TW200815586A - Corrosion inhibition for non-ferrous metals - Google Patents

Description

200815586 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種使用作為金屬加工液或防腐蝕油之 添加劑組成物，以及一種保護尤其是辞或鋁合金的金屬對 抗腐蝕或氧化降解的方法。 ' 【先前技術】

目的為保護金屬對抗腐蝕的添加劑一般係分為兩類： 金屬去活化劑係用來保護例如鋼或黃銅的普色λ全屬 (州〗，或合金，其在例如鑛油或燃料的宫能流體 ，猎由去活化包含於其中的金屬離子而顯現其保護作 用。這些金屬離子在不想要的礦油或燃料之氧化分解過程 中可具有催化效果。該保護作用係解釋為金屬表面類薄膜 層的形成，或者與金屬離子之錯合物的形成。 人腐餘抑制劑係主要用來保護例如鐵或鋼的鐵金屬。鱼 金屬去活化劑類似，腐蝕抑制劑亦在金屬表面形成類薄膜 層。另外，某些腐姓抑制劑可藉將水乳化而使水與金屬表 面的直接接觸降至最低，而防止腐蝕。 目前金屬保護方法主要聚焦於鐵及銅的表面。献而， =料減其相關合金的其它金屬，已在許多技㈣用 夂仔非常重要。例如，鋅和耗廣泛用於汽車的製造。 =廣泛料鋼的防賴塗層，例如塗鋅的鋼^腐 ，在金屬半成品的運送、處理及加工期間發生。不幸 地’目前使用的金屬去活化劑組成物在保護這些金屬表面 5 200815586 上係較無法令人滿意，或甚至不符合要求。因此，顯然需 要一種改善的金屬加工液來防止這些金屬的腐蝕。 英國專利說明書第795,491號揭露了烯基丁二酸半酯 的製備及其作為蒸汽渦輪機潤滑油添加劑之應用性。 英國專利說明書第1，〇43,488號揭露，，包含經取代的咪 °坐琳化合物及磷酸偏酯之潤滑油組成物”。 美國專利申請公開第2005/0272614號揭露了腐蝕抑制

、、且成物’其中存在經取代的味唾淋及天然金屬續酸鹽腐姓 抑制劑。 令人驚訝地，茲已發現例如油的官能流體中，烯基丁 二酸半酯（alkenyl succinic half esters)、經取代的咪唑啉化 合物（imidazoline compounds)及胺磷酸偏酯 Phosphate partial esters)之混合物防止了辞、塗鋅鋼及鋁金 屬試樣的腐蝕。此抗腐蝕效果可藉另外的附加抗腐蝕劑摻 和物而增加，例如經取代的咪唑啉化合物及胺磷酸偏酯。 【發明内容】 本發明係關於一種組成物，其包含 A)—種添加劑混合物，其主要由下列組成 a)至少一種具有下式的烯基丁二酸半酯 ^ Η

R—C-C0-0H CH~C〇'°+CH2-C-〇^H (I), 其中Ri表示c6-c18烯基 為從1至1 0 0的數字； R2表示氫或甲基， 且η係 6 200815586 b)至少一種具有下式的咪β坐淋化合物 (II)， N<s^N-R2 R,

其中Ri及其中之一表示氫，而另一表示選自由Cj-〇：12烧基、•基_C2-C12 烧基、胺基-C2-C12;l：完基、C2-C20 烯基、苯基、苯基-Crc4烷基、cvc4烷基苯基及cv C4烧基苯基-CrC#烧基組成之群組的取代基；或 其中R!及R2皆表示選自由Cl-C12烷基、羥基_C2-C12 烷基、胺基-C2-C12烷基、C2-C2G烯基、苯基、苯基-CVC4 烷基、Ci-C：4烷基苯基及crC4烷基苯基烷基組 成之群組的取代基；以及 C)至少一種具有下式的胺鱗酸偏酯 〇 II _/、(〇\

(ill), _ 其中m表示1或2; 若m表示1則η表示2，或者若m表示2則η表示1 ; R表示選自由CVC12烷基、羥基_c2-C12烷基、胺基-C2-C12纟元基、本基、本基- Ci-Cj烧基、Ci-Cq烧基苯基、 cvc4烷基苯基-cvc4烷基、（：4-<:8環烷基、c4-c8環烷 基-cvq烷基、cvc4烷基44-(：8環烷基及cvc4烷基-C 4 - C 8環烧基_ C! - C 4烧基組成之群組的取代基；且 、Rb、及Rd彼此獨立表示氳或選自由C^-Cu烧 基、羥基-c2-c12烷基、胺基-c2-c12烷基、苯基、苯基 7 200815586 _c「c4烷基、Cl-c4烷基苯基、cvc4烷基苯基-cvc4 烧基、c4-c8環烷基、c4-c8環烷基_cvc4烷基、cvc4 烧基-〇Vc8環烷基及crc4烷基-c4-c8環烷基-cvc4烷 基組成之群組的取代基；以及 B)一種吕能流體（functional fluid )。 【實施方式】 本發明之較佳具體態樣係關於一種組成物，其包含 A)—種添加劑混合物，其主要由下列所組成 a) 至少一種烯基丁二酸半酯（1)，其中&表示ci〇_Ci6烯 基’反2表示曱基，且η係為從1至20的數字； b) 至少一種咪唑啉化合物（π)，其中1及心其中之一表 不氯’而另一表示選自由Ci-C12烷基、羥基_c2_Ci2烷 基、胺基-C2_c12烷基及Cl2_Cl8烯基組成之群組的取 代基；或 C!-C12 烷基、羥基 _c2_cn :i2_Ci8烯基組成之群組的 其中Rl及r2皆表示選自由！ 烧基、胺基-c2-c12烷基及c

取代基；以及 C)至少 若m表示1則η R表示選自由C C ο - C 1 0 ^ Α έθ ^

Ra、Rb、Rc 及 基及羥基-c2-c 8 200815586 以及 B)—種官能流體。 本發明尤其較佳之具體態樣係關於一種組成物，其包 含 A) —種添加劑混合物，其主要由下列所組成 a) 至》一種細基丁一酸半酉旨（I)’其中R!表示Cu-Cb婦 基，R2表示曱基，且η係為從1至20的數字； b) 至少一種咪唑啉化合物(II)，其中Ri&r2其中之一表 示氫，而另一表示選自由（VCu烷基及CfCu烯基 組成之群組的取代基；或 其中Ri及R2皆表示選自由CVCu烷基及Cp-Cu埽基 組成之群組的取代基；以及 c) 至少一種胺磷酸偏酯（III)，其中m表示1或2 ; 若m表示1則η表示2，或者若m表示2則n表示i · R表示選自由C^-Cu院基及羥基烷基組成之群 組的取代基；且

Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由c _ 1 112 燒 基及經基-02 · C〗2纟元基組成之群組的取代基； 以及 Β)—種官能流體。 本發明之高度較佳具體態樣係關於一種組成物，复 含 a)至少一種烯基丁二酸半酯（I)，其中Ri表示 一 綠 基，R2表示曱基，且η係為從1至1 〇〇的數字· 9 200815586 b)至少一種咪唑啉化合物（II)，其中心及r2其中之一表 示氫，而另一表示選自由CVC12烷基、羥基-C2-C12烷 基、胺基-C2-C12烷基、C2-C2G烯基、苯基、苯基-CVC4 烷基、CrC4烷基苯基及CrC4烷基苯基-CrC4烷基組 成之群組的取代基；或 其中R!及R2皆表示選自由CVC12烷基、羥基-C2-C12 烷基、胺基-c2-c12烷基、C2-C2G稀基、苯基、苯基_crC4 烧基、C〗-C4烧基本基及CrC#烧基苯基- 烧基組 成之群組的取代基； C)至少一種胺磷酸偏酯（III)，其中m表示1或2 ; 若m表示1則η表示2，或者若瓜表示2則η表示1 ; R表示選自由CVC12烧基、羥基_c2-c12烧基、胺基-eve”烷基、苯基、苯基-cvc4烷基、烷基苯基、 CVC4烧基苯基-CrC4烧基、C4-C8環烷基、c4-c8環烷 基-cvc4烷基、cvc4烷基-(：4-〇:8環烷基及Ci_c4烷基_ C4 ~ C 8 ί衣烧基-C! · C4纟元基組成之群組的取代基；且 Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由q-Cu烧 基、羥基-cvCu烷基、胺基-Κ12烷基、苯基、苯基 -crc4烷基、crc4烷基苯基、Ci-C4烷基苯*_Ci_C4 烷基、c4-c8環烷基、C4-C8環烷基_Ci-C4烷基、Ci_C4 烷基-cvc：8裱烷基及eve,烷基_C4_C8環烷基_C「C4烷 基組成之群組的取代基；以及 d)另外的慣用添加劑。 如上所述之組成物係適合在非水性、部份水性或水性 200815586 吕月匕々丨l體或液體中作為腐餘抑制劑。 上文及下文使用的措詞及術語係較佳在本發明之敘述 中定義如下： 化合物⑴中定義為C6-C18烯基的心較佳為直鏈或其 中可犯日寸為支鏈的基團，例如正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、 /、十一烯基，或者較佳為具有以下部份式的基團， RCH=C—C— Η |·

R

二中R及R彼此獨立為氫或實質上直鏈的烴基，其附帶 *疋R中的妷原子總數係在指定範圍内。較佳R，及R，， 二3 C”烷基或C^C!5烯基基團。在一特別有利的具體態 樣中，R具有從大約16至大約18個碳原子，R，為氯或卟 C7燒基或烯m，為^15燒基或cvc15浠基。 R2為氫，或較佳為甲基。 在匕口物（I)中，指數n表示從i至大約⑽的數字。 ;據，佳具體態樣’η表示從！至大約20的數字。若R2 二=物⑴可藉將尺取代的丁二酸與環氧乙烷或具 ^ t — 知反應而獲侍，或者若r2表示甲基，則 了與環氧丙燒或具有所需键具 负所而鏈長的聚丙二醇反應。 化合物（I)係為已知且至| 各人仏/ 勹匕夫且至J其中某些為商業上可得的。 化。物（I)之製備係敘述於英 中。 央®專利說明書第795,491號 化合物（I)係為已知的油 上可以礦油中的溶液而獲得 可 >谷性腐触抑制劑，其在商業 例如 Ciba(g) Irgacor® L 12 11 200815586 產品。其它產品為商業上可得自美國Ethyl C〇rp. Richmond VA 的 Hitec® 536。 在化合物（II)中，&及1其中之一表示氫，而另一表 示選自由CVC12烷基、羥基_c2_Ci2烷基、胺基_c2_Ci2烷 基、C2-C2G烯基、苯基、苯基_Ci_c4烷基、烷基苯基 及CrC4烷基苯基烷基組成之群組的取代基；或 K及R2皆表不選自由CVC12烷基、羥基_c2_C12烷基、胺 基-C^Cu烷基、C2-C2G烯基、苯基、苯基_Ci_c4烷基、Ci_ C4烷基苯基及Ci-C：4烷基苯基烷基組成之群組的取 代基。 疋義為CVC!2烷基的及R2係例如為Ci_C6烧基， 如甲基、乙基、正丙基或異丙基、或正丁基、第二丁基或 第三丁基、或直鏈或支鏈的戊基或己基；以及c7_Ci2烷基， 例如直鏈或支鏈的庚基、辛基、異辛基、壬基、第三壬基、 癸基、十一烷基或十二烷基。 _ 定義為羥基烷基的Rl及R2係例如為羥乙 基、二羥乙基、2-或3-羥丙基、2,3-二羥丙基、甘油基， 或任何被1-3個羥基取代的上述c4-C12烷基。 定義為胺基-C2_Cl2烷基的1及&係例如為胺乙 基、二胺乙基、2-或3_胺丙基，或任何被丨_3個胺基取代 的上述C4-C12烷基。 疋義為CrC”烯基的&及&係為直鏈或其中可能時 為支鏈的基團，例如乙烯基、烯丙基、2_ 丁烯基、3_ 丁烯 基、異丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3 -甲基-2-丁烯基、正 12 200815586 辛烯基、正-2-十二烯基或異十二烯基。 定義為苯基-Cl-C4烷基、Ci-c：4烷基苯基及Cl_C4烷基 苯基-CrC4烷基的Ri及R：2係例如為苄基、丨_或2_苯乙基、 4-甲基或4、乙基苯基、異丙苯基或‘甲基节基。 根據較佳具體態樣，Ri及&其中之一表示氫，而另 =表示選自由Cl-C12烷基、羥基-c2_Ci2烷基、胺基{fCu 燒基及Cu-cu烯基組成之群組的取代基；或

h及I皆表示選自由CVC12烷基、羥基-CVC12烷基、胺 基C2_C〗2：J:元基及Cu-C〗8烯基組成之群組的取代基。 根據另-較佳具體態樣，RJ R2其中之—表示氫，而另 -表示選自由Cl，c12燒基及Ci2_Ci8職組成之群組的取 代基；或 烯基組成之群

Rl及R2皆表示選自由crC12烷基及Ci2_Ci8 組的取代基。 化合物（II)係為已知化合&，且為可應用的油可溶性 餘抑制d #在商業上可以礦油中的溶液而獲 Cb ® Amine 0產品。 列如Chba 則η 在化合物_中’m表示i或2。若m表示i 表不2。這樣的化合物係較佳藉下式表示：

RO

〇

這樣的化合物係較佳藉下 若m表示2，則^表示J 式表示 · 13 200815586

RO

〇 II/「σ OR

FL sRd 在化合物（III)中，R表示選自由CrC12烷基、羥基-C 2 C i 2烧基、月女基- C2-C】2 $元基、笨基、苯基-C i - C 4烧基、 c「c4烷基苯基、cvc4烷基苯基-cvc4烷基、c4-c8環烷基、 CVC8環烷基-CVC4烷基、CVC4烷基-C4-C8環烷基及crc4 烷基-C4-C8環烷基-CrC*烷基組成之群組的取代基；且 Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由CVCu烷基、 羥基-c2-c12烷基、胺基-c2-c12烷基、苯基、苯基_cvc4烷 噻、cvc4烷基苯基、cvc4烷基苯基-cvc4烷基、（：4-(：8環 烧基、c4-c8環烷基-CVC4烷基、（vc4烷基-c4-c8環烷基 及CrC#烧基-C4-C8環烧基-CVC4烧基組成之群組的取代 基。 CVCu烷基、羥基_C2-C12烷基、胺基-C2-C12烷基、笨 基、苯基-c「c4烷基、crc4烷基苯基、c「c4 烷基苯基-cvc^ 燒基之定義，符合上文規定關於化合物⑴及（π)之定義。 定義為04-(：8環烷基、c4-c8環烷基_Ci_c4烷基、Cl-C4 院基·〇ν〇：8環烧基及Ci_c4烷基_c4_c8環烷基_CrC4烷基的 R及Ra、Rb、Rc、Rd係例如為環戊基、環己基、環戊基曱 基或環己基甲基、環戊基-1，1-乙基、環己基-1，1-乙基、環 戊基-1，2-乙基、環己基4,2-乙基、環戊基-丨，2_丙基或環己 基丙基，其可在c4-c8環烷基上被例如甲基、乙基、 正丙基或異丙基的C1_C4烷基取代。 根據較佳具體態樣，R表示選自由CrC12烧基、經基一 14

200815586 A c〗2彡元基及胺基-c；2-c 12貌基組成之群組的取代基；且

Ra、Rb、Re及Rd彼此獨立表示氫或選自由炫基及 羥基-C2_C12烷基組成之群組的取代基。 如式III表示的胺磷酸偏酯係為已知化合物，其可藉 已知方法製備。化合物（III)係可應用的油可溶性腐蝕抑制 劑且為商業上可得的，例如Ciba<3) Irgalube③349。 ^如式ΠΙ表示的其它胺磷酸偏酯商業上可得自德國曼 海姆的 Rheinchemie Rheinau GmbH，例如 Additin(i) Rc 3增、RC 3741或RC 3760產品（以胺中和的脂肪醇之磷酸 酯）。 術語’，官能液體，，包括與被保護之金屬，尤其是銘及辞 接觸的非水性、部份水性及水性液體。 非水性官能流體之實例為极、4 灵1巧马燃枓，例如包含在室溫下為 液體且適合用於内_機，例士册 械例如f有外部（汽油機）或内部（柴 油機）點火的内燃機的礦油餾分 I反氫混合物，例如具有不 同辛烧含量（普通或高級汽油） ^ /田）的几油或柴油，及潤滑油、 液壓油、金屬加工液，例如 * ^ Μ ^拉伸油、切削油、成型油、鑽 井油寺等、引擎冷卻劑、 塗时油及開關油（Switch 訂 oils)。 & 適合的部份水性官能流體每 之只例為油中水或水中油金 屬加工液、以水性聚乙二 r, ^ |乙二醇醚混合物或乙二醇系 統。 乙一醇為基礎的引擎冷卻系 水性官能流體之實例為 工業冷卻水；水調節機、 蒸汽 15 200815586 產生系統、海水蒸發系統、糖蒸發系統、灌 既系統、靜水 鍋爐及具有封閉循環的加熱系統或冷卻系統之填充組成 物。 如上文所定義，以官能流體重量計，根據本發明之組 成物較佳包含0.01至1〇·〇重量％，特別是0·02至3_0重量 %的添加劑混合物。 非水性官能流體係為較佳，特別是具有潤滑黏度的基 油，其可用於潤滑脂、金屬加工液、齒輪油及液壓油之製 •備。 適合的潤滑脂、金屬加工液、齒輪油及液壓油係基於 例如礦物或合成油或其混合物。潤滑劑係為熟習該項技藝 者所熟悉且敘述於相關文獻中，例如 Technology of LubriaaM^ ; Mortier，R.M·及 Orszulik， S.T.(編輯者）；1992德國版由Blackie及Son Ltd·，美國版 由 VCH-Publishers N.Y·，ISBN 0-216-92921-0，參考頁 208 以下及頁 269 以下；^irk-Othmer Encyclopedia of Chemical • Technology·第四版，1969, J. Wiley & Sons，New York，Vol 1 3，頁 5 3 3 以下（液壓油）；Performance Testing of Hydraulic Fluids: R. Tourret and E.P. Wright, Hyden & Son Ltd. GB5 代表 The Institute of Petroleum London，ISBN 0-85501· 3 17-6; Ullmann fs Encyclopedia of Ind. Chem” Fifth Completely Revised Edition，Verlag Chemie，DE-Weinheim, VCH-Publishers for US·，Vol· A 15，頁 423 以下（潤滑劑）， Vol· A 13，頁165以下（液壓油）。 16 200815586 、潤滑劑係特別為油或潤滑脂，例如基於礦油、合成油、 或植物及動物油、脂肪、牛脂及臘，或前述之混合物。植 物及動物油、脂肪、牛脂及臘係例如為棕櫚仁油、棕櫊油、 :欖油、菜籽油、油菜籽油、亞麻仁油、大豆油、棉絨油、 葵花油、椰子》、玉米油、繁麻油、胡桃油及前述之混合 物魚/由，及例如環氧化或颯化或烷化或氫化的化學修飾 颏！以及藉基因工程製備的類型，例如藉基因工程製備 的大豆油。

口 、/門⑺诏之男例’包括以脂肪族或芳香族魏酸酯、 聚酯、聚環氧少完、碟酸醋、聚普烯煙；或例如癸二酸二辛 酯或己二酸二壬酯之二元酸與一元醇的二酯、例如三壬酸 三經甲丙以旨、1辛酸三經甲丙以旨或其混合物之三經甲 丙垸與-元酸或此類酸混合物的三§旨、例如四辛酸季戊四 之季戊四醇ϋ元酸或此類酸混合物的四酯、或例如三 羥甲丙烷與辛酸及癸二酸或其混合物的複合酯之一元及二 元酸與多元醇的複合酯之聚矽氧烷，《者前述之混合物： 基礎的潤滑劑。除了礦油外，尤其適合者係例如為聚餐烯 烴、以酯為基礎的潤滑劑、磷酸鹽、乙二醇、聚乙二醇 聚燒撐二醇，及前述與水的混合物。 _ 該潤滑劑或其混合物亦可與有機或無機稠化劑（基脂） 混合。金屬加工液及液壓油亦可以上述關於潤滑劑的土相曰同 物質為基礎而製備。這亦常常為此類物質在 士上…·，· 、， 乂具匕液體 該潤滑劑組成物，例如潤滑脂、齒輪油、 主屬加工液 17 200815586 及液麼油可額外含有進-步的添加劑，其係為了進一步改 善它們的基本性質而添加。$包括：抗氧化劑、金屬去活 化劑、防鏽劑、黏度指數改進劑、降凝劑、分散劑、清潔 制、增黏劑、觸變增強劑（thixotropic buiiders)、脫水南/、 防泳劑、去乳化劑、高愿添加劑及抗磨添加劑。此類：加 制在各例中為了其目的而以慣用量添加，其各在從〇. 10.0重量％的範圍内。進一步的添加劑實例如下：

ί:齡抗氧介,劑

2,6_ 二-第三丁基 甲基酚、2_ 丁基 _4，&二 甲基酚、2,6-二-第三丁基·4_乙基酚、2,6_二_第三丁^ •4-正丁基酚、2,6_二·第三丁基_4_異丁基酚、2,6-二^ 戊基甲基酚、2-(α-甲基環己基）-4,6_二甲基酚、2, 2 一-十八烷基_4_甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6_二-第 三丁基-4-甲氧基曱基酚、直鏈壬基酚或在侧鏈分支的 壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4·二甲基_6、（1， 曱基十一烷-1、基）酚、2,4_二甲基·6_(1，甲基十七烷 基）酚、2,4-二甲基_6_〇，·甲基十三烷“、基）酚及前述 之混合物。 2,4·二辛基硫曱基-6-第三丁基驗、 2,4-二辛基硫曱基_6_甲基酚、2,4_二辛基硫甲基乙 基紛、2,6…二-十二烷基硫甲基-4-壬基酚。 氮醌及迄: 2,6-二·第三丁基-4-甲氧基酚、25 二-第三丁基氫醌、2,5_二-第三戊基氫醌、2,6_二笨基 十八烧氧基酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第二 200815586 丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二-第三丁基-4-羥基苯曱醚、 3,5-二-第三丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、雙（3,5-二-第三 丁基-4-羥苯基）己二酸酯。 1.4. 生育盼：α-、β-、γ-或δ-生育酴及其混合物（維他命E)。 1.5. 羥化硫代二笨基醚：2,2’-硫代雙（6-第三丁基-4-甲基 酚）、2,2’·硫代雙（4·辛基酚）、4,4’-硫代雙（6-第三丁基 -3-甲基酚）、4,4’-硫代雙（6-第三丁基-2-曱基酚）、4,4’-硫代雙（3,6-二-第二戊基酚）、4,4’-雙（2,6-二甲基-4-羥 苯基）二硫化物。 1.6. 亞烷基雙酚：2,2’-亞甲基雙（6-第三丁基-4-曱基酚）、 2,2、亞曱基雙（6-第三丁基-4-乙基酚）、2,2’-亞甲基雙 [4-曱基-6-(α-甲基環己基）酚]、2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-環己基酚）、2,2’-亞甲基雙（6-壬基-4-甲基酚）、2,2’-亞曱基雙（4,6-二-第三丁基酚）、2,2’-亞乙基雙（4,6-二-第三丁基酚）、2,2’-亞乙基雙（6-第三丁基-4-異丁基 酚）、2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基）-4-壬基酚]、2,2’· 亞甲基雙[6-(α，α-二甲基苄基）-心壬基酚]、4,4’-亞甲 基雙（2,6-二-第三丁基酚）、4,4’-亞甲基雙（6-第三丁基-2-甲基酚）、1，1-雙（5·第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁 烷、2,6-雙（3-第三丁基-5-曱基-2-羥基节基）-4-曱基 酚、1，1，3-三（5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烷、1，1-雙（5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基）-3-正十二烷基巯基 丁烷、乙二醇雙[3,3-雙（3、第三丁基-4’-羥基苯基）丁 酸酯]、雙（3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苯基）二環戊二 19 200815586 烯、對苯二甲酸雙[2-(3第三丁基-2，-羥基-5，-甲基苄 基）-6-第三丁基-4_曱基苯基]酯、1,1-雙（3,5-二甲基-2-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基） 丙烷、2,2-雙（5-第三丁基-4羥基-2-曱基苯基）-4-正十 二烷基巯基丁烷、1，1，5,5-四（5 -第三丁基_4_羥基-2-甲 基苯基）戊烧。 L. 7 · (9-、JV-及S-苄基化合物:3,5,3’5’-四《第三丁基-4,4、 二羥基二苄基醚、4-羥基-3，5-二甲基苄基酼基醋酸十 馨 八烷基酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基騎 基醋酸酯、三（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基）胺、二硫 對苯二曱酸雙（4_第三丁基-3-羥基_2,6，_二甲基节基） 醋、雙（3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基）硫$物、3,5，_二_ 第三丁基-4-羥基节基酼基醋酸異辛基酯。 U.·經基i基化的丙二酸酯：2,2-雙（3,5-二-第三丁基_2一 經基节基）丙二酸二-十八烷基酯、2_(3_第三丁基_4_瘦 _ 基甲基苄基）丙二酸二-十八烧基酯、疏基乙基-2,2_ 雙（3，％二-第三丁基羥基苄基）丙二酸二-十二燒基 @曰 [4_( 1，1，3,3-四甲基 丁基）苯基]-2,2-雙（3，5-二·第 二丁基羥基节基）丙二酸酯。 羥棊上羞-^-^-族·· 1，3,5-三（3,5-二-第三丁基_4_羥 基苄基）_2,4,6_三甲基苯、1，4_雙（3,5_二-第三丁基_4_ 經基苄基）_2,3,5,6_四甲基苯、2,4,6_三（3,5_二_第三丁 基羥基节基)酚。 U0·二2,4-二辛基 Μ 基-6-(3,5-二-第三丁基 20 200815586

經基苯胺基）-l，3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-雙（3,5-二-第三丁基羥基苯胺基）-1，3,5-三嗪、2-辛基毓基-4,6-雙（3,5_二-第三丁基_4·羥基苯氧基）-l，3,5-三嗪、2,4,6-三（3,5，_二-第三丁基-4-羥基苯氧基）-1，2,3·三嗪、三聚 異氰酸-1，3,5-三（3,5，_二-第三丁基_4_羥基苄基）酯、三 聚異氰酸-1，3，5-三（4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基） 醋'2,4,6-三（3,5，-二-第三丁基_4-羥基苯基乙基兴1,3,5-二嘻、1，3,5-三（3,5，-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基）-六氯-1，3,5-三嗪、三聚異氰酸_1，3,5-三（3,5-二環己基_ 4-經基节基）酯。 —^ A · 4-經基金酿苯胺（4-hydroxyauranilide )、 仁羥基硬脂醯苯胺、N_(3,5-二_第三丁基_4_羥基苯基） 胺基甲酸辛基酯。 基-4-羥基苯基）丙酴夕酷:與一元或 多兀醇，例如與曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八 醇、1，6-己二醇、19-壬二醇、乙二醇、12_丙二醇、 新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季 戊四醇、二聚異氰酸二（經基乙基）酯、A^TV，-雙（經基乙 基）草醯胺、3-噻十一醇、3-噻十五醇、三曱基己二醇、 三羥曱基丙烷、4·羥基甲基-1-磷雜_2,6,7-三氧雜雙環 [2,2,2]辛烷。 酸之酯（斑一分赤 多兀醇），例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八 醇、Μ-己二醇、L9-壬二醇、乙二醇、152_丙二醇、 21 200815586 新戊二醇、、 、 ~代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季 戊四、3 二來異氰酸三（羥基乙基）酯、TV,#，·雙（羥基乙 一）草酉皿胺、3_噻十一醇、3_噻十五醇、三甲基己二醇、 三声甲其 工土丙烷、4-羥基甲基_1_磷雜_2,6,7_三氧雜雙環 [2,2,2]辛燒。 ~^^各（3 5- - 辑， 1-4-羥基茉基）丙酸之酯:與一元或多 元醇’例如載於1· 13·項下的醇類。

-L 15.3 5- jiL -笛- ^ -4-經基笨基酷酸之酷:與一元或多元 醇’例如載於1.13·項下的醇類。 丁基_4_經基笨基）丙酸之酸脸:例如 ，又（3’5- 一 -苐二丁基-4-經基苯基丙醯基）六亞甲基 二胺、雙（3,5_二·第三丁基羥基苯基丙醯基）三 亞甲基二胺、H，-雙（3,5_二-第三丁基·4_羥基苯基丙 酿基）聯胺。 酸（錐他命cn 二異丙基-對_伸苯基二胺、二 弟一丁基-對-伸苯基二胺、#，#’ -雙（1，4 -二甲美戊某） 對-伸苯基二胺、W，-雙（1-乙基-3-曱基戊基）_對_伸苯 基二胺、#，，_雙（1-曱基庚基）_對_伸苯基二胺、％#,_ 二環己基-對-伸苯基二胺、TV,iV 二苯基-對_伸苯基二 胺、W，-二（萘-2-基）-對-伸苯基二胺、I異丙基_#，_ 笨基《對-伸苯基二胺、7V-(1，3-二甲基丁基）苯基·對 •伸笨基二胺、#-(1-曱基庚基）-ΑΤ-苯基-對_伸苯基二 胺、沁環己基-AT-苯基對-伸苯基二胺、4_(對_甲苯亞 22 200815586

磺醯胺基）二苯基胺、AM，-二甲基_况"、二_第二丁美_ 對-伸笨基一胺、二苯基胺、烯丙基二苯基胺、4_異 丙氧基一本基胺、^r-苯基-1 -萘基胺、#_(4_第三辛基笨 基）-1 -秦基胺、iV-苯基-2-萘基胺、例如對，對，_二-第三 辛基二苯基胺的辛基化二苯基胺、4_正丁基胺基酚、扣 丁醯基胺基酚、4_壬醯基胺基酚、4-十二醯基胺基酚、 4-十八醯基胺基酚、二_(4_曱氧基苯基）胺、2,6•二_第 二丁基-4-曱基胺基曱基酚、2,4，-二胺基二苯基甲烷、 4,4 一胺基二苯基曱烧、WH’ -四甲基-4,4，-二胺 基二苯基曱烷、1，2-二[(2·甲基苯基）胺基]乙烧、 二（苯基胺基）丙烷、（鄰-甲苯基）雙胍、二-[4-(1，，3，_二 曱基丁基）苯基]胺、第三辛基化的7V-苯基-^萘基胺、 單-及二烷基化的第三丁基/第三辛基二苯基胺之混合 物、單-及二烧基化的壬基二苯基胺之混合物、單-及 一文元基化的十一烧基二苯基胺之混合物、單-及二烧基 化的異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單-及二烷基 化的弟二丁基二本基胺之混合物、2,3 -二氮-3,3 -二甲 基-4H-1，4-苯並噻嗓、吩噻嗪、單-及二烧基化的第三 丁基第三辛基吩噻嗪之混合物、單_及二烧基化的第三 辛基吩噻嗪之混合物、烯丙基吩喀嗪、n，n，n，，n、 四苯基-1，4_二胺基丁-2-烯、愚ΛΓ-雙（2,2,6,6-四曱基_哌 啶-4-基）-六亞甲基二胺、癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基-哌 啶-4-基）酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲 基-旅咬-4-醇。 23 200815586 2. 進 vA不胥族亞磷醍鹽、视代二 丙酸或硫代二贈酴之_，+ _ 曰 或一硫代胺基甲酸或二硫代 石粦酸之鹽、2,2 12 19 no田甘 ，’ 2，12-四曱基·5,9-二羥基-3,7，11-三噻 十二火元及2，2，1 5 15 四甲m. c ^ 四甲基-5，1二羥基_3,7,10,14-四 噻十六烷。 一步的金屬去

2,基苯并三嗤、2,5_二疏基 苯并三唾、4·或5_烧基笨并三唾（例如5-甲基苯并三唾 【tolutriazole】）及其衍生物、4,5,6,7_四氫苯并三唾、 5’5亞甲基雙苯并：唾；苯并三嗤或％甲基苯并三唾 之M^ich驗’例如w:(2_乙基己基胺基甲基m 甲基苯并一唑及1_[二（2_乙基己基胺基〒基）]苯并三 嗤，烧氧基烧基苯并三唾，例如i(壬氧基甲基）苯并 三唑、1-(1-丁氧基乙基）苯并三唑及丨_(1_環己氧基丁 基）-5-甲基苯并三唑。 3-烷基（或芳基卜丨二仁三唑、 12,4-三唑之Mannich鹼，例如丨_[二（2_乙基己基）胺 甲基]1，2,4-二唾，院氧烧基_i，2,4_三唾，例如卜（1_ 丁氧乙基）-1，2,4-三唑；醯化的3_胺基-丨，2,4_三唑。 4,4’-亞甲基雙（2·十一烷基·夂甲基咪 坐）、雙[(7V-甲基）咪唑基]甲醇辛基醚。 化合物:2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基4,3,4-土—唾、2，5 - 一减基笨并嗟二嗤及其衍生物，· 3，$ _雙[二 (I乙基己基）胺基甲基]-1，3,4-嗟二唾-2-酉同。 24 200815586 Υ :亞水楊基亞丙基二胺、水楊基胺基胍及 其鹽。 一腐#抑制劑： 其酯、金屬鹽_二胺鹽及肝:烷基-及烯基丁 二酸，及其與醇、二醇或羥基羧酸之偏酯；烷基_及烯 基丁二酸、4-壬基苯氧基醋酸、烷氧基-及烷氧乙氧基 羧酸，例如十二烷氧基醋酸、十二烷氧乙氧基醋酸之 _ 偏醯胺，及前述之胺鹽；以及進一步的f油醯肌胺酸、 去水山梨醇單油酸酯、環烷酸鉛、烯基丁二酸酐，例 如十二烯基丁二酸酐、2_(2_羧乙基）“_十二烷基_3_甲 基甘油及前述之鹽，特別是鈉鹽及三乙醇胺鹽。 含氮化合物： 一三級脂肪族及環脂族胺，及有機與無機酸之胺鹽，例 如油可溶的烷基銨羧酸鹽，及此外的1-[N，N_雙（2_羥 基乙基)胺基]-3-(4-壬基苯氧基）丙_2-醇。 • 生上丄雜環化合物，例如經取代的咪唑啉及噁唑啉，例如2_ 十七烯基-1-(2-羥基乙基）_咪唑啉。 ^含氣也合物：二壬基萘磺酸鋇、石油磺酸鈣、烷基硫基 取代的脂肪族羧酸、脂肪族2-磺羧酸醋及前述之 物。

黏度i數改电A: 1丙烯酸醋、聚甲基丙烯酸酿、乙烯 吡咯酮/甲基丙烯酸醋共聚物、聚乙烯吡咯嗣、聚丁烯、 烯烴共聚物、笨乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚醚。 聚甲基丙稀酸醋、伸乙基-乙烯醋酸酷共聚物、 25 200815586 烧基聚本乙烯、反丁烯二酸g旨共聚物、烧化的萘衍生 物。 分散劑/.界面活性劑:聚丁烯丁二醯胺或聚丁烯丁二醯 亞胺、聚丁烯膦酸衍生物、驗性鎂、药及鋇績酸鹽及 紛鹽。 -壓及抗磨添加劑••含硫及含鹵素化合物，例如氯化石 蝶、磺化烯烴或植物油（大豆油、菜籽油）、烷基或芳 _ 基二-或三硫化物、苯并三唑或其衍生物，例如雙（2一 乙基己基）胺基曱基-5-曱基苯并三唾、二硫代胺基甲 酸酯，例如亞曱基雙-二丁基二硫代胺基甲酸酯；2_巯 基苯并噻唑衍生物，例如1-[N，N•雙（2-乙基己基）胺基 甲基]-2-魏基·1Η-1，3-苯并噻唑；2,5_二巯基4，]，各噻 二唑衍生物，例如2,5-雙（第三壬基二硫基卜^，仁噻 口伞 〇 係數之:豬油、油酸、牛脂、菜籽油、硫化 • 脂肪、胺。進一步實例記载於EP-A-0 565,487之中。 用於水/油金屬加工及液壓油之用途： 石油磺酸鹽、胺，例如聚氧乙基化的脂肪胺、 非離子界面活性物質。 衝劍:院醇胺。 勿劑:三嗪、三唑啉_、二瑞苴田A | r 二碩基甲烷、嗎啉、吡 啶硫醇鈉。 曾速劑：磺酸鈣及磺酸鋇。 丙烯醯胺共聚物、聚異丁烯樹脂。 26 200815586 微晶蠟、氧化蠟及氧化酯。 ϋ·7.麗_水劑:聚乙二醇醚、丁基二乙二醇。 名組伤可與潤滑劑以本身已知的方法混合。亦可製備 一種濃縮物或俗稱的添加劑包，其可根據想要的應用目的 而稀釋至相應潤滑劑的使用濃度。 組份a)對組份b)對存在於添加劑混合物Α)中的組份… 之比例，可在大約從10 : 1〇 : 8〇及: 1〇 ·· 1()至: : _ 10重量％的範圍内變化。 雖然添加劑混合物A)在組成物中的總含量並非關鍵， 以組成物總重計，組成物中添加劑混合物A)的較佳總含量 係介於10.0及0.01的範圍内，較佳1〇〇及〇丨或3 〇及01 重量％。 本备明之進一步具體態樣係關於一種添加劑混合物， 其主要由下列所組成 a) 至少一種烯基丁二酸半酯（j)， 馨其中I表示CVC^8烯基，r2表示氫或甲基，且n係為 從0至1〇〇的數字； b) 至少一種咪唑啉化合物（π)， 其中心及化2其中之一表示氫，而另一表示選自由Ci_Cu 烷基、羥基-c2-c12烷基、胺基-C2_Ci2烷基、c2_C2g烯基、 苯基、苯基-q-c：4烷基、cvc4烷基苯基及Cl_c4烷基苯 基-CrC4；!：完基組成之群組的取代基；或 其中R!及I皆表示選自由Ci_Ci2烷基、羥基_C2_Ci2烷 基、胺基-c2-c12烷基、c2-c2()烯基、苯基、苯基_Ci_c4 27 200815586 囀 烷基、CrC4烷基苯基及Ci-q烷基苯基-CrC4烷基組成 之群組的取代基；以及 c)至少一種胺磷酸偏酯（III)， 其中m表示1或2 ; 若m表示1則η表示2，或者若m表示2則η表示1 ; R表示選自由CrC12烧基、經基-c2-C12烧基、胺基-C2-c12烷基、c2-c2G烯基、苯基、苯基_Ci-C4烷基、Cl_c4 烧基苯基、Ci-C4烷基苯基-C「C4烷基、C4-C8環烷基、 c4-c8環烷基-cvc4烷基、cvc4烷基-(：4-(：8環烷基及cv C4烧基-CVC8環烷基-CrC^烷基組成之群組的取代基； 且

Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由^厂^烷基、 羥基-(：2-(：12烷基、胺基_c2_Ci2烷基、烯基、苯基、 苯基-CVC4烷基、CrC4烷基苯基、Ci_c4烷基苯基-Ci_c4 烷基、c4-c8.烷基、c4_c8環烷基-CVC4烷基、烷基 _ CfC8 %烷基及C「C4烷基-C4_C‘8環烷基_Ci_C4烷基組成之 群組的取代基。 存在於添加劑混合物中的組份a)、…及C)之定義，符 合存在於定義如上之組成物中的組份a)、似e)之定義。 根據車又it具體悲樣，本發明係關於一種定義如上的添 加劑混合物，其係用作金屬加工液之添加劑。 本發明亦關於-種保護金屬對抗腐餘或氧化降解的方 去，其中該金屬係暴露於包含定義如上的添加劑混合物之 官能流體中。 28 200815586 根據車乂 4土具體悲樣，本發明係關於一種保護辞、銘或 其合金對抗腐蝕或氧化降解的方法，其中辞、鋁或其合金 係暴&於包έ疋義如上的添加劑混合物之宫能流體中。 本發明之進一步具體態樣係關於一種保護鋅、鋁或其 合金對抗腐钮或氧化降解的方法，其中 暴露於包含至少-種定義如上的式（IW基^酸 能流體中，其中R矣+ r p 0 η 甲1表不CfCu烯基，R2表示氫或甲基， _ 且η係為從1至〗〇〇的數字。 以下豐施例列舉說明本發明： 應用貫施例 用來測試腐蝕抑制的一種典型測試流程，係為根據din ΕΝ ISO 6270_2的氣候室測試（cHmate。此測 試藉使用許多不同的金屬樣本及更嚴苛的條件而稍微修 飾。各樣本以下述測試週期處理： 在封閉的氣候室中，於50±3。(：、相對濕度約1〇〇 %下暴露 ,8小時，接著在開放的氣候室中，於2ι±3。七及接近周遭 的相對濕度下冷卻16小時。重複該測試週期直至目視偵 測到1〇〇 %腐蝕。結果該測試樣本並未腐蝕，而在24循環 後停止測試流程。 ----—^ 制劑 測試樣本 通過的測試循環 添加劑處理比例 油 鋅 19 -—---- __ 尸14 \7 4 _^ 15-20 % 物 A 鋅 >24 3 % 物 B 鋅 >24 / U 5 % 29 200815586 混合物C 鋅 >24 3 % 混合物D 鋅 20 3 % 參考油 鋁 0 約 15-20 % 混合物A 鋁 >15 3 % 混合物B 鋁 >15 5 % 混合物C 鋁 >15 3 % 混合物D 鋁 >15 3 % 參考油：如來自2003年五月的”VDA-Priifblatt”所提及者；

VDA 230-201 〇 混合物A = 3 % Irgacor® L12於石纖基油中。 混合物B = 5 % Irgalube® 349於石躐基油中。 混合物 C = 0.9 % IRGACOR L12 ; 1·5 % Amine Ο ; 0.6 % IRGALUBE 349於環烧基油中。 混合物 D = 0.6 % JRGACOR L12 ; 0.9 % Amine Ο ; 1.5 % IRGALUBE 349於石*鼠基油中。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 30

Claims (2)

1. 200815586 十、申請專利範圍： 1 · 一種組成物，其包含 A) —種添加劑混合 、广， 其主要由下列所組成 a)至少一種具有 ·. 巧的烯基丁二酸半酯（alkenyl succinic half ester ) H 0H 广 C〇〜η Γ Hi 2 〇。十CH十+ (,), r2

   其中Ri表示c p ^
2. 6-Cu烯基，R2表示氫或曱基， 且11係為從1至l 〇〇的數字； b)至少一種具有下式的咪唑啉化合物（⑽ compound )

   (II), 其中1及R2其中之一表示氫，而另一表示選 自由crc12烷基、羥基_c2_Ci2烷基、胺基_C2-C12烧基、C2-C2G稀基、苯基、苯基烷基、 cvc：4烷基苯基及（^-〇:4烷基苯基_Ci_c4烷基組 成之群組的取代基；或 其中心及R2皆表示選自由Cl-C12烷基、羥基-c2-c12烷基、胺基-C2-C12烷基、c2-C2()烯基、 苯基、苯基-eve：4烧基、crc4烧基苯基及cv C4燒基苯基-CVC4烧基組成之群組的取代基； 以及 31 200815586

   c)至少一種具有下式的胺碟酸偏酯（amine phosphate partial ester) )/ (RC ΟΠΡ (0 R1 丨N——R \b R + Rd 其中m表示1或2 ; 若m表示1則η表示2，或者若m表示2則η 表示1 ; R表示選自由（VC12烷基、羥基_c2-C12烷基、 胺基-C2-C12烷基、苯基、苯基-Ci-C4烷基、cr c4烷基苯基、CVC4烷基苯基烷基、c4-c8環烷基、C4-C8環烷基-CVC4烷基、crc4烷 基-c4-c8環烷基及cvq烷基-c4-c8環烷基-cv c4烷基組成之群組的取代基；且 Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由Cr C12烷基、羥基-C2-C12烷基、胺基-C2-C12烷基、 苯基、苯基-crc4烷基、cvc4烷基苯基、cvc4 烧基苯基-CVC4烷基、c4-c8環烷基、c4-c8環 烧基-CVC4烷基、cvc4烷基-c4-c8環烷基及 CrC4烧基- CVC8環燒基烧基組成之群組 的取代基； 以及 B)—種官能流體（functional fluid) 0 2·如申請專利範圍第1項之組成物，其包含 32 200815586 A) —種添加劑混合物，其主要由下列所組成 a) 至少一種烯基丁二酸半酯（1)，其中&表示Cl〇- C]6稀基’ R2表示曱基，且n係為從1至2〇的 數字； b) 至少一種咪唑啉化合物（11)，其中&及R2其中 之一表示氫，而另一表示選自由Ci-Ci2烷基、 羥基-c2-c12烧基、胺基-c2_Ci2烧基及c12_Ci8 稀基組成之群組的取代基；或 其中R!及I皆表示選自由Ci_Ci2烷基、羥基_ C2-C12烷基、胺基_c2-C12烷基及c12-C18烯基 組成之群組的取代基；以及 c) 至少一種胺磷酸偏酯（III)，其中m表示i或2 ; 若m表示1則n表示2，或者若m表示2則η 表示1 ; R表示選自由cVCu烷基、羥基τ2_Α2烷基及 胺基-CfC!2烧基組成之群組的取代基；且 Ra、Rb、Rx及Rd彼此獨立表示氫或選自由 Cu烷基及羥基-C2_C12烷基組成之群組的取代 基； 以及 B)一種官能流體。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其包含 A)—種添加劑混合物，其主要由下列所組成 a)至少一種烯基丁二酸半酯Q)，其中&表示◦ 33 200815586 Cl6缚基’ 1表示曱基，且η係為從1至20的 數字； b)至少一種咪唑啉化合物（Π)，其中Ri及r2其中 之一表示氫，而另一表示選自由Ci_Ci2烷基及 Ci2_Cls烯基組成之群組的取代基；或 其中1及I皆表示選自由Ci_Ci2烷基及Ci2_ Cu烯基組成之群組的取代基；以及 c)至少一種胺磷酸偏酯（ΠΙ)，其中m表示i或2 ·， 若m表示1則n表示2,或者若m表示2則η 表示1 ; R表示選自由ci_ci2烷基及羥基-C2-C12烷基組 成之群組的取代基；且 Rb、及Rd彼此獨立表示氫或選自由C广 烧基及羥基-C2_C12烷基組成之群組的取代 基； 以及 B)—種官能流體。 4· 一種組成物，其包含 幻至少一種烯基丁二酸半酯（1)，其中Ri表示c6-(：i8 烯基’ R2表示曱基，且η係為從1至1 〇〇的數 字； b)至少一種咪唑啉化合物，其中心及R2其中 之一表示氫，而另一表示選自由Ci_Ci2烷基、 經基-c2-c12烧基、胺基_c2-c12烷基、c2-c2〇烯 34 200815586 基、苯基、苯基-CrC4烷基、c^c4烷基苯基及 (^_。4 4元基本基烧基組成之群組的取代 基；或 其中R】及R2皆表示選自由CVC12烷基、羥基-C2-C12烧基、胺基- C2-C12烧基、C2-C2G烯基、苯 基、苯基-cvc4烷基、cvc4烷基苯基及 烧基苯基c i - C4烧基組成之群組的取代基； C)至少一種胺磷酸偏酯（III)，其中m表示1或2 ; 若m表示1則η表示2，或者若m表示2則η 表示1 ; R表示選自由CVC12烧基、經基_c2-c12烧基、 胺基_c2-c12烷基、苯基、苯基_Ci_C4烷基、Cl-C4烧基苯基、CrC4烷基苯基烷基、C4-C8 環烧基、c4-c8環烧基-cvc4烧基、Ci_c4烷基-c4-c8環烧基及Cl_c4烷基-C4_C8環烷基-Ci_c4 烷基組成之群組的取代基；且 Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由crci2 烷基、羥基-C2_C12烷基、胺基_c2_c12烷基、苯 基、笨基-cvc4烷基、cvc4烷基苯基、CVC4烷 基苯基-CVC4烷基、（：4-0：8環烷基、c4-C8環烷基 -CrC4烧基、Ci_c4烷基_c4-c8環烷基及Ci_c4 烧基-CfC：8環烷基-Cl-C4烷基組成之群組的取代 基；以及 d)另外的慣用添加劑。 35 200815586 5. —種添加劑混合物，其主要由下列所組成 a) 至少—種烯基丁二酸半酯（〗）， 其中h表示C6-Cu烯基，&表示氯或曱基，且 n係為從〇至1 〇 〇的數字； b) 至少一種咪唑啉化合物（I]t)， 其中1^及112其中之一表示氫，而另一表示選自 由cvc12烷基、羥基_c2_ci2烷基、胺基_^" 烷基、C2-C2G烯基、苯基、苯基-Ci_C4烷基、Cl、 烷基苯基及C「C4烷基苯基-c^C：4烷基組成之群 組的取代基；或 其中I及R2皆表示選自由Ci_Ci2烷基、羥基_ C2-C12烧基、胺基-C2-C12烷基、c2-C2G烯基、苯 基、苯基-cvc4烷基、cvc4烷基苯基及cvc4 烧基本基-C1 · C4烧基組成之群組的取代基；以及 c) 至少一種胺磷酸偏酯（III)， 其中m表示1或2 ; 若m表示1則η表示2，或者若m表示2則n 表示1 ; R表示選自由CVC12烷基、羥基-C2-C12烷基、 胺基-C2-C12烷基、C2-C2G烯基、苯基、苯基-CV C 4 $元基、C 1 - C 4烧基苯基、C 1 - C 4烧基苯基-C丨-C 4 烷基、04-(：8環烷基、c4-C8環烷基-crc4烷基、 Cj-C^少元基- C4-C8 ί哀烧基及CrC4烧基- C4-C8環 烧基-C i - C 4烧基組成之群組的取代基；且 36 200815586 Ra、Rb、Rc及Rd彼此獨立表示氫或選自由cvc12 烧基、經基-c2-c12烧基、胺基_c2-c12烧基、c2-c20 烯基、苯基、苯基-eve*烷基、烷基苯基、 crc4烧基苯基-crc4烷基、c4-c8環烷基、c4-c8 環烧基-cvc4烧基、cvc4烷基-(：4-(：8環烷基及Cl_ C：4烷基-C4_C8環烷基-CVC4烷基組成之群組的取代 6·如申請專利範圍第5項之添加劑混合物，其係使用 作為金屬加工流體（metal working fluid )。 7·如申明專利範圍第1項之組成物，其中該官能流體 Β)為選自由潤滑油、液壓油、金屬加工液、引擎冷卻劑、 變壓器油及開關油（switch gear 〇il)組成之群組的非水性 吕月6流體。 -禋保瘦金屬對抗腐蝕或氧化降解的方法，其中該 金屬係暴露於包含如中請專利範圍第5項之添加劑混合物

   的官能流體中。 種保‘鋅、銘或其合金或塗鋅鋼對抗腐飿或氧化 牛解的方法’纟中鋅、鋁或其合金係暴露於包含如申 利範圍第5項之添加劑混合物的官能流體中。 " 10. —種保護鋅、鋁或其合金或塗辞鋼對抗 化P牛解的方法’其巾鋅、|g或其合金係暴露於包 種式(I)烯基丁二酸半Η酯之官能流體中， ^C-CO-OH 蝕或氧 至少_ CH 广 c〇-〇- Η -CH 厂 C—0· 2 I R〇 -Η ⑴， 37 200815586 其中R!表示C6-C18烯基，R2表示氫或曱基，且η係 為從1至100的數字。 十一、圖式： 無

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