TW200535170A - A process for the introduction of additives, into polymer melts - Google Patents

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200535170 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於—種製備熱塑性 法，更明確地，為有關於包含任何添力π#、=物之方 抑制劑之組成物。 催化劑’或 【先前技術】 為何聚合物熔融體應與添加劑混合具_ 由’如：此類添加劑可改善聚合物之性能=有許多理 (添加劑），可對進-步的製造或加工程^促:如:抗降解 應(催化劑），或可抑制不欲之反應(抑制劑）。所欲之反 精於此方面技藝者習知:許多純的^態之添加劑， 催化劑’或抑制劑’於其計量加人聚合物㈣體之溫度 下’其本身可驗歷不欲的變化，如：化學分解或所欲 之性能下落。而且在高溫下’添加劑，催化劑，或抑制 劑可能對處理產物所用裒置與設備之使用材料具有腐 餘的^應’特別是於高丨農度與在其與熔融體混合之前。 因溫下’添加劑’催化劑，或抑制劑僅呈 有非常短暫的滞留時間，特別是在高溫與未混合狀態 下應避免長的滯留時間，以保持添加劑之品質。對於 具腐姉添加劑，催化劑，或抑制劑之案例中，其在高 溫下㈣使用裝置部件材料之接觸亦應避免。 s 添加劑’催化劑’或抑制劑於下列情況被視為 =口之二般用於程序與工薇部件製自之材料，由於 干口口 而造成01毫米/年或更高值之侵蝕，與 200535170 產生應力裂縫或凹陷者。 =力:劑，催化劑，或抑制劑通常為固體或液體。 固體的添加劑，催化劑’或抑制 槽之秤予以計量力σ 入。為了將物質引入一種聚合物熔 — 落地落入螺桿的開放軸、捏：甘’廷二係自由降 下方之設針，其祕-移其祕賴位於其 輸送至裝置之其他部位=聚，融體一同被 為僅有在高的技術花費下才目互""合。此法之缺點 計量加入會受到干擾，此外，固體之 添:劑將催化劑’或抑制劑係經㈣ =1Γ:Γ些與聚合物_并合之-種可 月匕方式為與刚述之固體相同者。 =無移動組件之混合器（靜態混 二=劑，Γ劑’一 2知技藝，-種錢m藝制㈣混 至476頁。 業第37卷（第7期），第474 DE 19841376 A1 锆冰 g Μ 物中之方夕电’L另卜一種將添加劑混入聚合 ’二 只例與聚酯及共聚酯相關，於此案 ·移出—支線流，特別是使用—行星式齒 輪t泵浦。關於此，添加t丨糸 星式靜㈣、、#之-Λ 4度形態直接加至行 ’ ^ w輪之輪或多個齒輪之輪中，並 200535170 使用一連接於其下游的靜態混合器與支線流進一步混 合，而後再經由另一靜態混合器與主線流混合，温度固 定於主線流之高度，其結果為：於此溫度，添加劑之有 害反應有可能發生。 於DE 4039857 A1中敘述另外一種將添加劑混入 聚合物線流之方法，其中以聚醯胺與聚酯熔融體為車父 佳。關於此，自主線流移出一支線流，借助一擠塑機餵 入熔融體，將添加劑與支線流混合，而後借助一靜態混 合器，使與主線流混合。此方法之缺點為:於擠塑機中’ 部份主線流之溫度會無法避免地升高，其一方面會不利 地影響聚合物之品質，而後會容許由下者所引起不欲之 次級反應：添加劑組份、添加劑組份相互之間、添加劑 組份與支線流與/或主線流之聚合物。 螺桿混料機亦可單獨用於混合聚合物與添加劑’其 係以液體或固體形態計量加入，此為久已知曉之先前技 藝。關於此之一實例為US B 5972273，其中將一種聚 碳酸醋溶融體，借助一擠塑機，與一種聚破酸醋與添加 劑之混合物相混合。 所有前述之可能方法皆具有下列缺點：添加劑，催 化劑，或抑制劑在高溫與高濃度之形態下與裝置部件之 壁接觸，而後到達聚合物熔融體，因此其會遭到破壞， 而不再能施展全部所欲之效用於聚合物中。 於一般使用之程序中，添加劑，催化劑，或抑制劑 之嫁融體管線被導入螺桿、捏合機、或其他設備之熱室 200535170 中，故流入之添加劑，催化劑，或抑制劑之熔融體被流 動通過連接點之聚合物熔融體所夾帶，並於其後的程序 過程中進行混合。於此入口點，總是有高濃度的區域， 由於熱自一直操作於相對高溫的螺桿、捏合機、或其他 設備傳導出來’計量加入添加劑，催化劑，或抑制劑之 入口點被嚴重地過度加熱，由於被計量加入者為小量， 於包含純添加劑，純催化劑或抑制劑部份之區域，其滞 留時間甚高，因此常對添加劑造成熱破壞，使其變色或 甚至碳化，因而導致堵塞。❹卜，來自聚合物熔融體區 域之反壓通常非常高且多變，故將添加劑潔淨地與固定 地計量加人十分困難，時常因受干擾而中斷。再者，於 加劑’催化劑’或抑制劑之流動羽狀 物或τ狀物’其僅會於進入轉能、曰 中消失。添加劑，催㈣器或螺桿之贫切場 «及計量加，受之干:抑導制：二 下落與惡化。 m域物之品質嚴重 t 可减行本發料以避免。 若熔融體於高壓下運送通 劑，催化劑，或抑制劑混人s ’並且必須與添; HI 口隹的選擇為將液態物 引入逋過直接連接之管線，诵當$ > 〇 另-可能性為:於二二，非常高⑽力 前述般引入添加劑，催化將聚合物熔融，並: 、& p，p接蔣^ Λ 或抑制劑，其可為固體， 聚合物細粒通常之料财。重卿 貝一有不良的影響，因此其為: 200535170 利。 亦習知使用母料，母料為聚合物與添加劑，催化 劑，或抑制劑之混合物，於相對較高之濃度，通常其係 依照敘述於先前段落之方法製備，雖然其隨後仍然必須 予以造粒。另一缺點為：母料必須再予熔融，以便引入 聚合物中。 基於先前技藝，因此本發明之目的為：提供一種用 於計量加入添加劑，催化劑，與抑制劑之方法，其可避 免習知方法之缺點。 【發明内容】 圖之敘述 圖1為一用於施行本發明方法之適合裝置之圖式 表述。 發明概述 本發明係揭示一種製備熱塑性模塑組成物之方 法，此方法需包括:(i)生成一垂直下落之熔融聚合物線 流，與（ii)使至少一種添加劑與該線流之至少一部份表 面接觸，並將添加劑引入該線流以產生一併合線流，與 (iii)將併合線流引入一泵浦使生成一種預混物，與（iv) 將預混物引入一混合器，使生成一種均質的聚合物熔融 體。 隨後將併合線流引入一泵浦，使生成一種預混物， 再將其引入一混合器，使生成一種均質的聚合物熔融 體，此方法導致一種具有良好材料性能之組成物。 200535170 發明詳述 現今發現-種令人驚言牙的簡易方法，用於將_種或 多種添加劑引人-㈣的聚合物樹脂中，以製造一種敎 ，t生杈塑組成物。所引人之添加劑可為於固體或液體 態、於溶液中、或於-分散液或於懸浮液之形態，並 包括任何化合物’其習知對模塑組成物具有功能性者。 此類添加劑之實例包括:催化劑、抑制劑、安定劑、鱼 =他化合物’其於此技藝中f知對相關的樹脂聚合物具 :能性者。此方法之特徵在於:引入添加劑需避免； 劲n下過長的暴露’因為已明白知曉此種暴露常會導 :欲之反應與/或添加劑之降解。因此 二 較佳者為維持於室溫下之時間儘可能地長:= 之添ί劑，較佳者為將熔雜維持於儘可能 :又’而可溶解的添加劑與分散液形態的添加劑， Q 維持於儘可能之最低溫度下。添加狀計量加 系使用一果浦(例如:活細、彻^ 阳孓泵浦），或任何其他習知的運送設備。 ΜΚΙ1 _摘表達之較佳實例中，本發明方法 =猎使用-適合的環形喷嘴4生成—溶融聚合物之 ，直下落的中空線流5(“軟管，，），並於軟管内部 :劑’經由適合的方法方法如：―中空的圓錐形嘴嘴^ 二口物炼融體（下落的中线流）之溫度係依聚合 別呆作條件而定，通常介於150S 350°C之間，^ 50至320 C之間為較佳，尤其是用於聚碳酸酯。於裎 200535170 f中之添加劑溫度，當其以一種水溶液分散懸浮液之形 心使用日守，為低於ioot：，以介於80至低於i〇〇°c之間 =較佳。添加劑之溫度，當其以熔融體形態使用時，一 =為自50至2〇〇 c’視添加劑之種類與其溶融體溫度而 疋。於施行本發明方法時，下落中空線流之溫度顯著地 較添加劑者為高。 將已包括夾帶添加劑之線流引入一泵浦，例如··齒 輪果庸’使生成一種預混物，並將預混物運送至一混合 ^例如·一靜悲混合器，使生成一種均質的聚合物溶 融體’添加劑之降解與不欲之反應實質上已被排除，其 係由於下列特徵:於高溫下具有短暫的滯留時間，並且 避免於聚合物中生成高添加劑濃度之點。依本發明方法 對於在向溫下添加劑會對設備造成腐蝕（例如：磷酸）之 凊况特別有利。於對應之習知方法中，添加劑會與進行 此合處之材料（通常為金屬）接觸，而隨之發生腐蝕效 應，類此之腐蝕於施行本發明時可予避免，因為添加劑籲 直接與聚合物接觸，而且僅在其被聚合物稀釋之後才與 金屬接觸。 a於另一實例中，使用一轉盤式霧化器或板式霧化器 (旋轉盤)使聚合物熔融體中夾帶添加劑。 無法熔融或於熔融時會分解之添加劑，可溶解於一 適、δ的’谷劑中，較佳者為：溶劑具有一足夠低之沸 "、占並且使用足夠小之量，以致當與熱的熱塑性熔融諸 接觸日守，其會自然地蒸發，而不會顯著地降低熱塑性嫁 11 200535170 融體之溫度。 於圖1所代表之實例中，中空的圓錐形喷嘴，或於 對應實例中之轉盤式霧化器係自上方引入環形喷嘴至 一深度，以使添加劑衝擊至溶融體線流之内側。所欲之 添加劑於聚合物中之濃度，可藉泵浦之計量加入添加劑 予以達成。 於施行時，較有利者為將添加劑維持於可能的最低 溫度，直至其與聚合物接觸。於計量加入時，僅有喷嘴 的壓力必須克服，當使用一轉盤式霧化器時，計量加入 亦可在無反壓下進行。而於另一實例中，空氣與水被排 除於本發明方法之外。可選擇系統之壓力使適合方法中 所使用材料之物理特性，例如：於一實例中，添加劑為 於水溶液之形態，可調整其壓力以使僅有少量的水引入 聚合物中，並以全無為較佳。因此，於純的狀態下具有 相對較高蒸汽壓之物質，於操作條件下亦可容易地計量 加入，其宜選擇防止蒸發之壓力。 因此依本發明之方法容許簡易地計量加入添加劑。 為了無需將聚合物熔融體之主線流整體通過一環 形喷嘴，可有利地將部份的線流分支，引入添加劑至其 中，而後將包含添加劑之部份再加入主線流中。於另一 實例中，可將整體熔融線流，而非僅為其一分支，用於 夾帶添加劑。 本發明方法之一較佳實例圖式地說明於圖1，”A” 代表一聚合物熔融體線流，例如：於一擠塑機，一反應 12 200535170 器，或另外的設備，或另外的裝置中製備或操作。自一 不含添加劑之熔融體1分支一部份的線流通過閥3，而 後令其通過一環形喷嘴4，使生成一軟管形態之熔融體 線流5。 添加劑係經由具有中空圓錐形喷嘴7之管線6餵 入，將夾帶添加劑之聚合物熔融體線流運送並於泵浦8 中預混合，再將得到的預混物運送通過混合器9至主熔 融體線流，使生成線流2。選擇地引入惰性氣體通過閥 10，所欲之壓力可藉閥11予以調整，此閥亦可用於排 放選擇地蒸發之溶劑。 泵浦8以齒輪泵浦較為有利，或者可使用廣泛變化 設計與建構之螺桿，或特殊建構之正排量泵浦。 所有的熱塑性塑料皆適合用於依本發明之方法，特 別適合者為：聚碳酸酯、聚酯、聚醯胺與其摻合物、聚 苯乙烯、苯乙烯與丙烯腈與/或甲基丙烯酸甲酯之共聚 物、聚苯乙烯之摻合物、或苯乙烯及丙烯腈與橡膠之共 聚物，較佳者為聚丁二烯、聚乙烯、聚乙烯與乙酸乙烯 酯或與α-烯烴之共聚物、聚丙烯、熱塑性聚胺基曱酸 酯。較佳的熱塑性塑料為：聚碳酸酯、聚酯及其摻合物、 聚苯乙烯、及苯乙烯與丙烯腈之共聚物，特佳者為聚碳 酸酯與其摻合物。 亦適合者為聚合物溶液，其本身無法被加工者，例 如:橡膠，或纺絲溶液，例如：聚丙烯腈或elasthane(—種 聚胺基甲酸酯彈性體）。 13 200535170 適合的添加劑為所有的可炫融、液體、或可溶解之 化口物特別疋可溶於溶劑之化合物。因此這些為所有 可改善♦合物與所製得產品之性能之化合物，添加劑其 可用於:延長使用壽命(如:水解或降解之安定劑）、改善 顏色安定性(如:熱與紫外線安定劑）、簡化操作(如··脫膜 刎机動助劑^改善使用性能€如：挽靜電劑）、改善阻 =、ί·生衫響光學感受(如··有機著色劑）、或調整聚合物性 =特殊的應力（衝擊強度修飾劑）。所有這些皆可依所 需予以併合’使達賴觀所欲之性能。適合的化合物 敘述於如.塑料添加劑’，，R咖_與丽以著， H_r出版社，1983年，，，塑料添加劑手冊”，j〇hn

Murphy著’ Elsevier出版社，牛津，i999年或，，塑料 添加⑷手冊’ Hans Zweifel著，Hanser出版社，慕 黑，2001年。 這些添加劑可侧地，或於任何的混合物，或於數 種不同的混合物加至聚合物㈣體，特狀直接地於分 離聚合物期間’或在細粒㈣後於—混料步驟中。 ㈣物質可依本發明加人或計量加人聚合的樹脂 中广而視所需’其亦可於製造程序之另—階段加入或 計量加入。與聚合物混合係於習知用作此目的之設備中 進行’例如，桿㈣機或靜態混合器。依本發明計量 加入之添加劑數量為0.05至15重量％，以〇 量％為較佳，以q 2至8 f吾。/么&主乂土 I旦。特佳，特別是〇·2至5 重1/。(相對於組成物之重量）。倘若依本發明製得一種 200535170 添加劑之母料，計量加入添加劑之數量為1至15重量 %，以3至1〇重量％為較佳，否則添加劑計量加入至聚 合物炼融體通常為㈣至h5，以G.7至i為較佳，並 以0·2至〇·5重量％為最佳。 可引入聚合物熔融體之適合添加劑如下： L適合的抗氧化劑包括如： L1·烷化之單苯酚，例如义6_二—第三丁基_4_甲基苯 盼、2-第二丁基_4,6-二曱基苯紛、2,6_二_第三丁基 乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基·‘甲基 苯盼、2_(α·甲基環己基)_4,6_二甲基苯酚、2,6_二_ 十八烷基-4-曱基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6_ 一-第二丁基_4_甲氧基曱基苯酚、直鏈或於側鏈分 支之壬基苯酚、例如:2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4 -二甲基甲基1、十一烷基> 苯酚、2,4-二甲基 -6-(Γ-甲基1、十七烷基)_苯酚、2,4 _二甲基 甲基1’-十三烷基)-苯酚。 L2·烷基硫曱基苯酚，例如:2,4_二辛基硫曱基_6_第三 丁基苯酚、2,4-二辛基硫甲基冬曱基苯酚、2,冬二 辛基硫曱基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫曱基 -4-壬基苯朌。 1·3·虱g昆與烧化之氫g昆，例如：2,6_二_第三丁基冰甲氧 基本盼、2,5-二-第三丁基氳酿、2,5-二-第三戊基氫 醌、2,6_二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二_第三 15 200535170 丁基氫醌、2,5·二·第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯曱醚、3,5-二-第三丁基_4-羥基苯基-硬脂酸酯、二-(3,5-二-第三丁基-4-羥基 苯基)-己二酸醋。 1·4·生育紛，例如:α-生育紛、β-生育紛、生育盼、 生育酚、與其混合物（維他命Ε)。 1·5·羥基化之硫二苯基醚，例如:2,2，-硫二-(6-第三丁基 -4·甲基苯紛）、2,2’-硫二-(4-辛基苯紛）、4,4’-硫二 -(6-第三丁基-3-曱基苯盼）、4,4，_硫二-(6-第三丁基 -2_曱基苯紛）、4,4’-硫二-(3,6_二-第二戊基苯酚）、 4,4’_二二甲基經基苯基)-二硫化物。 1·6·亞烷基二酚，例如：2,2，·亞曱基二-(6-第三丁基-4-甲基苯酚）、2,2’-亞曱基二-(6-第三丁基-4-乙基苯 紛）、2,2’-亞甲基二-[4_甲基-6_(α-曱基環己基)_苯 酚]、2,2’-亞甲基二_(4_甲基_6環己基苯酚）、2,2，_ 亞甲基二-(6-壬基-4-甲基苯酚）、2,2，-亞甲基二 -(4,6-二-第三丁基苯酚）、2,2，_亞乙基二_(4,6-二-第 三丁基苯酚）、2,2，·亞乙基二·(6_第三丁基_4-異丁基 苯紛）、2,2’-亞甲基二_[6-(〇[-甲基苄基）壬基苯 酚]、2,2’_亞甲基二-[6-(α，α_二甲基苄基)_4-壬基苯 酚]、4,4’-亞甲基二_(2,6-二-第三丁基苯酚）、4,4、 亞甲基二-(6-第三丁基·2_甲基苯酚）、込^二·(孓第 二丁基-4-髮基-2-甲基苯基)_丁烧、2,6-二-(3-第三 丁基-5-曱基-2-羥基苄基)_4_甲基苯酚、 16 200535170 第三丁基·4-羥基-2·甲基苯基)_丁烷、i，i_二_(5_第 三丁基-4_羥基-2-甲基苯基）-3-正十二烷基酼基丁 烷、乙二醇二-[3,3-二(3、第三丁基-4，-經基苯基）丁 酸酯]、二-(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苯基)-二環戊 二烯、二-0(3、第三丁基-2，·羥基-5，-曱基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]-對苯二甲酸g旨、ι，ΐ-二(3,5-二曱基-2-羥基苯基)-丁烷、2,2-二-(3,5-二第三丁基 -4-經基苯基)-丙烧、2,2-二_(5-第三丁基-4-經基-2-曱基苯基）-4-正十二烷基酼基丁烷、ι，ι，5,5-四-(5-苐二丁基-4-經基-2-甲基苯基)_戊烧。 1·7· Ο-，N-與S-苄基化合物，例如:3,5,3，，5’·四·第三丁 基-4,4’-二經基二苄基醚、十八烧基-4-經基-3,5-二 曱基苄基酼基-乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-第二丁基卞基疏基乙酸醋、三-(3，5-二第三丁基-4_ 羥基苄基)-胺、二-(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基 苄基）二硫對苯二曱酸酯、二_(3,5_二-第三丁基_4_ 羥基苄基)-硫化物、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥 基苄基巯基乙酸酯。 1·8·羥基苄基化之丙二酸酯，例如：二-十八烷基-2,2-二 -(3,5_二·第三丁基-2-經基节基)-丙二酸g旨、二-十八 烷基2-(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苄基）-丙二酸 酯、二-十二烷基·酼基乙基-2,2-二-(3,5_二·第三丁 基·4-羥基苄基）-丙二酸酯、二-[4-(1,1，3,3-四曱基 丁基)_苯基]2,2_二-(3,5-二-第三丁基_4_經基节基)_ 17 200535170 丙二酸酯。 ·9·芳族羥基苄基化合物，例如：1，3,5-三-(3,5-二-第三 丁基-4_羥基节基)·2,4,6-三甲基苯、ι，4-二_(3,5_二-第三丁基_4_羥基苄基)-2,3,5,6_四曱基苯、2,4,6-三 -(3,5_二-第三丁基冰羥基苄基)_苯酚。 ·10·三嗪化合物，例如:2,4·二-(辛基毓基)_6_(3,5_二-苐二丁基-4_經基苯胺基)-1，3,5_三略、2-辛基疏基 _4,6_二-(3,5_二第三丁基_4-羥基苯胺基）-1，3,5_三 嗪、2_辛基酼基_4,6_二_(3,5_二-第三丁基_4_羥基苯 氧基）-1，3,5_三。秦、2,4,6-三_(3,5-二-第三丁基-4-經 基苯氧基）-1，2,3-三嗉、1，3,5-三_(3,5_二第三丁基 -4-經基节基)-異氰脲酸酯、1，3,5_三_(4_第三丁基 -3-羥基-2,6-二曱基苄基）_異氰脲酸酯、2,4,6-三 -(3,5_二-第三丁基羥基苯基乙基）β1，3,5_三嗪、 1，3,5-二-(3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基丙醯基)_六 氫-1，3,5_三嗉、1，3,5_三_(3,5-二環己基_4_羥基苄 基)-異氛膽酸醋。 •U·醯基胺基苯酚，例如：4-羥基月桂醯替苯胺、‘羥 基硬脂醯替苯胺、辛基-N-(3,5-二-第三丁基_4_羥基 苯基)_胺基甲酸酯。 ·12· β-(3,5-一-第二丁基-4-羥基苯基)_丙酸與下者之酯 類：單-或多元羥基醇類，例如：與甲醇、乙醇、正 辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6_己二醇、丨，9_壬二 醇、乙一醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、 18 200535170 一 ^ 一醇、三乙二醇、季戊四醇、三（羥基乙基）_ 異氰脲酸酯、N，N，-二_(羥基乙基)-草醯胺、3-噻十 一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三曱基醇 丙烷、4-羥基甲基磷-2,6,7_三噁二環_[2·2·2]辛 烷。 1.13 β·(5-第三丁基-4_羥基_3_曱基苯基)_丙酸與下者之 酯類：單-或多元羥基醇類，例如：與甲醇、乙醇、 正辛醇、異辛醇、十八烷醇、I，6-己二醇、I,9-壬# 二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二 醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羥基乙 基)_異氰脲酸酯、Ν，Ν’-二-(羥基乙基)_草醯胺、3_噻 十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三甲基 醇丙烧、4-羥基曱基-14粦_2,6,7-三噁二環-[2.2.2] 辛烷。 1.14. 0-(3,5_二環己基-4-羥基苯基)-丙酸與下者之酯類： 單•或多元羥基醇類，例如:與甲醇、乙醇、辛醇、籲 十八燒醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、ι，2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三 乙二醇、季戊四醇、三_(羥基乙基異氰脲酸酯、 二-(羥基乙基)-草醯胺、3-噻十一燒醇、3-噻 十五燒醇、三甲基己二醇、三甲基醇丙烧、4-經基 甲基_1-磷_2,6,7_三噁二環_[2·2·2]辛烷。 1.15. 3,5_二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與下者之酯類： 單-或多元羥基醇類，例如:與曱醇、乙醇、辛醇、 19 200535170 十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三 乙二醇、季戊四醇、三·(羥基乙基)-異氰脲酸酯、 N，N’-二·(羥基乙基)-草醯胺、3-噻十一烷醇、3-噻 十五烷醇、三甲基己二醇、三曱基醇丙烷、4_羥基 曱基-1-磷-2,6,7_三噁二環-[2.2.2]辛烷。 1·16· β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸之醯胺類， 例如：Ν，Ν’-二-(3,5·二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯 基）-己二醯胺、Ν，Ν’-二_(3,5_二-第三丁基-4-羥基 苯基丙醯基）-三亞曱基二醯胺、Ν，Ν’-二-(3,5-二-第三丁基-4_羥基苯基丙醯基）-醯肼、N，N’-二 -(2-(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基氧基） 乙基）-草酿胺（得自 Uniroyal 公司之 Naugard®XL_l)。 1·17·抗壞血酸(維他命C) 〇 1.18·胺類抗氧化劑，例如:Ν，Ν’-二異丙基-對-伸苯基二 胺、Ν，Ν’-二·第二丁基-對-伸苯基二胺、Ν，Ν’-二 -(1，4-二曱基戊基)-對-伸苯基二胺、Ν，Ν’-二-(1-乙 基-3-甲基戊基)-對-伸苯基二胺、Ν，Ν’-二-(1-曱基 庚基)-對-伸苯基二胺、Ν，Ν’-二環己基-對-伸苯基 二胺、Ν，Ν’-二苯基-對-伸苯基二胺、Ν，Ν’-二- (2-秦 基)-對-伸苯基二胺、Ν-異丙基-Ν’-苯基-對-伸苯基 二胺、N-(l，3 -二曱基丁基)·Ν’_苯基-對-伸苯基二 胺、N-(l-曱基庚基)-Ν’-苯基-對-伸苯基二胺、Ν- 20 200535170 環己基-Ν’-苯基-對-伸苯基二胺、4_(對-甲苯_氨磺 醯)·二苯基胺、N，N，-二甲基_N，N、二_第二丁基_對 -伸苯基-二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4_ 異丙氧基二苯基胺、队苯基-1-萘基胺、n_(4-第三 辛基笨基)-1-萘基胺、苯基_2_萘基胺、辛基化二 苯基胺，例如：對，對、二-第三辛基_二苯基胺、4_ 正丁基胺基苯酚、4-丁醯胺基苯酚、4_壬醯胺基苯 酚、4-十二烷醯胺基苯酚、4-十八烷醯胺基苯酚、 一_(4·曱氧基苯基)_胺、2,6_二-第三丁基二甲基鲁 胺基甲基苯酚、2,4，_二胺基二苯基甲烷、4,4，_二 胺基二苯基甲烷、N，N，N，,N，-四甲基-4,4，_二胺基 二苯基甲烷、1,2-二-[(2-甲基苯基)胺基]_乙烷、n 二-(苯基胺基）丙烷、（鄰—曱苯基）_雙胍、二 -[4-(1’，3’_二甲基丁基)_苯基]_胺、第三辛基化N_ 苯基-1-萘基胺、一種單_烷基化與二烷基化第三丁 基/苐二辛基一苯基胺之混合物、一種單烧基化_ 與二烧基化壬基二苯基胺之混合物、一種單烧基鲁 化-與二烷基化十二烷基二苯基胺之混合物、一種 單烷基化-與二烷基化異丙基/異己基二苯基胺之 混合物、一種單烷基化_與二烷基化第三丁基二苯 基胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4氫_1，4-苯並 嗔嗉、吩噻嗪、一種單烷基化_與二烷基化第三丁 基/第三辛基吩噻嗉之混合物、一種單烷基化-與二 烧基化第三辛基吩噻嗉之混合物、N-烯丙基吩 21 200535170 °塞嗪、N,N,N，，N，-四苯基#二胺基-2-丁稀、N，N_ --(2,2,6,6_四甲基-4·㈣基)_己二胺二_(2 2 6卜 四甲基-4♦定基)_癸二酸酉旨、2,2，m_四甲基冰唆 烷_、2,2,6,6-四甲基_4_唆咬醇，這些化合物可個 別地或於混合物使用。 .19.適合的硫_協合劑’例如：月桂醯硫二丙酸醋與/或 二硬脂基硫二丙酸酯。 ^

.20.次級抗氧化劑，膦、膦氧化物、亞鱗酸鹽、盘亞 膦酸鹽，例如：三苯基膦、三♦第三丁基苯基)_ 麟、二-(2,4_二-第三丁基苯基)麟、三_(2,6_二_第 三丁基苯基)-膦、三-(2,4,6-三-第三丁基苯基)_膦、 二-(4-壬基苯基)-膦、三小萘基膦、三_2_蒸基麟與 其對應之氧化物、三-(壬基苯基）_亞膦酸鹽、^ _(2,4_一_第二丁基苯基>亞膦酸鹽、3,9_二_(2,4_二_ 弟二丁基苯氧基)-2,4,8，1〇_四噪_3,9-二碗_螺_[5,5]_ 十烧、]，9- 一 _(2,6_二-第三丁基_4_甲基苯氧 基)_2,4,8，10_四噁_3,9_二磷螺-[5,5]-十一烷、2,2，- 亞曱基一-(4,6-二-第三丁基苯基)_辛基亞磷酸鹽、 四_(2,4-二-第三丁基苯基Hl，l-二苯基)_4,4，_二基 二亞膦酸鹽、2,2，-亞乙基二_(4,6_二-第三丁基苯 基)_氟·亞磷酸鹽、〇,〇’_二_十八烷基季戊四醇_二亞 磷酸鹽、三_(2-((2,4,8，10_四·第三丁基二苯並 -(山：〇-(1，3,2)-二噁_磷呼-6-基)-氧基)-乙基)-胺、二 -(2,4-二-第三丁基-6-曱基苯基)-乙基-亞磷酸鹽、二 22 200535170 -丁基-2-乙基-1，3 -丙烧-二基-2,4,6·二第二丁基苯 基-亞磷酸鹽、季戊四醇-二-(2,4-二枯基-苯基)-亞 磷酸鹽。 2. 紫外線吸收劑與光安定劑 2.1. 2_(2’_羥基苯基）-苯並三唑，例如：2-(2’-羥基-5’- 甲基-苯基)-苯並三唑、2-(3’,5’-二-第三丁基-2’-羥 基苯基)-苯並三唑、2-(5’-第三丁基-2’-羥基苯基)-苯並三唑、2_(2’_羥基_5’_(1，1，3,3-四甲基丁基）-苯 基）_苯並三唑、2-(3’，5’-二-第三丁基-2’-甲基-苯 基）-5-氯苯並三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基-5’-甲 基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3’·第二丁基-5’-第三丁 基-2’-羥基苯基)·苯並三唑、2-(2’·羥基-4’-辛基氧 基苯基)-苯並二峻、2-(3’，5’-二-弟二戍基-2’-經基 苯基)-苯並三唑、2_(3’，5’_二_(α，α-二曱基苄基)-2’-羥基-苯基）-苯並三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基 -5’-(2-辛基氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯苯並三唆、 2-(3’-第三丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基）羰基乙 基]-2’·經基苯基)-5 -氯苯並二嗤、2-(3’-苐二丁基 經基-5’-(2-曱乳基據基乙基）苯基)-5 -氣苯並二 口坐、2-(3’ -第二丁基-2’ -經基_5’_ (2-甲乳基叛基乙 基）-苯基）-苯並三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基 -5’-(2-辛基乳基域基乙基)-苯基)-苯並二11 坐、2-(3’_ 第三丁基-5’-(2-(2-乙基己基氧基）-羰基乙基）-2’-羥基苯基)-苯並三唑、2-(3’-十二烷基-2、羥基-5、 23 200535170 甲基苯基）-苯並三唑、2-(3’-第三丁基-2’-羥基 -5’-(2-異辛基氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑、2,2’-亞甲基-二（4-(1，1，3,3-四曱基丁基）-6-苯並三唑-2-基苯酚）、2-(3’-第三丁基-5’_(2-甲氧基羰基乙 基)-2’-羥基苯基)-2H-苯並三唑與聚乙二醇300之 轉酯化產物、[R-CH2CH2-COO-CH2CH2_]2，其中 R=3 第三丁基_4’_羥基_5 ’-2H-苯並三唑_2_基苯 基、2_(2、羥基_3’-(α，α·二曱基苄基)-5’-(1，1，3,3-四 曱基丁基)-苯基)-苯並三唑、2-(2’-羥基-3，_(1，1，3,3-四曱基丁基）-5’-(α，α·二曱基苄基）_苯基）-苯並三 ϋ坐〇 2.2. 2-羥基二苯甲酮，例如:4_羥基、4-曱氧基、4-辛基 氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-苄基氧基、 4,2’，4’_三羥基、與2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。 2.3. 取代與未取代苯曱酸之酯類，例如：4-第三丁基苯 基水楊酸酯、苯基水楊酸酯、辛基苯基水揚酸酯、 二苯醯基間苯二酚、二-(4-第三丁基苯醯基)-間苯 二酚、苯醯基間苯二酚、2,4-二-第三丁基苯基-3,5_ 二-第三丁基-4-羥基苯曱酸酯、十六基-3,5-二-第三 丁基-4-羥基苯曱酸酯、十八烷基-3,5-二-第三丁基 -4-羥基苯曱酸酯、2-曱基-4,6-二-第三丁基苯基 -3,5-二-第三丁基_4_羥基苯曱酸酯。 2.4. 丙烯酸酯，例如：乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸 酉旨、異辛基-01-氣基-β，β-二苯基丙稀酸醋、甲基-ot- 24 200535170 碳甲氧基肉桂酸酯、甲基_α_氰基_p_甲基4卜甲氧 基肉桂酸酯、丁基_α-氰基甲基_對_甲氧基肉桂 酸酯、甲基务碳甲氧基_對_甲氧基肉桂酸酯、與 Ν-(β-碳甲氧基_β_氰基乙烯基)_2_甲基吲哚滿。 2·5·鎳化合物，例如:2,2，_硫二_(4_(u，3,3_四甲基丁基） 苯酚)之鎳錯合物，諸如：1:1或h2錯合物，具有 或未具有其他的配位基，如：正_丁基胺、三乙醇 月女、或N-環己基二乙醇胺、鎳二丁基二硫胺基甲 酉文酉曰、下列單烧基酯之鎳鹽，例如··甲酯或乙酯、_ 4-赵基-3,5-二-第三丁基苄基膦酸、酮蔣之鎳錯合 物，例如:2-羥基-4_甲基苯基十一烷基酮肟、^苯 基-4-十二烧基-5-經基咐唾之鎳錯合物，具有或未 具有其他的配位基。 2·6·立體位置受阻之胺類，例如：二_(2,2,6,6_四甲基 -4-哌啶基）-癸二酸酯、二气2,2,6,6_四甲基_4_哌啶 基丁一酸酉旨、二_(1，2,2,6,6-五甲基-4-唆咬基)-癸 二酸酯、二-(1-辛基氧基_2,2,6,6-四甲基·4-喻咬基)-癸一酸醋、二-(1，2,2,6,6-五甲基-4_喻咬基）、正丁 基- — -苐二丁基_4-經基节基"丙二酸g旨、1 _(2_ 經基乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-經基哌唆與丁二酸之 縮合物、N，N’-二(2,2,6,6_四甲基-4-哌咬基)_己二胺 與4_第三辛基胺基-2,6-二氯-1，3,5-三嗉之直鏈或 環狀縮合物、三-(2,2,6,6-四甲基-4_哌咬基)-腈基三 乙酸酯、四_(2,2,6,6_四曱基-4_哌啶基）-1，2,3,4_丁烷 25 200535170 四羧酸酯、1，Γ_(1，2-乙烷二基）-二_3,3,5,5-四甲基 唆烧酮、4-苯並基-2,2,6,6-四曱基η底唆、4-硬脂基 氧基_2,2,6,6-四甲基_哌啶、二_(1，2,2,6,6-五曱基哌 啶基)-2-正丁基_2_(2_羥基-3,5_二-第三丁基苄基)_ 丙二酸酯、3-正辛基_7,7,9,9_四甲基-1，3,8-三吖螺 [4·5]_癸烷-2,4-二酮、二-(1-辛基氧基_2,2,6,6_四甲 基口底σ疋基)_癸一酸S旨、二_(1 _辛基氧基-2,2,6,6-四曱 基哌啶基）_ 丁二酸酯、AN，·二-(2,2,6,6-四甲基 -4-哌啶基）-己二胺與4_嗎咁基_2,6_二氯n孓三 嘻之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基_ 胺基_2,2,6,6-四甲基哌啶基）-ΐ，3,5-三嗉與1，2_二 _(3_胺基丙基-胺基）乙烷之縮合物、2'氯_4,6-二_(4_ 正丁基胺基-1，2,2,6,6-五曱基略咬基)-1，3,5-三嗔與 1，2-二-(3-胺基丙基胺基)_乙烷之縮合物、乙醯基 -3-十二烷基_7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三吖螺[4.5]癸烷 -2,4_二酮、3·十二烷基-ΐ-(2,2,6,6-四甲基-4_哌啶 基）吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2,2,6,6-五曱 基-4_哌啶基）吡咯啶_2,5_二酮、一種4-十六烷基氧 基-與4-硬脂基氧基_2,2,6,6_四甲基哌咬之混合 物、一種Ν，Ν’_二(2,2,6,6-四甲基_4·哌啶基）_己二 月女與4-環己基胺基_2,6_二氯-l，3,5-三嗔之縮合產 物、一種1，2-二-(3_胺基丙基胺基)-乙烷與2,4,6-二氯-1，3,5_三嗪之縮合產物、以及4-丁基胺基 -2,2,6,6-四甲基哌啶（CAS 登錄號[136504-96_6])、 26 200535170 义(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）_正十二烷基_琥珀醯 亞胺、1^(1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基_ 琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9_四甲基噁-3,8- 二吖-4-氧螺[4.5]癸燒，一種7,7,9,9-四甲基_2_環十 一烷基小噁-3,8_二吖_4_氧螺-[4.5]-癸烷與環氧丙 烧之反應產物、1，1_二_(1，2,2,6,6-五曱基_4_略唆基 氧基羰基）-2-(4-甲氧基苯基）_乙烯、N，N、二（甲 醯）_N，N’_二_(2,2,6,6-四曱基-4_哌啶基）-己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與1，2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌 咬之二酯類、聚_(甲基丙基氧基_4_(2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基))_矽氧烷。 2·7·噁醯胺類，例如:4,4’_二辛基氧基噁醯替苯胺、2,2，- 二乙氧基噁醢替苯胺、2,2，-二辛基氧基-5,5，-二- 第三丁基噁醯替苯胺、2,2，_二_十二烷基氧基-5,5，_ 二-第三丁基噁醯替苯胺、2-乙氧基_2，_乙基噁醯替 苯胺、Ν，Ν，-二-(3-二曱基胺基丙基噁醯胺、2·乙 氧基-5-第三丁基-2，-乙氧基醯替苯胺、及一種其與 2_乙氧基-2’-乙基-5,4，-二-第三丁基噁醯替苯胺之 混合物、鄰_與對-曱氧基-分佈之噁醯替苯胺之混 合物、與鄰-與對-乙氧基-分佈之噁醯替苯胺之混 合物。 2·8· 2-(2_經基苯基)4,3,5-三嗪類，例如：2,4,6-三-(2-羥 基4-辛基氧基苯基)_ι，3,5-三嗪、2-(2-經基-4-辛基 氧基苯基)_4,6-二-(2,4_二甲基苯基)_1，3,5_三嗪、 27 200535170 2-(2,4-二經基苯基）-4,6-二-(2,4·二甲基-苯 基）_1，3,5_三口秦、2,4-二_(2_經基_4_丙基氧基苯 基)_6_(2,4_二甲基苯基)-1，3,5-二11 秦、2_(2-經基一4·» 辛基乳基苯基)-4,6_二_(4-甲基-苯基)-1，3,5_三嘻、 2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-二_(2,4-二甲 基·苯基M，3,5-三嗔、2-(2-羥基_4_十三烧基氧基苯 基)-4,6_二-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗉、2_(2-羥 基-4-(2-經基-3- 丁基氧基丙氧基）苯基）-4,6-二 -(2,4-二曱基）_1，3,5_三口秦、2-(2-經基-4-(2-經基-3-辛基氧基丙基氧基）-苯基）-4,6·二-(2,4-二甲 基)-1，3,5-三嗪、2-(4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基 -2-經基丙氧基)-2-經基苯基)-4,6-二-(2,4-二曱基苯 基)_1，3,5_三口秦、2-(2-經基_4-(2-經基_3_十二烧基氧 基丙氧基）-苯基）-4,6-二-(2,4_二甲基苯基)-1，3,5_ 三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基）_苯基-4,6-二苯基 -1，3,5-三嗉、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基 1，3,5·三嗉、2,4,6_三（2-羥基-4_(3_丁氧基_2_羥基丙 乳基）本基)-1，3,5_二°秦、2-(2_經基苯基)_4-(4-甲氧 基苯基)_6_苯基-1，3,5·三唤、2-(2-經基-4-(3-(2-乙基 己基_1_氧基)-2-經基丙基氧基)_苯基)-4,6-二-(2,4，_ 二甲基苯基)-1，3,5-三嗪。 這些化合物可個別地或於混合物形態使用。 3·適合的金屬惰化劑包括如:N，N，-二苯基噁醯胺、N-水揚基醛縮-Ν’-水揚基醯基聯胺、n，N，-二-(水楊基 28 200535170 醯基>聯胺、N，N，-二-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯 基丙酿基)_聯胺、3-水楊基醯基胺基-1,2,4-三唑、 一_(亞苄基>噁基二醯胼、噁醯替苯胺、異酞醯_ 二醯肼、癸二醯二苯基醯肼、N，N，_二乙醯基己二 酉* —醯肼、N，N’-二-(水楊醯）噁基二醯肼、n，N，- 一（水杨醢)_破丙醯基_二醯胼，這些化合物可個別 地或於混合物形態使用。 5·適合的過氧化物-捕集劑包括如：β-硫二丙酸之酯 類，例如：十二烷基、十八烷基、十四烷基、或十 三烷基酯，毓基苯並咪唑、或2-Μ基苯並咪唑之 鋅鹽、二丁基二硫胺基甲酸鋅、二-十八烷基二硫 化物、季戊四醇四_(十二烷基毓基)_丙酸酯，這些 化合物可個別地或於混合物形態使用。 6·適合的鹼性共安定劑包括如：蜜胺、聚乙烯基吡咯烷 酮、二氰一醯胺、三烯丙基氰脲酸酯、脉素衍生物、 聯胺衍生物、胺類、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、較 高脂肪酸之鹼金屬鹽類與鹼土金屬鹽頬、例如·硬 脂酸鈣、硬脂酸鋅、山荼酸鎂、硬脂醆鎂、蓖廚酽 鈉、與棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚^了 = 些化合物可個別地或於混合物形態使用。 以 7·適合的成核劑包括如··可溶解與可熔融之無機物質 例如··磷酸鹽、碳酸鹽、或硫酸鹽，以鹼土公屬者 為較隹；有機化合物如♦•單羧酸-或多幾駿二^ 類，例如:4·第三丁基笨曱酸、己二酸、一二二皿 一^禾基乙 29 200535170 酸 '璩珀酸納或苯曱酸納；聚合的化合物，如:離子 性共聚物（離子共聚物）。特佳者為：1，3:2,4-二 二甲基亞苄基山梨糖醇、^^二气對― 甲基二亞苄基）山梨糖醇、與1，3··2,4-二-(亞苄基) &梨糠醇，這些化合物可個別地或於混合物形態 使用。 8·其他適合的添加劑包括如：塑化劑、潤滑劑、乳化劑、 黏度修飾劑、催化劑、流動改善劑、光學增亮劑、 防燃劑、抗靜電劑、與發泡劑。 9·適合的苯並呋喃酮與吲哚滿酮為如那些揭示於:US 4325863、US 4338244、US 5175312、US 5216052、 US 5252643、DE_A_4316611、DE-A-4316622、 DE-A-4316876、EP-A-0589839、或 EP-A-0591102、 或3-(4_(2_乙醯氧基乙氧基）苯基>5,7_二_第三丁基 苯並呋喃_2_酮、5,7-二-第三丁基-3-(4-(2-十八烷醯 氧基乙氧基)-苯基)-苯並呋喃酮、3,3，-二-(5,7-二-第三丁基-3_(4-(2-羥基乙氧基)_苯基)_苯並呋喃 ―2-酮）、5,7_二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)-苯並呋 喃冬嗣、3_(4-乙醯氧基-3,5_二曱基-苯基)_5,7-二-第二丁基苯並呋喃-2_酮、3_(3,5_二曱基_4_特戊醯 氧基苯基>5,7_二-第三丁基苯並呋喃-2-酮、3_(3,4_ 二曱基苯基>5,7_二_第三丁基苯並呋喃_2_酮、 3-(2,3-—甲基苯基)_5,7_二-第三丁基苯並呋喃_2_ 酮、内酯抗氣化物如： 200535170

這些化合物，例如，可用作抗氧化物，這些化合物 可個別地或於混合物形態使用。 ίο.適合的脫模劑為脂肪族酸類與醇類之酯類，例如: 四硬脂酸季戊四醇酯與單硬脂酸丙三醇酯，其可 單獨地或於混合物形態使用，以數量為0.02至1 重量％為較佳，其係相對於組成物之重量。 11. 適合的阻焰添加劑為：磷酸酯類，亦即：磷酸三苯 酯、間苯二酚二磷酸酯、含溴化合物，如：溴化之 磷酸酯、溴化之寡碳酸酯、與聚碳酸酯、以及鹽 類如：C4F9S03-Na+。 12. 適合的抗靜電劑為：磺酸鹽類，例如：c12h25so3_4 C8F17S03-之四乙基銨鹽。 13. 適合的著色劑為可溶解與可熔融之有機染料。 14. 包含環氧基之化合物，例如：3,4-環氧環己基甲基 -3,4-環氧環己基羧酸酯。 15. 包含酐基之化合物，例如：馬來酐、琥珀酐、苯曱酸 酐、與酞酐。 群組14與15之化合物可用作熔融體安定劑，其 31 200535170 可個別地或於混合物形態使用。 :化劑被明瞭為:包括所有 學反應之動力學者，例如:增加聚合物之改艾化 =使用熔融轉酯化法製造聚碳酸刀里 氧化物，m键切 屬與驗金屬氫氧化物與 乳化物’以及知或鳞之鹽類 作催化劑。於合成反應中 ：，鹽’皆可用 用鱗鹽為特佳。射赠㈣料較佳，與以使 於本發明說明書中’鱗鹽為那些具有下列通式者：

R

—P—R

X

R rcR4i地代表Ci-C-燒基、 ==基、…6環烧基，較佳者為甲基或 方基’特佳者為甲基或苯基，與X·為-陰離子， =氧化物、硫酸鹽、硫酸氫、碳酸氫、碳酸鹽、或 其外私化⑱車乂佳者為氯化物、或為—種院基化物或芳 t物:其具有化學式-0R’其中R為一 C6_C14芳基、 7二方烷基、或CyCr環烷基，較佳者為苯基。 車又佳之催彳b劑為：四苯基鱗氯化物、四苯基鱗氮氧 化物、與絲四笨基鱗，以祕四苯基鱗為特佳。 ，佳之催化劑用量為1〇-8至1〇-3莫耳，以用量10-7 至10·4莫耳為特佳，其仙對於丨莫耳之二縣芳基化 32 200535170 其他的催化劑可單獨使用，或除鑌鹽外作為化 剜，藉以增加聚縮反應之速率。 ^ 作用=其他的催化劑包括：驗金屬與驗土金屬^· ” 例如:鐘、納、與鉀之氫氧化物、烧氧化物、 :方乳化曰物，較佳者為鈉之氫氧化物、烷氧化物、或芳 氧化物表佳者為氫氧化物納與苯盼鈉，以及2,2_二_(4_ 羥基苯基)_丙烷之二鈉鹽。

單獨使用或㈣共催化劑之驗金屬與驗土金屬之 -作用鹽類’其用量可為於範圍自（至，_，以5 =3〇〇 ppb為較佳，並以5至2⑼_為最佳，於每個 案例中係依鈉計算，並且相對於所生成之聚合物。 鹼金屬與鹼土金屬之鹼-作用鹽類可為於製造寡 =日㈣已㈣’換言之，於_合_，但亦可緊接 、聚縮反應之前添加，以抑制不欲的次級反應。

此外亦可於聚縮反應之前，添加補統量之相同 種類或不同種類之鏽催化劑。 抑制劑被明瞭意指：所㈣化合物，其可決然地抑 =化學反應之動力學，故能防止對聚合物品質有不利影 曰之改變。因此添加抑制劑為必須，例如:在製造聚合 物=後，因於完成反應後仍齡有單體與反應產物，故 可藉以減少低分子量化合物之數量，其係產生自如熱 程序。倘若活性催化劑仍然存在於製得之產物中，而合 於產物的絲生命職巾損及其使㈣糾，則添加^ 33 200535170 ··、 制劑亦總是為必須。 對於聚碳酸酯製造方法之依照轉酯化法，酸組份， 如：路易士酸或Br0nsted酸、或強酸之酯類皆適合作為 抑制劑。酸之pKa值不應大於5，與較佳地為小於3， 藉添加酸組份或其酯類將反應混合物去活化，亦即··理 想的情況為使反應完全地停止，通常使用與待中和之催 化劑數量等量之酸組份。 適合的酸組份實例包括:正磷酸、亞磷酸、焦鱗酸、 次填酸、聚構酸、苯膦酸、鱗酸二氫納、爛酸、芳基棚 _ 酸、鹽酸（氣化氫）、硫酸、抗壞血酸、草酸、苯甲酸、 水楊酸、甲酸、乙酸、己二酸、檸檬酸、苯磺酸、曱苯 石黃酸、十一烧基本崎酸、與所有其他苯基取代之苯石黃 酸、石肖酸、對本二甲酸、間苯二曱酸、硬脂酸、與其他 的月曰肪kk氣化物’如：氣甲酸苯g旨、硬脂酸氣化物、 乙氧基-BP-A、笨醯氯、以及酯類、半酯類、與前述酸 類之架橋酯類，例如：甲苯磺酸酯、磷酸酯、亞磷酸酯、 膦酸酯、硫酸二甲酯、硼酸酯、芳基硼酸酯、與其他在· 水之影響下產生酸之組份，如：三異辛基膦、ultranox640 與bdp(二磷酸二酚酯寡聚物）。 關於此之較佳者為：正構酸、亞磷酸、焦構酸、次 磷酸、聚磷酸、苯膦酸、磷酸二氫鈉、硼酸、芳基硼酸、 苯甲酸、水揚酸、苯磺酸、曱苯磺酸、十二烷基苯磺酸、 與所有其他苯基取代之苯磺酸、酸氯化物，如：氯甲酸 苯酿、硬脂酸氯化物、乙氧基IA、苯酿氯、以及酯 34 200535170 類、半酯類、與前述酸類之架橋酯類，例如：甲苯磺酸 酯、磷酸酯、亞填酸酯、膦酸酯、硼酸酯、芳基爛酸酯、 與其他在水之影響下產生酸之組份’如··二異辛基膦、 Ultranox 640 與 BDP 〇 特佳者為:正磷酸、焦磷酸、聚磷酸、苯膦酸、苯 甲酸、苯磺酸、甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、與所有其 他苯基取代之苯磺酸、以及酯類、半酯類、與前述酸類 之架橋醋類，例如：曱苯績酸醋、填酸S旨、亞填酸S旨、 膦酸酯、與其他在水之影響下產生酸之組份，如··三異 辛基膦、Ultranox 640 與 BDP。 最佳者為：正磷酸、焦磷酸、苯磺酸、曱苯磺酸、 十一烧基本&酸、與所有其他苯基取代之苯續酸、以及 醋類、半醋類、與前述酸類之架橋酯類，例如：甲苯續 酸酯、與構酸酯。 適合的洛劑為那些不會干擾程序者，其為化學地个 性並可快速地蒸發。

適合的溶劑包括所有的有機溶劑，其於標準壓力η 具有一沸點為3〇。至300°C，以30。至250。(：為較佳，j = 30。至2G()t：為縣，以及水，於此之水包括結 車父佳者為選擇那些已存在於個別程序中之化合物。 除水之外，溶劑亦可包括··鏈烷、 化合物，其亦可為經 ^與方方 脂肪族、或1者取代基可為：脂肪族、^ 基基團。雜原子，存丨a · > ΰ素、或尹 ϋ·氧，亦可作為脂肪族、環脂耳 35 200535170 族、或芳族基團間之桴 相異。其他的溶劑亦連結#基團可為相同或 狀碳酸酯類。 為有―之酮類與酯類，以及環 除水之外的實例包括 與其異構物、環己燒\ /烧己垸、正庚烧、 烧、氯化乙烯、氯苯本二氯甲院、氯乙 異構物、盼、鄰-、間二乙二、丙：巧、與其

丙烯酯。 乙馱乙酯、碳酸乙烯酯、與碳酸 依照敘述於本發明中之方法可獲得之聚碳酸醋， 可於省头。又備上’例如··於擠塑機或注射模塑機，加工 成各種的模塑物件。 【實施方式】 實例 特性數值之谢宗： 相對黏度： 相對黏度之測定為溶劑黏度與聚合物溶解於此溶 劑中黏度之商數，相對黏度係在^艽下，於濃度為5 公克/公升之二氯曱烷溶液中測定。 OH端基團： 酚的OH之含量係藉紅外線測定得到，關於此，使 用一種2公克聚合物於50毫升二氯曱烧之溶液，相較 於純的二氯曱烷，進行差距測定，吸收差距係於3582 公分“測定。 36 200535170 殘餘單微二

俨φ，:了,定歹聋餘單體之含量，將樣品溶解於二氯F 物接，甲醇使其沉殿。於分離沉澱的聚合 —〜旦夜經蒸發予以濃縮，殘餘單體可經由下者進 =里逆相色譜法，於一溶劑梯度為0·04%之碟酸仏 腈中，藉紫外線偵測。 Π(# tMMli 貝色指數之值係依照ASTME313於一 4公分厚的 注，樣品上測定，注射模塑之溫度為赋。 破醢酯： 一 MS詞代表一種單棕櫚酸丙三醇酯與單硬脂酸 丙三醇酯之混合物。 〜、、、心6里巴牯：游離GMS之含量、GMS碳酸 西旨之含量、與加人的GMS之含量，最後—項係藉一種 差距計算予決定。 部份的樣品係於驗性條件與約8(rc下水解，而後 使用鹽酸調整至阳約為1。此溶液以第三丁基曱基醚 卒取’並將卒出物乾燥。經衍生後，化合物以氣相色譜 法’使用-毛細管柱連同火焰游離偵測器進行分析，其 定量係經由-内部標準品估算，可得到GMS之總含量。 將另-部份樣品溶解於二氯甲燒中並予衍生，再 以氣相色職料分離，其係使用—毛細錄並藉火焰 游離偵測HM貞測，而後經由—内部標準品進行定量估 算，可得到游離GMS與GMS碳酸酿之含量。 37 200535170 下列實例意欲說明本發明，但不限制其範脅. 實例1纟 八 了· a)製備聚碳酸酯熔融體 將_公斤/小時之熔體混合物，其包括:4 425公 斤碳酸二苯酯/小時(20.658莫耳/小時)鱼4 175八斤川 時雙盼A⑽87莫耳/小時），自一接收槽以栗浦^送: 並添加0.52公斤苯酚四苯基鱗之酚加合物，其為65 5% 苯酚四苯基鱗/小時(0.786莫耳/小時，亦即〇 〇〇43莫耳> %)溶解於4.5公斤酴/小時中，通過一熱交換器使加熱鲁 至190°C，及餵入通過一於12巴與19(rc下之滯留管 柱，平均滯留時間為50分鐘。 溶融體隨後通過一釋壓閥進入一壓力於2〇〇毫巴 下之分離槽，釋出之熔融體再於一同樣在2〇〇毫巴壓力 下之降膜蒸發器中加熱至189°C，並收集於一接收槽 中。經20分鐘的滯留時間後，將熔融體泵送至其後具 有相似建構之三個階段中，於第二/第三/第四階段中之 條件為：100/74/40 毫巴，218/251/276°C，與 20/10/10 分· 鐘，所生成之寡聚物具有一相對黏度為1.09。所有的蒸 汽皆餵入通過調壓裝置後進入一維持於真空下的管 柱，並以濃縮物釋出。 隨後將寡聚物於一連接的籃式反應器中縮合，其係 於278°C與3.0毫巴下，經滯留時間45分鐘，生成一種 較高分子量之產物，其相對黏度為1.195，所有的蒸汽 皆被冷凝。 38 200535170 · b)加入依本發明添加劑 自熔融體線流，其為被餵入另一籃式反應器中 者，將150公斤/小時之熔融體自過度壓力下之主熔融 體線流餵入通過一閥，進入一直徑為200毫米之環形喷 嘴中，此喷嘴係位於一加熱壓力容器之中央，其地上置 放一齒輪型泵浦。將925公克/小時之1%磷酸水溶液自 上方餵入通過一外部熱絕緣之長矛狀管，予以熱控制於 80°C，其末端為一由材料2.4605建構之中空圓錐形喷 嘴，此環形喷嘴被引入至足夠之遠處，以使喷灑的磷酸 僅衝擊至所生成之熔融體線流，而非至熱的金屬表面。 生成之水蒸汽連同粗略地重新補充計量加入的氮氣，經 由一閥釋出，以使維持一約10巴之壓力。將衝擊至齒 輪型泵浦之熔融體線流，通過一長度對於直徑之比率為 20之靜態混合器，直接回送至主線流。緊接於混合後， 使用另一靜態混合器將磷酸均質地分佈於整體熔融體 線流中。 經此方式處理之、熔融體，再於另一籃式反應器 中，使處於284°C與0.7毫巴下，並經一平均滯留時間 為130分鐘後，將其取出並造粒。 諸蒸汽於真空單元與隨後之單元中冷凝。 經14日之製造過程後，於設備中未發現腐蝕的痕 跡，獲得產物之相關材料參數列示於表1。這些顯示: 相較於下列的比較實例，相同數量之純磷酸具有改善的 效果。 39 200535170 比較實 在與實例la)相同之條件下，製得聚碳酸酯。 加入添加劑· 自炫融體線流，其為被餵入另一籃式反應器中 者’將150公斤/小時之部份熔融體線流藉一齒輪型泵 浦予以分支，並加入185公克/小時之5%磷酸水溶液， 此係、經由—由材料2.4605建構並直接與熔融體管線連 接之長矛狀管，將此混合物餵入通過一長度對於直徑之 比率為20之靜態混合器，及回送至主熔融體線流。緊 接於混合後，使用另一靜態混合器將磷酸均質地分佈於 整體熔融體線流中。 經此方式處理之熔融體，再於另一籃式反應器 中，使處於284°C與〇·7毫巴下，並經一平均滯留時間 130分鐘後，將其取出並造粒。 諸蒸汽於真空單元與隨後之單元中冷凝。 獲得之聚碳酸醋具有特性數據顯示於表1。 經3日之過程後，將長矛狀管拆解，於磷酸之出 口處與橫跨點發現明顯的腐蝕徵象，同樣地，由材料 1.4571建構之靜態混合器，其入口區域亦明顯地受到腐 蝕之影響。 200535170 表1:

將聚碳酸酯熔融體線流4,600公斤/小時，其磷酸已 如實例1般預先加入，而且其中之殘餘單體已予減少， 與GMS(單棕櫚酸丙三醇酯與單硬脂酸丙三醇酯之混人 物）使用依本發明之方法混合，藉以改善脫膜性能1 於此，將ISO公斤/小時於28rc之炼融體自於壓力下之 熔融體線流’其為於製造單元之後，“並通過 -直控為2〇〇冑米之環形喷嘴中，此噴嘴係位於 壓=器之中央’其地上置放一齒輪型㈣。们，4;、5 ^小時之GMS自上方饒入通過―外部熱絕緣之長矛 =’予以熱控制於卿，其末端安置板狀霧 化斋’此板狀霧化器被引入至足夠之遠處，以使噴灑的 GMS炫融體僅衝擊至所生成之熔融體線流。將例如氣 氣’槪人通過-閥進人容器中，藉以使内容物惰化。將 衝擊至齒輪型泵浦之熔融體線流，通過一長度對於直徑 200535170 之比率為20之靜態混合器，直接回送至主線流。在熔 融體線流之混合點後，於流動方向緊接著為一靜態混合 器，其將添加劑均質地分佈於整體熔融體線流中，經此 之後，將溶融體釋出，並予造粒。此產物測得之數值顯 示於表2 ’高數值之游離GMS較為有利。 比鮫實例2: 將聚碳酸酯熔融體線流4,600公斤/小時，其磷酸已如實 例1般預先加入，而且其中之殘餘單體已予減少，與 GMS混合，藉以改善脫膜性能。關於此，4〇〇公斤/小· 時之聚碳酸酯細粒在29(TC下，於一桿之直徑為7〇毫米 之雙桿擠塑機中熔融，將M75公克/小時溶點為啊 之液態GMS’經由-管線計量加人擠塑機之一開放室 中，聚碳酸酯熔融體業已經由此室運送。將例如：氮氣， 銀入開放室t ’藉以使内容物惰化。離開擠塑機之炫融 體被「齒輪型泵浦夾帶，並泵送至製造單元之後的炼融 體線流中，其為於溫度288°c。在熔融體線流之混合點 後，於流動方向緊接著為一靜態混合器，其將添加劑均鲁 質地分佈於整體熔融體線流中，經此之後，將熔融體釋 出’並予造粒。 此產物測得之數值顯示於表2。 42 200535170 表2: 相對 黏度 GMS總含 量[ppm] 游 離 GMS [ppm] GMS碳酸 酯[ppm] 黃色指 數 實例2 1.201 320 255 <30 1.84 比較 實例2 1.199 320 60 105 2.13 雖然本發明為了解說之目的已詳述於前，但需明瞭 此細節僅為達此目的，其可被精於此方面技藝者，在不 偏離本發明之精義，與可能受限於申請專利範圍之範疇 下，而作改變。 【圖式簡單說明】 圖1為一用於施行本發明方法之適合裝置之圖式表述。

【主要元件符號說明】 1 熔融體 2 3 ，10 ， 11 閥 4 5 熔融體線流 6 7 中空圓錐形喷嘴 8 9 混合器 線流 環形喷嘴 管線 泵浦 43

Claims (1)

1. 200535170 十、申請專利範圍： 1. 一種製備熱塑性模塑組成物之方法，其包括： (i) 生成一垂直下落之溶融聚合物線流，與 (ii) 使至少一種添加劑，其為:於固體或液體狀態、於 溶液中、於一分散液形態、或於懸浮液中，與該 線流之至少一部份表面接觸，與 將添加劑引入該線流以產生一併合線流，與 (iii) 將併合線流引入一泵浦中，使生成一種預混物， 與 (iv) 將預混物引入一混合器中，使生成一種均質的聚 合物熔融體。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中添加劑為於熔 融液體之形態。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中添加劑為於包 括一種溶劑之溶液形態。 4. 根據申請專利範圍第第3項之方法，其中溶劑之沸點 為足夠地低，以使於該接觸時導致其立即之蒸發。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中垂直下落之線 流為於一軟管之形態，使添加劑與其接觸係藉將添加 劑通過一位於該軟管内之中空圓錐形喷嘴進行喷霧。 6. 根據申請專利範圍第5項之方法，其中之接觸係藉通 過一板狀霧化器進行喷霧。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中泵浦為一齒輪 型泵浦，與混合器為一靜態混合器。 200535170 ^ 8.根據申請專利範圍第1項之方法，其中混合器為一擠 塑機。

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