TW200536561A - Method for stabilizing oil-based thickening gel composition - Google Patents

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200536561 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種含有提升油性增黏凝膠狀組成物之 保存安定性的方法，且依據該方法安定化之油性增黏凝膠 狀組成物及該組成物之化妝料。 【先前技術】 Φ 以往，作爲製得油性增黏凝膠狀組成物之方法，已知 爲於液狀油性成份中添加矽酸酐之方法、添加金屬皂之方 法、添加多元醇與非離子性界面活性劑之方法。 例如，特開昭62-53 9 1 0號公報（相關外國公報：美國 專利第4767625號）中揭示出於親水性非離子界面活性 劑、分子內具有羥基之水溶性物質、油性成份及水製得之 液晶型化妝料。 特開平3 — 1 4 1 2 1 2號公報中說明添加低極性油、金屬 φ 皂及非離子性界面活性劑而成之溶膠狀之非水系化粧材料 。特開平 6 — 48 92 1號公報（對應外國公報：美國專利 5 3 8 045 5號）中揭示含有氟系高分子及液狀油之淸潔劑組 成物。特開平9一 25 5 520號公報中揭示含有40至70質量 %之多元醇、1〇至50質量％之非低極性成份及1至30質 量％之親水性界面活性劑之非水化粧材料。 特開平10 — 139627號公報（對應外國公報··美國專利 5928657號）中揭示含有脂肪相、碳數爲5〜7個之碳水化 合物脂肪酯及多元醇之透明凝膠。特開2000 — 2623 8號公 (2) 200536561 報中揭示含有二甘油四油酸酯及碳數爲16〜30個之異石 蠟之膠狀化粧材料。 特開2000 — 2298 1 6號公報中揭示含有糊精脂肪酸酯 、重質流動石蠟、常溫下液狀之油性成份之非固形非水系 油性化粧材料。特開2000 - 239 1 23號公報中揭示由碳數 爲1 2〜3 0個之不飽和或是支鏈醇、兩性界面活性劑及水 而形成之油性凝膠狀組成物。 φ 然而，添加無水矽酸、金屬皂及非離子性界面活性劑 等之方法中，爲使凝膠化，必須大量添加這些成份，使得 皮膚上難以抹勻且會因個人而有皮膚刺激性之問題，且油 性含量低，與液狀之淸潔油相比具有淸潔性爲差等之問題 。另外，添加糊精脂肪酸酯之方法，凝膠易崩壞，安定性 不足。上述之任何一種以往之油性增黏凝膠狀組成物並不 能另人十分滿足。 本發明者等人，爲解決上述之課題努力檢討之結果， φ 發現可調製含有具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑、 水及/或多元醇及油性成份之油性增黏凝膠狀組成物，且 揭示於特開2003 - 176211號公報。 然而，又有作爲油性成份使用聚環氧乙烷甘油基醚脂 肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇醚脂肪酸酯時，無法得到充 份之保存安定性之課題。 【發明內容】 本發明之課題係提供一種皮膚刺激性極低，可含有多 -5- 200536561 (3) 量之油性成份，適合於淸潔化粧材料、保濕粧材料等之油 性增黏凝膠狀組成物，特別是可提昇含有聚環氧乙烷甘油 基醚脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇醚脂肪酸酯等之油性 增黏凝膠狀組成物之保存安定性之方法，以此種方法可安 定化之油性增黏凝膠狀組成物及可安定化之油性增黏凝膠 狀組成物之化妝料作爲課題。 本發明者們係欲解決上述課題而專心硏究之結果，發 ϋ 現於（a )具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑、（b ) 水及/或3元以上之多元醇、及（d )油性成份之油性增黏 凝膠狀組成物中添加（c )生育酚類化合物時，則保存安 定性顯著提昇，以完成本發明。 即，本發明係關於以下之事項。 1 · 一種油性增黏凝膠狀組成物，其特徵爲含有（a )具有 脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑、（b )水及/或3元 以上之多元醇、（c)生育酚類化合物及（d)油性成 • 份。 2 .如前述第1項之油性增黏凝膠狀組成物，其中（c )生 育酚類化合物之添加量爲油性增黏凝膠狀組成物之0.0 1 〜2質量％ 。 3 .如前述第1或2之油性增黏凝膠狀組成物，其中含有 (a)具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲〇·〇1〜5 質量％ 、（b)水及/或3元以上之多元醇爲〇·〇1〜70質 量％ 、（d)油性成份爲30〜99質量％ 。 4.如前述第1項之油性增黏凝膠狀組成物，其中（a )具 -6 - 200536561 (4) 有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲下述一般式 (1 ) (1) -〇- (式中，X係亮胺酸、異亮胺酸、纈胺酸、甘胺酸、 絲胺酸、丙胺酸、蘇胺酸、天冬醯胺、麩氨醯胺、天冬胺 酸、麩胺酸、賴胺酸、精胺酸、半胱胺酸、蛋胺酸、苯基 φ 丙胺酸、酪胺酸、色胺酸、組胺酸、脯胺酸、4-羥基脯胺 酸及高絲胺酸所成之群選出之胺基酸殘基，R係碳數8〜 14之正烷基、碳數8〜14之異烷基或碳數 8〜14之反異 烷基）所示之表面素（surfactin)、該同族體及/或此些之 鹽。 5·如前述第4項之油性增黏凝膠狀組成物，其中X爲亮氨 酸、異亮氨酸或纈氨酸。 6·如前述第4項之油性增黏凝膠狀組成物，其中（a )具 • 有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲表面素鈉。 7·如前述第1項之油性增黏凝膠狀組成物，其中（d)油 性成份爲聚環氧乙烷甘油基醚脂肪酸酯及聚環氧乙烷山 梨糖醇醚脂肪酸酯中選出之i種或2種以上。 8 ·如前述第1項之油性增黏凝膠狀組成物，其中（c )生 育酚類化合物爲α -生育酚、/3 -生育酚、r 一生育 酚、5 -生育酚、乙酸生育酚及琥珀酸生育酚中選出之 1種或2種以上。 9 ·如前述第1項之油性增黏凝膠狀組成物，其中3元以上 200536561 (5) 之多元醇爲甘油、二甘油、聚甘油、山梨糖醇、甘露糖 醇、木糖醇、麥糖醇、赤蘚醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗 糖、果糖、乳糖、麥芽糖、木糖及海藻糖所成之群中選 出之1種或2種以上。 1 0.如前述第9項之油性增黏凝膠狀組成物，其中3元以 上之多元醇爲甘油及/或山梨糖醇。 1 1 . 一種油性增黏凝膠狀組成物之保存安定性之提升方 法，其特徵爲於含有（a)具有脂胜肽構造之陰離子 性界面活性劑、（b )水及/或3元以上之多元醇、及 (d )油性成份之油性增黏凝膠狀組成物中，添加 (c )生育酚類化合物。 1 2.如前述第1 1項之油性增黏凝膠狀組成物之保存安定 性之提升方法，其中（c)生育酚類化合物之添加量 爲0.01〜2質量％。 13. 如前述第11或12之油性增黏凝膠狀組成物之保存安 定性之提升方法，其中油性增黏凝膠狀組成物爲含有 (a )具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲0.01 〜5質量％ 、（b)水及/或3元以上之多元醇爲0.01 〜70質量％ 、（ d)油性成份爲30〜99質量％ 。 14. 如前述第11項之油性增黏凝膠狀組成物之保存安定 性之提升方法，其中（a )具有脂胜肽構造之陰離子 性界面活性劑爲下述一般式（1 ) 〇 (1) 200536561 (6) (式中，X係亮胺酸、異亮胺酸、纈胺酸、甘胺酸、 絲胺酸、丙胺酸、蘇胺酸、天冬醯胺、麩氨醯胺、天冬胺 酸、麩胺酸、賴胺酸、精胺酸、半胱胺酸、蛋胺酸、苯基 丙胺酸、酪胺酸、色胺酸、組胺酸、脯胺酸、4-羥基脯胺 酸及高絲胺酸所成之群選出之胺基酸殘基，R係碳數8〜 14之正烷基、碳數8〜14之異烷基或碳數 8〜14之反異 烷基）所示之表面素（svirfactin)、該同族體及/或此些之 • 鹽。 1 5 ·如前述第1 4項之油性增黏凝膠狀組成物之保存安定 性之提升方法，其中X爲亮氨酸、異亮氨酸或纈氨 酸。 1 6 ·如前述第1 4項之油性增黏凝膠狀組成物之保存安定 性之提升方法，其中（a )具有脂胜肽構造之陰離子 性界面活性劑爲表面素鈉。 1 7 ·如前述第1 1項之油性增黏凝膠狀組成物之保存安定 • 性之提升方法，其中（d)油性成份爲聚環氧乙烷甘 油基醚脂肪酸酯及聚環氧乙烷山梨糖醇醚脂肪酸酯中 選出之1種或2種以上。 18·如前述第11項之油性增黏凝膠狀組成物之保存安定 性之提升方法，其中（c)生育酚類化合物爲α 一生 育酚、Θ 一生育酚、r 一生育酚、5 —生育酚、乙酸 生育酚及琥珀酸生育酚中選出之丨種或2種以上。 1 9 · 一種化妝料，其特徵爲含有如申請專利範圍第1〜】〇 中任一項之油性增黏凝膠狀組成物。 200536561 (7) 用以實施發明之最佳形態 以下，詳細說明本發明。 本發明中使用之生育酚類化合物（c )係含有2種以 上下述一般式（2)

(式中，R1、R2係表示爲氫原子或甲基，r3係表示 爲氫原子或羧酸殘基。）所示之化合物或其化合物之混合 物。此等中α —生育酚（Rk甲基，r2=甲基，R3=氫原 子）、々一生育酚（RL甲基，r2=H，r3=氫原子）、 r -生育酚（R1==氫原子，r2=甲基，氫原子）、δ 一生育酚（R1。氫原子，r2=氫原子，r3=h)及此等之 酯之乙酸生育酚、琥珀酸生育酚爲佳。α 一生育酚、5一 φ 生育酚爲佳。又，生育酚類係d體、1體、dl體之區別並 不特別討論。 本發明中具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑 (a ) ’只要是能調製油性增黏凝膠狀組成物任一者皆可 使用’具體而言之，可舉例如表面素之鹽及其同族之鹽。 因此’表面素係含有2種以上一般式（1) 1 2 3 4 5 6 7

RCHCH2C〇-L-Glu-L_Leu - D_Le\a_L-Val_L - Asp-D_Le\a_L-X 所示之化合物或其化合物之組成物。 -10-

200536561 (8) 上述一般式（1)中’X表示選自亮胺酸 酸、纈胺酸、甘胺酸、絲胺酸、丙胺酸、蘇胺酸 胺、麩氨醯胺、天冬胺酸、麩胺酸、賴胺酸、精 胱胺酸、蛋胺酸、苯基丙胺酸、酪胺酸、色胺 酸、脯胺酸、4-羥基脯胺酸及高絲胺酸所成群之 基。X較佳爲表示亮胺酸、異亮胺酸或纈胺酸。 R表示碳數8〜14的正烷基、碳數8〜14的 碳數8〜14的反異烷基。正烷基表示直鏈烷基、 般表示具有（CH3 ) 2CH- ( CH2 ) n_所成結構、反 般表示具有 CH3-CH2-CH ( CH3) · ( CH2) n-所成 面素的同族體表示上述一般式（1)的胺基酸由 酸取代者。具體可舉出第二個L-亮胺酸、第四> 酸、第六個D-亮胺酸等由其他胺基酸取代者， 於此。以下本說明書中對於「表面素或其同族體 稱爲「表面素」。 表面素，通常是由原核生物所產生的。原核 般是使用枯草桿菌I AM 12 13株、IAM 1 069株、 株、IAM 1 260 株、IFO 3 03 5 株及 ATCC 21332 菌屬微生物。 培養、精製此微生物可容易得到表面素。精 如添加鹽酸等於培養液中使之成酸性，濾出沈澱 ，以甲醇等之有機溶媒溶解，之後進行適宜之限 活性碳處理及結晶化等而成。 添加酸之沈澱亦可更換爲添加鈣鹽之ί 、異亮胺 、天冬醯 胺酸、半 酸、組胺 胺基酸殘 異烷基或 異烷基一 異院基一 結構。表 其他胺基 固L-纈胺 但不限定 」總括僅 生物，一 ΙΑΜ 1259 株等之桿 製時，例 之表面素 外過濾、 fc澱。（ -11 - 200536561 (9)

Biochem. Bioph. Res. Commun., 31:488-494 ( 1968) ) o 除了上述之以桿菌屬微生物等之原核生物產生表面素 以外，其他製法，例如化學合成法所得到之表面素亦可同 樣地使用。 由上述之一般式（I )可知表面素是可以無機鹽或有 機鹽使用。成爲對離子之金屬如鈉、鉀及鋰等之鹼金屬、 鈣及鎂等之鹼土金屬等，只要能與表面素形成鹽類，並不 g 論其種類。 作爲有機鹽可舉出三甲胺、三乙胺、三丁胺、單乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇胺、賴胺酸、精胺酸、膽鹼的鹽類 等。 其中以鈉、鉀、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、賴 胺酸、精胺酸的鹽爲佳，特別以鈉鹽爲佳。 作爲表面素鈉，可使用昭和電工股份有限公司所販賣 的胺基福克多（註冊商標）之商品名。 表面素、其同族體其鹽類等之具有脂胜肽構造之陰離 子性界面活性劑，對皮膚之刺激性極低。表面素、其同族 體其鹽類對皮膚之刺激性低，認爲是因爲表面素及其同族 體具有複雜之環狀化合物，所以對皮膚之浸透性小。另外 ，認爲表面素、其同族體及/或此等之鹽類之包圍皮膚刺 激性物質之遮蔽效果，而減低刺激性物質之刺激性。因此 ，依據本發明係提供對皮膚之刺激性極低之油性增黏凝膠 狀組成物。 具有本發明中脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑 •12- (10) 200536561 (a )之含有量並不特別限制，但最佳爲0.01〜5質量 %，更佳爲0.1〜2質量％。未達0.01質量％並不充分膠 化’且超過5質量％使用則損害安定性。 本發明中所使用3元以上之多元醇是通常使用於化粧 材料，只要是能調製本發明之油性增黏凝膠狀組成物，並 無特別限制可以使用。 此種多元醇係可舉例如甘油、二甘油、聚甘油、山梨 φ 糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麥糖醇、赤蘚醇、季戊四醇、 葡萄糖、蔗糖、果糖、乳糖、麥芽糖、木糖及海藻糖等。 此等係單獨使用或組合2種以上使用皆可。 此等中特別佳者爲甘油、山梨糖醇。 本發明之油性增黏凝膠狀組成物中水及/或3元以上 之多元醇（b)之最佳含有量係對於組成物全量而言爲 0·01〜70質量，〇.〇5〜39質量爲較佳，0.1〜36質量爲更 佳。未達0.01質量％並無法保持充分之安定性，且使用 Φ 超過70質量％則無法含有充分量之油性成份，且無法爲 膠狀。 本發明之油性增黏凝膠狀組成物含水時，可調製黏度 低之凝膠，可提升作爲化粧材料使用時之使用感。另外， 配合油相及水相之折射率，可調製外觀爲透明之凝膠，可 提升其構思性。 本發明中所使用之油性成份是，只要是通常使用於化 粧材料，並無特別限制可以使用，但以於1大氣壓下25 〇c 時呈液狀或膏狀的爲宜，以液狀油尤佳。 -13- (11) 200536561 此等之液狀油係可舉例出烴類、高級醇酯類、高級脂 肪酸酯類、三甘油酯類、聚矽油類、動植物油類、山梨糖 醇酐脂肪酸酯類、聚環氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚 環氧乙烷甘油基醚脂肪酸酯類、聚環氧乙烷山梨糖醇酐脂 肪酸酯類、聚環氧伸烷烷基醚類等，最佳者爲三十碳烷、 合成三十碳烷、植物性三十碳烷、流動異石臘、流動石 臘、礦物油、荷荷巴油、鱷梨油、杏仁油、橄欖油、OLIO • EXTRAVERGINE DI OLIVA、麻油、米糠油、米油、米胚 芽油、玉米油、紅花油、大豆油、玉蜀黍油、菜籽油、杏 仁油油、棕櫚核油、棕櫚油、蓖麻油、向日葵油、高脂向 曰葵油、葡萄子油、綿子油、椰子油、氫化椰子油、牛 月旨、硬化油、馬油、貂油、蛋黃油、蛋黃脂肪油、薔薇 實、Kukui Nuts、月見草油、小麥胚芽油 '落花生油、椿 油、山茶花油、accademianut、medohome油、肉豆寇酸異 丙酯、肉豆蔻酸丁酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂 φ 酸丁酯、油酸乙酯、亞麻油酸乙酯、亞麻油酸異丙酯、辛 酸鯨臘酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異辛酯、肉豆蔻酸癸 酯、油酸癸酯、油酸油脂、蓖麻酸鯨臘酯、月桂酸異硬脂 酯、肉豆蔻酸異十三烷酯、肉豆蔻酸異鯨臘酯、肉豆蔻酸 異硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕櫚酸2-乙基己酯、 棕櫚酸異鯨臘酯、棕櫚酸異硬脂酯、硬脂酸2-乙基己酯、 硬脂酸異鯨臘酯、油酸異癸酯、油酸辛基十二烷酯、蓖麻 酸辛基十二烷酯、異硬脂酸乙酯、異硬脂酸異丙酯、2_乙 基己酸鯨臘酯、2-乙基己酸鯨臘硬脂酯、2_乙基己酸硬脂 -14- (12) 200536561 酯、異硬脂酸己酯、二辛酸乙二醇、二油酸乙二醇、二辛 酸丙二醇、二（癸醯基•癸酸）丙二醇、二癸酸丙二醇、 二油酸丙二醇、二癸酸新戊二醇、二辛酸新戊二醇、三辛 酸甘油酯、三2-乙基己酸甘油酯、三（癸醯基•癸酸）甘 油、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三2·乙基己 酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、肆2-乙基己 酸季戊四酯、四異硬脂酸季戊四酯、新戊酸辛基十二烷 φ 酯、辛酸異鯨臘、辛酸異硬脂酯、異壬酸2_乙基己酯、二 甲基辛酸己基癸酯、二甲基辛酸辛基十二烷酯 '異棕櫚酸 2-乙基己酯、異硬脂酸異鯨臘酯、異硬脂酸異硬脂酯、異 硬脂酸辛基十二烷酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸 辛基十二烷酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸 檬酸乙醯基三丁酯、檸檬酸三辛酯、檸檬酸三異鯨臘酯、 棒檬酸三辛基十二烷酯、蘋果酸二異硬脂酯、羥基硬脂酸 2-乙基己酯、琥珀酸二八乙基己酯、己二酸二異丙酯、己 • 二酸二異丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二庚基十一烷酯、 癸一酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、12-硬 脂隨基經基硬脂酸異鯨臘酯、1 2_硬脂醯基羥基硬脂酸硬 脂醋、12-硬脂醯基羥基硬脂酸異硬脂酯、乙酸聚環氧乙 院（3)聚環氧丙烷（1)鯨臘醚、乙酸聚環氧乙烷（3) 聚環氧丙烷（1)異鯨臘醚、異壬酸異壬酯、異壬酸辛 醋、異壬酸十三烷酯、三異硬脂酸聚環氧乙烷（3)甘 油、二異硬脂酸聚環氧乙烷（5)甘油、三異硬脂酸聚環 氧乙院（10)甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷（2〇)甘油、 -15- (13) 200536561 三異硬脂酸聚環氧乙烷（30)甘油、三異硬脂酸 烷（40 )甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷（50 ) ΐ 硬脂酸聚環氧乙烷（60)甘油、異硬脂酸聚 (3 )甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（5 )甘油、異 環氧乙烷（6)甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（8) 硬脂酸聚環氧乙烷（10)甘油、異硬脂酸聚 (15)甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（20)甘油、 φ 聚環氧乙烷（25)甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷 油、異硬脂酸聚環氧乙烷（40 )甘油、異硬脂酸 烷（50 )甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（60 )甘油 酸聚環氧乙烷（3)甘油、三硬脂酸聚環氧乙怎 油、三硬脂酸聚環氧乙烷（5)甘油、三硬脂酸 烷（6)甘油、三硬脂酸聚環氧乙烷（10)甘油 酸聚環氧乙烷（20)甘油、二硬脂酸聚環氧乙戈 油、三油酸聚環氧乙烷（3)甘油、三油酸聚 φ (5)甘油、三油酸聚環氧乙烷（10)甘油、三 氧乙烷（20)甘油、三油酸聚環氧乙烷（30)甘 酸聚環氧乙烷（40)甘油、三油酸聚環氧乙烷 油、三油酸聚環氧乙烷（60)甘油、單月桂酸聚 山梨糖醇、油酸聚環氧乙烷（40)山梨糖醇、四 氧乙烷（4)山梨糖醇、三硬脂酸聚環氧乙烷（3 醇、四油酸聚環氧乙烷（3 0 )山梨糖醇、四油酸 烷（40)山梨糖醇、四油酸聚環氧乙烷（60)山 異硬脂酸聚環氧乙烷（3)山梨糖醇、油酸聚 g聚環氧乙 ‘油、三異 環氧乙烷 ;硬脂酸聚 甘油、異 環氧乙烷 異硬脂酸 (30 )甘 :聚環氧乙 、三硬脂 宅（4 )甘 聚環氧乙 、三硬脂 完（4 )甘 環氧乙烷 油酸聚環 油、三油 (50 )甘 環氧乙烷 油酸聚環 )山梨糖 聚環氧乙 梨糖醇、 環氧乙烷 -16- (14) 200536561 (40 )山梨糖醇、四硬脂酸聚環氧乙烷（60 )山梨糖醇、 六油酸聚環氧乙烷（6)山梨糖醇、六硬脂酸聚環氧乙院 山梨糖醇、五油酸聚環氧乙烷（40)山梨糖醇、丁香油、 橘子油、橙皮油、碳酸二癸醯基、甲基聚矽氧烷、甲基苯 基聚矽氧烷、甲基氫化聚矽氧烷、甲基環聚矽氧烷、八甲 基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧 垸、八甲基三砂氧院、十甲基四砂氧院、十四甲基砂氧 φ 烷、高聚合甲基聚矽氧烷、二甲基矽氧烷·甲基（聚環氧 乙烷）矽氧烷·甲基（聚環氧丙烷）矽氧烷共聚合物、二 甲基矽氧烷·甲基（聚環氧乙烷）矽氧烷共聚合物、二甲 基矽氧烷·甲基（聚環氧丙烷）矽氧烷共聚合物、二甲基 矽氧烷·甲基鯨蠟基羥基矽氧烷共聚合物、二甲基矽氧 烷·甲基硬脂氧矽氧烷共聚合物、聚醚改性聚矽氧烷、醇 改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、胺改性聚矽氧烷等。 本發明之安定化方法係使用特別是聚環氧乙烷甘油基 φ 醚脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇醚脂肪酸酯、即，三異 硬脂酸聚環氧乙烷（3)甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷 (5)甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷（1〇)甘油、三異硬 脂酸聚環氧乙烷（20)甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷 (30)甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷（40)甘油、三異硬 脂酸聚環氧乙烷（50)甘油、三異硬脂酸聚環氧乙烷 (60)甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（3)甘油、異硬脂酸 聚環氧乙烷（5)甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（6)甘油、 異硬脂酸聚環氧乙烷（8)甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷 -17- (15) 200536561 〇〇)甘油、異硬脂酸聚，氧乙院（15)甘油、勇 聚環氧乙❺（2〇)甘油、轉硬脂酸聚環氧乙院（ '油、異硬脂酸聚環氧乙院（3〇)甘油、異硬月_ 烷（4〇 )甘油、異硬脂酸聚環氧乙烷（π)甘油、 酸聚環氧乙垸（60)甘油、三硬脂酸聚環氧乙院 油、二硬脂酸聚環氧乙烷（4)甘油、三硬脂酸聚 k (5)甘油、二硬脂酸聚_氧乙院（6)甘油、三 • 聚環氧乙烷（10)甘油、S硬脂酸聚環氧乙烷（ 油、一硬脂酸聚環氧乙烷（4)甘油、三油酸聚環 (3)甘油、三油酸聚環氧乙烷（5)甘油、三油酸 乙院（10)甘油、三油酸聚環氧乙烷（2〇)甘油、 聚環氧乙烷（30)甘油、ミ油酸聚環氧乙烷（40) 三油酸聚環氧乙院（50)甘油、三油酸聚環氧乙院 甘油、單月桂酸聚環氧乙烷山梨糖醇、油酸聚環 (40)山梨糖醇、四油酸聚環氧乙烷（4)山梨糖 φ 硬脂酸環氧乙烷（3)山梨糖醇、四油酸聚環 (30)山梨糖醇、四油酸聚環氧乙烷（4〇)山梨糖 油酸聚環氧乙烷（60)山梨糖醇、異硬脂酸聚環 (3)山梨糖醇、油酸聚環氧乙烷（40)山梨糖醇 脂酸聚環氧乙烷（60)山梨糖醇、六油酸聚環 (6)山梨糖醇、六硬脂酸聚環氧乙烷山梨糖醇、 聚環氧乙烷（40)山梨糖醇時，可得到特別佳之效: 這些可單獨使用，亦可組合2種以上使用。 本發明之油性增黏凝膠狀組成物中，油性成ί I硬脂酸 25 )甘 ^環氧乙 異硬脂 (3 )甘 環氧乙 硬脂酸 20 )甘 氧乙烷 聚環氧 三油酸 甘油、 (60) 氧乙烷 醇、三 氧乙烷 醇、四 氧乙烷 、四硬 氧乙烷 五油酸 (d ) -18- (16) 200536561 之適宜含量，以30〜99質量％爲宜，以50〜95質量％尤 佳。未達3 0質量％無法爲膠狀，超過99質量％無法保持 充分安定性。 本發明之油性增黏凝膠狀組成物中，可添加紫外線吸 收劑。紫外線吸收劑是，通常使用於防曬化粧品等，可減 低紫外線A或紫外線B或是兩者，減低紫外線對皮膚之有 害作用之物質。 φ 此種紫外線吸收劑，可舉例如對胺基苯甲酸、甘油對 胺基苯甲酸、胺基對N，N_二甲基胺苯甲酸、2 -乙基己 基-對N，N-二甲基胺苯甲酸等之對胺基苯甲酸衍生物 ;2，4一二異丙基桂皮酸甲酯、2，4一二異丙基桂皮酸乙 酯、對甲氧基桂皮酸鉀、對甲氧基桂皮酸鈉、對甲氧基桂 皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸2 -乙基己酯、對甲氧基桂 皮酸2-乙氧基乙酯及對乙氧基桂皮酸乙酯等之桂皮酸衍 生物；2，4一二羥基二苯甲酮、2，2，，4，4’ —四羥基二 φ 苯甲酮、2—羥基一 4一甲氧基—5-磺基二苯甲酮鈉、2 — 經基一 4 一甲氧基二苯甲酮一5 —礦酸、2 —經基一 4 一甲氧 基二苯甲酮、2，2’一二羥基一 4，4’一二甲氧基二苯甲酮 及2，2’一二羥基—4，4’一二甲氧基一 5 —磺基二苯甲酮 鈉等之二苯甲酮衍生物；水楊酸- 2-乙基己酯、水楊酸 苯酯及水楊酸- 3，3，5-三甲基環己烷等之水楊酸衍生 物；2—（2,一羥基一 5’一甲氧基苯基）苯并三唑及4一第 三丁基一 4’一甲氧基苯甲醯甲烷等。 其中，在常溫下呈固體之物可以液狀油溶解或分散使 -19- (17) 200536561 用。常溫下呈液狀或膏狀之物，本身可作爲液狀油使用， 亦可與其他之液狀油混合後使用。本身可作爲液狀油使用 之物中，特別以對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、或是4_ 第三丁基一 4’ 一甲氧基苯甲醯甲烷之對甲氧基桂皮酸2 — 乙基己酯溶液爲宜。 另外，本發明之油性增黏凝膠狀組成物中，可添加抗 氧化劑或香料。常溫下呈固體之物可以液狀油溶解或分散 φ 使用。常溫下呈液狀或膏狀之物，本身可作爲液狀油使用 ，亦可與其他之液狀油混合後使用。可使用之抗氧化劑， 可舉例如，生育酚、乙酸生育酚及維生命A類（例如··維 生素A酸、維生素A酯、維生素A醇、類似色素等）等 〇 本發明之油性增黏凝膠狀組成物爲溶解具有脂胜肽構 造之陰離子性界面活性劑於3元以上之多元醇及/或水中 ，在攪拌中少量分次添加油性成份（d)等可調製而成。 φ 多元醇與水倂用時，水於添加油性成份後再添加亦可。 油性成份（d )，可以所定量逐次添加（分次添加） ，亦可連續地添加（連續添加）。 分次添加時，爲已添加水及/或3元以上之多元醇（b )之量之60質量％以下，以30質量％以下爲宜，以1〇 質量％以下尤佳之量，一次添加，攪拌至均勻。重覆此步 驟添加至其所需量。 連續添加時，添加速度爲已添加水及/或3元以上之 多元醇（b)之量之60質量％ /分以下，以30質量％ /分以 -20- (18) 200536561 下爲宜，以1 〇質量％ /分以下尤佳。 另外，添加其他成份時’可在添加油性成份 添加，或是溶解或分散於油性成份後添加’或是添 油性成份（d )後添加’或是添加油性成份（d )途 加，任何一種方法均可。水及/或3價以上之多價 於最初時全量添加’亦可於最初時使用部份添加量 後再添加剩餘部份。 φ 本發明中，添加水於油性增黏凝膠狀組成物， 安定性極爲優異，適合於乳霜、乳液等之化粧材料 組成物。本發明亦包含使用油性增黏凝膠狀組成物 組成物之調製方法及所得到之乳化組成物。 本發明之油性增黏凝膠狀組成物係依其組成可 透明之外觀。 此時所謂「透明」係指透過放有油性增黏凝膠 物之直徑爲30mm之透明管形瓶，可識別在瓶子另 φ 報紙上之文字。 此種具有透明外觀之油性增黏凝膠狀組成物係 含之油相及水相之折射率nD2〇依據JIS K0062法測 者之nD2G之差在〇.〇1以內，可調製在0.005以內爲 本發明之油性增黏凝膠狀組成物之用途，可使 合之化粧材料，例如乳霜、乳液、淸潔膠及淸潔乳 基礎化粧材料；粉餅、眼影、唇彩及口紅等之化粧 材料；髮霜、髮膠及髮蠟等之頭髮用化粧材料·，洗 潤髮乳、洗手乳、沐浴乳及洗面乳等之洗淨用材料 (d )前 加全部 中時添 醇是可 後，之 可得到 之乳化 之乳化 調製成 狀組成 一側之 其中所 定，二 宜。 用於適 霜等之 用化粧 髮精、 等。這 -21 - (19) 200536561 些化粧材料亦包含在本發明中。 使用油性增黏凝膠狀組成物於化粧品之用途時，可添 加一般使用於化粧料之任意成份。 這些成份可舉例如，凡士林、微晶蠘等之烴類；肉豆 蔻酸辛基十二酯及肉豆蔻酸異丙酯等之酯類；三異辛酸甘 油酯及橄欖油等之三酸甘油酯類；甲基苯聚矽氧烷及甲基 聚矽氧烷等之矽油類；十六酯醇及二十二酯醇等之高級醇 φ 類；硬脂酸及油酸等之脂肪酸類；甘油、1，3—丁二醯及 丙二醇等之多元醇類；乙醇及異丙醇等之低級醇類；非離 子界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、 兩性界面活性劑、增黏劑、紫外線吸收劑、氧化防止劑、 潤膚劑、乳化劑、可溶化劑、抗炎症劑、保濕劑、防腐劑 、殺菌劑、pH調整劑、色素、香料、粉體類及水等。 另外’本發明之化粧材料中，可以一般濃度添加已存 在之化粧品原料。例如，化粧品原料基準第二版注解、曰 • 本公定書教會編、1 984 (藥事日報社）、化粧品原料基準 外成份規格、厚生省藥務局審查課監修、1993 (藥事日報 社）' 化粧品原料基準外成份規格追補、厚生省藥務局審 查課監修、1 993 (藥事日報社）、化粧品種別許可基準、 厚生省藥務局審查課監修、1 993 (藥事日報社）以及化粧 品原料辭典、平成3年（日光Chemicals )等所記載之全 部之化粧品原料，均可使用。 本發明之化粧材料中，適宜之任意成份，以非離子界 面活性劑、高級脂肪酸類及高級醇類爲宜，其中以硬脂酸 -22- (20) 200536561 及二十二酯醇尤佳。這些適宜之含量，相對於化粧材料總 量，以0.01〜10質量％爲宜，以0.1至5質量％尤佳。 如此所得到之本發明之化粧材料，不刺激皮膚，作爲 淸潔劑、保濕劑、乳霜及乳液等是極爲優異的。 【實施方式】 用以實施本發明之最佳形態 以下係以實施例再詳細說明本發明，但本發明不以 此爲限。並且，以下所使用之甘油爲含量98質量％以上 之物。另外，表面素鈉是使用昭和電工株式會社製之胺基 福克多（昭和電工株式會社登錄商標）。％爲質量％。 實施例1〜1 4、比較例1〜1 4 具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑（表面素 鈉）、多元醇（甘油）、油性成份（三異硬脂酸聚環氧乙 φ 烷（2〇)甘油、四油酸聚環氧乙烷（30)山梨糖醇、三十 碳烷、三2-乙基己酸甘油酯、三（癸醯基•癸酸）、生 育酚類化合物（α —生育酚、5 —生育酚、乙酸生育酚） 及水，以表1記載之添加比例（質量％ )，依據下述之方 法調製實施例1 1〜1 4、比較例1〜1 4之油性增黏凝膠狀組 成物。 調製法： 將表面素鈉溶解於甘油中，於其中添加少量水以外之 剩餘成份，攪拌至均勻爲止。另外，添加水攪拌至均勻爲 -23- (21) 200536561 止。 使用製得之組成份進行保存安定性試驗。保存安定性 試驗係將試料加入於玻璃瓶中，於50 °C下觀察放置1周及 2個月後之狀態，將被認爲分離等之變化時，表示爲 「X」，不被認爲變化時，表示爲「〇」。其結果如表1 所示。

-24- 200536561 (22)

ON o 37.6 r—^ ! 42.8 12.8 (Ν Ο VO 〇 〇 〇 o 1 37.6 τ—^ 42.8 12.8 CN 〇 〇 » 嶙 〇 〇 cs o in 24.5 — 61.35 0.05 寸· — 〇 〇 〇 1—< 24.3 卜 寸· 1 | 66.0 ο 寸 寸· 〇 〇 〇 Ο ON o 37.4 41.9 12.5 ΓΜ Ο VO ιτί 〇 〇 〇 OS ON o 37.4 17.5 29.5 ON 〇〇 (Ν Ο Ό iri 〇 Τ-Η 〇 〇 00 ON o 1 37.4 1 13.0 33.0 ON as 〇 VO ιή 〇 〇 〇 卜 卜 o 34.5 ο \ ί 55.3 V—( 寸 ο r—^ 〇 〇 v〇 卜 o i 31.5 ο 00 55.3 Ν 寸 对· Ο 〇 〇 o 1 29.5 15.0 50.3 寸· 寸· Ο 〇 〇 寸 o 24.5 卜 — 65.3 1—^ Ο t—Η 〇 〇 o 1 | 24.5 卜 65.3 f-H 寸· 寸· Ο 〇 〇 (N o 1 24.5 65.3 r—Η 寸 — Ο 1—< 〇 〇 T-^ o 24.5 卜 — I 65.3 寸 ο f—^ 〇 〇 實施例No· 表面素鈉 1甘油 三異硬脂酸聚環氧乙院(20泔油 四油酸聚環氧乙院(30)山梨糖醇 三十碳烷 三2-乙基己酸甘油酯 三(癸醯基•癸酸)甘油 « _生育酚 /3 -生育酚 乙酸生育酚 合計 保存安定性50°c 1週 保存安定性50°c 2個月 1 < PQ U m m -25- (23) 200536561 m

寸 Os 〇 37.6 5 43.0 12.8 〇 〇 X O) o 37.6 1 43.0 12.8 Ό 〇 〇 X (N o iri 24.5 卜· 寸· \6\Λ 寸· — 〇 f—< 〇 X 24.3 卜 寸· 66.5 寸· 寸· ο 〇 X 〇 ON o 37.4 in 42.1 12.5 v〇 in Ο 1—^ 〇 X ON Ov 〇 37.4 17.5 29.7 ON 〇6 VO Ο 1—1 〇 X oo On 〇 37.4 13.0 33.2 On ON VO Ο 〇 X 卜 o 34.5 〇 55.4 ^3r 寸· ο 〇 X VO 卜 o 31.5 〇 00 55.4 寸· ο 〇 X o 29.5 15.0 50.4 — ο 〇 X 寸 o 24.5 卜 寸· 65.4 寸 寸· ο — 〇 X m o 24.5 卜 — 65.4 — ο 〇 X (N o 24.5 卜 — 65.4 寸 寸· ο 〇 X o 24.5 卜 寸· 65.4 寸· 呀· Ο r—^ 〇 X 比較例Να 表面素鈉 甘油 三異硬脂酸聚環氧乙院(20)甘油 四油酸聚環氧乙烷(30)山梨糖醇 三十碳院 三2-乙基己酸甘油酯 三(癸醯基•癸酸泔油 « -生育酚 /3 -生育酚 乙酸生育酚 合計 保存安定性50°C 1週 保存安定性50°c 2個月 < CQ U 紘IS -26- (24) 200536561 經由表1可淸楚得知，本發明之油性增黏凝膠狀組成 物（實施例1〜1 4 )與比較例1〜1 4相比，保存安定性優 異。 實施例15:淸潔化妝料 以表2記載之處方，依據下述之調製法調製淸潔化妝 料。 調製法： 將表面素溶解於甘油中，於其中添加少量水以外之剩 餘成份，攪拌至均勻爲止。另外，添加水攪拌至均勻爲 止。 表2 成份 質量％ 表面素鈉 1 甘油 24.5 三異硬脂酸聚環氧乙烷（20)甘油 4.7 三乙-乙基乙酸甘油酯 35.4 三（癸醯基•癸酸）甘油 30 5 -生育酚 0.1 香料 0.02 純水 殘量 使用製得之淸潔化妝料與前述相同進行保存安定性試 驗時’表示爲優異之保存安定性。製得之淸潔化妝料係無 -27- (25) 200536561 刺激、光滑的使用感，淸潔性與不殘留性優異。 實施例16:保濕化妝料 以表3記載之處方，依據下述之調製法調製淸潔化妝 料。 調製法： 將表面素溶解於甘油中，於其中添加少量水以外之剩 φ 餘成份，攪拌至均勻爲止。另外，添加水攪拌至均勻爲 止。 表3 成份 質量％ 表面素鈉 0.7 甘油 34.5 三十碳烷 55.3 三（癸醯基•癸酸）甘油 6.4 5 -生育酚 0.1 香料 0.02 純水 殘量 使用製得之淸潔化妝料與前述相同進行保存安定性試 驗時，表示爲優異之保存安定性。製得之保濕化妝料係無 刺激、光滑的使用感，保濕性優異。 [產業上之可利用性] •28- (26) 200536561 依據本發明，提供一種可飛躍的提升油性增黏凝膠狀 組成物之保存安定性，將其作爲化妝料使用時，安定且皮 膚刺激性極低、使用感優異，作爲保濕化妝料時保濕性優 異’作爲淸潔化妝料時，淸潔與不殘留良好的化妝料。

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Claims (1)

1. 200536561 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種油性增黏凝膠狀組成物，其特徵爲含有（a ) 具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑、（b )水及/或3 元以上之多元醇、（c )生育酚類化合物及（d )油性成 份。 2·如申請專利範圍第1項之油性增黏凝膠狀組成物， 其中（c)生育酚類化合物之添加量爲油性增黏凝膠狀組 ^ 成物之0.01〜2質量％ 。 3 ·如申請專利範圍第1或2之油性增黏凝膠狀組成 物’其中含有（a )具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性 劑爲0.01〜5質量％ 、（ b)水及/或3元以上之多元醇爲 0·01〜70質量％ 、（d)油性成份爲30〜99質量!。 4·如申請專利範圍第1項之油性增黏凝膠狀組成物， 其中（a )具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲下述 一般式（1 ) RCHCH2CO-L-Glu-L-Leu-D—Leu-^-Val—^-Asp-p-Leu—L-X (式中，X係亮氨酸、異亮氨酸、纈氨酸、甘氨酸、 絲氨酸、丙氨酸、蘇氨酸、天冬醯胺、谷氨醯胺、天冬氨 酸、谷氨酸、賴氨酸、精氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、苯基 丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、組氨酸、脯氨酸、4 -羥基脯 氨酸及高絲氨酸所成之群選出之胺基酸殘基，R係碳數8 〜14之正烷基、碳數8〜14之異烷基或碳數8〜14之反異 烷基）所示之表面素（surfactin )、該同族體及/或此些之 -30- 200536561

   5 ·如申請專利範圍第4項之油性增黏凝膠狀組成物， 其中X爲亮氨酸、異売氨酸或纈氨酸。 6 ·如申請專利範圍第4項之油性增黏凝膠狀組成物， 其中（a )具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲表面 素鈉。 7·如申請專利範圍第1項之油性增黏凝膠狀組成物， 〇 其中（d)油性成份爲聚環氧乙烷甘油基醚脂肪酸酯及聚 環氧乙烷山梨糖醇醚脂肪酸酯中選出之1種或2種以上。 8 ·如申請專利範圍第1項之油性增黏凝膠狀組成物， 其中（c)生育酚類化合物爲α 一生育酚、々一生育酚、 r -生育酚、5 -生育酚、乙酸生育酚及琥珀酸生育酚中 選出之1種或2種以上。 9·如申請專利範圍第1項之油性增黏凝膠狀組成物， 其中3元以上之多元醇爲甘油、二甘油、聚甘油、山梨糖 φ 醇、甘露糖醇、木糖醇、麥糖醇、赤蘚醇、季戊四醇、葡 萄糖、蔗糖、果糖、乳糖、麥芽糖、木糖及海藻糖所成之 群中選出之1種或2種以上。 1 0·如申請專利範圍第9項之油性增黏凝膠狀組成 物，其中3元以上之多元醇爲甘油及/或山梨糖醇。 11. 一種油性增黏凝膠狀組成物之保存安定性之提升 方法，其特徵爲於含有（a )具有脂胜肽構造之陰離子性 界面活性劑、（b )水及/或3元以上之多元醇、及（d ) 油性成份之油性增黏凝膠狀組成物中，添加（c )生育酚 -31 - 200536561 (3) 類化合物。 1 2.如申請範圍第1 1項之油性增黏凝膠狀組成物之保 存安定性之提升方法，其中（c )生育酚類化合物之添加 量爲0·01〜2質量％。 13. 如申請專利範圍第11或12之油性增黏凝膠狀組 成物之保存安定性之提升方法，其中油性增黏凝膠狀組成 物爲含有（a )具有脂胜肽構造之陰離子性界面活性劑爲 ^ 0.01〜5質量％ 、（b)水及/或3元以上之多元醇爲0.01 〜70質量％ 、（d)油性成份爲30〜99質量％ 。 14. 如申請專利範圍第第11項之油性增黏凝膠狀組成 物之保存安定性之提升方法，其中（a)具有脂胜肽構造 之陰離子性界面活性劑爲下述一般式（1 ) RCHCHgCO-L_Glu-L"-Leu_D-Leu-l - Val_L*~Asp - D_Leu - l-X (式中，X係亮氨酸、異亮氨酸、纈氨酸、甘氨酸、 • 絲氨酸、丙氨酸、蘇氨酸、天冬醯胺、谷氨醯胺、天冬氨 酸、谷氨酸、賴氨酸、精氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、苯基 丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、組氨酸、脯氨酸、4 -羥基脯 氨酸及高絲氨酸所成之群選出之胺基酸殘基，R係碳數8 〜14之正烷基、碳數8〜14之異烷基或碳數 8〜14之反 異烷基）所示之表面素（surfactin)、該同族體及/或此些 之鹽。 15.如申請專利範圍第第14項之油性增黏凝膠狀組成 物之保存安定性之提升方法，其中X爲亮氨酸、異亮氨酸 -32- 200536561 (4) 或編氛酸。 1 6 ·如申請專利範圍第第1 4項之油性增黏凝膠狀組成 物之保存安定性之提升方法，其中（a )具有脂胜肽構造 之陰離子性界面活性劑爲表面素鈉。 1 7 ·如申請專利範圍第第1 1項之油性增黏凝膠狀組成 物之保存安定性之提升方法，其中（d )油性成份爲聚環 氧乙烷甘油基醚脂肪酸酯及聚環氧乙烷山梨糖醇醚脂肪酸 厂、 酯中選出之1種或2種以上。 1 8 ·如申請專利範圍第第11項之油性增黏凝膠狀組成 物之保存安定性之提升方法，其中（c)生育酚類化合物 爲α -生育酚、々一生育酚、r 一生育酚、（5 —生育酚、 乙酸生育酚及琥珀酸生育酚中選出之1種或2種以上。 19. 一種化妝料，其特徵爲含有如申請專利範圍第 1 0中任一項之油性增黏凝膠狀組成物。

   -33- 200536561 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無