TW200808886A - Derivatives of pyrimidines as flame retardants - Google Patents
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Description
200808886 '九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種組成物,包括一有機聚合物,,唆行 生物和一其它阻燃劑。本發明也關於一種阻燃一有機聚人 物的方法,此方法為在該有機聚合物中施用或加入—,咬 衍生物(視情況和一其它阻燃劑配合使用)。 【先前技術】 WO-A-03/082967嘧啶衍生物當作聚酯的穩定劑,像 _ 胺基尿嘧啶,6-胺基-1-曱基尿嘧啶或6-胺基-1,3-二甲 基尿嘧啶。核驗(nucleobase)衍生物可當作聚合物的阻燃 劑’如描述於 EP-A-1,304, 352, WO-A-00/12, 608, EP-A_〇, 661 ’ 342 和 EP-A-1,630,203。 US-A-5,925,696描述用於含氯聚合物的穩定劑混合 物。 US-A-5 ’ 859’ 100揭示以N,N-二甲基-6 -胺基尿口密 啶穩定的剛性PVC。 _ US-A-4,656,209描述以胺基尿η密唆穩定的氯化熱塑 性塑膠。 EP-A-65,934也揭示以胺基尿嘧啶穩定的含氯熱塑 性樹脂。 US-A-6,156,830關於用作鹵化聚合物穩定劑的5-取 代的6-胺基尿嘧啶。 US-A-5,3 73,038描述阻燃塑膠,包含巴比土酸胍或 硫代巴比土酸脈。 5 200808886 【發明内容】 / 式⑴_ (XII)化合物能用作阻燃劑,尤 於有機聚合物。A且右 尤其疋用 形發生。其對於製偌M Μ & 次“、、腐蝕情 、氣備阻燃射出模製物品是特別有 如,電機或電子相關的廡s ^ 例 關的應用。本發明的阻燃劑對水解 是具阻抗性的,因此和尤垃總 a /、 口此和水接觸不會降低其阻燃性。當本 明的組成物著火時,包含本私明阳极 又 匕3不明阻燃劑之組成物滴下的情 形可大幅減少。本發明式(IHXII)化合物可取代鹵化阻: 劑,銻化合物及/或填充劑,或至少其量可由本發明的式 (iHxii)化合物減少。 有利的組成物包括下述成份: 乙 a) —種有機聚合物’但其前提是該有機聚合物不是氯 稀聚合物或氯乙稀共聚物’ b) —式⑴-(χπ)化合物,和 c) —其它阻燃劑, Γ 〇 1 _ —Rx 0 η R-A_ χΛΛ咕 '4 1 nhr3r5+z' R2 - n CD L R2 J -一R. (Π)
R. (ΠΙ) QRe
R?X N NHR3R5+2' _R4 (V) 6 200808886
-R, (V) 〇
r7x n NR3R5 QR.
1 nhr3r5 ζ· R〇 _ •R4 (VI) R4 (VII)
-r4 (VIII)
X 6 R
X) Q\
-R, (XI)
Rex
R, (XII) g _ n是1或2, X 是 Ο,S 或 NH, Z —是一無機酸的陰離子, I和R2互不相關的分別是Η,縮水甘油基,COO-R8, OCO-R9,CO-R9,CO-NR8R10或一未經取代的或經取代的 原子團,選自包含下列組成的族群·· cvc18烷基,c3-c18 烯基,c3-c6炔基,〇5-〇:8環烷基,〇5-〇8環烯基,c6-c12# 基,C7-C14芳院基,C8-C12芳烯基,C8-C12芳炔基,CrC18 烷氧基,c3-c18烯氧基,c3-c6炔氧基,c6-c12芳氧基和c7-c14 200808886 芳烷氧基, R3和反5互不相關的分別是如Ri所定義者, NR3R5和R4能進一步一起為一式(XIIIa) _ (XIIIe)稠合 5 -元環的一部分,
(XIlIc)
y=〇 〜r( (ΧΙΙΜ) K 在11是1的情況, 是鹵素,N0,CN,NR3R5,NHR3R5+Z•,呋喃酮基 或如Rl所定義者, 在11是2的情況下, R4是〜未經取代的或經取代的雙原子團,選自包含下 列組成的姨群:Ci_Cu烷撐和c7_ci4芳烷撐, R6是如I所定義者, R7是R2所定義者, 和Rlc互不相關的分別是Η或如R9所定義者; R9是一未經取代的或經取代的原子團,選自包含下列 組成的族群:Ci_Ci8烷基,C3-C18烯基,C3-C6炔基,C5-C8 被燒基,c5-c8環烯基,C6-C12芳基,CVC14芳烷基,c8-c12 芳燁基和c8_cl2芳炔基, 该I里取代的烧樓,芳烧撲,院基’細基,快基,環烧 8 200808886 基%稀基,芳基,芳燒基,芳稀基,芳快基,烧氧基, 稀氧基快氧基’芳氧基和芳烧氧基是經一個或多個選自 包含下列組成的原子團取代的:鹵素,羥基,硝基,氰基, coo-r13 ^ conr13r14 , 〇c〇.r15 , NR13C〇.R15 , nr13r14 , 。0-1115 和 〇_r15, 或該經取代的芳垸撐,芳基,芳烷基,芳烯基,芳块 基,芳氧基和芳烷氧基在芳基上是經一個或多個選自包含 下列組成的原子團取代的:Ci_Ci8烷基,C3_CB烯基和c c6炔基, 3
Rn’是 H’ CVC18 烧基,C3-Ci8 稀基,c3_c6 炔基,Q =環烧基,cvc8環烯基,c6.Ci2芳基,c7_Ci4芳烷基, 芳烯基,c8-cl2 芳炔基,c〇〇_R",c〇NR”R“,〇c〇為5 12 NR13CO-R15,NR13R“ C0_Ri5, 15 R"和R”互不相關的分別是0_Ri5或如,所 者, €
Ru和Rm互不相關的分別是H或如Ri5所定義者, U C「c18烧基,c3_Ci8烯基,炔基,環 烷基,c5-c8環烯基,c6_ci2芳基,qCh芳烷基,CpC 芳烯基或c8-c12芳炔基。 8 12 【實施方式】 較佳的組成物為其中式(I)_(XII)化合物的存在量是從 0.1%至25.0%,較佳地〇.1%至2〇%,及其它阻燃劑的量= 從0.5%至45·0%(依據有機聚合物的重量計算)。 里疋 成伤b)和成份C)的重量比例較佳地是1 : 1 〇至1 〇 · 9 200808886 較佳地,式(I)-(XII)化合物是一式(I)-(X)化合物,尤 其是一種式(I)化合物。 式(I)-(XII)化合物的實例,使用數量,較佳條件及加 工方法是如以下所述者。 以下所述的定義和實例適用於所有在此所述該名詞。 例如,Z-是一無機酸的陰離子,像HS04-,hso3·, Η2Ρ04·,H2B03- ’ HB02_,cr,Br·,α〇4-,CVC,二烷基 次膦酸酯,甲基膦酸酯,苯基膦酸酯,多磷酸酯,焦磷酸 酯或此處所述之其它定義。 烷基一詞包括,例如,甲基,乙基,.丙基,異丙基, η-丁基’第二-丁基,異丁基,第三_丁基,2_乙基丁基,n_ 戊基’異戊基,1-甲基戊基,丨,二曱基丁基,n_己基, 1-曱基己基,η·庚基,2_曱基庚基,丨,丨,3,%四甲基丁 基,1-曱基庚基,3-曱基庚基,辛基,2_乙基己基,1,1, 3-三甲基己基,1,1,3,弘四曱基戊基,η_壬基,η_癸基, η-十一碳烷基,;u曱基十一碳烷基,η•十二碳烷基,卜十五 石反少元基,η-十六碳烧基和η_十八碳烧基。 例如,環烷基是環戊基,環己基,甲基環戊基,二甲 基壞戊基’甲基環己基,環庚基或環辛基。環烧基在式价 (XII)化合物中不是較佳的。 烯基的例子是稀丙基,和丁婦基,戊婦基,己稀基, 庚浠基,辛烯基,壬稀基,癸烯基,十-碳稀基和十二碳 浠基的含支鏈及*含支㈣異構物。稀基—詞也包括具一 個以上共扼或非共輛雙鍵的殘基,例如可包括一個雙鍵。 200808886 例如,環烯基是環戊烯基,環己烯基,甲基環戊稀基, 二曱基環戊烯基或甲基環己烯基。環烯基可包括一個以上 共扼或非共扼雙鍵,例如可包括一個雙鍵。環烯基不是較 佳的。 炔基的例子是1-丙炔基,2-丙炔基,丁炔基,戊炔基, 己炔基,庚炔基,辛炔基,壬炔基,癸炔基,十一碳炔基 和十二碳炔基。炔基一詞包括具一個或多個三鍵及選擇性 的一個或多個雙鍵的殘基,其中該不飽和鍵可是共軛或非 共扼,例如包括一個三鍵。炔基不是較佳的。 芳基是例如苯基或萘基,較佳地苯基。 芳烧基為例如苯甲基,1 _或2·苯基乙基,3-苯基丙基 或1 ’ 1-二曱基苯甲基,較佳地為苯甲基。 方細基的例子疋2 -本基乙細基,芳快基的例子是2 _苯 基乙块基。 烷氧基一詞包括例如,甲氧基和乙氧基和丙氧基,丁 氧基,戊氧基,己氧基,庚氧基,辛氧基,壬氧基,癸氧 基十奴烧氧基,十二碳烧氧基,十三碳烧氧基,十四 碳烷氧基,十五碳烷氧基,十六碳烷氧基,十七碳烷氧基 和十八奴烧氧基的含支鏈或不含支鏈的異構物。 例如,環烷氧基意指如上所定義之環烷基連結至〇。 例如,烯氧基意指如上所定義之烯基連結至〇。烯氧 基不是較佳的。 例如’炔氧基意指如上所定義之炔基連結至〇。块氧 基不是較佳的。 11 200808886 例如,芳氧基意指如上所定義之芳基連結至0。 例如,芳烷氧基意指如上所定義之芳烷基連結至〇。 顧素的例子是F,C卜Br和I,尤其是ci和Br,特別 是C1 〇
烷撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐,異丙撐,η-丁撐, 第二-丁撐,異丁撐,第三-丁撐,2_乙基丁撐,η_戊撐,異 戊撐’ 1-曱基戊撐,1,3_二甲基丁撐,η_己撐,b曱基己 撐,η-庚撐,2-甲基庚撐,卜i,3,^四甲基丁撐,^甲 基庚撐’ 甲基庚撐,辛撐,2·乙基己撐,1,1,3·三甲 基己撐,1 ’ 1 ’ 3 ’ 3_四甲基戊撐,壬撐,癸撐,十一碳烷 撐,1-甲基十一碳烷撐和十二碳烷撐。 衣%得的例子是環戊撐 衣戊€ 1甲基%戊撐,環己撐, 土衣己撐’環庚撐,2_ 1 m 甲基環庚撐,環切,2乙^^ 庚標, 己撐,ii,3,3 土衣己撐,1,1,3-三甲基 -碳貌擇,”美:十戊撐,環壬撐,環癸撐,環 環烯撐的:子 樓,Μ基環己::甲基環戍婦撐,環己) 基環庚烯擇,3 環庚料,2·甲基環庚烯撐, 撑,…,3」二基二庚稀揮,環辛稀擇,2-乙基環己, 撐,環壬婦C擇,η,3,3-四甲基環戊力 碳烯擇和料:料撐。 十U撐’ Μ基環十一 芳烷撐為,例如 丙撐或…-二甲基苯二:…苯基乙撑,3-苯基 本〒撐,較佳地為苯曱撐。 12 200808886 v 芳撐為,例如,笨撐。 烧基芳撐為,例如,曱基苯撐或二甲基苯撐。 較佳地’其它阻燃劑是選自包含含磷阻燃劑,含氣阻 燃劑,i化阻燃劑和無機阻燃劑的族群,尤其是含磷阻燃 劑和含氮阻燃劑。 最佳地,其它阻燃劑是選自包括蜜胺基底阻燃劑,立 體位阻烷氧基胺化合物,磷酸菲氧化物,有機磷酸酯,有 _ 機次膦酸的鹽類和有機二次膦酸的鹽類或次膦酸或二次膦 酸的鹽的族群。 有利的其它阻燃劑為例如蜜胺基底阻燃劑,例如立體 位阻烷氧基胺化合物,例如二氫氧雜磷酸菲氧化物,例如 有機磷酸酯,例如有機次膦酸的鹽,例如有機二次膦酸的 鹽或次膦酸或二次膦酸的鹽。 其它阻燃劑的例子,使用數量,較佳條件和加工方法 是如以下所述者。 φ 有利的組成物也另外包括至少一個其它添加劑。 較佳地’該其它添加劑是選自包含抗氧化劑,uv吸 收劑,光穩定劑,金屬減活性劑,亞磷酸酯,亞膦酸酯, 罗工基胺确酮,硫代協乘化合物,過氧化物破壞化合物, 聚醯胺穩定劑,鹼性協同穩定劑,核晶劑,填充劑,補強 劑,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,觸媒, 流動改善劑,光學增亮劑,抗靜電劑,發泡劑,苯並呋喃 酮和二氫吲哚的族群。 其它添加劑的例子,使用數量,較佳條件和加工方法 13 200808886 是如以下所述者。 m一阻燃一有機聚合物的方法,其是在 用或加入一式(ι)-(χπ)化合物。 此組成物較佳的是如上所述者。 特別有利阻燃一有機聚合物 λ斗、/T、 J万居疋在其中施用或加 式()-(XII)化合物作為阻燃劑,其中 11是1或2, X 是 Ο,S 或 NH, Z^HS04-,l/2S04-,HS03-, 1/2s〇s2., 7;Γ,1/3Ρ〇43,Η3Ρ2°7'5^ P:〇7jH4P3〇l〇-,1/2H3P3〇1〇2-,1/3H3P3〇i〇3.,i/4^ 1/5 抑3。1。5、Η5Ρ4〇13、1/2 从〇132.,1/3 Η3Ρ4〇一-, ㈣ 2pW’1/5HP4〇135.,1/6P4〇i36 1/2 ηρ〇32·,h2b〇3.,ηβ〇2·, ^ ^ 1 Br,I-,C104-,(C^-C^ 基)2P〇2·,(c「c6 烷基)HPO 飞 lm 3 4 1/2(CVC6 烷基)p〇32-,
Rl和R2互不相關的分別是H,縮水甘油基,c〇〇_R8, 〇c〇-r9,c〇-r9,C0_NR R , 広 8 10或一未經取代的或經取代的
=團’選自包含下列組成的族群:Ci_c"烧基,CA :二 燒基,C5-C8 環歸基,c6-c12 芳基,c7-c14 方文元基,c8-c12,烯基,c c焓 1 18 坑乳基,^18烯氧基,c6-c12 方虱基和CT-C14芳烷氧基, 〜和R5互不相關的分別是如R1所定義者, 」认和1能進-步—起為式(XIIIa)_(勸)稠合5_ 凡J辰糸統的一部分, 14 200808886
(Xlllb) r5 〆〇 R 1 、N R12 (XIIIc) r5 (XI⑽ Rs 在11是1的情況下, R4 是鹵素,NO,CN,NR3RS,NHR3Rs+z-,呋喃 g同基 • 或如心所定義者, 在11是2的情況下, 4疋〜未經取代的或經取代的雙原子團,選自包含下 列組成的族群:cvc18烷撐和〇7-(:14芳烷撐, R6是如Ri所定義者, R7是如r2所定義者, RS和❶互不相關的分別是Η或如R9所定義者; R9是一未經取代的或經取代的原子團,選自包含下列 _ 組成的族群:CVC18烷基,C3-C18烯基,C5-C8環烷基,C5-C8 環稀基’ C6-C12芳基,(:7-0:14芳烷基和c8-C12,烯基, 所述經取代的烷撐,芳烷撐,烷基,烯基,環烷基, 環燁基,芳基,芳烧基,芳烯基,烧氧基,烯氧基,芳氧 基和芳烷氧基是經一個或多個選自包含下列組成的原子團 取代的:鹵素,羥基,硝基,氰基,COO-R”,conr13r14, 〇CO-R15,NR13CO-R15,NR13R14,c〇-R15* 〇-r15, 或該經取代的芳基,芳烷撐,芳烷基,芳烯基,芳氧 基和芳烷氧基是在該芳基上經一個或多個選自包含下列組 15 200808886 成的原取代的:Ci_Ci8烧基和Μ"烯基, 11疋H,C丨-Cu烷基,κ”烯基,c5_ 環烯基,C _Γ #甘 悉q coo_R 6 12 方土,c7-c14 芳烷基,cvci2 芳烯基, -η ’ c〇NR13R14,0C0_Ri5,NRi3c 或 CO-R“, “ 者 、和Rl2互不相關的分別是〇-R15或如Ru,所定義 R!3和R"互不相關的分別是H或如所定義者, 心是cvc18烧基,c3_Ci8烯基,c5_C8環燒 環浠基,cvc12芳基,C7'芳縣或芳烯吴。〜 特別有利阻燃-有機聚合物的方法為在其中施用或加 入一式(I) - (XII)化合物,其中 n是1或2, X是0或ΝΗ, Ζ-是 HSCV,1/2 S〇42-,HS〇3-,1/2 S(V.,IP%.,1/2 ΗΡ042_,1/3Ρ〇43·,η2Ρ〇2·,η2Ρ〇3.,1/2 Ηρ〇32,Br, I- ’(CVC6 烧基)2ρ〇2·,(Ci_C6 烷基)Hp〇3•或 1/2(C 基)P〇32·, 6 心和Rz互不相關的分別是H,縮水甘油基,COIR, OCO-R9, CO-R9,或一未經取代的或經取代的原子團,8選 自包含下列組成的族群:cVCu烷基,CrC 、法I 、 3 6那卷,C6芳 基’ C7-C14芳烧基,CVCu;^氧基,CrC廿 % 112方虱基和 芳烷氧基, 14 R3和Rs互不相關的分別是如\所定義者 200808886 NR3R5和R4能進一步一 元環系統的一部分, 起為式(Xllla) (Xllle)稠合
-R
N 12 (Xllla)
Rc
Rc naRr1:: (Xlllb) :〇N々— (XIIIc)
Rc (Xllld) Rc 12
R =〇 (Xllle)
Rc 在n是1的情況下, I 是 i 素,NO,CN, .L 、 NRA5,nhr3r5+z-,呋喃酮基 或如Ri所定義者, 在η是2的情況下, 心是一未經取代的或經取代的雙原刊,選
列組成的族群:Cl-c P h C18烷撐和c7_Ci4芳烷撐, R6和R7是Η, 心是Η或如&所定義者; R9疋-未經取代的或經取代的原子團 組成的族群:(VCl俨其r广X计 1 18烷基,c3-c6烯基,c6芳基和c7_c14 芳烷基, 該經取代的燒撐,芳燒撲,烧基,稀基,芳基,芳炫 基’烷氧基’芳氧基和芳烷氧基是經一個或多個選含 下列組成的原子團取代的·占去〜A 丄 J閏取代的·鹵素,經基,硝基,氰基, C00-R13 > OC〇.R15 , NR13R14 , C〇.R15#a 〇.Ri5 , 〃或⑽取代的芳基,芳烧樓,芳烧基,芳氧基和芳炫 乳基在芳基上是經_個或多個選自包含下列組成的原子團 17 200808886 取代的:cvcu烷基和烯基, …基 C7-C14 所定義 芳烷基,CO〇-Ru,〇c 岬基,c6芳基 ,1SIK 及 和互不相關的分別是氣C〇-Rl5 者, 或如Ru R13和R14互不相關的分別是 15是h-Cu烷基,c Γ γ 灰如Rls所定義者, 基。 、方基或C7-C14芳烷 其它有矛1阻燃一有機聚合物的 入一式(I)-(X)化合物,·其中 决為在其中施用或加 η是1, X是〇或ΝΗ, z-是 η2ρ〇4·,HS〇4·,1/2 s〇
Cl·或 Br-,
Ri和I互不相關的分別是Η洗 團
入 ^ ^ κ Α 一未經取代的原子 透έ下列組成的族群:C「C"燒基和C3-C6烯基, I和互不相關的分別是如Ri所定義者 所定義者 I是nr3r5,NHr3r5+z或是如敌 R6和R7是Η 特別有利阻燃一有機聚合物的方法Α π馬在其中施用或力 式(I)化合物,其中 *加 η是1, X是0,
Ri和R2互不相關的分別是Η或CVP & # 1、燒基,和
R3 ’ R4和互不相關的分別是如R M 1所定義者。 18 200808886 最特別有利阻燃一有機聚合物的方法為在其中施用或 加入一式(I)化合物,其中 η是1, X是Ο,
Ri和I互不相關的分別是Η或Ci_c6烷基,和 R3 ’ R4 和 R5 是 Η。 尤其有利的是等於下述式(ΙΗΧΗ)的化合物(包括例如 其互變異型式):
6-胺基尿定;
5-胺基尿嘧啶;1-曱基-6_胺基尿嘧啶;1,3-二曱基-6-胺基尿嘧啶;
ΗΝ 〇人Ν,、ΝΗ。
Hi/ 洲, 0人ίΓ、νη2
ΗΝ ,Λ
ΝΗ0 Ο ΗΝ' ΥΝΗ2 [-烯丙基-6_胺基尿嘧啶;5,6-二胺基尿嘧啶 ΗΝ Ν Νη2 Η2Ν Ν 'Μ 2,5,6·三胺基-4-嘧啶烷酮; ΗΝ Λ ΗΝ
Ο
2,6-二胺基-4-嘧啶烷酮; 1,3-二曱基-4,5-二胺基尿嘧啶; 2,6-二胺基尿,咬. 19 200808886
NHn 1/2 H2S04 HN〇ΛΜ nk
NH, HC!
HN 0 人[j、NK
5,6-一胺基尿口密咬硫酸酯; 5 6 -政宜p冰/ m 4嫌_2,5,6·三胺基额 硫酸酯 一特別佳的是6-胺基尿㈣,5_胺基尿嗔咬,6胺基心, 3 —甲基尿嘧啶或6_胺基尿嘧啶的磷酸鹽。 例如’式⑴侦υ化合物是習知的: 化或能由習知方法製得。 ,、已商印 二圭阻燃一有機聚合物的方法是在其中施用或加入— 式(ΙΗΧΠ)化合物和至少—其它阻燃劑的組合。 例如’此其它阻燃劍县 、、、 &自3啭阻燃劑,含氮阻燃劑, i化阻燃劑和無機阻燃劑, 人 尤,、疋3恤阻燃劑和含氮阻燃 w。该鹵化阻燃劑相齡於 6 車乂於其匕阻然劑是較不具吸引力的。 較佳地’該其它阻辦 、疋蚤胺或尿素基底阻燃劑,立 體位阻烷氧基胺化合物,_ ^ ^ —枯基化合物,二氫氧雜磷菲 有機次膦酸的鹽,有機二次膦酸的 風或夂恥s欠或二次膦酸的鹽。 有利的其它阻_劑A ......、、彳如隹、胺基底阻燃劑,例如立體 位阻烧乳基胺化合物产尸 m^ ^ ^ 如一虱氧雜磷菲氧化物,例如有 機磷酸自日,例如有機攻 、古 知8夂的鹽,例如有機二次膦酸的鹽。 $二其它阻燃劍能專羽, u4 t m ι知的化合物,其已商品化或可 以習知方法製得。 此含磷阻揪劑右剎 ,,^,, + ,有利地疋蜜胺的鹽,或其和含磷酸的凝 產物,亦即和一元含 ~ ^,如磷酸,膦酸或,較佳地, 在母一知況下具單一酸卷旦 -田里的次膦酸;更特別地,烷基膦 20 200808886 >e 酸酯及較佳地,考慮烷基次膦酸酯。陽離子成份為,例如, 蜜胺’蜜白胺’蜜勒胺或蜜胺的較高級凝縮產物,較隹地 蜜胺或蜜白胺。這些鹽類及其製備描述於,例如Ep_A 363 321 和 WO-A-01/57051。 特別適當含碟阻燃劑是有機次膦酸或二次膦酸的藥 類,尤其是式(100)和(101)的鹽
Μ 1 (100)
Mxmi+ (101) 〇 〇 η-丨丨 II - 〇—Ρ-Εζ—ρ—ο
I I E, E2 其中
Ei和E2(其是相同的或不同的)是氫,烷基,尤 其是cvc4烷基,或c6-c1Q芳基; E3是CVC1()烷撐,c6-C1G芳撐,c6_CiG烷基芳撐或c6_ c10芳烷撐; Μ是鎖’詞,銘,鋅,蜜胺或蜜胺的凝縮產物, mi 是 1,2 或 3 ; h是1或3,及 X是1或2。 Μ較佳地是Zn,A1,蜜胺,蜜白胺或蜜勒胺,尤其是 Zn或A1。芳基和芳撐,烷基芳撐和芳基烷撐包括,苯基, 21 200808886 $基,甲苯基,二甲笨基,乙基苯基,三甲苯基,丙基苯 2或第二-丁基苯基和笨撐,萘撐,甲基苯撐,乙基苯撐或 第广丁基苯撐,曱基萘撐,乙基萘撐,第三-丁基萘撐, :基甲撐’苯基丙撐和相對應的甲苯基和二甲苯基類似 尤其是
下式=合Γ阻燃劑是二氯氧雜碟酸菲氧化物
22 200808886
例如,含鱗阻燃劑是有機磷酸酯,像四苯基間苯二紛 二碗酸酯,四苯基雙酚A二稱酸酯,四苯基4,4,-二羥基 二苯基二磷酸酯,三苯基磷酸酯,間苯二酚二磷酸酯寡聚 物(RDP),雙酚A二磷酸酯寡聚物(BBP),4,4,-二羥基二 苯基二磷酸酯寡聚物,間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP), 三辛基磷酸酯或三甲苯基磷酸酯。 含填阻燃劑的例子也是: # 四(羥基甲基)鱗硫化物,二乙基-N,N-雙(2-羥基乙基)_ 胺基甲基膦酸酯,磷酸的羥基烷基酯,多稱酸銨(APP)或 磷氮烯阻燃劑和乙二胺二磷酸酯(ED AP)。 例如,此含氮阻燃劑是蜜胺為主的阻燃劑,異氰尿酸 酯阻燃劑或立體位阻烷氧基胺化合物。 此蜜胺為主的阻燃劑是,例如,選自包含下列組成的 族群:蜜胺氰尿酸酯,蜜胺硼酸酯,蜜胺填酸酯,蜜胺多 磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯,蜜胺多磷酸銨和蜜胺焦磷酸銨。 例如,異氰尿酸酯阻燃劑是聚異氰尿酸酯,異氰尿酸 23 200808886 或異氰尿酸酯的酯類 。代表性例子是羥基烷基異氰尿酸 (經基甲基)異氰尿 —Ifg水甘油基異氰 酯,像三-(2-羥基乙基)異氰尿酸酯,三 酸酯,三(3·羥基-η-丙基)異氰尿酸酯或 尿酸S旨。 立體位阻烷氧基胺化合物相當於,例如,式(102)
其中01和G2互不相關的分別是Ci-c8烷基或一起是 五曱撐或六甲撐,每一個較佳地是Ci_c4烷基,尤其是甲 基, 和Z2分別是曱基或z!和Z2 —起是一架橋基,尤其 是用於完成5-或6-元環,較佳地哌啶環,結果N_雜環可 能是未經取代的或經,例如|旨,_,酿胺,胺基,敌其咬 氨基曱酸乙酯基團取代的, E是烷氧基,烯氧基,環烷氧基,芳烷氧基,芳氧基 或〇-T-(〇H)b和τ是cv18烷撐,c5_Ci8環烷撐,C5_Cu環 細撐’或Cj-C4烧撐’其是經苯基或經由1或2個 烷基取代的苯基取代的,及 b是1,2或3,其中b不大於τ中的碳原子數及,當 b是2或3時,每一個羥基是鍵結至不同的碳原子上。 E較佳地是CVC18烧氧基,c5-C6環烷氧基,或 烷氧基(經1至3個OH基取代的)。 24 200808886 式(102)立體位阻烷氧基胺的例子能見於us_a_ 4983737,US-A-5047489 和 US-A-5077340,和 GB-A-2373507 (尤其是第7頁,第1行至第31頁,第i行;第48頁,第 10行至第52頁,倒數第3行)和W〇_A_〇3/〇5〇175 (尤其是 第11頁,倒數第2行至第37頁,最後一行;第54頁, 第9行至倒數第3行;第61/62頁,化合物N〇R1至 NOR 12)。所提及的部份在此視為本發明的一部份。 代表性i化阻燃劑是,例如: 多溴化二苯基氧化物,十溴二苯基氧化物,三[3_溴_2, 2- 雙(溴甲基)丙基]磷酸酯,三(2,3_二溴丙基)磷酸酯,三(2, 3- 二氯丙基)磷酸酯,六氫内_甲烯基_四氫苯二甲酸,四氯 笨—酸,四溴苯二酸,聚_ 0 _氯乙基三膦酸酯混合物,四 /臭雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚),溴化環氧基樹脂,乙烯_ 雙(四溴苯鄰二甲醯亞胺),雙(六氯環戊二烯)環辛烷,氯化 鏈烷,八溴二苯基醚,六氯環戊二烯衍生物,丨,2_雙(三 溴苯氧基)乙烷,四溴-雙酚A,乙撐雙_(二溴_原冰片烯二 羧I亞胺)’雙-(六氯環戊二烯)環辛烧,,三_(2,3_ 二演2基)-異氰尿酸醋,和乙烯_雙_四溴苯鄰二甲醢亞胺。 前述阻燃劑經常是和一無機氧化物加乘劑結合使用。 最常使用的是鋅或録氧化物,如%〇3或“A。棚化合 物也是適合的。 無機阻燃劑的例子是金屬氣氧化物,金屬氧化物,銘 ::物阻燃劑,删化合物,石夕酸鹽,硫酸鹽和碳酸鹽,像 風乳化鎂,辞氧化物’三氧化鉬,Ah,sb A,二氧化 25 200808886 石夕,三氫化铭,氫氧化紹氧化物(Boehmite),酸辞,石夕 酸鈣,矽酸鎂,硫酸鈣和碳酸鎂。 前述其它阻燃劑有利地使用量是從0.5 %至45.0%,例 如從1.0%至25.0%,例如從1.0%至15.0%,尤其是從3.0% 至15.0重量%(以有機聚合物計算)。 例如,該有機聚合物是一合成的有機聚合物,尤其是 一種熱塑性或熱固性聚合物,尤其是熱塑性聚合物。 特別佳的有機聚合物是聚醯胺,聚酯或聚碳酸酯,其 中每一個選擇性地包含一補強劑。 有機聚合物的例子為: 1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯, 聚丁-1-烯,聚-4-曱基戊-1-烯,聚乙烯基環己烷,聚異戊 間二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或 原冰片烯,聚乙烯(其能夠選擇性經交聯的),例如高密度 聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW), 高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙 烯 (MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯 (LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即前一段落敘述單烯烴的聚合物,較佳地 聚乙烯和聚丙烯,能夠以不同的方法製得,尤其是以下的 方法: a) 游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b) 使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種 或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬,這 26 200808886 些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化物,函化 物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化 物,其可是7Γ -或σ -共價的。這些金屬複合物可是游離狀 態或固定在基質上,典型上是在活化氣化鎂,氣化鈦(ιη), 鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中,且 這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用活化劑, 典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物, 金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金屬可是週期表之Ia, Ila ’和/或ΠΙΑ族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺 或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作phillips,
Standard Oil Indiana ’ Ziegler (-Natta),TNZ (DuPont),金 屬烯或單反應點觸媒(sSC)。 2·前述第1)段所提及聚合物的混合物,例如聚丙稀 和聚異丁烯的聚合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如 PP/HDPE,PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物(例如 LDPE/HDPE) 〇 3 ·單細fe和一稀煙彼此形成的共聚物或和其它乙浠基 單體形成的共聚物,例如乙浠/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙稀(LLDPE)和其和低密度聚乙烯(LDpE)的混合物,丙 烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/ 丁 _卜烯共聚 物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/曱基戊烯共聚物,乙烯/庚烯 共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環己烷共聚物, 乙稀/環烯烴共聚物(如乙烯/原冰片烯,像COC),乙烯/1-烯烴共聚物,其中該1-烯烴是原位置產生;丙烯/丁二烯共 27 200808886 聚物,異丁烯/異戊間二稀共聚物,乙稀/乙烯基環己浠共 5^物’乙烯/燒基丙坏酸醋共聚物,乙浠/烧基甲丙烯酸酉旨 共聚物’乙浠/乙烯基乙酸酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物 和其鹽類(離子體),以及乙稀和丙烯及二稀的三聚物,像 己二烯,二環戊二烯或乙叉一原冰片稀;和這些共聚物彼 此間,及和前述第1)段提及的聚合物之混合物,例如聚丙 稀/乙烯·丙浠共聚物,LDPE/乙浠-乙浠基乙酸酯共聚物 (EVA),LDPE/ 乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDpE/EVA, ® LLDPE/EAA和交錯或散亂聚烯烴/一氧化碳共聚物,和其 和其它聚合物形成的混合物,例如聚醯胺。 4.聚笨乙烯’聚(p_曱基苯乙烯),聚(^ -甲基苯乙烯)。 5 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系的 單體’包括苯乙烯,α -甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有異構 物’尤其是ρ-乙烯基曱苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯,乙 稀基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基蒽的所有異構物,和其 _ 混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同 立構’全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構 聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a)·包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐, 順丁缚二酿亞胺’乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸 何生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈, 笨乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙 丁二烯/烧基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸 28 200808886 酉曰,本乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯; 兩衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚 丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物·,和笨乙 烯的敢段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙 烯/苯乙稀。 6b)·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述聚合物的 _ 氫化;t其是包括聚環己基乙樓(pCHE ),得自無規立構 來苯乙稀的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷()。 6c)·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物 的氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構, $同立構,半_全同立構,或無規立構體;其中無規立構聚 合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7.乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或^ _甲 _ 基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上,苯 ^烯接至聚丁二烯_苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上; 笨乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上;苯乙烯, 丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯 。、酉夂酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐 ,、丁烯亞胺接至聚丁二浠上;苯乙烯和順丁烯亞胺接至 一 卜乂 締上,本乙烯和烧基丙烯酸酯或甲丙浠酸酯接至聚 丁一烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上; 苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯 29 200808886 上’苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及 其和别述第6 )項共聚物的混合物,例如習知AB S,MB S, ASA或AES聚合物的共聚物混合物。 8 ·由α ’ /3 -不飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙 醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯衝擊改質者。 9·上述第8)段單體之間和其他未飽和單體所形成的 共χκ物’例如丙烯腈/ 丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙浠酸 酉旨共聚物’丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵化 物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/ 丁二浠三聚物。 10 ·由不飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生 物或其縮醛’例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬 月曰酸自曰’聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁 乡侣酸’聚浠丙基酜酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第i) 點中所提之烯烴的共聚物。 Π ·環醚的均聚物和共聚物,像聚二醇,聚乙烯氧化 物’聚丙浠氧化物,或其和雙縮水甘油基醚的共聚物。 12·聚縮酸,像聚甲醛和那些含有環氧乙烷當作共單體 的聚曱駿;以熱塑性的聚氨基曱酸乙酯丙烯酸酯或MB S 改質的聚縮醛。 13.聚苯鱗和硫化物,和聚笨醚和苯乙烯聚合物或聚醯 胺的混合物。 14·聚酸胺和由二胺和二綾酸及/或由胺基羧酸或對等 内酷胺衍生而得的共聚醯胺,例如,聚醯胺4,聚醯胺6, 30 200808886 聚酿胺 6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚醯胺! i,聚 酸胺12,由m-二曱苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺; 由六曱撐二胺和異酞酸或/及對酞酸衍生而得的聚醯胺,其 具有或不具有彈性體當作改質劑,例如,聚-2,4 , 4-三甲 基六甲撐對酞醯胺或聚-m-苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和 聚烯烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性 體;或和聚轉,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四曱撐二 醇的嵌段共聚物;及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚 醯胺·’及在製備過程(RIM聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺。 聚醯胺和能夠使用共聚醯胺的例子是衍生自,0_己内 醯胺,己二酸,癸二酸,十二礙酸,異苯二酸,對苯二酸, 六曱撐二胺,四曱撐二胺,2-甲基-五甲撐二胺,2, 2, 4-三甲基六甲撐二胺,2,4,4-三甲基六甲撐二胺,m•苯二 曱基二胺或雙(3-曱基-4-胺基環己基)甲烷; 及也包括半-芳香系的聚醯胺,像聚醯胺66/61,例如 包括70-95%聚醯胺6/6和5-30%聚醯胺6/1 ;和也包括三 共聚物,其中一些聚醯胺6/6已被替換,例如包括60-89% 聚醯胺6/6,5-3 0%聚醯胺6/1和1-10%的其它脂肪系的聚 醯胺;後者可包括,例如,聚醯胺6,聚醯胺11,聚醯賤 12或聚醯胺6/12單元。因此,此三共聚物可標示為聚職 胺66/61/6,聚醯胺66/61/11,聚醯胺66/61/12,聚醯鞍 66/61/610 或聚醯胺 66/61/612。 15·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺,聚醚醯亞胺, 聚酯醯亞胺,聚乙内酷尿素和聚苯咪吐。 31 200808886 16. 由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對酞酸酯,聚丁烯對酞酸酯, 聚-1,4-二甲醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸酯(PAN)及聚 羥基苯甲酸酯,及由羥基-終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚 醚酯;和以聚碳酸酯改質或MBS改質之聚酯。 17. 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 18. 前述聚合物的混合物(聚混物),例如PP/EPDM, 聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/ 丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯 酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,ΡΡΟ/ΡΑ 6·6 和共聚物, PA/HDPE,ΡΑ/ΡΡ,ΡΑ/ΡΡΟ,PBT/PC/ABS 或 ΡΒΤ/ΡΕΤ/ΡΟ 19. 不飽和聚II樹脂,例如由飽和及不飽和二叛酸, 或由這些羧酸的酐類及二醇製得聚凝縮產物的溶液(為可共 聚合單體,較佳地苯乙烯或甲基甲丙烯酸酯)。不飽和聚酯 樹脂能使用起始劑(如過氧化物)及加速劑,以游離基聚合 化反應製得。聚酯鏈上的雙鍵能和可共聚合溶劑單體的雙 鍵反應。能夠用於製備此聚酯最重要的二羧酸是順丁烯二 酸酐,反式丁烯二酸和對苯二酸。最常用的二醇是1,2-丙二醇。也可使用乙二醇,二乙二醇和新戊二醇。最適當 的交聯單體是苯乙烯。苯乙烯可和此樹脂充份的混合,因 此可輕易的共聚合。在不飽和聚酯中的苯乙烯含量一般是 從25至40%。可用於替代苯乙烯的單體是甲基甲丙烯酸 酯。 32 200808886 2〇·環氧基樹脂,例如得自環氧基樹脂成份和交聯(硬 化劑)成份的聚加成反應。所使用的環氧基樹脂成份是芳香 系的聚縮水甘油基酯,像雙酚Α二縮水甘油基酯,雙酚F 二縮水甘油基酯或酚-曱醛樹脂對曱酚曱醛樹脂的聚縮水甘 油基酯,或苯二甲酸,間苯二酸或對苯二酸的聚縮水甘油 基醋,或其它偏苯三酸的聚縮水甘油基酯,芳香系或以雜 環氮為主的N-縮水甘油基化合物,或其它多氫脂肪醇的二 • -或聚縮水甘油基化合物。能夠使用的硬化劑為聚胺,像三 乙四胺,胺基乙基哌嗪或異佛爾酮二胺,聚醯氨基胺,多 價酸或這些酸的酐類,如苯二甲酸酐,六氫苯二甲酸酐或 甲基四氫本二曱酸酐,或齡。此交聯也可使用適當的觸媒, 經聚合化反應產生。 21 ·聚氨基曱酸乙酯,其可得自聚醚,聚酯和聚丁二 烯(其含有終端羥基,亦即多元醇)和脂肪系或芳香系聚異 氰酸醋的反應。 鲁 有利的有機聚合物為其不是一含鹵素聚合物。含鹵素 聚合物是任何包含一個或多個_素,像F,Br,!的聚 合物。 有利的合成有機聚合物一聚烯烴和其共聚物,像前述 第1,2和3項中所提及者,聚氨基甲酸乙酯,像第項 中所提及者,聚醯胺或共聚醯胺,像第1 5項中所提及者, 或是聚酉旨,像第17項中所提及者。較佳地為聚酿胺,共 χΚ I胺或本自日,尤其是一種聚醯胺或聚酯,例如聚醯胺, 例如聚S旨。 33 200808886 較佳地’式(ι)-(ΧΙΙ)化合物的使用量是從至 25_〇%,特別是從〇 4%至15 〇%,尤其是從〇 4%至ι〇 〇%, 特別是從1.0%至15·0%(以有機聚合物的重量計算)。 也是有利的是一種阻燃一有機聚合物的方法,此方法 包括在其在施用或加入一式(ΙΗχπ)化合物及配合至少一 種其它添加劑。 其它添加劑的例子是··
氧化劑 酚 U ·烧基化包屋^ ’例如2,6_二-第三_丁基_4-甲基 2-丁基-4, 6-二甲基酚,2, 6-二·第三·丁基_4•乙基酚, 2 6_— -第二-丁基-4_η-丁 基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異 丁基酚,2,6-二環戊基_4_甲基酚,2_(α _甲基環己基)_4, 6-—甲基紛’ 2 ’ 6-二·十八碳烷基_4_甲基酚,2,4,6_三 裒己基®7 2,—-第二-丁基-4-甲氧基甲基紛,直鏈的壬 基酚或壬基酚(在側鏈上含支鏈),如2,6_二壬基_4_甲基 酚’ 2,4-二甲基-6-(1,_甲基十一碳烷酚,2,‘二 甲基6-(1_曱基十七石厌烧_1’_基)_紛,2,4_二甲基冬^,-甲 基十三碳烷基)-酚和其混合物。 例如2, 4-二辛基硫代甲基-6-第二-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基甲基酚,2,4_二辛 基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二-十二碳烷基硫代曱基-4_壬 基紛。 二齡烷基苯二酚,例如2,6_二-第 二-丁基-4-甲氧基紛,2 二-第三-丁基對苯二酚,2,5- 34 200808886 二-第三-戊基對苯二酚,2, 6_二苯基_4_十八碳烷氧基酚, 2 ’ 6_二-第三·丁基對苯二酚,2,5_二第三-丁基-4-經基茴 ,5 -二-第三-丁基_4 -經基菌香鱗,3,5-二_第三-丁 土 4、备基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二-第三-丁基_4_羥基苯 基0己_ μ ^〜峻酯。 〜’例如α -生育盼,/3 _生育酴,7 -生育朌, 月紛和其混合物(維他命Ε)。 1 5 , 〜 的硫代^笨基醚,例如2,2’-硫代雙(6-第 雔 之、4_曱基酚),2,2’_硫代雙(4_辛基酚),4,4丨·硫代 X 第二 rn ^ 二_ 丁基·3_甲基酚),4,4’-硫代雙(6_第三-丁基-2· Τ基 6,4,4’-硫代雙(3,6-二第二-戊基酚),4,4,-雙(2, 卞基-4-羥基苯基)二硫化物。 基岭^雙龄,例如2,2,·甲撐雙(6-第三-丁基-4-甲 雙[4 2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基_4_乙基酚),2,2,-甲撐 酚),2,2,-甲撐雙(6-壬基·4_甲基酚),2,2,_甲撐雙 一第三·丁基酚),2,2’-乙叉雙(4,6 -繁- 丁 A 、甲U、甲基苯甲基)_4·壬基酚]’ 2’ 2,-甲撐雙[6-(α,α 暴够、4笨甲基)冬壬基紛]’ 4,4、曱樓雙(2,6-二-第三-丁 第〜4 ’ 4 -曱撐雙(6-第二-丁基_2·甲基盼),ii-雙(5_ ::基-4,基-2-甲基苯基)丁炫,2, 6,第三_ 丁基 基'2-經基苯甲基)-4-甲基酚,丨,1 枣ρ甲基_甲基環己基)酚],2,2,_甲撐雙(4-甲基_6_ 又匕基 6、 (4 , 35 200808886 2-曱基笨基)-3-η-十二碳烷基巯基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙 (3’-第三-丁基羥基苯基)丁酸酯],雙(3_第三-丁基-4-羥 基-5-甲基苯基)二環戊二烯,雙[2_(3·-第三-丁基-21-羥基-5、 甲基苯甲基)-6-第三-丁基_4_甲基苯基]對笨二酸酯,1,1-雙(3,5-二曱基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2_雙第三-丁基羥基_2_甲 基苯基)-4-n-十二碳烷基巯基丁烷,1,1,5,四(5-第三_ 丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戍烷。
U· Ο- ’ N-和S-装甲基化合物,例如3,5,3,,5、四 •第三·丁基_4,4,-二羥基二苯甲基醚,十八碳烷基_4_羥基_ 3 ’ 5-二甲基苯甲基巯基乙酸酯,十三碳烷基_4_羥基_3,% 一 '"弟二丁基苯曱基疏基乙酸醋,三(3,5 -二-第三-丁基_4_ 羥基苯甲基)胺,雙(4_第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲 基)二硫對苯二酸酯,雙(3,5_二_第三_丁基_4_羥基苯甲基) 石瓜化物,異辛基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯曱基巯基乙 酸醋。 ·羥基1曱某化的而 2,2-雙(3,5·二-第三_丁基_2_羥基苯甲基)丙二酸酯,二_ 十八碳烷基2-(3-第三-丁基_4_羥基_5·甲基苯甲基)丙二酸 酯,二-十二碳烷基巯基乙基2,2-雙,$•二_第二丁美 4_羥基苯甲基)丙二酸酯,二[4_(1,1,3,3_四曱基丁 ^ 本基]2’ 2-雙(3, 5-二-第三-丁基_4_經基苯甲基)丙二酸酯。 Ιι2_..經基苯更基芳香系化合物,例如丨,3,5_三(3, 5-二-第三-丁基_4·羥基苯曱基)_2, 4, 6_三甲基苯=,4_ 36 200808886 雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)_2,3,5,6_四甲基 苯,2,4,6-二(3,5_二-第三_ 丁基經基苯甲基)酚。 三垄Jb合物,例如2,4-雙辛基巯基_6_(3,5_二 •第三-丁基-4-羥基苯胺基)_1,3,5-三嗪,2·辛基巯基_4, 6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)q,3,三嗪,2_ 辛基巯基-4, 6-雙(3,5-二-第三-丁基_4_羥基苯氧基)_丨,3, 嗪,2,4,6-三(3,5_二_第三丁基_4_羥基苯氧基)],
2’ 3-三唤,1 ’ 3’ 5 -三(3,5-二-第三 -丁基-4-經基苯曱基) 異 氰尿酸酯,1,3,5-三(4_第三-丁基_3_羥基_2,6_二甲基苯 甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3 ’ 5-二-第三-丁基_4_羥基 5-二-第三-丁基一 ,3,5-三(3,5_ 苯基乙基)-1’ 3 ’ 5-三嗪,1,3,5-三(3, 4_經基苯基丙酸基)六氫-1,3,5-三嗓,1 二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1 ·苯酯,例如二甲基2,5-二-第三-丁基· 4-經基苯甲基膦酸酯,二乙基3,5_二_第三·丁基羥基笨
甲基脎&^曰,^八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯
甲基鱗酸醋,二-十八碳烧基5-第三-丁基-4-經基-3-甲基苯 甲基膦酸酯,1,C ---第三-丁基-4 -經基苯曱基-膦酸單乙 基酯的妈鹽。 ,例如4-羥基月桂酸醯替苯胺,4•經 基硬脂酸酸替芏晚 本胺,N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)氨 基甲酸辛基醋。 虱 U1. .(3 , ς .- ^〜二第三-丁基-4-羥某苯某)丙酸和單-_ 多氫醇的醋類,, 一— -- 及 例如和甲醇,乙醇,η-辛醇,異辛醇,十 37 200808886 八碳醇,i,6·己二醇,i,9_壬二醇,乙二醇,i,2丙一 醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,: 戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N,-雙(羥美乙美 草酸 >二醯胺,3-硫雜十—碳醇,3_硫雜十五碳醇二土三甲土基 己二醇,三甲醇丙院,4,基甲基小磷雜』,6,7 _二 雙環[2.2.2]辛烷。 —乳雜 和單 _ 或
多氫醇的酯類,例如和甲醇,乙醇,n_辛醇,異辛醇,^ 八碳醇,1,6-己二醇,丨,9_壬二醇,乙二醇,i,2-丙二 醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季 戊四醇,三(經基乙基)異氰尿錢,N,N,_雙(經基乙基择 酸二醯胺,3_硫雜十一碳醇,3_硫雜十五碳醇,三甲基己 二醇,三甲醇丙烷,4_羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙 %[2·2·2]辛烷;3 ’ 9·雙[2_{3-(3-第三-丁基·4_羥基_5_曱基 本基)丙酿氧基卜1,—审其 盆1 〇 平土 i 一甲基乙基]-2,4 , 8,10-四氧雜螺 [5.5 ]十一碳烧。 U 5· -(3 ’ 5-環己某_4•經基苯基)丙酸和單-或多氫醇 的酯類,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,i,6_己二 醇,1,9·壬二醇,乙二醇,^,2_丙二醇,新戊二醇,硫 代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙 基)異氰尿酸酯,N,N,-雙(羥基乙基)草酸二醯胺,3_硫雜 十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三曱基己二醇,三甲醇丙烷, 4-羥基曱基-1-磷雜_2,6,7_三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 L 16 · 弟二-丁基- 基笨基乙酸和單-或多氮 38 200808886 醇的酯類’例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,i,6己 醇1 壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇, 瓜代一乙一醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基 乙基)異氰尿酸酯,N,N••雙(羥基乙基)草酸二醯胺,% 石爪滩十一碳醇,3_硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三曱醇 丙烷4皂基曱基磷雜-2,6,7_三氧雜雙環[H2]辛烷。 '^二_ I基-4-經基笨基)丙酸的硫_, 例如N,N _雙(3,5-二-第三_丁基羥基苯基丙醯基)六甲 撐二醯胺,N,N,_雙(3,5_二_第三·丁基_4_羥基苯基丙醯 基)三甲撐二醯胺,N,;^,_雙(3,5_二·第三·丁基·‘羥基苯 基丙醯基)醯肼,Ν,Ν,_雙[2_(3-[3,5-二-第三-丁基羥 基苯基]•丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard@XL-l,得 自 Uniroyal) 〇
Li 8·· (維他命 C)。 m· 彳匕劑,例如n,N1-二·異丙基-p-苯二 月女’ N ’ N、二-第二,丁基_卜苯二胺,n,N,:雙(1,仁二甲 基戊基)-p_苯二胺,N,N,·雙(1_乙基_3_甲基戊基)-ρ_苯二 胺,Ν,Ν’_雙(1_甲基庚基)_ρ_苯二胺,Ν,Ν,-二環己基邛_ 苯二胺,Ν,Ν’-二苯基_ρ_笨二胺,Ν,Ν,_:(2_萘基)苯 二胺,Ν-異丙基-ν’-苯基-Ρ-笨二胺,Ν_(1,3_二甲基丁基 Ν’-苯基-Ρ-苯二胺,Ν-(1_甲基庚苯基_ρ-苯二胺,Ν_ ί衣己基-Ν -苯基-ρ-苯二胺,4_(ρ•甲苯磺胺基)_二苯基胺,ν, Ν’-二甲基·Ν,Ν,_二-第二_丁基_ρ_苯二胺,二苯基胺, 烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,Ν_苯基萘基胺, 39 200808886 N-(4-第二-辛基苯基)_卜萘基胺,N_苯基_2_萘基胺,辛基 化的二苯基胺,例如p,广二_第三_辛基二苯基胺,4_^丁 基胺基紛’ 4-丁 胺基紛,4-壬醯基胺基盼,4_十二碳醯 胺基酚,.十八碳醯胺基酚,二(4-曱氧基苯基)胺,2,& 一苐一-丁基一甲基胺基曱基紛,2,4’-二胺基二苯基 甲烧’4’ 41-二胺基二苯基曱统,n,n,N*,N,-四甲基_4, 4’_二胺基二苯基甲烷,i,2-二[(2_曱基苯基)胺基]乙烷,ι, 2-二(苯基胺基)丙烷,(〇-曱苯基)_雙胍,二[4_(r,3,_二曱 基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N_苯基· ^萘基胺,單_和 二-烧基化的第三-丁基-/第三-辛基-二苯基胺的混合物,單 -和二-烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單-和二_烷基化的 十二破烧基二苯基胺的混合物,單-和二_烧基化的異丙基々 異己基-二苯基胺的混合物,單-和二-烧基化的第三-丁基二 苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯嗟嗓, 吩噻嗪,單-和二-烷基化的第三-丁基·/第三-辛基-吩噻嗓 的混合物’早-和二-烧基化的第三-辛基吩ϋ塞嘻的混合物, Ν-~丙基吩嗟唤,Ν’ Ν’ Ν’ ’ Ν’ -四苯基-1,4 -二胺基丁-2· 烯,Ν,Ν-雙(2,2,6,6-四曱基哌啶·4-基)-六甲撐二胺, 雙(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四曱基旅°定-4-酮,2,2,6,6-四甲基略。定_4-醇。 2. UV吸收劑和先穩定劑 2.1. 2-(2f -說基笨基)-本並二嗤,例如2 - ( 2、經基-5 * -甲 基苯基)-苯並三峻,2-(3*,51-二-第三-丁基-2經基苯基)-苯並三唑,2-(5f-第三-丁基-21-羥基苯基)-苯並三唑,2_(2,_ 200808886 200808886
經基-5,_(1,卜3,3·四甲基丁基)·笨基)-苯並三唾’ 2_(3,, 5’_二-第三-丁基_2,_羥基苯基)_5_氯笨並三唑,2_(3,-第三· 丁基-2,-羥基_5·_甲基苯基)_5_氯苯並三唑,2_(3,_第二-丁"基 第一丁基-2-羥基苯基)_笨並三唑,2_(2,_羥基辛氧 基苯基)-苯並三唾,2_(3,,5,_二_第三_戊基_2,·經基苯基)_ 苯亚三唾,2-(3,’ 5,·雙(…-二甲基苯甲基)-2,-經基苯 基)_苯+並三唾,2-(3,_第三·丁基-2,·經基-5,-(2-辛氧基幾基 乙基)苯基)_5·氯苯並三唑,2_(3,_第三-丁基_5,_[2_(2-乙基 己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)_5_氯苯並三唑,2_(3,_第三 -丁基-2,-羥基-5|_(2_甲氧基羰基乙基)苯基)_5•氯苯並三 唑,2-(3’-第三-丁基_2,經基_5’_(2•甲氧基羰基乙基)苯基)· 苯並三唑,2-(3,-第三-丁基_2,_羥基·5,_(2_辛氧基羰基乙基) 笨基)-笨並三唑,2-(3,-第三-丁基_5,·[2_(2•乙基己氧基)羰 基乙基]-2’-羥基苯基)-苯並三唑,2_(3,_十二碳烷基_2,-羥基 -5、甲基苯基)_苯並三唑,2-(3’_第三-丁基_2,_羥基_5匕(2_異 辛氧基羰基乙基)-苯基-苯並三唑,2,2,-甲撐雙[4-(ι,1, 3 ’ 3 -四甲基丁基)-6 -苯並三η坐-2-基-酴];2-[3’·第三-丁基_ 5 -(2 -曱氧基叛基乙基基苯基]-苯並三σ坐和聚乙二醇 300的轉酯產物; ί,-第三-丁基-4,-羥基 [r-ch2ch2-coo-ch2ch2^ ^ 47 R = -苯並三唾-2-基-苯基·’ 2-[2’_經基- 3’_(α,a -二曱基 苯曱基)-5,-(1,1,3,3-四甲基丁基)_苯基]-苯並三唑;2-[2,-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)_5匕(α,α 二甲基苯曱 基)-苯基]-苯並三唆。 41 200808886 H 2-羥基笨ϋϋ,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛 氧基,4-癸氧基,4-十二碳烷氧基,4-苯甲氧基,4,2,,4,_ 三羥基或2,-羥基-4,4f-二甲氧基衍生物。
一表經取代的或經取代的苯甲酸的酷悉g,例如4 -第 二-丁基-本基水楊酸1旨,本基水揚酸g旨,辛基苯基水揚酸 酯,二苯甲醯間苯二酚,雙(4_第三-丁基苯甲醯)間苯二酚, 苯甲醯間苯二酚,3,5-二-第三-丁基_4_羥基苯甲酸2,4_ 二-第三-丁基苯基酯,3,5-二-第三_ 丁基_4_羥基苯甲酸十 六碳烷基酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸十八碳烷 基酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸孓甲基·4,6_二· 第三-丁基苯基酯。 例如α-氰基^,/二苯基丙烯酸乙 基酯或異辛基酯,α _甲氧基羰基肉桂酸甲基酯,“ _氰基· /5-甲基-Ρ-甲氧基肉桂酸甲基酯或丁基酯,α_曱氧基羰基· Ρ-甲氧基肉桂酸甲基醋,Ν-(/5_甲氧基羰基-氰基乙烯 基)-2 -曱基-二氫,σ朵。 紹匕㈣,例如2,2’-硫代-雙[4_(1,i,3,3-四 -甲基丁基)酚]的鎳複合物’像i : i或! : 2複合物,具有 或不具有其它配位基,像η·丁基胺,三乙醇胺或n_環己基 二乙醇胺’二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,單烷基酯的鎳鹽, 如 4-經基-3,5-二-第二_丁其贫田贫邮私 昂一丁基本甲基膦酸單烷基酯的甲基 或乙基酯,酮肟的鎳複合物,像2_羥基_4_甲基苯基十一碳 烧基酮肟的鎳複合物,1 _茉基·4· H姑酿c ^ 本丞4月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複 合物(選擇性地具有其它配位基)。 42 200808886 例如雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-2,6,6-四甲基哌啶_4_基)丁二酸 L 6.立體位阻脸, 基) 癸二酸酯,雙(2, -曰又(1 2 2 ’ 6 ’ 五甲基哌啶冬基)癸二酸酯,雙 辛氧基-2, 2, 6, 6_四甲基哌啶_4_基)癸二酸醋,n_丁基-3,5-二-第三·丁基_4_羥基苯曱基丙二酸雙(ι,2,2,6,& 五甲基哌啶基)酯,1_羥基乙基_2,2,6,6_四甲基_4_羥基 旅咬和丁二酸的凝縮產物,N,Ν’-雙(2,2,6,6·四甲基
4-旅啶基)六曱撐二胺和4_第三_辛基胺基_2,卜二氣,3, 5-s-三嗪的直鏈狀或環狀凝縮產物,三(2,2,6,6-四甲基 -4-旅啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四曱基·4-口辰 啶基)-1,2,3,4_丁烷四酸酯,1,1,-(1,2-乙烷二基)雙(3, ’ 5,5 -四甲基u底嗓酮),4-苯甲酸-2,2,6,6-四甲基口辰 口定’ 4_硬脂酿氧基_2,2,6,6-四曱基娘咬,雙(1,2,2, 6,6-五曱基哌啶基)_2-η-丁基-2_(2-羥基-3,5-二-第三-丁 基苯甲基)丙二酸酯,3-η-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3·, 8-三吖螺[4·5]癸烷-2,4-二酮,雙(1·辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲 基哌啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,-雙(2,2,6,6·四甲基-4_哌啶 基)六曱撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈狀 或環狀凝縮產物,2-氯-4,6-二(4-η-丁基胺基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基) 乙烷的凝縮產物,2-氯-4,6_二(4-η-丁基胺基-1,2,2,6, 6-五曱基哌啶基)_1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基) 乙烧的凝縮產物,8-乙醯基-3-十二碳烧基-7,7,9,9-四 43 200808886 甲基-1,3,8-三吖螺[4·5]癸烷-2,4-二酮,3-十二碳烷基-1 _(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十 二碳烧基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮’ 4-十六碳烷氧基_和4-硬脂醯氧基_2,2,6,6-四甲 基旅啶的混合物,N,N1-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的凝 縮產物’ 1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,
3 ’ 5-三嗪和4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產 物(CAS註冊編號[136504-96-6]); 1,6-二胺基己烷和2,4, 6-二氯-1 ’ 3 ’ 5-三唤和N,N-二丁基胺和4-丁基胺基-2, 2 ’ 6 ’ 6-四曱基哌啶的凝縮產物(CAs註冊編號[192268-64-7]) ; N-(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)_η·十二碳烷基丁二 醯亞胺,N-(l,2,2,6,6-五曱基_4_哌啶基)-η·十二碳烷 基丁二醯亞胺,2-十一碳烷基_7,7,9,9-四甲基-1-氧雜- 3,8-二口丫 -4-氧-螺[4.5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環十 一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖氧螺[4·5]癸烷和表氯醇的反 應產物,1 ’ 1-雙(1,2,2,6,6-五曱基-4·哌啶基氧基羰 基)-2-(4-甲氧基苯基)乙稀,Ν,Ν、雙,甲酿_Ν,Ν,κ2,2, 6,6-四甲基-4_哌啶基)六甲撐二胺,扣曱氧基甲撐丙二酸 和1,2,2,6,6-五曱基羥基旅咬的二酯,聚[曱基丙 基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)]矽氧烷,順丁 烯二酸酐-烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶 或1,2,2,6,6_五曱基_4_胺基哌啶的反應產物。 2.7.乙」酶三農,例如4, 4,-二辛氧基草醯替苯胺,2, 200808886 2’-二乙氧基草醯替苯胺,2,2,-二辛氧基_5,5’-二-第三-丁 氧醯替苯胺,2,21-二-十二碳烷氧基-5,5’-二-第三-丁氧 醯替苯胺,2-乙氧基-2,-乙基草醯替苯胺,N,Ν’-雙(3-二 曱基胺基丙基)乙二酸二胺,2 -乙氧基-5-第三-丁基-21-乙草 醯替苯胺和其和2-乙氧基-2,-乙基-5,4’-二-第三·丁氧醯替 苯胺的混合物,〇 -和Ρ -甲氧基-二取代草酿替苯胺的混合物 和O-和ρ_乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。 1^· 2-(2-羥基笨基VI,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)―丨,3,5_三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯 基)-4,6_雙(2,4_二曱基苯基)_1,3,5-三嗪,2-(2,4-二 羥基苯基)_4,6·雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-雙(2-羥基·4·丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三 嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3, 三嗪,2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)_4,6_雙(2,4_二 甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯 基)4’ 6-雙(2’ 4-一甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-經基-4-(2^ 羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基μ4,6>雙(2,4_二甲基苯基)^, 3,5-三嗪,2_[2_羥基_4_(2_羥基_3_辛氧基丙氧基)苯基]_4, 6-雙(2 ’ 4-二甲基苯基)-1,3,5_三嗪,2,_(十二碳烷氧 基/十二碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基卜4,6_雙(2, 扣二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基_4_(2_羥基_3_十二 碳烷氧基丙氧基)苯基]-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯基}-1,3,夂 三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基_4,6_二苯基_丨,3,5_三 唤,2-(2邊基-4-甲氧基苯基)_4,6_二苯基七3,%三嗪^ 45 200808886 2 ’ 4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基·2_經基丙氧基)苯基]_1,3, 5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4•甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基4 —氧基)_2_羥基丙氧基] 苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)_ι,3,5-三嗪。 3_•金屬去活性劑,例如N,N,-二苯基乙二醯二胺,N-水揚酸-N1-水揚醯肼,N,N,-雙(水楊醯)肼,n,N1-雙(3, 5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼,3 _水揚醯胺基β1,2, 4-二唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼,草醯替苯胺,異酞酸 一 肼’癸二酸雙-苯基醯肼,N,n,-二乙酸基己二酸二醯 肼’ N ’ Ν’-雙-(水揚醯)乙二醯二醯肼,n,^雙_水揚醯硫 代丙酸二酿肼。 全二亞破酸||_和亞膦酸醋_;_例如三苯基亞磷酸酯,二苯 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三·十八碳烷基亞磷酸酯,二 硬脂醯-季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,‘二-第三_丁基苯基) 亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4·二-第 三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4•二枯基苯基)_ 季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6_二_第三-丁基甲基苯基) 季戍四醇二亞磷酸酯,雙-異癸氧基-季戊四醇二亞磷酸酯, 又(2 4-—-第二-丁基_6_曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯, 又(2 4 二-第二-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬 脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2, 4_二_第三_丁基苯基, 4’一二苯撐二亞膦酸酯,6_異辛氧基-2,4,8,1〇_四_第三· 丁基-12Η_二笨並[d,g]·],3,孓二氧雜磷辛,雙,‘二 46 200808886 —第二-丁基·6…曱基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6-氟-2,4,8,10-四-第 三- 丁基-12-甲基-二苯並[d,gpi,3,2_二氧雜磷辛,2,2,, 2 -次氮基[二乙基_三(3,3!,5,5匕四-第三-丁基-1,Γ -二 笨基-2 ’ 2’-二基亞磷酸酯],2-乙基己基,3,,5,5,- 四- 第三_丁基-1,1’_二苯基_2,2,_二基)亞磷酸酯,5_丁 基-5·乙基-2·(2,4,6-三_第三-丁基苯氧基)q,3, 2-二氧 雜正膦。 基胺二例如N,N-二苯曱基羥基胺,N,N-二乙 基經基胺’ N ’ N-二辛基羥基胺,n,N-二月桂基羥基胺, N ’ N-二-十四碳烷基羥基胺,n,二·十六碳烷基羥基胺, N ’ N-二-十八碳烷基羥基胺,N_十六碳烷基_N-十八碳烷 基經基胺,N-十七碳烷基-N_十八碳烷基羥基胺,得自氫化 動物脂肪胺的Ν’ N-二烧基經基胺。 ^硝酮,例如N-苯曱基-α -苯基硝酮,N-乙基-α -甲 基硝酮,Ν-辛基-α ·庚基硝酮,Ν_月桂基 α -十一碳烷基 硝酮,Ν-十四碳烷基-α -十三碳烷基硝酮,Ν•十六碳烷基_ α -十五碳烷基硝酮,Ν-十八碳烷基-α -十七碳烷基硝酮, Ν-十六碳烷基-α -十七碳烷基硝酮,Ν-十八碳烷基-α -十 五碳烷基硝酮,Ν-十七碳烷基-十七碳烷基硝酮,Ν-十 八碳烷基-α -十六碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的 Ν ’ Ν-二烧基經基胺衍生而得的石肖酮。 ?.硫代協乘化合物,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫 代一丙酸醋二硬脂酿S旨。 47 200808886 化物-清例如石-硫代-二丙酸的酯類, 2如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基醋,巯基 苯味唑,2-疏基苯味唑的辞鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙 鋅,一一十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四点-十二碳烷 基巯基)丙酸酯。 穩定劑,例如銅鹽及碘化物,及/或磷化合物 和二價錳鹽的組合。 同-穩定齊[_,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮, 二氰二醯胺’三烯丙基氰尿酸酯’尿素衍生物,肼衍生物, 妝’水ia胺,聚氨基曱酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金 屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂, 硬脂酸鎂,藥麻酸鈉’棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸 辞0 例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,
像二氧化鈦或鎂氧化物,其磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較 佳地為鹼土族金屬;有機化合物,像單_或聚羧酸和其鹽類= 如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,鈉丁二酸 西旨或鈉苯甲酸醋;聚合化合物,像離子共聚物(離子體 特別佳的是卜3:2,4_雙(3,’4,_二甲基苯甲又)山梨糖醇, 1 ’ 3 : 2 ’ 4_二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇,和i,3 : 2,4 二(苯甲叉)山梨糖醇。 ~ 4填劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 玻璃珠,滑石,高嶺土,石英,花岗石,大理石,斑岩, 方石英,石灰石,白雲石,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和 48 200808886 氫氧化物’碳黑,石墨’木粉或其它天然產物的纖維,合 成纖維。 —~甚它添加齊丨,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料,流變添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑,防火 劑,抗靜電劑和發泡劑。
Ii·苯並咬喃戀和吲哚滿酮,例如揭示於U.S. 4,325, 863 ; U.S.4,338,244 ·,U.S.5,175,312,U.S· 5,216, 〇52 ; U.S· 5,252,643 ·,DEI431661 1 ; DE-A-4316622 ; de-A-43 16876; EP_A_0589839 或 Ερ、Α_〇59ΐι〇2 中者或 3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7_二_第三—丁基_苯並呋 喃酮,5,7-二-第三-丁基_3-[4_(2•硬脂醯氧基乙氧基)苯 基]苯並呋喃-2-酮,3,3,_雙[5,7_二_第三_丁基_3_(4_[2_羥 基乙氧基]苯基)-苯並呋喃酮],5,7_二_第三-丁基-3 _ 乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮, 基)-5,7·二-第三-丁基-装# 3-(4-乙醯氧基_3,5_
硝酮,硫代協乘化合物, 亞磷酸酯,亞膦酸酯,羥基胺, 過氧化物-破壞化合物,聚醯胺穩 49 200808886 疋劑,鹼性共同·穩定劑,核晶劑,填充劑,補強劑,增塑 劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,觸媒,流動改 善刈,光學增亮劑,抗靜電劑,發泡劑,苯並呋喃酮和吲 ϋ朵滿顯1。 例如’這些其它添加劑是選自填充劑和補強劑,尤其 疋以玻璃為主和礦物質為主的填充劑。這些填充劑或補強 劑的使用量為從5%至60%,尤其是從10%至術❸(依據有 機聚合物的重量計算)。 加入至有機聚合物中能以,例如此技術領域中一般的 方法將式(ι)-(χΠ)混合或施用至有機聚合物而完成,假使 需要,可和其它阻燃劑及/或其它添加劑一起。加入時機可 在成型前或成型時,或施用已溶解或分散的化合物至此聚 合物,接著蒸發或者不需蒸發溶劑。在彈性體的情況下, &二也可以膠礼的型式穩定。另—種加人前述化合物至聚 合物中的可能方式為相對等單體聚合化反應前、反應期間 或反應後立即加入,或為亦且钱1 » ^隹又^則加入。在本文中,前述化 合物能以其既有的型^,或其它被包覆型式加人(例如包覆 於蝶,油或聚合物中)。 此處所提及的化合物也能以包含此化合物之母料型式 加入,其濃度為例如,從2.5%至25%(依據有機聚合物的 重量計算)。 此處所提及的化合物能以下述方法方便地加入·· -以乳液或分散液型式(如膠乳或乳液聚合物), -在混合其它成份或聚合物混合物期間以乾燥混合物的 50 200808886 型式, -直接加入至加工裝置中(如擠出器,密閉式混合器, 等), -以溶液或熔融狀型式。 這些組成物能以各種型式應用,及/或加工成各種產 物,例如(加工成)層狀物,印刷電路板,薄膜,纖維,膠 帶,模製組成物,型材,或用作塗覆物質的黏著劑,膠黏 劑,或油灰。此加工方法能是擠出,射出模製,紡絲或壓 • 縮。 有利的是使用上述定義的式(Ι)-(ΧΙΙ)化合物為阻燃 劑,特別是用於有機聚合物。 所有前述較佳的條件也適用於此應用。 除非另外指明,百分比是以重量-%計算。 以下實例進一步說明本發明,但其不是要以任何方式 限制本發明的範圍。 實例 • 使用的成份 聚對苯二甲酸丁二酯(ΡΒΤ) : Crastin㊣ S600 F10,Du Pont de Nemours GmbH,Germany 聚酸胺(PA6) : Durethan® B40E,Lanxess,Germany 玻璃纖維:Chop Vantage® 3786 (截切長度=4_5mm, 纖維直徑=1 0 μπι),PPG Industries,Inc o 磷協乘劑(二乙基次膦酸的鋁鹽):Exolit® OP 1230 或 Exolit⑧ OP 930,Clariant GmbH,Germany 51 200808886
Melapur® MC25
NH 人 NH O^NH^O
Al-次亞磷酸酯 (Al-次膦酸鹽),Anan Drug & Chemicals,India 評估阻燃性的測試方法 UL 94 測滅是用於”Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances”,第 5 版,October 29, 1996。依據UL 94 V測試的評等列於下表(所列時間是針 對一個測試板): 評等 著火後時間 燃燒至滴液 燃燒至夾緊 V-0 <10 s 無 無 V-1 <30 s 無 無 V-2 <30 s 有 無 失敗(n.c.) <30 s 有 失敗(n.c) >30 s 無
標準程序 列於表1和表2的阻燃添加劑以乾式混合法混合,及 在真空下乾燥至少12小時(溫度90。C)。所得混合物在一 同向旋轉Coperion®ZSK 25 WLE(雙輥擠出器,具兩個侧邊 餵料器及一個排氣單元)熔融化合。 加工規劃 PBT :區域 1-11 = 60,225,265,260 + 260, 52 200808886 255° C,真空<50 mbar,旋轉速度=150 rpm,產出=8公斤 /小時。 加工規劃 PA6:區域 1-1 1 = 60,230,240,245,250«>25〇〇 C,真空<20〇 mbar,旋轉速度=200 rpm,產出=8公斤/小 時。 將阻燃成份經由侧邊餵料單元加入至聚合物熔融物 中 玻㈣纖維疋經由弟二側邊饒料單元加入。拉伸均質化 的聚合物繩股,以水浴冷卻,然後粒化。 乾燥此粒狀物適當時間後(真空,12小時,9 〇 °C ),在 射出模製器(Arburg® 370S Allrounder)中以 240-275。(^ 的 熔融溫度加工此配方,可得測試板(UL測試棒,丨厚)。 在25°C和_ 50%的相對溼度條件下調整24小時後,測 式測。式板,和根據 UL 94-V(Underwriter Laboratories)測試 分類。 除非特別指明’所有系列的試驗皆是在相同條件下進 仃以作為比較(如溫度曲線,螺槓尺寸,阻燃添加劑的加 入射出模製參數’等)。所述所有數量皆是以重量%表示, 且依據包含阻燃劑及補強添加劑的塑膠模製組成物計算。 53 200808886 表1-玻璃纖維補強PBT配方 實例 FR添加劑 玻璃纖維含量 UL94評等 (1.6 mm) 第1次/第2次點火後的 燃燒時間,5個測試板 比較1 - 30 % n.c. 640 1 10% Exolit® OP 1230 5% 6-胺基尿嘧啶 30% V-0 10/26 2 12.5% Exolit® OP 1230 2.5% 6-胺基尿嘧啶 30 % V-0 7/24 3 13.3% Exolit® OP 1230 6.7% 6-胺基尿嘴唆 30% V-0 15/24 4 12.5% A1-次亞磷酸鹽 2.5% 6-胺基尿嘧啶 30% V-0 4/9 5 12.5% Exolit® OP 930 2.5% 5-胺基尿嘧啶 30 % V-0 8/29
表2-未補強ΡΑ6配方 實例 FR添加劑 UL94評等 (1.6 mm) 第1次/第2次點火後的 燃燒時間,5個測試板 比較2 - n.c. 165/790 4 5% 6-胺基尿嘧啶 V-0 5/10 5 5% 6-胺基-1-甲基尿嘧啶 V-0 6/11 6 5% 6-胺基·1,3-二甲基尿嘧啶 V-2 8/13 7 3.5% Melapur® MC25 0.5% 6-胺基尿σ密咬 V-2 11/22 8 5% 5-胺基尿嘧啶 V-0 0/0 9 5% 2,6-二胺基-4-嘧啶酮 V-2 16/26 10 5% 4-羥基-2,5,6-三胺基-嘧啶硫酸酯 V-0 6/10
由以上結果可看出本發明的配方提供具優良阻燃性及 自我滅火性質的聚合物。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 54
Claims (1)
- 200808886 ^十、申請專利範圍: 1. 一種組成物,包括下述成份: a) —種有機聚合物,但其前提是該有機聚合物不是氯 乙稀聚合物或氱乙烯共聚物, b) —式(I)-(XII)化合物,和 c) 一其它阻燃劑,4 R_R, (III)-R4 (V)-R4 (VII) or6rxX^~ R7X n nhr.rc•R4 (VI)-R, (VIII) -R, (V) 55 200808886_ 其中 η是1或2, X 是 〇,S 或 ΝΗ, 2_是一無機酸的陰離子, Rl和R2互不相關的分別是Η,縮水甘油基,C〇〇_R, 0C0-R9,C〇-R9,C〇-NR8Rl❶或,取代的或經取代8 原子團,選自包含下列組成的族群:Ci_Ci8烷基,K ^ 烯基,C3_C6炔基,ΙΑ8環烷基,(:5-(:8環烯基,CVC3u^ 基,C7-C14芳烧基’ C8-C12芳烯基,c8_Ci2芳炔基, 烷氧基’ C3-C18烯氧基’ c3-c6炔氧基,c6_ci2芳氧基和C7_C 芳烷氧基, 14 R3和Rs互不相關的分別是如Ri所定義者, NR#5和R4能進一步一起為一式(XIIIa)_(XIIIe)稠合5· 元環的一部分, 56 200808886(XUla) (XiHb) ^12(XIIIc) (xilld)(Xllle) 在11是1的情況, R4 是 i 素,NO,CN,nr3r5 ’ nhr3r5+z-,吱喃納基 或如R 1所定義者, 在n是2的情況下’ R4是一未經取代的或經取代的雙原子團,選自包含下 列組成的族群:Ci_Ci8烷撐和C^-Ch芳烷撐, R6是如Ri所定義者, R7是R2所定義者, 和R1G互不相關的分別是Η或如R9所定義者; R9是一未經取代的或經取代的原子團,選自包含下列 _ 組成的族群:cvc18烷基,c3-c18烯基,c3-c6炔基,c5-cs 環烧基’ 〇5<8環烯基,c6-c12芳基,(:7<14芳烷基,cvC12 芳烯基和08-(:12芳炔基, 該經取代的烷撐,芳烷撐,烷基,烯基,炔基,環烷 基,環烯基,芳基,芳烷基,芳烯基,芳炔基,烷氧基,稀 氧基,炔氧基,芳氧基和芳烷氧基是經一個或多個選自包 含下列組成的原子團取代的··鹵素,羥基,硝基,氰基,,nr13co-r15,NR13R CO〇.R13 CO-R15 和 〇-R15, 57 200808886 或該經取代的芳烧樓,芳基,芳烧基,芳稀基,芳快 基’芳氧基和芳烷氧基在芳基上是經一個或多個選自包含 下列組成的原子團取代的:c「Ci8燒基,稀- c6炔基, 3 11疋H 烧基,c3_Ci8烯基,炔基,c _ ^環烧基,cvc8環稀基,C6_Ci2芳基,kc"芳烧基, 方烯基,c8-c12 芳块基,C00_Ri3,c〇NRi3R“,〇c〇 , • nr13co-r15,NRuRi4 或 C0 R”, 5 1!和Ru互不相關的分別是或如Rii,所定義 者, R13和RM互不相關的分別是H或如Ri5所定義者, 疋 cvc18 烧基,c3_Ci8 稀基,c3_c6 块基,C5_C8 環 烧基,C5-C8環烯基,C&2芳基,芳烧基, 芳烯基或08412芳炔基。 12 2·如申請專利範圍第1項之組成物,其中式^卜以⑴ ⑩化合物的存在量是從0.1%至25.0%,及其它阻燃劑的量是 k 0.5%至45·〇%(依據有機聚合物的重量計算)。 3·如申請專利範圍第丨項之組成物,其中成份…是6_ 胺基尿嘧啶,5_胺基尿嘧啶,6_胺基4,3_二甲基尿嘧啶或 6-胺基尿嘧啶的磷酸鹽。 4·如申睛專利範圍第1項之組成物,其中該其它阻燃 劊疋込自包含含磷阻燃劑,含氮阻燃劑,齒化阻燃劑和益 機阻燃劑的族群。 … 5 ·如申睛專利範圍第1項之組成物,其中該其它阻燃 58 200808886 劑是選自包括蜜胺基底阻燃劑 物,二枯基化合物’二氯氧體::烧氧基胺化合 有機次膦酸的鹽類和有機y #減物,有機«醋, 膦酸的鹽的族群。 …酸的鹽類或次膦酸或二次 個二二申:專利範圍$ 1項之組成物,另外包括至少- 個其它添加劑。 7 ·如申請專利範園楚 弟1項之組成物,其另外包括至少 一個其它添加劑,選白搜&目k自包含抗氧化劑,UV吸收劑, 光穩定劑,金屬減活性劑,r书缺& ^ ^ 亞碟酸酯,亞膦酸酯,經基胺, 硝酮4代協乘化合物,過氧化物破壞化合物,聚醯胺穩 定劑,鹼性協同穩定劑,核晶劑,填充劑,補強劑,增塑 劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,觸媒,流動改 善劑,光學增冗劑,抗靜電劑,發泡劑,苯並吱喃酮和二 氫吲哚的族群。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份…對 成份c)的重量比例是1 : 10至1〇 : i。 9. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該有機聚合 物是聚醯胺,聚酯或聚碳酸_,每一個選擇性地含有一補 強劑。 i 〇· —種阻燃一有機聚合物的方法,包括在其中施用 或加入一式(IMXII)化合物, 59 (II)200808886Rnhr3r5+z*-R.X 6 RX)\Iy (XI R 中是 其II 2 或R,〇 R7X N nhr3r5+z: X 6 R/ \ 2 〇儿 NIRnhr3r5+z· (V) (VI) -r. (VIII) R, (X)60 200808886 X 是 〇,S 或 NH, Z_是無機酸的陰離子, l和R2互不相關的分別是M w t 疋H,縮水甘油基,C00 R , oco-r9,c〇-r9,co-NR8R 或 _ 8 ; 未經取代的或經取代的 原子團,選自包含下列組成的族 代的 γ 甘 ^ ^ •CrCu 烧基,c 〇 烯基,c3-c6炔基,0:5-(:8環烷基, 3 Ll8 L5-C8i展烯基,c c 基’ C7-C14芳烧基’ c8_c12芳稀基 Μ 甘π 匕8义12方炔基,C1、C烷乳基,〇3-〇:18烯氧基,c3-c6块氧 1 Lu ^ 乳基,€^2芳氧基和c c 方烷氧基, 7^14互不相關的分別是如&所定義者, NR,R 元環的-部Γ4㈣叫(X则稠合(XIIIc) 5_ /〇v_ y=〇 、n、 (xiiid) Rs 5=〇 \ R (Xllle) 11是1的情況下, R4 是 i 素,NO,CN,NR R χττ 或如Rl所定義者, 3R5,nhr3r5+z-,呋喃鲖基 在11疋2的情況下 列組成的族^經取代的或經取代的雙原子團,€自包含下 的麵拜:Cl-c18院擇和c7_Ci4芳院撐, 61 200808886 R6是如R!所定義者, R7是如R2所定義者, 尺8和R10互不相關的分別是Η或如R9所定義者; 玟9是一未經取代的或經取代的原子團,選自包含下列 組成的族群:Ci-Ci8烷基,CrCu烯基,c3_c6炔基,c5-C8 裱烷基,〇5-(:8環烯基,c6_c12芳基,c^c"芳烷基, 芳烯基和c8-c12芳炔基,該經取代的烷撐,芳烷撐,烷基,烯基,炔基,環烷 基i環烯基,芳基,芳烷基,芳烯基,芳炔基,烷氧基, 稀氧基,炔氧基,芳氧基和芳提氧基是經—個或多個選自 包含下列組成的原子團取代的:族群自素,經基,石肖基, 氰基,CO〇-R13,CONR13R14 難13以14,C〇-R15* 〇-R15, 〇C〇_R15,NR13CO-Rls,或該經取代的芳烷撐,芳基 基’芳氧基和芳烷氧基在芳基上 下列組成的原子團取代的:族群 和c3-c6炔基, ’方烧基,芳稀基,芳块 是經一個或多個選自包含 crC18烷基,C3-C18烯基 ^",是 H,Cl-Cl8 烧基,c3_Ci8 稀基,c3_c6 块基,c C8環烷基’ c5_c8環烯基’ c6_Ci2芳基,c7_c“芳烷基,Qc 芳稀基〜12芳快基,coo-R13,CONR13R14,0 : NR13CO-R1s,NR13R14 或 c〇-Rls, Rn和R12互不相關的分別是或〇_Ri5或如R",所定 義者, 12 Ru和互不相關的分別是 Η或如Rls所定義者 9 62 200808886 Ri5 是 C1-C18;^ 基 ’ C3-C18 烯基 ’ c3_c6 炔基,c5、c 产 5 % 烷基,C5-C8環烯基,C6-C12芳基,c广C14芳烷基,c『c 芳稀基或€!8-(1!12芳快基。 11.如申請專利範圍第10項之方法,其中 η是1或2, X 是 〇,S 4ΝΗ,Ζ-是 HS〇4,1/2S〇?,HScv,1/2s〇32.,H2P〇4.,i/2 HP042-,1/3PO?·,Η3Ρ207-,1/2 Η2Ρ2〇72-,1/3 ΗΡ2〇73·, ρ2〇/·,η4ρ3〇1。·’ 1/2 Η3ρ3〇1〇2·,1/3Η3ρ3〇ι〇3·,ι/4 η23ρ:〇ι 41/4 1/5 Η3Ρ3〇105- « Η5Ρ4〇13- > 1/2 Η4Ρ4〇ΐ32- , 1/3 Η3ρ4〇ι1〇3 5 ΜΗΛΟ,,W5 ΗΡ4〇1,,1/6 ho〆.,Η2ρ〇2·,叫二, ι/2 ηρο32-,η2βο3·,ηβο2·,C1·,Br.,Γ,ci(v 2心, 烷基)2Ρ〇2·,(Cl-C6 烷基)ΗΡ〇3-或 1/2(Ci_c6 烷基)4ρ〇 2_ Rl和R2互不相關的分別是Η,縮水甘油基,c〇3〇_r 〇C〇-R9,CO-R9,CO_Nr8Ru或—未經取代的或經8, 原子團’選自包含下列組成的代的 J:布基’ c5-c8壤烧基,c5_c8環 3 c18 芳烧基,c8-c12 芳稀基,Ci_Ci8 烷,,C6-Cl2 芳基,c7_c“ 芳氧基和。7-。14芳烷氧基,疋孔土,C3-Cl8烯氧基’C6-C12 R3和互不相關的分別 一 R4能進一C斤定義者, 元環系統的一部分, 為式(xina)-(xine)稠合 63 200808886〇XRl1. R12 (XIIIc) •N - o >=〇 r5(Xllld) 在11是i的情況下, R4是鹵素,NO,’ NR3R5 ’ NHH+Z、呋喃酮基 瞻或如Rl所定義者, 在n是2的情況下’ R4是一未經取代的或經取代的雙原子團,選自包含下 列組成的族群:Crc18烷撐和芳烷撐, R6是如Ri所定義者, &是如R2所定義者, Rs和:R1G互不相關的分別是Η或如R9所定義者; 是一未經取代的或經取代的原子團,選自包含下列 • 組成的族群:CVC18烷基,C3-C18烯基,(:5-(:8環烷基,c .Γ 5 ^8 環細基’ C6_C12芳基’ C7-C14s烧基和C8_C12*稀基, 該經取代的烧撐,芳院撐,烧基,浠基,環烧基,環 烯基’芳基,芳烧基,芳稀基,炫氧基,烯氧基,芳氧基 和芳烧氧基是經一個或多個選自包含下列組成的原子團取 代的·鹵素,羥基,硝基,氰基,COO-R13,c〇NR13Ri4, 〇CO-R15,NR13CO-R15,NR13R14,。0-1115和 〇-Rl5, 或該經取代的芳基,芳烷撐,芳烷基,芳烯基,芳氧 基和芳烷氧基在芳基上是經一個或多個選自包含下列組成 64 200808886 的原子團取代的·· Cl_ci8烷基和C3-C18烯基, Ru,是 H,CVC"烷基,c3_Ci8 烯基,c5-C8 環烷基, 環烯基,C6-C12芳基,C7-C14芳烷基,C8-Cl2芳稀其, coo-r13,c〇NR13R14,〇co_Ri5,NRi3c〇_Ri5,nr”r 或 co-r15, Rn和Ru互不相關的分別是O-Rh或如Ru,所定裏 者,Ru和Rh互不相關的分別是Η或如Rls所定義者, 1115是 crc18 烷基,c3-c18 烯基,<35-〇:8環烷基,κ 環烯基,C6-C12芳基’ C7-C14芳烧基或〇8-(:12芳烯基。 12 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法,其中 η是1或2, X是Ο或ΝΗ, Ζ·是 HS04_,1/2 SO?·,HS03·,1/2 S032·,η2Ρ〇4·,1/2 ΗΡ042-,1/3Ρ043-,Η2Ρ〇2-,Η2Ρ〇3·,1/2 ΗΡ〇32-,C1·,Br, Γ,(CVC6 烷基)2ρ〇2·,烷基)册〇3-或 1/2(Ci_c6 烷 1和R2互不相關的分別是H,縮水甘油基,c〇〇_心, OCO-R9,CO-R9,或一未經取代的或經取代的原子團,選 自包含下列組成的族群:Ci_Cis烷基,烯基,q芳 基,C7-C14芳烷基,Cl-Ci8:^氧基,c6_Ci2芳氧基和 芳烧氧基, 14 R3和R5互不相關的分別是如Ri所定義者, NR#5和R4能進一步一起為式(xnia)_(xiiie)稠合^ 65 200808886 元環的一部分, R 11 -R, 〇 (Xllla)Rc Rc K (Xlllb) X:11 N R12 (XIIIc) Rc - 〇 y=〇 'Ν' (Xllld) K (Xllle) Rc 在n疋1的情況下, 或如者 N〇’CN,NR3R5,NHR3^^ 在n疋2的情況下, 4疋—未經取代的或經取代 列組成的族雜· 〇 p 〜幻又原子團,選自包含T 、· rCl8烷撐和匸7彳14芳烷撐, R6和\是Η, 心是Η或如心所定義者; “R9疋一未經取代的或經取代的原子團,選自包含下列 組成的族群:C1_c々甘 3 芳烧基, 18燒基,烯基,C6芳基和c7-Cl4 :::取代的烷撐,芳烷撐,烷基,烯基,芳基,芳烷 土,知乳基,芳氧基和芳烧氧基是經一個或多個選自包含 下列組成的原子團取代 〜 、自匕3 印机代的·鹵素,羥基,硝基,氦 c〇〇-Rl3,〇C〇-Rl5,NRi3Ri4,c〇_Ri^〇Ri5, 〃或該經取代的芳基,芳燒摸,芳炫基,芳氧基和芳炫 乳基在芳基上是經一個或多個選自包含下列组成的原子團 66 200808886 取代的:crc18烷基和c3-c6烯基, Rn,是 Η,CrCi8 炫基,c3-C6 烯基,c6 芳基,c7_Cl4 芳烧基,coo-r13,〇CO-R15,nr13r14 或 CO-R15, Rn和R1:2互不相關的分別是〇-Rls或如Rn,所定義 者, R!3和Rh互不相關的分別是Η或如R15所定義者, Ri5是cvc18烷基,c3-c6烯基,c6芳基或C7_Ci4芳烷 基。 13_如申請專利範圍第10項之方法,其是經由在有機 聚合物中施用或加入一式(Ι)_(χ)化合物阻燃一有機聚合 物,其中 η是1, X是Ο或ΝΗ, Ζ·是 Η2Ρ04·,HS04-,1/2 S042·,C1·或 Br·, Ri和R2互不相關的分別是11或一未經取代的原子團, _ 選自包含下列組成的族群:烷基和C3-C6烯基, I和Rs互不相關的分別是如Ri所定義者, R4是NR3R5,NHR3R5+z_或如心所定義者, 和 R7 是 Η。 14.如申請專利範圍第1〇項之方法,其是經由在有機 聚合物中施用或加入一式⑴化合物阻燃一有機聚合物,其 中 η是1, X是Ο, 67 200808886 K和R2互不相關的分別是Η或烷基,和 R3 ’ I和R5互不相關的分別是如t所定義者。 1 5·如申請專利範圍第10項之方法,其是經由在有機 聚合物中施用或加入一式⑴化合物阻燃一有機聚合物,其 中I和R2互不相關的分別是Η或Cl_c6烷基,和 R3 ’ R4 和 Rs 是 Η。 ^ I6·如申請專利範圍第1〇項之方法,其是經由在有機 :合物中施用或加入一式(Ι)-(ΧΙΙ)化合物,配合至少一其 匕阻燃劑而阻燃一有機聚合物。 取-.如申請專利範圍第10項之方法,其是經由在有機 Κ σ物中施用或加入-式(Ι)-(ΧΙΙ)化合物,配合至少一其 ::燃劑而阻燃一有機聚合物…該其它阻燃劑係選自、 嫩制下列組成的族群:含磷阻燃劑,含氮阻燃劑,齒化阻 “、、劑和無機阻燃劑。 綮 乾圍弟1 〇項之方法,其是經由在有機 ♦合物中施用或加入一 牡,械 ^ ^ 式(IMXII)化合物,配合至少一 1 匕阻燃劑而阻燃一有 ^ 包八 、 機來合物,其中該其它阻燃劑係選自 3下列組成的族君羊· 6 阻泸# •莖胺或尿素為主的阻燃劑,立體位 1且k虱基胺化合物,— " 物,右_ #一括基化合物,二虱氧雜磷酸菲氧化 次 機久膦酸的鹽,有機二次膦酸的鹽和 人恥酸或二次膦酸的鹽。 68 200808886 19.如申請專利範圍第1〇項之方法,其是經由在 聚合物中施用七4 有機 也用或加入一式⑴_(χΙΙ)化合物,配合至少— 它添加劑而阻燃一有機聚合物。 、取2〇· *申請專利範圍第10項之方法,其是經由在有機 :合物中施用或加Α 一式(ΙΗΧΙΙ)化纟物,配纟至少—其 Λ 州而阻燃一有機聚合物,該其它添加劑係選自包^ 下列組成的族群"充氧化劑,υν吸收劑,光穩定劑,金 屬去活性劑,亞磷酸酯,亞膦酸酯,羥基胺,硝酮,硫代 協乘化合物,過氧化物破壞化合物,聚醯胺穩定劑,鹼性 協同穩定劑,核晶劑,填充劑,補強劑,增塑劑,潤滑劑, 乳化劑,顏料,流變添加劑,觸媒,流動改善劑,光學姆 冗劑’抗靜電劑’發泡劑,苯並咬喃酮和叫| D朵滿酮。 21. —種如申請專利範圍第1項之式(ΐ)-(χπ)化合物 用作阻燃劑的應用。 十一、圖式: 69
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