義之其衍生物。 式σν)之氡雙苯二甲酸肝包括4， 3,4，-氡雙苯二甲酸酐 -本-甲酉夂酐、 仏 ，虱雙本二甲酸酐及其任钶、、早/ 物。舉例而言，式（IV)之氧 "
本一甲酸酐可為具有下式（V 之4,4，·氧雙笨二甲酸 ，、虿下式（V 123845.doc 200823263 術
°(V) 吞吾氧雙苯二甲西參 π酐包括亦可用於製備聚醯亞 苯二甲酸肝衍生物。可在形成 胺之氧雙 聚醯亞胺之反應中用作氧雙 本二甲酸酐之化學等效物的童卞又物的乳雙本二甲酸酐衍生包括式m)之氧雙苯二甲酸酐衍生物： 物之實例
其中式VIII之R1及作每次出現時可獨立地為以下基團中 之任何基團：1、Cl_C8烷基；芳基。r1ar2可為相同或 不同以產生氧雙苯二甲酸酐酸、氧雙苯二甲酸酐酯及氧雙 苯二甲酸酐酸酯。 氧雙苯二甲酸酐衍生物亦可具有下式（ιχ): ο 0
^〇yX^°\JLx〇R2 〇 〇 (νιι)， 其中式（VII)之R1、R2、R3及R4在每次出現時可獨立地為以 下基團中之任何基團：氫、C「C8烷基、芳基。ri、r2、 R3及R4可為相同或不同以產生氧雙苯二曱酸及氧雙笨二甲 酸酉l(oxydiphthalic ester，oxydiphthalic acid ester)。 適用二胺具有下式： h2n—r1()—νη2 (νιπ)， 123845.doc -15- 200823263 其中R1G為經取代或未經取代之二價有機部分，諸如：具 有6至20個碳原子之芳烴部分及其鹵化衍生物；具有之至 個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基部分；具有3至2〇個碳原子 之伸環烧基部分；或通式（IX)之二價部分： 其中Q係如上定義。特定有機二胺之實例係例如美國專利 第3,972,9〇2號及第4,455,410號中所揭示。例示性二胺包括 乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、二伸乙基三胺、三伸乙 基四胺、六亞曱基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、 九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、丨，12_十二烷二胺、丨，18_ 十八烷二胺、3-曱基七亞曱基二胺、4,4_二甲基七亞曱基 二胺、4-甲基九亞甲基二胺、5_甲基九亞甲基二胺、2,5_ 二甲基六亞甲基二胺、2,5-二甲基七亞甲基二胺、2,2_二 甲基伸丙基二胺、N-甲基-雙（3-胺基丙基）胺、3_甲氧基六 亞甲基二胺、1，2-雙（3-胺基丙氧基）乙烷、雙胺基丙基) 硫、1，4-環己烷二胺、雙_(4_胺基環己基）甲烷、間苯二 胺、對苯二胺、2,4-二胺基曱苯、2,6-二胺基曱苯、間苯 二曱二胺、對苯二曱二胺、2·甲基_4,6_二乙基」，3-伸苯 基·二胺、5-甲基-4,6-二乙基-i，3-伸苯基-二胺、聯苯胺、 3,3’-二甲基聯苯胺、3,3’-二甲氧基聯苯胺、二胺基 萘、雙（4-胺基苯基）曱烷、雙（2_氯_4-胺基-3,5-二乙基苯 基）曱烷、雙（4-胺基苯基）丙烷、2,4-雙（對胺基_第三丁基） 曱苯、雙（對胺基-第三丁基苯基）醚、雙（對甲基-鄰胺基苯 123845.doc -16- 200823263 基）苯、雙（對甲基-鄰胺基戊基} 土 J本、1，3-二胺基-4-異丙基 苯、雙（4 -胺基苯基）硫、雙 土），比又月女基苯基）砜、雙（‘胺基 基）轉及1，3 -雙（3 -胺基丙基）四甲其-斤 基一石夕氧院。該等化合物 之混合物亦可加以使用。在一每 μ知例中，二胺為芳族二 胺，或更特定言之為間苯二胺、 * 、 τ本一月女、石頁醯基二苯胺 及其混合物。 在-些實施例中’二胺係選自由間苯二胺、對苯二胺、 二胺基二芳鼻碾及其組合組成之群。二胺基二芳基颯 (DAS)具有通式（X): (X) H2N~ Ar1~S02~ Αγ2-ΝΗ^ 其中Ar1及Ar2獨立地為含有單個或多個環之芳基。若干芳 基環可例如經由醚鍵、錢或丨個以上碾鍵連接在一起。 該等芳基環亦可稠合。在-實施例中，〜及W獨立地包 含5至12個碳原子。在一實施例中，Arl及心2皆為苯基。 第-聚醯亞胺與第二聚醯亞胺具有如藉由凝膠渗透層析 法（GPC)所量測為5,000至1〇M〇〇 g/m〇1之重量平均分子量 (Mw)。在-些實施例中’胸可為^❹⑽至⑽侧咖〇卜 此處所使用之分子量係指絕對重量平均分子量（Mw)。第— 聚醯亞胺與第二聚醯亞胺可具有如在25χ：下於間甲酚中所 量測為大於或等於0.2 cH/g之固有黏度。在此範圍内，如在 25°C下於間甲酚中所量測之固有黏度可為〇 35至。 在一些實施例中，第一聚醯亞胺具有如根據ASTM測試 D3418使用差示掃描熱量測定法（DSC)所測定為2〇(Γ〇至 123845.doc -17- 200823263 500°C之玻璃轉移溫度（Tg)。在—些實施例中，第一聚醯亞 胺具有240至350°C之玻璃轉移溫度（Tg)。 在二貝施例中，第二聚醯亞胺具有如根據ASTM測試 D3418使用差示掃描熱量測定法（DSC)所測定為15〇。〇至 400 C之玻璃轉移溫度（Tg)。在一些實施例中，第二聚醯亞 胺具有200至3 00°C之玻璃轉移溫度。 在一些實施例中，第一聚醯亞胺包含衍生自氧雙苯二甲 酸酐（ODPA)及二胺基二芳基砜（DAS)之結構單元，且第二 聚醯亞胺包含衍生自雙酚—A二酸酐（BPADA)及二胺基二芳 基砜（DAS)之結構單元。 上述聚醯亞胺聚合物可使用此項技術中已知之任何合適 方法製備。在一實施例中，可使用一種利用能溶解反應物 單體及所得聚合物之高度極性溶劑的方法。在此方法中可 使用諸如二甲基甲醯胺（DMF)、二曱基乙醯胺（dmac)、 N-甲基吡咯啶酮（NMP)、六甲基磷醯胺（HpMA)及二曱亞 砜（DMSO)之溶劑。使所得聚合物完全溶解且可藉由移除 溶劑（作為薄膜鑄塑之一部分）或其他蒸發方法或使用諸如 曱醇之反溶劑藉由沈澱自溶液中加以分離。 在另一實施例中’如美國專利第4,835,249號中所描述之 方法可用於製備上述聚醯亞胺。在此方法中，使反應物單 體溶解於溶劑中且接著使其聚合至聚合物自溶液中沈殺出 來且最終可藉由過濾或其他有關分離技術加以分離的程 度。 在又一 κ施例中，聚醯亞胺可使用包含於溶劑中擾拌一 123845.doc ι〇 200823263 胺與二酸酐以形成漿料、加熱該漿料至該二胺與該二酸酐 足以發生反應之溫度（其中該溫度低於該二酸軒之熔點、 低於該二胺之熔點或低於該二酸酐與該二胺之熔點）及使 該二胺與該二酸酐反應形成具有足以自該溶劑中沈澱出之 刀子里之聚酿亞胺的方法而製得。 _ 在上述方法中，保持反應溫度低於最低可溶性單體之熔 點以便使聚合物自易於攪拌之漿料中沈澱為精細粉末，此 Φ 係重要的。在一些實施例中，當足夠之單體已在聚合過程 中消耗以防止例如等於或大於初始單體進料之5〇重量％的 聚醯亞胺聚結時，可將漿料溫度增加至超過最低可溶性單 體之熔點溫度以在希望如此之狀況下促使亞胺化反應完 全。在一些實施例中，可希望在升高溫度至超過最低可溶 性單體之熔點之前最低可溶性單體於聚合物中之併入較 高，諸如等於或大於75重量％，或更特定言之等於或大於 95重量％，或甚至更特定言之1〇〇重量％之併入。 Φ 藉由瘵餾或其他方法自反應混合物中移除水或其他揮發 1± 4產物，此亦係適用的。在一實施例中，採用水之共沸 蒸餾。在一些實施例中，可藉由化學吸收使用（例如）分子 Λ 師來移除水。在其他情形下，可使用氣體流（例如，氮氣） 通過或穿過反應混合物來移除水。此外，可採用兩種或多 種水移除方法之組合。 在一實施例中，聚合係在完全地低於最低可溶性單體熔 點之溫度下進行。當溶劑之沸點溫度及最低可溶性單體之 熔點大於loot：以允許在大氣壓下自聚合反應中移除水 J23845.doc -19- 200823263 時，此係適用的。 在（例2如）1至300磅/平方英吋（psi)(21丨仟克力/平方厘米 (kgf/cm ))或更特定言之丨_ (〇 〇7〇 kgf/⑽2)至(人〇 kgf/cm )之壓力下進行聚合是適用的。由於種種原因，其 為升高反應溫度且增加亞胺化反應速率，故此可 冑行。為防止沈澱聚合物黏著或結塊，更為重要的為甚至 *壓力增加時亦保持溫度低於最低可溶性單體之炫點。在 φ ‘貝知例中，在將壓力保持在大氣塵下時，自反應物中 移除水係適用的。在一些實施例中，採用大於或等於大氣 塵之壓力以多步驟方法來移除水係適用的。 在消耗等於或大於5()重量％之初始單體進料後，在一些 實施例中將沈殿聚合物分離係適用的。在其他實施例中y 1=耗等於或大㈣重量％初始單體進料時，可將沈殿聚 5物>刀離。此可使用多種方法來進行，例如過遽、離心、 洋選、喷霧乾燥、溶劑蒸發、溶劑蒸館、冷;東乾燥及包含 .μ方法中之-或多者的組合m施財， =、喷霧乾燥、溶劑蒸發或蒸顧或上述方法中之 夕種的組合。在其他實施例中，可使用擠壓脫揮發分方法 自裝料分離聚醯亞胺。在—些實施例中，按經分離沈漫之 t醯亞胺總重量計等於或大於95重量％之經 醯亞胺係穿過2毫米（mm)網篩。此 之聚 ^ 二I知例中，叙八私 沈澱之聚醯亞胺為平均粒徑為1〇至5,〇〇〇微 -刀離 的粉末。不管何種分離方法，—般皆會有低 由流動 聚酿亞胺中，通常為百萬分之幾的數量级。里保留於 123845.doc -20- 200823263 對用以形成漿料之溶劑進行選擇以使得初始單體中之一 或多種單體具最低可溶性。”最低可溶性U義為在反應 開始時（在初始反應條件下^至“重量％之單體未溶解。另 外，應對溶劑進行選擇以使得所得聚合物大部分不溶，亦 即聚合物溶解度小於或等於10重量％，或甚至更特定言之 小於或等於5重量％，或甚至更特定言之小於或等於1重量 %。在-些實施例中’溶劑包含非質子性極性溶劑。在一 些實施例中，溶劑不溶於水，亦 々Η隹至溫下按溶劑總量計 小於或等於5重量％，竣夢牯索一 里/。次更特疋έ之小於或等於！重量％之 >谷劑溶解於等量水中。為一每 、 Τ 在二貝轭例中，溶劑具有高自動 點火溫度’（例如）大於或聲於7。 )人於次羊於70C，以減少在製程期間及 在任何後續分離期間的潛在火災危險。 另外，不含氮原子、磷原子、硫原子或不含包含兩種或 多種上述原子之組合的溶劑可適用於一些實施例。無此等 較具極性之原子的溶劑可易於自聚合物中移除且作為較低 效之溶劑更有可能獲得可 又吁」/合〖生取低或不可溶之單體及聚合 物。 適用溶劑之實例向杠& ^ 、匕括_化方族化物，諸如氯苯、二氣 苯、三氯苯及溴笨·笔 ^ 一 ，方基醚類，諸如苯乙醚、苯甲醚及簌 蘆;烧基芳族化物 4、 ^ 化物，诸如二甲苯及甲苯；硝基芳族化 物，諸如硝基苯；臂婪I % 來方基種類，諸如伸萘基及烷基取代之 稠合芳族系統；芳基古 ^ 風，阿分子量烷化合物，諸如礦物 油；及包含上述溶劑中一 、 或夕者的組合。在一些實施例 中，溶劑或溶劑之相八目士 ^之、、且合具有150至250t：之常壓沸點。 123845.doc -21 - 200823263 反應可在任何量之反應物與溶劑下進行。在一些情形 下，在聚合反應開始時重量％固體可為5至5〇重量％之反應 物比溶劑。在其他情形下，15至4〇%之濃度可為適用的。 在其他情形下，反應物比溶劑之較高濃度可用於達成反應 器效率。
聚醯亞胺可利用沈澱方法藉由差不多等莫耳量之二酸酐 (或化學當量之二酸針)與二胺反應而製得。在一些實施例 中，一酸酐與二胺之量相差小於5莫耳％ ;此有助於得到 具有足夠之重量平均分子量(Mw)(例如大於或等於5，_ g/則丨)的聚合物以自反應介質中沈澱出來且具有適用之機 械特性(諸如剛性、衝擊強度及耐撕裂或耐破裂性)。 可採用鏈終止劑來控制最終聚合物產物之分子量。該鏈 =劑可部分或完全地溶解於開始反應混合物中。可使用 單胺、單酸酐(諸如鄰苯二曱酸酐)或單胺與單酸肝之组 2單^單酸酐或其混合物之量可為能提供所要聚醯亞 欠刀子里之任何量。在—些實施例中，單胺 組合之量按單體總含量計 欠肝次” 之為。·1至5·。莫耳%。 .1至叫耳%’更特定言 :用於封端聚醯亞胺之單胺可具有3至24個碳原子，可 為脂族化物或芳族化物，且 級敢找少〇 且了包括（但不限於）經取代或未 :取代之本胺、經取代或未經取代之萘基胺及經 經取代之雜芳基胺。該等單胺 ^ 基、W芳基-院基、《 ::其:官能基’例如芳 基或方基由素基團、烷基醚基其 卞烷 固方基醚基團或芳基酮基 123845.doc -22 - 200823263 基團。單胺上之一些特定取代基包括（但不限於）鹵基及全 氟煶基。所連接官能基不應妨礙單胺控制聚醯亞胺分子量 之功能。 單酸酐亦可具有3至24個碳原子，可為脂族化物或芳族 化物，且包括（但不限於）經取代或未經取代之鄰苯二甲酸 酐（例如鄰苯二甲酸酐、氯代鄰苯二甲酸酐、甲氧基鄰苯 一甲fee酐、苯氧基鄰苯二曱酸酐）及萘基酸酐。封端劑亦 可選自由下列各者組成之群：152_二羧酸、二羧酸 酯、1，2_二羧酸酯酸及包含上述者中之一或多者的混合 物。 本文中所描述之組合物可另外含有其他組份，諸如填 料加強物、添加劑及其組合。該其他組份可以按第一聚 醯亞胺、笛-取拉 弟一♦ 亞胺及其他組份之組合重量計為〇至7〇 p 里仔在。例示性填料及加強物包括纖維玻璃、磨 碎玻璃、玻璁& \ U ry ^ 朱、小片及其類似物。可添加礦物，諸如滑 石、灰石、带Γη ^ ;母、鬲領土或蒙脫土、矽石、石英、重晶 石及上述者Φ -V X ϋ _L、> t兩種或多種的組合。該等組合物可包含無 '真料ϋ者如乂纖維及奈米管、金屬纖維、金屬粉末、導 電碳及直他、天； ’、外、加劑（包括奈来級加強物）以及無機填料之组 合。 其他添加齋I A 4 t 』匕括t外線吸收劑；穩定劑，諸如光穩定劑 等；潤滑劑；拇翻十， 曰塑劑；顏料；染料；著色劑；抗靜電劑； 發泡劑；起泡劍· N，金屬減活劑及包含上述添加劑中之一痞 多者的組合。於t ’ 几氣化劑可為化合物，諸如亞碟酸酯、亞膦 123845.doc -23- 200823263 馱一酯及位阻苯酚或其混合物。包括亞磷酸三芳基酯及膦 酉义芳基自曰之含碟穩定劑為重要的有用添加劑。亦可採用雔 B能含碟化合物。穩定劑可具有大於或等於300之分子 里。在一些實施例中，具有大於或等於5〇0之分子量的含 碟穩定劑係有用的。含磷穩定劑通常係以調配物重量之 〇·〇5_〇·5%的量存在於組合物中。亦涵蓋助流劑及脫模化合 物。 在另一實施例中，組合物可另外包括至少一種聚合物。 該等聚合物之實例包括（但不限於）：PPSU (聚伸笨基颯）、 ΡΕΙ (聚（醚醯亞胺、PSIJ (聚砜）、PC (聚碳酸酯）、ρρ〇 (聚伸苯基醚）、ΡΜΜΑ (聚甲基丙稀酸甲酯）、ABS (丙烯 猜·丁二烯-笨乙烯）、PS (聚苯乙烯）及PVC (聚氯乙烯）、 pFA (全氟烷氧基烷）、Mfa (TFE四氟乙烯與PFVE全氟化 乙稀基醚之共聚物）、FEP (氟化乙烯丙烯聚合物）、pps (聚（苯硫醚））、PEK (聚（醚酮））、PEEK (聚（醚醚酮））、 ECTFE (伸乙基氯代三氟乙烯）、PVDF (聚偏二氟乙烯）、 PTFE (聚四氟乙烯）、pet (聚對苯二曱酸乙二酯）、P〇M (聚縮醛）、PA (聚醯胺）、UHMW-PE (超高分子量聚乙 烯）、PP (聚丙烯）、PE (聚乙烯）、HDPE (高密度聚乙烯）、 LDPE (低密度聚乙烯）、PBI (聚苯幷咪唑）及PAI (聚（醯胺· 酿亞胺））、聚（醚-砜）、聚（芳基砜）、聚苯、聚苯幷噁唑、 聚苯幷噻唑以及其摻合物及共聚物。 在一實施例中，熱塑性組合物基本上由以下物質組成： 第一聚醯亞胺，其包含衍生自氧雙苯二甲酸酐與二胺基二 】23845.doc -24- 200823263 芳基砜之結構單元；及第二聚醯亞胺 紛-A二酸酐與二胺基二芳美 自又 7吞風之結構早70。此組合物在 彻t下老化24〇小時之後基本上無分層王見象。#本文中所 用之"基本上由...組成”允許包括通常用於熱塑性組合物中 之添加劑’但排除肖括蔣+ 併陈匕祜將改變可混溶性及樹脂形態之樹脂 與材料。 :组合物可藉由任何合適方法製備。舉例而言，組合物可 藉由在大於第一聚醯亞胺與第二聚醯亞胺之熔融溫度但小 於其卜解/皿度的溫度下熔融混合(混配)第一聚醯亞胺、第 二聚醯亞胺及視情況之添加劑而製得。組合物可在合適溫 又（m 25G C至45G C )下藉由任何合適裝置（諸如雙螺桿擠 壓機）來製得。或者，可使用單螺桿擠壓機或螺旋型混合 機。視情況地，該裝置可具有真空排氣口。 第：?《醯亞胺可以按第一聚醯亞胺與第二聚醯亞胺之組 合重量計為1重量％至9 9重量％或更特定言之為】〇重量％至 90重里％之里存在。另夕卜，第一聚醯亞胺可以π重量％至 95重量％或更特定言之5〇重量％至9〇重量％之量存在。第 二聚醯亞胺可以按第一聚醯亞胺與第二聚酸亞胺之組合重 :計為1重量％至99重量％或更特定言之為1〇重量％至9〇重 $ %之量存在。另外，第二聚醯亞胺可以5至重量％或更 特定言之10至50重量％之量存在。 可藉由許多方法使組合物形成為物品。較佳方法包括 (例如)射出成型、吹塑成型、壓縮成型、型面擠出、薄片 或薄獏擠出、燒結、氣體輔助成型、結構發泡成型及熱成 123845.doc -25* 200823263 型。該等物兄夕游 口口之貝例包括（但不限於）··膜、管材、複合 物、半導體掣# τ θ 1. ° 、矛具、線纜塗層及包殼、流體處理組件、 火入具艮口口服務項目、醫療裝置、盤、板、把手、護蓋、 動：:1子、電連接器、電氣設備之外殼、引擎部件、：車 料^件、軸承、照明插座及反射器、電動機部件、功率 ^配㈣、通訊設備、電腦及其類似物，包括已模製於扣 :連接$ (snap fit e_eetGr)中之裝置。摻合物亦可用作 、戴、准此外，摻合物可用作塗層，例如粉末塗層。 σ吏用諸如4膜及薄片擠出之常見熱塑處理使本文中所 論述之組合物轉變成物品。薄膜及薄片擠出方法可包括 (仁不限於)金屬料、吹膜擠壓及壓延。薄膜在-些情幵; =具有（ML_微米之厚度。可採料擠壓與疊層^ 法來形成複合多声镇膜$ >層薄月果或4片。可將單層或多層塗層進一 步塗覆至單層或多屏其 ^ ^ S 土板上以賦予額外特性，諸如耐刮擦 性、耐紫外光性、美觀作用笠“ 不 . 4。塗層可經由諸如滾塗、喷 'J=l /文塗、刷塗或流塗 、 旱塗覆技術來塗覆。或者，可 错由將組合物於合適溶劑中 帶子…， 之洛液或懸浮液濟注於基板、 贡子或卷同上，繼而移除該w ^ d k而製得薄臈及薄片。 亦可使用諸如濺鍍、真空沈 Μ貝久畀泊璺層在一起 法使薄膜金屬化。 你（之“丰方 可使用習知拉伸技術在靠近埶 Μ ^ M r r $交〉皿度下經由吹膜播壓 或猎由拉伸澆鑄或壓延薄膜 可淼田〆木I備疋向薄膜。舉例而言， 了知用I向拉伸縮放儀用於多 &冰從 叫梦拉伸，χ-y方向拉伸 鈿放儀可用於平面x_y方向上 f 上之问時或依序地拉伸。具有 I23845.doc -26 - 200823263 連、單軸拉伸區之設備亦可用於實現單袖及雙轴拉伸，諸 如衣備有用於縱向拉#之差速卷筒區及用於橫向拉伸之拉 幅機區的機器。 本文中所論述之組合物可轉變成多層薄片，其包含：具 有第側面及第二側面之第一薄片，纟中該第一薄片包含 …、i f生來σ物，且其中該第一薄片之該第一侧面係安置於 複婁屬狀物之第一側面上；及具有第一側面及第二側面 第’專片其中δ亥弟一薄片包含熱塑性聚合物，其中該 第一溥片之該第一側面係安置於複數個肋狀物之第二側面 上且/、中忒複數個肋狀物之該第一側面與該複數個肋狀 物之該第二側面相對。 上述薄膜及薄片可經由成型及模製方法(包括（但不限於） 熱成型、真空成型、壓力成型、#出成型及壓縮成们進 一步熱塑加工成為成形物品。多層成形物品亦可如下所述 藉由使熱塑性樹脂射出成型於單層或多層薄膜或薄片基板 上而形成： 1) 提供一單層或多層熱塑性基板，例如使用轉移染料 之絲網印刷使其表面上視情況具有一或多種顏色。 2) 諸如藉由使基板成形及修整成三維形狀且將該基板 安插至一具有與該基板之該三維形狀相匹配之表面的模具 中，從而使基板與模具構造一致。
3) 將熱塑性樹脂注射至基板後之模腔中以⑴產生一塊 永久黏結之三維產品或（ii)自印刷基板轉移一圖案或美學 效應至經注射之樹脂上，且移除該印刷基板，從而賦予S 123845.doc -27- 200823263 製樹脂美學效應。 彼等熟習此項技術者亦應瞭解，可 肝』將包括（但不限於）埶 定型、紋理化、壓印、電暈處理、火焰處理、t漿處理； 真空沈積之常見固化及表面修飾方法進一步應用於上述物 品中以改變其表面外觀且賦予兮望 ㈣卞3專物品額外功能性。因 此，本發明之另一實施例俦關 ]係關於由上述組合物製得之物 品、薄片及薄膜。 本發明組合物及得自該等組合物之物品之物理性質係有 用的且可變化。舉物，在一實施例中，第一聚酿亞胺 與弟二聚醯亞胺形成可混溶聚合物摻合物。該聚合物捧人 物具有單一玻璃轉移溫度且藉由穿透式電子顯微術得知展 示僅個相。當该聚合物換合物且古留 , 乜口物具有早一玻璃轉移溫度 時，該玻璃轉移溫度可大於或等於15〇。〇，或更特定言之 ;或等於175 C ’或甚至更特定言之大於或等於2·。。。 該玻璃轉移溫度可小於或等於6〇(rc。 在另-實施例中，第一聚醯亞胺與第二聚醯亞胺形成相 谷聚合物摻合物。該聚合物摻合物具有鴻以上玻璃轉移 溫f且藉由穿透式電子顯微術得知展w個以上的相。當 名“物摻合物具有兩個玻璃轉移溫度時，最低玻璃轉移 溫度大於或等於15(rc，或更特定言之大於或等於175。〇， =更特定言之大於或等於·。c。最低玻瑀轉移溫度 可小於或等於600。(：。 、、在些實施例中’該聚合物摻合物具有如藉由AS顶方 法D3 835使用毛細管流變儀以⑽至，咖仏“之剪切速 123845.doc -28· 200823263 率所$測得知在380°C 了為5〇至2〇,〇〇〇帕斯卡.秒的炫融黏 度。在此範圍内，熔融黏度可大於或等於1〇〇,或更特二 言之大於或等於200帕斯卡.秒。亦在此範圍内，熔融黏： 可小於或等於15，_帕斯卡.秒，或更特定言之小於或； 於1 0，0 0 0帕斯卡·秒。 在另-實施例中，組合物可具有根據ASTM D648得知大 於或等於之熱變形溫度（HDT)。在—實施例中，έ且入 =可具有根據AS™ D648得知15Gt至彻。cuDTe在: 一實施例中’組合物可具有根據astm D638得知大於或等 於70 Mpa之抗張強度。在—實施例中，組合物及物品可具 朽 ？3至50〇 Mpa之抗張強度。組合物之熱膨脹係數可 又化在Μ %例巾’如藉由熱機械分析以5°c /分鐘之熱 :溫速率所量測得知，自30°C至2〇(TC熱膨脹係數小於或、 •^於1 00 ppm/ c。在另-實施例中，如藉由熱機械分析以 5 C /分鐘之熱升溫速率所吾 〆 1傾里❹知，自听_200。(：熱膨脹 係數可為5至1〇〇 ppm/°C。 ^合物及得自該等組合物之物品亦可展現有利熱老化效 :特性。舉例而言’在-實施例中’組合物(及得自該組 “勿之物品)可具有大於或等於15〇。。之連續使用溫度。在 =實施例中，該組合物可具有15代至财c之連續 溫度。 有利地，本發明現提供先前無法獲得之組合物及物品。 舉例而言’該等組合物可克服不可混溶、不相容摻合物之 刀層問題，且展現具有高度適用性應用的不可混溶但具相 123845.doc -29- 200823263 容性之摻合物特徵。本發明亦可提供一系列可混溶摻合物 組合物。 包括下列實例以提供熟習此項技術者額外引導。所提供 之實例僅為代表性的，而不意欲以任何方式限制如隨附申 請專利範圍内所界定之本發明。 實例 實例中所使用之材料列於表1中。實例中所列之量為按 所使用之第一聚合物與第二聚合物之組合重量計的重量 %。 表1. PEI 1 (ODPA/DDS) 一種包含衍生自氧雙苯二甲酸酐與二 胺基二苯砜之結構單元且具有30,000 g/mol之重量平均分子量的聚合物。 PEI 2 (BPADA/DDS) 一種包含衍生自雙酚-A二酸酐與二胺 基二苯砜之結構單元且具有38,000 g/mol之重量平均分子量的聚合物。此 聚合物係以商標ULTEM XH6050自 GE Plastics 購得。 PEI 3 (BPADA/MPD) 一種包含衍生自雙酚-A二酸酐與間伸 苯基二胺之結構單元且具有38,000 g/mol之重量平均分子量的聚合物。此 聚合物係以商標ULTEM 1000自GE Plastics 購得。 PEI 4 (BPADA/PPD) 一種包含衍生自雙酷-A二酸酐與對伸 苯基二胺之結構單元且具有37,000 g/mol之重量平均分子量的聚合物。此 聚合物係以商標ULTEM CRS5001自 GE Plastics 購得。
實例1-5 此等實例之目的在於展示不分層組合物可得自（a)包含衍 生自二酸酐及二胺之結構單元的第一聚醯亞胺、（b)包含衍 生自二酸酐及二胺之結構單元的第二聚醯亞胺，其中第一 123845.doc -30- 200823263 二酸酐與第二二酸酐相同或第一二胺與第二二胺相同。此 等實例亦展示該等組合物可克服通常見於不可混溶、不相 容摻合物之分層問題。 製備技術 表2中所示之組合物係藉由在300°C至430°C之溫度下伴 以真空排氣於雙螺桿擠壓機中熔融混合組份而製備。螺桿 速度通常自100至350 RPM變化。 測試技術 使用差示掃描熱量測定法（DSC)測試組合物之玻璃轉移 溫度。藉由穿透式電子顯微術以15,000之放大率測定形 態。藉由目測使用注射成型之ASTM拉伸棒來測定分層現 象。π目測”係在半公尺遠處藉由正常視力（例如，除正常視 力所必需矯正性眼鏡以外在無任何放大裝置之情況下， 20/20視力）來進行測定。使組合物射出成型以形成ASTM 拉伸棒。目測檢查樣品之外觀。使拉伸棒在280°C下老化 240小時且目測其分層情況。結果展示於表2及表3中。 表2. 實例1 實例2 實例3 實例4* 實例5* PEI 1 (ODPA/DDS) 95 85 60 95 85 PEI 3 (BPADA/MPD) - - - 5 15 PEI 2 (BPADA/DDS) 5 15 40 - - Tg，s 1 2 2 2 2 形態 單相 兩相 兩相 兩相 兩相 外觀 透明 半透 明 半透 明 不透明 不透明 熱老化後之分層 無 無 無 有 有 *對照實例 123845.doc -31 - 200823263
·£< 實例11 r—ί on omL 透明 實例10 in JQ m -Hr Dfrtl 透明 碟 實例9 〇 1 沄 1 1 i cm 〇ad_ 透明 碟 實例8 1 單相 透明 實例7 1 單相 1 透明 實例6 CN ί1· < cm -Hr Drnl t>wT 透明 Q Q < Q s (N ω 〇H S Q s cn Ξ Q 寸 Ξ Cu CO *bX) H 形態 外觀 熱老化後之分層 123845.doc -32- 200823263 前述實例說明未預料之聚醚酿亞胺摻合物之性狀。即使 在低含量PEI 3下’使用不同二酸軒與不同二胺製得的pEi 1及PEI 3之摻合物（實例4及實例5)亦展示兩相形態及分層 現象。相比之下’使用相同二胺製得的ρΕι !及阳2之摻 合物（實例1、2及3)展示視兩種聚合物之相對量而變化的性 狀。當PEI 2之量較低(5% pEI 2)時’則組合物為可混溶聚 合物摻合物，但隨菩ρΡΐ 〇 +旦M i f 丨通者PEI 2之里增加，組合物變成相容聚
合物換合物。然而’儘管為多相樹脂形態，但PEI mPEI 2之摻合物㈣吖下熱老化24〇小時後基本上無分層現 象，即使在高PEI 2含量下亦然。令人驚奇地，捧合聚酿 亞胺與常見二胺（在此情形下，则）克服了不可混溶、不 相容摻合物之分層簡韻B太 層問過且產生具有實際重要性之相容及/ 可混溶摻合物。 貫例6至1 1為聚醯亞胺與常見二酸酐（在此情形下， BP^DA)及不同二胺之摻合物。所有此等摻合物展示單相 形態及單一破璃轉移溫度。所有此等摻合物在28(TC下熱 老化240小時後基本上無分層現象。因此，聚醯亞胺與常 見次酐之4參合亦可產i具有實際重要性之不分層組合 物0 本文中以唬碼標識之所有專利係以引用之方式全文併 入。 I &已參考若干實施例對本發明進行了描述，但熟習此 項技術者應瞭解，可作出各種改變且可以等效體替代其要 素不偏離本發明之範嘴。另外，可進行許多修改以使特 123845.doc -33- 200823263 定情形或材料適於本發明之教示…
負J本發明不限於作為所涵菩 U 而揭示的特定每雜如 ' 兔明最佳模式 ^符疋属細例，而預期本發明應 八 專利範圍範疇之所有實施例。 屬於隨附申請 【圖式簡單說明】 圖1為顯示分層之射出成型棒的圖片 圖2為無分層之射出成型棒的圖片。
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Claims (1)

  1. 200823263 十、申請專利範圍： 1 ·種熱塑性組合物，其包含不分層聚合物摻合物，其中 該聚合物掺合物包含： 第一聚醯亞胺，其包含衍生自第一二酸酐及第二二胺 之結構單元；及 第一聚醯亞胺，其包含衍生自第二二酸酐及第二二胺 之結構單元；且
    其中该第一二酸酐與該第二二酸酐相同或該第一二胺 與該第二二胺相同。 2·如明求項1之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物為可 混 >谷聚合物摻合物。 3·如明求項丨之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物為相 容性聚合物摻合物。 4.如β求項i之熱塑性組合物，其巾該第—二酸肝及該第 二二酸酐為雙（醚酸酐）且該第一二胺及該第二二胺1 下式： H2N-R1Q，2 (IV)， /、中R 4經取代或未經取代之二價有機部分，諸如：具 有6至2〇個碳原子之芳煙部分及其函化衍生物；具有2: 2〇個兔原子之直鏈或支鏈伸院基部分；具有3至個碳 原子之伸㈣基部^或通式（V)之二價部分： I 令(v), 其中Q係定義為選自由下 〇-、、_c(o)·、-scv 列各者組成之群的二價部分·· -so-及-CyH2y…其中y為！至 I23845.doc 200823263 20之整數。 5·如請求項1之熱塑性組合物，其中該弟一 一酸酐及該第 二二酸酐係選自由雙酚A二酸酐、氧雙苯二甲酸酐 (ODPA)及其組合組成之群。 6 ·如睛求項1之熱塑性組合物，其中該弟一 一胺及該弟一 二胺係選自由間苯二胺、對苯二胺、二胺基二芳基砜及 其組合組成之群。 7.如明求項1之熱塑性組合物，其中第一 t S监亞胺包含竹 生自氧雙笨二曱酸酐（ODPA)及二胺基二芳基砜（DAS)之 結構單元且該第二聚醯亞胺包含衍生自雙酚-A二酸酐 (BPADA)及二胺基二芳基颯（Das)之結構單元。 8 ·如凊求項1之熱塑性組合物，其中： 該第一聚醯亞胺係以50至99重量％之量存在； 該第二聚醯亞胺係以1至5 0重量％之量存在；且 該熱塑性組合物進一步包含〇至7〇重量％之選自由下列 各者組成之群的組份：填料、加強物、添加劑及其組 合； 其中該第一聚醯亞胺、該第二聚醯亞胺及該組份係總 共以100重量％存在。 9·如清求項1之熱塑性組合物，其中該組合物進一步包含 至少一種聚合物。 1 〇,如明求項9之熱塑性組合物，其中該至少一種聚合物係 k自由下列各者組成之群：聚伸苯基砜、聚醚醯亞胺、 聚砜、聚碳酸酯、聚伸笨基醚、聚甲基丙烯酸甲酯、丙 123845.doc 200823263 烯腈-丁二烯—苯乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、全氟烷氧 基烧聚合物、四氟乙烯與全氟化乙烯基醚之共聚物、氟 化乙稀丙烯聚合物、聚（苯硫醚）、聚（醚酮）、聚（醚醚 嗣）、乙烯氯三氟乙烯聚合物、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙 稀、聚對笨二甲酸乙二酯、聚縮醛、聚醯胺、超高分子 望聚乙稀、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚 乙烯、聚苯幷咪唑、聚（醯胺-醯亞胺）、聚（醚·砜）、聚 (芳基硬）、聚苯、聚苯幷噁唑、聚苯幷噻唑以及其摻合 物及共聚物。 11 ·如請求項1之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 根據ASTM D648大於或等於150°C之熱變形溫度。 12.如請求項丨之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 根據ASTM D638大於或等於70 Mpa之抗張強度。 1 3 ·如請求項1之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 如藉由熱機械分析所量測在3(^c至2〇〇。(：範圍内5。〇 /分鐘 之熱升温速率下小於或等於1 〇〇 ppm/°C的熱膨脹係數。 1 4·如請求項1之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 大於或等於150°C之連續使用溫度。 1 5，一種熱塑性組合物，其包含不分層聚合物摻合物，其中 該聚合物摻合物包含·· 50至99重量％之包含衍生自第一二酸酐及第一二胺之 結構單元的第一聚醯亞胺；及 1至50重量％之包含衍生自第二二酸酐及第二二胺之結 構單元的第二聚醯亞胺； 123845.doc 200823263 其中該第一二酸酐與該第二二酸酐相同或該第一二胺 與該第二二胺相同， 其中重量％係以該聚合物摻合物之總重量計，且 其中該聚合物摻合物具有單一玻璃轉移溫度。 1 6 ·如請求項1 5之熱塑性組合物，其中該第一二酸酐及該第 二二酸酐為雙（醚酸酐）且該第一二胺及該第二二胺具有 下式： H2N - R10-叫, 其中R1 G為經取代或未經取代之二價有機部分，諸如：具 有6至20個碳原子之芳烴部分及其鹵化衍生物；具有2至 2〇個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基部分；具有3至2〇個碳 原子之伸環烷基部分；或以下通式之二價部分： 其中Q係定義為選自由下列各者組成之群的二價部分·· _ 〇_、-S …-C(0)-、_s〇2_、-S〇-及-CyH2厂，其中 y 為 i 至 φ 20之整數。 1 7 ·如明求項1 5之熱塑性組合物，其中該第一二酸酐及該第 二二酸酐係選自由雙酚A二酸酐、氧雙苯二曱酸酐 (ODPA)及其組合組成之群。 - 18·如請求項15之熱塑性組合物，其中該第一二胺及該第二 一胺係選自由間苯二胺、對苯二胺、二胺基二芳基砜及 其組合組成之群。 1 9.如請求項1 5之熱塑性組合物，其中第一聚醯亞胺包含衍 生自氧雙苯二甲酸酐（0DPA)及二胺基二芳基砜（DAS)之 123845.doc 200823263 結構單7G且該第二聚醯亞胺包含衍生自雙酚一二酸酐 (BPADA)及二胺基二芳基；5風（DAS)之結構單元。 20.如請求項15之熱塑性組合物，其中該熱塑性組合物進一 步包含0至70重量％之選自由下列各者組成之群的組份： 填料、加強物、添加劑及其組合； 其中該第一聚醯亞胺、該第二聚醯亞胺及該組份係總 共以100重量％存在。 21·如請求項15之熱塑性組合物，其中該組合物進一步包含 響 至少-種聚合物。 22·如請求項2 1之熱塑性組合物，其中該至少一種聚合物係 選自由下列各者組成之群：聚伸苯基砜、聚醚醯亞胺、 聚砜、聚碳酸酯、聚伸苯基醚、聚甲基丙烯酸甲酯、丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚笨乙烯、聚氣乙烯、全氟烷氧 基烷聚合物、四氟乙烯與全氟化乙烯基醚之共聚物、氟 化乙烯丙烯聚合物、聚（苯硫醚）、聚（醚酮）、聚（醚醚 • 酮）、乙烯氯三氟乙烯聚合物、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙 烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚縮醛、聚醯胺、超高分子 量聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚 • 乙烯、聚苯幷咪唑、聚（醯胺_醯亞胺）、聚（醚-砜）、聚 • (芳基礙）、聚笨、聚苯幷°惡σ坐、聚苯幷嗟嗤以及其摻合 物及共聚物。 23·如請求項15之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 根據ASTM D648大於或等於15〇它之熱變形溫度。 24.如請求項15之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 123845.doc 200823263 根據ASTMD638大於或等於7〇Mpa之抗張強度。 25 .如請求項丨5之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 如藉由熱機械分析所量測在30°c S20(rc範圍内5。〇 /分鐘 之熱升溫速率下小於或等於10〇 ppm/°c的熱膨脹係數。 26·如請求項1 5之熱塑性組合物，其中該聚合物摻合物具有 大於或等於15(TC之連續使用溫度。 27·種熱塑性組合物，其包含聚合物摻合物，其中該聚合 物播合物包含： 50至95重量％之包含衍生自第一二酸酐及第一二胺之 結構單元的第一聚酿亞胺；及 5至50重量％之包含衍生自第二二酸酐及第二二胺之结 構單元的第二聚醯亞胺； 其中該熱塑性組合物進一步包含〇至7〇重量％之選自由 下列各者組成之群的組份：填料、加強物、添加劑及其 組合， • 纟中該第-聚醯亞胺、該第二聚醯亞胺及該組份係總 共以100重量％存在； /、中忒第一馱酐與该第二二酸酐相同或該第一二胺 ’ 與δ亥弟 --胺相同， . 纟中該聚合物摻合物具有-個以上之玻璃轉移溫度， 且 其中藉由使該熱塑性組合物射出成型所形成之物品在 280°C下老化24G小時後基本上不發生分層現象。 28.如請求項27之熱塑性組合物，其中該第一二酸酐及該第 123845.doc 200823263 二二酸酐為雙（醚酸酐）且該第一二胺及該第二二胺具有 下式： ^ H2N—R10—NH2 ， 其中R1 G為經取代或未經取代之二價有機部分，諸如：具 有6至20個碳原子之芳烴部分及其鹵化衍生物；具有2至 20個碳原子之直鏈或支鏈伸烷基部分；具有3至2〇個碳 原子之伸環烧基部分；或以下通式之二價部分： 其中Q係定義為選自由下列各者組成之群的二價部分：· 〇·、-S-、-C(〇）-、-S02-、-SO-及-CyH2y-，其中 y 為 i 至 20之整數。 29.如請求項27之熱塑性組合物，其中該第一二酸酐及該第 二二酸酐係選自由雙酚A二酸酐、氧雙笨二曱酸肝 (0DPA)及其組合組成之群。 30·如請求項27之熱塑性組合物’其中該第一二胺及該第二 二胺係選自由間苯二胺、對苯二胺、二胺基二芳基礙及 其組合組成之群。 3 1 ·如請求項27之熱塑性組合物，其中第一聚醯亞胺包含衍 生自氧雙苯二曱酸酐（0DPA)及二胺基二芳基砜（DAS)之 結構單元且該第二聚醯亞胺包含衍生自雙酚_ A二酸酐 (BPADA)及^—胺基二♦基礙（D A S)之結構單元。 3 2 · —種熱塑性組合物，其包含聚合物換合物，其中該聚合 物摻合物包含： 第一聚醋亞胺，其包含衍生自氧雙苯二甲酸酐及二胺 123845.doc 200823263 基二芳基颯之結構單元； 第二聚醯亞胺，其包含衍生自雙酚酸酐及二胺基 二芳基礙之結構單元。 33 ·如請求項32之熱塑性組合物，其中該第z聚醯亞胺係以 按該聚合物摻合物總重量計1 〇至9 〇重量％之量存在’且 該第二聚醯亞胺係以按該聚合物摻合物總重量計10至90 重量％之量存在。 34_如請求項32之熱塑性組合物，其中該第〆聚醯亞胺係以 按該聚合物摻合物總重量計5 〇至9 〇重量％之量存在，且 該第二聚酿亞胺係以按該聚合物摻合物總重量計1〇至5〇 重量％之量存在。 3 5. —種物質之組合物，其包含衍生自如請求項1之組合物 的不分層物品。
    123845.doc
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